DE2363388C2 - Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten

Info

Publication number
DE2363388C2
DE2363388C2 DE2363388A DE2363388A DE2363388C2 DE 2363388 C2 DE2363388 C2 DE 2363388C2 DE 2363388 A DE2363388 A DE 2363388A DE 2363388 A DE2363388 A DE 2363388A DE 2363388 C2 DE2363388 C2 DE 2363388C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
metal
reaction
thiophosphates
preparation
metal cation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2363388A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2363388A1 (de
Inventor
Bernhard Dipl.-Chem. Dr. 5033 Hürth-Knapsack Lippsmeier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2363388A priority Critical patent/DE2363388C2/de
Priority to CH1431874A priority patent/CH603675A5/xx
Priority to SE7415544A priority patent/SE407577B/xx
Priority to US05/532,411 priority patent/US3984448A/en
Priority to NL7416288A priority patent/NL7416288A/xx
Priority to DD183148A priority patent/DD118652A5/xx
Priority to IT54624/74A priority patent/IT1026065B/it
Priority to GB5461374A priority patent/GB1473010A/en
Priority to DK666274A priority patent/DK138994C/da
Priority to FR7442319A priority patent/FR2255306B1/fr
Priority to BE151781A priority patent/BE823677A/xx
Priority to SU2087390A priority patent/SU544378A3/ru
Publication of DE2363388A1 publication Critical patent/DE2363388A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2363388C2 publication Critical patent/DE2363388C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/08—Groups 4 or 14

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

R1O
RjO
/ X
worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene geradkettige und/oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, M ein Metallkation und η die Wertigkeit des betreffenden Metallkations bedeuten, durch Umsetzung von 0,0-Dialkylphosphorigsäureestern der allgemeinen Formel
worin Ri und R2 die obengenannte Bedeutung haben, mit einer das Metallkation M liefernden Verbindung, in Gegenwart von Schwefelpulver und organischer Lösemittel bei erhöhten Temperaturen.
Es ist bekannt, daß Alkali- und Erdalkalidialkylthiophosphate nach einer Reihe verschiedener Darstellungsmethoden hergestellt werden können, so z. B. durch alkalische Hydrolyse von Thiophosphorsäure-O.O-diesterchloriden, durch Umsetzung von Phosphorsäurediesterchloriden mit Hydrogensulfiden und durch doppelte Umsetzung von Ammoniumdialkykhiophosphaten mit löslichen Metallsalzen (vgL Houben-Weyl, Bd. XlI 2. Seiten 599 ff. und 605 ff.).
Der Hauptnachteil dieser Verfahren liegt vor allem darin, daß die so hergestellten Dialkylthiophosphate immer zusammen mit den als Nebenprodukten mit entstehenden Metallsalzen, in der Regel den Alkalichloriden, anfallen und von diesen quantitativ nun durch sehr aufwendige und kostspielige Reinigungsoperationen ab trennbar sind. Darüber hinaus ist die Anwendung dieser Verfahren wegen der begrenzten Verfügbarkeit der Ausgangsprodukte weitgehend auf die Dimethyl- und Diäthylthiophosphate beschränkt.
Es ist weiterhin bekannt, daß man zu Alkali- und Ammoniumdialkylthiophosphaten gelangt, wenn man Ο,Ο-Dialkylphosphorigsäureester gleichzeitig mit Schwefel und Alkalimetallen, Alkalialkoholaten bzw. Aikalicarbonaten oder Ammoniak umsetzt (vgl. DE-PS 10 50330).
