WO2015141182A1 - 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、芯材と表皮を接合する合成樹脂製発泡体層が設けられ、発泡体層で発生するガスを排出するガス抜き孔が前記芯材に設けられている積層体が検討された(例えば、特許文献2参照)。しかし、この積層体においても、上記表皮と上記合成樹脂製発泡体層とが接触しており、上記化学反応による表皮の変色を長期間防止できず、また、表皮の耐熱老化性は低下する。
ところで、特定のトリメリテート類可塑剤が配合された粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が自動車内装材の表皮の原料として検討された(例えば、特許文献4参照)。しかし、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形により得られる表皮材の耐熱老化性を向上させる場合、上記可塑剤の配合量を増加させなければならず、その結果、表皮材には上記可塑剤に由来するベトツキ感が発生する。更に、平均重合度が1500以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子100質量部と特定のトリメリテート系可塑剤110~150質量部とを含有する粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が検討された(例えば、特許文献5参照)。
上記塩化ビニル樹脂成形体は、好ましくは自動車インスツルメントパネル表皮用である。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂粒子と、(b)可塑剤と、(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子とを含み、任意に、(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子や、添加剤を更に含有する。
ここで、(a)塩化ビニル樹脂粒子、(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子、及び(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を構成し得る塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する共重合体が挙げられる。塩化ビニル共重合体の共単量体の具体例は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類;塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;アリル-3-クロロ-2-オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類;アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類;アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類;などである。以上に例示される単量体は、塩化ビニルと共重合可能な単量体(共単量体)の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社(1988年)第75~104頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの単量体の1種又は2種以上が使用され得る。上記(a)塩化ビニル樹脂粒子、(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子、及び(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を構成し得る塩化ビニル樹脂には、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、(1)塩化ビニルまたは(2)塩化ビニルと共重合可能な前記共単量体がグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味する。
上記(a)塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、好ましくは1000以上5000以下であり、より好ましくは1500以上5000以下であり、更に好ましくは2000超5000以下であり、なお一層好ましくは2000超4000以下であり、特に好ましくは2000超3500以下であり、最も好ましくは2000超3000以下である。上記(a)塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形時の流動性および溶融性を良好なものとすることができると共に、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な耐熱老化性を付与できる。なお、平均重合度は、JIS K6720-2に準拠して測定される。
なお、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子は、通常、粒子径が30μm以上である。
上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させるダスティング剤として機能し、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子と区別される。実際、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子の流動性と、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の流動性との違いは、目視で確認され得る。
そして、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、粒子径が30μm未満である。
なお、(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、JIS Z8825に準拠し、例えば(株)島津製作所製「SALD-2300」を用いて、レーザー回折法によって測定される。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、好ましくは、更に、(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を含有する。上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させるダスティング剤として機能し、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子及び上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と区別される。
そして、上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、粒子径が30μm未満である。
なお、(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、JIS Z8825に準拠し、例えば(株)島津製作所製「SALD-2300」を用いて、レーザー回折法によって測定される。
ここで、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を含有しない場合には、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子の好ましい含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子と上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子との合計(100質量%)に対して65質量%以上95質量%以下であり、より好ましい含有量は70質量%以上92質量%以下であり、更に好ましい含有量は72質量%以上88質量%以下である。上記(a)塩化ビニル樹脂粒子の含有量が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を高くすることが可能になる他、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の低温での柔軟性及び耐熱老化性(加熱後引張特性)を向上させられる。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含む(b)可塑剤としては、特に限定されることなく、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、及びその他の可塑剤が挙げられる。中でも、(b)可塑剤としては、トリメリット酸エステル系可塑剤及びピロメリット酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤が好ましい。好ましいトリメリット酸エステル系可塑剤は、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物であり、好ましいピロメリット酸エステル系可塑剤は、ピロメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
トリメリット酸エステル系可塑剤の具体例は、トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~12である。〕を分子内に2種以上有するエステル)等である。
