JP2010229357A - ギヤ油組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)基油、(B)エチレン−αオレフィン共重合体、(C)硫黄含有化合物、(D)有機モリブデン化合物、および(E)リン含有化合物を配合してなる特定のギヤ油組成物である。
【選択図】なし
Description
すなわち本発明は、
1.(A)100℃における動粘度が2〜20mm2/sである鉱油および100℃における動粘度が2〜20mm2/sであるポリオレフィン系合成油から選ばれる一種以上からなる粘度指数が120以上の基油、
(B)数平均分子量が2,000〜10,000のエチレン−αオレフィン共重合体、
(C)以下の一般式(I)で表される硫黄含有化合物、
R1−Sx−R2 ・・・(I)
〔一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に、炭素数4〜16の炭化水素基を表し、xは2〜4の整数を表す。〕
(D)有機モリブデン化合物および
(E)リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオリン酸エステル系化合物、およびチオ亜リン酸エステル系化合物から選ばれる、炭素数2〜24の炭化水素基を有するリン含有化合物
を配合してなり、
組成物全量基準で、(B)成分が3〜10質量%、(C)成分が硫黄原子換算で1.2〜2.0質量%、(D)成分がモリブデン原子換算で100〜300質量ppm、(E)成分がリン原子換算で0.15〜0.2質量%であって、組成物中の硫黄原子とリン原子の質量比(S/P)が8〜11であるギヤ油組成物、
2.(A)成分の基油が、粘度指数が125以上の鉱油および/または粘度指数が125以上のポリオレフィン系合成油を、基油全量基準で40質量%以上配合してなる基油である上記1に記載のギヤ油組成物、
3.(A)成分の基油が鉱油からなる基油である上記1または2に記載のギヤ油組成物、
4.(D)成分の有機モリブデン化合物が、モリブデンジチオホスフェートおよび/またはモリブデンジチオカーバメートである上記1〜3のいずれかに記載のギヤ油組成物
を提供するものである。
本発明における前記(A)成分の基油は、100℃における動粘度が2〜20mm2/sである鉱油および100℃における動粘度が2〜20mm2/sであるポリオレフィン系合成油から選ばれる一種以上からなる粘度指数が120以上の基油である。
100℃における動粘度が2mm2/s未満では、高温時の油膜強度が不足したり、蒸発損失が大きくなる等の問題が発生しやすくなる。一方、20mm2/sを超えると、粘性抵抗による動力損失が大きくなる。当該観点から、好ましくは100℃における動粘度が4〜13mm2/sであり、より好ましくは6〜11mm2/sである。
本発明で使用する基油は、粘度指数が125以上の鉱油および/または粘度指数が125以上のポリオレフィン系合成油を基油全量基準で40質量%以上配合してなる基油が好ましく、60質量%以上配合してなる基油がさらに好ましい。この規定を満たす基油を(B)成分と組み合わせることで、トラクション係数およびせん断安定性の両方に関してさらに優れた性能が得られる。
R1−Sx−R2 ・・・(I)
で表される硫黄含有化合物である。
一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に、炭素数4〜16の炭化水素基を表し、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。炭素数が4未満のときは耐摩耗性が低下し、16を超えると酸化安定性が低下する。当該観点からより好ましくは炭素数は6〜14であり、さらに好ましくは8〜10である。また、酸化安定性の点で優れることから分岐鎖が好ましく、具体的にはt−ブチル基が挙げられる。一般式(I)中、xは2〜4の整数を表す。Xが2未満のときは極圧性が低下し、4を超えると酸化安定性が低下する。当該観点からより好ましくはxは2または3である。具体的な化合物としては、ジ−t−ブチルジスルフィドやジ−t−ブチルトリスルフィドが挙げられる。本発明においては、(C)成分の硫黄含有化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
で表される硫化オキシモリブデンジチオカーバメイトを挙げることができる。
本発明においては、前記(D)成分の有機モリブデン化合物は、ギヤ油組成物全量基準で、モリブデン原子換算で100〜300質量ppmであり、好ましくは150〜200質量ppmである。100質量ppm未満では境界潤滑条件における摩擦係数の低減化が困難であり、300質量ppmを超えると、酸化安定性及び貯蔵安定性が悪化する。
(R5O)mP(=O)(OH)3-m ・・・(III)
(式中、R5は、炭素数2〜24の炭化水素基を示し、mは、1、2又は3である。mが2または3の場合、R5Oは、同一であっても異なってもよい。)
で表されるリン酸トリエステルまたは酸性リン酸エステル化合物が挙げられる。
前記一般式(III)において、R5で示される炭素数2〜24の炭化水素基としては、炭素数2〜24のアルキル基及びアルケニル基、炭素数6〜24のアリール基、炭素数7〜24のアラルキル基などを挙げることができる。
炭素数6〜24のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数7〜24のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。
具体的には、m=1の酸性リン酸モノエステルとして、モノエチルアシッドホスフェート、モノn−プロピルアシッドホスフェート、モノ−n−ブチルアシッドホスフェート、モノ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート(モノラウリルアシッドホスフェート)、モノテトラデシルアシッドホスフェート(モノミリスチルアシッドホスフェート)、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート(モノステアリルアシッドホスフェート)、モノ−9−オクタデセニルアシッドホスフェート(モノオレイルアシッドホスフェート)などが挙げられる。
また、m=2の酸性リン酸ジエステルとして、ジ−n−ブチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート(ジラウリルアシッドホスフェート)、ジ(トリデシル)アシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート(ジステアリルアシッドホスフェート)、ジ−9−オクタデセニルアシッドホスフェート(ジオレイルアシッドホスフェート)などが挙げられる。
