WO2015114998A1 - ゴム組成物および空気入りタイヤ - Google Patents

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rubber
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nitrone
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亮太 高橋
加藤　学
隆裕 岡松
美昭 桐野
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横浜ゴム株式会社
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    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire.
  • Patent Document 1 discloses a rubber composition in which 10 to 120 parts by weight of silica is blended with 100 parts by weight of a diene rubber containing 5 to 100% by weight of a modified butadiene rubber, and the modified butadiene rubber has a cis content.
  • Patent Document 1 shows that heat generation is reduced by modification with a nitrone compound (eg, [0006]).
  • a nitrone compound eg, [0006]
  • tan ⁇ 60 ° C.
  • loss coefficient loss coefficient
  • this invention makes it a subject to provide the rubber composition which can produce the pneumatic tire which can make the outstanding low rolling resistance and wet grip performance compatible, and a pneumatic tire using the same. .
  • the inventors of the present invention were excellent in using a rubber composition containing a specific amount of an aromatic modified terpene resin together with a modified diene polymer modified using a nitrone compound having a carboxy group. It has been found that a pneumatic tire capable of achieving both low rolling resistance and wet grip performance can be produced, and the present invention has been achieved. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a diene rubber containing 10% by mass or more of a modified diene polymer and an aromatic modified terpene resin The modified diene polymer is a modified polymer obtained by converting an unmodified diene polymer (A) by a nitrone compound (B) having a carboxy group, A rubber composition, wherein the content of the aromatic modified terpene resin is 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • n and n each independently represent an integer of 0 to 5, and the sum of m and n is 1 or more.
  • the nitrone compound (B) is converted into N-phenyl- ⁇ - (4-carboxyphenyl) nitrone, N-phenyl- ⁇ - (3-carboxyphenyl) nitrone, N-phenyl- ⁇ - (2-carboxyphenyl).
  • a rubber composition capable of producing a pneumatic tire capable of achieving both excellent low rolling resistance and wet grip performance, and a pneumatic tire using the rubber composition are provided. can do.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the rubber composition of the present invention contains a diene rubber containing 10% by mass or more of a modified diene polymer and an aromatic modified terpene resin, and the modified diene polymer is an unmodified diene polymer (A).
  • a rubber composition which is a modified polymer obtained by a nitrone compound (B) having a carboxy group, wherein the content of the aromatic modified terpene resin is 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. It is a thing. Since the rubber composition of the present invention contains a specific amount of such a modified diene polymer and aromatic modified terpene resin, it achieves both excellent low rolling resistance and wet grip performance when used as a pneumatic tire. be able to. The reason is not clear, but it is presumed that it is as follows.
  • the diene rubber contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains 10% by mass or more of a modified diene polymer described later and has a double bond in the main chain.
  • the content of a modified diene polymer described later in the diene rubber is preferably 10 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass.
  • about content, "100 mass%" means the case where only a modified diene polymer is mix
  • the diene rubber may be natural rubber (NR) and / or aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber (especially styrene-butadiene copolymer).
  • it is a combined rubber (SBR).
  • the modified diene polymer contained in the rubber composition of the present invention is a modified polymer obtained by modifying an unmodified diene polymer (A) with a nitrone compound (B) having a carboxy group.
  • the unmodified diene polymer (A) is a polymer having a carbon-carbon unsaturated bond.
  • the “carbon-carbon unsaturated bond” is a concept including a carbon-carbon double bond (C ⁇ C) and / or a carbon-carbon triple bond (C ⁇ C).
  • the term “unmodified” means that the polymer has not been modified with the nitrone compound (B) described later, and does not exclude a polymer modified (especially terminal modified) with other components.
  • Examples of such an unmodified diene polymer (A) include vulcanizable diene rubber components, and specific examples thereof include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR). ), Aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR), hydrogenated Nitrile rubber (H-NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • Aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
  • NBR butyl rubber
  • IIR acrylonitrile-buta
  • aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber is preferred because it is highly compatible with the nitrone compound (B) described later and has excellent reactivity.
  • aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and styrene-isoprene copolymer rubber.
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • nitrone compound (B) is not particularly limited as long as it is a nitrone having at least one carboxy group (—COOH) (hereinafter also referred to as “carboxy nitrone” for convenience). ) Is preferably used. Nitron is a general term for compounds in which an oxygen atom is bonded to a nitrogen atom of a Schiff base.
  • m and n each independently represent an integer of 0 to 5, and the sum of m and n is 1 or more.
  • the integer represented by m is preferably an integer of 0 to 2, more preferably an integer of 0 to 1, because the solubility in a solvent at the time of synthesizing a nitrone compound is improved and the synthesis is facilitated.
  • the integer represented by n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably an integer of 0 to 1, because the solubility in a solvent at the time of synthesizing a nitrone compound is improved and the synthesis is facilitated.
