JP7094339B2 - 電気伝導率を低減させた相乗的潤滑油 - Google Patents

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Description

本開示は、電気伝導率を低減させた機能流体、および電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレイン流体の電気伝導率を低減させる方法に関する。より具体的には、本開示は、ヒドロカルビル酸ホスフェート、1種以上のカルシウム含有洗浄剤、および分散剤を混合することによって調製された添加剤組成物を含む、電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレイン流体組成物であって、機能流体が、低減した電気伝導率を有する、パワートレイン流体組成物、ならびに電気伝導率を低減させた機能流体によって電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレインの一部分を潤滑することによって、電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレイン流体の電気伝導率を低減させるための方法に関する。
電気自動車は、典型的に、電気モータを備え、ハイブリッド電気自動車は、典型的に、電気モータ(複数可)を燃焼エンジンと組み合わせて備えている。電気自動車およびハイブリッド自動車のパワートレインを潤滑するために使用される機能流体は、電気モータの部品と接触し得る。これらの機能流体が電気モータの短絡に対して十分な導電性であるという電気的特性に関する懸念が生じている。したがって、電気自動車およびハイブリッド自動車のパワートレインの機能流体は、望ましくは、電気モータの信頼性を確実にするために、比較的低い電気伝導率を有する。
潤滑剤の電気伝導率の増加に関与することが知られている1つの添加剤は、金属含有洗浄剤である。このような金属含有洗浄剤は、典型的に、好適な酸化制御を提供する量で存在することが必要である。したがって、電気伝導率を低減させるために金属含有洗浄剤の量を低減させることと、許容可能な酸化制御を提供するための十分な量の洗浄剤を維持することと、の間には、緊張状態が存在する。
よりエネルギー効率の高い自動車に向かう現在の傾向によって、より低い電気伝導率、低いNoack揮発性、耐摩耗性能、および酸化制御を提供する、機械的構成要素を潤滑するために使用され得る多目的機能流体を提供することが望ましい。
US2014/0018271は、伝達装置および他の装置を潤滑するための絶縁性および耐摩耗特性を有する機能流体組成物に関する。この機能流体組成物は、機能流体基油と、少なくとも1種のヒドロキシル基および/または少なくとも1種のチオール基を有するリン化合物からなる群から選択される少なくとも1つの種類のリン化合物と、を全組成物質量中の窒素の量に基づいて0.001質量パーセント未満の量の分散基を含有する機能基を有する無灰分散剤と、を含み、または無灰分散剤を全く含有しない。これらの機能流体組成物は、80℃で、5×10Ω・m以上の体積抵抗率を有する。
US2019/0010417は、高い金属間摩擦係数を有し、かつ初期耐クラッチシャダー性能およびクラッチシャダー耐久性の両方を有する機能流体組成物、潤滑方法、およびその機能流体組成物を含む伝達装置に関する。機能流体組成物は、アミド化合物と、金属系洗浄剤と、酸性リン酸エステルおよび酸性亜リン酸塩エステルから選択される少なくとも1種のリン酸エステルと、を含有する。
JP60-73748B2は、酸化安定性、極圧性能、摩擦特性、および電気絶縁特性に優れていると言われる、機能流体組成物に関する。この組成物は、機能流体組成物の総重量に基づいて、0.2~0.5%の無灰分散剤と、6~12個の炭素原子を含有するアルキル基を有する0.05~0.15%のリン酸化合物と、を含む。
「Electrical Conductivity of New and Used Automatic Transmission Fluids」、McFadden、Chris,et al.,SAE int.J.Fuels Lubr.9(3)2016は、伝達流体の電気伝導率について論じている。この論文は、流体の電気伝導率に対する様々な伝達流体添加剤の効果について説明し、また、油の酸化および流体の粘度の低下のため、伝達流体の伝導率が時間とともに増加することを実証している。この論文はまた、伝達流体の電気伝導率が、機能流体が良好な電気絶縁体であるように十分に低くなければならないだけでなく、機能流体が静電気を散逸させることができるように十分に高くなければならないことにも言及している。
本開示は、許容可能な耐摩耗特性および酸化性能も提供する、電気自動車およびハイブリッド自動車のパワートレインで使用するのに好適な電気伝導率を有する機能流体の提供、ならびに、これらの機能流体組成物で電気自動車およびハイブリッド自動車のパワートレインを潤滑するための方法を目的とする。
発明の概要
第1の態様では、本開示は、機能流体組成物でパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関する。機能流体組成物は、少なくとも、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000001
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、50重量%を超える基油は、ポリアルファオレフィンであり得る。いくつかの実施形態では、機能流体組成物は、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含み得、基油は、加えて、エステルを含み得る。さらに、前述の実施形態の各々では、機能流体組成物は、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、6cSt未満の動粘度を有し得る。
前述の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、低塩基性カルシウム含有洗浄剤または過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含み得る。低塩基性カルシウム含有洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、最高175mgKOH/gまたは最高155mgKOH/gの総塩基価を有し得る。過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、225mgKOH/gを超えるか、または250mgKOH/gを超える総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤、および過塩基性サリチル酸カルシウム洗浄剤から選択される化合物を含み得る。
前述の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、ヒドロカルビル酸ホスフェートの混合物であり得る。前述の実施形態の各々では、Rは、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得、Rは、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得るか、またはRは、水素である。前述の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、プロピル酸ホスフェート、ジエチル酸ホスフェート、ブチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。前述の実施形態では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、またはこれらの混合物を含み得る。
前述の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、機能流体組成物の総量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウム~最高800ppmwのカルシウム、または50~800ppmwのカルシウム、または50~600ppmwのカルシウム、または50~400ppmwのカルシウム、または50~200ppmwのカルシウム、または50~150ppmwのカルシウムを、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリン、または少なくとも100ppmwのリン、または少なくとも100ppmw~500ppmwのリン、または200~500ppmwのリン、または250~350ppmwのリンを、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、約1:1~1:10、または約1:2~1:10、または約1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。
前述の実施形態の各々では、窒素含有分散剤は、ポリイソブテニルスクシンイミドであり得る。前述の実施形態の各々では、窒素含有分散剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、100ppmwを超える窒素、または300ppmwを超える窒素、または500ppmwを超える窒素、または600ppmwを超える窒素、または20~2000ppmwの窒素、または100~1200ppmwの窒素、または300~800ppmwの窒素、または300~500ppmwの窒素を、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の実施形態の各々では、機能流体組成物は、腐食抑制剤、酸化防止剤、および粘度改良剤からなる群から選択される1種以上の任意の成分をさらに含み得る。
前述の実施形態の各々では、機能流体組成物は、電気自動車のパワートレイン流体およびハイブリッド自動車のパワートレイン流体から選択される機能流体であり得る。
前述の実施形態の各々では、機能流体は、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。前述の実施形態の各々では、機能流体の電気伝導率は、170℃で、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータで、ASTM D-2624-15の方法によって測定され得る。デジタル伝導率メータは、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有した。
前述の実施形態の各々では、機能流体組成物は、アミドを含有し得ない。
第2の態様では、本開示は、機能流体組成物によってパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500のppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000002
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~800ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。
第3の態様では、本開示は、機能流体組成物によってパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物から選択される少なくとも1種のヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物から選択される少なくとも1種のヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。
前述の実施形態の各々では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータによって、170℃で、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
第4の態様では、本開示は、機能流体組成物によってパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500のppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量のメチル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、メチル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。さらに、上の実施形態では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータによって、170℃で、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
第5の態様では、本開示は、機能流体組成物によってパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油であって、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含む、基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~350ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量のメチル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも250mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含み、
1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、メチル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比が、1:2~1:5であり得、
機能流体組成物が、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、6cSt未満の動粘度を有する。
前述の実施形態では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有する、170℃で、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータで、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
前述の方法の実施形態の各々では、混合するステップは、添加剤組成物を基油に組み込む前に添加剤組成物の成分を混合することを含み得るか、または混合するステップは、添加剤組成物の1種以上の成分を基油に混合することを含み得る。
第6の態様では、本発明は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000003