Der Nachteil dieser Verfahren liegt einmal darin, daß sie nur zur Herstellung von Alkali- und Ammoniumdialkylthiophosphaten geeignet sind. Zum anderen kommt es bei der Verwendung von starken Alkalien, wie z. B. Alkali-Metallen oder Alkoholaten, zu einer beträchtlichen Spaltung des eingesetzten Ο,Ο-Dialkylphosphorigsäureesters unter Bildung der jeweiligen Alkali- bzw. Ammoniummonoalkylphosphite, wobei sich beim ausschließlichen Einsatz von Aikalicarbonaten das starke Aufschäumen der Reaktionsmischung zusätzlich sehr hindernd auswirkt. Außerdem haben die angeführten Methoden den Nachteil, daß als weitere störende Nebenprodukte beträchtliche Mengen Alkali- oder Ammonium-O,S-dialkylthiophosphate entstehen, die nur unter sehr großem Aufwand und unter großen Ausbeuteverlusten entfernt werden können.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung von Dialkylthiophosphaten der allgemeinen Formel
R1O
R5O
P(O)S
worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene geradkettige und/oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, M ein Metallkation und η die Wertigkeit des betreffenden Metallkations bedeuten, durch Umsetzung von Ο,Ο-Dialkylphosphorigsäureestern der allgemeinen Formel .
R1O O
/X
R2O H
worin Ri und R2' die obengenannte Bedeutung haben, mit einer das Metallkation M liefernden Verbindung, in Gegenwart von Schwefelpulver und organischer Lösemittel bei erhöhten Temperaturen, dann hochprozentige und sehr reine Dialkylthiophosphate erhält, wenn man als Verbindung, die das Metallkation M liefert, das
Oxid des entsprechenden ein- bis viei wertigen Metalles einsetzt Hierzu eignen sich insbesondere die Oxide des Kupfers. Calciums, Bariums, Magnesiums, Zinks, Cadmiums, Titans oder Bleis, wobei man die Metalloxide auch im Gemisch mit den entsprechenden Metallcarbonaten mit maximal 50 Gew.-% Metallcarbonat oder basische Metalloxide einsetzen kann.
Als organisches Lösemittel werden Alkohole, Äther, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und chlorierte gesättigte und ungesättigte Kohlenwasserstoffe eingesetzt, wobei die erfindungsgemäße Umsetzung zweckmäßigerweise in solchen Lösemitteln erfolgt, in denen der jeweilige OÄDialkylphosphorigsäureester leichtlöslich und das Reaktionsprodukt schwerlöslich sind. Der Schwefel sollte möglichst teilweise in dem verwendeten Lösemittel löslich sein. Vorteilhafterweise setzt man solche Alkohole ein, die den Alkylresten Ri und/oder R2 der eingesetzten Ο,Ο-Dialkylphosphorigsäureester entsprechen.
Zur Bindung des bei der Reaktion gebildeten Reaktionswassers und zur Verkürzung der Reaktionszeiten kann man der Reaktionsmischung eine äquivalente Menge eines wasserbindenden Mittels zusetzen. Bevorzugt gelangt Essigsäureanhydrid zum Einsatz, da die gebildete Essigsäure leicht abtrennbar ist.
In einer anderen Ausführungsform wird als Lösemittel Toluol verwendet, welches gleichzeitig als Schleppmittel für das entstandene Wasser dient, welches am Wasserabscheider kontinuierlich abgetrennt wird.
Die Korngröße des verwendeten Schwefelpulvers sollte im Mittel < 1 mm sein. Zur Verkürzung der Reaktionszeiten wird bevorzugt Schwefel <0,01 mm eingesetzt.
Als Metalloxide kommen solche in Frage, die bei den jeweiligen Reaktionsbedingungen eine genügend große Reaktivität besitzen. Bevorzugt werden Oxide von zwei- bis vierwertigen Metallen eingesetzt, wie Kupferoxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid, Cadmiumoxid, Bleioxid und Titandioxid. In einigen Fällen haben sich Gemische von Me.'alloxiden mit bis zu 50 Gew.-% der entsprechenden Metallcarbonate bzw. basische Metalloxide gut bewährt.
Bei der ausschließlichen Verwendung von Metallcarbonaten bzw. -hydroxiden tritt dagegen die Verseifung des jeweiligen Phosphorigsäurediesters in den Vordergrund, so daß nur stark verunreinigte Thiophosphate in schlechten Ausbeuten erhalten werden.