  • the total of m and n (m + n) is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
  • the carboxy nitrone represented by the formula (b) is not particularly limited, but is represented by the following formula (b1) N-phenyl- ⁇ - (4-carboxyphenyl) nitrone, the following formula (b2). N-phenyl- ⁇ - (3-carboxyphenyl) nitrone represented by the following formula (b3), N-phenyl- ⁇ - (2-carboxyphenyl) nitrone represented by the following formula (b4) (4-Carboxyphenyl) - ⁇ -phenylnitrone, N- (3-carboxyphenyl) - ⁇ -phenylnitrone represented by the following formula (b5), and N- (2 represented by the following formula (b6) A compound selected from the group consisting of -carboxyphenyl) - ⁇ -phenylnitrone is preferred.
  • the method for synthesizing the nitrone compound (B) is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • a compound having a hydroxyamino group (—NHOH) and a compound having an aldehyde group (—CHO) have a molar ratio of hydroxyamino group to aldehyde group (—NHOH / —CHO) of 1.0 to 1.
  • an organic solvent for example, methanol, ethanol, tetrahydrofuran, etc.
  • the method for producing the modified diene polymer is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing the above-mentioned unmodified diene polymer (A) and nitrone compound (B) at 100 to 200 ° C. for 1 to 30 minutes. At this time, as shown in the following formula (I) or the following formula (II), between the double bond derived from the conjugated diene of the unmodified diene polymer (A) and the nitrone group of the nitrone compound (B) Then, a cycloaddition reaction takes place, giving a five-membered ring.
  • the following formula (I) represents a reaction between a 1,4-bond and a nitrone compound
  • the following formula (II) represents a reaction between a 1,2-vinyl bond and a nitrone compound.
  • the amount of the nitrone compound (B) reacted with the unmodified diene polymer (A) is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unmodified diene polymer (A). 1 to 5 parts by mass is more preferable.
  • the modification rate of the modified diene polymer prepared in this way is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2.0 mol% for the reason that the low rolling resistance is further improved. More preferably, it is 0.02 to 1.5 mol%.
  • the modification rate represents the ratio (mol%) modified by the nitrone compound (B) among all the double bonds derived from the conjugated diene of the unmodified diene polymer (A), and more specifically. Specifically, it represents the ratio (mol%) in which the structure of the above formula (I) or the above formula (II) was formed by modification with the nitrone compound (B).
  • the modification rate can be determined, for example, by performing NMR measurement of the unmodified diene polymer (A) and the modified diene polymer (that is, the polymer before and after modification).
  • the aromatic modified terpene resin contained in the rubber composition of the present invention is obtained by polymerizing terpenes and an aromatic compound.
  • terpenes include ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, dipentene, limonene, camphene and the like.
  • aromatic compound include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, phenol, and indene.
  • aromatic modified terpene resin a styrene modified terpene resin using a styrene compound as an aromatic compound is preferable.
  • the aromatic-modified terpene resin preferably has a softening point of 60 to 180 ° C, more preferably 100 to 130 ° C.
  • the softening point of the aromatic modified terpene resin is measured based on JIS K6220-1 (ring and ball method).
  • aromatic modified terpene resin for example, commercially available products such as YS Resin TO-125 manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., TO-115 manufactured by The Company, TO-105 manufactured by the Company, TR-105 manufactured by the Company, and the like can be used.
  • the content of the aromatic modified terpene resin is preferably 0.10 to 50 parts by mass, and more preferably 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains a white filler because the wet grip performance of the tire is further improved.
  • a white filler include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, clay, alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, calcium sulfate, and the like. Or two or more of them may be used in combination. Of these, silica is preferred.
  • silica examples include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, and the like, and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.
  • the content of the white filler is not particularly limited, but is preferably 8 to 130 parts by mass, more preferably 25 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains carbon black.
  • the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include various grades such as SAF-HS, SAF, ISAF-HS, ISAF, ISAF-LS, IISAF-HS, HAF-HS, HAF, HAF-LS, and FEF. Can be used.
  • the content of the carbon black is not particularly limited, but is preferably 25 to 80 parts by mass, more preferably 40 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the rubber composition of the present invention contains the above-described white filler (particularly silica), it is preferable to contain a silane coupling agent for the purpose of improving the reinforcing performance of the tire.
  • the silane coupling agent is blended, the content is preferably 2 to 16 parts by mass, more preferably 4 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white filler.
  • silane coupling agent examples include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, Bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxy Silane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N Dimethyl
  • bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and / or bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is preferably used from the viewpoint of reinforcing effect.
  • Si75 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide; manufactured by Evonik Degussa] and the like can be mentioned.
  • the rubber composition of the present invention comprises a filler such as calcium carbonate in addition to the diene rubber (including the modified diene polymer), the aromatic modified terpene resin, the white filler, the carbon black, and the silane coupling agent; Vulcanizing agents such as sulfur; vulcanization accelerators such as sulfenamide, guanidine, thiazole, thiourea, and thiuram; vulcanization accelerators such as zinc oxide and stearic acid; wax; aroma oil; anti-aging Various other additives generally used in rubber compositions for tires such as an agent; a plasticizer; and the like can be blended.
  • a filler such as calcium carbonate in addition to the diene rubber (including the modified diene polymer), the aromatic modified terpene resin, the white filler, the carbon black, and the silane coupling agent
  • Vulcanizing agents such as sulfur
  • vulcanization accelerators such as sulfenamide, guanidine, thiazole,
  • a conventional general amount can be used.
  • the inhibitor may be added in an amount of 0.5 to 5 parts by mass, the wax 1 to 10 parts by mass, and the aroma oil 5 to 30 parts by mass.
  • the production method of the composition of the present invention is not particularly limited, and specific examples thereof include, for example, kneading the above-described components using a known method and apparatus (for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.). The method etc. are mentioned.
  • a known method and apparatus for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.
  • the method etc. are mentioned.
  • the composition of the present invention contains sulfur or a vulcanization accelerator, components other than sulfur and the vulcanization accelerator are first mixed (for example, mixed at 60 to 160 ° C.), cooled, and then sulfur. Or it is preferable to mix a vulcanization accelerator.
  • the composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
  • the pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire using the above-described composition of the present invention. Especially, it is preferable that it is a pneumatic tire which used the composition of this invention for the tire tread.
  • FIG. 1 shows a schematic partial sectional view of a tire representing an example of an embodiment of the pneumatic tire of the present invention, but the pneumatic tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.
  • reference numeral 1 represents a bead portion
  • reference numeral 2 represents a sidewall portion
  • reference numeral 3 represents a tire tread portion
  • a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded is mounted between the pair of left and right bead portions 1, and the end of the carcass layer 4 extends from the inside of the tire to the outside around the bead core 5 and the bead filler 6. Wrapped and rolled up.
  • a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire on the outside of the carcass layer 4.
  • the rim cushion 8 is arrange
  • the pneumatic tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method. Moreover, as gas with which a tire is filled, inert gas, such as nitrogen, argon, helium other than the air which adjusted normal or oxygen partial pressure, can be used.
  • inert gas such as nitrogen, argon, helium other than the air which adjusted normal or oxygen partial pressure
  • Modified Diene Polymer > A ratio of the carboxy nitrone or pyridyl nitrone synthesized previously in Table 1 after putting unmodified SBR (NIPOL 1739, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) in a Banbury mixer at 160 ° C. and masticating for 2 minutes. Modified SBR 1 to 5 were prepared by blending in (part by mass) and mixing for 5 minutes. In Table 1 below, the molar ratio (nitrone / SBR) represents the molar ratio between the double bond of the butadiene skeleton in the unmodified SBR and the nitrone compound.
  • the obtained modified SBR 1 to 5 were subjected to NMR measurement to determine the modification rate. Specifically, in the case of using carboxynitrone, about 8.08 ppm (adjacent to the carboxy group) of the polymer before and after modification by 1 H-NMR measurement (CDCl 3 , 400 MHz, TMS) using CDCl 3 as a solvent. And the denaturation rate was calculated. Moreover, also about the example using pyridyl nitrone, the modification
  • the 1 H-NMR measurement of the modified polymer was carried out by repeating the purification by dissolving the modified product in toluene and precipitating it in methanol twice, and then drying the sample dried under reduced pressure. And measured. The results are shown in Table 1 below.
  • ⁇ Wet grip performance: tan ⁇ (0 ° C.)> The vulcanized rubber sheet produced as described above was subjected to loss tangent tan ⁇ at a temperature of 0 ° C. using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) under the conditions of an initial strain of 10%, an amplitude of ⁇ 2%, and a frequency of 20 Hz. (0 ° C.) was measured. The results are shown in Table 2. In addition, the result was represented by the percentage which made the result of the comparative example 1 prepared without mix
  • tan ⁇ (60 ° C.)> For the vulcanized rubber sheet produced as described above, a loss tangent tan ⁇ at a temperature of 60 ° C. is used under the conditions of an initial strain of 10%, an amplitude of ⁇ 2%, and a frequency of 20 Hz using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). (60 ° C.) was measured. The results are shown in Table 2. In addition, the result was represented by the percentage which made the result of the comparative example 1 prepared without mix
  • the rubber composition not containing at least one of the modified diene polymer and the aromatic modified terpene resin has a wet grip performance even when the low rolling resistance is improved. It was found that it was the same as Example 1 (about 110% or less) (Comparative Examples 3 to 7), or that the rolling resistance was inferior even when wet grip performance was improved (Comparative Examples 2 and 9 to 11). Also, even when a modified diene polymer and an aromatic modified terpene resin are blended, if a modified diene polymer modified with pyridyl nitrone is used, the wet grip performance is good, but the low rolling resistance is poor. (Comparative Example 8).
  • the rubber compositions containing the modified diene polymer modified with carboxynitrone and the aromatic modified terpene resin all have good wet grip performance and low rolling resistance (Examples 1 to 4). 9).
  • a modified diene polymer having a high modification rate with carboxynitrone has better wet grip performance and low rolling resistance.
  • the low rolling resistance becomes better when the content of the modified diene polymer in the diene rubber is 30% by mass or more.
  • the wet grip performance was better when the amount of the aromatic modified terpene resin was larger.

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Abstract

　本発明の目的は、優れた低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能を両立することができる空気入りタイヤを作製することができるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することである。本発明のゴム組成物は、変性ジエン系ポリマーを１０質量％以上含むジエン系ゴムと、芳香族変性テルペン樹脂とを含有し、変性ジエン系ポリマーが、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）をカルボキシ基を有するニトロン化合物（Ｂ）によって得られる変性ポリマーであり、芳香族変性テルペン樹脂の含有量が、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～５０質量部である、ゴム組成物である。

Description

ゴム組成物および空気入りタイヤ
　本発明は、ゴム組成物および空気入りタイヤに関する。
　従来、タイヤ等に用いられるゴム組成物に含まれるポリマーとして、ニトロン基を有する化合物（ニトロン化合物）で変性された変性ポリマーが知られている。
　例えば、特許文献１には、「変性ブタジエンゴムを５～１００重量％含むジエン系ゴム１００重量部にシリカを１０～１２０重量部配合したゴム組成物であって、前記変性ブタジエンゴムが、シス含量が９０％以上のブタジエンゴムを、窒素含有複素環を分子中に有するニトロン化合物で変性したものであることを特徴とするゴム組成物。」が開示されている（［請求項１］）。また、特許文献１には、ニトロン化合物により変性することで発熱性が低減することが示されている（［０００６］など）。なお、損失正接（損失係数）であるｔａｎδ（６０℃）は、値が小さいほど、低発熱で、低転がり抵抗であると評価できる。
特開２０１３－３２４７１号公報
　昨今、環境問題などの観点から、車両走行時の燃費性能のさらなる向上が求められ、それに伴い、変性によるさらなる低転がり抵抗性が要求されており、また、安全性などの観点から、高いレベルのウェットグリップ性能も要求されている。
　このようななか、本発明者らが特許文献１に記載された「窒素含有複素環を分子中に有するニトロン化合物で変性した変性ブタジエンゴム」を含有するゴム組成物を検討したところ、変性剤であるニトロン化合物の種類によっては、高いレベルで低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能の両立を図ることが困難となる場合があることが明らかとなった。
　そこで、本発明は、優れた低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能を両立することができる空気入りタイヤを作製することができるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、カルボキシ基を有するニトロン化合物を用いて変性した変性ジエン系ポリマーとともに芳香族変性テルペン樹脂を特定量配合したゴム組成物を用いることで、優れた低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能を両立することができる空気入りタイヤを作製することができることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
　［１］　変性ジエン系ポリマーを１０質量％以上含むジエン系ゴムと、芳香族変性テルペン樹脂とを含有し、
　上記変性ジエン系ポリマーが、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）を、カルボキシ基を有するニトロン化合物（Ｂ）によって得られる変性ポリマーであり、
　上記芳香族変性テルペン樹脂の含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～５０質量部である、ゴム組成物。
　［２］　上記ニトロン化合物（Ｂ）が、下記式（ｂ）で表されるニトロン化合物である、［１］に記載のゴム組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式（ｂ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～５の整数を示し、ｍとｎとの合計が１以上である。）
　［３］　上記ニトロン化合物（Ｂ）が、Ｎ－フェニル－α－（４－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－フェニル－α－（３－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－フェニル－α－（２－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロン、Ｎ－（３－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロンおよびＮ－（２－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロンからなる群より選択される化合物である、［１］または［２］に記載のゴム組成物。
　［４］　上記変性ジエン系ポリマーの変性率が、０．０１～２．０ｍｏｌ％である、［１］～［３］のいずれかに記載のゴム組成物。
　［５］　更に、白色充填剤を含有する［１］～［４］のいずれかに記載のゴム組成物。
　［６］　［１］～［５］のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
　以下に示すように、本発明によれば、優れた低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能を両立することができる空気入りタイヤを作製することができるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
　以下に、本発明のゴム組成物、および、そのゴム組成物を用いた空気入りタイヤについて説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［ゴム組成物］
　本発明のゴム組成物は、変性ジエン系ポリマーを１０質量％以上含むジエン系ゴムと、芳香族変性テルペン樹脂とを含有し、上記変性ジエン系ポリマーが、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）を、カルボキシ基を有するニトロン化合物（Ｂ）によって得られる変性ポリマーであり、上記芳香族変性テルペン樹脂の含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～５０質量部である、ゴム組成物である。
　本発明のゴム組成物は、このような変性ジエン系ポリマーおよび芳香族変性テルペン樹脂を特定量含有しているため、空気入りタイヤとしたときに優れた低転がり抵抗性およびウェットグリップ性能を両立することができる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
　まず、カルボキシ基を有するニトロン化合物により変性した変性ジエン系ポリマーを用いることにより、コンパウンドの調製の際に白色充填剤（特にシリカ）や他の充填剤（特にカーボンブラック）の取り込みが改善され、その結果、これらの充填剤の分散が良好となるため、低転がり抵抗性が良好となり、ウェットグリップ性が良好になると考えられる。
　このことは、後述する比較例８が示すように、カルボキシ基と比較して極性の低いピリジン環を有するニトロン化合物で変性した変性スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を使用した場合には、低転がり抵抗性が劣ることからも推察される。
　以下、ジエン系ゴム、変性ジエン系ポリマーおよびその調製方法、芳香族変性テルペン樹脂、ならびに、白色充填剤および他の添加剤について詳述する。
 〔ジエン系ゴム〕
　本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、後述する変性ジエン系ポリマーを１０質量％以上含み、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明においては、ジエン系ゴムにおける後述する変性ジエン系ポリマーの含有量は、１０～１００質量％であるのが好ましく、３０～１００質量％であるのがより好ましい。なお、含有量について「１００質量％」とは、ジエン系ゴムとして変性ジエン系ポリマーのみを配合した場合をいう。
　また、変性ジエン系ポリマーとともにジエン系ゴムを併用する場合、このようなジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）および／または芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴム（特に、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ））であるのが好ましい。
 〔変性ジエン系ポリマー〕
　本発明のゴム組成物が含有する変性ジエン系ポリマーは、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）を、カルボキシ基を有するニトロン化合物（Ｂ）によって変性することで得られる変性ポリマーである。
　＜未変性ジエン系ポリマー（Ａ）＞
　上記未変性ジエン系ポリマー（Ａ）は、炭素－炭素不飽和結合を有するポリマーである。
　ここで、「炭素－炭素不飽和結合」とは、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）および／または炭素－炭素三重結合（Ｃ≡Ｃ）を含む概念である。
　また、「未変性」とは、後述するニトロン化合物（Ｂ）により変性されていないことを意味するものであり、他の成分により変性（特に末端変性）されたポリマーを排除するものではない。
　このような未変性ジエン系ポリマー（Ａ）としては、例えば、加硫可能なジエン系ゴム成分が挙げられ、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ－ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、後述するニトロン化合物（Ｂ）との相溶性が高く、反応性に優れるという理由から、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴムであるのが好ましい。
　また、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴムとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴムなどが挙げられる。なかでも、得られるタイヤの耐摩耗性の観点から、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）であることが好ましい。
　＜ニトロン化合物（Ｂ）＞
　上記ニトロン化合物（Ｂ）としては、少なくとも１個のカルボキシ基（－ＣＯＯＨ）を有するニトロン（以下、便宜的に「カルボキシニトロン」ともいう。）であれば特に限定されないが、例えば、下記式（ｂ）で表されるカルボキシニトロンが好適に用いられる。なお、ニトロンとは、酸素原子がシッフ塩基の窒素原子に結合した化合物の総称である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（ｂ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～５の整数を示し、ｍとｎとの合計が１以上である。
　ｍが示す整数としては、ニトロン化合物を合成する際の溶媒への溶解度が良好になり合成が容易になるという理由から、０～２の整数が好ましく、０～１の整数がより好ましい。
　ｎが示す整数としては、ニトロン化合物を合成する際の溶媒への溶解度が良好になり合成が容易になるという理由から、０～２の整数が好ましく、０～１の整数がより好ましい。
　また、ｍとｎとの合計（ｍ＋ｎ）は、１～４が好ましく、１～２がより好ましい。
　このような式（ｂ）で表されるカルボキシニトロンとしては特に制限されないが、下記式（ｂ１）で表されるＮ－フェニル－α－（４－カルボキシフェニル）ニトロン、下記式（ｂ２）で表されるＮ－フェニル－α－（３－カルボキシフェニル）ニトロン、下記式（ｂ３）で表されるＮ－フェニル－α－（２－カルボキシフェニル）ニトロン、下記式（ｂ４）で表されるＮ－（４－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロン、下記式（ｂ５）で表されるＮ－（３－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロン、および、下記式（ｂ６）で表されるＮ－（２－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロンからなる群より選択される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　ニトロン化合物（Ｂ）の合成方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ヒドロキシアミノ基（－ＮＨＯＨ）を有する化合物と、アルデヒド基（－ＣＨＯ）を有する化合物とを、ヒドロキシアミノ基とアルデヒド基とのモル比（－ＮＨＯＨ／－ＣＨＯ）が１．０～１．５となる量で、有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン等）下で、室温で１～２４時間撹拌することにより、両基が反応し、ニトロン基を有するニトロンを与える。
　＜変性ジエン系ポリマーの調製方法＞
　変性ジエン系ポリマーの製造方法としては特に制限されないが、上述した未変性ジエン系ポリマー（Ａ）とニトロン化合物（Ｂ）とを、例えば１００～２００℃で１～３０分間混合する方法が挙げられる。
　このとき、下記式（Ｉ）または下記式（ＩＩ）に示すように、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）が有する共役ジエンに由来する二重結合とニトロン化合物（Ｂ）が有するニトロン基との間で、環化付加反応が起こり、五員環を与える。なお、下記式（Ｉ）は１，４－結合とニトロン化合物との反応を表し、下記式（ＩＩ）は１，２－ビニル結合とニトロン化合物との反応を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ここで、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）に反応させるニトロン化合物（Ｂ）の量は、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましい。
　本発明においては、このようにして調製される変性ジエン系ポリマーの変性率は特に制限されないが、低転がり抵抗性がより向上する理由から、０．０１～２．０ｍｏｌ％であることが好ましく、０．０２～１．５ｍｏｌ％であることがより好ましい。
　ここで、変性率とは、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）が有する共役ジエンに由来する全ての二重結合のうち、ニトロン化合物（Ｂ）によって変性された割合（ｍｏｌ％）を表し、より具体的には、ニトロン化合物（Ｂ）による変性によって上記式（Ｉ）または上記式（ＩＩ）の構造が形成された割合（ｍｏｌ％）を表す。変性率は、例えば、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）および変性ジエン系ポリマー（すなわち、変性前後のポリマー）のＮＭＲ測定を行うことで求めることができる。
 〔芳香族変性テルペン樹脂〕
　本発明のゴム組成物が含有する芳香族変性テルペン樹脂は、テルペン類と芳香族化合物とを重合することにより得られる。
　テルペン類としては、具体的には、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、カンフェンなどが挙げられる。
　芳香族化合物としては、具体的には、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、フェノール、インデンなどが挙げられる。
　これらのうち、芳香族変性テルペン樹脂としては、芳香族化合物としてスチレン化合物を用いるスチレン変性テルペン樹脂が好ましい。
　本発明においては、芳香族変性テルペン樹脂は、軟化点が６０～１８０℃であるのが好ましく、１００～１３０℃であるのがより好ましい。なお、芳香族変性テルペン樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ６２２０－１（環球法）に基づき測定するものとする。
　このような芳香族変性テルペン樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ－１２５，同社製ＴＯ－１１５，同社製ＴＯ－１０５，同社製ＴＲ－１０５などの市販品を用いることができる。
　上記芳香族変性テルペン樹脂の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１０～５０質量部であるのが好ましく、１～４０質量部であるのがより好ましい。
 〔白色充填剤〕
　本発明のゴム組成物は、タイヤのウェットグリップ性能がより向上する理由から、白色充填剤を含有するのが好ましい。
　上記白色充填剤としては、具体的には、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、シリカが好ましい。
　シリカとしては、具体的には、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記白色充填剤の含有量は特に制限されないが、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して８～１３０質量部であるのが好ましく、２５～９５質量部であるのがより好ましい。
 〔カーボンブラック〕
　本発明のゴム組成物はカーボンブラックを含有するのが好ましい。
　上記カーボンブラックは、特に限定されず、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＦＥＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
　上記カーボンブラックの含有量は特に制限されないが、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して２５～８０質量部であることが好ましく、４０～６０質量部であることがより好ましい。
 〔シランカップリング剤〕
　本発明のゴム組成物は、上述した白色充填剤（特に、シリカ）を含有する場合、タイヤの補強性能を向上させる理由から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
　上記シランカップリング剤を配合する場合の含有量は、上記白色充填剤１００質量部に対して、２～１６質量部であるのが好ましく、４～１０質量部であるのがより好ましい。
　上記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、補強性改善効果の観点から、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましく、具体的には、例えば、Ｓｉ６９［ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、Ｓｉ７５［ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等が挙げられる。
 〔他の添加剤〕
　本発明のゴム組成物は、上記ジエンゴム（上記変性ジエン系ポリマーを含む）および上記芳香族変性テルペン樹脂ならびに上記白色充填剤、上記カーボンブラックおよび上記シランカップリング剤以外に、炭酸カルシウムなどのフィラー；硫黄等の加硫剤；スルフェンアミド系、グアニジン系、チアゾール系、チオウレア系、チウラム系などの加硫促進剤；酸化亜鉛、ステアリン酸などの加硫促進助剤；ワックス；アロマオイル；老化防止剤；可塑剤；等のタイヤ用ゴム組成物に一般的に用いられている各種のその他添加剤を配合することができる。
　これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して、硫黄は０．５～５質量部、加硫促進剤は０．１～５質量部、加硫促進助剤は０．１～１０質量部、老化防止剤は０．５～５質量部、ワックスは１～１０質量部、アロマオイルは５～３０質量部、それぞれ配合してもよい。
 〔ゴム組成物の製造方法〕
　本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。本発明の組成物が硫黄または加硫促進剤を含有する場合は、硫黄および加硫促進剤以外の成分を先に混合し（例えば、６０～１６０℃で混合し）、冷却してから、硫黄または加硫促進剤を混合するのが好ましい。
　また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
［空気入りタイヤ］
　本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明の組成物を使用した空気入りタイヤである。なかでも、本発明の組成物をタイヤトレッドに使用した空気入りタイヤであることが好ましい。
　図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
　図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
　また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
　また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
　また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
　本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
　＜ニトロン化合物（カルボキシニトロン）の合成＞
　２Ｌナスフラスコに、４０℃に温めたメタノール（９００ｍＬ）を入れ、ここに、下記式（２）で表されるテレフタルアルデヒド酸（３０．０ｇ）を加えて溶かした。この溶液に、下記式（１）で表されるフェニルヒドロキシアミン（２１．８ｇ）をメタノール（１００ｍＬ）に溶かしたものを加え、室温で１９時間撹拌した。撹拌終了後、メタノールからの再結晶により、下記式（３）で表されるニトロン化合物を得た（４１．７ｇ）。収率は８６％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　＜ニトロン化合物（ピリジルニトロン）の合成＞
　２Ｌナスフラスコに、４０℃に温めたメタノール（９００ｍＬ）を入れ、ここに、下記式（５）で表されるピリジルアルデヒド酸（２１．４ｇ）を加えて溶かした。この溶液に、下記式（４）で表されるフェニルヒドロキシアミン（２１．８ｇ）をメタノール（１００ｍＬ）に溶かしたものを加え、室温で１９時間撹拌した。撹拌終了後、メタノールからの再結晶により、下記式（６）で表されるピリジルニトロンを得た（３９．０ｇ）。収率は９０％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　＜変性ジエン系ポリマー（変性ＳＢＲ）の調製＞
　１６０℃のバンバリーミキサーに未変性のＳＢＲ（ＮＩＰＯＬ １７３９、日本ゼオン社製）を投入して２分間の素練りを行った後、先に合成したカルボキシニトロンまたはピリジルニトロンを下記第１表に示す割合（質量部）で配合し、５分間で混合し、変性ＳＢＲ１～５を調製した。なお、下記第１表中、モル比（ニトロン／ＳＢＲ）とは、未変性のＳＢＲにおけるブタジエン骨格が有する二重結合とニトロン化合物とのモル比を表す。
　得られた変性ＳＢＲ１～５についてＮＭＲ測定を行い、変性率を求めた。具体的には、カルボキシニトロンを使用した例については、変性前後のポリマーについて、ＣＤＣｌ3を溶媒とした1Ｈ－ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ3、４００ＭＨｚ、ＴＭＳ）により、８．０８ｐｐｍ付近（カルボキシ基に隣接する２つのプロトンに帰属する）のピーク面積を測定し、変性率を算出した。また、ピリジルニトロンを使用した例についても、ピリジル基に由来するピーク面積を測定した以外は同様に変性率を算出した。なお、変性後のポリマー（変性ブタジエンゴム）の1Ｈ－ＮＭＲ測定は、変性後の生成物をトルエンに溶解して、メタノールに沈殿させる精製を２回繰り返した後に、減圧下で乾燥したサンプルを用いて測定した。結果を下記第１表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　＜比較例１～１１および実施例１～９＞
　下記第２表に示す成分を、下記第２表に示す割合（質量部）で配合した。
　具体的には、まず、下記第２表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、８０℃のバンバリーミキサーで５分間混合した。次に、ロールを用いて、硫黄および加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。
　＜評価用加硫ゴムシートの作製＞
　調製した各ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で２０分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。
　＜ウェットグリップ性能：ｔａｎδ（０℃）＞
　上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、温度０℃の損失正接ｔａｎδ（０℃）を測定した。
　結果を第２表に示す。なお、結果は、変性ＳＢＲおよび芳香族変性テルペン樹脂を配合せずに調製した比較例１の結果を１００％とするパーセンテージで表した。また、ｔａｎδ（０℃）の値が大きいほど、ウェットグリップ性能が優れる。
　＜低転がり抵抗性：ｔａｎδ（６０℃）＞
　上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、温度６０℃の損失正接ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
　結果を第２表に示す。なお、結果は、変性ＳＢＲおよび芳香族変性テルペン樹脂を配合せずに調製した比較例１の結果を１００％とするパーセンテージで表した。また、ｔａｎδ（６０℃）の値が小さいほど、低転がり抵抗性が優れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　上記第２表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
　・ＳＢＲ：Ｎｉｐｐｏｌ １７３９〔ゴム分１００質量部に対する油展量：３７．５質量部、スチレン量：４０質量％、日本ゼオン社製〕
　・変性ＳＢＲ１～５：上記第１表に記載された変性ＳＢＲ
　・シリカ：ＺＥＯＳＩＬ １６５ＧＲ（ロディアシリカコリア社製）
　・カーボンブラック：ショウブラック Ｎ３３９（キャボットジャパン社製）
　・酸化亜鉛：亜鉛華３号（正同化学社製）
　・ステアリン酸：ステアリン酸ＹＲ（日油社製）
　・老化防止剤：ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ　６ＰＰＤ（Ｓｏｌｔｉａ　Ｅｕｒｏｐｅ社製）
　・芳香族変性テルペン樹脂：ＹＳレジン ＴＯ－１２５（ヤスハラケミカル社製）
　・シランカップリング剤：Ｓｉ６９（エボニック・デグサ社製）
　・硫黄：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
　・加硫促進剤（ＣＺ）：ノクセラー ＣＺ－Ｇ（大内振興化学工業社製）
　・加硫促進剤（ＤＰＧ）：ソクシノール Ｄ－Ｇ（住友化学社製）
　上記第２表に示す結果から明らかなように、変性ジエン系ポリマーおよび芳香族変性テルペン樹脂の少なくとも一方を配合していないゴム組成物は、低転がり抵抗性が改善してもウェットグリップ性能が比較例１と同程度（１１０％程度以下）となるか（比較例３～７）、ウェットグリップ性能が改善しても低転がり抵抗性に劣ることが分かった（比較例２および９～１１）。
　また、変性ジエン系ポリマーおよび芳香族変性テルペン樹脂を配合する場合であっても、ピリジルニトロンで変性した変性ジエン系ポリマーを用いると、ウェットグリップ性能は良好となるが、低転がり抵抗性に劣ることが分かった（比較例８）。
　これに対し、カルボキシニトロンで変性した変性ジエン系ポリマーおよび芳香族変性テルペン樹脂を配合したゴム組成物は、いずれもウェットグリップ性能および低転がり抵抗性が良好となることが分かった（実施例１～９）。
　特に、実施例１～４の対比から、カルボキシニトロンによる変性率の高い変性ジエン系ポリマーの方がウェットグリップ性能および低転がり抵抗性がより良好となることが分かった。
　また、実施例２、５および６の対比から、ジエン系ゴムにおける変性ジエン系ポリマーの含有量が３０質量％以上であると、低転がり抵抗性がより良好となることが分かった。
　更に、実施例７～９の対比から、芳香族変性テルペン樹脂の配合量が多い方が、ウェットグリップ性能がより良好となることが分かった。
　１　ビード部
　２　サイドウォール部
　３　タイヤトレッド部
　４　カーカス層
　５　ビードコア
　６　ビードフィラー
　７　ベルト層
　８　リムクッション

Claims (6)

  1. 　変性ジエン系ポリマーを１０質量％以上含むジエン系ゴムと、芳香族変性テルペン樹脂とを含有し、
    　前記変性ジエン系ポリマーが、未変性ジエン系ポリマー（Ａ）を、カルボキシ基を有するニトロン化合物（Ｂ）によって得られる変性ポリマーであり、
    　前記芳香族変性テルペン樹脂の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１～５０質量部である、ゴム組成物。
  2. 　前記ニトロン化合物（Ｂ）が、下記式（ｂ）で表されるニトロン化合物である、請求項１に記載のゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（ｂ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～５の整数を示し、ｍとｎとの合計が１以上である。）
  3. 　前記ニトロン化合物（Ｂ）が、Ｎ－フェニル－α－（４－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－フェニル－α－（３－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－フェニル－α－（２－カルボキシフェニル）ニトロン、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロン、Ｎ－（３－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロンおよびＮ－（２－カルボキシフェニル）－α－フェニルニトロンからなる群より選択される化合物である、請求項１または２に記載のゴム組成物。
  4. 　前記変性ジエン系ポリマーの変性率が、０．０１～２．０ｍｏｌ％である、請求項１～３のいずれかに記載のゴム組成物。
  5. 　更に、白色充填剤を含有する請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
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