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、機能流体組成物は、アミドを含有し得ない。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、低塩基性または過塩基性のカルシウム含有洗浄剤を含み得る。低塩基性カルシウム含有洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、最高175mgKOH/gまたは最高155mgKOH/gの総塩基価を有し得る。過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、225mgKOH/gを超える、または250mgKOH/gを超える総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々では、過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤、および過塩基性サリチル酸カルシウム洗浄剤から選択される化合物を含み得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、ヒドロカルビル酸ホスフェートの混合物であり得る。前述の実施形態の各々では、Rは、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得、Rは、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得るか、またはRは、水素である。前述の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、プロピル酸ホスフェート、ジエチル酸ホスフェート、ブチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、またはこれらの混合物を含み得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、機能流体組成物の総量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウム~最高800ppmwのカルシウム、または50~800ppmwのカルシウム、または50~600ppmwのカルシウム、または50~400ppmwのカルシウム、または50~200ppmwのカルシウムを、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリン、または少なくとも100ppmwのリン、または少なくとも100ppmw~500ppmwのリン、または200~500ppmwのリン、または250~350ppmwのリンを、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、約1:1~1:10、または約1:2~1:10、または約1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、窒素含有分散剤は、ポリイソブテニルスクシンイミドであり得る。前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、窒素含有分散剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、100ppmwを超える窒素、または300ppmwを超える窒素、または500ppmwを超える窒素、または600ppmwを超える窒素、または20~2000ppmwの窒素、または100~1200ppmwの窒素、または300~800ppmwの窒素、または300~500ppmwの窒素を、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在し得る。
前述の機能流体組成物の実施形態の各々では、基油は、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態では、機能流体組成物は、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含み得、基油は、エステルをさらに含み得る。さらに、前述の機能流体組成物の実施形態の各々は、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、6cSt未満の動粘度を有し得る。
前述の機能流体組成の実施形態の各々では、機能流体組成物は、腐食抑制剤、酸化防止剤、および粘度改良剤からなる群から選択される1種以上の任意の成分をさらに含み得る。
前述の機能流体組成の実施形態の各々では、機能流体組成物は、電気自動車のパワートレイン流体およびハイブリッド自動車のパワートレイン流体から選択される機能流体であり得る。
前述の機能流体組成の実施形態の各々では、機能流体は、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。前述の実施形態の各々では、機能流体の電気伝導率は、170℃で、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータで、ASTM D-2624-15の方法によって測定され得る。デジタル伝導率メータは、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有した。
第7の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500のppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000004
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~800ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。
第8の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種のヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種のヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。第8の態様の前述の実施形態の各々では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータによって、170℃で、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
第9の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~500のppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量のメチル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも225mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
前述の実施形態では、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、メチル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比は、1:2~1:7.5、または約1:2~1:5であり得る。さらに、第9の態様の実施形態の各々では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータによって、170℃で、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
第10の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油であって、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含む、基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、200~350のppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量のメチル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量で、ASTM D2896の方法によって測定したときに、少なくとも250mgKOH/mgの総塩基価を有する1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、300~500ppmwの窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含み、
1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、メチル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比が、1:2~1:5であり得、
機能流体組成物が、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、6cSt未満の動粘度を有する。
前述の実施形態では、機能流体は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータによって、170℃で、ASTM D-2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し得る。
第11の態様では、本開示は、機能流体組成物でパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
b)反応生成物であって、
i)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000005
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
ii)機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、の反応生成物と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、を含む。
第12の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
b)反応生成物であって、
i)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000006
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
ii)機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、の反応生成物と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、を含み、
機能流体組成物は、1~200,000pS/mの電気伝導率を有する、170℃で、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータで、ASTM D2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~200,000pS/mの伝導率範囲を有する。
第1~第10の態様の各々では、添加剤組成物または機能流体組成物は、成分a)およびc)の反応生成物を含み得る。
第13の態様では、本開示は、機能流体組成物でパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車のパワートレインの少なくとも一部分を潤滑する方法に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000007
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を含む。
第14の態様では、本開示は、機能流体組成物に関し、機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000008
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を含み、
機能流体組成物は、1~200,000pS/mの電気伝導率を有する、170℃で、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータで、ASTM D2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~200,000pS/mの伝導率範囲を有する。
本開示の追加の特徴および利点は、一部が以下の記述に説明され、かつ/または本開示の実践によって理解され得る。本開示の特徴および利点はさらに、添付の特許請求の範囲において特に指摘される要素および組み合わせの手段によって実現され、達成され得る。
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は両方とも例示的および説明的なものに過ぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。
本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。
「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、および「伝達流体」という用語は、主要量の基油と少量の添加剤組成物とを含む完成した潤滑生成物を指す。
本明細書で用いられる場合、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、および「伝達流体添加剤パッケージ」という用語は、主要量の基油を除いた潤滑油組成物の一部分を指す。
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、および/またはフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、100%超の変換レベルを有し得る(すなわち、これらは、酸をその「正」「中性」の塩に変換するのに必要な理論的量の金属の100%より多くを含み得る)。しばしばMRと略される「金属比」という表現は、既知の化学反応性および化学量論性による中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基性塩中の金属の総化学当量の比を示すために使用される。正塩または中性塩では、金属比は、1であり、過塩基性塩では、MRは、1より大きい。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と称され、塩または有機硫黄酸、カルボン酸、サリチル酸塩、および/またはフェノールであり得る。本開示では、過塩基性洗浄剤は、225mgKOH/gを超えるTBNを有する。過塩基性洗浄剤はまた、各々が225mgKOH/gを超えるTBNを有する2種以上の過塩基性洗浄剤の組み合わせでもあり得る。いくつかの場合では、「過塩基性」は、「OB」に短縮され得る。
本開示では、低塩基性洗浄剤は、最高175mgKOH/gのTBNを有する。低塩基性洗浄剤は、各々が最高175mgKOH/gのTBNを有する2種以上の低塩基性および洗浄剤の組み合わせであり得る。
本明細書で用いられる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は当業者に既知の通常の意味で用いられる。具体的には、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、独立して炭化水素置換基から選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、および窒素のうち1種以上を含有し、ヒドロカルビル基中の10個の炭素原子毎に2個以下の非炭化水素置換基が存在する。