Der Vorteil der vorliegenden Erfindung ist vor allem darin begründet, daß es sich um eine technisch leicht durchführbare Reaktion handelt und hochprozentige, von Fremdstoffen freie Produkte erhalten werden, die direkt oder nachdem man das Lösemittel ganz oder teilweise entfernt hat, aus dem Reaktionsgemisch ausfallen und abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden können. Außerdem gelangen mit den Metalloxiden billige Rohstoffe zum Einsatz.
Ein weiterer bedeutender Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht auf der Tatsache, daß es im Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren, die nur relativ stark verunreinigte Alkali- und Ammoniumdialkylthiophosphate liefern, bei entsprechender Wahl der Ausgangsverbindungen sehr gut zur Herstellung einer Vielzahl von Dialkylthiophosphaten anderer Metalle geeignet ist.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen stellen hochreine, sowohl in Lösung als auch in fester Form beständige Salze dar, die ohne weitere Reinigung für die verschiedenen Zwecke in der Industrie verwendet werden können, z. B. als Zwischenprodukte für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Heilmitteln. Darüber hinaus können diese Produkte wegen ihrer hohen Reinheit auf Gebieten, wie Kunststoffstabilisierung, Korrosionsschutz und der Anstrichfarben, zum Einsatz gelangen. Allein und in Kombination mit den aus Phosphorpentasulfid und Alkoholen hergestellten Metall-O,O-dialkyl(aryl)dithiophosphaten können sie als Zusätze zu ölen und Schmiermitteln verwendet werden. Außerdem können sie als Hilfsstoffe in der Textil-, Leder- oder Papierindustrie benutzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern:
Beispiel !
1 MoI (HOg) Dimethylphosphorigsäureester wurde mit 400 ml Methanol verdünnt. Zu dieser Lösung wurde 1 Mol (32 g) pulverisierter Schwefel (Korngröße < 0,1 mm) gegeben. Innerhalb von 2 Stunden wurden 0,5 Mol (40,7 g) Zinkoxid bei 65 bis 67°C zudosiert. Anschließend wurde noch 8 h bei dieser Temperatur gerühri, bis der Schwefel quantitativ umgesetzt war. Zur Isolierung des Zinkdimethylthiophosphats, ein zähflüssiges bis wachsartiges Produkt, welches nicht zur Kristallisation zu bringen war, wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die Ausbeute an Zinkdimethylthiosphosphat betrug 124 g (90%). Die Reinheit des
Produktes lag bei 99%. Beispiel 2
1 Mol (32 g) pulverisierter Schwefel (Korngröße < 1 mm) und 0,5 Mol (40,7 g) Zinkoxid wurden in 600 ml Äthanol verteilt. Bei 79°C wurden 1,1 Mol (151,8 g) Diäthylphosphorigsäureester innerhalb von 1,5 Stunden zugetropft. Während der Phosphit-Zugabe hielt sich die Temperatur ohne zusätzliche Heizung auf 79 bis 8O0C. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde noch 6 Stunden unter intensiver Durchmischung auf 80°C gehalten. Beim Abkühlen schieden sich 198,5 g eines farblosen, kristallinen Produktes ab, das abfiltriert und getrocknet wurde. Eventuelle anhaftende Schwefelspuren konnten mit wenig Schwefelkohlenstoff entfernt werden. Nach einmaligem Waschen mit CS2 und nach der Trocknung wurden 192,5 g Zinkdiäthykhiophosphat von einer Reinheit von 99,8% erhalten. Fp. 163 bis 164° C.
Beispiel 3
0,5 Mol (62,2 g) Cadmiumoxid und 1 Mol (34 g) Schwefelpulver (Korngröße <0,l mm) wurden in 350 ml Isobutanoi gegeben. Nach Zusatz von 1 Mol (102,1 g) Essigsäureanhydrid wurden unter intensiver Durchmischung bei 1000C 1,1 Mol (204 g) Di-isobutylphosphorigsäureester innerhalb von 2 h bei einer Temperatur von 100 bis 1080C zugegeben. Nach einer Nachreaktion von 4 Stunden bei gleicher Temperatur wurde abgekühlt, wobei das Cadmiumdiisobutylthiophosphat auskristallisierte. Nach dem Waschen und Trocknen wurden 232 g Cadmiumdiisobutylthiophosphat vom Schmelzpunkt 207 bis 208°C erhalten. Der Salzgehalt lag bei 99,7%.