ピロメリット酸エステル系可塑剤の具体例は、ピロメリット酸テトラ-n-ヘキシル、ピロメリット酸テトラ-n-オクチル、ピロメリット酸テトラ-(2-エチルヘキシル)、ピロメリット酸テトラ-n-デシル、ピロメリット酸テトラ-i-デシル、ピロメリット酸テトラ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~12、好ましくは7~10である。〕を分子内に2種以上有するエステル)等の、ピロメリット酸テトラアルキルエステルである。中でも、エステル基の炭素数が6~10のピロメリット酸テトラアルキルエステルが好ましく、ピロメリット酸テトラ-n-オクチル、ピロメリット酸テトラ-(2-エチルヘキシル)、ピロメリット酸テトラ-n-デシル等の、エステル基の炭素数が8~10のピロメリット酸テトラアルキルエステルがより好ましく、ピロメリット酸テトラ-n-オクチル、ピロメリット酸テトラ-(2-エチルヘキシル)等の、炭素数が8のピロメリット酸テトラアルキルエステルが更に好ましい。
上記トリメリット酸エステル系可塑剤及び上記ピロメリット酸エステル系可塑剤以外のその他の可塑剤としては、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油;
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ-n-ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ-n-ヘプチルフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジ-n-ノニルフタレート、ジ-n-デシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ-n-ウンデシルフタレート、ジ-n-ドデシルフタレート、ジ-n-トリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、ジベンジルフタレート、n-ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸誘導体;
ジメチルイソフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体;
ジ-(2-エチルヘキシル)テトラヒドロフタレート、ジ-n-オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体;
ジ-n-ブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペートなどのアジピン酸誘導体;
ジ-(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ-n-ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体;
ジ-n-ブチルセバケート、ジ-(2-エチルヘキシル)セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ-(2-ブチルオクチル)セバケートなどのセバシン酸誘導体;
ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ-n-ブチルマレエート、ジ-(2-エチルヘキシル)マレエートなどのマレイン酸誘導体;
ジ-n-ブチルフマレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フマレートなどのフマル酸誘導体;
トリエチルシトレート、トリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ-(2-エチルヘキシル)シトレートなどのクエン酸誘導体;
モノメチルイタコネート、モノ-n-ブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジ-n-ブチルイタコネート、ジ-(2-エチルヘキシル)イタコネートなどのイタコン酸誘導体;
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体;
メチルアセチルリシノレート、n-ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体;
n-ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体;
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体;
トリエチルホスフェート、トリ-n-ブチルホスフェート、トリ-(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリ-n-ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェートなどのリン酸誘導体;
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ-(2-エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ-(2-エチルヘキソエート)、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体;
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体;
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体;
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤;
などが挙げられる。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子、上記(b)可塑剤、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子、及び上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子以外に、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、脂肪酸金属塩、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子及び上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤(粉体流動性改良剤。以下、「その他のダスティング剤」ということがある。)、並びに、その他の添加剤が挙げられる。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン(CO3 2-)の少なくとも一部を過塩素酸アニオン(ClO4 -)で置換して(炭酸アニオン1モルにつき過塩素酸アニオン2モルが置換する)、容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト1モルに対し、過塩素酸0.1~2モルとする。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式:Mx/n・[(AlO2)x・(SiO2)y]・zH2O(一般式中、Mは原子価nの金属イオン、x+yは単子格子当たりの四面体数、zは水のモル数である)で表される化合物である。当該一般式中のMの種類としては、Na、Li、Ca、Mg、Znなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、好ましい脂肪酸金属塩は、一価脂肪酸金属塩であり、より好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数12以上24以下の一価脂肪酸金属塩であり、更に好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数15以上21以下の一価脂肪酸金属塩である。脂肪酸金属塩の具体例は、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、2-エチルヘキサン酸バリウム、2-エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、2価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第3周期~第6周期の、2価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第4周期の、2価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子及び上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤(粉体流動性改良剤)としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子;ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ(メタ)アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子;が挙げられる。中でも、平均粒子径が10nm以上100nm以下の無機微粒子が好ましい。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、着色剤、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等)、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤、β-ジケトン類、離型剤等が挙げられる。
キナクリドン系顔料は、p-フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、4,5,6,7-テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
なお、β-ジケトン類の含有量は特定の範囲に限定されない。β-ジケトン類の好ましい含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子と、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と、必要に応じて添加される上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子との合計100質量部当たり、0.1質量部以上5質量部以下である。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合してなるものである。
ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂粒子と、上記(b)可塑剤と、上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と、必要に応じて添加される上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子や添加剤の混合方法は限定されない。好ましい混合方法は、可塑剤及びダスティング剤(上記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子及び上記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、可塑剤、ダスティング剤を順次、混合する方法である。ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、好ましくは50℃以上100℃以下、より好ましくは70℃以上80℃以下である。
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、粉体成形、好ましくはパウダースラッシュ成形して得られる。パウダースラッシュ成形時の金型温度は、好ましくは200℃以上300℃以下、より好ましくは220℃以上280℃以下である。
本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体を積層して得ることができる。積層方法は、塩化ビニル樹脂成形体と、発泡ポリウレタン成形体とを別途作製した後に、熱融着、熱接着又は公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行い、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。後者の方が、工程が簡素であり、かつ、種々の形状の積層体を得る場合においても、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体との接着を確実に行うことができるのでより好適である。
なお、以下の実施例において、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度は、JIS K6720-2に準拠し、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子のそれぞれを、ニトロベンゼンに溶解させて粘度を測定することにより、算出した。
また、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径(体積平均粒子径)は、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を、それぞれ水槽内に分散させ、以下に示す装置を用いて、光の回折・散乱強度分布を測定・解析し、粒子径及び体積基準の粒子径分布を測定することにより、算出した。
・装置:レーザー回折式粒度分布測定機(島津製作所製、SALD-2300)
・測定方式:レーザー回折及び散乱
・測定範囲:0.017μm~2500μm
・光源:半導体レーザー(波長680nm、出力3mW)
表1及び表2に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステル系可塑剤及びエポキシ化大豆油)とダスティング剤とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で可塑剤を添加し、ドライアップ(可塑剤が塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
そして、得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、塩化ビニル樹脂成形シートの厚みが1mmになるよう調整した時間(具体的には14~17秒間)放置して溶融させた後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、200℃に設定したオーブンに静置し、60秒経過した時点で金型を冷却水により冷却し、金型温度が40℃まで冷却された時点で145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、以下の方法で各種物性を測定した。結果を表1~2に示す。
(1)初期引張試験
上記塩化ビニル樹脂成形シートをJIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、-35℃における引張応力及び引張伸びを測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、-35℃での引張伸びが高いほど、低温での柔軟性が優れている。
(2)加熱後引張試験
測定用試料を調製するため、得られた塩化ビニル樹脂成形シート2枚を、200mm×300mm×10mmの金型中に重ならないようにシボ付き面を下にして敷いた。また、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)50質量部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)50質量部、水2.5質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー(株)製、商品名:「TEDA-L33」)0.2質量部、トリエタノールアミン1.2質量部、トリエチルアミン0.5質量部及び整泡剤(信越化学工業(株)製、商品名:「F-122」)0.5質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合して混合液を作製した。次に、得られた混合液を、前記塩化ビニル樹脂成形シート2枚の上にそれぞれ注ぎ、金型に348mm×255mm×10mmのアルミ板で蓋をし、金型を密閉した。5分後、1mm厚の塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に9mm厚、密度0.18g/cm3の発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた試料(積層体)が金型内に形成された。そして、得られた試料を金型から取り出した。
次に、得られた試料をオーブンに入れ、130℃で250時間加熱した後、発泡ポリウレタン層を当該試料から剥離し、上記(1)初期引張試験と同様にして、-35℃における引張応力及び引張伸びを測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、-35℃での引張伸びが高いほど、低温での柔軟性が優れている。
2)花王(株)製、トリメックスN-08
3)(株)ADEKA社製、アデカサイザーO-130S
4)協和化学工業(株)製、アルカマイザー5
5)水澤化学工業(株)製、MIZUKALIZER DS
6)昭和電工(株)製、カレンズ DK-1
7)堺化学工業(株)製、SAKAI SZ2000
8)(株)ADEKA製、LA-72
9)(株)ADEKA製、アデカスタブ 522A
10)(株)ADEKA製、アデカスタブ LS-12
11)新第一塩ビ(株)製、ZEST PQLTX(塩化ビニル系樹脂微粒子((d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度800、平均粒子径2μm)
12)新第一塩ビ(株)製、ZEST P21(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度1550、平均粒子径2μm)
13)新第一塩ビ(株)製、ZEST PQHP(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度1550、平均粒子径3μm)
14)新第一塩ビ(株)製、ZEST PQHH(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度3600、平均粒子径2μm)
15)東ソー(株)製、リューロンペースト860(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度1600、平均粒子径2μm)
16)東ソー(株)製、リューロンペースト761(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度2100、平均粒子径2μm)
17)東ソー(株)製、リューロンペースト960(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度4500、平均粒子径2μm)
18)大日精化工業(株)製、DA PX-1720ブラック(A)
中でも特に、実施例5、11~14の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形して得られた成形体(塩化ビニル樹脂成形シート)は、低温での柔軟性が特に優れていた。
表3に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤及びエポキシ化大豆油)とダスティング剤とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で可塑剤を添加し、ドライアップ(可塑剤が塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
そして、得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、塩化ビニル樹脂成形シートの厚みが1mmになるよう調整した時間(具体的には14~17秒間)放置して溶融させた後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、200℃に設定したオーブンに静置し、60秒経過した時点で金型を冷却水により冷却し、金型温度が40℃まで冷却された時点で145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、以下の方法で各種物性を測定した。結果を表3に示す。
上記塩化ビニル樹脂成形シートをJIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、-35℃における引張応力及び引張伸びを測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、-35℃での引張伸びが高いほど、低温での柔軟性が優れている。
(4)加熱後引張試験
測定用試料を調製するため、得られた塩化ビニル樹脂成形シート2枚を、200mm×300mm×10mmの金型中に重ならないようにシボ付き面を下にして敷いた。また、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)50質量部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)50質量部、水2.5質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー(株)製、商品名:「TEDA-L33」)0.2質量部、トリエタノールアミン1.2質量部、トリエチルアミン0.5質量部及び整泡剤(信越化学工業(株)製、商品名:「F-122」)0.5質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合して混合液を作製した。次に、得られた混合液を、前記塩化ビニル樹脂成形シート2枚の上にそれぞれ注ぎ、金型に348mm×255mm×10mmのアルミ板で蓋をし、金型を密閉した。5分後、1mm厚の塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に9mm厚、密度0.18g/cm3の発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた試料(積層体)が金型内に形成された。そして、得られた試料を金型から取り出した。
次に、得られた試料をオーブンに入れ、130℃で250時間加熱した後、発泡ポリウレタン層を当該試料から剥離し、上記(3)初期引張試験と同様にして、-35℃における引張応力及び引張伸びを測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、-35℃での引張伸びが高いほど、低温での柔軟性が優れている。
また、得られた試料をオーブンに入れ、130℃で600時間加熱した後、発泡ポリウレタン層を当該試料から剥離し、上記(3)初期引張試験と同様にして、-35℃における引張応力及び引張伸びを測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、-35℃での引張伸びが高いほど、低温での柔軟性が優れている。
2)花王(株)製、トリメックスN-08
3)(株)ADEKA社製、アデカサイザーO-130S
4)協和化学工業(株)製、アルカマイザー5
5)水澤化学工業(株)製、MIZUKALIZER DS
6)昭和電工(株)製、カレンズ DK-1
7)堺化学工業(株)製、SAKAI SZ2000
8)(株)ADEKA製、LA-72
9)(株)ADEKA製、アデカスタブ 522A
10)(株)ADEKA製、アデカスタブ LS-12
11)新第一塩ビ(株)製、ZEST PQLTX(塩化ビニル系樹脂微粒子((d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度800、平均粒子径2μm)
16)東ソー(株)製、リューロンペースト761(塩化ビニル系樹脂微粒子((c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子)、平均重合度2100、平均粒子径2μm)
18)大日精化工業(株)製、DA PX-1720ブラック(A)
19)(株)ADEKA製アデカサイザーUL-80
Claims (14)
- (a)塩化ビニル樹脂粒子と、(b)可塑剤と、(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子とを含む、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(b)可塑剤が、トリメリット酸エステル系可塑剤及びピロメリット酸エステル系可塑剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の可塑剤である、請求項1に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(a)塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が1000以上5000以下である、請求項1又は2に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(a)塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が50μm以上500μm以下であり、
前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が0.1μm以上10μm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂粒子と前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子との合計に対して5質量%以上35質量%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(b)可塑剤の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂粒子と前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子との合計100質量部当たり、70質量部以上200質量部以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 更に、(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(a)塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が50μm以上500μm以下であり、
前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が0.1μm以上10μm以下であり、
前記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が0.1μm以上10μm以下である、請求項7に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂粒子と、前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と、前記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子との合計に対して3質量%以上20質量%以下であり、
前記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂粒子と、前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と、前記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子との合計に対して2質量%以上15質量%以下である、請求項7又は8に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記(b)可塑剤の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂粒子と、前記(c)平均重合度1000以上5000以下の塩化ビニル樹脂微粒子と、前記(d)平均重合度1000未満の塩化ビニル樹脂微粒子との合計100質量部当たり、70質量部以上200質量部以下である、請求項7~9のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1~10のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