本明細書で用いられる場合、用語「重量パーセント」は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。
本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」という用語は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、油が用いられる環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度に、油中で可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことで、特定の添加剤のより高いレベルの配合が可能となり得る。
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、約1~約200個の炭素原子の直鎖、分枝鎖、環状、および/または置換飽和鎖部分を指す。
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、約3~約30個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および/または置換不飽和鎖部分を指す。
本明細書で使用される「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、および/またはこれらに限定されないが、窒素および酸素が挙げられるヘテロ原子を含み得る、単環式および多環式の芳香族化合物を指す。
「機能流体」とは、電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレインで使用され得る様々な流体を包含する用語である。
本開示の全体を通して、「備える(comprises)」、「含む(includes)」、「含有する(contains)」などの用語は、制限のないものとみなされ、明確に列挙されていない任意の要素、ステップ、または成分を含む。「から本質的に成る(consists essentially of)」という語句は、明確に列記された任意の要素、ステップ、または成分、ならびに本発明の基本的および新規な態様に実質的に影響を及ぼさない任意の追加の要素、ステップ、または成分を含むことを意味する。本開示はまた、「備える(comprises)」、「含む(includes)」、「含有する(contains)」という用語を使用して説明される任意の組成物もまた、その具体的に列挙された成分「から本質的に成る(consisting essentially of)」または「から成る(consisting of)」同じ組成物の開示を含むと解釈されるべきであることを想到する。
本発明は、電気モータを備えた自動車のパワートレインを潤滑するための方法、ならびにそのような方法に有用な機能流体組成物に関する。機能流体組成物は、
機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
添加剤組成物であって、
a)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
Figure 0007094339000009
式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rが、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
b)機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
c)機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製された、添加剤組成物と、を含む。
本開示の機能流体組成物は、低減した電気伝導率を有するが、それでも、許容可能な耐摩耗特性および/または酸化制御を提供する。本明細書に開示される機能流体組成物は、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有する。本明細書で用いられる場合、電気伝導率は、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有するデジタル伝導率メータで、EMCEE Electronics製のデジタル伝導率メータを使用して、170℃で、ASTM D2624-15に従って測定する。
本開示の機能流体組成物は、電気自動車およびハイブリッド自動車で使用することを意図する機能流体である。
基油
本開示による電気自動車およびハイブリッド自動車で使用するための機能流体を配合する際に使用するのに好適な基油は、好適な潤滑粘度を有する好適な合成もしくは天然油またはそれらの混合物のいずれかから選択され得る。天然油としては、動物油、および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)、ならびに液体石油およびパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン-ナフテン型の溶媒処理もしくは酸処理した鉱物潤滑油などの機能流体が挙げられ得る。石炭またはシェール由来の油もまた好適であり得る。基油は、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、2~15cSt、またはさらなる一例として2~10cStの動粘度を有し得る。さらに、気液プロセスから誘導された油も好適である。
好適な合成基油としては、ジカルボン酸のアルキルエステル類、ポリグリコールおよびアルコール類、ポリブテン類を含むポリアルファオレフィン類、アルキルベンゼン類、リン酸の有機エステル類、ならびにポリシリコーン油が挙げられ得る。合成油としては、重合オレフィンおよび共重合オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど)、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ-(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)など、およびそれらの混合物、アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ-ノニルベンゼン、ジ-(2-エチルヘキシル)ベンゼンなど)、ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど)、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、および同族体、などの炭化水素油が挙げられる。
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されているアルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーならびにそれらの誘導体は、使用され得る別の種類の既知の合成油を構成する。このような油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合を通して調製された油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル、(例えば、1000の数平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、500~1000の数平均分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、1000~1500の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)、またはそのモノおよびポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合C~C脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステル、によって例示され、数平均分子量は、市販のポリスチレン標準(検定標準として、180~約18,000の数平均分子量を有する)を使用して、ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)によって測定される。
使用され得る別の種類の合成油としては、ジカルボン酸のエステル(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など)と、様々なアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど)とのエステルが挙げられ得る。これらのエステルの具体例としては、ジブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)セバケート、ジ-n-ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコールおよび2モルの2-エチルヘキサン酸とを反応させることによって形成される複合エステルなどが挙げられる。
合成油として有用なエステルとしては、C~C12モノカルボン酸ならびにポリオールおよびポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから作製されるものも挙げられる。
本明細書に記載された電気またはハイブリッド流体組成物を作製するために使用され得る基油は、単一の基油であり得るか、または2種以上の基油の混合物であり得る。具体的には、1種以上の基油(複数可)は、望ましくは、American Petroleum Institute(API)基油互換性ガイドラインに指定されているグループI~Vの基油のいずれかから選択され得る。そのような基油グループを、以下のように表1に示す。
Figure 0007094339000010
1つの変形例において、前述の実施形態の各々では、基油は、少なくとも90%の飽和成分を有するグループIIの基油、少なくとも90%の飽和成分を有するグループIIIの基油、グループIVの基油、グループVの基油、またはこれらの基油のうちの2種以上の混合物から選択され得る。代替的に、基油は、グループIIIの基油、またはグループIVの基油、またはグループVの基油であり得るか、または基油は、グループIIIの基油、グループIVの基油、およびグループVの基油のうちの2種以上の混合物であり得る。
基油は、少量または多量のポリアルファオレフィン(PAO)を含有してもよい。典型的に、ポリアルファオレフィンは、4~30個、または4~20個、または6~16個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用なPAOの例には、オクテン、デセン、それらの混合物などから誘導されたものが含まれる。PAOは、ASTM D2770の方法によって測定したときに、100℃で、2~15、または3~12、または4~8cStの動粘度を有し得る。PAOの例としては、100℃で4cStのポリアルファオレフィン、100℃で6cStのポリアルファオレフィン、およびそれらの混合物が挙げられる。鉱油と前述のポリアルファオレフィン類との混合物を使用することができる。
基油は、Fischer-Tropsch合成炭化水素から誘導された油であり得る。Fischer-Tropsch合成炭化水素は、Fischer-Tropsch触媒を使用して、HおよびCOを含有する合成ガスから作製される。そのような炭化水素は、典型的には基油として有用であるためにさらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、米国特許第6,103,099号または同第6,180,575号に開示されているプロセスを使用して水素異性化され得るか、米国特許第4,943,672号または同第6,096,940号に開示されているプロセスを使用して水素化分解され、水素異性化され得るか、米国特許第5,882,505号に開示されるプロセスを使用して脱ロウされ得るか、または米国特許第6,013,171号、同第6,080,301号、もしくは同第6,165,949号に開示されているプロセスを使用して水素化異性化および脱ロウされ得る。
上に開示した種類の未精製、精製、および再精製油、天然油または合成油のいずれか(ならびにこれらのうちの任意の2つ以上の混合物)を基油に使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理なしに天然または合成供給源から直接得られるものである。例えば、レトルト処理操作から直接得られたシェール油、一次蒸留から直接得られた石油、またはエステル化プロセスから直接得られそしてさらに処理することなく使用されたエステル油は未精製油であろう。精製油は、それらが1つ以上の性質を改善するために1つ以上の精製工程でさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどの多くのそのような精製技術が当業者に知られている。再精製油は、既に現場で使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるものと同様のプロセスによって得られる。そのような再精製油は、再生油または再加工油としても知られており、使用済み添加剤、汚染物質、および油分解生成物の除去を目的とした技術によってさらに加工されることが多い。
基油は、本明細書の実施形態に開示されるように添加剤組成物と組み合わせて、電気自動車またはハイブリッド自動車のパワートレイン流体組成物を提供し得る。したがって、基油は、機能流体組成物の総重量に基づいて、約50重量%を超える量で、本明細書に記載された機能流体組成物に存在し得る。
いくつかの実施形態では、基油は、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含む。いくつかの実施形態では、機能流体組成物は、50重量%を超えるポリアルファオレフィンを含み得、基油は、エステルをさらに含み得る。さらに、機能流体組成物は、ASTM D2770の方法で測定したときに、100℃で、6cSt未満の動粘度を有し得る。
添加剤組成物
機能流体組成物は、ヒドロカルビル酸ホスフェート、1種以上のカルシウム含有洗浄剤、および1種以上の窒素含有分散剤から得られる添加剤組成物を含む。添加剤組成物は、いくつかの方法で調製され得る。
一実施形態では、添加剤組成物は、添加剤組成物を基油に組み込む前に、ヒドロカルビル酸ホスフェート、1種以上のカルシウム含有洗浄剤、および1種以上の窒素含有分散剤を混合することによって調製される。
別の実施形態では、添加剤組成物は、添加剤組成物の1種以上のヒドロカルビル酸ホスフェート、1種以上のカルシウム含有洗浄剤、および/または1種以上の窒素含有分散剤を基油に混合することによって調製される。
別の実施形態では、添加剤組成物の成分のいくつかは、添加剤組成物を基油中に組み込む前に予備混合され得、添加剤組成物の他の成分は、基油に直接加えられ得る。
別の実施形態では、添加剤組成物は、ヒドロカルビル酸ホスフェートおよび1種以上の窒素含有分散剤の反応生成物を含む。これらの成分は、例えば、反応して、ヒドロカルビル酸ホスフェートのアミン塩を形成し得る。このような塩の例としては、米国特許第5,354,484号および同第5,763,372号で教示されているものなどの、リン酸エステルの油溶性アミン塩が挙げられ、これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