Beispiel 4
0,5 Mol (40,7 g) Zinkoxid und 1 Mol (32 g) pulverisierter Schwefel (Korngröße <0,01 mm) wurden
in 600 ml Toluol eingetragen. Unter intensiver Durchmischung wurden bei 1100C 1,05 Mol (174,0 g) Diisopropylphosphorigsäureester innerhalb von 2 Stunden zugegebea Des gebildete Wasser wurde während der Reaktion am Wasserabscheider abgetrennt Die Gesamtreaktionsdauer betrug 8 Stunden. Nach dem Abkühlen wurde das ausgeschiedene, farblose Salz abfiltriert gewaschen und getrocknet Es wurden 195 g des 99,2prozentigen Zinkdiisopropylthiophosphats vom Schmelzpunkt 119 bis 1200C erhalten.
Beispiel 5
0,5 Mol (40,7 g) Zinkoxid und 1 Mol (32 g) pulverisierter Schwefel (Korngröße <0,01 mm) wurden zu 400 ml Isopropanol gegeben. Zu dieser Mischung wurden bei 80 bis 85°C 1,1 Mol (228,8 g) n-Hexyl-isopropylphosphorigsäureester unter intensiver Durchmischung zudosiert. Nach sechsstündiger Reaktionszeit bei 800C und dem Entfernen des Lösemittels im Vakuum erhält man in guter Ausbeute das Zinksalz der O-n-Hexyl-O-isopropylthiophosphorsäure.
Beispiel 6
Man verfährt wie in Betspiel 2 beschrieben, verwendet aber an Stelle des reinen Zinkoxids ein Gemisch von Zinkoxid und Zinkcarbonat im Verhältnis : : 1. Die Umsetzungsdauer verkürzt sich von 7,5 Stunden auf 6 Stunden. Man erhält 190 g Zinkdiäthylthiophosphat von hoher Reinheit (99,8%) vom Schmelzpunkt 163 bis 164°C
Beispiel 7
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber an Stelle des Dimethylphosphorigsäureesters 1,1 Mol (151,8 g) Diäthylphosphorigsäureester und an Stelle des Zinkoxids ein Gemisch von Bleioxid und Bleicarbonat (1 :1). Als Lösemittel dient Äthanol. Das in guter Ausbeute erhaltene Bleidiäthylthiophosphai, das aus heißem Waser umkristallisiert werden kann, schmilzt bei 45 bis 46°C und hat eine Reinheit von 99,2%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten der allgemein in Formel
    R1O
    R,O
    P(O)S
    worin Ri und R2 oder verschiedene geradkettige und/oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, M ein Metallkation und π die Wertigkeit des betreffenden Metallkations bedeuten, durch Umsetzung von 0,0-Dialkylphosphorigsäureestern der allgemeinen Formel
    R1O
    / X
    R2O H
    worin R; und R2 die obengenannte Bedeutung haben, mit einer das Meiallkation M liefernden Verbindung, in Gegenwart von Schwefelpulver und organischer Lösemittel bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung,die das Metallkation M liefert, das Oxid des entsprechenden ein- bis vierwertigen Metalles einsetzt.
    Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten der allgemeinen Formel
    R1O
    R2O
    P(O)S
DE2363388A 1973-12-20 1973-12-20 Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten Expired DE2363388C2 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2363388A DE2363388C2 (de) 1973-12-20 1973-12-20 Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten
CH1431874A CH603675A5 (de) 1973-12-20 1974-10-25
SE7415544A SE407577B (sv) 1973-12-20 1974-12-11 Sett att framstella metallsalter av dialkyltiofosforsyra
NL7416288A NL7416288A (nl) 1973-12-20 1974-12-13 Werkwijze voor de bereiding van dialkylthiofos- faten.