- 請求項1~11のいずれか1項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
- 自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項12に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
- 発泡ポリウレタン成形体と、請求項12又は13に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
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WO (1) | WO2015141182A1 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016139959A1 (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-09 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 |
JP2017113898A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 新日本理化株式会社 | 初期着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 |
WO2017170037A1 (ja) | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 |
WO2017169730A1 (ja) * | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、ワイヤーハーネス及びダッシュボード |
WO2018143455A1 (ja) * | 2017-02-06 | 2018-08-09 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
JP2018165318A (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-25 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 塩化ビニル系樹脂組成物とそれを用いたマスキングシート |
WO2019181379A1 (ja) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
US11560460B2 (en) * | 2015-07-24 | 2023-01-24 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3214127B1 (en) * | 2014-10-27 | 2019-08-14 | Zeon Corporation | Powder moldable vinyl chloride resin composition for real-stitched surface skin and method for producing the same, vinyl chloride resin molded product for real-stitched surface skin and method for producing the same, and laminate |
CN111247204B (zh) | 2017-10-16 | 2022-07-01 | 株式会社钟化 | 粉体成型用氯乙烯系树脂组合物、氯乙烯系树脂成型体及层叠体 |
JP7160826B2 (ja) * | 2017-10-16 | 2022-10-25 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系樹脂組成物のパウダースラッシュ成形体及び積層体 |
WO2019188520A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 日本ゼオン株式会社 | 表皮、表皮の製造方法、および積層体 |
CN109627641A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-16 | 台州市天达源科技股份有限公司 | 一种抗冲击的pvc复合材料及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6090221A (ja) * | 1983-10-25 | 1985-05-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 粉末焼結用塩化ビニル系樹脂組成物の製造法 |
JPH01301743A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 粉体溶融成形用樹脂組成物の製造方法 |
JPH01319556A (ja) * | 1988-06-20 | 1989-12-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH03195754A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH05105793A (ja) * | 1991-10-16 | 1993-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造法 |
JPH05105794A (ja) * | 1991-10-16 | 1993-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH05117473A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 回転成形用塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
JPH05279485A (ja) * | 1992-04-01 | 1993-10-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH06246761A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 自動車用エアバッグにおけるリッド表皮の製造方法 |
JPH06279642A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH07149984A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-06-13 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH07173354A (ja) * | 1993-12-20 | 1995-07-11 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61174270A (ja) | 1985-01-29 | 1986-08-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤 |
JPS62116135A (ja) | 1985-11-15 | 1987-05-27 | 東海化成工業株式会社 | ポリ塩化ビニル表皮を有するポリウレタン成形体 |
US5137960A (en) | 1988-06-20 | 1992-08-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd | Composition of vinyl chloride based resin and its moldings |
JP2738047B2 (ja) | 1988-08-03 | 1998-04-08 | 住友化学工業株式会社 | 粉末成形用塩化ビニル樹脂組成物 |
US5376707A (en) | 1991-10-16 | 1994-12-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyvinyl chloride resin composition for powder molding and production thereof |
JP3205671B2 (ja) | 1994-09-29 | 2001-09-04 | 本田技研工業株式会社 | 積層体の製造方法 |
JPH10306187A (ja) * | 1997-05-06 | 1998-11-17 | Zeon Kasei Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JP4922621B2 (ja) | 2006-02-16 | 2012-04-25 | ダイキョーニシカワ株式会社 | ウレタン一体発泡成形品 |
ES2702818T3 (es) * | 2008-02-29 | 2019-03-05 | Zeon Corp | Composición de resina de cloruro de vinilo para moldeo en polvo, objeto moldeado obtenido a partir de la misma, laminado, material para interior de vehículos, y método para producir composición de resina de cloruro de vinilo para moldeo en polvo |