本開示のアミン塩は、化学式(I)によって表されるヒドロカルビル酸ホスフェートと、窒素含有分散剤との反応によって調製することができる。例えば、油溶性アミン塩は、室温で、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、窒素含有分散剤とを混合することによって調製することができる。一般に、室温で、最高約1時間にわたって混合することで十分である。本開示の塩を形成するためにヒドロカルビル酸ホスフェートと反応させるアミンの量は、(窒素に基づいて)1当量の酸性ホスフェート当たり少なくとも1当量のアミンであり得、これらの当量の比率は、一般に約1である。
このようなアミン塩を調製するための方法は、周知であり、文献に報告されている。例えば、米国特許第2,063,629号、同第2,224,695号、同第2,447,288号、同第2,616,905号、同第3,984,448号、同第4,431,552号、同第5,354,484号、Pesin et al,Zhurnal Obshchei Khimii、Vol,31 No.8、pp.2508~2515(1961)、およびPCT国際出願公開第WO87/07638号を参照されたく、これらの全ての開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
代替的に、塩は、添加剤濃縮物を形成するときに、または完全に配合された機能性流体組成物中に、ヒドロカルビル酸ホスフェートが窒素含有分散剤と配合されるときに、その場で形成することができる。
別の実施形態では、添加剤組成物は、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)と、1種以上の窒素含有分散剤と、を含む。
ヒドロカルビル酸ホスフェート
本開示のヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量で使用される。ヒドロカルビル酸ホスフェートは、化学式(I)によって表され得る。
Figure 0007094339000011
式中、Rは、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rは、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される。
一態様では、Rは、1~5個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、Rは、水素および1~5個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される。
別の態様では、Rは、1~5個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり得、Rは、水素および1~5個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基から選択され得る。
化学式(I)の化合物は、既知の方法を使用して得ることができる。リン化合物は、リン化合物の混合物とすることができ、一般に、モノおよびジヒドロカルビル置換リン酸の混合物である。
好ましいヒドロカルビル酸ホスフェートとしては、モノアミル酸ホスフェート、ビスアミル酸ホスフェート、ジアミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、プロピル酸ホスフェート、ジエチル酸ホスフェート、ブチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物などの、C~Cの酸性ホスフェートが挙げられる。いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物から選択される。
ヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物の総重量に基づいて、約200~500ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量で使用される。
ヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリン、または少なくとも100ppmwのリン、または少なくとも100ppmw~500ppmwのリン、または200~500ppmwのリン、または250~350ppmwのリンを、機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在する。
いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル酸ホスフェートは、メチル酸ホスフェートであり、機能流体組成物の総重量に基づいて、約200~500ppmw、または200~350ppmwのリンを機能流体組成物に提供するのに十分な量で使用される。
本開示のヒドロカルビル酸ホスフェートは、加えて、本明細書に記載された機能流体にしばしば使用される他の成分と反応し得る。例えば、当業者には、ヒドロカルビル酸ホスフェートが、しばしば、遊離アミンと、および分散剤のアミン部分と反応することが理解される。したがって、本開示のヒドロカルビル酸ホスフェートは、機能流体組成物中の他の化合物と反応したリン化合物の混合物を提供し得る。本明細書で使用されるとき、上記の化学式(I)によって表されるヒドロカルビル酸ホスフェートは、アミンなどの他の成分およびその共鳴異性体と反応したヒドロカルビル酸ホスフェートを含む。当業者は、特定の分光技術を使用することによって、相対量を含む、リン化合物の混合物を解明することが可能である。潤滑剤組成物内のリン化合物の量および種類を決定するための1つの好都合な分光器ツールは、リン-31核磁気共鳴分光法(P31NMR)である。P31NMRスペクトルは、信号積分として知られるNMR技術を使用して、存在する個々のリン化合物に関する定量的な詳細を提供することができる。したがって、積分によって測定される、信号の相対強度を含む、P31NMRシグネチャは、当業者が機能流体内のヒドロカルビル酸ホスフェートを同定することを可能にする、独特のスペクトル指紋を提供する。
窒素含有分散剤
1種以上の窒素含有分散剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を機能流体組成物に提供するのに十分な量で使用され得る。
本出願の好適な窒素含有分散剤は、ヒドロカルビル-ジカルボン酸または無水物およびポリアミンの反応生成物であり得る。ヒドロカルビル-ジカルボン酸またはその無水物のヒドロカルビル部分は、ブテンポリマー、例えばイソブチレンのポリマーから誘導され得る。本明細書での使用に好適なポリイソブテンとしては、ポリイソブチレンまたは70%~90%以上などの少なくとも60%の末端ビニリデン含有量を有する高反応性ポリイソブチレンから形成されるものが挙げられる。好適なポリイソブテンとしては、BF触媒を使用して調製されるものが挙げられ得る。ポリアルケニル置換基の数平均分子量(Mn)は、市販のポリスチレン標準(検定標準として、180~約18,000の数平均分子量を有する)を使用して、ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)によって測定したときに、広い範囲、例えば、500~5000などの100~5000にわたって変化し得る。ジカルボン酸または無水物は、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、イタコン無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸などの、無水マレイン酸以外のカルボン酸反応物から選択され得、対応する酸ハロゲン化物およびC~C脂肪族エステル類を含む。ヒドロカルビル-ジカルボン酸または無水物を作製するために使用される反応混合物中の無水マレイン酸とヒドロカルビル部分とのモル比は、広く変化し得る。したがって、モル比は、5:1~1:5、例えば3:1~1:3に変化し得る。無水物とヒドロカルビル部分との特に好適なモル比は、1:1~1.6:1未満である。
窒素含有分散剤を調製する際に、任意の多数のポリアミンが使用され得る。非限定的な例示的ポリアミンとしては、アミノグアニジンビカーボネート(AGBC)、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)および重質ポリアミン類が挙げられ得る。重質ポリアミンは、TEPAおよびPEHAなどの少量のポリアミンオリゴマーを有するが、主に1分子当たり7個以上の窒素原子、2個以上の第1級アミンを有するオリゴマーを有し、かつ従来のポリアミン混合物よりも広範囲の分岐を有するポリアルキレンポリアミンの混合物を含み得る。ヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤を調製するために使用されてもよい追加の非限定的ポリアミンは、米国特許第6,548,458号に開示され、その開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる。本開示の一実施形態では、ポリアミンは、テトラエチレンペンタミン(TEPA)から選択することができる。
一実施形態では、機能流体組成物は、化学式(III)による窒素含有分散剤を含み得る。
Figure 0007094339000012
式中、mは、0または1~5の整数を表し、R15は、上で定義したヒドロカルビル置換基である。一実施形態では、mは、3であり、R15は、70%~90%以上などの少なくとも60%の末端ビニリデン含有量を有するポリイソブチレンに由来するものなどのポリイソブチレン置換基である。式(III)の化合物は、ポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)などのヒドロカルビル置換無水コハク酸と、ポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン(TEPA)との反応生成物であり得る。式(III)の化合物はまた、ポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)などのヒドロカルビル置換無水コハク酸と、重質ポリアミンなどのポリアミンとの反応生成物であり得る。
式(III)の前述の化合物は、化合物中に4:3~1:10の範囲で(A)ポリイソブテニル置換無水コハク酸と(B)ポリアミンとのモル比を有し得る。特に有用な分散剤は、上記のGPC法によって測定したときに、約500~5000の範囲の数平均分子量(Mn)を有するポリイソブテニル置換無水コハク酸のポリイソブテニル基、および一般式HN(CH-[NH(CH-NHを有する(B)ポリアミンを含有し、式中、xは、2~4の範囲であり、yは、1~2の範囲である。
無灰型窒素含有分散剤が、本発明の機能流体組成物での使用に好ましい。無灰型分散剤は、機能流体組成物中に混合する前に、灰形成金属を含有せず、また、通常は、潤滑剤に加えられたときにいかなる灰にも寄与しない。無灰型分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、N-置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。N置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、上記のゲル透過クロマトグラフィ(GPC)法によって測定したときに、ポリイソブチレン置換基のMnが約350~約5,000または約350~約3,000の範囲である、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第7,897,696号または米国特許第4,234,435号に開示されている。ポリオレフィンは、約2~約16個、または約2~約8個、または約2~約6個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製することができる。
一実施形態では、機能流体は、上記のGPCによって測定したときに、約350~約5000または約350~約3000の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導された、少なくとも1種のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用してもよい。
いくつかの実施形態において、ポリイソブチレンは、含まれるときには、50モル%超、60モル%超、70モル%超、80モル%超または90モル%超の末端二重結合の含有量を有し得る。このようなPIBは高反応性PIB(「HR-PIB」)とも呼ばれる。上記のGPCによって測定したときに約800~約5000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のPIBは、通常、50モル%未満、40モル%未満、30モル%未満、20モル%未満、または10モル%未満の末端二重結合の含有量を有する。
上記のGPCによって測定したときに約900~約3000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、好適であり得る。そのようなHR-PIBは、市販されているか、またはBoerzelらの米国特許第4,152,499号およびGateauらの米国特許第5,739,355号に記載されているように三塩化ホウ素のような非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、HR-PIBは、反応性の増大により、反応中のより高い変換率、および少ない沈殿物の形成量をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第7,897,696号に記載されている。
一実施形態では、機能流体は、ポリイソブチレン無水コハク酸(「PIBSA」)から誘導される少なくとも1種の窒素含有分散剤を含む。PIBSAは、ポリマー当たり平均約1.0~約2.0のコハク酸部分を有してもよい。
アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性%はクロマトグラフィ技術を用いて測定することができる。この方法は、米国特許第5,334,321号の第5欄および第6欄に記載されている。
ポリオレフィンの変換率は、米国特許第5,334,321号の第5欄および第6欄の式を使用して活性物質%から計算される。
一実施形態では、窒素含有分散剤は、ポリアルファオレフィン(PAO)無水コハク酸から誘導され得る。
一実施形態では、窒素含有分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、窒素含有分散剤は、ポリPIBSAと記載され得る。
一実施形態では、窒素含有分散剤は、エチレン-プロピレンコポリマーに反応させたか、またはグラフト化した無水物から誘導され得る。
好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー(OCP)、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン-プロピレン分散剤から誘導され得る。機能性OCPと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第7,485,603号、同第7,786,057号、同第7,253,231号、同第6,107,257号、および同第5,075,383号に記載され、および/または市販されている。
好適な窒素含有分散剤の1つの種類は、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高い分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびアルデヒド(ホルムアルデヒドなど)の縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第3,634,515号により詳細に記載されている。
好適な種類の窒素含有分散剤は、高分子量エステルであり得る。
好適な窒素含有分散剤はまた、様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって、従来の方法で後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物などがある。US7,645,726、US7,214,649、およびUS8,048,831は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
炭酸塩およびホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善または付与するように設計された様々な後処理により後処理、またはさらに後処理され得る。このような後処理には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,241,003号の27~29欄に要約されたものが含まれる。このような処理には、
無機リン酸または無水物(例えば、米国特許第3,403,102号および同第4,648,980号)、
有機リン化合物(例えば、米国特許第3,502,677号)、
五硫化リン、
既に上述したホウ素化合物(例えば、米国特許第3,178,663号および第4,652,387号)、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、および/または酸ハライド(例えば、米国特許第3,708,522号および第4,948,386号)、
エポキシド、ポリエポキシド、またはチオエポキシド(例えば、米国特許第3,859,318号および第5,026,495号)、
アルデヒドまたはケトン(例えば、米国特許第3,458,530号)、
二硫化炭素(例えば、米国特許第3,256,185号)、
グリシドール(例えば、米国特許第4,617,137号)、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン(例えば、米国特許第3,312,619号、同第3,865,813号、および英国特許第GB1,065,595号)、
有機スルホン酸(例えば、米国特許第3,189,544号および英国特許第GB2,140,811号)、
シアン化アルケニル(例えば、米国特許第3,278,550号および3,366,569)、
ジケテン(例えば、米国特許第3,546,243号)、
ジイソシアネート(例えば、米国特許第3,573,205号)、
アルカンスルホン(例えば、米国特許第3,749,695号)、
1,3-ジカルボニル化合物(例えば、米国特許第4,579,675号)、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールの硫酸塩(例えば、米国特許第3,954,639号)、
環状ラクトン(例えば、米国特許第4,617,138号、同第4,645,515号、同第4,668,246号、同第4,963,275号、および同第4,971,711号)、
環状カーボネートまたはチオカーボネート、直鎖モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはクロロホルメート(例えば、米国特許第4,612,132号、同第4,647,390号、同第4,648,886号、同第4,670,170号)、
窒素含有カルボン酸(例えば、米国特許第4,971,598号および英国特許第GB2,140,811号)、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物(例えば、米国特許第4,614,522号)、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン(例えば、米国特許第4,614,603号および同第4,666,460号)、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート(例えば、米国特許第4,663,062号および同第4,666,459号)、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸(例えば、米国特許第4,482,464号;第4,521,318号;第4,713,189号)、
酸化剤(例えば、米国特許第4,379,064号)、
五硫化リンおよびポリアルキレンポリアミンの組み合わせ(例えば、米国特許第3,185,647号)、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンおよび硫黄または塩化硫黄の組み合わせ(例えば、米国特許第3,390,086号、同第3,470,098号)、
ヒドラジンおよび二硫化炭素の組み合わせ(例えば、米国特許第3,519,564号)、
アルデヒドおよびフェノールの組み合わせ(例えば、米国特許第3,649,229号、同第5,030,249号、同第5,039,307号)、
アルデヒドおよびジチオリン酸のO-ジエステルの組み合わせ(例えば、米国特許第3,865,740号)、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸およびホウ酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,554,086号)、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ(例えば、米国特許第4,636,322号)、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、およびそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,663,064号)、
ホルムアルデヒドおよびフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,699,724号)、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸およびそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ(例えば、米国特許第4,713,191号)、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分もしくは完全硫黄類似体およびホウ素化合物の組み合わせ(例えば、米国特許第4,857,214号)、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、およびそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択でそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグリコール化剤の組み合わせ(例えば、米国特許第4,973,412号)、
アルデヒドおよびトリアゾールの組み合わせ(例えば、米国特許第4,963,278号)、
アルデヒドおよびトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ(例えば、米国特許第4,981,492号)、および
環状ラクトンとホウ素化合物との組み合わせ(例えば、米国特許第4,963,275号および同第4,971,711号)などによる処理が含まれる。上記特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
好適な分散剤のTBNは、約50%の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、油を含まない状態に基づいて約10~約65mgKOH/gであり得、これは、約5~約30mgKOH/gのTBNに相当する。本明細書に記載された分散剤のTBNは、ASTM D2896によって測定される。
窒素含有分散剤は、機能流体組成物の最終重量に基づいて、0.001重量%~約10重量%を提供するのに十分な量で使用することができる。使用することができる分散剤の別の量は、機能流体組成物の最終重量に基づいて、約0.01重量%~約8.0重量%、または約0.1重量%~約5.0重量%、または約1.0重量%~約5.0重量%であり得る。いくつかの実施形態では、機能流体組成物は、混合分散剤系を利用する。1種類または任意の所望の比率の2種類以上の分散剤の混合物を用いてもよい。
窒素含有分散剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、機能流体組成物の総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素、または100ppmwを超える窒素、または300ppmwを超える窒素、または500ppmwを超える窒素、または600ppmwを超える、または20~2000ppmwの窒素、または100~1200ppmwの窒素、または300~800ppmwの窒素、または約300~500pmmwを機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在する。
カルシウム含有洗浄剤
機能流体組成物は、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供するのに十分な1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)を含み得る。
いくつかの実施形態では、1種以上のカルシウム含有洗浄剤は、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤、または1種以上の低塩基性カルシウム含有洗浄剤、またはこれらの混合物を含み得る。好適な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホン酸、カリキサラート、サリキサレート、サリチル酸、カルボン酸、リン酸、モノおよび/またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、US7732390およびその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得る。
好適な洗浄剤の例としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ-および/またはジ-チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはカルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
過塩基性および低塩基性洗浄剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性洗浄剤であり得る。そのような洗浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基材および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールのような酸である。
「過塩基性」または「低塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホネート、カルボキシレート、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、100%超の変換レベルを有し得る(すなわち、それらは、酸をその「正」塩、「中性」塩に変換するのに必要な金属の理論的量の100%超を含み得る)。しばしばMRと略される「金属比」という表現は、既知の化学反応性および化学量論性による中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基性塩中の金属の総化学当量の比を示すために使用される。正塩または中性塩では、金属比は、1であり、過塩基性塩または低塩基性塩では、MRは、1より大きい。これらは一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性の塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であってもよい。
過塩基性洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、約225mgKOH/グラム以上のTBN、または約250mgKOH/グラム以上のTBN、または約300mgKOH/グラム以上のTBN、または約350mgKOH/グラム以上のTBN、または約375mgKOH/グラム以上のTBN、または約400mgKOH/グラム以上のTBNを有し得る。本発明のカルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含み得る。
好適な過塩基性カルシウム含有洗浄剤の例としては、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸カルシウム、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ-および/またはジ-チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、1種以上のカルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤、および過塩基性サリチル酸カルシウムから選択される過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含む。
過塩基性洗浄剤は、1.1:1から、または2:1から、または4:1から、または5:1から、または7:1から、または10:1からの金属対基質比を有してもよい。
低塩基性洗浄剤は、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、最高175mgKOH/g、または最高150mgKOH/gのTBNを有し得る。本発明のカルシウム含有洗浄剤は、低塩基性カルシウム含有洗浄剤を含み得る。
好適な低塩基性カルシウム含有洗浄剤の例としては、低塩基性カルシウムスルホネート、低塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、および低塩基性サリチル酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、低塩基性カルシウム含有洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤、サリチル酸カルシウム洗浄剤、またはカルシウムフェネート洗浄剤である。