US05/532,411 US3984448A (en) 1973-12-20 1974-12-13 Production of dialkylthiophosphates
IT54624/74A IT1026065B (it) 1973-12-20 1974-12-18 Procedimento per produrre diachil tiofosfati
DD183148A DD118652A5 (de) 1973-12-20 1974-12-18
GB5461374A GB1473010A (en) 1973-12-20 1974-12-18 Production of dialkylthiophosphates
DK666274A DK138994C (da) 1973-12-20 1974-12-19 Fremgangsmaade til fremstilling af metalsalte af dialkylthiophosphorsyre
FR7442319A FR2255306B1 (de) 1973-12-20 1974-12-20
BE151781A BE823677A (fr) 1973-12-20 1974-12-20 Procede de preparation de thiophosphates de dialkyle
SU2087390A SU544378A3 (ru) 1973-12-20 1974-12-20 Способ получени солей диалкилтиофосфорных кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2363388A DE2363388C2 (de) 1973-12-20 1973-12-20 Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2363388A1 DE2363388A1 (de) 1975-07-10
DE2363388C2 true DE2363388C2 (de) 1982-08-19

Family

ID=5901323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2363388A Expired DE2363388C2 (de) 1973-12-20 1973-12-20 Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten

Country Status (12)

Country Link
US (1) US3984448A (de)
BE (1) BE823677A (de)
CH (1) CH603675A5 (de)
DD (1) DD118652A5 (de)
DE (1) DE2363388C2 (de)
DK (1) DK138994C (de)
FR (1) FR2255306B1 (de)
GB (1) GB1473010A (de)
IT (1) IT1026065B (de)
NL (1) NL7416288A (de)
SE (1) SE407577B (de)
SU (1) SU544378A3 (de)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4261913A (en) * 1976-01-30 1981-04-14 Kenrich Petrochemicals, Inc. Titanate phosphite adducts and their use
US4137183A (en) * 1977-11-21 1979-01-30 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbyl titanate dithiophosphate compositions and processes
US4582920A (en) * 1984-08-21 1986-04-15 Mobil Oil Corporation Method of making a copper O,O-dihydrocarbyl phosphorodithioate
JPH01502988A (ja) * 1986-06-13 1989-10-12 ザ　ルブリゾル　コーポレーション リン含有およびイオウ含有の潤滑剤および機能流体組成物
US4814097A (en) * 1986-07-08 1989-03-21 Mobile Oil Corporation Reaction products of dialkyl phosphites with elemental sulfur, alkylene oxide compositions containing same, and their use in lubricant compositions
US4770800A (en) * 1986-07-08 1988-09-13 Mobil Oil Corporation Reaction products of dialkyl phosphites with elemental sulfur and an olefin and their use in lubricant compositions
US4755311A (en) * 1986-08-14 1988-07-05 The Lubrizol Corporation Phosphorus-, sulfur- and boron-containing compositions, and lubricant and functional fluid compositions containing same
US4804489A (en) * 1987-10-29 1989-02-14 The Lubrizol Corporation Low molecular weight viscosity modifying compositions
US4997968A (en) * 1989-09-28 1991-03-05 The Lubrizol Corporation Method of preparing monothiophosphoric acid by sulfurizing a phosphite in the presence of an amide
US5641888B1 (en) * 1995-01-25 1999-03-16 Bayer Ag Synthesis of an o,o'-diesters of thiophosphoric acid an o-ester of thiophosphonic acid or a thiophosphinic acid
US20070078066A1 (en) * 2005-10-03 2007-04-05 Milner Jeffrey L Lubricant formulations containing extreme pressure agents
US20070142237A1 (en) * 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Lubricant composition
US20070142660A1 (en) 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Salt of a sulfur-containing, phosphorus-containing compound, and methods thereof
US20070142659A1 (en) * 2005-11-09 2007-06-21 Degonia David J Sulfur-containing, phosphorus-containing compound, its salt, and methods thereof
US8299003B2 (en) 2005-11-09 2012-10-30 Afton Chemical Corporation Composition comprising a sulfur-containing, phosphorus-containing compound, and/or its salt, and uses thereof
US20070105728A1 (en) * 2005-11-09 2007-05-10 Phillips Ronald L Lubricant composition
US7410935B2 (en) * 2006-03-22 2008-08-12 Afton Chemical Corporation Gear fluids