さらに、m=3のリン酸トリエステルとして、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート等があり、例えば、ベンジルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリデシルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、及びトリエチルフェニルホスフェートなどが挙げられる。
で表される亜リン酸トリエステルまたは酸性亜リン酸エステル化合物が挙げられる。
前記一般式(IV)および(V)において、R6で示される炭素数2〜24の炭化水素基としては、前記一般式(III)において、R5で示されものと同じものを挙げることができる。
亜リン酸トリエステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリス2−エチルヘキシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどが挙げられる。
また、酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、ジ−n−ブチルハイドロジェンホスファイト、ジ−2−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト(ジラウリルハイドロジェンホスファイト)、ジオクタデシルハイドロジェンホスファイト(ジステアリルハイドロジェンホスファイト)、ジ−9−オクタデセニルハイドロジェンホスファイト(ジオレイルハイドロジェンホスファイト)、ジフェニルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。
で表されるチオリン酸トリエステルまたは酸性チオリン酸エステル化合物が挙げられる。
具体的な化合物としては、モノブチルチオホスフェート、モノオクチルチオホスフェート、モノラウリルチオホスフェート、ジブチルチオホスフェート、ジオクチルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート、ジフェニルチオホスフェート、トリブチルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリラウリルチオホスフェート、ジプロピルジチオホスフェート、モノプロピオジチオホスフェートなどが挙げられる。
で表されるチオ亜リン酸トリエステルまたは酸性チオ亜リン酸エステル化合物が挙げられる。
具体的な化合物としては、モノブチルチオホスファイト、モノオクチルチオホスファイト、モノラウリルチオホスファイト、ジブチルチオホスファイト、ジオクチルチオホスファイト、ジラウリルチオホスファイト、ジフェニルチオホスフェート、トリブチルチオホスファイト、トリオクチルチオホスファイト、トリフェニルチオホスファイト、トリラウリルチオホスファイト、トリブチルトリチオホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)チオホスファイトなどが挙げられる。
これらのリン含有化合物の中で、好ましいものとして、リン酸エステル系化合物やチオリン酸エステル系化合物が好ましく、具体的には、ジプロピルジチオホスフェート、モノプロピルジチオホスフェート、トリデシルフォスフェート、トリクレジルホスフェートなどが挙げられる。
そのような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール);4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール);4,4’−ビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール);2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール);2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール);4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール);4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール);2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール);2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール);2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール);2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール;2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール;2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール;2,6−ジ−t−アミル−p−クレゾール;2,6−ジ−t−ブチル−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール);4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール);4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール);2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール);ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)スルフィド;ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド;n−オクチル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート;n−オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート;2,2’−チオ[ジエチル−ビス−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などが挙げられる。これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
酸化防止剤の配合量は、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.1〜5質量%の範囲が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましい。
また、金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムなどのアルカリ土類金属の中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性金属スルホネート、塩基性金属フェネート、塩基性金属サリチレート、過塩基性(例えば、全塩基価が200〜700mgKOH/g)金属スルホネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性金属フェネートなどが挙げられる。これらの無灰系分散剤や金属系清浄剤の配合量は、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%である。
粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.5〜15質量%程度であり、好ましくは1〜10質量%である。
流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.1〜2質量%程度であり、好ましくは0.1〜1質量%である。
金属不活性剤の配合量は、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.01〜3質量%、好ましくは0.01〜1質量%である。
これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.01〜1質量%程度であり、好ましくは0.05〜0.5質量%である。
消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、ギヤ油組成物全量基準で、通常0.0005〜0.5質量%、好ましくは0.01〜0.2質量%である。
第1表−1に示す配合量(質量%)でギヤ油組成物を調製した。その性状を第1表−2に示す。なお成分の詳細は以下のとおりである。
鉱油1:100℃における動粘度4.47mm2/s、粘度指数(VI)127の鉱油
鉱油2:100℃における動粘度10.89mm2/s、粘度指数(VI)107の鉱油
鉱油3:100℃における動粘度4.284mm2/s、粘度指数(VI)116の鉱油
OCP(オレフィンコポリマー):エチレンとプロピレンの共重合体、数平均分子量7,700
PMA:ポリメタクリレート、数平均分子量21,000
硫黄含有化合物:ジ−t−ブチルジスルフィドとジ−t−ブチルトリスルフィドの混合物(質量比7:3)
有機モリブデン化合物:炭素数8のアルキル基を含有するモリブデンジチオカーバメート
リン含有化合物:フォスフェート化合物の混合物(ジプロピルジチオホスフェート、モノプロピルジチオホスフェート、トリデシルホスフェート、トリクレジルホスフェート)
その他添加剤:分散剤(ポリブテニルコハク酸イミド)、摩擦調整剤(オレイン酸アミド)
(1)動粘度
JIS K 2283に準拠し、40℃、100℃における動粘度を測定した。
(2)粘度指数(VI)
JIS K 2283に準拠して測定した。
(3)硫黄原子、リン原子、モリブデン原子含有量
ICP発光分析法により求めた。
ファレックス試験機を用い、摩擦力の変化と摩耗量(ピンとブロック)を測定した。
ASTMD2625−83に準拠し、テストピースは、ブロックがSKH−51(HRC65)、ピンがSUJ−2(HRC60)を使用し、回転数1800rpm、荷重1179N、油温30℃スタートで以降温度調整なし、油量100mlで実施した。荷重及び回転数が所定設定値になってから、1200sec後の摩擦力と摩耗量を測定した。
JPI‐5S‐29‐88「超音波、A法、60分、30ml」に準拠し、せん断後100℃の動粘度の低下率(%)を測定した。
MTMトラクション計測器を用いて、トラクション係数を測定した。
測定条件は以下のとおりである。(負荷荷重:20N、油温:100℃、スライド・ロールレシオ:1〜90%、平均回転速度2m/sでSRRが20%の値を確認した)
JISK2519に準拠し、焼付きを生じない最大荷重を求めた。回転数は3600rpm、油温は40℃であり、ステップ荷重で最初の荷重を5LBSからスタートし、焼付いた場合は2.5LBS低下させ、焼付かない場合は、2.5LBS荷重を上げ、この試験を繰り返して焼付かない合格荷重を求めた。尚、合格荷重は錘の値である。
ギヤ油組成物を調製し、1日後の状態を以下の基準により観察した。
○:曇り、沈殿なし
△:曇りあり、沈殿なし
×:沈殿あり
Claims (4)
- (A)100℃における動粘度が2〜20mm2/sである鉱油および100℃における動粘度が2〜20mm2/sであるポリオレフィン系合成油から選ばれる一種以上からなる粘度指数が120以上の基油、
(B)数平均分子量が2,000〜10,000のエチレン−αオレフィン共重合体、
(C)以下の一般式(I)で表される硫黄含有化合物、
R1−Sx−R2 ・・・(I)
〔一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に、炭素数4〜16の炭化水素基を表し、xは2〜4の整数を表す。〕
(D)有機モリブデン化合物および
(E)リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオリン酸エステル系化合物、およびチオ亜リン酸エステル系化合物から選ばれる、炭素数2〜24の炭化水素基を有するリン含有化合物
を配合してなり、
組成物全量基準で、(B)成分が3〜10質量%、(C)成分が硫黄原子換算で1.2〜2.0質量%、(D)成分がモリブデン原子換算で100〜300質量ppm、(E)成分がリン原子換算で0.15〜0.2質量%であって、組成物中の硫黄原子とリン原子の質量比(S/P)が8〜11であるギヤ油組成物。 - (A)成分の基油が、粘度指数が125以上の鉱油および/または粘度指数が125以上のポリオレフィン系合成油を、基油全量基準で40質量%以上配合してなる基油である請求項1に記載のギヤ油組成物。
- (A)成分の基油が鉱油からなる基油である請求項1または2に記載のギヤ油組成物。
- (D)成分の有機モリブデン化合物が、モリブデンジチオホスフェートおよび/またはモリブデンジチオカーバメートである請求項1〜3のいずれかに記載のギヤ油組成物。
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