好ましくは、本発明の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、カルシウムスルホネート洗浄剤、カルシウムフェネート洗浄剤、サリチル酸カルシウム洗浄剤、またはこれらの混合物から選択されるカルシウム含有洗浄剤を含む。代替的に、本発明の1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)は、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤を含む。代替的に、本発明のカルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤を含む。代替的に、本発明のカルシウム含有洗浄剤は、過塩基性サリチル酸カルシウム洗浄剤を含む。
前述の実施形態の各々では、カルシウム含有洗浄剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウム~最高800ppmwのカルシウム、または50~300ppmwのカルシウム、または50~200ppmwのカルシウム、または50~150ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で存在し得る。
いくつかの実施形態では、カルシウム含有洗浄剤は、1種以上のカルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比が、1:1~1:10、または約1:1~1:10、または1:2~1:7.5、または1:2~1:5であるような量で存在する。
他の任意の成分
本明細書に記載された機能流体組成物は、上記の成分に加えて、伝達流体組成物に使用される種類の従来の添加剤も含み得る。そのような添加剤としては、追加の洗浄剤添加剤、追加の分散剤、酸化防止剤、粘度改良剤、摩擦調整剤、硫黄含有成分、追加のリン含有成分、腐食抑制剤、防錆添加剤、金属不活性化剤、消泡剤、流動点降下剤、空気同伴添加剤、シール膨潤剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
追加の分散剤
使用され得る追加の分散剤添加剤は、ヒドロカルビル-ジカルボン酸または無水物およびポリアミンの反応生成物であり得る。ヒドロカルビル-ジカルボン酸またはその無水物のヒドロカルビル部分は、ブテンポリマー、例えばイソブチレンのポリマーから誘導され得る。本明細書での使用に好適なポリイソブテンとしては、ポリイソブチレンまたは約70%~約90%以上などの少なくとも約60%の末端ビニリデン含有量を有する高反応性ポリイソブチレンから形成されるものが挙げられる。適切なポリイソブテンは、BF3触媒を用いて調製されたものを含み得る。ポリアルケニル置換基の数平均分子量は、上記のように、ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)によって測定したときに、広い範囲、例えば500~5000などの100~5000にわたって変化し得る。
ジカルボン酸またはその無水物は、無水マレイン酸以外のカルボン酸反応物、例えばマレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、無水エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸など、から選択され得、対応する酸ハロゲン化物およびC1~C4脂肪族エステルを含む。ヒドロカルビル-ジカルボン酸または無水物を作製するために使用される反応混合物中の無水マレイン酸とヒドロカルビル部分とのモル比は、広く変化し得る。したがって、モル比は、5:1~1:5、例えば3:1~1:3に変化し得る。無水物とヒドロカルビル部分との特に好適なモル比は、1:1~1.6:1未満である。
分散添加剤を調製する場合と同様に、任意の多数のポリアミンを使用することができる。非限定的な例示的ポリアミンとしては、アミノグアニジンビカーボネート(AGBC)、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)および重質ポリアミン類が挙げられ得る。重質ポリアミンは、TEPAおよびPEHAなどの少量のポリアミンオリゴマーを有するが、主に1分子当たり7個以上の窒素原子、2個以上の第1級アミンを有するオリゴマーを有し、かつ従来のポリアミン混合物よりも広範囲の分岐を有するポリアルキレンポリアミンの混合物を含み得る。ヒドロカルビル置換スクシンイミド分散剤を調製するために使用されてもよい追加の非限定的ポリアミンは、米国特許第6,548,458号に開示され、その開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる。本開示の一実施形態では、ポリアミンは、テトラエチレンペンタミン(TEPA)から選択することができる。
いくつかの実施形態では、分散剤は、無灰分散剤であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑組成物は、ボロネート化および/またはホスホリレート化された少量の無灰分散剤をさらに含み得る。したがって、一実施形態では、分散剤添加剤は、最高10,000重量ppmwの、例えば0.5~0.8重量%の窒素含有量、および0:1~0.8:1のホウ素+リンと窒素との重量比((B+P)/N)を有する。潤滑組成物の分散剤によって寄与される総窒素量は、潤滑組成物の総重量に基づいて、例えば50重量を超え、より好ましくは600重量ppmwを超え得る。
腐食防止剤
防錆剤または腐食抑制剤もまた、本明細書に記載された機能流体組成物に含まれ得る。このような物質は、モノカルボン酸およびポリカルボン酸を含む。適切なモノカルボン酸の例は、オクタン酸、デカン酸およびドデカン酸である。適切なポリカルボン酸は、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸のような酸から製造される二量体および三量体酸を含む。
別の有用な種類の防錆剤は、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸無水物などの、アルケニルコハク酸およびアルケニルコハク酸無水物腐食防止剤であり得る。アルケニル基中に8~24個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸とポリグリコールのようなアルコールとの半エステルも有用である。
他の適切な防錆剤または腐食防止剤は、エーテルアミン、酸性リン酸、アミン、エトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、エトキシル化アルコールのようなポリエトキシル化化合物、イミダゾリン、アミノコハク酸またはその誘導体などを含む。
チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールもまた、本明細書に記載された機能流体の腐食抑制剤として使用され得る。例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール、2-メルカプト-5-ヒドロカルビルチオ-1,3,4-チアジアゾール、および2-メルカプト-5-ヒドロカルビルジチオ-1,3,4-チアジアゾールが挙げられる。一実施形態では、チアジアゾールは1,3,4-チアジアゾールである。別の実施形態では、チアジアゾールは、2-ヒドロカルビルジチオ-5-メルカプト-1,3,4-ジチアジアゾールである。
このような防錆剤または腐食抑制因子の混合物が使用され得る。本明細書に記載された潤滑組成物中に存在する場合の腐食防止剤の総量は、潤滑組成物の総重量に基づいて、最高5.0重量%、または0.01~2.0重量%の範囲であり得る。
酸化防止剤
いくつかの実施形態では、抗酸化化合物が、本明細書に記載された機能流体組成物に含まれ得る。酸化防止剤としては、とりわけ、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、および有機亜リン酸エステルが挙げられる。フェノール系酸化防止剤の例としては、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、第三ブチル化フェノールの液体混合物、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ter-t-ブチルフェノール)、および混合メチレン架橋ポリアルキルフェノール、および4,4’-チオビス(2-メチル-6-tert-ブチルフェノール)が挙げられる。N、N’-ジ-sec-ブチルアルファフェニレンジアミン、4-イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル-アルファ-ナフチルアミン、フェニル-アルファ-ナフチルアミン、および環状アルキル化ジフェニルアミン。例としては、立体障害性第三ブチル化フェノール、ビスフェノール、およびケイ皮酸誘導体、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
芳香族アミン系酸化防止剤には、次式を有するジアリールアミンが含まれるが、これらに限定されず、
Figure 0007094339000013
式中、R’およびR’’は、それぞれ独立して、6~30個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基を表す。アリール基の置換基の例には、1~30個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシ基、ハロゲン基、カルボン酸もしくはエステル基、またはニトロ基のような脂肪族炭化水素基が含まれる。
アリール基は、好ましくは置換または非置換のフェニルまたはナフチル、特に一方または両方のアリール基が4~30個、好ましくは4~18個の炭素原子、最も好ましくは4~9個の炭素原子を有する少なくとも1つのアルキルで置換されているものである。モノ-アルキル化ジフェニルアミン、ジ-アルキル化ジフェニルアミン、またはモノ-およびジアルキル化ジフェニルアミン類の混合物のような、一方または両方のアリール基が置換されていることが好ましい。
使用され得るジアリールアミンの例としては、限定されないが、ジフェニルアミン、各種アルキル化ジフェニルアミン、3-ヒドロキシジフェニルアミン、N-フェニル-1,2-フェニレンジアミン、N-フェニル-1,4-フェニレンジアミン、モノブチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、モノテトラデシルジフェニルアミン、ジテトラデシルジフェニルアミン、フェニル-アルファ-ナフチルアミン、モノオクチルフェニル-アルファナフチルアミン、フェニル-ベータ-ナフチルアミン、モノヘプチルジフェニルアミン、ジヘプチルジフェニルアミン、p-配向スチレン化ジフェニルアミン、混合ブチルオクチルジフェニルアミン、および混合オクチルスチリルジフェニルアミン、が挙げられる。
硫黄含有酸化防止剤としては、それらの生産に使用されるオレフィンの種類および酸化防止剤の最終硫黄含有量によって特徴付けられる硫化オレフィン類が挙げられるが、これらに限定されない。高分子量オレフィン、すなわち、上記のようにゲル透過クロマトグラフィ(GPC)によって測定したときに168~351g/モルの数平均分子量を有するオレフィンが好ましい。使用可能なオレフィン類の例には、アルファ-オレフィン類、異性化アルファ-オレフィン類、分岐オレフィン類、環状オレフィン類、およびこれらの組み合わせが含まれる。
アルファオレフィンとしては、任意のC4~C25アルファオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。アルファオレ-フィン類は、硫化反応の前または硫化反応の間に異性化され得る。内部二重結合および/または分岐を含有するアルファオレフィンの構造異性体および/または配座異性体もまた使用され得る。例えば、イソブチレンは、アルファ-オレフィン1-ブテンの分岐オレフィン対応物である。
オレフィン類の硫化反応に使用することができる硫黄源には、元素状硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、多硫化ナトリウム、および硫化プロセスの異なる段階で一緒に添加されるこれらの混合物が含まれる。
不飽和油は、それらの不飽和のために、硫化されそして酸化防止剤として使用されてもよい。使用可能な油類および脂類の例には、コーン油、キャノーラ油、綿実油、グレープシード油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、ココナッツ油、ナタネ油、ベニバナ種子油、ゴマ種子油、大豆油、ヒマワリ種子油、獣脂、およびこれらの組み合わせが含まれる。
最終潤滑組成物に供給される硫化オレフィンまたは硫化脂肪油の量は、硫化オレフィンまたは脂肪油の硫黄含有量および最終潤滑組成物に供給されるべき所望のレベルの硫黄に基づく。例えば、20重量%の硫黄を含有する硫化脂肪油またはオレフィンは、1.0重量%の処理レベルで最終潤滑組成物に添加した場合、2000ppmwの硫黄を最終潤滑組成物に供給する。10重量%の硫黄を含有する硫化脂肪油またはオレフィンは、1.0重量%の処理量で最終潤滑組成物に添加した場合、1000ppmwの硫黄を最終成潤滑組成物に供給する。硫化オレフィンまたは硫化脂肪油は、最終潤滑組成物に200ppmw~2000ppmwの硫黄を供給することが望ましい。
本明細書に記載された機能流体組成物中の抗酸化剤の総量は、機能流体組成物の総重量に基づいて、0.01~3.0重量%の範囲であり得る。さらなる例として、酸化防止剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、0.1重量%~1.0重量%の好ましい量で存在し得る。
極圧剤
機能流体組成物は、任意選択で、1種以上の極圧剤を含有し得る。油溶性の極圧(EP)剤としては、硫黄およびクロロ硫黄含有EP剤、塩素化炭化水素系EP剤、ならびにリン系EP剤が挙げられる。このようなEP剤の例としては、塩素化ワックス、硫化ポリイソブチレン、硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、ビス(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物などの有機硫化物および多硫化物;硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素;ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルホスファイト、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリンエステル;ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェニルホスファイト;例えばジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、亜鉛ジオクチルジチオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸、アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩などの金属チオカルバメート;ならびにこれらの混合物が挙げられる。好ましい極圧剤は、硫化ポリイソブチレンおよび硫化脂肪酸である。
極圧剤は、機能流体組成物中に存在する場合、機能流体組成物の総重量に基づいて、極圧剤の0.001~3重量%、好ましくは0.1から02.0重量%、より好ましくは0.02~0.15重量%、最も好ましくは0.03~0.1重量%の量で存在し得る。
摩擦調整剤
本明細書の機能流体組成物はまた、任意選択で、1種以上の摩擦調整剤も含有し得る。好適な摩擦調整剤は、金属含有および金属非含有の摩擦調整剤を含んでもよく、限定されるものではないが、イミダゾリン類、アミド類、アミン類、スクシンイミド類、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、アミンオキシド類、アミドアミン類、ニトリル類、ベタイン類、第四級アミン類、イミン類、アミン塩類、アミノグアニジン類、アルカノールアミド類、ホスホン酸類、金属含有化合物類、グリセロールエステル類、硫化脂肪族化合物およびオレフィン類、ヒマワリ油その他の天然に存在する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと1種以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とのエステルもしくは部分エステルなどを含んでもよい。
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分枝鎖、または芳香族のヒドロカルビル基から選択されるヒドロカルビル基、またはこれらの混合物を含有し得、このようなヒドロカルビル基は、飽和または不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子で構成されてもよい。ヒドロカルビル基は、12~25個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであってもよい。他の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステル、またはジエステル、または(トリ)グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであってもよい。
他の好適な摩擦調整剤は、有機、無灰(金属不含)、窒素非含有有機摩擦調整剤を含んでもよい。かかる摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基(例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル)を含む。有機無灰窒素非含有摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ-、ジ-およびトリ-エステルを含み得るモノオレイン酸グリセロール(GMO)として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第6,723,685号に記載されている。
アミン系摩擦調整剤はアミンまたはポリアミンを含んでもよい。そのような化合物は、飽和または不飽和のいずれかの直鎖、またはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、12~25個の炭素原子を含有することができる。好適な摩擦調整剤のさらなる例には、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが含まれる。そのような化合物は、飽和、不飽和、またはこれらの混合物のいずれかの直鎖であるヒドロカルビル基を有することができる。これらは、約12~約25個の炭素原子を含有してもよい。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
アミンおよびアミドは、それ自体として、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはホウ酸モノ-、ジ-またはトリ-アルキルなどのホウ素化合物との付加物もしくは反応生成物の形態で使用することができる。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第6,300,291号に記載されている。
摩擦調整剤は、任意選択で、機能流体組成物の総重量に基づいて、0重量%~6重量%、または0.01重量%~4重量%、または0.05重量%~2重量%などの範囲で存在し得る。
シール膨潤剤
本明細書に記載された機能流体組成物は、任意選択で、エステル、アジピン酸、セバシン酸、アゼレート、フタル酸、スルホン、アルコール、アルキルベンゼン、置換スルホラン、芳香族化合物、またはエラストマー材の膨張を生じさせる鉱油などのシール膨潤剤を含有し得る。アルコール型シール膨潤剤は、低揮発性直鎖アルキルアルコールである。好適なアルコールの例としては、デシルアルコール、トリデシルアルコール、およびテトラデシルアルコールが挙げられる。本明細書に記載された組成物と共に使用するためのシール膨潤剤として有用なアルキルベンゼンの例としては、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニル-ベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼンなどが挙げられる。置換スルホランの例は、米国特許第4,029,588号に記載されており、これは、参照により本明細書に組み込まれる。シール膨潤剤として有用な鉱油は、典型的には、高いナフテン含有量または芳香族含有量を有する低粘度鉱油である。本明細書に記載された潤滑組成物に使用する場合、シール膨潤剤は、潤滑組成物の総重量に基づいて、1~30重量%、好ましくは2~20重量%、最も好ましくは5~15重量%を含むであろう。
消泡剤
いくつかの実施形態では、泡抑制剤は、本明細書で記載された機能流体組成物の使用に好適な別の成分を形成し得る。泡抑制剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択することができる。存在する場合、本明細書に記載された機能流体組成物の消泡剤の量は、機能流体組成物の総重量に基づいて、最高1.0重量%、または0.001重量%~0.1重量%の範囲であり得る。さらなる例として、消泡剤は、機能流体組成物の総重量に基づいて、0.004重量%~0.10重量%の好ましい量で存在し得る。
粘度指数向上剤
機能流体組成物は、任意選択で、1種以上の粘度指数向上剤を含有し得る。好適な粘度指数向上剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン-イソプレンポリマー、スチレン/マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン/ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ-オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、またはそれらの混合物を挙げることができる。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は、米国特許公開第2012/0101017A1号に記載されている。
本明細書の機能流体組成物はまた、任意選択で、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代わりに、1種以上の分散剤粘度指数向上剤を含有し得る。好適な分散剤粘度指数改善剤としては、官能化ポリオレフィン、例えばアシル化剤(例えば無水マレイン酸)とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン-プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸-スチレンコポリマーが挙げられ得る。
粘度指数向上剤および/または分散剤粘度指数向上剤の総量は、存在する場合、機能流体組成物の総重量に基づいて、最高30重量%であり得るか、または0.001重量%~25重量%、または0.01重量%~20重量%、または0.1重量%~15重量%、または0.1重量%~8重量%、または0.5重量%~5重量%であり得る。
流動点降下剤
機能流体組成物は、任意選択で、1種以上の流動点降下剤を含有し得る。好適な流動点降下剤としては、無水マレイン酸-スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレートもしくはポリアクリルアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。流動点降下剤は、存在する場合、機能流体組成物の総重量に基づいて、0.001重量%~1重量%、0.01重量%~0.5重量%、または0.02重量%~0.04重量%の量で存在し得る。
一実施形態では、機能流体組成物は、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド-プロピレンオキシド)ポリマーなどの1種以上の抗乳化剤を含み得る。
一般的には、好適な潤滑組成物は、以下の表2に列挙された範囲の添加剤成分を含み得る。
Figure 0007094339000014
上記の各成分のパーセンテージは、列挙された成分を含有する最終機能流体組成物の総重量に基づく、各成分の重量パーセントを表す。機能流体組成物の残部は、1種以上の基油からなる。
本明細書に記載された組成物を配合する際に使用される添加剤は、個別にまたは様々な副次的な組み合わせで基油にブレンドされてもよい。しかしながら、添加剤濃縮物(すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒のような希釈剤)を使用して、成分の全てを同時に混合することが好適であり得る。添加剤濃縮物の使用は、添加剤濃縮物の形態である場合には成分の組み合わせによってもたらされる相互相溶性を利用する。また、濃縮物の使用は、混合時間を短縮し、混合エラーの可能性を低減する。
本発明の特に有利な用途は、電気自動車およびハイブリッド自動車のパワートレインである。電気自動車およびハイブリッド自動車には、このような自動車の電気モータの電気的構成要素への損傷のリスクを低減させるために、比較的低い伝導率を有する機能流体が必要である。
上記のような機能流体組成物で自動車の電気パワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを備えた車両を潤滑するための方法もまた、本明細書で開示される。
以下の実施例は、本開示の方法および組成物を例示するものであって、限定するものではない。本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、当該分野において通常用いられる様々な条件およびパラメータの他の好適な修正および調整は、当業者にとって既知である。本明細書で引用した全ての特許および刊行物は、それらの全体が参照により本明細書に完全に組み込まれる。
以下の非限定的な実施例は、本開示の1種以上の実施形態の特徴および利点をさらに例示するために提供される。ヒドロカルビル酸ホスフェート、カルシウム含有洗浄剤、および窒素含有分散剤の組み合わせがどのように流体の電気伝導率に影響を及ぼしたかを実証するために、例示的な機能流体を配合し、電気伝導率を試験した。列挙した全ての量は、別途指定されない限り、機能流体組成物中の成分の重量パーセントとして述べられる。
機能流体組成物の電気伝導率は、約1~約200,000ピコシーメンスm-1(pS/m)の範囲を有する、デジタル伝導率メータ、EMCEEで、ASTM D2624-15の方法を使用して評価した。全ての伝導率値は、170℃の温度で測定した。全ての伝導率の測定値は、CUまたは伝導率ユニットとしても知られる、ピコシーメンスm-1(pS/m)である。
実施例1
様々なカルシウム含有洗浄剤と組み合わせた異なるヒドロカルビル酸ホスフェートの機能流体組成物への組み込みに基づく、電気伝導率への影響を試験した。表1の全ての実施例は、ASTM D5291によって測定したときに、2重量%の無灰ポリイソブチレン分散剤(950MWのポリイソブチレンから生成)を含み、2.1重量%のNを含有する。この分散剤は、420ppmwmの窒素を機能流体組成物に供給する量で処理される。加えて、表1の全ての実施例は、100℃で約5cStの動粘度を達成するために、2重量%のジイソデシルアジペート、およびSpectraSyn(登録商標)4、およびSpectraSyn(登録商標)6のPAO混合物を含んだ。
比較実施例1(CE1)は、300ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したアミル酸ホスフェートを含有した。比較実施例2(CE2)は、95ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したカルシウムフェネート洗浄剤を含有した。本発明の実施例1(IE1)は、300ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したアミル酸ホスフェート、および95ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したカルシウムフェネート洗浄剤を含んだ。
比較実施例3(CE3)は、280ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェートを含有した。比較実施例4(CE4)は、119ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したカルシウムスルホネート洗浄剤を含有した。本発明の実施例2(IE2)は、280ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェート、および119ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したカルシウムスルホネート洗浄剤を含んだ。
比較実施例5(CE5)は、299ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理した2-エチルヘキシル酸ホスフェートを含有した。比較実施例6(CE6)は、110ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したサリチル酸カルシウム洗浄剤を含有した。比較実施例7(CE7)は、299ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理した2-エチルヘキシル酸ホスフェート、および110ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したサリチル酸カルシウム洗浄剤を含んだ。
Figure 0007094339000015
表3に示すように、配合物CE1およびCE2は、独立して、機能流体中のアミル酸ホスフェートまたはカルシウムフェネート洗浄剤の存在が流体の高い電気伝導度に寄与し、したがって、電気自動車またはハイブリッド自動車用途に望ましくないことを実証している。IE1は、アミル酸ホスフェートおよびカルシウムフェネート洗浄剤の組み合わせが、機能流体の電気伝導率を驚くほど低下させることを実証している。さらに、データは、アミル酸ホスフェートおよびカルシウムフェネート洗浄剤の組み合わせが、流体の電気伝導率の低下に対して相乗効果を有することを示している。
配合物CE3は、独立して、機能流体中のメチル酸ホスフェートの存在が流体の高い電気伝導度に寄与し、したがって、電気自動車またはハイブリッド自動車用途に望ましくないことを実証している。配合物CE4は、比較的低い電気伝導率を提供するが、リン含有耐摩耗剤を含まず、したがって、必要なレベルの耐摩耗保護を提供しない。対照的に、配合物IE2は、メチル酸ホスフェートおよびカルシウムスルホネート洗浄剤の組み合わせを含む流体が、驚くほど低い電気伝導率を有することを実証している。実際には、表1の実施例のいずれかのうちの最も低い伝導率を有するものが、試験した耐摩耗剤(過リン酸)およびカルシウム洗浄剤を含有し、最適なパワートレイン性能を達成するために2種類の成分が必要であった。
配合物CE5、CE6、CE7は、独立して、機能流体中の2-エチルヘキシル酸ホスフェートの存在またはサリチル酸カルシウム洗浄剤の存在が、流体の低い電気伝導率に寄与することを示している。しかしながら、2-エチルヘキシル酸ホスフェートおよびサリチル酸カルシウム洗浄剤の組み合わせは、流体の電気伝導率を大幅に増加させる。
したがって、本明細書の試験は、C~Cアルキル基およびカルシウムフェネートまたはカルシウムスルホネートを有する過リン酸を含む機能流体が、驚くほど低い電気伝導率を呈することを実証している。具体的には、データは、アミル酸ホスフェートおよびカルシウムフェネート洗浄剤の組み合わせが、流体の電気伝導率への相乗効果を提供することを示している。さらに、メチル酸ホスフェートおよびカルシウムスルホネートを含む機能流体は、驚くべきことに、試験した任意の流体のうちで最も低い電気伝導率を有する。
実施例2
様々なカルシウムフェネート洗浄剤と組み合わせたメチル酸ホスフェートの本発明の機能流体組成物への組み込みの、電気伝導率への影響を試験した。表4の全ての実施例は、約5cStのkV100を達成するために、ASTM D5291(表4に示す比率で処理する)によって測定したときに、約2.1重量%のNを含有する無灰ポリイソブチレン分散剤(950MWのポリイソブチレンから生成)、0.4重量%のアミン酸化防止剤、0.01重量%の腐食抑制剤、2重量%のジイソデシルアジペート、ならびにSpectraSyn(登録商標)4およびSpectraSyn(登録商標)6のPAO混合物を含んだ。表4の各実施例は、表に示されるようなメチル酸ホスフェートおよびカルシウムフェネートの変化する量を含有した。
配合物CE8は、280重量ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェート、および397重量ppmwの窒素を機能流体組成物に提供する量で処理した窒素含有分散剤を含有した。本発明の実施例3および実施例4(IE3およびIE4)は、280ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェート、376ppmwの窒素を機能流体組成物に提供する量で処理した窒素含有分散剤、および95ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したカルシウムフェネート洗浄剤を含んだ。
Figure 0007094339000016
表4に示すように、配合物CE8は、カルシウム洗浄剤の非存在下でのメチル酸ホスフェートの存在が、流体の高い電気伝導度に寄与することを実証している。配合物IE3およびIE4は、メチル酸ホスフェートおよびカルシウムフェネート洗浄剤の組み合わせが、機能流体の電気伝導率を驚くほど低下させることを実証している。さらに、IE4は、メチル酸ホスフェートおよび低TPPカルシウムフェネート洗浄剤の組み合わせが、メチル酸ホスフェートおよび従来のカルシウムフェネートを使用したIE3よりもさらに低い電気伝導率を有することを実証している。
実施例3
サリチル酸カルシウム洗浄剤と組み合わせたメチル酸ホスフェートの本発明の機能流体組成物への組み込みの、電気伝導率への影響を試験した。表5の全ての実施例は、100℃で約5cStの動粘度を達成するために、ASTM D5291(表5に示す比率で処理する)によって測定したときに、約1.8重量%のNを含有する無灰ポリイソブチレン分散剤(1300MWのポリイソブチレンから生成)、0.4重量%のアミン酸化防止剤、0.01重量%の腐食抑制剤、2重量%のジイソデシルアジペート、ならびにSpectraSyn(登録商標)4およびSpectraSyn(登録商標)6のPAO混合物を含んだ。
配合物CE10は、280重量ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェートを含有した。IE5は、280重量ppmwのリンを機能流体組成物に提供する量で処理したメチル酸ホスフェート、および110重量ppmwのカルシウムを機能流体組成物に提供する量で処理したサリチル酸カルシウム洗浄剤を含んだ。
Figure 0007094339000017
配合物CE9は、独立して、機能流体中のメチル酸ホスフェートの存在が、流体の高い電気伝導度に寄与することを実証している。対照的に、配合物IE5は、メチル酸ホスフェートおよびサリチル酸カルシウム洗浄剤の組み合わせを含む流体が、驚くほど低い電気伝導率を有することを実証している。実際には、試験した実施例のいずれかのうちの最も低い電気伝導率を有するものが、試験した耐摩耗剤(酸性のリン酸)およびカルシウム洗浄剤を含有し、最適なパワートレイン性能を達成するために2種類の成分が必要であった。
本開示の他の実施形態は、本明細書の考察および本明細書に開示される本発明の実施から、当業者に明らかになるであろう。明細書および特許請求の範囲を通して用いられているように、「a」および/または「an」は1つまたは2つ以上を指し得る。他に指示がなければ、本明細書および特許請求の範囲で使用される成分の量、分子量、パーセント、重量パーセント、比率、反応条件などの性質を表す全ての数字は、「約(about)」という用語によって全ての場合において修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対のことが示されない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明によって得ようとする所望の特性に依存して変化し得る近似値である。最低でも、特許請求の範囲に対する均等論によって本明細書を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字の数に照らして、および通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。本発明の広い範囲を示す数値範囲およびパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に記載された数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定値に見出される標準偏差から必然的に生じる、特定の誤差を本質的に含有する。本明細書および実施例は、例示としてのみ考えられ、本発明の真の範囲は、以下の特許請求の範囲によって示されることが意図される。
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの1つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータについての各量/値または量/値の範囲は、本明細書に開示されるいずれかの他の成分(複数可)、化合物(複数可)、置換基(複数可)、またはパラメータ(複数可)の各量/値または量/値の範囲と組み合わせて開示されていると解釈されるべきであり、本明細書に開示される2つ以上の成分、化合物、置換基、またはパラメータについての量/値または量/値の範囲のいずれかの組み合わせも、よって、この説明の目的のために互いに組み合わせて開示されることも理解されたい。
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることをさらに理解されたい。それ故、1~4の範囲は、1、2、3、および4の値の明確な開示として解釈されるべきである。
本明細書に開示される各範囲の各下限は、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることをさらに理解されたい。それ故、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、または各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって誘導される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。
さらに、説明または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量/値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、よって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲または特定量/値の任意の他の下限または上限と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。

Claims (13)

  1. 機能流体組成物であって、
    前記機能流体組成物の総重量に基づいて、50重量%を超える基油と、
    添加剤組成物であって、
    a)前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、少なくとも50ppmwのリンを前記機能流体組成物に提供するのに十分な量の化学式(I)のヒドロカルビル酸ホスフェートであって、
    Figure 0007094339000018
    式中、Rが、1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基であり、R1が、水素および1~6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル基から選択される、ヒドロカルビル酸ホスフェートと、
    b)前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウムを前記機能流体組成物に提供するのに十分な量の、ASTM D-2896の方法によって測定したときに225mgKOH/gを超える総塩基価を有する、1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)と、
    c)前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、20ppmwを超える窒素を前記機能流体組成物に提供するのに十分な量の1種以上の窒素含有分散剤と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含み、
    前記1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)によって提供されるカルシウムのppmwと、前記ヒドロカルビル酸ホスフェートによって提供されるリンのppmwとの重量比が、1:1~1:10であり、
    前記機能流体組成物が、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有する、170℃で、デジタル伝導率メータで、ASTM D2624-15の方法によって測定したときに、80,000pS/m~180,000pS/mの電気伝導率を有し、1~200,000pS/mの伝導率範囲を有する、170℃で、デジタル伝導率メータで、ASTM D2624-15の方法によって測定したときの前記機能流体組成物の前記電気伝導率が、前記1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)の非存在下にある同じ機能流体組成物より低く、
    前記機能流体が、アミドを含有しない、機能流体組成物。
  2. 前記機能流体組成物が、ASTM D-2896の方法によって測定したときに、最高175mgKOH/gの総塩基価を有する、低塩基性カルシウム含有洗浄剤をさらに含む、請求項1に記載の機能流体組成物。
  3. 前記1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)が、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤、および過塩基性サリチル酸カルシウム洗浄剤から選択される化合物を含む、請求項2に記載の機能流体組成物。
  4. 前記ヒドロカルビル酸ホスフェートが、アミル酸ホスフェート、メチル酸ホスフェート、プロピル酸ホスフェート、ジエチル酸ホスフェート、ブチル酸ホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  5. Rが、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R1が、1~5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるか、またはR1が、水素である、請求項1~3のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  6. 前記1種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤(複数可)が、前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、少なくとも25ppmwのカルシウム~最高800ppmwのカルシウムを前記機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在する、請求項1~5のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  7. 前記ヒドロカルビル酸ホスフェートが、前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、少なくとも50ppmw~500ppmwのリンを前記機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在する、請求項1~6のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  8. 前記窒素含有分散剤が、ポリイソブテニルスクシンイミドである、請求項1~7のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  9. 前記窒素含有分散剤が、前記機能流体組成物の前記総重量に基づいて、100~1200ppmwの窒素を前記機能流体組成物に提供するのに十分な量で存在する、請求項1~8のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  10. 腐食抑制剤、酸化防止剤、および粘度改良剤からなる群から選択される1種以上の任意の成分をさらに含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  11. 前記機能流体組成物が、電気自動車のパワートレイン流体およびハイブリッド自動車のパワートレイン流体からなる群から選択される、請求項1~10のいずれか一項に記載の機能流体組成物。
  12. 請求項1~11のいずれか一項に記載の機能流体組成物でパワートレインの一部分を潤滑するステップを含む、電気モータを有する自動車の前記パワートレインの少なくとも前記一部分を潤滑する方法。
  13. 前記混合することが、前記添加剤組成物を前記基油に組み込む前に前記添加剤組成物の成分を混合することを含むか、または前記混合することが、前記添加剤組成物の1種以上の成分を前記基油に混合することを含む、請求項12に記載の方法。
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