US7879775B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US7833953B2 (en) 2006-08-28 2010-11-16 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
JP2008280536A (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Afton Chemical Corp 少なくとも１種の摩擦改良用化合物を含有して成る組成物およびそれの使用方法
US8349778B2 (en) * 2007-08-16 2013-01-08 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions having improved friction properties
US10640723B2 (en) 2018-03-16 2020-05-05 Afton Chemical Corporation Lubricants containing amine salt of acid phosphate and hydrocarbyl borate
US11066622B2 (en) 2019-10-24 2021-07-20 Afton Chemical Corporation Synergistic lubricants with reduced electrical conductivity

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2344394A (en) * 1942-04-17 1944-03-14 American Cyanamid Co Barium di(dihydro abietyl) dithiophosphate and the method of making the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
DK138994C (da) 1979-05-07
SU544378A3 (ru) 1977-01-25
SE7415544L (de) 1975-06-23
NL7416288A (nl) 1975-06-24
GB1473010A (en) 1977-05-11
US3984448A (en) 1976-10-05
DD118652A5 (de) 1976-03-12
DK138994B (da) 1978-11-27
BE823677A (fr) 1975-06-20
FR2255306A1 (de) 1975-07-18
DE2363388A1 (de) 1975-07-10
CH603675A5 (de) 1978-08-31
SE407577B (sv) 1979-04-02
FR2255306B1 (de) 1978-04-28
IT1026065B (it) 1978-09-20
DK666274A (de) 1975-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2363388C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkylthiophosphaten
EP1217004B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethan-1,2-bis(alkylphosphinsäuren)
DE855567C (de) Verfahren zur Herstellung von insektiziden Phosphorverbindungen
CH426776A (de) Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-S-alkylthiolphosphaten
DE2540283B2 (de) Verfahren zur Herstellung von carboxylgruppenhaltigen organischen Phosphor-
EP0008786B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminsalzen von sauren O,S-Dialkylthiophosphorsäureestern
DE4030587A1 (de) Verfahren zur herstellung von d-myoinosit-1-phosphat
DE819999C (de) Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Diestern von Thiophosphorsaeuremonochlorid
DE2037965C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Nickelsalzen von Monoestern der 3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxy-benzylphosphonsaure
DE68912914T2 (de) Herstellung von Thiophosphatsalzen.
DE2020455C3 (de) Zinkalkylthiophosphatgemische und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1228238B (de) Verfahren zur Herstellung von als Schlafmittel verwendbaren halogenhaltigen primaeren Phosphorsaeureestern
EP0115011A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aryldichlorphosphanen
EP0383102A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bis(dialkoxy-thiophosphoryl)-trisulfiden
EP0003553B1 (de) Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorsäurechloriden
DE1445659C (de) Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1768141C (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen von Dithiophosphorsaure O,S diestern
DE2655823B2 (de) Verfahren zur Herstellung von O.O-Dialkyl-S-fl^-methyl-carboxamidomethyl)-thiolphosphorsaureestern
DE719830C (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen hoehermolekularer Phosphatidsaeuren
DE1083809B (de) Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsaeureestern
DE1060869B (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten der 4, 5, 6, 7, 10, 10-Hexahalogen-4, 7-endomethylen-4, 7, 8, 9-tetra-hydrophthalane
DE2125143C3 (de) N-Chlorsulfonyl-carbamoylphosphonsäureester sowie Verfahren zu deren Herstellung
CH390240A (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Polyhalogen-cyclopentadienen
DE102005018500A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen des Dihydroxychlortriazins
DD260071A5 (de) Verfahren zur herstellung von 0-alkyl-s,s-dialkyl-di-thiophosphaten

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee