JP2015010171A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明が解決しようとする課題は、従来用いられている潤滑油組成物と比較して、摩耗防止効果の高い潤滑油組成物を提供する。
【解決手段】下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。

（式中、Ａは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜１０の数を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、摩耗を防止する効果を発揮する潤滑油組成物に関する。

潤滑油とは、機械の接触部の摩擦を少なくするために使用する油であり、代表的なものとして、エンジン油等が挙げられる。自動車等のエンジン油には、一般的に、潤滑、冷却、防錆など様々な働きを担っており、それらの効果を補う添加剤が数種使用されている。その中でもエンジンの金属と金属の間隙にあって金属同士の摩耗を防止し、エンジン各部を円滑に作動させる潤滑作用というのは、最も重要な役割と言え、これに対する要求性能は非常に大きい。
摩耗を防止するために加えられる添加剤は摩耗防止剤と呼ばれ、一般的に特定のリン系や硫黄系の化合物、又はこれらの組み合わせが昔からよく知られている。

例えば、特許文献１には、潤滑油基油（鉱油・合成油）に対して、清浄剤として全塩基価（ＴＢＮ）１６５ｍｇＫＯＨ／ｇを有するカルシウム・アルキサリチレート｛カルシウム（Ｃａ）含有量６．０質量％｝を質量％で５．８〜８．３、酸化防止剤兼摩耗防止剤としてプライマリアルキル型ジンク・ジチオホスフェートを亜鉛（Ｚｎ）の質量％で０．０９〜０．１３、摩擦調整剤兼磨耗防止剤として油溶性オキシモリブデン・ジアルキルジチオホスフェートを、モリブデン（Ｍｏ）の質量％で０．０２〜０．０４を配合したことを特徴とする排気ガス還流装置付ディーゼルエンジン用エンジンオイルが開示されている。また、特許文献２には、潤滑油基油に、過塩基性アルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、及びサリチレートから選ばれる少なくとも一種の金属系清浄分散剤を配合してなり、組成物中の全リン量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とした耐摩耗性に優れたディーゼルエンジンオイル組成物が開示されている。更に、特許文献３には、基油に、コハク酸イミドの窒素量を０．０ １〜０．２質量％、ジチオリン酸亜鉛の亜鉛量を０．０５〜０．１２質量％、アミン系酸化防止剤の窒素量を０．０２〜０．３質量％、及びホウ素量を０．０１〜０．０８質量％含有させ、また、硫酸灰分の含有量を０．３質量％以下であるようにする。そして、上記の〔（ジチオリン酸亜鉛の亜鉛量）×（コハク酸イミドの窒素量）〕と〔（ジチオリン酸亜鉛の亜鉛量）×（アミン系酸化防止剤の窒素量）の合計値が０．０１５〜０.０６であるようにすることを特徴とした動弁系の摩耗を低下させるディーゼルエンジン用の潤滑油組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献１〜３に記載されているようないずれの方法も摩耗防止効果は不十分であり、市場ではより効果の高い潤滑油組成物が求められている。

特開平７−２０７２９０号公報 特開平１１−１６９４号公報 特開２０１１−２５６３７４号公報

従って、本発明が解決しようとする課題は、従来用いられている潤滑油組成物と比較して、摩耗防止効果の高い潤滑油組成物を提供することにある。

そこで本発明者等は鋭意検討した結果、本発明に至った。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物である。

（式中、Ａは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜１０の数を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）

本発明の効果は、従来用いられている潤滑油組成物と比較して、摩耗防止効果の高い潤滑油組成物を提供したことにある。

本発明の潤滑油組成物は、下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物である。

（式中、Ａは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜１０の数を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）

一般式（１）においてＡは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びシクロアルキル基等が挙げられ、脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコサレン基、及びこれら全ての異性体等が挙げられ、シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、ジシクロペンチレン基、及びトリシクロペンチレン基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、例えば、以下の一般式（２）で表される基、一般式（３）で表される基、一般式（４）で表される基、ナフチレン基、及び１，２−ジフェニルエチレン基等が挙げられる。ここで、一般式（２）で表される基の場合、結合する箇所によってオルト体、メタ体、及びパラ体の３つの構造になるが、いずれの構造であってもよく、これらの違いによって性能は変わらない。これらの中でもＡは、摩耗防止効果が高いことから、芳香族炭化水素基が好ましく、一般式（２）、一般式（３）、又は一般式（４）で表される基がより好ましく、一般式（２）、又は一般式（３）で表される基が更に好ましく、一般式（２）で表される基が最も好ましい。

一般式（１）のｎは平均重合度を表し、本発明の潤滑油組成物中に含有する化合物として、摩耗防止効果を充分に発揮させるためには、ｎは１〜１０の数であり、好ましくは、１〜５の数である。また、平均重合度ｎは、一般式（１）で表される化合物のモル比から計算され、例えば、ｎ＝１の化合物が５０モル％ 、ｎ＝２の化合物が５０モル％の組成ならば、平均重合度は１．５となる。なお、ｎの値は高速液体クロマトグラフィーの測定結果から算出できる。本発明の潤滑油組成物中に含有する化合物としては、一般式（１）のｎが０である化合物（リン酸トリフェニル、及びリン酸トリアルキルフェニル等）や、ｎが１１以上の化合物が不純物として混入することもあるが、これらの含有量は一般式（１）で表される化合物１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。これらの化合物の含有量が１０質量部を超えると、本発明の潤滑油組成物の摩耗防止効果が劣化する場合がある。

一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、こうしたアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、及びこれら全ての異性体等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、又は炭素数が１〜１０であることが好ましく、水素原子、又は炭素数１〜５であることがより好ましい。

本発明の潤滑油組成物の摩耗防止効果を更に高めるためには、一般式（１）で表される化合物のｎは、１．０〜５．０の範囲内にあることが好ましく、１．０〜３．０がより好ましく、１．０〜２．０が更に好ましく、１．０〜１．５が最も好ましい。ｎが１．０未満の場合や５．０を超える場合は摩耗防止効果が低くなる場合や、潤滑油に対する溶解性が劣る場合がある。なお、一般式（１）のｎがゼロである化合物や、ｎが１１以上の化合物が混入している場合、本発明の潤滑油組成物中に含有する化合物の平均重合度を算出する際に、これらの化合物のｎの値を含めないものとする。また、ｎは平均重合度を満たせば、ｎの組成比の制限は特にないが、十分な効果を得るためには、モル比で、ｎが１の化合物が３０〜１００％、且つｎが２〜１０の化合物が０〜７０％が好ましく、ｎが１の化合物が７０〜１００％、且つｎが２〜１０の化合物が０〜３０％がより好ましい。ｎが１の化合物が３０％未満の場合は、潤滑油への溶解が困難になる場合や摩耗防止効果が低くなる場合がある。

一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては、公知の方法のいずれの方法を使用してもよく、例えば、Ａが一般式（２）で表される化合物の場合は以下の方法により目的物を得ることができる。

＜方法１＞
Ａが一般式（２）で表され、一般式（１）のｎの値が１〜５の化合物を製造する場合は、１モルの１，３−ベンゼンジオールと２モルのオキシ塩化リンとを反応させた後に、フェノール、及びアルキルフェノールの少なくとも一種を４モル反応させればよい。この場合、各原料のモル比を変えることによってｎの値の異なった化合物を製造することができるが、通常いずれのモル比で合成しても、精製を行わなければｎの値が異なった化合物の混合物が得られる。

＜方法２＞
Ａが一般式（２）で表され、一般式（１）のｎの値が１の化合物を製造する場合は、１モルの１，３−ベンゼンジオールとクロロリン酸ジフェニル、及びクロロリン酸ジアルキルフェニルの少なくとも一種を２モル反応させることにより得られる。
Ａが一般式（３）、又は一般式（４）で表される化合物を製造する場合は、Ａが一般式（２）の場合と同様に上記方法１、又は２に準じて製造することが可能である。

＜方法３＞
Ａが一般式（３）、又は一般式（４）で表され、一般式（１）のｎの値が１〜５の化合物を製造する場合は、それぞれ１モルの４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェノール、又は４，４’−ビフェノールと２モルのオキシ塩化リンとを反応させた後に、フェノール、及びアルキルフェノールの少なくとも一種を４モル反応させればよい。この場合もＡが一般式（２）の場合と同様に各原料のモル比を変えることによってｎの値の異なった化合物を製造することができるが、通常いずれのモル比で合成しても、精製を行なわなければｎの値が異なった化合物の混合物が得られる。

＜方法４＞
Ａが一般式（３）、又は一般式（４）で表され、一般式（１）の値が１の化合物を製造する場合は、それぞれ１モルの４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェノール、又は４，４’−ビフェノールとクロロリン酸ジフェニル、及びクロロリン酸ジアルキルフェニルの少なくとも一種を２モル反応させることより得られる。

本発明の潤滑油組成物中に含有する化合物は、方法１、又は３により製造した化合物をそのまま使用してもよいし、方法１により製造した化合物と方法２により製造した化合物、又は方法３により製造した化合物と方法４により製造した化合物を混合して使用してもよい。

次に、本発明の一般式（１）で表される化合物は、基油１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜７質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部配合する。配合量が少なすぎると摩耗防止剤としての効果が発揮できない場合があり、配合量が多すぎると不溶解物が出てくる場合や配合量に見合った効果を得られない場合がある。

使用可能な基油としては、例えば、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ等の鉱物油、グループＩＶ、グループＶ等の合成油、及びこれらの混合物等が挙げられ、これらはＡＰＩ（アメリカ石油協会 Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）によって分類されており、それぞれの内容物は下表１に示した。

これらの基油の中でも、摩耗改善効果が高いことから、グループＩＩＩ、グループＩＶ、及びグループＶが好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、公知の潤滑油添加剤を使用目的に応じて適宜使用することが可能であり、例えば、本発明に配合される化合物以外の摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、耐荷重添加剤、消泡剤、金属不活性化剤、乳化剤、抗乳化剤、及びかび防止剤等が挙げられる。

本発明のエンジン油組成物中に含有する化合物以外の摩耗防止剤、若しくは極圧剤としては、例えば、硫化油脂、オレフィンポリスルフィド、硫化オレフィン、ジベンジルスルフィド、エチル−３−［［ビス（１−メチルエトキシ）フォスフィノチオイル］チオ］プロピオネート、トリス−［（２、又は４）−イソアルキルフェノール］チオフォスフェート、３−（ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル）−２−メチル−プロピオン酸、トリフェニルフォスフォロチオネート、β−ジチオホスフォリル化プロピオン酸、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメイト）、Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−ジチオフォスフォリルエチルプロピオネート、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブタンチオ）１，３，４−チアジアゾール、及び２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール等の硫黄系添加剤；モノオクチルフォスフェート、ジオクチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、モノイソプロピルフェニルフォスフェート、ジイソプロピルフェニルフォスフェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、モノターシャリーブチルフェニルフォスフェート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスフェート、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスフェート、トリフェニルチオフォスフェート、モノオクチルフォスファイト、ジオクチルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、モノブチルフォスファイト、ジブチルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、モノフェニルフォスファイト、ジフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、モノイソプロピルフェニルフォスファイト、ジイソプロピルフェニルフォスファイト、トリイソプロピルフェニルフォスファイト、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスファイト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスファイト、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスファイト等のリン系化合物；一般式（５）で表されるジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオリン酸金属塩（Ｓｂ，Ｍｏ等）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ，Ｓｂ，Ｍｏ等）、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属塩、リン酸金属塩、リン酸エステル金属塩、及び亜リン酸エステル金属塩等の有機金属化合物；その他、ホウ素化合物、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、リン酸エステルアミン塩、及びトリフェニルチオリン酸エステルとｔｅｒｔ−ブチルフェニル誘導体の混合物等が挙げられる。

（式中、Ｒ^９〜Ｒ^１２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の第１級アルキル基、第２級アルキル基、又はアリール基を表す。）

一般式（５）において、Ｒ^９〜Ｒ^１２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びイコシル基等の１級アルキル基；２級プロピル基、２級ブチル基、２級ペンチル基、２級ヘキシル基、２級ヘプチル基、２級オクチル基、２級ノニル基、２級デシル基、２級ウンデシル基、２級ドデシル基、２級トリデシル基、２級テトラデシル基、２級ペンタデシル基、２級ヘキサデシル基、２級ヘプタデシル基、２級オクタデシル基、２級ノナデシル基、及び２級イコシル基等の２級アルキル基；３級ブチル基、３級ペンチル基、３級ヘキシル基、３級ヘプチル基、３級オクチル基、３級ノニル基、３級デシル基、３級ウンデシル基、３級ドデシル基、３級トリデシル基、３級テトラデシル基、３級ペンタデシル基、３級ヘキサデシル基、３級ヘプタデシル基、３級オクタデシル基、３級ノナデシル基、及び３級イコシル基等の３級アルキル基；分岐ブチル基（イソブチル基等）、分岐ペンチル基（イソペンチル基等）、分岐ヘキシル基（イソヘキシル基）、分岐ヘプチル基（イソヘプチル基）、分岐オクチル基（イソオクチル基、２−エチルヘキシル基等）、分岐ノニル基（イソノニル基等）、分岐デシル基（イソデシル基等）、分岐ウンデシル基（イソウンデシル基等）、分岐ドデシル基（イソドデシル基等）、分岐トリデシル基（イソトリデシル基等）、分岐テトラデシル基（イソテトラデシル基）、分岐ペンタデシル基（イソペンタデシル基等）、分岐ヘキサデシル基（イソヘキサデシル基）、分岐ヘプタデシル基（イソヘプタデシル基等）、分岐オクタデシル基（イソオクタデシル基等）、分岐ノナデシル基（イソノナデシル基等）、及び分岐イコシル基（イソイコシル基等）等の分岐アルキル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、及びベンジルフェニル基等のアリール基が挙げられる。これら摩耗防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％である。

金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のスルフォネート、フェネート、サリシレート、フォスフェート、及びこれらの過塩基性塩等が挙げられる。これらの中でも過塩基性塩が好ましく、過塩基性塩の中でもＴＢＮ（トータルベーシックナンバー） が１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましい。これらの金属系清浄剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。

無灰分散剤としては、滑油に用いられる任意の無灰分散剤であれば特に制限なく用いることができるが、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖、若しくは分枝状のアルキル基、又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物、又はその誘導体等が挙げられる。具体的には、コハク酸イミド、コハク酸アミド、コハク酸エステル、コハク酸エステル−アミド、ベンジルアミン、ポリアミン、ポリコハク酸イミド及びマンニッヒ塩基等が挙げられ、その誘導体としては、これら含窒素化合物にホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物、チオリン酸、チオリン酸塩等のリン化合物、有機酸、及びヒドロキシポリオキシアルキレンカーボネート等を作用させたもの等が挙げられる。アルキル基、又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する場合があり、一方、アルキル基、又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する場合がある。これらの無灰分散剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。

酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（以下、ｔｅｒｔ−ブチルをｔ−ブチルと略記する。）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４ −エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２− メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６− ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オクチル、テトラキス｛３−（４−ヒドロキシ−３， ５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタン、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ −ブチルフェニル）プロピオン酸グリセリンモノエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエーテルとのエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５− ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコールジエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールジエステル、４，４’−チオビス（３−メチル−６− ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３， ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ビス｛２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５− ｔ−ブチルフェニル｝サルファイド、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３− ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル−ジ（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイド）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ− ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ− ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘプチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ノニル−３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、［３，５−ビス（１，１−ジメチル-エチル）−４−ヒドロキシ］ベンゼンプロピオン酸Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４，８−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジイルビス（２−メチルプロパン−２，１−ジイル）ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２ −メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルアルキルエステル、及びビス｛３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等のフェノール系酸化防止剤；１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルブチルナフタレン−１−アミン、アルキルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、及びフェニル−２−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル− ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ− フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、及びフェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ジアルキルフェニルアミン、ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミン、ビス（４−ｎ−ペンチルフェニル）アミン、ビス（４−ｔ−ペンチルフェニル）アミン、ビス（４−ｎ−オクチルフェニル）アミン、ビス（４−（２−エチルヘキシル）フェニル）アミン、ビス（４−ノニルフェニル）アミン、ビス（４−デシルフェニル）アミン、ビス（４−ドデシルフェニル）アミン、ビス（４−スチリルフェニル）アミン、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン、及びＮ−フェニルベンゼンアミンと２，２，４−トリメチルペンテンの反応生成物等のジフェニルアミン系酸化防止剤； フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、及びフェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１〜５質量％ 、より好ましくは０．０５〜４質量％である。

摩擦調整剤としては、例えば、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、及びラウリルアルコール等の高級アルコール類；オレイン酸、ステアリン酸、及びラウリン酸等の脂肪酸類；オレイン酸グリセリルエステル、ステアリン酸グリセリルエステル、ラウリン酸グリセリルエステル、アルキルグリセリルエステル、アルケニルグリセリルエステル、アルキニルグリセリルエステル、エチレングリコールオレイン酸エステル、エチレングリコールステアリン酸エステル、エチレングリコールラウリン酸エステル、プロピレングリコールオレイン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、及びプロピレングリコールラウリン酸エステル等のエステル類；オレイルアミド、ステアリルアミド、ラウリルアミド、アルキルアミド、アルケニルアミド、及びアルキニルアミド等のアミド類；オレイルアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、アルキルアミン、アルケニルアミン、アルキニルアミン、ココビス(2-ヒドロキシエチル）アミン、牛脂ビス（２-ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシヘキサデシル）ジエタノールアミン、及びジメチル牛脂三級アミン等のアミン類；オレイルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、ラウリルグリセリルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルケニルグリセリルエーテル、及びアルキニルグリセリルエーテル等のエーテル類が挙げられる。これら摩擦調整剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。

摩擦低減剤としては、例えば、下記一般式（６）で表される硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、一般式（７）で表される硫化オキシモリブデンジチオフォスフェート、及び一般式（８）で表されるアルキルアミンと５価、又は６価のモリブデン原子を有する化合物との反応物等の有機モリブデン化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｘ^１〜Ｘ^４は硫黄原子、又は酸素原子を表す。）

（式中、Ｒ^１７〜Ｒ^２０は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｘ^５〜Ｘ^８は硫黄原子、又は酸素原子を表す。）

（式中、Ｒ^２１、及びＲ^２２は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表すが、同時に水素原子であることは無い。）

一般式（６）において、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、及びこれら全ての異性体等の飽和脂肪族炭化水素基；エテニル基（ビニル基）、プロペニル基（アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、及びこれら全ての異性体等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、及びこれら全ての異性体等の芳香族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基、及びこれら全ての異性体等のシクロアルキル基等が挙げられる。一般式（７）のＲ^１７〜Ｒ^２０、一般式（８）のＲ^２１、及びＲ^２２もまた、一般式（６）のＲ^１３〜Ｒ^１６と同様、それぞれ独立して炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、上記に記載したものと同様のものが挙げられる。これら摩擦低減剤の好ましい配合量は、基油に対してモリブデン含量で３０〜２０００質量ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００質量ｐｐｍである。

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジメチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、及びスターポリマー等が挙げられる。或いは、分散性能を付与した分散型、若しくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよい。重量平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００程度である。これらの粘度指数向上剤の好ましい配合量は、基油に対して０．１〜２０質量％、より好ましくは０．３〜１５質量％である。

流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアセテート等が挙げられ、重量平均分子量は１０００〜１００，０００、好ましくは５０００〜５０，０００程度である。これらの流動点降下剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００５〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％である。

防錆剤としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカリ土類アミン塩、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、及びラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。これらの防錆剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％である。

腐食防止剤、金属不活性化剤としては、例えば、トリアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、又はこれら化合物の誘導体である、２−ヒドロキシ−Ｎ−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−［（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−［（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル］アミン、及び２，２’−［［（４、又は５、又は１）−（２−エチルヘキシル）−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチル］イミノ］ビスエタノール等が挙げられ、他にもビス（ポリ−２−カルボキシエチル）ホスフィン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、テトラアルキルチウラムジサルファイド、Ｎ’１，Ｎ’１２−ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジハイドラジド、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロパノイル）プロパンハイドラジド、テトラプロぺニルコハク酸と１，２−プロパンジオールのエステル化物、ジソディウムセバケート、（４−ノニルフェノキシ）酢酸、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、トリルトリアゾールのナトリウム塩、及び（Ｚ）−Ｎ−メチルＮ−（１−オキソ９−オクタデセニル）グリシン等が挙げられる。これら腐食防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％である。

消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、ジメチルシリコーンオイル、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、及びソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００１〜０．０１質量％である。

本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤー油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油等）等に使用することができる。中でも、本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油に使用することが好ましい。

以下、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。尚、以下の実施例等において％は特に記載が無い限り質量基準である。
本発明の潤滑油組成物の配合例を以下表２〜１１に示した。

以下に、上記配合例１〜８８に用いたの添加剤について詳細に説明する。
基油１：４０℃動粘度２３mm²/s、１００℃動粘度４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１００のグループＩ鉱物油。
基油２：４０℃動粘度１２mm²/s、１００℃動粘度３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１００のグループＩＩ鉱物油。
基油３：４０℃動粘度２０mm²/s、１００℃動粘度４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１２４のグループＩＩＩ鉱物油。
基油４：４０℃動粘度１８mm²/s、１００℃動粘度４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数ＶＩ＝１１９のグループＩＶ合成油。
基油５：４０℃動粘度９mm²/s、１００℃動粘度２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数ＶＩ＝３５のグループＶ鉱物油。
基油６：２−エチルヘキサノールとオレイン酸のエステル
基油７：ペンタエリスリトールと混合酸（カプリル酸、イソヘプタン酸）のエステル
基油８：２−エチルヘキサノールとトリメリット酸のエステル
基油９：混合アルコール（Ｃ６〜Ｃ１０）とピロメリット酸のエステル

耐摩耗剤１：一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ＝式（２）、ｎ＝１．２、Ｒ^１〜Ｒ^８＝水素原子）
耐摩耗剤２：一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ＝式（２）、ｎ＝１．２、Ｒ^１，Ｒ^３，Ｒ^５，Ｒ^７＝ターシャリーブチル基、Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６，Ｒ^８＝水素原子）
耐摩耗剤３：一般式（１）で表されるリン化合物（Ａ＝式（３）、ｎ＝１．２、Ｒ^１〜Ｒ^８＝水素原子）
耐摩耗剤４：トリクレジルフォスフェート
耐摩耗剤５：ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）

摩擦低減剤１：一般式（６）で表される有機モリブデン化合物（ＭｏＤＴＣ）
摩擦低減剤２：一般式（７）で表される有機モリブデン化合物（ＭｏＤＴＰ）
摩擦調整剤１：オレイン酸グリセリルエステル
摩擦調整剤２：オレイルグリセリルエーテル
摩擦調整剤３：ココビス（２−ヒドロキシエチル）アミン
摩擦調整剤４：牛脂ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン
摩擦調整剤５：Ｎ−（２−ヒドロキシヘキサデシル）ジエタノールアミン
摩擦調整剤６：ジメチル牛脂三級アミン

酸化防止剤１：［３，５−ビス（１，１−ジメチル-エチル）−４−ヒドロキシ］ベンゼンプロピオン酸Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル
酸化防止剤２：Ｎ−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルブチルナフタレン−１−アミン
酸化防止剤３：ジアルキルジフェニルアミン
酸化防止剤４：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ− ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
酸化防止剤５：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート

粘度指数向上剤１：ポリアルキルメタクリレート
粘度指数向上剤２：オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）
粘度指数向上剤３：スターポリマー

清浄剤１：ＴＢＮ＝３００のＣａスルフォネート
清浄剤２：ＴＢＮ＝１００のＣａフェネート
清浄剤３：ＴＢＮ＝２８０のＣａサリシレート
分散剤１：ポリアルケニルコハク酸イミド
分散剤２：ポリアルケニルコハク酸イミドとポリアルケニルコハク酸イミドのホウ素化物の混合物

流動点降下剤１：エチレン−酢酸ビニル共重合体
防錆剤１：ジノニルナフタレンスルホン酸
腐食防止剤（金属不活性化剤）１：ベンゾトリアゾール誘導体
消泡剤１：粘度１００ｃｓのシリコーンオイル
消泡剤２：粘度３００ｃｓのシリコーンオイル

次に、上記配合例１〜８８のうち、いくつか抜粋し、ＡＳＴＭ規格 Ｄ５７０７を参考に、ＳＲＶ試験機（メーカー名 Ｏｐｔｉｍｏｌ、型式 ｔｙｐｅ３）を用いて摩耗防止効果有無を評価した。以下評価条件で、点接触法（Ｂａｌｌ ｏｎ Ｄｉｓｋ）にて試験を行い、試験後のＢａｌｌについた摩耗痕の大きさについて、以下評価方法で評価した。

試験条件
・ 荷重 ２００ Ｎ
・ 振幅 ４．０ ｍｍ
・ 周波数 ２０ Ｈｚ
・ 温度 ８０ ℃
・ 時間 ６０ ｍｉｎ
評価方法
◎ ： 摩耗痕径 〜 ０．５５ ｍｍ
○ ： 摩耗痕径 ０．５６ 〜 ０．６５ ｍｍ
△ ： 摩耗痕径 ０．６６ 〜 ０．８５ ｍｍ
× ： 摩耗痕径 ０．８５ 〜 ｍｍ

以下に、本発明の潤滑油組成物の耐摩耗性を示す実施例と比較例を示す（表１２）。

以上より、本発明の潤滑油組成物は、従来から用いられている潤滑油組成物と比較して、摩耗防止効果の高い潤滑油組成物であることがわかる。

Claims (5)

1. 下記の一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
   

   

   （式中、Ａは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは、１〜１０の数を表し、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
2. 一般式（１）のＡが、以下の式（２）〜（４）の群から選択されるいずれか１つの構造で表されることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
   

   
3. 基油１００質量部に対して、一般式（１）で表される化合物が０．０１〜１０質量部含有することを特徴とする請求項１、又は２に記載の潤滑油組成物。
4. 基油は、鉱物油、及び合成油から選択される１種、又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
5. 更に、一般式（１）で表される化合物以外の摩耗防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、及び消泡剤からなる群から選択される１種、又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。