WO2015076103A1 - 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2015076103A1
WO2015076103A1 PCT/JP2014/079329 JP2014079329W WO2015076103A1 WO 2015076103 A1 WO2015076103 A1 WO 2015076103A1 JP 2014079329 W JP2014079329 W JP 2014079329W WO 2015076103 A1 WO2015076103 A1 WO 2015076103A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
unit
copolymer
general formula
oil
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/079329
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
幸也 森泉
山本　賢二
Original Assignee
株式会社Adeka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社Adeka filed Critical 株式会社Adeka
Priority to US15/038,225 priority Critical patent/US10087392B2/en
Priority to EP14864922.1A priority patent/EP3072950B1/en
Priority to BR112016011524-4A priority patent/BR112016011524B1/pt
Priority to CN201480063781.7A priority patent/CN105745313B/zh
Priority to KR1020167016249A priority patent/KR102209010B1/ko
Priority to JP2015549061A priority patent/JP6429244B2/ja
Publication of WO2015076103A1 publication Critical patent/WO2015076103A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0246—Polyamines containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to an additive for lubricating oil that exhibits a good friction reducing effect under a large contact surface pressure, and a lubricating oil composition in which the additive is blended with a base oil.
  • Lubricating oil is used in all equipment and machinery that have friction parts. This is because the lubricating oil plays an important role in minimizing friction, wear, seizure, etc., and extending the life of the equipment and machinery.
  • the performance required of lubricating oil varies, and in particular, reducing friction under severe conditions where a large contact surface pressure is applied is very important in the lubrication industry. It is considered difficult.
  • Examples include on-disk friction and wear tests, ball-on-plate reciprocating wear tests, and line contact includes block-on-ring friction testers and two-cylinder tests.
  • Surface contact includes ring-on-disk friction and wear tests and block-on. Examples include plate friction and wear tests. Among them, the point contact test is the most severe test because it requires a larger contact surface pressure than the line contact and surface contact.
  • organic molybdenum compounds are well known as those having a high friction reducing effect among existing friction reducing agents (Patent Documents 1 to 4).
  • the organomolybdenum compound is said to form a molybdenum disulfide film on the sliding surface where metals contact each other, such as the boundary lubrication region, that is, a portion where a certain amount of temperature and load is applied, and exhibits a friction reducing effect.
  • the effect is recognized in all lubricating oils including engine oil.
  • the organomolybdenum compound does not exhibit a friction reducing effect under any conditions. Under severe conditions where a large contact surface pressure such as point contact is applied, the effect is weakened, and it may be difficult to reduce friction. Therefore, there has been a strong demand in the market for the development of a lubricating oil additive that effectively exhibits a friction reducing effect under any conditions.
  • JP-A-9-151387 Japanese Patent Laid-Open No. 7-53983 JP 2008-189561 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-17586
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a lubricating oil additive composition that exhibits a high friction reducing effect even under severe conditions where a large contact surface pressure is applied, and a lubricating oil composition blended with the lubricating oil composition. There is to do.
  • the present inventors diligently studied, and by using molybdenum dithiocarbamate and an acrylic polymer in combination, they have found an additive for lubricating oil that exhibits a high friction reducing effect even under severe conditions where a large contact surface pressure is applied. It came to. That is, the present invention is represented by a molybdenum dithiocarbamate (A) represented by the following general formula (1), a unit (a) represented by the following general formula (2), and the following general formula (3).
  • Unit (b) as an essential constituent unit the weight average molecular weight is 5,000 to 150,000, and the constituent ratio of the unit (a) to the unit (b) is (a) / (B)
  • a lubricant composition comprising a copolymer (B) in which 50/50 to 90/10.
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X 1 to X 4 each independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • R 5 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • R 6 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the lubricating oil additive composition of the present invention and a lubricating oil composition blended with the lubricating oil composition show a high friction reducing effect even under severe conditions where a large contact surface pressure is applied.
  • the copolymer (B) used in the present invention is combined with the molybdenum dithiocarbamate (A) used in the present invention, the friction reducing effect of the molybdenum dithiocarbamate (A) in the lubricating oil is further strengthened.
  • the lubricant composition of the present invention comprises a molybdenum dithiocarbamate (A) represented by the following general formula (1), a unit (a) represented by the following general formula (2), and the following general formula (3 )
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X 1 to X 4 each independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • R 5 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • R 6 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the organic molybdenum compound used in the present invention is molybdenum dithiocarbamate (A) represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and X 1 to X 4 each independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • R 1 to R 4 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • groups include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, branched pentyl, Secondary pentyl group, tertiary pentyl group, n-hexyl group, branched hexyl group, secondary hexyl group, tertiary hexyl group, n-heptyl group, branched heptyl group, secondary heptyl group, primary Tertiary heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, branched octyl group, secondary octyl group, tertiary octyl group, n-non
  • a saturated aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated aliphatic hydrocarbon group are preferable, and a saturated aliphatic hydrocarbon group is more preferable because the effects of the present invention are easily obtained.
  • the saturated aliphatic hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms is more preferable, and the saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 13 carbon atoms is more preferable because the effects of the present invention are easily obtained and the production is easy.
  • R 1 to R 4 in the general formula (1) may be the same or different from each other, but the effects of the present invention can be easily obtained due to the synergistic effect with the copolymer (B). It is preferable that it is composed of two or more groups.
  • X 1 to X 4 each independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • X 1 and X 2 is a sulfur atom
  • X 1 and X 2 is a sulfur atom
  • X 3 and X 4 is an oxygen atom preferable.
  • the production method of molybdenum dithiocarbamate (A) represented by the general formula (1) used in the present invention is not particularly problematic as long as it is a known production method.
  • it is a patent publication in Japan.
  • Examples thereof include the production methods described in JP-A-62-181396, JP-A-7-53983, JP-A-8-217782, JP-A-10-17586, and the like. These technical contents are appropriately incorporated and made a part of this specification.
  • the copolymer (B) used in the present invention comprises a unit (a) represented by the following general formula (2) and a unit (b) represented by the following general formula (3) as essential constituent units. Copolymer.
  • R 5 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • R 6 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 5 in the general formula (2) represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, for example, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, etc.
  • Primary alkyl group of the chain isobutyl group, branched primary pentyl group, branched primary hexyl group, branched primary heptyl group, branched primary octyl group (eg 2 -Ethylhexyl group), branched primary nonyl group, branched primary decyl group, branched primary undecyl group, branched primary dodecyl group, branched primary tridecyl group, Branched primary tetradecyl group, branched chain Branched primary alkyl groups such as primary pentadecyl groups, branched primary hexadecyl groups, branched primary heptadecyl groups, branched primary octadecyl groups; s-butyl groups, secondary Pentyl group, secondary hexyl group, secondary heptyl group, secondary octyl group, secondary nonyl group, secondary dec
  • a copolymer that effectively exhibits the effects of the present invention since it is preferably a primary alkyl group (in this case, it may be linear or branched), A copolymer that effectively exhibits the effects of the present invention can be obtained, and a copolymer having good solubility in a base oil can be obtained. Therefore, a primary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms (this In this case, it may be a straight chain or branched chain), and is more preferably a primary alkyl group having 12 to 18 carbon atoms (in this case, it may be a straight chain or branched chain). It is even more preferable that a linear primary alkyl group having 12 to 18 carbon atoms is most preferable.
  • R 6 in the general formula (3) represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • ethylene group propane-1,3-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2- Diyl group, butane-1,4-diyl group, butane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-2,3-diyl group, butane-1,1-diyl group, butane- Examples include 2,2-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,2-diyl group and the like.
  • an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is preferable, and an ethylene group is more preferable because a copolymer that effectively exhibits the effects of the present invention can be obtained.
  • the copolymer (B) has the unit (a) represented by the general formula (2) and the unit (b) represented by the general formula (3) as essential constituent units, the copolymer (B) One or more units (a) having different R 5 may be contained, and one or more units (b) having different R 6 in the general formula (3) may be contained.
  • the unit (a) and the unit (b) are 90 in total.
  • the copolymer (B) is preferably contained in an amount of not less than mass%, more preferably a copolymer (B) contained in an amount of not less than 95 mass%. Still more preferably, the copolymer (B) consists essentially of unit (a) and unit (b).
  • “being essentially” means that the copolymer (B) mainly contains the unit (a) and the unit (b), and the unit other than the unit (a) and the unit (b) is 1% by mass or less. Including.
  • copolymer (B) consists of unit (a) and unit (b).
  • the copolymer (B) having the unit (a) and the unit (b) as essential constituent units must have a weight average molecular weight of 5,000 to 150,000.
  • a weight average molecular weight of 5,000 to 150,000.
  • it is preferably 10,000 to 130,000, 40,000 Is more preferably 130,000, more preferably 40,000 to 110,000, still more preferably 50,000 to 110,000, and most preferably 50,000 to 75,000.
  • the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of the present invention may not be exhibited.
  • the weight average molecular weight is more than 150,000, it may not be dissolved in the base oil.
  • the weight average molecular weight is measured by GPC and is calculated in terms of styrene.
  • the method for producing the copolymer (B) used in the present invention is not particularly specified, and any method may be used as long as it is a known method.
  • the raw material for forming the unit (a) has 4 carbon atoms. It is preferable to use an alkyl acrylate having an alkyl group of ⁇ 18, and it is preferable to use a hydroxyalkyl acrylate having an alkylene group of 2 to 4 carbon atoms as a raw material for forming the unit (b). That is, examples of the method for producing the copolymer (B) using these as raw materials include bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization.
  • the lubricant composition of the present invention is used by being added to a base oil such as mineral oil or synthetic oil
  • a base oil such as mineral oil or synthetic oil
  • bulk polymerization or solution polymerization can be performed by a polymerization method using water as a solvent, such as emulsion polymerization or suspension polymerization.
  • solution polymerization is more preferable because the reaction proceeds smoothly.
  • raw materials for forming the unit (a) include n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, s-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, n-decyl acrylate, n-undecyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-tridecyl acrylate, n-tetradecyl acrylate, n-penta Examples include decyl acrylate, n-hexadecyl acrylate, n-heptadecyl acrylate, and n-octadecyl
  • n-octyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate, n-decyl acrylate, n-undecyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-tridecyl acrylate, n-tetradecyl acrylate, n-penta Preferred are decyl acrylate, n-hexadecyl acrylate, n-heptadecyl acrylate, and n-octadecyl acrylate.
  • Examples of the raw material for forming the unit (b) include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and the like.
  • 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 3-hydroxypropyl acrylate are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate is more preferable because a copolymer that effectively exhibits the effects of the present invention can be obtained. preferable.
  • a raw material monomer that forms unit (a) and a raw material monomer that forms unit (b) are reacted in a solvent so that the total monomer content is 5 to 80% by mass.
  • the temperature is raised to about 50 to 120 ° C., and an initiator of 0.1 to 10 mol% is added all at once or divided with respect to the total amount of monomers, and stirred for 1 to 20 hours.
  • the reaction may be performed so that the weight average molecular weight is 5,000 to 150,000.
  • the monomer and catalyst may be charged all at once, the temperature may be raised to 50 to 120 ° C., and the mixture may be stirred for 1 to 20 hours to cause a weight average molecular weight of 5,000 to 150,000.
  • solvents examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and hexane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as methyl isobutyl ketone; ethers such as methoxybutanol, ethoxybutanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dioxane; paraffin type Mineral oil, naphthenic mineral oil or these are hydrorefined, solvent removed, solvent extracted, solvent dewaxed, hydrogenated Mineral oil such as refined mineral oil such as wax, catalytic de
  • Examples of the initiator that can be used include 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis- (N, N-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 1,1′-azobis (cyclohexyl-1-carbonitrile) and other azo initiators, hydrogen peroxide and benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroper Organic peroxides such as oxide, methyl ethyl ketone peroxide, perbenzoic acid, persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, redox initiators such as hydrogen peroxide-Fe 3+ , and other existing radical initiation Agents and the like.
  • 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride
  • the copolymer (B) used in the lubricant composition of the present invention exhibits the effects of the present invention when the weight average molecular weight is 5,000 to 150,000, but the reaction temperature, polymerization time, initiator amount By controlling the above, it is possible to adjust the molecular weight of the polymer and produce a polymer having the target molecular weight.
  • a polymer with a high molecular weight can be produced relatively easily by adjusting the reaction temperature, polymerization time, initiator amount, etc., but a polymer with a low molecular weight is polymerized using a solvent with a high chain transfer constant.
  • Examples of the solvent having a high chain transfer constant include ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, toluene, ethylbenzene, isopropylbenzene, methyl ethyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride and the like.
  • chain transfer agent examples include mercaptoethanol, thioglycerol, thioglycolic acid, 3-mercaptopropionic acid, thiomalic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid, butanethiol, octanethiol, decanethiol, dodecanethiol, hexadecanethiol, octadecane Thiol compounds such as thiol, cyclohexyl mercaptan, thiophenol, octyl thioglycolate, octyl 3-mercaptopropionate; secondary alcohols such as isopropyl alcohol, and the like.
  • copolymer (B) More detailed methods for producing the copolymer (B) are described in Japanese Patent Publication Nos. 2012-41407 and 2013-124266.
  • the copolymer (B) used in the present invention can be produced by the methods described in these publications. These technical contents are appropriately incorporated and made a part of this specification.
  • the copolymer (B) copolymerizes other monomers in addition to the raw material monomer that forms the unit (a) and the raw material monomer that forms the unit (b), as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to.
  • the method for polymerizing other monomers is not particularly specified, and the unit (a) is formed even if the other monomers are copolymerized after polymerization of the raw material monomer forming the unit (a) and the raw material monomer forming the unit (b).
  • Other monomers may be copolymerized together with the raw material monomer to be formed and the raw material monomer to form the unit (b).
  • the other monomer may be any monomer as long as it has a double bond.
  • aromatic monomers such as styrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 2-vinylnaphthalene, etc.
  • Vinyl monomers aliphatic vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl proionate, vinyl octoate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether; vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, allyl chloride, dichlorostyrene, etc.
  • Halogen-based vinyl monomers alkyl acrylates other than the raw materials forming the unit (a) such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate; allylamine, aminoethyl acrylate, aminopropyl acrylate, aminobutyl Examples thereof include amino group-containing monomers such as acrylate, methylaminoethyl acrylate, 2-diphenylamine acrylamide, dimethylaminomethyl acrylate, dimethylaminomethyl acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylstyrene, and N-vinylpyrrolidone.
  • the content of these other monomers in the obtained copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
  • content of these other monomers in a copolymer (B) exceeds 10 mass%, the effect of this invention may be inhibited.
  • the unit (a) and the unit (b) have an acrylic group, but if this group is a methacrylic group, the effect of the present invention cannot be obtained.
  • a copolymer prepared using alkyl methacrylate or hydroxyalkylene methacrylate is not available. Even if the polymer is used in combination with molybdenum dithiocarbamate (A), the effect of reducing friction cannot be obtained.
  • the lubricant composition of the present invention is a lubricant composition containing these, and the effects of the present invention are exhibited only when both are used in combination.
  • the proportion of molybdenum dithiocarbamate (A) and copolymer (B) used is that the molybdenum content of molybdenum dithiocarbamate (A) is 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of copolymer (B).
  • the molybdenum content of molybdenum dithiocarbamate (A) is 1 part by weight of copolymer (B).
  • the amount is more preferably 0.008 to 0.3 parts by mass, still more preferably 0.01 to 0.2 parts by mass, and most preferably 0.03 to 0.15 parts by mass. If the molybdenum content of the molybdenum dithiocarbamate (A) is less than 0.005 parts by mass, the friction reduction effect may not be obtained. If the molybdenum content is more than 0.5 parts by mass, the friction reduction effect corresponding to the addition amount is observed. It may not be possible.
  • a dilute oil may be added in addition to the molybdenum dithiocarbamate (A) and the copolymer (B) to dilute the active ingredient.
  • the dilution rate is not particularly limited and may be appropriately determined depending on the purpose of use and use conditions.
  • the diluent oil is preferably 10 to 90% by mass with respect to the total amount of the molybdenum dithiocarbamate (A), the copolymer (B) and the diluent oil.
  • the diluent oil is less than 10% by mass, the viscosity of the lubricant composition may become high and handling may be difficult.
  • the active ingredient is used when the lubricant composition is used as an additive. In some cases, the amount of additives used is increased due to the small amount.
  • the dilutable oil that can be used is not particularly limited, and is appropriately selected from mineral base oils, chemically synthesized base oils, animal and plant base oils, and mixed base oils thereof according to the purpose and conditions of use.
  • the mineral base oil for example, a distillate obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil, naphthene-based crude oil, or intermediate-base crude oil, or by distilling atmospheric residue oil under reduced pressure or Examples include refined oils obtained by refining them according to conventional methods, specifically solvent refined oils, hydrogenated refined oils, dewaxed oils, and clay-treated oils.
  • Examples of chemically synthesized base oils include poly- ⁇ -olefin, polyisobutylene (polybutene), monoester, diester, polyol ester, silicate ester, polyalkylene glycol, polyphenyl ether, silicone, fluorinated compound, alkylbenzene, and GTL. Base oils and the like. Among these, poly- ⁇ -sodium olefins, polyisobutylene (polybutene), diesters and polyol esters can be used for general purposes. Examples of poly- ⁇ -olefins include 1-hexene.
  • 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene and the like polymerized or oligomerized, or hydrogenated thereof.
  • diester include glutaric acid, Adipic acid, azelaic acid, Examples include dibasic acids such as basic acid and dodecanedioic acid, and diesters of alcohols such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol and tridecanol.
  • polyol esters examples include neopentyl glycol, trimethylolethane, Examples include esters of polyols such as methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and tripentaerythritol with fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, lauric acid, capric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. It is done.
  • animal and plant base oils include castor oil, olive oil, cacao butter, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, cottonseed oil and palm.
  • vegetable oils such as oil, beef tallow, pork fat, milk fat, fish oil and whale oil.
  • One of these various diluent oils listed above may be used, or two or more may be used in appropriate combination.
  • the lubricating oil composition of the present invention is obtained by adding the lubricant composition of the present invention to a base oil.
  • the addition amount of the lubricant composition of the present invention to the base oil is not particularly limited, but in order to exert a better friction reducing effect, the content of molybdenum dithiocarbamate (A) is determined by adding the base oil and the additive.
  • the molybdenum content is preferably 50 to 5,000 ppm by mass, more preferably 80 to 3,000 ppm by mass, and more preferably 100 to 2,000 ppm by mass with respect to the lubricating oil composition included. Even more preferred is 300-1500 ppm by mass. If the amount is less than 50 ppm by mass, the friction reducing effect may not be seen.
  • the content of the copolymer (B) in the lubricating oil composition is determined based on the use ratio of the molybdenum dithiocarbamate (A) and the copolymer (B) in the above-described lubricant composition of the present invention and the lubricating oil composition described above. It is preferable to calculate from the content of a preferable organic molybdenum compound in and to add an amount corresponding to this. If the content of the copolymer (B) is too small, the combined use effect with the molybdenum dithiocarbamate (A) may not be obtained, and if it is too large, the effect corresponding to the addition amount may not be obtained.
  • the base oil of the usable lubricating oil composition is not particularly limited, and is appropriately selected from a mineral base oil, a chemically synthesized base oil, an animal and vegetable base oil, and a mixed base oil thereof according to the purpose and conditions of use.
  • a mineral base oil for example, a distillate obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil, naphthene-based crude oil, or intermediate-base crude oil, or by distilling atmospheric residue oil under reduced pressure or Examples include refined oils obtained by refining them according to conventional methods, specifically solvent refined oils, hydrogenated refined oils, dewaxed oils, and clay-treated oils.
  • Examples of chemically synthesized base oils include poly- ⁇ -olefin, polyisobutylene (polybutene), monoester, diester, polyol ester, silicate ester, polyalkylene glycol, polyphenyl ether, silicone, fluorinated compound, alkylbenzene, and GTL. Base oils, and the like.
  • poly- ⁇ -olefin, polyisobutylene (polybutene), diester, polyol ester and the like can be used for general purposes.
  • Examples of poly- ⁇ -olefin include 1-hexene.
  • the diester include glutaric acid, Adipic acid, azelaic acid, ce
  • dibasic acids such as succinic acid and dodecanedioic acid
  • diesters of alcohols such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol and tridecanol.
  • polyol esters examples include neopentyl glycol, trimethylol ethane, Examples include esters of polyols such as methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and tripentaerythritol with fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, lauric acid, capric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. It is done.
  • animal and plant base oils include castor oil, olive oil, cacao butter, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, cottonseed oil and palm.
  • vegetable oils such as oil, beef tallow, pork fat, milk fat, fish oil and whale oil.
  • it is preferable that it is a mineral base oil and a chemically synthesized base oil, and it is more preferable that it is a mineral base oil.
  • the lubricating oil composition of the present invention is obtained by adding the lubricating composition of the present invention to a base oil.
  • the effect of the present invention is that molybdenum dithiocarbamate (A) and a copolymer (B) are used in combination. It is obtained by. Therefore, a lubricant composition containing molybdenum dithiocarbamate (A) and copolymer (B) may be added to the base oil at the same time, and an additive containing molybdenum dithiocarbamate (A) in the base oil; You may add the additive containing a copolymer (B) separately.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be appropriately used with known lubricating oil additives depending on the purpose of use.
  • lubricating oil additives include ash dispersants, antiwear agents, antioxidants, viscosity index improvers, pour point depressants, rust inhibitors, corrosion inhibitors, metal deactivators, and antifoaming agents. These additives may be used alone or in combination of two or more compounds, and the total amount of additives used is preferably 0.01 to 40% by mass based on the lubricating oil composition.
  • metal detergents include sulfonates such as calcium, magnesium, and barium, phenates, salicylates, phosphates, and overbased salts thereof. Of these, overbased salts are preferred, and among the overbased salts, those having a TBN (total basic number) of 10 to 500 mgKOH / g are more preferred.
  • a preferable blending amount of these metallic detergents is 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass with respect to the base oil.
  • any ashless dispersant used in lubricating oils can be used without particular limitation. For example, a linear or branched alkyl group having 40 to 400 carbon atoms or an alkenyl group can be used.
  • a nitrogen-containing compound having at least one in the molecule, or a derivative thereof include succinimide, succinic amide, succinic ester, succinic ester-amide, benzylamine, polyamine, polysuccinimide, and Mannich base, and derivatives thereof include boron compounds.
  • examples thereof include boron compounds such as acids and borates, phosphorus compounds such as thiophosphoric acid and thiophosphate, organic acids and hydroxypolyoxyalkylene carbonate. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil may be reduced.
  • the lubricating oil composition The low temperature fluidity of the product may deteriorate.
  • a preferable blending amount of these ashless dispersants is 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass with respect to the base oil.
  • antiwear agent examples include sulfurized fats and oils, olefin polysulfides, sulfurized olefins, dibenzyl sulfide, ethyl-3-[[bis (1-methylethoxy) phosphinothioyl] thio] propionate, tris-[(2, or 4) -Isoalkylphenol] thiophosphate, 3- (di-isobutoxy-thiophosphorylsulfanyl) -2-methyl-propionic acid, triphenylphosphorothionate, ⁇ -dithiophosphorylated propionic acid, methylenebis (dibutyldithiocarbamate) ), O, O-diisopropyl-dithiophosphorylethyl propionate, 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3- Tetramethylbutanethio) 1,3,4-
  • R 7 to R 10 each independently represents a primary alkyl group, secondary alkyl group, or aryl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 7 to R 10 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • examples of such groups include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and pentyl.
  • antioxidants examples include 2,6-di-tert-butylphenol (hereinafter, tert-butyl is abbreviated as t-butyl), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2, 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-bis ( 2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2 '-Methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-di-t-) Tilphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-
  • viscosity index improver examples include poly (C1-18) alkyl methacrylate, (C1-18) alkyl acrylate / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, and dimethylaminoethyl methacrylate / (C1-18) alkyl methacrylate.
  • Polymer ethylene / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, polyisobutylene, polyalkylstyrene, ethylene / propylene copolymer, styrene / maleic ester copolymer, styrene / isoprene hydrogenated copolymer, olefin copolymer (OCP) and a star polymer.
  • a dispersion-type or multifunctional viscosity index improver imparted with dispersion performance may be used.
  • the weight average molecular weight is about 10,000 to 1,500,000, preferably about 20,000 to 500,000.
  • a preferred blending amount of these viscosity index improvers is 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.3 to 15% by mass with respect to the base oil.
  • pour point depressant examples include polyalkyl methacrylate, polyalkyl acrylate, polyalkyl styrene, ethylene-vinyl acetate copolymer and polyvinyl acetate, and the weight average molecular weight is 1,000 to 100,000, preferably It is about 5,000 to 50,000.
  • a preferable blending amount of these pour point depressants is 0.005 to 3% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the base oil.
  • rust preventive examples include sodium nitrite, oxidized paraffin wax calcium salt, oxidized paraffin wax magnesium salt, beef tallow fatty acid alkali metal salt, beef tallow fatty acid alkaline earth metal salt, alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid half ester (alkenyl group).
  • alkenyl succinic acid alkenyl succinic acid half ester (alkenyl group).
  • sorbitan monoester nonylphenol ethoxylate, and lanolin fatty acid calcium salt.
  • a preferable blending amount of these rust preventives is 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.02 to 2% by mass with respect to the base oil.
  • corrosion inhibitor and metal deactivator examples include 2-hydroxy-N- (1H-1,2, which is a triazole, tolyltriazole, benzotriazole, benzimidazole, benzothiazole, benzothiadiazole or a derivative of these compounds.
  • antifoaming agents examples include polydimethyl silicone, dimethyl silicone oil, trifluoropropyl methyl silicone, colloidal silica, polyalkyl acrylate, polyalkyl methacrylate, alcohol ethoxy / propoxylate, fatty acid ethoxy / propoxylate, and sorbitan partial fatty acid ester. Is mentioned.
  • a preferable blending amount of these antifoaming agents is 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.001 to 0.01% by mass with respect to the base oil.
  • the lubricating oil composition of the present invention includes vehicle lubricating oil (for example, gasoline engine oil, diesel engine oil, etc. for automobiles and motorcycles), industrial lubricating oil (for example, gear oil, turbine oil, oil film bearing oil, refrigerator). Lubricating oil, vacuum pump oil, compression lubricating oil, multipurpose lubricating oil, etc.).
  • vehicle lubricating oil for example, gasoline engine oil, diesel engine oil, etc. for automobiles and motorcycles
  • industrial lubricating oil for example, gear oil, turbine oil, oil film bearing oil, refrigerator.
  • Lubricating oil, vacuum pump oil, compression lubricating oil, multipurpose lubricating oil, etc. is preferably used for vehicle lubricating oil because the effects of the present invention are easily obtained.
  • Organic Molybdenum Compound I Molybdenum Dithiocarbamate (A) -1)
  • the monomer raw material used when manufacturing the copolymer used by a present Example and a comparative example is as follows.
  • Copolymers (B) -1 to (b) -8 are copolymers (B) that can be used in the lubricant composition of the present invention.
  • Copolymers (B ′)-1 to (B ′) ) -4 is a copolymer (B ′) used in the comparative example.
  • the GPC of the copolymers (B) -1 to (B) -8 and (B ′)-1 to (B) -4 ′ was measured under the following conditions.
  • GPC apparatus Semicro HPLC 7400 (manufactured by GL Sciences) Column: 4 columns of GPCKF-401HQ, GPCKF-402.5, GPCLF-404, and GPCLF-404 are connected in series. (All are made by Showa Denko KK) Detector: GL-7454 (manufactured by GL Sciences) Flow rate: 0.3 ml / min Sample concentration: 0.2% by mass (THF solution) Sample volume: 5 ⁇ l Column temperature: 40 ° C Standard sample: Polystyrene
  • the mixture was reacted for 5 hours to obtain a copolymer (B) -1.
  • the constituent ratio of the unit (a) represented by the general formula (2) of the copolymer (B) -1 and the unit (b) represented by the general formula (3) is 60/40 (molar ratio).
  • the weight average molecular weight in terms of styrene was 61,000.
  • Copolymers (B) -2 to (B) -8 and (B ′)-1 to (B) -4 ′ Using the monomer materials described above according to Table 1, copolymer (B) -1 Copolymers (B) -2 to (B) -8 and (B ′)-1 to (B) -4 ′ were synthesized in the same manner as described above. In addition, when manufacturing each copolymer, the quantity of the initiator, the kind of solvent, etc. were adjusted suitably, and the copolymer of the composition and molecular weight which are shown in Table 1 was obtained.
  • Test condition load 1.96N Maximum contact pressure 0.5 GPa Sliding speed 10mm / second amplitude 10mm Test distance 600 reciprocating test temperature 80 °C Test material: Ball ⁇ 12.7mm (1/2 inch) SUJ2 Test material plate: SUJ2
  • a lubricating oil composition containing molybdenum dithiocarbamate (A) -1 or (A) -2 represented by general formula (1) and any of copolymers (B) -1 to (B) -8 was found to exhibit a high friction reducing effect under severe conditions where a large contact surface pressure is applied.
  • the lubricating oil composition No. 22 (Comparative Example 9) and lubricating oil composition no. No. 24 (Comparative Example 11) could not be evaluated because the copolymers (B ′)-1 and (B ′)-3 were not dissolved in the engine oil and a precipitate was formed.
  • the lubricant composition of the present invention is an additive for lubricating oil that exhibits a high friction reducing effect even under severe conditions where a large contact surface pressure is applied by using molybdenum dithiocarbamate and an acrylic polymer together.
  • the present invention is very useful because it can be used as a vehicle lubricant or an industrial lubricant and can be used in various applications in the future.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本発明は、大きな接触面圧がかかる厳しい条件においても、高い摩擦低減効果を示す潤滑油添加剤組成物とそれを基油に配合した潤滑油組成物を提供することを目的とする。 その目的を達成するため、本発明は一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と、一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとして含み、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であり、該ユニット（ａ）と該ユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）～５０／５０～９０／１０である共重合体（Ｂ）を含有する潤滑剤組成物及びそれを基油に配合した潤滑剤組成物を提供する。

Description

潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
　本発明は、大きな接触面圧下において良好な摩擦低減効果を示す潤滑油用添加剤とそれを基油に配合した潤滑油組成物に関する。
　潤滑油は、摩擦部を有しているあらゆる機器及び機械類で使用される。これは、潤滑油が摩擦や摩耗、焼き付き等を出来るだけ抑え、機器及び機械類の寿命を延ばすための重要な役割を担っているからと言える。しかしながら、機器及び機械類の種類やその用途に応じて、潤滑油に求められる性能は様々であり、特に、大きな接触面圧がかかる厳しい条件での摩擦を低減させることは、潤滑業界では非常に困難なこととされている。
　潤滑油の性能評価には、実機で試験する方法から実機の摩擦部を想定したモデル機械で試験する方法まで様々な手法が用いられている。最終的に正確な実用性能を計るためには実機を使用することが好ましいが、実機試験は膨大な時間やコストを要するため初期の性能評価には実用的ではなく、第一段階の評価には実機の摩擦部を想定したモデル機械での評価が採用される場合が多い。摩擦や摩耗、焼き付き等の度合いを見るモデル試験は、接触形態により点接触、線接触、面接触の３つの形態に分類され、それぞれ代表的なものに、点接触には高速四球摩擦試験、ボールオンディスク摩擦摩耗試験、ボールオンプレート往復式摩耗試験等が挙げられ、線接触にはブロックオンリング摩擦試験機、二円筒試験等が挙げられ、面接触にはリングオンディスク摩擦摩耗試験、ブロックオンプレート摩擦摩耗試験等が挙げられる。中でも、点接触での試験は、線接触、面接触に比べ、大きな接触面圧がかかる試験であるため最も厳しい試験と言える。
　一般的に、既存の摩擦低減剤の中で摩擦低減効果が高いものとして有機モリブデン化合物がよく知られている（特許文献１～４）。有機モリブデン化合物は、境界潤滑領域のような金属同士が接触する摺動面、すなわちある程度の温度と荷重がかかる部分で二硫化モリブデンの皮膜を形成し、摩擦低減効果を発揮すると言われており、エンジン油をはじめ、あらゆる潤滑油でその効果が認められている。しかしながら、有機モリブデン化合物は、いかなる条件下で使用しても摩擦低減効果を発揮するというわけではない。点接触のような大きな接触面圧がかかる厳しい条件下では、その効果が弱まり、摩擦を低減させることが困難となる場合がある。ゆえに市場では、どんな条件下でも摩擦低減効果を効果的に示す潤滑油添加剤の開発は強く望まれていた。
特開平９－１５１３８７号公報 特開平７－５３９８３号公報 特開２００８－１８９５６１号公報 特開平１０－１７５８６号公報
　従って、本発明が解決しようとする課題は、大きな接触面圧がかかる厳しい条件においても、高い摩擦低減効果を示す潤滑油用添加剤組成物とそれを基油に配合した潤滑油組成物を提供することにある。
　そこで本発明者らは鋭意検討し、モリブデンジチオカルバメートとアクリル系ポリマーを併用することで、大きな接触面圧がかかる厳しい条件においても、高い摩擦低減効果を示す潤滑油用添加剤を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と、下記の一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び下記の一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとして含み、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であり、該ユニット（ａ）と該ユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝５０／５０～９０／１０である共重合体（Ｂ）を含有することを特徴とする潤滑剤組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｒ5は炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ6は炭素数２～４のアルキレン基を表す。）
　本発明の潤滑油用添加剤組成物及びそれを基油に配合した潤滑油組成物は、大きな接触面圧がかかる厳しい条件においても、高い摩擦低減効果を示す。換言すると、本発明で使用する共重合体（Ｂ）が本発明で使用するモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と組み合わせることで、潤滑油におけるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）の有する摩擦低減効果をより強くする。
　本発明の潤滑剤組成物は、下記の一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と、下記の一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び下記の一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとして含み、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であり、該ユニット（ａ）と該ユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝５０／５０～９０／１０である共重合体（Ｂ）を含有することを特徴とする潤滑剤組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ5は炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ6は炭素数２～４のアルキレン基を表す。）
　本発明に使用する有機モリブデン化合物は、下記の一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
　一般式（１）において、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基を表す。こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、分岐鎖ペンチル基、第２級ペンチル基、第３級ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、分岐鎖ヘキシル基、第２級ヘキシル基、第３級ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、分岐鎖ヘプチル基、第２級ヘプチル基、第３級ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、分岐鎖オクチル基、第２級オクチル基、第３級オクチル基、ｎ－ノニル基、分岐鎖ノニル基、第２級ノニル基、第３級ノニル基、ｎ－デシル基、分岐鎖デシル基、第２級デシル基、第３級デシル基、ｎ－ウンデシル基、分岐鎖ウンデシル基、第２級ウンデシル基、第３級ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、分岐鎖ドデシル基、第２級ドデシル基、第３級ドデシル基、ｎ－トリデシル基、分岐鎖トリデシル基、第２級トリデシル基、第３級トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、分岐鎖テトラデシル基、第２級テトラデシル基、第３級テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、分岐鎖ペンタデシル基、第２級ペンタデシル基、第３級ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、分岐鎖ヘキサデシル基、第２級ヘキサデシル基、第３級ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、分岐鎖ヘプタデシル基、第２級ヘプタデシル基、第３級ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、分岐鎖オクタデシル基、第２級オクタデシル基、第３級オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、分岐鎖ノナデシル基、第２級ノナデシル基、第３級ノナデシル基、ｎ－イコシル基、分岐鎖イコシル基、第２級イコシル基、第３級イコシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、１－ヘプテニル基、６－ヘプテニル基、１－オクテニル基、７－オクテニル基、８－ノネニル基、１－デセニル基、９－デセニル基、１０－ウンデセニル基、１－ドデセニル基、４－ドデセニル基、１１－ドデセニル基、１２－トリデセニル基、１３－テトラデセニル基、１４－ペンタデセニル基、１５－ヘキサデセニル基、１６－ヘプタデセニル基、１－オクタデセニル基、２－エチル－１－オクタデセニル基、１７－オクタデセニル基、１８－ノナデセニル基、１９－イコセニル基等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ－クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α－ナフチル基、β－ナフチル基等の芳香族炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、メチルシクロオクチル基、４，４，６，６－テトラメチルシクロヘキシル基、１，３－ジブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、アダマンチル基、１－シクロブテニル基、１－シクロペンテニル基、３－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基、３－シクロヘキセニル基、３－シクロヘプテニル基、４－シクロオクテニル基、２－メチル－３－シクロヘキセニル基、３，４－ジメチル－３－シクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明の効果が得られ易いことから、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。また、本発明の効果が得られ易く、且つ製造が容易であることから、炭素数３～１５の飽和脂肪族炭化水素基が更により好ましく、炭素数８～１３の飽和脂肪族炭化水素基が最も好ましい。尚、一般式（１）のＲ1～Ｒ4は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよいが、共重合体（Ｂ）との相乗効果により本発明の効果が得られやすいことから、２種以上の基から構成されている方が好ましい。
　一般式（１）において、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。中でも、本発明の効果が得られ易いことから、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子であることが好ましく、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子でありＸ3及びＸ4が酸素原子であることがより好ましい。
　また、本発明で使用する一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）の製造方法は、公知の製造方法であれば特に問題はなく、例えば、日本国の特許公開公報である、特開昭６２－８１３９６号公報、特開平７－５３９８３号公報、特開平８－２１７７８２号公報、特開平１０－１７５８６号公報等に記載の製造方法が挙げられる。これらの技術内容は、適宜取り込まれ本明細書の一部とする。
　本発明に使用する共重合体（Ｂ）は、下記の一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び下記の一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとした共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒ5は炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒ6は炭素数２～４のアルキレン基を表す。）
　一般式（２）のＲ5は、炭素数４～１８のアルキル基を表し、例えば、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基等の直鎖の第１級アルキル基；イソブチル基、分岐鎖の第１級ペンチル基、分岐鎖の第１級ヘキシル基、分岐鎖の第１級ヘプチル基、分岐鎖の第１級オクチル基（例えば、２－エチルヘキシル基）、分岐鎖の第１級ノニル基、分岐鎖の第１級デシル基、分岐鎖の第１級ウンデシル基、分岐鎖の第１級ドデシル基、分岐鎖の第１級トリデシル基、分岐鎖の第１級テトラデシル基、分岐鎖の第１級ペンタデシル基、分岐鎖の第１級ヘキサデシル基、分岐鎖の第１級ヘプタデシル基、分岐鎖の第１級オクタデシル基等の分岐鎖の第１級アルキル基；ｓ－ブチル基、第２級ペンチル基、第２級ヘキシル基、第２級ヘプチル基、第２級オクチル基、第２級ノニル基、第２級デシル基、第２級ウンデシル基、第２級ドデシル基、第２級トリデシル基、第２級テトラデシル基、第２級ペンタデシル基、第２級ヘキサデシル基、第２級ヘプタデシル基、第２級オクタデシル基等の第２級アルキル基；ｔ－ブチル基、第３級ペンチル基、第３級ヘキシル基、第３級ヘプチル基、第３級オクチル基、第３級ノニル基、第３級デシル基、第３級ウンデシル基、第３級ドデシル基、第３級トリデシル基、第３級テトラデシル基、第３級ペンタデシル基、第３級ヘキサデシル基、第３級ヘプタデシル基、第３級オクタデシル基等の第３級アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を効果的に発揮する共重合体が得られることから、第１級アルキル基（この場合、直鎖又は分岐鎖であってもよい。）であることが好ましく、本発明の効果を効果的に発揮する共重合体が得られ、更に基油への溶解性が良好である共重合体が得られることから、炭素数１０～１８の第１級アルキル基（この場合、直鎖又は分岐鎖であってもよい。）であることがより好ましく、炭素数１２～１８の第１級アルキル基（この場合、直鎖又は分岐鎖であってもよい。）であることが更により好ましく、炭素数１２～１８の直鎖の第１級アルキル基が最も好ましい。
　一般式（３）のＲ6は、炭素数２～４のアルキレン基を表し、例えば、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－２，３－ジイル基、ブタン－１，１－ジイル基、ブタン－２，２－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を効果的に発揮する共重合体が得られることから、炭素数２～３のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
　共重合体（Ｂ）は、一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとしていれば、一般式（２）のＲ5が異なるユニット（ａ）を１種又は２種以上含有してもよく、一般式（３）のＲ6が異なるユニット（ｂ）を１種又は２種以上含有してもよい。
　上記のユニット（ａ）とユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとする共重合体（Ｂ）は、本発明の効果が得られやすいことから、ユニット（ａ）及びユニット（ｂ）を合計で９０質量％以上含有する共重合体（Ｂ）であることが好ましく、９５質量％以上含有する共重合体（Ｂ）であることがより好ましい。また、更により好ましくは共重合体（Ｂ）がユニット（ａ）及びユニット（ｂ）から本質的になる。ここで、「本質的になる」とは、共重合体（Ｂ）が主にユニット（ａ）及びユニット（ｂ）を含み、ユニット（ａ）及びユニット（ｂ）以外のユニットを１質量％以下含むことをいう。最も好ましくは、共重合体（Ｂ）がユニット（ａ）及びユニット（ｂ）からなる。共重合体（Ｂ）の重合形態は特に規定されるものではなく、ユニット（ａ）を形成する原料モノマーと、ユニット（ｂ）を形成する原料モノマーがブロック共重合であってもよく、ランダム共重合であってもよく、交互共重合或いはグラフト共重合のいずれであってもよい。ユニット（ａ）とユニット（ｂ）の構成割合は、得られる共重合体（Ｂ）の極圧性能及び基油への溶解性に大きく影響するため、ユニット（ａ）とユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝５０／５０～９０／１０であることが必要である。中でも、より良好な極圧性能及び良好な基油への溶解性を示すことから、（ａ）／（ｂ）＝５５／４５～８５／１５であることが好ましく、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０～８０／２０であることがより好ましく、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０～７０／３０であることが最も好ましい。ユニット（ａ）の割合が（ａ）／（ｂ）＝９０／１０より多くなるとモリブデンジチオカルバメート（Ａ）との併用効果が得られず本発明の効果が得られない場合があり、ユニット（ｂ）の割合が（ａ）／（ｂ）＝５０／５０より多くなると基油への溶解性が悪化して沈殿や濁り等の問題が生じる場合がある。
　ユニット（ａ）とユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとする共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であることが必要である。中でも、より良好な極圧性能及び良好な基油への溶解性を示すことから、また、製造容易性や取扱い性を考慮すると、１０，０００～１３０，０００であることが好ましく、４０，０００～１３０，０００がより好ましく、４０，０００～１１０，０００であることが更により好ましく、５０，０００～１１０，０００が尚更に好ましく、５０，０００～７５，０００が最も好ましい。重量平均分子量が５，０００未満になると本発明の効果を発揮しない場合があり、１５０，０００より大きくなると、基油に溶解しない場合がある。なお、重量平均分子量はＧＰＣにより測定し、スチレン換算で求めている。
　本発明で使用する共重合体（Ｂ）の製造方法は特に指定されず、公知の方法であればいずれの方法で製造してもよいが、ユニット（ａ）を形成する原料に、炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを使用することが好ましく、ユニット（ｂ）を形成する原料に、炭素数２～４のアルキレン基を有するヒドロキシアルキルアクリレートを使用することが好ましい。すなわち、これらを原料に用いた共重合体（Ｂ）の製造方法としては、例えば、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等が挙げられる。本発明の潤滑剤組成物は鉱物油や合成油等の基油に添加して使用するため、乳化重合や懸濁重合のように水を溶媒として使用する重合方法より、塊状重合や溶液重合が好ましく、反応がスムーズに進行することから溶液重合がより好ましい。
　上記ユニット（ａ）を形成する原料として、例えば、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ウンデシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ｎ－ペンタデシルアクリレート、ｎ－ヘキサデシルアクリレート、ｎ－ヘプタデシルアクリレート、ｎ－オクタデシルアクリレート等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を効果的に発揮する共重合体が得られるという理由で、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ウンデシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ｎ－ペンタデシルアクリレート、ｎ－ヘキサデシルアクリレート、ｎ－ヘプタデシルアクリレート、ｎ－オクタデシルアクリレートが好ましく、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ウンデシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ｎ－ペンタデシルアクリレート、ｎ－ヘキサデシルアクリレート、ｎ－ヘプタデシルアクリレート、ｎ－オクタデシルアクリレートがより好ましく、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－トリデシルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ｎ－ヘキサデシルアクリレート、ｎ－オクタデシルアクリレートが更により好ましい。
　上記ユニット（ｂ）を形成する原料として、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を効果的に発揮する共重合体が得られるという理由で、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレートがより好ましい。
　溶液重合の具体的な方法としては、例えば、溶媒にユニット（ａ）を形成する原料モノマー及びユニット（ｂ）を形成する原料モノマーを、全体のモノマー分が５～８０質量％になるように反応器に仕込んだ後、５０～１２０℃程度に昇温し、モノマー全量に対して０．１～１０モル％の量の開始剤を一括或いは分割して添加し、１～２０時間ほど攪拌して重量平均分子量が５，０００～１５０，０００になるように反応させればよい。また、モノマーと触媒を一括して仕込んでから５０～１２０℃に昇温し、１～２０時間ほど攪拌して重量平均分子量が５，０００～１５０，０００になるように反応させてもよい。
　使用できる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メトキシブタノール、エトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油或いはこれらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製した精製鉱油等の鉱物油；ポリ－α－オレフィン、エチレン－α－オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ヒンダードエステル、モノエステル、ＧＴＬ（Gas to Liquids）等の合成油及びこれらの混合物等が挙げられる。
　使用できる開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス－（Ｎ，Ｎ－ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、１，１’－アゾビス（シクロヘキシル－１－カルボニトリル）等のアゾ系開始剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素－Ｆｅ3+等のレドックス開始剤、その他既存のラジカル開始剤等が挙げられる。
　本発明の潤滑剤組成物に使用する共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であれば本発明の効果を発揮するが、反応温度や重合時間、開始剤量等を制御することで、重合体の分子量を調整し、目的の分子量の重合体を製造することが可能である。分子量の大きい重合体に関しては、反応温度や重合時間、開始剤量等を調整することで比較的安易に製造できるが、分子量が小さい重合体に関しては、連鎖移動定数の高い溶媒を使用して重合する方法や連鎖移動剤を添加して重合する方法、或いは連鎖移動定数の高い溶媒と連鎖移動剤を併用する方法等から選択して製造することが出来る。これらの方法を使い分けることで、分子量の大きい重合体から分子量の小さい重合体までを製造することが可能となる。
　連鎖移動定数の高い溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、メチルエチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素等が挙げられる。
　連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、２－メルカプトエタンスルホン酸、ブタンチオール、オクタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、オクタデカンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、チオフェノール、チオグリコール酸オクチル、３－メルカプトプロピオン酸オクチル等のチオール系化合物；イソプロピルアルコール等の２級アルコール等が挙げられる。
　より詳細な共重合体（Ｂ）の製造方法は、日本国の特許公開公報である第２０１２－４１４０７号公報及び特開２０１３－１２４２６６号公報に記載してある。これら公開公報に記載の方法で、本発明に使用する共重合体（Ｂ）は製造可能である。これらの技術内容は、適宜取り込まれ本明細書の一部とする。
　また、共重合体（Ｂ）は、ユニット（ａ）を形成する原料モノマー及びユニット（ｂ）を形成する原料モノマー以外に、本発明の効果を阻害しない範囲内で更に他のモノマーを共重合させることができる。他のモノマーの重合方法は特に指定されず、ユニット（ａ）を形成する原料モノマーとユニット（ｂ）を形成する原料モノマーの重合後に他のモノマーを共重合させても、ユニット（ａ）を形成する原料モノマーとユニット（ｂ）を形成する原料モノマーと共に他のモノマーを共重合させてもよい。当該他のモノマーとしては、二重結合を有するモノマーであればいずれのモノマーでもよく、例えば、スチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、４－エチルスチレン、２－ビニルナフタレン等の芳香族系ビニルモノマー；酢酸ビニル、プロイオン酸ビニル、オクタン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル等の脂肪族系ビニルモノマー； 塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、ジクロロスチレン等のハロゲン系ビニルモノマー；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等のユニット（ａ）を形成する原料以外のアルキルアクリレート； アリルアミン、アミノエチルアクリレート、アミノプロピルアクリレート、アミノブチルアクリレート、メチルアミノエチルアクリレート、２－ジフェニルアミンアクリルアミド、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスチレン、４－ビニルスチレン、Ｎ－ビニルピロリドン等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。尚、得られる共重合体中のこれら他のモノマーの含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更により好ましい。共重合体（Ｂ）中のこれら他のモノマーの含有量が１０質量％を超えると、本発明の効果を阻害する場合がある。
　アクリル基に近似する構造としてメタクリル基があるが、メタクリル基を有するモノマーを使用すると、得られる共重合体において、基油への溶解性が悪化する場合がある。ユニット（ａ）及びユニット（ｂ）中にはアクリル基を有するが、この基がメタクリル基であると本発明の効果は得られず、例えば、アルキルメタクリレートやヒドロキシアルキレンメタクリレートを使用して製造した共重合体は、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と併用しても摩擦を低減させる効果は得られない。
　これまで、本発明に使用するモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）についてそれぞれ詳細に述べてきた。本発明の潤滑剤組成物はこれらを含有する潤滑剤組成物であり、両者を併用することで初めて本発明の効果を発揮する。モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）の使用割合は、共重合体（Ｂ）１質量部に対して、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）のモリブデン含量が０．００５～０．５質量部であることが好ましい。中でも、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）の併用効果がより顕著に得られることから、共重合体（Ｂ）１質量部に対して、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）のモリブデン含量が０．００８～０．３質量部であることがより好ましく、０．０１～０．２質量部であることが更により好ましく、０．０３～０．１５質量部であることが最も好ましい。モリブデンジチオカルバメート（Ａ）のモリブデン含量が０．００５質量部未満であると、摩擦低減効果が得られない場合があり、０．５質量部より多いと、添加量に見合った摩擦低減効果が見られない場合がある。
　また、本発明の潤滑剤組成物は、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）以外に希釈油を添加し、有効成分を希釈してもよい。希釈率は、特に制限はなく、使用目的や使用条件によって適宜決めればよい。中でも、取り扱いが容易であることから、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）と希釈油の合計量に対して、希釈油が１０～９０質量％であることが好ましい。希釈油が１０質量％未満であると、潤滑剤組成物の粘度が高くなり取り扱いが困難になる場合があり、９０質量％より多いと、潤滑剤組成物を添加剤として使用する際、有効成分が少ないことから添加剤の使用量が増える場合がある。
　ここで、使用可能な希釈油としては特に制限はなく、使用目的や条件に応じて適宜、鉱物基油、化学合成基油、動植物基油及びこれらの混合基油等から選ばれる。ここで、鉱物基油としては、例えば、パラフィン基系原油、ナフテン基系原油又は中間基系原油を常圧蒸留するか、或いは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油又はこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油及び白土処理油等が挙げられる。化学合成基油としては、例えば、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン及びＧＴＬ基油等が挙げられ、これらの中でも、ポリ－α－ オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等は汎用的に使用することができ、ポリ－α－オレフィンとしては例えば、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン及び１－テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの、或いはこれらを水素化したもの等が挙げられ、ジエステルとしては例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等の２塩基酸と、２－エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール及びトリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられ、ポリオールエステルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等のポリオールと、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。動植物基油としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、綿実油及びヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油及び鯨油等の動物性油脂が挙げられる。中でも、本発明の効果を阻害しにくいことから、鉱物基油、化学合成基油であることが好ましく、鉱物基油であることがより好ましい。上記に挙げたこれらの各種希釈油は、一種を用いてもよく、二種以上を適宜組み合せて用いてもよい。
　本発明の潤滑油組成物とは、基油に本発明の潤滑剤組成物を添加したものである。本発明の潤滑剤組成物の基油への添加量は特に制限されないが、より良好な摩擦低減効果を発揮するためには、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）の含有量は、基油と添加剤を含めた潤滑油組成物に対してモリブデン含量で５０～５，０００質量ｐｐｍであることが好ましく 、８０～３，０００質量ｐｐｍであることがより好ましく、１００～２，０００質量ｐｐｍであることが更により好ましく、３００～１，５００質量ｐｐｍであることが最も好ましい。５０質量ｐｐｍ未満であると摩擦低減効果が見られない場合があり、５，０００質量ｐｐｍより多いと添加量に見合った摩擦低減効果が得られない場合がある。潤滑油組成物中の共重合体（Ｂ）の含有量は、前述した本発明の潤滑剤組成物におけるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）の使用割合及び上記の潤滑油組成物での好ましい有機モリブデン化合物の含有量から算出し、これに応じた量を添加することが好ましい。共重合体（Ｂ）の含有量が少なすぎるとモリブデンジチオカルバメート（Ａ）との併用効果が得られない場合があり、多すぎると添加量に見合った効果が得られない場合がある。
　また、使用可能な潤滑油組成物の基油は、特に制限はなく、使用目的や条件に応じて適宜、鉱物基油、化学合成基油、動植物基油及びこれらの混合基油等から選ばれる。ここで、鉱物基油としては、例えば、パラフィン基系原油、ナフテン基系原油又は中間基系原油を常圧蒸留するか、或いは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油又はこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油及び白土処理油等が挙げられる。化学合成基油としては、例えば、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン及びＧＴＬ基油等が挙げられ、これらの中でも、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等は汎用的に使用することができ、ポリ－α－オレフィンとしては例えば、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン及び１－テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの、或いはこれらを水素化したもの等が挙げられ、ジエステルとしては例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等の２塩基酸と、２－エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール及びトリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられ、ポリオールエステルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等のポリオールと、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。動植物基油としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、綿実油及びヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油及び鯨油等の動物性油脂が挙げられる。中でも、本発明の効果が得られやすいことから、鉱物基油、化学合成基油であることが好ましく、鉱物基油であることがより好ましい。上記に挙げたこれらの各種基油は、一種を用いてもよく、二種以上を適宜組み合せて用いてもよい。
　本発明の潤滑油組成物は、基油に本発明の潤滑剤組成物を添加したものであるが、本発明の効果は、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）を併用することで得られる。ゆえに、基油に、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）を含有する潤滑剤組成物を同時に添加してもよく、また、基油にモリブデンジチオカルバメート（Ａ）を含む添加剤と共重合体（Ｂ）を含む添加剤を別々に添加してもよい。この時、上記に記載した、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）と共重合体（Ｂ）の使用割合や、基油と添加剤を含めた潤滑油組成物に対するモリブデン含量、基油と添加剤を含めた潤滑油組成物に対する共重合体（Ｂ）の含量が好ましい範囲から外れなければ、本発明の効果を効果的に得ることが出来る。
　本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、公知の潤滑油添加剤を使用目的に応じて適宜使用することが可能であり、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤及び消泡剤等が挙げられる。これら添加剤は、１種又は２種以上の化合物を使用してもよく、使用した添加剤合計で、潤滑油組成物に対し、０．０１～４０質量％含有することが好ましい。
　金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のスルフォネート、フェネート、サリシレート、フォスフェート及びこれらの過塩基性塩等が挙げられる。これらの中でも過塩基性塩が好ましく、過塩基性塩の中でもＴＢＮ（トータルベーシックナンバー） が１０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましい。これらの金属系清浄剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％である。
　無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤であれば特に制限なく用いることができるが、例えば、炭素数４０～４００の直鎖、若しくは分枝状のアルキル基、又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物、又はその誘導体等が挙げられる。具体的には、コハク酸イミド、コハク酸アミド、コハク酸エステル、コハク酸エステル－アミド、ベンジルアミン、ポリアミン、ポリコハク酸イミド及びマンニッヒ塩基等が挙げられ、その誘導体としては、これら含窒素化合物にホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物、チオリン酸、チオリン酸塩等のリン化合物、有機酸及びヒドロキシポリオキシアルキレンカーボネート等を作用させたもの等が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する場合があり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する場合がある。これらの無灰分散剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％である。
　耐摩耗剤としては、例えば、硫化油脂、オレフィンポリスルフィド、硫化オレフィン、ジベンジルスルフィド、エチル－３－［［ビス（１－メチルエトキシ）フォスフィノチオイル］チオ］プロピオネート、トリス－［（２、又は４）－イソアルキルフェノール］チオフォスフェート、３－（ジ－イソブトキシ－チオホスホリルスルファニル）－２－メチル－プロピオン酸、トリフェニルフォスフォロチオネート、β－ジチオホスフォリル化プロピオン酸、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメイト）、Ｏ，Ｏ－ジイソプロピル－ジチオフォスフォリルエチルプロピオネート、２，５－ビス（ｎ－ノニルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブタンチオ）１，３，４－チアジアゾール、及び２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール等の硫黄系添加剤；モノオクチルフォスフェート、ジオクチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、モノイソプロピルフェニルフォスフェート、ジイソプロピルフェニルフォスフェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、モノターシャリーブチルフェニルフォスフェート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスフェート、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスフェート、トリフェニルチオフォスフェート、モノオクチルフォスファイト、ジオクチルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、モノブチルフォスファイト、ジブチルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、モノフェニルフォスファイト、ジフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、モノイソプロピルフェニルフォスファイト、ジイソプロピルフェニルフォスファイト、トリイソプロピルフェニルフォスファイト、モノ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト、及びトリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト等のリン系化合物；一般式（４）で表されるジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオリン酸金属塩（Ｓｂ，Ｍｏ等）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ，Ｓｂ等）、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属塩、リン酸金属塩、リン酸エステル金属塩、及び亜リン酸エステル金属塩等の有機金属化合物；その他、ホウ素化合物、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、リン酸エステルアミン塩、及びトリフェニルチオリン酸エステルとｔｅｒｔ－ブチルフェニル誘導体の混合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒ7～Ｒ10は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の第１級アルキル基、第２級アルキル基、又はアリール基を表す。）
　一般式（４）において、Ｒ7～Ｒ10は、それぞれ独立して炭素数１～２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びイコシル基等の１級アルキル基；２級プロピル基、２級ブチル基、２級ペンチル基、２級ヘキシル基、２級ヘプチル基、２級オクチル基、２級ノニル基、２級デシル基、２級ウンデシル基、２級ドデシル基、２級トリデシル基、２級テトラデシル基、２級ペンタデシル基、２級ヘキサデシル基、２級ヘプタデシル基、２級オクタデシル基、２級ノナデシル基、及び２級イコシル基等の２級アルキル基；３級ブチル基、３級ペンチル基、３級ヘキシル基、３級ヘプチル基、３級オクチル基、３級ノニル基、３級デシル基、３級ウンデシル基、３級ドデシル基、３級トリデシル基、３級テトラデシル基、３級ペンタデシル基、３級ヘキサデシル基、３級ヘプタデシル基、３級オクタデシル基、３級ノナデシル基、及び３級イコシル基等の３級アルキル基；分岐ブチル基（イソブチル基等）、分岐ペンチル基（イソペンチル基等）、分岐ヘキシル基（イソヘキシル基）、分岐ヘプチル基（イソヘプチル基）、分岐オクチル基（イソオクチル基、２－エチルヘキシル基等）、分岐ノニル基（イソノニル基等）、分岐デシル基（イソデシル基等）、分岐ウンデシル基（イソウンデシル基等）、分岐ドデシル基（イソドデシル基等）、分岐トリデシル基（イソトリデシル基等）、分岐テトラデシル基（イソテトラデシル基）、分岐ペンタデシル基（イソペンタデシル基等）、分岐ヘキサデシル基（イソヘキサデシル基）、分岐ヘプタデシル基（イソヘプタデシル基等）、分岐オクタデシル基（イソオクタデシル基等）、分岐ノナデシル基（イソノナデシル基等）、及び分岐イコシル基（イソイコシル基等）等の分岐アルキル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ－クミルフェニル基、フェニルフェニル基、及びベンジルフェニル基等のアリール基等が挙げられる。これら摩耗防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０５～２質量％である。
　酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（以下、ｔｅｒｔ－ブチルをｔ－ブチルと略記する。）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、２，６－ ビス（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、２－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸オクチル、テトラキス｛３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタン、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ －ブチルフェニル）プロピオン酸グリセリンモノエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエーテルとのエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコールジエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールジエステル、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３， ５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル－オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４ －ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ビス｛２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ ｔ－ブチルフェニル｝サルファイド、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル－ジ（２，６－ジメチル－４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシベンジルサルファイド）、６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ ブチルアニリノ）－２，４－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル－３－（３－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ノニル－３－（３－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、［３，５－ビス（１，１－ジメチル-エチル）－４－ヒドロキシ］ベンゼンプロピオン酸Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル－リン酸ジエステル、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）サルファイド、１，１，３－トリス（２ －メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）メシチレン、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルアルキルエステル及びビス｛３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等のフェノール系酸化防止剤；１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－１，１，３，３－テトラメチルブチルナフタレン－１－アミン、Ｎ－アルキルフェニル－１－ナフチルアミン、ｐ－オクチルフェニル－１－ナフチルアミン、ｐ－ノニルフェニル－１－ナフチルアミン、ｐ－ドデシルフェニル－１－ナフチルアミン及びフェニル－２－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジイソブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－ フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－β－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジオクチル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン及びフェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ジアルキルフェニルアミン、ビス（４－ｎ－ブチルフェニル）アミン、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アミン、ビス（４－ｎ－ペンチルフェニル）アミン、ビス（４－ｔ－ペンチルフェニル）アミン、ビス（４－ｎ－オクチルフェニル）アミン、ビス（４－（２－エチルヘキシル）フェニル）アミン、ビス（４－ノニルフェニル）アミン、ビス（４－デシルフェニル）アミン、ビス（４－ドデシルフェニル）アミン、ビス（４－スチリルフェニル）アミン、ビス（４－メトキシフェニル）アミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン及びＮ－フェニルベンゼンアミンと２，２，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のジフェニルアミン系酸化防止剤； フェノチアジン、Ｎ－メチルフェノチアジン、Ｎ－エチルフェノチアジン、３，７－ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル及びフェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１～５質量％ 、より好ましくは０ ．０５～４質量％ である。
　粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１～１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１～１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１～１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジメチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１～１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１～１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）及びスターポリマー等が挙げられる。或いは、分散性能を付与した分散型、若しくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよい。重量平均分子量は１０，０００～１，５００，０００、好ましくは２０，０００～５００，０００程度である。これらの粘度指数向上剤の好ましい配合量は、基油に対して０．１～２０質量％、より好ましくは０．３～１５質量％である。
　流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルスチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアセテート等が挙げられ、重量平均分子量は１，０００～１００，０００、好ましくは５，０００～５０，０００程度である。これらの流動点降下剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００５～３質量％、より好ましくは０．０１～２質量％である。
　防錆剤としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、牛脂脂肪酸アルカリ土類金属塩、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００～３００程度）、ソルビタンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート及びラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。これらの防錆剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。
　腐食防止剤、金属不活性化剤としては、例えば、トリアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール又はこれら化合物の誘導体である、２－ヒドロキシ－Ｎ－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－［（１，２，４－トリアゾール－１－イル）メチル］アミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－［（１，２，４－トリアゾール－１－イル）メチル］アミン及び２，２’－［［（４又は５又は１）－（２－エチルヘキシル）－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－メチル］イミノ］ビスエタノール等が挙げられ、他にもビス（ポリ－２－カルボキシエチル）ホスフィン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、テトラアルキルチウラムジサルファイド、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジハイドラジド、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ヒドロキシフェニル）プロパノイル）プロパンハイドラジド、テトラプロぺニルコハク酸と１，２－プロパンジオールのエステル化物、ジソディウムセバケート、（４－ノニルフェノキシ）酢酸、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、トリルトリアゾールのナトリウム塩及び（Ｚ）－Ｎ－メチルＮ－（１－オキソ９－オクタデセニル）グリシン等が挙げられる。これら腐食防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。
　消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、ジメチルシリコーンオイル、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート及びソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００１～０．１質量％、より好ましくは０．００１～０．０１質量％である。
　本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤー油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油等）等に使用することができる。中でも、本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果が得られやすいことから、車両用潤滑油に使用することが好ましい。
　以下本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
＜　本実施例及び比較例で使用する有機モリブデン化合物　＞
　以下の有機モリブデン化合物Ｉ及びＩＩは、前述の特開平１０－１７５８６号公報に記載の方法で調製した。
有機モリブデン化合物Ｉ（モリブデンジチオカルバメート（Ａ）－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がＣ8Ｈ17とＣ13Ｈ27の組み合わせ（Ｃ8Ｈ17：Ｃ13Ｈ27＝１：１（モル比））、Ｘ1及びＸ2＝硫黄原子、Ｘ3及びＸ4＝酸素原子）
有機モリブデン化合物ＩＩ（モリブデンジチオカルバメート（Ａ）－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝Ｃ8Ｈ17、Ｘ1及びＸ2＝硫黄原子、Ｘ3及びＸ4＝酸素原子）
有機モリブデン化合物ＩＩＩ（モリブデンジチオホスフェート）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14＝Ｃ8Ｈ17）
有機モリブデン化合物ＩＶ（モリブデンアミン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（Ｒ15、Ｒ16＝Ｃ13Ｈ27）
＜　本実施例及び比較例で使用する共重合体　＞
　本実施例及び比較例で使用する共重合体を製造する際に使用したモノマー原料は以下の通りである。
ユニット（ａ）を形成するモノマー原料
（ａ）－１：ｎ－ドデシルアクリレート（一般式（２）においてＲ5＝ｎ－ドデシル基となる）
（ａ）－２：ｎ－オクタデシルアクリレート（一般式（２）においてＲ5＝ｎ－オクタデシル基となる）
（ａ）－３：ｎ－ブチルアクリレート（一般式（２）においてＲ5＝ｎ－ブチル基となる）
（ａ）－４：２－エチルヘキシルアクリレート（一般式（２）においてＲ5＝２－エチルヘキシル基となる）
ユニット（ｂ）を形成するモノマー原料
（ｂ）－１：２－ヒドロキシエチルアクリレート（一般式（３）においてＲ6＝エチレン基となる）
その他のモノマー原料
（ａ’）－１：ｎ－ドデシルメタクリレート
（ｂ’）－１：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　上記モノマー原料を用いて製造した本実施例及び比較例で使用する共重合体を以下の表１に示す。尚、共重合体（Ｂ）－１～（ｂ）－８は本発明の潤滑剤組成物に使用可能な共重合体（Ｂ）であり、共重合体（Ｂ’）－１～（Ｂ’）－４は比較例で使用する共重合体（Ｂ’）である。また、共重合体（Ｂ）－１～（Ｂ）－８及び（Ｂ’）－１～（Ｂ）－４’のＧＰＣは以下の条件で測定を行った。
ＧＰＣ装置：セミクロＨＰＬＣ７４００（ＧＬサイエンス社製）
カラム：ＧＰＣＫＦ－４０１ＨＱ、ＧＰＣＫＦ－４０２．５、ＧＰＣＬＦ－４０４、ＧＰＣＬＦ－４０４の４本のカラムを直列に接続して使用。（いずれも、昭和電工株式会社製）
検出器：ＧＬ－７４５４（ＧＬサイエンス社製）
流量：０．３ｍｌ／分
サンプル濃度：０．２質量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル量：５μｌ
カラム温度：４０℃
標準サンプル：ポリスチレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
共重合体（Ｂ）－１の製造方法
　温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラスコに、ユニット（ａ）を形成するモノマーとして（ａ）－１を２６９ｇ（１．１２モル）、ユニット（ｂ）を形成するモノマーとして（ｂ）－１を８７ｇ（０.７５モル）、及び溶媒としてメタノール１７８ｇ及びジオキサン１７８ｇを仕込んだ。フラスコ内を窒素で置換し、開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）を３．３ｇ添加した後、攪拌しながらゆっくり昇温し、８５～９５℃の温度で還流させながら５時間反応させて共重合体（Ｂ）－１を得た。共重合体（Ｂ）－１の一般式（２）で表されるユニット（ａ）と一般式（３）で表されるユニット（ｂ）の構成比は６０／４０（モル比）であり、ＧＰＣで分子量を測定した結果、スチレン換算で重量平均分子量は６１，０００であった。
　共重合体（Ｂ）－２～（Ｂ）－８及び（Ｂ’）－１～（Ｂ）－４’の製造方法
　前述したモノマー原料を表１に従って使用し、共重合体（Ｂ）－１と同様の方法で共重合体（Ｂ）－２～（Ｂ）－８及び（Ｂ’）－１～（Ｂ）－４’を合成した。尚、各共重合体を製造する際、開始剤の量や溶媒の種類等を適宜調整し、表１に示す組成及び分子量の共重合体を得ている。
＜　潤滑特性評価　＞
・評価油の調製
　大きな接触面圧がかかる厳しい条件での摩擦特性をみる潤滑特性評価を行うため、有機モリブデン化合物Ｉ～ＩＶ、共重合体（Ｂ）－１～（Ｂ）－８、（Ｂ’）－１～（Ｂ）－４’を含有した潤滑剤組成物Ｎｏ．１～Ｎｏ．２５を調製し、これらを市販のエンジンオイルに添加し潤滑油組成物Ｎｏ．１～２５とした。具体的には、表２及び表３の割合になるよう各潤滑剤組成物Ｎｏ．１～２５を市販のエンジンオイルＳＮ　ＧＦ－５　５Ｗ－３０（トヨタ自動車株式会社製）に加熱溶解させ、完全に溶解し室温に戻ったサンプルを潤滑油組成物Ｎｏ．１～２５としている。表２には本発明の潤滑油組成物Ｎｏ．１～１３（実施例１～１３）の各成分の配合量を、表３には比較品の潤滑油組成物Ｎｏ．１４～２５（比較例１～１２）の各成分の配合量を示した。また、比較対象として市販のエンジンオイルであるＳＮ　ＧＦ－５　５Ｗ－３０（トヨタ自動車株式会社製）のみの評価も同時に行った（比較例１３）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
・評価方法
　荷重変動型摩擦・摩耗試験機（ＨＥＩＤＯＮ　ＴＹＰＥ：ＨＨＳ２０００，新東科学株式会社製)を用い、表２及び表３の実施例１～１３及び比較例１～１３についてボールオンプレートの往復摺動での摩擦係数を比較した。試験条件は以下の通りであり、試験終了前の１００往復の摩擦係数の平均により摩擦低減効果を比較した。結果は、摩擦係数が小さいほど摩擦低減効果が大きいことを示す。結果を表４及び５に示す。
試験条件
荷重１．９６Ｎ
最大接触圧力０．５ＧＰａ
摺動速度１０ｍｍ／秒
振幅１０ｍｍ
試験距離６００往復
試験温度８０℃
試験材:ボールφ１２．７ｍｍ（１／２インチ）ＳＵＪ２
試験材プレート:ＳＵＪ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　結果、一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）－１又は（Ａ）－２と共重合体（Ｂ）－１～（Ｂ）－８のいずれかを含有する潤滑油組成物は、大きな接触面圧がかかる厳しい条件において、高い摩擦低減効果を発揮することがわかった。尚、本検討において、潤滑油組成物Ｎｏ．２２（比較例９）及び潤滑油組成物Ｎｏ．２４（比較例１１）は、共重合体（Ｂ’）－１及び（Ｂ’）－３がエンジンオイルに溶解せず、沈殿物が生じたため評価出来ていない。
　本発明の潤滑剤組成物は、モリブデンジチオカルバメートとアクリル系ポリマーを併用することで、大きな接触面圧がかかる厳しい条件においても、高い摩擦低減効果を示す潤滑油用添加剤である。車両用潤滑油としても、工業用潤滑油としても使用可能であり、今後様々な用途での活躍が期待できるため、本発明の有用性は非常に高い。

Claims (12)

  1. 　下記の一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と、下記の一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び下記の一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとして含み、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であり、該ユニット（ａ）と該ユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝５０／５０～９０／１０である共重合体（Ｂ）を含有する潤滑剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ5は炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ6は炭素数２～４のアルキレン基を表す。）
  2. 　前記共重合体（Ｂ）がユニット（ａ）及びユニット（ｂ）を合計で９０質量％以上含有する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
  3. 　前記共重合体（Ｂ）がユニット（ａ）及びユニット（ｂ）から本質的になる、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
  4. 　前記共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が４０，０００～１１０，０００である、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
  5. 　前記共重合体（Ｂ）のユニット（ａ）とユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝６０／４０～８０／２０である、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
  6. 　前記共重合体（Ｂ）のユニット（ａ）における、一般式（２）のＲ5が、炭素数１２～１８の第１級アルキル基であり、かつ、ユニット（ｂ）における一般式（３）のＲ6がエチレン基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
  7. 　前記共重合体（Ｂ）１質量部に対して、モリブデンジチオカルバメート（Ａ）のモリブデン含量が０．００５～０．５質量部である、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
  8. 　前記モリブデンジチオカルバメート（Ａ）が、一般式（１）のＲ1～Ｒ4がＣ8Ｈ17とＣ13Ｈ27の組み合わせで、Ｃ8Ｈ17とＣ13Ｈ27のモル比が１：１であり、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子、Ｘ3及びＸ4が酸素原子である化合物、又は、一般式（１）のＲ1～Ｒ4がＣ8Ｈ17で、Ｘ1及びＸ2が硫黄原子、Ｘ3及びＸ4が酸素原子である化合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
  9. 　基油に、請求項１～８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物を添加した潤滑油組成物。
  10. 　潤滑油組成物中のモリブデン含量が５０～５，０００質量ｐｐｍである、請求項９に記載の潤滑油組成物。
  11. 　更に、前記潤滑油組成物に対し、金属系清浄剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤及び消泡剤から選択される１種又は２種以上を合計で、０．０１～４０質量％含有する、請求項９又は１０に記載の潤滑油組成物。
  12. 　下記の一般式（１）で表されるモリブデンジチオカルバメート（Ａ）と下記の一般式（２）で表されるユニット（ａ）及び下記の一般式（３）で表されるユニット（ｂ）を必須の構成ユニットとして含み、重量平均分子量が５，０００～１５０，０００であり、該ユニット（ａ）と該ユニット（ｂ）の構成比がモル比で（ａ）／（ｂ）＝５０／５０～９０／１０である共重合体（Ｂ）を組み合わせることを含む、該モリブデンジチオカルバメート（Ａ）の潤滑油内での摩擦低減効果を増強する方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、Ｘ1～Ｘ4は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ5は炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ6は炭素数２～４のアルキレン基を表す。）
PCT/JP2014/079329 2013-11-22 2014-11-05 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 WO2015076103A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/038,225 US10087392B2 (en) 2013-11-22 2014-11-05 Lubricant composition and lubricant oil composition containing same
EP14864922.1A EP3072950B1 (en) 2013-11-22 2014-11-05 Lubricant agent composition and lubricant oil composition containing same
BR112016011524-4A BR112016011524B1 (pt) 2013-11-22 2014-11-05 Composição lubrificante, e, composição de óleo lubrificante
CN201480063781.7A CN105745313B (zh) 2013-11-22 2014-11-05 润滑油组合物
KR1020167016249A KR102209010B1 (ko) 2013-11-22 2014-11-05 윤활제 조성물 및 그를 함유하는 윤활유 조성물
JP2015549061A JP6429244B2 (ja) 2013-11-22 2014-11-05 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-241848 2013-11-22
JP2013241848 2013-11-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015076103A1 true WO2015076103A1 (ja) 2015-05-28

Family

ID=53179370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/079329 WO2015076103A1 (ja) 2013-11-22 2014-11-05 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10087392B2 (ja)
EP (1) EP3072950B1 (ja)
JP (1) JP6429244B2 (ja)
KR (1) KR102209010B1 (ja)
CN (1) CN105745313B (ja)
BR (1) BR112016011524B1 (ja)
HK (1) HK1226091A1 (ja)
WO (1) WO2015076103A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018188549A (ja) * 2017-05-02 2018-11-29 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
WO2019012861A1 (ja) * 2017-07-11 2019-01-17 株式会社Adeka 有機モリブデン化合物の基油への分散性を長期安定化させる方法
JP2019515072A (ja) * 2016-04-26 2019-06-06 アフトン・ケミカル・コーポレーションＡｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ポリマー摩擦調整剤としてのアクリレートのランダムコポリマーおよびそれを含有する潤滑剤
WO2019111752A1 (ja) * 2017-12-05 2019-06-13 株式会社Adeka 摩擦抑制化合物および該摩擦抑制化合物を含有する摩擦抑制組成物
WO2019111753A1 (ja) * 2017-12-05 2019-06-13 株式会社Adeka 潤滑剤組成物および該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物
JP2019524965A (ja) * 2016-08-15 2019-09-05 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ 高められた抗乳化性能を有する官能性ポリアルキル（メタ）アクリレート
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
JP2020019892A (ja) * 2018-08-01 2020-02-06 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
JP2021017473A (ja) * 2019-07-18 2021-02-15 株式会社Adeka アクリレート共重合体及び、該アクリレート共重合体からなる有機モリブデン化合物の溶解分散安定化剤

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6658998B2 (ja) 2017-12-25 2020-03-04 日本精工株式会社 潤滑剤組成物
US11773342B2 (en) * 2019-07-26 2023-10-03 Adeka Corporation Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same
US20220259515A1 (en) * 2019-07-26 2022-08-18 Adeka Corporation Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same
CN114437406A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用
CN114437405A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 Sbs热塑性弹性体及其制备方法和非对称型抗氧剂组合物及其应用
CN113322056B (zh) * 2021-08-02 2021-11-23 德仕能源科技集团股份有限公司 一种高效原油降凝剂及其制备方法和应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281396A (ja) 1985-10-04 1987-04-14 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンジチオカ−バメ−ト
JPH0753983A (ja) 1993-08-13 1995-02-28 Asahi Denka Kogyo Kk 粉末状の硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸組成物及びその製法並びにこれを含有するグリース組成物
JPH08217782A (ja) 1995-02-15 1996-08-27 Asahi Denka Kogyo Kk 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
JPH09151387A (ja) 1995-11-20 1997-06-10 Ethyl Corp モリブデン化合物と第二級ジアリールアミンを含有させた潤滑剤
JPH1017586A (ja) 1996-07-01 1998-01-20 Asahi Denka Kogyo Kk 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
JP2008133440A (ja) * 2006-11-01 2008-06-12 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑油組成物
JP2008189561A (ja) 2007-02-01 2008-08-21 Showa Shell Sekiyu Kk 新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
WO2012023544A1 (ja) * 2010-08-17 2012-02-23 株式会社Adeka 潤滑油用極圧剤及びそれを含有する潤滑油組成物
WO2013089143A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 株式会社Adeka 潤滑油用摩擦摩耗低減剤及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2013177554A (ja) * 2012-02-08 2013-09-09 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2014017559A1 (ja) * 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1006231B (zh) * 1987-08-03 1989-12-27 本溪市润滑材料厂 长效防腐润滑脂及制造方法
CA2090200C (en) * 1992-03-20 2005-04-26 Chung Y. Lai Ashless dispersant polymethacrylate polymers
JP3454593B2 (ja) * 1994-12-27 2003-10-06 旭電化工業株式会社 潤滑油組成物
DE10314776A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
US7632788B2 (en) * 2005-12-12 2009-12-15 Afton Chemical Corporation Nanosphere additives and lubricant formulations containing the nanosphere additives
US9963656B2 (en) * 2012-04-12 2018-05-08 Infineum International Limited Lubricating oil compositions

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281396A (ja) 1985-10-04 1987-04-14 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンジチオカ−バメ−ト
JPH0753983A (ja) 1993-08-13 1995-02-28 Asahi Denka Kogyo Kk 粉末状の硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸組成物及びその製法並びにこれを含有するグリース組成物
JPH08217782A (ja) 1995-02-15 1996-08-27 Asahi Denka Kogyo Kk 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
JPH09151387A (ja) 1995-11-20 1997-06-10 Ethyl Corp モリブデン化合物と第二級ジアリールアミンを含有させた潤滑剤
JPH1017586A (ja) 1996-07-01 1998-01-20 Asahi Denka Kogyo Kk 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
JP2008133440A (ja) * 2006-11-01 2008-06-12 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑油組成物
JP2008189561A (ja) 2007-02-01 2008-08-21 Showa Shell Sekiyu Kk 新規な有機モリブデン化合物、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
WO2012023544A1 (ja) * 2010-08-17 2012-02-23 株式会社Adeka 潤滑油用極圧剤及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2012041407A (ja) 2010-08-17 2012-03-01 Adeka Corp 潤滑油用極圧剤及びそれを含有する潤滑油組成物
WO2013089143A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 株式会社Adeka 潤滑油用摩擦摩耗低減剤及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2013124266A (ja) 2011-12-13 2013-06-24 Adeka Corp 潤滑油用摩擦摩耗低減剤及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2013177554A (ja) * 2012-02-08 2013-09-09 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2014017559A1 (ja) * 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MAMORU MORITA ET AL.: "Shear behaviour of functionalized polyalkylacrylate solutions under thin film lubrication", SEKIYU SEKIYU KAGAKU TORONKAI KOEN YOSHI, vol. 40, 25 November 2010 (2010-11-25), pages 159, XP055345997 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
JP2019515072A (ja) * 2016-04-26 2019-06-06 アフトン・ケミカル・コーポレーションＡｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ポリマー摩擦調整剤としてのアクリレートのランダムコポリマーおよびそれを含有する潤滑剤
EP3448971A4 (en) * 2016-04-26 2019-07-03 Afton Chemical Corporation STATISTICAL COPOLYMERS OF ACRYLATES THAN POLYMIC FRICTIONAL MODULATORS AND LUBRICANTS THEREWITH
JP7050754B6 (ja) 2016-08-15 2023-12-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 高められた抗乳化性能を有する官能性ポリアルキル（メタ）アクリレート
JP2019524965A (ja) * 2016-08-15 2019-09-05 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ 高められた抗乳化性能を有する官能性ポリアルキル（メタ）アクリレート
JP7050754B2 (ja) 2016-08-15 2022-04-08 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 高められた抗乳化性能を有する官能性ポリアルキル（メタ）アクリレート
JP2018188549A (ja) * 2017-05-02 2018-11-29 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
WO2019012861A1 (ja) * 2017-07-11 2019-01-17 株式会社Adeka 有機モリブデン化合物の基油への分散性を長期安定化させる方法
JP7203024B2 (ja) 2017-07-11 2023-01-12 株式会社Adeka 有機モリブデン化合物の基油への分散性を長期安定化させる方法
JPWO2019012861A1 (ja) * 2017-07-11 2020-05-07 株式会社Adeka 有機モリブデン化合物の基油への分散性を長期安定化させる方法
KR20200096240A (ko) * 2017-12-05 2020-08-11 가부시키가이샤 아데카 윤활제 조성물 및 그 윤활제 조성물을 함유하는 윤활유 조성물
JPWO2019111752A1 (ja) * 2017-12-05 2020-10-08 株式会社Adeka 摩擦抑制化合物および該摩擦抑制化合物を含有する摩擦抑制組成物
JPWO2019111753A1 (ja) * 2017-12-05 2020-10-08 株式会社Adeka 潤滑剤組成物および該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物
JP7191040B2 (ja) 2017-12-05 2022-12-16 株式会社Adeka 潤滑剤組成物および該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物
WO2019111753A1 (ja) * 2017-12-05 2019-06-13 株式会社Adeka 潤滑剤組成物および該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物
US11760954B2 (en) 2017-12-05 2023-09-19 Adeka Corporation Lubricant composition and lubricating oil composition containing said lubricant composition
WO2019111752A1 (ja) * 2017-12-05 2019-06-13 株式会社Adeka 摩擦抑制化合物および該摩擦抑制化合物を含有する摩擦抑制組成物
KR102623149B1 (ko) 2017-12-05 2024-01-10 가부시키가이샤 아데카 윤활제 조성물 및 그 윤활제 조성물을 함유하는 윤활유 조성물
JP2020019892A (ja) * 2018-08-01 2020-02-06 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
JP2021017473A (ja) * 2019-07-18 2021-02-15 株式会社Adeka アクリレート共重合体及び、該アクリレート共重合体からなる有機モリブデン化合物の溶解分散安定化剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015076103A1 (ja) 2017-03-16
HK1226091A1 (zh) 2017-09-22
EP3072950A1 (en) 2016-09-28
BR112016011524A2 (pt) 2017-08-08
EP3072950A4 (en) 2017-06-07
JP6429244B2 (ja) 2018-11-28
KR102209010B1 (ko) 2021-01-27
CN105745313A (zh) 2016-07-06
KR20160088910A (ko) 2016-07-26
EP3072950B1 (en) 2018-07-11
BR112016011524B1 (pt) 2021-07-13
US20160289589A1 (en) 2016-10-06
CN105745313B (zh) 2019-05-28
US10087392B2 (en) 2018-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6429244B2 (ja) 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
JP5822706B2 (ja) 潤滑油用摩擦摩耗低減剤及びそれを含有する潤滑油組成物
JP5584049B2 (ja) 潤滑油用極圧剤及びそれを含有する潤滑油組成物
US8722597B2 (en) Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP6998894B2 (ja) エンジン油組成物
WO2019111752A1 (ja) 摩擦抑制化合物および該摩擦抑制化合物を含有する摩擦抑制組成物
JP2018076411A (ja) 潤滑油組成物
JP7191040B2 (ja) 潤滑剤組成物および該潤滑剤組成物を含有する潤滑油組成物
JP2021017473A (ja) アクリレート共重合体及び、該アクリレート共重合体からなる有機モリブデン化合物の溶解分散安定化剤
CN113906070B (zh) 丙烯酸酯系共聚物、该共聚物的制造方法、由该共聚物构成的摩擦抑制剂以及含有该摩擦抑制剂的润滑油组合物
JP2015010171A (ja) 潤滑油組成物
JP6872299B2 (ja) 摩擦低減方法及び摺動機構
JP2021161295A (ja) 潤滑油組成物
JP2020147549A (ja) ジチオリン酸亜鉛の製造方法およびジチオリン酸亜鉛の臭気改善方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14864922

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015549061

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15038225

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112016011524

Country of ref document: BR

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014864922

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014864922

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167016249

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112016011524

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20160520