WO2012020618A1 (ja) * | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 |
EP3214127B1 (en) * | 2014-10-27 | 2019-08-14 | Zeon Corporation | Powder moldable vinyl chloride resin composition for real-stitched surface skin and method for producing the same, vinyl chloride resin molded product for real-stitched surface skin and method for producing the same, and laminate |
-
2015
- 2015-03-10 CA CA2937292A patent/CA2937292A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-10 JP JP2016508515A patent/JP6614132B2/ja active Active
- 2015-03-10 KR KR1020167018883A patent/KR20160135701A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-03-10 MX MX2016011417A patent/MX2016011417A/es unknown
- 2015-03-10 EP EP15765981.4A patent/EP3121229A4/en active Pending
- 2015-03-10 WO PCT/JP2015/001305 patent/WO2015141182A1/ja active Application Filing
- 2015-03-10 US US15/111,648 patent/US10106669B2/en active Active
- 2015-03-10 CN CN201580004711.9A patent/CN105916933B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6090221A (ja) * | 1983-10-25 | 1985-05-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 粉末焼結用塩化ビニル系樹脂組成物の製造法 |
JPH01301743A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 粉体溶融成形用樹脂組成物の製造方法 |
JPH01319556A (ja) * | 1988-06-20 | 1989-12-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH03195754A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH05105793A (ja) * | 1991-10-16 | 1993-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造法 |
JPH05105794A (ja) * | 1991-10-16 | 1993-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH05117473A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-05-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 回転成形用塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
JPH05279485A (ja) * | 1992-04-01 | 1993-10-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH06246761A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 自動車用エアバッグにおけるリッド表皮の製造方法 |
JPH06279642A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉末スラッシュ成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH07149984A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-06-13 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH07173354A (ja) * | 1993-12-20 | 1995-07-11 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3121229A4 * |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016139959A1 (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-09 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 |
US11560460B2 (en) * | 2015-07-24 | 2023-01-24 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same |
JP2017113898A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 新日本理化株式会社 | 初期着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 |
US20190112461A1 (en) * | 2016-03-29 | 2019-04-18 | Zeon Corporation | Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded product, and laminate |
WO2017170037A1 (ja) | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 |
JPWO2017170037A1 (ja) * | 2016-03-29 | 2019-02-07 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 |
WO2017169730A1 (ja) * | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物、ワイヤーハーネス及びダッシュボード |
US11208549B2 (en) | 2017-02-06 | 2021-12-28 | Zeon Corporation | Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded product, and laminate |
KR20190111956A (ko) * | 2017-02-06 | 2019-10-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 염화비닐 수지 조성물, 염화비닐 수지 성형체 및 적층체 |
JPWO2018143455A1 (ja) * | 2017-02-06 | 2019-11-21 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
KR102455287B1 (ko) * | 2017-02-06 | 2022-10-14 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 염화비닐 수지 조성물, 염화비닐 수지 성형체 및 적층체 |
WO2018143455A1 (ja) * | 2017-02-06 | 2018-08-09 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
JP2018165318A (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-25 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 塩化ビニル系樹脂組成物とそれを用いたマスキングシート |
WO2019181379A1 (ja) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
JPWO2019181379A1 (ja) * | 2018-03-20 | 2021-03-18 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
JP7251542B2 (ja) | 2018-03-20 | 2023-04-04 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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