JPH01502988A - リン含有およびイオウ含有の潤滑剤および機能流体組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 鼾皇誼 リン含有およびイオウ含有の潤滑剤および機能流体組成物主里皇伎玉公団 この発明は、改良された高温安定性を有する潤滑油および機能流体組成物に関す る。この組成物は、互いに接触して動いている金属表面を潤滑させるのに有用で ある。この機能流体は、炭化水素ベースまたは水ベースのいずれであってもよい 。より特定すると１本発明は、自動伝達装置および回転軸に有用な潤滑油とされ 得る潤滑組成物に関する。

発明の背景 例えば、自動伝達装置および回転軸に用いられるようなギアの潤滑性に関連した 問題は、当業者に公知である。自動伝達装置の潤滑性では、低温および高温のい ずれにおいても。

適当な流体粘度を有することが、操作をうまく行うのに、必須である。良好な低 温流動性があれば、寒い天候での始動が容易となり、油圧制御系が正しく“ギア を変える”のを保証する。高温で高い粘度があれば、ポンプ能力、および変換器 。

パルプ、クラッチ、ギアおよびベアリングの所望の操作を確実にする。これら矛 盾した流動性の要件を得るには、以下の特性を示す生成物が必要である： （ａ）高温での粘度保持性。

（ｂ）低温流動性 （ｃ）剪断安定性、および （ｄ）高温安定性 これら特性を有する潤滑剤を調製するために、この潤滑油に種々の化学物質を加 えることが、ふつうのやり方となっている０例えば、粘度の必要条件に合うよう に、温度変化に伴う粘度の変化が比較的小さいことに特徴がある組成物が、この 油に添加される。一般に、このような組成物を含有する潤滑剤は、たとえ寒冷下 でも、使用に供するとすぐに機能し。

そして操作中に熱を帯びて充分に機能し続けるような、所望の特性を有する。通 常、ギアオイルに用いられる粘度向上剤には、ポリメタクリレートおよびポリオ レフィンが包含される。

粘度向上剤に加えて、ギア潤滑剤として有用な潤滑組成物は、一般に、流動点降 下剤、極圧剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤および摩擦調節剤を含有する。

潤滑組成物は、この組成物に所望の特性を与えるために。

種々の窒素含有組成物およびリン含有組成物を含むことが示唆されている。例え ば、米国特許第３．５１３．０９３号には、Ｗ換ポリアミンを含有する潤滑組成 物が記述されている。この置換ポリアミンは、アルキレンアミンと、実質的に炭 化水素で置換されたコハク酸との反応生成物、および以下からなる群から選択さ れるリン酸生成化合物の少なくとも約０．００１モルを含有するニリン酸、亜す ン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸。

およびそれらのエステル、ハロゲン化物および無水物。このオウ原子を含有する 。この置換ポリアミンは、耐摩耗剤、サビ止め剤、洗浄剤などとして有用である 。米国特許第４，３３８゜２０５号には、改良されたディーゼル分散性を有する 潤滑油が記述されている。この潤滑油は、酸処理された油溶性のアルケニルスク シンイミド、またはホウ酸塩で処理されたアルケニルスクシンイミドを含有する 。これらスクシンイミドは。

高温にて、油溶性の強酸（例えば、アルキルスルホン酸またはリン酸）で処理さ れる。この油溶性の有機酸は、一般に。

ｐＫが一１０〜約＋５．０の水素−リン部分を含有する酸として。

分類される。

塩（これは、ジアルキルモノチオリン酸の金属塩およびアンモニウム塩の両方で ある）の調製は、当該技術分野で記述されている。例えば、米国特許第２．６４ ７．１４０号には、亜リン酸ジアルキルと、イオウおよびアンモニアまたは有機 アミンを反応させることにより、チオリン酸ジアルキルを調製する方法が、記述 されている。この生成物は、チオリン酸ジアルキルのアンモニウム塩である。

０−アルキル−Ｏ−シクロアルキル−８−アルキルチオリン酸エステルの調製は 、米国特許第３，２９４．８７４号に記述されている。

この方法は、最初に０．０−ジアルキルチオリン酸のアンモニウム塩を形成する ことを包含する。これは、平衡状態で９次式により特徴づけられるアンモニウム 塩が２次いテ、アルキル化されて、所望のＳ−アルキルチオリン酸エステルが形 成される： Ｒ（０）！Ｐ（Ｓ）ＯＮＨ，□Ｒ（０）ｚＰ（０）ＳＮＨ４潤滑組成物中でジア ルキルモノチオリン酸のアミン塩および金属塩を用いることは、以下のような米 国特許にて、当該技術分野で記述されている：第２，０６３，６２９号；第２． ２２４．６９５号；第２，４４７，２８８号；第２．６１６．９０５号；第３， ９８４．４４８号；第４．４３１．５５２号。上の特許のいくつかは、アルキル 基の記述および／または金属やアミンの性質に関して、異なっている。

例えば、米国時第３，９８４．４４８号には、このアルキル基は、１個〜６個の 炭素原子を含有する。米国特許第２，４４７．２８８号では、このアルキル基は 、少なくとも５個の炭素原子を含有する。米国特許第２．４４７，２８８号では 、アミン塩を形成するのに用いられるアミンは、少なくとも８個の炭素原子を含 有する脂肪族の第１級アミンである。米国特許第２，０６３，６２９号では。

このアミンは、アンモニア、または第１級、第２級または第３級アミンとされ得 る。

ジアルキルチオリン酸の塩の調製を論じる他の出版物には。

Ｐｅ５ｉｎ　、　Ｖ、Ｇ、およびＫｈａｌｅｔｓｋｉｉ、　Ａ、Ｍ、、　Ｚｈｕ ｒｎａｌ　ＯｂｓｈｃｈｅｉＫｈｉｍｉｉ、　３１．　Ｎｏ、８．　ｐｐ、２５ ０Ｂ−２５１５，１９６１年８月、がある。ジアルキルチオリン酸の塩は、殺虫 剤、防カビ剤、殺菌剤、薬物生成物などの合成に有用である。

より最近では、ギア用途に用いられ得る潤滑剤に関して。

新たな要求がなされている。市販の賦形剤パウダーや負荷が増すと、潤滑される 装置を保護しつつ、厳しい高温圧力に耐え得る潤滑剤が必要とされ得る。それゆ え、ギア用途のために設計された潤滑剤の高温安定性（例えば、約６０″Ｃを越 える温度）は１重要な考慮事項である。

生豆■要肯 この発明は、改良された極圧特性および高温安定性を有する潤滑組成物および機 能流体組成物を示す。この組成物は。

少なくとも１種のリン含有およびイオウ含有の組成物、および少なくとも１種の 可溶性の窒素含有組成物、を含有する。

より特定すると９本発明の潤滑組成物およびオイルベースの機能流体組成物は、 潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と、以下の（Ａ）および（Ｂ） の少量とを含有する：（Ａ）次式の少なくとも１種のモノチオリン酸の少なくと も１種のアミン塩または金属塩あるいはそれらの混合物；ここで　Ｒ１およびＲ ２は、互いに独立して、ヒドロカルビル基、そしてＸは、金属基またはアンモニ ウム基、そしてＸががアンモニウム基の場合、　ｎ＝１である。

（Ｂ）以下の反応により調製される少なくとも１種の可溶性の窒素含有組成物； 法反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物と、窒素原子に結合した少なくと も１個の水素を含有するアミンとの反応であって、訪酸生成化合物の１当量あた り少なくとも約１７２当量のアミンの反応である。

好ましくは１本発明の潤滑組成物で有用なチオリン酸のアミン塩は、第１級アミ ンまたは第３級アミンから誘導される。

そして、溶解性の窒素含有組成物（Ｂ）もまた、ホウ素を含有する。本発明の潤 滑組成物は、特に、潤滑油１機能流体およびグリースとして有用である。

本発明は、また、この発明のリン含有組成物およびイオウ含有組成物を含む水系 に関し、そしてＲ−Ｓ−Ｒ基により特徴づけられるリン含有組成物および窒素含 有組成物を調製する古本発明の潤滑組成物およびオイルベースの機能流体組成物 は、潤滑粘性のある多様なオイルに基づく。このオイルには。

天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物が包含される。

本発明のリン含有組成物および窒素含有組成物を含むこれら潤滑組成物は１種々 の用途に効果的である。この用途には。

火花点火および圧縮点火の内燃機関エンジンのためのクランク室潤滑油が包含さ れる。この内燃機関エンジンには、自動車およびトランクのエンジン、２サイク ルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および低負荷のディーゼルエンジ ンなどが包含される。また、自動伝達流体９回転軸の潤滑剤。

ギア潤滑剤、金属加工の潤滑剤、油圧流体、および他の潤滑油およびグリース組 成物は１本発明の組成物と組み合わせて。

有益とされ得る。この潤滑組成物は、ギア潤滑剤として、特に効果的である。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、 鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理 された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭また はけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた。有用である。合成の潤滑油に は、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油 およびハロ置換炭化水素油には１例えば２重合されたオレフィンおよび混合重合 されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ ブチレン共重合体。

塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン ）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例え ば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２− エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テル フェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニル エーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それ らの類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより修飾されている）は、用いられ得る公知で合成の潤滑油の 他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド の重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー テルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有する ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、約１０００〜１５０００分子量を 有するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ −およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エ ステル、混合されたＣ１〜ｃｓ脂肪酸エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステ ル）、により例示される。

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フ タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸。

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フ マル酸、アジピン酸、リルン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケ ニルマロン酸ナト）と１種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシ ルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレン グリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなと） とのエステルが含有される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチ ル。

セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸 ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル。

アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン 酸ジエイコシル、リルン酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバシン 酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モル との反応により形成される錯体エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルもまた＋　”Ｓ〜ＣＩ□モノカルボン酸と、ポリオ ールおよびポリオールエーテル（例えば。

ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなと）とから形成されるエス テルを包含する。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキ シ−９またはボリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油）は１合成 の潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには９例えば、テトラエチルシリ ケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリ ケートテトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシ リケート。

ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他 の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレゾー ル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）１重合し たテトラヒドロフランなどが包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合 成油のいずれかである。これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物であってもよい）は１本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である ０例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、・第１段の蒸留から直接得 られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに 用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特 性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外 は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には公知で ある。この方法には１例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、 浸透などがある。再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により 、得られる。この工程は、施設ですでに用いられている精製油に適用される。二 のような再精製油もまた。再生されたまたは再生加工された油として公知であり 、そして浪費された添加剤、および油の分解精製物を除去するべく指示された方 法により、しばしば付加的に処理される。

（以下余白） Ａ、モノチオリン酸組成物のアミン塩および金属塩本発明の潤滑剤で有用なモノ チオリン酸組成物の塩は１次式の組成物、またはそれらの混合物として特徴づけ られ得る＝ここで　Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、ヒドロカルビル基、Ｘ は、金属またはアンモニウム基、そしてＸが金属のとき、ｎはその金属の原子価 に等しい整数、そしてＸがアンモニウム基のとき、ｎ＝１である。この金属塩お よびアミン塩は９本発明のオイル含有組成物中にて、油溶性であるがまたは溶解 性かいずれかである。

この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように。

用語“ヒドロカルビル”または“′炭化水素ベースの”は、この発明の文脈では ２分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基、および主として炭化水素的な 性質を有する基を示す。

このような基には、以下が包含される：（１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基 （例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族基（例えば、シクロアルキルま たはシクロアルケニル）、芳香族基、脂肪族置換および脂環族置換の芳香族基、 芳香族置換の脂肪族基および脂環族基。

およびその類似物だけでなく、環状基；ここで、この環は。

分子の他の部分によって完成されている（すなわち、いずれか２つの示された置 換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る）。このような基は、当業者に公 知である；実施例には、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シ クロヘキシル、フェニルなどが包含される。

（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。この 非炭化水素置換基は９本発明の文脈では。

主として、基の炭化水素的性質を変えない。当業者は、適当な置換基に気づいて いる；実施例には、へ口、ヒドロキシ。

ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが包含されている。

（３）へテロ基；すなわち９本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示 すものの、鎖や環に炭素以外の原子を含有する基、この基の他の部分は、炭素原 子で構成されている。

適当なペテロ原子は、当業者には明らかであり１例えば、窒素、酸素およびイオ ウが包含される。

−ｍに、約３個を越えない（好ましくは、１個を越えない）置換基またはへテロ 原子が、ヒドロカルビル基中にて、各１゜個の炭素原子に対し存在する。

“アルキルベースの基”、“アリールベースの基”およびその類似物のような用 語は、アルキル基、および了り−ル基およびその類似物に関するこの上の定義と 類似の意味を有する。

このヒドロカルビル基Ｒ１およびＲ２は、同一または相異なるヒドロカルビル基 とされ得る。一般に　Ｒ１およびＲ２中の全炭素原子数は、少なくとも約４個で ある。より好ましい実施態様では、このヒドロカルビル基は、各４個〜約３０個 の炭素原子、より好ましくは約８個〜約２０個の炭素原子を含有する。このヒド ロカルビル基Ｒ’およびＲ２は、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基（例 えば、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル）、および脂環族炭化水 素基とされ得る。Ｒ１基およびＲ２基の例には、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキ シル、２−エチルヘキシル、ｌ−ノニル、１−デシル。

１−ドデシル、１−テトラデシル、ステアリル、１−ヘキサデシル。

１−オクタデシル、オレイル、リノーイル、リルニル、フィチル、ミリシル、ラ ウリル、セチル、ベヘニルなどが包含される。芳香族のヒドロカルビル基の例に は１例えば、フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、および類似のアル キル化ナフトールから誘導される基が包含される。脂環族の炭化水素の例には、 シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどが包含される。

Ｒ１基およびＲ２基は、それぞれ、市販アルコールから誘導されるヒドロカルビ ル基の混合物を含有し得る。オキソ工程により形成されるタイプのより高級な合 成の１価アルコール（例えば、２−エチルヘキシル）、アルドール縮合により形 成されるタイプ、または有機アルミニウム触媒によるα−オレフィン（特にエチ レン）のオリゴマー化とそれに続く酸化により形成されるタイプのより高級な合 成の１価アルコールもまた。有用である。本発明の組成物を調製する際に有用な 。

あるより好ましい１価アルコールおよびアルコール混合物の例には、コンチネン タルオイル社から販売されている市販の”　Ａ　ｌ　ｆ　ｏ　］″アアルコー包 含される。Ａｌｆｏｌ　８１０は、直鎖で第１級のアルコール（８〜１０個の炭 素原子を有する）から本質的になるアルコールを含有する混合物である。Ａｌｆ ｏｌ　１２は、主にＣ＋Ｚ脂肪アルコールを含有する混合物である。Ａｌｆｏ１ １２１８は、１２〜１８個の炭素原子を有する合成の第１級直鎖アルコールの混 合物である。Ａｌｆｏｌ　２０＋アルコールは、Ｃ１ｌ〜ＣＺＳの第１級アルコ ールの混合物である。この混合物は、　ＧＬＣ（気液クロマトグラフィー）で測 定したとき、アルコール基準で、はとんどがＣＺＯアルコールである。Ａｌｆｏ ｌ　２２＋アルコールは、アルコール基準で、はとんどが０２□アルコールであ るＣｌ０−２８アルコールである。これらＡｌｆｏｌアルコールには、かなり高 い割合（４０重量％まで）のパラフィン系化合物（これは、望むなら反応前に除 去され得る）が含有され得る。

市販のアルコール混合物の他の例には、　Ａｄｏｌ　６０がある。

これは、直鎖の０２□第１級アルコールを約７５重量％、Ｃｚ。第１級アルコー ルを約１５重量％、そしてＣ１１ｌアルコールおよびＣ２４アルコールを約８重 量％で含有する。Ａｄｏｌ　３２０は、主としてオレイルアルコールを含有する 。このＡｄｏｌアルコールは、アッシュランド化学社から販売されている。

天然に生じるトリグリセリドから誘導され、そして鎖長がＣ３〜Ｃ１８の範囲の １価脂肪アルコールの種々の混合物は。

ブロクター＆ギャンブル社から市販されている。これら混合物は、主として１２ ．１４．１６または１８個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを種々の量で含 有する０例えば、　Ｃ０−１２１４は。

０．５％の０１゜アルコール、　６６．０％のＣＩ！アルコール、　２６．０％ のＣＩ４アルコールおよび６．５％のＣＩ６アルコールを含有する脂肪アルコー ル混合物である。

市販の混合物の他の群には、シェル化学社から入手可能な“Ｎｅｏｄｏ　１″生 成物が包含される。例えば、　Ｎｅｏｄｏｌ　２３はＣＩ　２７　／Ｌ／　コー 　ルおよびＣ１，、アルコールの混合物；　Ｎｅｏｄｏｌ　２５はＣｔｚアルコ ールおよびｃｐｓアルコールの混合物：そしてＮｅｏｄｏ１４５はＣＩ４〜ｃｐ ｓの線状アルコールの混合物である。　ＮｅｏｄｏｌはＣ９゜ＣＩＯおよびＣ１ １アルコールの混合物である。

脂肪性の隣接したジオールもまた有用であり、これらには。

−ｍ的な商業上の名称がＡｄｏｌ　１１４およびＡｄｏｌ　１５Ｂでアシ二うン ドオイル社から市販されているものが包含される。前者はｒ　ＣＩｌ　Ｃ１４の 直鎖α−オレフィン留分から誘導され。

そして後者は＊　Ｃｐｓ　Ｃ１６留分から誘導される。

式■およびＨにより表されるモノチオリン酸のアミン塩および金属塩中のＸ基は 、金属またはアンモニウム基とされ得る。一般に、この金属Ｘは、アルカリ金属 、アルカリ土類金属または遷移金属である。より好ましい実施態様では、この金 属は、アルカリ土類金属または遷移金属である。

金属の特定の例には、ナトリウム、カリウム、カルシウム。

バリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウム、銅、チタン。

鉛などが包含される。

式１および式■中のアンモニウム基Ｘは、一般に２次式により特徴づけられる： Ｒ”Ｒ’ＲＳＮ÷−Ｈ ここで　Ｒ３，Ｒ４およびＢＳは、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル基 、アミノヒドロカルビル基、ヒドロキシヒドロカルビル基、またはヒドロキシヒ ドロカルビルオキシヒドロカルビル基であるか、またはＲ３およびＲ４は、窒素 原子（必要に応じて、酸素、イオウ、または他の窒素原子）を含有する環を形成 するべく、ともに結合されたヒドロカルビル基とされ得る。それゆえ、このアン モニウムカチオンは、アンモニア、または第１級、第２級または第３級アミンか ら誘導され得る。ある好ましい実施態様では、このアンモニウムカチオンは、第 １級アミンから誘導され、そして他のより好ましい実施態様では、このアンモニ ウムイオンは、ヒドロキシヒドロカルビルアミンから誘導される。この基Ｒ２， Ｒ４および／またはＲ５がヒドロカルビル基であるとき、それらは、一般に。

約１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてより多くの場 合、約４個〜約３０個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基とされる。

他方９式Ｉおよび■中のアンモニウム基Ｘは、以下の反応により調製されるアシ ル化窒素化合物から誘導され得る：この反応は、カルボン酸生成化合物と、窒素 原子に結合した少なくとも１個の水素を含有するアミンとの、この酸生成化合物 １当量あたり、少なくとも約１７２当量の反応である。あるより好ましい実施態 様では、このアシル化窒素化合物は、成分（Ｂ）として下に記述のアシル化窒素 化合物のいずれか１つとされ得る。このような場合１本発明の組成物は、（Ａ） 少なくとも１種のモノチオリン酸の少なくとも１種のアミン塩（例えば、この塩 は、アシル化アミンから誘導される）と。

分離成分として、（Ｂ）この下でより完全に記述されるような少な（とも１種の 窒素含有化合物との混合物を含有する。

本発明の組成物中で成分（Ａ）として利用されるモノチオリン酸のアミン塩およ び金属塩は、当該技術分野で公知のい（つかの方法のいずれかにより、調製され 得る。例えば、このアミン塩および金属塩は、モノチオリン酸と、アミンまたは 塩基性金属化合物との反応から、調製され得る。アミン塩を調製するこの方法は ２例えば、米国特許第２．４４７．２８８号で記述され、そしてこの方法による 金属塩の調製は、米国特許第２，２２４．６９５号に記述されている。

より好ましい実施態様では、モノチオリン酸のアミン塩および金属塩は、アミン または塩基性の金属原料の存在下にて。

亜リン酸ジヒドロカルビルと、イオウ原料とを反応させることにより、調製され る。この亜リン酸ジヒドロカルビルは。

次式により特徴づけられ得る： ここで　Ｒ１およびＲ２は１式Ｉおよび式■に関連して記述される。この反応に より得られるモノチオリン酸塩は９式■または式■、またはそれらの混合物のい ずれかにより特徴づけられ得る。反応温度を制御することにより１式Ｉにより主 として特徴づけられる塩、または式■により主として特徴づけられる塩のいずれ かを含有する生成混合物が得られることが。

見いだされた。低温では９式■の塩が支配的であり、そして高温（一般に、８０ ℃を越える）では、　ｐ＝ｓ基からｐ−５−ｐ基に再配置されることにより９式 ■の塩が支配的となり始める。

一般に、再配置が起こる温度は９例えばＲ１基やＲ２基のサイズや性質のような 多くの因子に依存している。この温度は、この反応で用いられるアミノ化合物ま たは金属化合物の性質やサイズにも依存している。例えば、ヒドロカルビル基Ｒ １および／またはＲ１の分子量が増すにつれて、再配置を起こすのに必要な温度 もまた。高くなることが、認められている。一般に、８０℃または９０℃を越え る温度、より多くの場合には、１１０°Ｃを越える温度にて、再配置が起こる。

再配置の程度、従って、この生成混合物中に存在するＲ−５−Ｐ化合物（ＩＩ） の濃度は、高温にておよび／またはより長時間で１反応を行うことにより、増加 され得る０反応中のいずれかの過程、または反応終了時点にて１反応生成物中に 存在し１式１および式■により同定される２つの生成物の量は、”Ｐ　ＮＭＲを 用いることにより、容易に決定され得る。

従って１本発明は、成分（Ａ）シて１式■または式■により特徴づけられ得るモ ノチオリン酸のアミン塩および金属塩。

またはそれらの混合物を用いることが考慮される。このアミン塩または金属塩が 、亜リン酸ジヒドロカルビル、イオウ源およびアミン源または塩基性金属源から 調製されるとき２本発明は９式Ｉおよび■により特徴づけられるアミン塩または 金属塩の混合物を用いることが、考慮される。ここで１式Ｉおよび式■の相対量 は制御され得る。

本発明で利用されるアミン塩および金属塩の調製に有用な亜リン酸ジヒドロカル ビル（ＴＶ）は、当該技術分野で公知の方法で調製され、そして多くの亜リン酸 ジヒドロカルビルが。

市販に入手可能である。ある調製方法では、低分子量の亜リン酸ジアルキル（例 えば、ジメチル）が、高分子量のアルコール（例えば、デシルアルコール）と反 応に供される。このデシル基は、メタノールの形成を伴って、メチル基と置き換 えられる（これは、古典的なエステル交換法に類イ以している）。

このメタノールは１反応混合物から除去される。

以下は、亜リン酸ジヒドロカルビルの調製の特定例である。

ここで、このヒドロカルビル基は、平均して約８個〜約１０個の炭素原子を含有 する。

（以下余白） 実施例Ｐ−１ Ａｌｆｏｌ　Ｂ−１０の１７５２部（１２モル）、および亜リン酸ジメチル６６ ０部（６モル）の混合物を、窒素を散布しつつ、約１２０〜１３０°Ｃまで加熱 する。この混合物を、形成されるメタノールを除去しつつ、この温度で約８時間 維持する。この反応混合物を、　３Ｑ＋ｎｍＨｇ、で１４０″Ｃまで真空除去す る。この残留物を。

はぼ室温で濾過する。この濾液は、　１０．３％のリン（理論値９．２）を含有 する所望生成物である。

モノチオリン酸塩の調製で有用なイオウ源は９反応系にイ゛オウを供給し得る種 々の物質のいずれかとされ得る。有用なイオウ源の例には、単体イオウ、ハロゲ ン化イオウ、イオウまたは酸化イオウと硫化水素との組合せ、および以下で記述 のような種々の硫化された有機化合物が包含される。単体イオウは、容易に入手 可能であって、有用な反応性のイオウ源である。有用なハロゲン化イオウには、 −塩化イオウ、二塩化イオウなどが包含される。イオウおよび酸化イオウ（例え ば、二酸化イオウ）に硫化水素を加えた配合物はまた。有用なイオウ源である。

本発明のモノチオリン酸塩を調製する際にイオウ源として利用される硫化された 有機化合物Ｃよ、芳香族スルフィドおよびアルキルスルフィド（例えば、ジベン ジルスルフィド、ジキシリルスルフィド、ジセチルスルフィド、シバラフインワ ックススルフィドおよびポリスルフィド、クラックされた発煙硫酸スルフィドな ど）とされ得る。芳香族スルフィドおよびアルキルスルフィドを調製する方法に は、塩素化された炭化水素と無機スルフィドとの縮合が包含される。それにより 。

２つの分子のそれぞれからの塩素原子は置換され、各分子からの遊離の原子価が ２原子価のイオウ原子に結合する。一般に、この反応は、単体イオウの存在下で 行われる。

本発明の配合物中で有用なジアルキケニルスルフィドの例は、米国特許第２，４ ４６，０７２号に記述されている。これらのスルフィドは、一般に酸塩の形状で の亜鉛または類似の金属の存在下にて、３個〜１２個の炭素原子を含有するオレ フィン性炭化水素と、単体イオウとを相互作用させることにより、調製され得る 。このタイプのスルフィドの例には、　６．６’−ジチオビス（５−メチル−４ −ノネン）、２−ブテニルモノスルフィドおよびジスルフィド、および２−メチ ル−２−ブテニルモノスルフィドおよびジスルフィドが包含される。

イオウ源として有用なスルフィドオレフィンには、オレフィン（好ましくは、３ 個〜６個の炭素原子を含有するオレフィン）またはそれらから誘導される低分子 量ポリオレフィンと、イオウ含有化合物（例えば、イオウ、−塩化イオウ、およ び／または二塩化イオウ、硫化水素など）との反応により調製される硫化オレフ ィンが包含される。

この硫化された有機化合物は、以下の硫化油とされ得る：この硫化油は、鉱油を 含めた天然油または合成油、ラード油。

脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン 酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル）、マツコラ 鯨油および合成のマツコラ鯨油代用物、および合成の不飽和エステルまたはグリ セリドを処理することにより、調製され得る。安定性のある硫化された鉱物性潤 滑油は、適当な鉱物性潤滑油を、約１７５°Ｃを越える温度、好ましくは約２０ ０″Ｃ〜約２６０°Ｃにて、約１％〜約５％のイオウとともに加熱することによ り、得られる。

この加熱は、実質的に銅を腐食させない反応生成物を得るためになされる。この 方法で硫化される鉱物性潤滑油は、蒸留物または残留油（これらは、パラフィン 系、ナフテン系または混合ベースのクルードから得られる）とされ得る。同様に 。

硫化された脂肪油（例えば、硫化されたラード油）は、約１５０°Ｃの温度にて 、均一な生成物を得るのに充分な時間にわたって、ラード油を約１０％〜１５％ のイオウと加熱することにより。

得られる。

イオウ源として有用である硫化された脂肪酸エステルは。

イオウ、−塩化イオウおよび／または二塩化イオウと、不飽和脂肪エステルとを 、高温下で反応させることにより、調製され得る。典型的なエステルには＋　Ｃ １ｌ　Ｃ２４不飽和脂肪酸（例えば、パルミトレイン酸（ｐａｌｍｉｔｏｌｅｉ ｃ　）　、オレイン酸。

リシノール酸、ペトロセリンク酸（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｃ）　、バセニン酸（ｖ ａｃｃｅｎｉｃ）　＋　リノール酸、リルン酸、オレオステアリン酸、リカン酸 など）のＣｔ　Ｃ！・アルキルエステルが包含される。混合された不飽和脂肪酸 から調製される硫化脂肪酸エステルは１例えば、動物性の脂肪や植物性油から得 られる。

この動物性脂肪や植物性油には９例えば、トール油、あまに油、オリーブ油、ひ まわり油、ビーナツツ油、なたね油、魚油、鯨油などが有用である。硫化され得 る脂肪エステルの特定の例には、トール油酸ラウリル、オレイン酸メチル、オレ イン酸エチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸セチル、リノール酸セチル、リ シノール酸ラウリル、リノール酸オレイル、ステアリン酸オレイル、およびアル キルグリセリドが包含される。

本発明のイオウ源組成物として用いられ得る有機イオウ含有化合物の他のクラス には、オレフィン性のモノジカルボン酸の硫化された脂肪族エステルが包含され る。例えば、１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールは、モノカル ボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２，４−ペンタジェン酸など）、 またはフマール酸、マレイン酸、ムコン酸（ｍｕｃｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　）など をエステル化するべく、用いられ得る。

これらエステルの硫化は、単体イオウ、−塩化イオウおよび／または二塩化イオ ウを用いて行われる。

硫化された有機化合物の他のクラスは９次の一般式により特徴づけられるジエス テルスルフィドであるニーＳｙ　［（ＣＨｔ）ｘｃＯＯＲ］　ｚここで、Ｘは約 ２〜約５；ｙは１〜約６．好ましくは１〜約３；そしてＲは、約４個〜約２０個 の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ基は９本発明の組成物の油中での溶解 性を維持するのに充分な大きさのある。直鎖基または分枝鎖基とされ得る。典型 的なジエステルには、チオジアルカノール酸（例えば、プロピオン酸、ブタン酸 、ペンタン酸およびヘキサン酸）のブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク チル。

ノニル、デシル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル。

セチル、ヘプタデシル、ステアリル、ラウリルおよびエイコシルジエステルが包 含される。このジエステルスルフィドのうち、特定の例は、ジラウリル３．３“ −チオジプロピオネートがある。

あるより好ましい実施態様では、この硫化された有機化合物は、硫化されたオレ フィンを含有する。例えば、有機ポリスルフィドは、米国特許第２，７０８，１ ９９号に従って、４個またはそれ以上の炭素原子を含有するオレフィンをスルホ 塩化すること（ｓｕｌｆｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ　）　、およびさらに無機 の高級ポリスルフィドで処理することにより、調製され得る。

ある実施態様では、硫化されたオレフィンは、（１）−塩化イオウと、低級炭素 原子オレフィンの化学量論的に過剰量とを反応させること、（２）得られた生成 物を、アルコール−水溶媒中において、遊離イオウの存在下にて、２：１を越え ないモル比で、アルカリ金属スルフィドで処理すること、そして（３）その生成 物を無機塩基と反応させること、により生成される。この方法は、米国特許第３ ，４７１，４０４号に記述され、米国特許第３．４７１．４０４号の開示内容は 、硫化されたオレフィンを調製するこの方法、およびそれにより生成される硫化 オレフィンの論述に関して、ここに示されている。一般に、このオレフィン反応 物は、約２個〜約５個の炭素原子を含有する。

その例には、エチレン、プロピレン、ブチレン、インブチレン、アミジノなどが 包含される。要約すれば、第１段階では。

−塩化イオウは、この−塩化イオウ１モルあたり１〜２モルのオレフィンと反応 に供される。この反応は２反応物を約２０〜８０℃の温度で混合するごとにより ９行われる。第２段階では、第１段階の生成物が、アルカリ金属（多分、硫化ナ トリウム）およびイオウとの反応に供される。この混合物は、イオウ１グラム原 子あたり、約２．２モルまでの金属スルフィドからなる。この第１段階の生成物 に対するアルカリ金属スルフィドの比は９段階１の生成物の１モルあたり、約０ ．８〜約１．２モルである。一般に、この第２段階は、還流条件下にて。

アルコールまたはアルコール−水溶媒の存在下で行われる。

この工程の第３段階は、約１％〜約３％の塩素を含有するリン硫化オレフィンと 、無機塩基との水溶液中での反応である。

水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物が用いられ得る。この反応は、 塩素含量が０．５％を下まわる量に減少するまで、続けられる。この反応は、還 流条件下で約１〜２４時間にわたって行われる。

本発明の組成物中で有用な硫化オレフィンもまた。大気圧以上にて、触媒存在下 で、オレフィン化合物と、イオウおよび硫化水素の混合物とを反応させること、 それに続いて低沸点物質を除去することにより、調製され得る０本発明で有用な 硫化組成物を調製するこの方法は、米国特許第４．１９１．６５９号に記述され 、この開示の内容は、有用な硫化組成物の調製の記述に関して、ここに示されて いる。この特許で記述されている任意の最終段階は１例えば、アルカリ金属スル フィドで処理することによる。活性イオウの除去である。

この方法で硫化され得、そしてイオウ源として用いられ得る有機化合物は、実際 には多種多様である。これらは、少なくとも１個のオレフィン性二重結合を含有 する。この結合は。

非芳香族性の二重結合として定義されている；すなわち、この結合は、２つの脂 肪族炭素原子を接続している。その最も広い意味では、このオレフィンは１次式 で定義され得る：Ｒ’Ｒ”Ｃ，ＣＲ３Ｒ’ ここで、各Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、水素または有機基である。一般に、 上の式中における水素でないＲ基は、以下のような基により満たされ得る：この 基は、　−Ｃ（ＲＳ）３　、−ＣＯＯＲ’。

−ＣＯＮ（Ｒ５）２　、−ＣＯＯＮ（Ｒｓ）４．−ＣＯＯＭ　、　−ＣＮ　、　 −Ｘ、　−ＹＲ’または−Ａｒである。ここで、各Ｒ５は、独立して、水素、ア ルキル、アルケニル、アリール、置換アルキル、置換アルケニルまたは置ンまた は置換アルキレンであって、それにより、約１２個までの炭素原子を有する環が 形成される； Ｍは、金属カチオン（好ましくは、■族または■族金属。

例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム）の１当量； Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）；Ｙは酸素または二価のイオ ウ； Ａｒは、約１２個までの炭素原子を有するアリール基または置換アリール基であ る。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のいずれか２つはまた。−緒になって。

アルキレン基または置換アルキレン基を形成し得る；すなわち、このオレフィン 性化合物は、脂環族とされ得る。

上で記述の置換部分における置換基の性質は９通常９重要ではない。このような いずれの置換基も、それが潤滑環境に適合しているか、または適合し得る限り、 そして意図された反応条件を妨げない限り、有用である。それゆえ、用いられる 反応条件下にて９分解して有毒となるような不安定な置換化合物は、考慮されな い。しかしながら、ケトやアルデヒドのようなある置換基は、うまく硫化を受け 得る。適当な置換基を選択することは、当該技術分野の範囲内であるが、または 画一的な試験により、確立され得る。このような置換基の典型例には、上で挙げ た部分のいずれかだけでなく、ヒドロキシ、アミジン、アミノ、スルホニル、ス ルフィニル、スルホネート、ニトロ、ホスフェートホスファイト、アルカリ金属 メルカプトおよびその類似物が包含される。

このオレフィン性化合物は、ふつうは、その中の水素以外の各Ｒ基が、独立して 、アルキル、アルケニルまたはアリールまたは（多くはないが）対応する置換基 であるような化合物である。モノオレフィン性化合物およびジオレフィン性化合 物、特に前者は、より好ましい；特に末端モノオレフィン炭化水素、すなわち　 Ｒ３およびＲ４が水素であり　Ｒ１およびＲＺがアルキルまたは了り−ル、特に アルキルの化合物（すなわち、このオレフィンは脂肪族である）は、より好まし い。約３個〜約３０個の炭素原子、特に約３個〜約１６個（最も多くの場合、９ 個を越えない）の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、特に望ましい。

イソブチン、プロピレンおよびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマー、 およびそれらの混合物は、特に好ましいオレフィン性化合物である。これらの化 合物のうち、イソブチレンおよびジイソブチレンは、特に望ましい、それらが有 用なうえに、そこから、特に高いイオウ含量の組成物が調製され得るからである 。

イオウおよび硫化水素の市販の原料は１通常、この硫化反応のために用いられる 。通常それらと結合した不純物は、不利益な結果を生じないなら、存在していて もよい。それゆえ。

市販のジイソブテンは１本質的に２つの異性体を含有すると考えられている。こ の混合物は９本発明に従って使用するべく、考慮される。

オレフィン性化合物１モルあたりのイオウおよび硫化水素の量は、それぞれ、約 ０．３−３．０グラム原子および約０．１−１．５ダラム原子である。より好ま しい範囲は、それぞれ、約０．５−２．０グラム原子および約０．４−１．２５ グラム原子である。バッチ操作では、この反応物は、これらの範囲を供給するレ ベルで。

導入される。半連続操作および連続操作では、この反応物は。

いずれの割合でも混合され得るが、物質収支を基準にして混合される。これら反 応物は、これらの割合の範囲内の量にて。

消費されるように存在している。それゆえ１例えば３反応容器に最初にイオウだ けが充填されるなら、このオレフィン性化合物および硫化水素は、所望の割合が 得られるような速度にて、増分的に加えられる。

硫化反応が行われる温度範囲は、一般に、約５０−３５０°Ｃである。より好ま しい範囲は、約１００−２００°Ｃであり、約１２５−１８０°Ｃが特に適当で ある。この反応は、大気圧以上で行われる；これは、ふつうは、自己発生的な圧 力（すなわち２反応の過程で自然に生じる圧力）とされ得、またそうである。し かし。

この圧力は、外部から作用させた圧力であってもよい。反応中に生じる正確な圧 力は、系の設計や操作２反応温度、および反応物や生成物の蒸気圧のような因子 に依存する。その圧力は９反応過程で変えられ得る。− 反応混合物中に、硫化触媒として有用な物質を混合することは、しばしば有利と なる。これらの物質は、酸性、塩基性または中性とされ得る。有用な中性物質お よび酸性物質には。

酸性化された粘土（例えば°’５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌ”）、ｐ−）ルエン スルホン酸、ジアルキルホスホロジチオ酸、および硫化リン（例えば、三硫化リ ン）が包含される。

より好ましい触媒は塩基性物質である。これらは、無機酸化物および塩（例えば 、水酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび硫化ナトリウム）とされ得る。しか しながら、最も望ましい塩基触媒は、アンモニアやアミンを含めた窒素塩基であ る。このアミンには、第１級、第２級および第３級のヒドロカルビルアミンが包 含される。ここで、このヒドロカルビル基は、アルキル、アリール、アラルキル 、アルカリールまたはその類似物であり、約１−２０個の炭素原子を含有する。

適当なアミンには、アニリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ドデシルア ミン、モルホリン、ナフチルアミン、タロアミン、Ｎ−エチルジプロピルアミン 、Ｎ−フェニルベンジルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエチルブチルアミン、ｒａ−トル イジンおよび２，３−キシリジンが包含される。ピロリジン、Ｎ−メチルピロリ ジン。

ピペリジン、ピリジンおよびキノリンのような複素環アミンもまた。有用である 。

用いられる触媒物質の量は、一般に、オレフィン性化合物の約０．０５−２．０ 重量％である。より好ましいアンモニアおよびアミン触媒の場合には、オレフィ ンの１モルあたり、約０．０００５−０．５モルがより好ましい。約０．００１ −０．１モルは特に望ましい。

触媒として、またはこの上で述べた１種またはそれ以上の触媒のための希釈剤と してのいずれかで、水はまた。この反応混合物中に存在し得る。存在するときの 水の量は、ふつうは、オレフィン性化合物の約１−２５重量％である。しかしな がら、水の存在は必須ではない、あるタイプの反応装置が用いられるとき、実質 的に無水条件下で反応を起こすのが、有利とされ得る。

この方法は、ふつうは、水板外の溶媒や希釈剤なしで９行われる。しかしながら １時には９反応中にて実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤を用いるのが、望 ましいとされ得る。

適当な希釈剤の種類は、当業者には容易に明らかとされる。

反応が完結するのに要する時間は、試薬、その割合９反応器度、触媒の存在また は不存在、および試薬の純度に依存して、変えられる０反応の過程は１反応容器 の圧力を記録することにより、うまく追跡される；この反応は、この圧力が一定 値で安定すると、完結したと考えられ得る。

この上で記述した方法により、硫化された混合物を調製することに続いて、実質 的に全ての低沸点物質が除去される。

これら低沸点物質の種類は、用いられる反応物の量やタイプ。

および反応条件に従って、変わる。それは、また、加えられ得る硫化生成物だけ でな（、臭気や引火性を考慮すること。

反応物や副生成物の再生の必要性などのようなことに従って。

ある範囲で変えられる。最も多くの場合、この生成物は、　ＡＳＴＭ法Ｄ９３に より決定されるように、約３０゛ｃを越える。好ましくは約７０℃を越える。望 ましくは約１００℃を越える引火点を有するべきである。また、参考として、　 ＡＳＴＭ法Ｄ５６およびＤ１３１０も行われる。

オレフィン性化合物のような出発オレフィンに加えて、低沸点物質には、多くの 場合、特にこの出発物質が９個を越えない炭素原子を含有するとき、メルカプタ ンやモノスルフィドが包含される。これらの状況では、この生成物は、約５重量 ％を越えないこのような出発物質、メルカプタンおよびモノスルフィドを含有す る。これらの物質が大気圧や室温で気体状なら、これらは、単に反応容器に逃げ 口をつけることにより、一部除去され、そして望むなら再生され得る。揮発性物 質がより少ない出発物質の場合には、大気圧蒸留や真空蒸留、またはストリッピ ングのような方法によることが、必要とされ得る。他の有用な方法は、適当な温 度および圧力にて。

この混合物に、窒素ガスのような不活性ガスを通すことである。大容量のガスク ロマトグラフィーや分子蒸留もまた。有用とされ得る。

この反応混合物中に存在する全ての固体は、大ていの場合。

液状生成物を単に注ぐことにより、うまく除去され得る。さらに固体を除去する ことが望ましいなら、濾過や遠心分離のような従来方法が用いられ得る。

この発明方法において、さらに選択的な段階は、活性イオ。

つを減らすべく、この上で記述のように得られる硫化生成物を処理することであ る。“活性イオウ”とは、銅や類偵物質の染色を起こし得る形状のイオウを意味 する。活性イオウを減少させるとき、当該技術分野で公知のいくつかの方法のい ずれかが使用され得る０例示方法は、米国特許第３．４９８．９１５号に記述の ように、アルカリ金属スルフィドでの処理である。

他の任意の処理は、硫化組成物の芳香特性１色特性および染色特性のような特性 を改良するべく、用いられ得る。これらには、　５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌの ような酸性粘土を用いた処理、フーラー土、活性炭、アルミナ粘土などを通した 濾過が包含され得る。このような処理により、しばしば、塩基性触媒を用いる必 要がなくなる。

この方法で調製される硫化組成物の正確な化学的性質は。

正確には知られていない。これら組成物をその調製方法によって記述することは 、非常に便利である。しかしながら、この組成物が、９個を越えない（特に、７ 個を越えない）炭素原子を含むオレフィンから調製されるとき、それらは、主と して、ジスルフィド、トリスルフィドおよびテトラスルフィドを含有する。これ ら硫化組成物のイオウ含量は、ふつうは。

約２−６０重量％、好ましくは約２５−６０重量％、そして最も望ましくは約４ ０−５０重量％である。

この方法での硫化オレフィンの調製方法は、以下の実施例により例示される。こ れらの実施例およびそれに続く他の実施例、およびこの明細書や請求の範囲の他 の部分で、ほかに指示がなければ、全ての部およびパーセントは１重量基準であ る。

（以下余白） 実施例Ｓ−１ ジャケットのついた高圧反応器（これには、撹拌機や内部冷却コイルが取り付け られている）に、イオウ（５２６部、　１６．４モル）を充填する。気体状の反 応物を導入する前に、このコイルを通して、冷却された塩水を循環させて、この 反応器を冷却する。この反応器をシールし、約２ｔｏｒｒまで減圧し、そして冷 却した後、イソブチン９２０部（１６，４モル）および硫化水素２７９部（８， ２モル）をこの反応器に充填する。この反応器を、外部のジャケットにて、蒸気 を用いて約１８２℃の温度まで、約１．５時間かけて加熱する。この加熱中に、 約１６８°Ｃの温度にて、　１３５０ｐｓｉｇの最大圧力が達成される。最大の 反応温度に達する前に、圧力は減少し始め、気体反応物が消費されるにつれて、 一定割合で減少し続ける。約１８２°Ｃの反応温度で約１０時間後、この圧力は ３１０〜３４０ｐｓｉｇとなり、圧力の変化割合は、１時間あたり約５〜１０ｐ ｓｉｇである。未反応の硫化水素やイソブチンは９回収系に排出される。反応器 の圧力が大気圧にまで減少した後、この硫化混合物は、液体として回収される。

この混合物に、約１００’Ｃにて窒素が吹き込まれ、低沸点物質（これには、未 反応イソブチン、メルカプタンおよびモノスルフィドが含まれる）が除去される 。窒素の吹き込み後。

残留物は５％の５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌで撹拌され、ケイソウ土濾過助剤を 用いて濾過される。この濾液は、　４２．５％のイオウを含有する所望の硫化組 成物である。

実施例Ｓ−２ 実施例Ｉで記述の反応器と類似の反応器に、イオウ（１５１部）を充填する。こ のイオウを１６０°Ｃまで加熱し９反応器をシールして、減圧状態とする。この 反応器に、約４．５時間かけて硫化水素（７２部）をゆっくりと加える。その後 、約３．８部の硫化水素を加えた後、この反応器に触媒のｎ−ブチルアミン１． ６部を加える。イオウ、触媒、および約１ｏ部の硫化水素を含有する反応容器に 、イソブチレン（１５７部）を、以下のような方法でゆっくりと加える：この方 法では、イソブチレンおよび硫化水素の添加速度は２例えば、全ての硫化水素が 加えられるまで、硫化水素の１０モル％過剰量が維持されるような方法である。

イソブチレンの残りの添加は、この１５７部全部が加えられるまで、続けられる 。温度は、上の添加および反応を通じて９時々必要なだけ冷却しながら、１６０ 〜１７１°Ｃの間の範囲に維持される。この反応は、　１７１　’Ｃで５時間保 たれ２次いで、容器の圧力が大気圧に減少するまで、未反応の硫化水素およびイ ソブチレンが１回収系に排出される。反応粗製物から低沸点物質を分離すること は、窒素を吹き込んだ後、真空除去により１行われる。この残留物は１次いで、 濾過される。この濾液は、４７重量％のイオウを含有する所望の硫化組成物であ る。

実施例５−３ 一塩化イオウ（２０２５部、　１５．０モル）を４５°Ｃにまで加熱する。

表面下のガス散布によって、イソブチレンガス１４６８部（２６，２モル）を５ 時間にわたって、この反応器に供給する。温度を４５〜５０’Ｃに維持する。散 布の終了時点で１反応器合物は、　１３５２部に増加する。

分離された反応容器中に、６０％の薄片状の硫化ナトリウム２１５０部（１６， ５モル）、イオウ２４０部（７，５モル）、および水４０００ｄ中でのイソプロ パツール４２０＋ａｌの溶液を加える。この内容物を４０°Ｃまで加熱する。先 に調製したー塩化イオウとイソブチレンとの付加物を、温度を７５°Ｃまで上げ つつ、３７４時間にわたって加える。この反応混合物を６時間還流し、その後、 この混合物に２分離層を形成させる。下方の水層を捨てる。上方の有機層を、　 １０％の水酸化ナトリウム水溶液２リツトルと混合する。この混合物を６時間還 流する。有機層を再び取り出し、水１リットルで洗浄する。洗浄した生成物を。

９０°Ｃ，３０ｍｄｇ、の圧力で、３０分間加熱することにより、乾燥する。こ の残留物をケイソウ土濾過助剤で濾過すると、透明な黄だいだい色の液体２０７ ０部が得られる。

実施例Ｓ−４ 反応の間じゅう窒素雰囲気を維持しつつ、この反応器に塩化イオウ１０２．８部 を充填する。表面下の系を通じて、この反応器に、約７１８．５部の気体状イソ ブチレンを供給する。冷却水浴で約４９°Ｃの最大バッチ温度に維持しつつ、で きるだけ早くイソブチレンを加える。イソブチレンを全て加えた後、浴温か低下 し２反応の完結が示される。

分離容器にて、１８％硫化ナトリウムの３４０．３部および５０％水酸化ナトリ ウム水溶液３６３．８部の混合物を調製する。上のバッチから回収された５５． ７％のイソプロピルアルコール−水混合物の１２８．７７部を加える。この添加 物は、乾燥イソプロピルアルコールの７１部と等価である。この混合物を撹拌し 、循環させ、そして２時間かけて還流下で約７４°Ｃの温度まで加熱する。バッ チ温度を約７５〜８０℃の間に維持しつつ、イソブチレン１６８．１３部、上で 調製した塩化イオウ反応生成物を、５時間かけて加える。この反応混合物を約８ ０°Ｃに維持し、そして約５時間撹拌する。この混合物を２次いで、約３８°Ｃ まで冷却し、沈降させる。有機層（１３８，７部）を水層から分離し、残留して いる全ての水および揮発物質を取り除く。撹拌しながら、残留物に濾過助剤を加 え、この混合物を１次いで、約５０〜６５°Ｃで濾過する。この濾液は、約４３ ％のイオウを含有する所望生成物である。

他の実施態様では、この硫化された有機化合物は、特定のタイプの環式オレフィ ンまたは二環式オレフィンから誘導される。これらオレフィンは、少なくとも１ 種のジェノフィルと、少なくとも１種の脂肪族共役ジエンとのディールス−アル ダ−付加物である。この硫化されたディールス−アルダ−付加物は１種々の硫化 剤と、ディールス−アルダ−付加物とを、この後でより完全に記述されているよ うに反応させることにより、調製され得る。好ましくは、この硫化剤はイオウで ある。

このディールス−アルダ−付加物は、ジエン合成またはディールス−アルダ−反 応により調製される。公知で技術的に認められたクラスの化合物である。このク ラスの化合物に関連した従来技術の要約は、ソ連国のモノグラフ、　Ｄｉｅｎｏ νｙｉ　Ｓｉｎｔｅｓ（Ｉｚｄａｔｅｌｓｔｗｏ　Ａｋａｄｅ＋＋＋ｉｉ　Ｎａ ｕｋ　５ＳＳＲ，１９６３，Ａ、Ｓ、０ｎｉｓｃｈｅｎｋ。

による、これは、　Ｄｉｅｎｅ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　Ｎ、Ｙ、＋　Ｄａｎｉ ｅｌ　Ｄａｖｅｙ　ａｎｄＣｏ、、　Ｉｎｃ、＋　１９６４．　Ｌ、　１ｌａｎ ｄｅｌ　ａｓ　Ａ、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏ、により。

英語に翻訳された）に見いだされる。このモノグラフ、およびその中に示された 参考文献の内容は２本明細書に示されている。

この付加物、および付加物を調製する工程は、以下の実施例により、さらに例示 される。

実施例Ｓ−５ トルエン４００部および塩化アルミニウム６６．７部を含有する混合物を、２リ ツトルフラスコ（これには、撹拌器、窒素導入チューブ、および固体状の二酸化 炭素で冷却された還流冷却器が固定されている）に充填する。アクリル酸ブチル ６４０部（５モル）およびトルエン２４０．８部を含有する第２の混合物を、３ ７〜５８℃の範囲内の温度で０．２５時間維持しつつ、このＡｌＣｌ３スラリー に加える。その後２反応塊の温度を外部冷却により５０−６１°Ｃに維持しつつ 、ブタジェン３１３部（５，８モル）をこのスラリーに加える。この反応塊に約 ３．３時間窒素を吹き付け１次いで、４リツトルの分液ロートに移し、そして濃 塩酸１５０部の水１１００部溶液で洗浄する。その後、水を追加して２回洗浄す る。各洗浄には、水１０００部を用いる。洗浄した反応生成物を、連続蒸留し、 未反応のアクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。この最初の蒸留段階での 残留物は。

９〜１０ミリメートル水銀の圧力にて、さらに蒸留にかける。

その後、　１０５−１１５°Ｃの温度で所望生成物を集める。

実施例Ｓ−６ イソブレン１３６部、アクリロニトリル１０６部およびヒドロキノン（重合禁止 剤）０．５部を、ロッキングオートクレーブ（ｒｏｃｋｉｎｇ　ａｕｔｏｃｌａ ｖｅ）中で混合し、その後１３０〜１４０°Ｃの範囲の温度で１６時間加熱する ことにより、イソプレンおよびアクリロニトリルの付加物を調製する。オートク レーブの排気口を開き、内容物をデカントすることによって、淡黄色の液体２４ ０部が生成する。この液体から、９０°Ｃの温度にて揮発成分を除去し、１０ミ リリツトル水銀の圧力を加えることにより。

残留物として、所望の液状生成物が生じる。

実施例Ｓ−７ 実施例Ｓ−６の方法を用いて、イソプレン１３６部、アクリル酸メチル１７２部 、およびヒドロキノン０．９部を、イソプレン−アクリル酸メチル付加物に転化 する。

実施例Ｓ−８ 反応混合物にブタジェンを２７０部（５モル）だけ含有させたこと以外は、実施 例Ｓ−６の一般的な方法を繰り返す。

イオウ含有化合物は、硫化剤（例えばイオウ）と、この上で述べたタイプの少な くとも１種のディールス−アルダ−付加物との混合物を、約１１０℃から、この ディールス−アルダ−付加物の分解温度をちょうど下まわる温度までの範囲内の 温度にて、加熱することにより、容易に調製される。約１１０°Ｃ〜約２００° Ｃの範囲内の温度が通常用いられる。この反応により、生成物（そのいくつかは 同定されている）の混合物が生じる。公知構造の化合物では、イオウは、置換さ れた不飽和のシクロ脂肪族反応物と、この不飽和反応物の核の二重結合にて９反 応に供される。

このイオウ含有組成物を調製する際に用いられるディールス−アルダ−付加物に 対するイオウのモル比は、約０．５　：　１〜約１０：１である。しかし、この モル比は、一般に、約４：１を越えない。本発明のある実施態様では、このモル 比は。

約１．７　：　１を越えず、より好ましくは約１：１を越えない。

この硫化反応は、適当な不活性の有機溶媒（例えば、鉱油。

７個〜約１８個の炭素原子を有するアルカンなど）の存在下にて行われ得る。し かし、溶媒は、一般に必要ではない０反応の完結後、この反応塊は、濾過される か、および／または他の従来の精製工程にかけられる。種々のイオウ含有生成物 は。

公知構造または未知構造の化合物を含有する反応混合物の形状で、用いられ得る ので、この生成物を分離する必要はない。

硫化水素は望ましくない不純物なので、生成物からのＨ，Ｓの除去を助けるため の標準方法を用いるのが有利である。水蒸気、アルコール、空気または窒素ガス を吹き込むことにより、この吹き込みをするしないにかかわらず減圧下で加熱す ることと同様に、　Ｈｚｓの除去が助けられる。

時には、この反応混合物に、硫化触媒として有用な物質を混合することが、有利 となる。これらの物質は、酸性、塩基性または中性とされ得る。有用な中性物質 および酸性物質には、酸性粘土（例えば、”５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌ″）、 ｐ−トルエンスルホン酸、ジアルキルホスホロジチオ酸、硫化リン（例えば、三 硫化リン）および亜リン酸塩（例えば、亜リン酸トリアリール、例えば亜リン酸 トリフェニル）が包含される。

この塩基性物質は、無機酸化物および塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ ルシウムおよび硫化ナトリウム）とされ得る。しかしながら、最も望ましい塩基 性触媒には、アンモニアやアミンを含めた窒素塩基がある。このアミンには。

第１級、第２級および第３級のヒドロカルビルアミンが包含される。ここで、こ のヒドロカルビル基は、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリールまたは その類似物であって。

約１−２０個の炭素原子を含有する。適当なアミンには、アニリン、ベンジルア ミン、ジベンジルアミン、ドブシルトアミン。

ナフチルアミン、タロアミン、Ｎ−エチルジプロピルアミン。

Ｎ−フェニルベンジルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエチルブチルアミン、トトルイジン および２，３−キシリジンが包含される。ピロリジン。

Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン、ピリジン、モルホリンおよびキノリンのよ うな複素環アミンもまた。有用である。

触媒が用いられるとき、その量は、一般に、この付加物の約０．０５〜２．０重 量％である。

以下の実施例は、ディールス−アルダ−付加物から誘導されるイオウ含有化合物 の調製を例示している。

実施例Ｓ−９ 実施例Ｓ−７のイソプレン−メタクリレート付加物（これは。

１１０〜１２０℃に加熱された）の２５５部（１，６５モル）に対し。

４５分間かけて、イオウ華を５３部（１，６５モル）で加える。この加熱を、　 １３０−１６０℃の範囲の温度にて、４．５時間続ける。

室温まで冷却した後、この反応混合物を、中程度に焼結させたガラスロートで濾 過する。この濾液は、所望のイオウ含有生成物の３０１部からなる。

実施例５−１０ アクリル酸ブチルとイソプレンとのディールス−アルダ−付加物１１７５部（６ モル）、およびイオウ華１９２部（６モル）を含有する反応混合物を、１０８〜 １１０°Ｃにて０．５時間加熱し。

次いで１５５〜１６５°Ｃの温度まで６時間加熱する。この間、１時間あたり０ ．２５〜０．５標準立方フイートで、この反応混合物に窒素ガスを泡立たせる。

加熱期間の終了時点で、この反応混合物を冷却し、室温で濾過する。その後、こ の生成物を２４時間放置し、再び濾過する。この濾液は、所望生成物である。

実施例５−１１ イオウ（４，５モル）、およびイソプレン−メタクリル酸メチル付加物（４，５ モル）を、室温で混合し、そして１１０″Ｃにて１時間加熱する。この間、１時 間あたり０．２５〜０．５標準立方フイートで、この反応塊に窒素を吹き込む。

続いて、窒素の吹き込みを保ちつつ、この反応混合物を、６時間で１５０〜１５ ５°Ｃの温度まで上げる。加熱後、この反応塊を室温まで冷却しつつ、数時間放 置する。その後、これを濾過する。この濾液は、所望のイオウ含有生成物の８４ ２部からなる。

実施例５−１２ 実施例Ｓ−８のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物１７０３部 （９，４モル）、イオウ２８０部（８，８モル）および亜リン酸トリフェニル１ ７部の混合物を９反応容器中で調製し、そして、２時間かけて約１８５°Ｃの温 度まで徐々に加熱する。この間、この混合物を撹拌し、窒素で洗う。この反応は 。

１６０〜１７０°Ｃ近くで発熱的であり、そしてこの混合物を、約１８５°Ｃで ３時間維持する。この混合物を２時間かけて９０°Ｃまで冷却し、そして濾過助 剤を用いて濾過する。この濾液は。

１４．０％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例５−１３ 反応混合物から亜リン酸トリフェニルを省いたこと以外は。

実施例５−１２の方法を繰り返す。

実施例５−１４ 硫化触媒として、亜リン酸トリフェニルをトリアミルアミン２．０部で置き換え たこと以外は、実施例５−１２の方法を繰り返す。

上で述べたように、上記反応で生成したイオウ含有生成物を分離する必要はない 。この反応生成物は、構造が確認されている化合物を含有するだけでなく、構造 未知の化合物も含有する混合物である。この反応混合物の成分を分離することは 、経済的に実行不可能なので、これらは、イオウ含有化合物の混合物として、配 合して使用される。

（以下余白） このイオウ源は、少なくとも１種の硫化テルペン化合物。

または以下により調製される組成物とされ得る：この組成物は、少なくとも１種 のテルペン、および少なくとも１種の他のオレフィン性化合物を含有する混合物 を硫化することにより、富周製される。

用語゛テルペン化合物”は、ここで用いられるように、経験式Ｃ１゜Ｈ１＆を有 する９種々の異性体のテルペン系炭化水素を包含するつもりである。この炭化水 素は９例えば、テルペンチン、松根油およびジペンテン、および種々の合成や天 然で得られる酸素含有誘導体を含有する。これら種々の化合物の混合物は、特に 、松根油やテルペンチンのような天然生成物が用いられるとき、一般に、利用さ れる。例えば、松根油（これは、廃物の松の木を、加熱蒸気で分解蒸留すること により、得られる）は、テルペン誘導体の混合物を含有する。

このテルペン誘導体には１例えば、α−テルピネオール、β−テルピネオール、 α−フェンコール（ｆｅｎｃｈｏｌ　）　、カンファー、ボルネオール／イソボ ルネオール、フェンコーン（ｆｅｎｃｈｏｎｅ：エストラゴール（ｅｓｔｒａｇ ｏｌｅ　）　、　ジヒドロ−α−テルピネオール、アネトール、および他のモノ テルペン系炭化水素がある。ある松根油中の種々の成分の特定の比および量は、 特定の原料および蒸留の程度に依存する。松根油から誘導される生成物の群は、 ヘルクレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　）社から市販されている。ヘルクレス社から入 手可能で、一般にテルペン化合物として公知の松根油生成物は２本発明で用いら れる硫化生成物を調製する際に、特に有用であることが見いだされている。

このような生成物の例には、α−テルピネオール（これは。

約９５−９７％のα−テルピネオールを含有する）、高純度の第３級テルペンア ルコール混合物（これは、典型的には、　９６．３％の第３級アルコールを含を する）が包含される：テルピネオール３１８プライムは、テルペン水和物の脱水 素化により得られる異性体テルピネオールの混合物であり、これは、約６０−６ ５重量％のα−テルピネオール、および１５−２０重量％のβ−テルピネオール 、および１Ｂ−２０重量％の他の第３級テルペンアルコールを含有する。有用な 松根油生成物の他の混合物および等級もまた。以下のような名称で、ヘラクレス 社から入手可能である：　Ｙａｒ＋＋＋ｏｒ　３０２．　Ｈｅｒｃｏ　ｐｉｎｅ 　ｏｉＬ、　Ｙａｒｍｏｒ３０２Ｗ、　Ｙａｒｍｏｒ　ＦおよびＹａｒｍｏｒ　 ６０゜イオウ源として利用され得るテルペン化合物は、硫化されたテルペン化合 物、テルペン化合物の硫化混合物、または少なくとも１種のテルペン化合物と少 なくとも１種の硫化チル；、ペン化合物との混合物とされ得る。硫化テルペン化 合物は。

この後で完全に記述のように、テルペン化合物を、イオウ。

ハロゲン化イオウ、またはイオウまたは二酸化イオウと硫化水素との混合物を硫 化することにより、調製され得る。また。

種々のテルペン化合物の硫化は、従来技術で記述されている。

例えば、松根油の硫化は、米国特許第２，０１２，４４６号に記述されている。

このテルペン化合物と混合され得る他のオレフィン化合物は、先に記述の化合物 のようないくつかのオレフィン性化合物のいずれかとされ得る０例えば、このオ レフィンは、上で例示のタイプとされ得る。

テルペンと組み合わせて用いられる他のオレフィンもまた。

不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル、それらの混合物、または上で記述のオレ フィンとのそれらの混合物とされ得る。

用語“脂肪酸”は、ここで用いられるように、天然に生じる植物性または動物性 の脂肪または油の加水分解により得られる酸を示す。これらの脂肪酸は、ふつう は、１６個〜２０個の炭素原子を含有し、飽和および不飽和の脂肪酸の混合物で ある。

天然に生じる植物性または動物性の脂肪および油中に、一般に含有される不飽和 脂肪酸は、１個またはそれ以上の二重結合を含有し得る。このような酸には、− バルミトイル酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、およびエルカ酸が包含さ れる。

この不飽和脂肪酸には、天然に生じる動物性および植物性の油（例えば、ラード 油、トール油、ビーナツツ油、大豆油。

綿実油、ヒマワリ油、または麦芽油）から得られる酸のような酸の混合物が含ま れ得る。トール油は、ロジン酸（主としてアビエチン酸）、不飽和脂肪酸（主と してオレイン酸）。

およびリノール酸の混合物である。トール油は、木材パルプを製造する硫酸塩化 工程の副生成物である。

この反応混合物に、硫化促進剤として有用な物質を混合することは、しばしば有 利となる。酸性９塩基性または中性のこれら促進剤は、先に論じた。

用いられる促進物質の量は、一般に、テルペン化合物およびオレフィン化合物を 組み合わせた重量あたり、約ｏ、ｏｏｏｓ−２，０％である。より好ましいアン モニア触媒およびアミン触媒の場合には、この合わせた重量の１モルあたり、約 ０．０００５−０．５モルがより好ましく、約０．００１−０．１モルは特に好 ましい。

水もまた。促進剤としてか、またはこの上で示した１種またはそれ以上の促進剤 の希釈剤としてのいずれかとして、この反応混合物中に存在する。存在するとき の水の量は、ふつうは、このオレフィン化合物の約１−２５重量％である。しか しながら、水の存在は必須ではなく、あるタイプの反応装置が用いられるとき、 実質的に無水条件下で反応を行うことが。

有利となる。

この上で記述の反応混合物に促進剤が混合されるとき、一般に９反応は低温で行 われ得ること、そして生成物は、−最に、淡く着色していることが、観察される 。

テルペンを硫化するのに用いられる硫化試薬には１例えば。

イオウ、ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウまたは二塩化イオウ）、硫化 水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物、およびその類似物がある。多くの 場合、イオウ、またはイオウと硫化水素との混合物がより好ましい。しかしなが ら、他の硫化試薬（適当であれば）を、それらと置き換えてもよいことは、理解 されるだろう。全ての硫化試薬の市販原料は１通常１本発明のために用いられる 。通常、これら市販生成物に関連した不純物は、不利な結果がでなければ、存在 していてもよい。

硫化反応がイオウだけを用いて行われるとき、この反応は。

約５０〜２５０″Ｃの温度、ふつうは約１５０〜約２１０°Ｃの温度にて。

試薬とイオウとを単に加熱することにより１行われる。テルペンおよび他のオレ フィンの配合物と、イオウとの重量比は。

約５：１　と約１５＝１との間であり、一般に約５：１と約１０：１との間であ る。この硫化反応は、充分に撹拌し、かつ一般に不活性雰囲気下（例えば窒素） にて９行われる。この成分や試薬が、この反応温度でかなり揮発性であれば１反 応容器はシールされ、圧力が維持され得る。他の成分の混合物に対し。

イオウを分割して加えることが、しばしば有利となる。

イオウと硫化水素との混合物が９本発明の工程で利用されるとき、テルペンおよ び他のオレフィンの１モルあたりのイオウや硫化水素の量は、ふつうは、それぞ れ、約０．３〜約３グラム原子、および約０．１〜約１．５モルとされる。より 好ましい範囲は、それぞれ、約０．５〜約２．０グラム原子、および約０．４〜 約１．２５モルである。最も望ましい範囲は、それぞれ。

約０．８〜約１．８グラム原子、および約０．４〜約０．８モルである。バッチ 操作では、この成分は、これら範囲を得るレベルで、導入される。半連続操作で は、これらはある比で混合され得る。しかし、マスバランスに基づいて、これら は、この比の範囲内の量で消費されるように存在する。それゆえ９例えば１反応 容器にまずイオウだけが充填されるなら、このオレフィン化合物および硫化水素 は、所望の割合が得られるような速度で、増分的に加えられる。

イオウおよび硫化水素の混合物が硫化反応で利用されるとき、硫化反応の温度範 囲は、−穀に、約５０〜約３５０″Ｃである。

より好ましい範囲は、約１００°Ｃ〜約２００°Ｃであり、約１２０°Ｃ〜約１ ８０°Ｃが特に適当である。この反応は、多くの場合、大気圧以上の圧力（これ は、ふつうは、自然発生的な圧力（すなわち１反応の過程で自然に生じる圧力） とされ得、実際そうである。しかし、これは、外部から適用された圧力であって もよい）の下で行われる。反応中に生じる正確な圧力は。

系の設計や操作１反応温度、および反応物や生成物の蒸気圧のような因子に依存 する。この圧力は２反応過程で変えられ得る。

この反応混合物は、はぼ完全に、上で記述の成分や試薬からなるのが、一般によ り好ましいものの、この反応はまた。

不活性溶媒（例えば、アルコール、エーテル、エステル、脂肪族炭化水素、ハロ ゲン化された芳香族炭化水素など）の存在下で行われてもよい。この不活性溶媒 は、用いられる温度範囲内で、液体である。この反応温度が、比較的に高温（例 えば、約２００°Ｃ）のとき、生成物がらある程度イオウが発生する。このよう なイオウの発生は、約１５０−１７０″Ｃのようなより低い反応温度が用いられ るとき、避けられる。

この硫化反応を完結させるのに必要な時間は、試薬、それらの割合２反応温度、 促進剤の存在または不存在、および試薬の純度に依存して、変えられる。硫化剤 として、イオウおよび二酸化イオウの混合物が用いられ、そしてこの反応が。

密閉容器中にて高温で行われるとき９反応過程は、この反応容器の圧力を記録す ることにより、うまく追跡され得る。この反応は、一般に、圧力レベルが一定値 で安定すると、完結したと考えられ得る。上で記述の方法によって、硫化混合物 を調製することに続いて、実質的に全ての低沸点物質を、以下のように除去する のが、一般的により好ましい：この方法は、典型的には２反応容器を排気するこ と、または大気圧での蒸留、真空蒸留またはストリッピング、または適当な温度 および圧力でこの混合物に不活性ガス（例えば、窒素ガス）を通すこと、がある 。この反応混合物中に存在する全ての固体は、大ていの場合、この液状生成物を 単に注ぐことにより。

うまく除去され得る。固体をさらに除去することが望ましいなら、濾過や遠心分 離のような従来方法が用いられ得る。

ある場合には、ここで記述の方法に従って得られる硫化生成物を処理して、活性 イオウを減少させることが望ましい。

以下の実施例は、硫化されたテルペン化合物の調製、およびテルペン化合物とオ レフィン化合物との硫化混合物（これは、硫化剤として有用である）を例示して いる。

実施例５−１５ 反応容器に、市販の松根油（Ｓａｒｇｅｎｔ　Ｗｅｌｃｈ　）を３７２部（２当 量）で充填する。この松根油を加熱し撹拌する。反応温度を約３５°Ｃに維持し つつ、窒素をゆっくりと吹き付けて、イオウ（１２８部）を加える。イオウを完 全に加えた後２反応混合物を通して窒素を泡立たせる。この間、これを加熱して 約１４５°Ｃで還流する。約８時間の全反応時間の後、この混合物を濾過助剤で 濾過する。この濾液は、　２３．３５％のイオウ（理論値２５．６”）を含有す る所望の硫化生成物である。

実施例Ｓ−１に の反応混合物が、松根油１８６部（１当量）、およびイオウ３２部（１，０当量 ）を含有すること以外は、実施例５−１５の方法を繰り返す。この方法で得られ る生成物は、　１５．６％（理論値１４．６８　＞のイオウ含量を有する。

実施例５−１７ 松根油３７２部（２当量）およびイオウ９６部（３当量）を。

反応容器に加える。全てのイオウを加えるとき、この混合物を、窒素を吹き込み つつ、１５０°Ｃまで加熱する。この混合物を、この温度で約１０時間加熱する 。この反応混合物を、濾過助剤で濾過する。この濾液は、イオウ含量１７．２５ ％（理論値２０．５）を有する所望生成物である。

実施例５−１８ 松根油１８６部（１当りおよびポリプロピレン１６８部（１当量）の混合物を調 製し、イオウ９６部（３当量）を撹拌しながら加える。この反応混合物を、窒素 を吹き込みながら、約１７０’Ｃの温度に加熱し、この温度で１０時間維持する 。この反応混合物を１次いで、冷却し、濾過助剤で濾過する。この濾液は、　１ ６．７９％（理論値２１．３３％）のイオウ含量を有する所望生成物である。

この発明の組成物の成分（Ａ）は９次式で表されるようなアミン塩を含有し得る ： （Ｉａ） イオウ源の存在下でこの亜リン酸塩との反応に供されて。

アミン塩（Ｉａ）および（Ｉｌａ）を形成するアミンは、アンモニア、または次 式で表されるような第１級、第２級または第３級アミン、またはそれらの混合物 とされ得る：Ｒ”Ｒ’Ｒ５Ｎ ここで、　Ｒ３，Ｒ’およびＲ５は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル 基、アミノヒドロカルビル基、ヒドロキシヒドロカルビル基、アミノヒドロカル ビル基またはヒドロキシヒドロカルビルオキシヒドロカルビル基であるか、また はＲ３およびＲ′は、共に結合して環構造を形成するヒドロカルビル基とされ得 る。この環構造は、窒素原子、および必要に応じて。

追加のへテロ原子（例えば、窒素、酸素またはイオウ）を含有する。一般に、こ のヒドロカルビル基は、約１５０個までの炭素原子を含有する。これは、多くの 場合、約１個〜約３０個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。

他の実施態様では、このアンモニウムカチオンは、以下の反応により調製される アシル化アミンから誘導される：この反応は、炭化水素置換のカルボン酸生成化 合物（例えば、コハク酸生成化合物）と、窒素原子と結合した少なくとも１種の 水素を含有するアミンとの、酸生成化合物１当量あたり少なくとも約１７２当量 の反応である。これらアシル化アミンは。

本発明の組成物の成分（Ｂ）と同じような、以下に記述の窒素含有組成物とされ 得る。

あるより好ましい実施態様では９本発明のアミン塩を調製する際に有用なヒドロ カルビルアミンは、このヒドロカルビル基中に約２個〜約３０個の炭素原子を含 有する第１級ヒドロカルビルアミン、より好ましくはこのヒドロカルビル基中に 約４個〜約２０個の炭素原子を含有する第１級ヒドロカルビルアミンである。こ のヒドロカルビル基は、飽和または不飽和であってもよい。第１級飽和アミンの 代表的な例には、低級アルキルアミン（例えば、メチルアミン、エチルアミン、 　ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルア ミン）、脂肪族の第１級脂肪アミンとして公知のアミン、および“Ａｒｍｅｅｎ ″第１級アミン（アルマツク（Ａｒｍａｋ）ケミカル社、シカゴ、イリノイ、か ら入手可能な生成物）として商業的に知られているアミンがある。典型的な脂肪 アミンには、以下のアルキルアミンが包含される：ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オ クチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン。

ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、 ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン）など、これらのＡｒｍｅｅｎ第１ 級アミンは、蒸留された等級および工業上の等級のいずれでも利用可能である。

蒸留された等級では、より純粋な反応生成物が得られるものの、工業上の等級の アミンとの反応でも、所望のアミドおよびイミドが形成される。アルマツクのＡ ｒｍｅｅｎ−Ｃ，Ａｒｍｅｅｎ−０，Ａｒｍｅｅｎ−ＯＬ　、　Ａｒｔａｅｅｎ −Ｔ　、　Ａｒｍｅｅｎ−ＨＴ、　Ａｒｇｅｅｅｎ−ＳおよびＡｒｍｅｅｎ−Ｓ Ｄのような混合脂肪アミンもまた。適当である。

他のより好ましい実施態様では、この発明の組成物のアミン塩は、アルキル基中 に少なくとも約４個の炭素原子を有する第３級脂肪族の第１級アミンから誘導さ れるアミンである。

大部分は、これらは、アルキル基中にて、全体で約３０個を越えない炭素原子を 有するアルキルアミンから誘導される。

ふつうは、この第３級脂肪族の第１級アミンは２次式により表されるモノアミン である： ここで、Ｒは、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。

このようなアミンは、第３級ブチルアミン、第３級ヘキシル第１級アミン、１− メチル−１−アミノシクロヘキサン、第３級オクチル第１級アミン、第３級デシ ル第１級アミン、第３級ドデシル第１級アミン、第３級テトラデシル第１級アミ ン、第３級ヘキサデシル第１級アミン、第３級オクタデシル第１級アミン、第３ 級テトラコサンチル第１級アミン、第３級オクタコサンチル第１級アミンにより １例示される。

アミン混合物もまた。この発明のために有用である。このタイプのアミン混合物 の例には、　“Ｐｒｉ＋ｍｅｎｅ　８１Ｒ”　（これは、Ｃ，、−Ｃ，、の第３ 級アルキル第１級アミンの混合物である）、および“Ｐｒ１ｌＩｌｅｎｅ　ＪＭ −Ｔ”　（これは、Ｃ，、−Ｃ，、の第３級アルキル第１級アミンの類似の混合 物である）（ともに。

ローム＆ハース社から入手可能である）がある。この第３級アルキル第１級アミ ン、およびそれらの調製方法は、当業者に公知であり、従ってさらに論じる必要 はない。この発明のために有用な第３級アルキル第１級アミン、およびそれらの 調製方法は、米国特許第２．９４５．７４９号に記述されており、その内容は、 このことに関する教示について、ここに示されている。

その炭化水素鎖がオレフィン性の不飽和を含有する第１級アミンもまた。実際に 有用である。それゆえ、このＲ”基およびＲ″基は、その鎖の長さに依存して、 １個またはそれ以上のオレフィン性不飽和、ふつうは１０個の炭素原子あたり１ 個を越えない二重結合を含有し得る。代表的なアミンには。

ドデシルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミ ンおよびリルイルアミンがある。このような不飽和アミンもまた。　Ａｒａ＋ｅ ｅｎの商標で入手可能である。

第２級アミンには、　Ａｒｍｅｅｎ　２ＣやＡｒｍｅｅｎ　ＩＴのような市販の 脂肪第２級アミン、および混合ジアルキルアミンを含めて。

上のアルキル基の２つを有するジアルキルアミンが包含される。ここで１例えば 　Ｒ１は脂肪アミン、そしてＲ２は低級アルキル（１−９個の炭素原子）基（例 えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルなと）、またはＲ ”は。

他の非反応性置換基または極性置換基（ＣＮ、アルキル、カルボアルコキシ、ア ミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホキシド、スルホン）を、基の本質 的な炭化水素的特性を損なわないように存するような、アルキル基とされ得る。

この脂肪ポリアミンジアミンには、七ノーまたはジアルキルであって、対称また は非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２または１．３）、およ び上のポリアミン類似物が包含される。適当な市販の脂肪ポリアミンには、“Ｄ ｕｏｒａｅｅｎ　Ｃ″（Ｎ−：ｌ　ニー１．３−ジアミノプロパン）　、”Ｄｕ ｏｍｅｅｎ　Ｓ”　（トソヤー１．３−ジアミノプロパン）　、”Ｄｕｏａｅｅ ｎ　Ｔ　”　（Ｎ−タロー１゜３−ジアミノプロパン）、または“Ｄｕｏｍｅｅ ｎ　Ｏ”　（Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン）がある。”　Ｄｕｏｍ ｅｅｎ″類は、市販の入手可能なジアミンであり、アルマツクケミカル社、シカ ゴ、イリノイの生成物データの報告書Ｎｏ、７−１０ＲＩに記述されている。

アミン塩（Ｉａ）および（Ｉｌａ）の調製に有用な他の第１級アミンは、第１級 エーテルアミンＲ″ＯＲ’ＮＨ！である。ここで。

Ｒ“は、２個〜６個の炭素原子を有する２価のアルキレン基。

そしてＲ”は、約５個〜約１５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である 。これらの第１級エーテルアミンは、一般に、アルコールＲ”ＯＨと不飽和ニト リルとの反応により　ｉＰｌ製される。このアルコールのＲ”基は、約１５０個 までの炭素原子を有する炭化水素ベースの基とされ得る。典型的には、効率およ び経済性のために、このアルコールは、約５０個までの炭素原子、好ましくは２ ６個までの炭素原子を有するＲ”をもった、線状または分校状の脂肪族アルコー ルである。もっとも好ましくは、Ｒ”は、２個〜２０個の炭素原子を有する。こ のニトリル反応物は、２個〜６個の炭素原子を有し得る。アクリロニトリルが最 も好ましい。エーテルアミンは、　ＳＬＩＰＦＡＭＴＭの名で入手可能な公知の 市販生成物である。これは、マース（Ｍａｒｓ）ケミカル社、アトランタ、ジョ ーシアにより製造され、販売されている。このようなアミンの典型例には、約１ ５０〜約４００の分子量を有するアミンがある。より好ましいエーテルアミンは 、　ＳＩＩＲＦＡＭ　Ｐ１４ＡＢ　（分枝状Ｃｒ　ａ　）　、　ＳＵＲＦＡＭ　 Ｐ１６Ａ（線状ＣＩａ）　、　ＳＵＲＦＡＭ　Ｐ１７ＡＢ　（分枝状Ｃ１，）と して同定されるエーテルアミンにより例示される。上で記述されこのあとで用い られるＳＵＲＦＡＭ類の炭素鎖長（すなわち、０１４など）は、近似値であり、 酸素のエーテル結合を含めている。例えば、ＣＩ　４ＳＬＩＲＦＡＭであれば、 以下の一般式を有する：Ｃ＋ｏＨｚ＋０ＣｓＨＪＨｔ （以下余白） アミン塩（Ｉａ）および（Ｉｌａ）を形成するのに用いられるアミンは、ヒドロ キシヒドロカルビルアミンとされ得る。すなわち　Ｒ３，Ｒ４および／またはＲ ５は、ヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシ−ヒドロカルビルオキシヒ ドロカルビル基とされ得る。ある実施態様では、これらのヒドロキシヒドロカル ビルアミンは９次式により表され得る：ここで、Ｒは、一般に、約６個〜約３０ 個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基　Ｒ２は、エチレン基またはプロピレ ン基　Ｒ１は、約５個までの炭素原子を含有するアルキレン基。

ａは０または１．各Ｒ′は、水素または低級アルキル基、そしてｘ、ｙおよび２ は、それぞれ独立して、０〜約１０の整数であり、ｘ、　ｙおよび２の少なくと も１個は、少なくとも１である。

上のヒドロキシヒドロカルビルアミンは、当該技術分野で公知の方法により、調 製され得る。このようなヒドロキシヒドロカルビルアミンの多くは、市販されて いる。これらは。

例えば、少なくとも６個の炭素原子を含有する第１級アミンと９種々の量のアル キレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなど）との反 応により、調製され得る。この第１級アミンは、脂肪油（例えば、獣脂油、マツ コラ鯨油、ココナツツ油など）の加水分解により得られるようなアミン単独また はアミン混合物とされ得る。約６個〜約３０個の炭素原子を含有する脂肪酸アミ ンの特定の例には、飽和アミンだけでなく、不飽和の脂肪族アミンが包含される 。

この不飽和脂肪族アミンには９例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリ ルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、バルミトイ ルアミン、ドデシルアミン、およびオクタデシルアミンがある。

上の式中のａが０である有用なヒドロキシヒドロカルビルアミンには、以下が包 含される：２−ヒドロキシエチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシエチルオクチ ルアミン、２−ヒドロキシエチルドデシルアミン、２−ヒドロキシエチルテトラ デシルアミン、２−ヒドロキシエチルペンタデシルアミン、２−ヒドロキシエチ ルエイコシルアミン、２−ヒドロキシエチルトリアコンチルアミン、２−ヒドロ キシエチルオレイルアミン、２−ヒドロキシエチルタロアミン、２−ヒドロキシ エチルツヤアミン。

ビス−（２〜ヒドロキシエチル）ヘキシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル ）オクチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、ビス（２− ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ペン タデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）エイコシルアミン、ビス（２− ヒドロキシエチル）−トリアコンチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オ レイルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）タロアミン、ビス（２−ヒドロキ シエチル）ツヤアミン。

２−ヒドロキシプロピルヘキシルアミン、２−ヒドロキシプロピルオクチルアミ ン、２−ヒドロキシプロピルドデシルアミン。

２−ヒドロキシプロピルテトラデシルアミン、２−ヒドロキシプロピルペンタデ シルアミン、２−ヒドロキシプロピルエイコシルアミン、２−ヒドロキシプロピ ルトリアコンチルアミン、２−ヒドロキシプロピルオレイルアミン、２−ヒドロ キシプロピルタロアミン、２−ヒドロキシプロピルツヤアミン、ビス（２−ヒド ロキシプロピル）ヘキシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）オクチルア ミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）ドデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシ プロピル）テトラデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）ペンタデシル アミン。

ビス（２−ヒドロキシプロピル）エイコシルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロ ピル）トリアコンチルアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）オレイルアミン 、ビス（２−ヒドロキシプロピル）タロアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル ）ツヤアミン、およびそれらの混合物。上の式において、Ｘおよびｙの少なくと も１個が少なくとも２である同じ構成物（例えば。

２−ヒドロキシエトキシエチルヘキシルアミン）もまた、包含される。

ａが０であるヒドロキシヒドロカルビルアミンの群は、　ＡｒｍａｋＣｈｅｍｉ ｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　（Ａｋｚｏｎａ社、シカゴ、イリノイ）から。

一般の商品名が“Ｅｔｈｏｍｅｅｎ”および“Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ”で入手可能 である。このような生成物の特定の例には、“Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｃ／１５”。

Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｃ／２０″および“Ｃ／２５”　、Ｅｔｈｏ＋ｍｅｅｎ　Ｃ ／１２”がある、”Ｅｔｈｏａ＋ｅｅｎ　Ｃ／１５″は、ココナツツ脂肪酸のエ チレンオキシド縮合物（これは、約５モルのエチレンオキシドを含有する）であ る、”Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｃ／２０”および“Ｃ／２５”はまた。

それぞれ、約１０モルおよび１５モルのエチレンオキシドを含有するココナツツ 脂肪酸からのエチレンオキシド縮合物である。

“Ｅｔｈｍｅｅｎ　Ｏ／１２″は、オレイルアミンのエチレンオキシド縮合生成 物（これは、アミン１モルあたり、約２モルのエチレンオキシドを含有する）で ある。“Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｓ／１５″および“Ｓ／２０”　ハ、　スｆアリル アミンとのエチレンオキシド縮合生成物（これは、アミン１モルあたり、それぞ れ、エチレンオキシドを約５モルおよび１０モルで含有する）である、“Ｅｔｈ ｏｍｅｅｎＴ／１２．　Ｔ／１５″および”Ｔ／２５”は、タロアミンとのエチ レンオキシド縮合生成物（これは、アミン１モルあたり、それぞれ。

エチレンオキシドを約２モル、５モルおよび１５モルで含有する）である、“Ｐ ｒｏｐｏｍｅｅｎ　Ｏ／１２”は、オレイルアミン１モルとプロピレンオキシド ２モルとの縮合生成物である。

市販のアルコキシル化アミン（ここで、ａは１である）には、Ｅｔｈｏｄｕｏ＋ ｍｅｅｎ　Ｔ／１３″およびＴ７２０″がある。これらは。

Ｎ−タロトリメチレンジアミンのエチレンオキシド縮合生成物（これは、ジアミ ン１モルあたり、それぞれ、エチレンオキシドを３モルおよび１０モルで含有す る）である。

取扱いや温度制御を容易にするために、この反応混合物中に、有機溶媒が含有さ れてもよい、この有機溶媒は、好ましくは、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水 素とされるべきである０反応の終了時点では、この反応混合物は、一般に、濾過 される。全ての溶媒は、望むなら、この濾液から除去される。一般に、およそ等 モル量の亜すン酸塩、イオウ源およびアミンが、この反応混合物中に存在する。

しかし、多くの場合、亜リン酸塩の１モルあたり、１モルよりわずかに少ない量 のイオウが用いられる。

この発明の組成物の成分Ａはまた。以下の式により表されるような金属塩とされ 得る： ここで　Ｒ１およびＲ２は９式Ｉについてこの上で定義されたものと同じ９Ｍは アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属であり、そしてｎはＭの原子価 に等しい整数である。

モノチオリン酸の金属塩のこれらのタイプは３例えば、米国特許第３．９８４． ４４８号のような当該技術分野で記述されている。

弐ｌｂおよびｎｂにより表された組成物は、金属カチオンＭ″３を生じる化合物 の存在下にて、亜リン酸ジヒドロカルビルと。

イオウ源とを反応させることにより　ｇｉ製され得る。この反応は、高温にて、 １種またはそれ以上の有機溶媒の存在下で行われ得る。Ｒ１およびＲ２の性質お よび大きさ、金属源の性質。

および反応温度に依存して、この生成物は、（Ｉｂ）および（Ｉｌｂ）の量を変 えた混合物とされ得る。このアミン塩には。

より高い温度（例えば、８０℃を越える温度、特に１１０°Ｃを越える温度）は １式（Ｉ［ｂ）には有利である。この金属塩を形成する際に用いられる亜リン酸 ジヒドロカルビルは、前で記述した弐■により表される亜リン酸塩のいずれかと され得る。

金属カチオンＭｌ１４を生じる化合物（これは２本発明で用いられる金属塩を調 製する際に有用である）には、金属、金属アルコラード、金属カーボネート、金 属カルボキシレート。

金属オキシド、金属ヒドロキシド、金属スルホネートなどが包含される。一般に 、金属オキシドは、より好ましい金属源である。

この金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移金属とされ得る。し かし、アルカリ土類金属および遷移金属は、多くの場合、利用され得る。金属Ｍ の特定の例には。

ナトリウム、銅、カルシウム、バリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウム、チ タン、鉛などが包含される。

弐１ｂおよび弐ｍｂにより表される金属塩、およびそれらの混合物を調製するた めの方法は、一般に、上の式１ａおよびＵａにより表されるアンモニウム塩を形 成する際に用いられる方法と類似している。ある実施態様では、この亜リン酸塩 およびイオウは、混合されて、高温に加熱される。これに対して、さらに加熱し つつ、金属源が加えられる。他方、この亜すン酸塩、イオウ源および金属化合物 は、およそ室温で混合され、この混合物は９次いで、所望の金属塩を生成するの に充分な時間にわたって、高温（例えば、約７５°Ｃ〜約９０°Ｃまたは１００ °Ｃ２およびそれ以上の温度）にまで加熱される。

有機溶媒は、取扱いを容易にするべく１反応混合物中に含有され得る。この有機 溶媒は、好ましくは、アルコール、エーテル、脂肪族および芳香族炭化水素、お よび塩素化された飽和または不飽和の炭化水素から選択されるべきである。この 反応は、溶媒中で行われるのが、より好ましい。この溶媒中では、出発物質の亜 リン酸塩や反応生成物は溶解性であり。

イオウ源は溶解しない。反応の終了時点では１反応混合物が濾過され得、もし望 むなら、全ての溶媒が濾液から除去される。一般に９反応混合物中に含有される 亜すン酸塩、イオウ源および金属の量は、モノチオ誘導体を供するべき亜リン酸 塩１モルあたり、イオウの約１モルを供給するのに充分な量である。金属化合物 の相対量は、その金属の原子価に依存する。例えば、１モルの亜リン酸塩および １モルのイオウが。

アルカリ土類金属化合物と反応に供されるなら、用いられるアルカリ土類金属化 合物の量は、その分子量の１７２である；チタンのような４価の金属が用いられ るなら、このチタン化合物は、その分子量の１７４に等しい量で存在する。

以下の実施例は９本発明の組成物中にて、成分（Ａ）として有用なアンモニウム 塩および金属塩の調製を例示する。

（以下余白） 実施例Ａ−１ 亜リン酸ジーｎ−ブチル１９４部（１モル）、およびイオウ２９部（０，９モル ）の混合物を調製し、そして約６５〜７０°Ｃに加熱する。このスラリーに対し 、約６５〜７０°Ｃの温度にて、約０．４５時間にわたって、　Ａｒｍｅｅｎ− ０の２７０部（１モル）を加える。発熱反応が起こり、この発熱は、　Ａｒｍｅ ｅｎ−０の添加速度によって。

和らげられる。Ａｒｍｅｅｎの添加が完結した後、温度を９０〜９５°Ｃに上げ 、この温度で３時間維持する。その結果、全てのイオウが反応に供されたことが 明らかとなる。この反応混合物をろ過動剤でろ過する。このろ液は、　２．８３ ％の窒素（理論値２．８４）６．３１％のリン（理論値６゜１４）、および５． ８０％のイオウ（理論値５．８８）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−２ 亜リン酸ジーｎ−ブチル４８５部（２，５モル）、およびイオウ７２部（２，２ ５モル）の混合物を調製し、このスラリーを約６５〜７０°Ｃに加熱する。これ に対して、　Ｐｒｉｍｅｎｅ−８１Ｒの５００部（２，５モル）を、２．５時間 にわたって加える。この反応は発熱的であり、添加速度によって２反応が制御さ れる。Ｐｒｉ＋ｎｅｎｅ−８１Ｒを全て加えた後９反応混合物の温度を９５°Ｃ まで上げ、この温度で３時間維持する。この反応混合物をろ過する。このろ液は 、　３．４９％の窒素（理論値３．３１）　、　７．２７％のリン（理論値７． ３３）　。

および６．８３％のイオウ（理論値６．８１）を含有する所望生成物である。

亜リン酸ジーｎ−ブチル２９１部（１，５モル）、およびイオウ４３部（１，３ ５モル）の混合物を調製し、約６５〜７０°Ｃまで加熱する。これに対して、こ の反応混合物に、　０．７５時間にわたって。

表面下のガラスを通して、ｎ−ブチルアミン１０９部（１６５モル）を加える。

発熱反応が起こり、この反応温度は、ブチルアミンの添加速度により、制御され る。全てのブチルアミンを加えた後、温度を９０〜９５°Ｃに上げ、この温度で 約３時間維持する。この反応混合物をろ過動剤でろ過する。このろ液は、　４． ７４％の窒素（理論値４．７１）、１０．６７％のリン（理論値９．７１）　、 および９．６８％のイオウ（理論値９．７１）を含有する所望生成物である。こ の実施例の生成物の構造は、主として、（Ｉａ）である。

実施例Ａ−４ 亜リン酸ジーｎ−ブチル３８８部（２モル）、およびイオウ５８部（１，８モル ）の混合物を調製し、約６５〜７０°Ｃまで加熱する。

これに対して、２時間にわたって９モルホリン１７４部（２モル）を加える。反 応は発熱的であり、この反応は２モルホリンの添加速度により、制御される。全 てのモルホリンを加えた後、温度を９５°Ｃに上げ、この温度で約３時間維持す る。この反応混合物をろ過動剤でろ過する。このろ液は、　４．４９％の窒素（ 理論値４．５１）　、　９．７８％のリン（理論値９．７６）　、および９．０ ９％のイオウ（理論値９．３５）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−５ 亜リン酸ジメチル水素１１０部（１モル）、およびイオウ２９部（０，９０モル ）の混合物を調製し、約６５〜７０°Ｃに加熱する。

Ａｒｍｅｅｎ−０（２７０部、１モル）を１時間にわたって１滴ずつ加える。こ の反応は発熱的である。反応混合物の温度は、添加速度により制御される。添加 の間に、温度は約８５°Ｃに達する。

Ａｒｍｅｅｎ−０の全てを加えた後、温度を９０〜９５℃に上げ、この温度で約 ３時間維持する。この反応混合物をろ過動剤でろ過する。このろ液は、　３．６ ４％の窒素（理論値３．４２）　、　７．５５％のリン（理論値７．５８）　、 および７．０％のイオウ（理論値７．０９）を含有する所望生成物である。この 実施例の主な生成物は、（ｎａ）の形状である。

実施例Ａ−６ 亜リン酸ジーｎ−ブチル２９１部（１，５モル）、およびイオウ４８部（１，５ モル）の混合物を調製する。この反応フラスコに。

Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｏ／１２の５１８部（１，５モル）を、約０．３時間にわた って加える。この反応は、室温から約７５°Ｃまで発熱的である。

アミンを全て加えた後、この反応混合物を約１２０〜１２５°Ｃまで加熱し、こ の温度で約３．５時間維持する。この生成物をろ過動剤でろ過する。このろ液は 、　２．６２％の窒素（理論値２．４５）　。

５．１０％のリン（理論値５．４２）　、および５．６４％のイオウ（理論値５ ．６０）を含有する所望生成物である。

実施例＾−７ 亜リン酸ジーｎ−ブチル１９４部（１モル）、およびイオウ２９部（０，９モル ）の混合物を調製し、約６０〜７０°Ｃに加熱する。

これに対して、　Ｅｔｈｏ＋ｎｅｅｎ　Ｔ／１２の３５０部（１モル）を、約０ ．３時間にわたって加える。発熱反応が起こり、この反応温度は。

アミンの添加速度により、制御される。アミンを全て加えた後、この反応混合物 を約９５〜１００°Ｃまで加熱し、この温度で３時間維持する。この反応混合物 をろ過する。このろ液は。

２．４４％の窒素（理論値２．４４）　、　５．３４％のリン（理論値５．４１ ）　。

および５．３５％のイオウ（理論値５．０６）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−８ 亜リン酸ジーｎ−ブチル２９６部（０，５モル）、およびイオウ１４．４部（０ ，４５モル）の混合物を調製し、約６５〜７０℃に加熱する０反応温度が約９５ °Ｃに達すると、この混合物に、　ＥｔｈｏｍｅｅｎＴ／１２の１７５部を、約 ０．３時間にわたって加える。アミンを全て加えた後、この反応混合物を９０〜 ９５°Ｃで約３時間維持し。

そしてろ過する。このろ液は、　１．４１％の窒素（理論値１．４４）　。

３．１４％のリン（理論値３．２０）　、および３．０６％のイオウ（理論値２ ．９６）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−９ 亜リン酸ジーＣ１４−１８を２６７部（０，５モル）、およびイオウ１４．４部 （０，４５モル）の混合物を調製し、６５〜７０°Ｃにゆっくりと加熱する。こ の反応混合物に、　Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｔ／１２の１７５部（０，５モル）を、 　７０〜９５°Ｃの温度にて、約０．３時間にわたって加える。この反応は発熱 的であり、９０〜９５°Ｃの温度が３時間維持される。この反応混合物をろ過動 剤でろ過する。このろ液は、　１．５２％の窒素（理論値１．５３）　、　３． ２１％のリン（理論値３．４０）　、および３．３０％のイオウ（理論値３．１ ５）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−１０ 亜リン酸ジーＣ１４−１８を２６７部（０，５モル）、イオウ１６部（０，５モ ル）、およびＥｔｈｏ＋ｎｅｅｎ　Ｏ／１２の１７３部（０，５モル）の混合物 を調製し、この混合物の温度を、１２０〜１２５°Ｃまでゆっくりと上げる。こ の混合物を、この温度で約３．５時間維持する。冷却するとすぐに、この反応混 合物がワックス状となる。鉱油希釈剤の１５２部を加える。温度を１２０℃まで 上げ。

この温度にて１．５時間維持する。次いで、この反応混合物をろ過動剤でろ過す る。このろ液は、　１．１６％の窒素（理論値１．１５）　。

２．６９％のイオウ（理論値２．６３）　、および２．５１％のリン（理論値２ ．５５）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−１１ 亜リン酸ジーｎ−ブチルの４６６部（２，４モル）、およびＥｔｈｏｍｅｅｎＯ ／１２の８２８部（２，４モル）の混合物を調製し、約６０°Ｃまで加熱する。

これに対し、イオウ７７部（２，４モル）を、０．５時間にわたって、少量ずつ 加える。この反応は発熱的である。発熱は、イオウの添加速度により、制御され る。温度を、０．３時間で１１０−１１５°Ｃまで上げる。その後、この反応混 合物を。

９０〜９５°Ｃにて、３時間維持する。この混合物を８０°Ｃまで冷却後、ホウ 酸９９部（１，６モル）を、０．３時間にわたって少量ずつ加える。続いて、ト ルエン２５０部を加える。トルエンとの共沸混合物として１反応物から水が除去 される。約４．５時間にわたり、全部で４８部の水が回収される（理論値、　４ ３．２部）。

この反応混合物を１次いで、１２５〜１３０°Ｃ／　１０ｎ＋ｍ、Ｈｇにて。

残留トルエンを除去する。この反応混合物を９次いで、ろ過する。このろ液は、 　２．３６％の窒素（理論値２．３５）　、および１．２５％のホウ素（理論値 １．２１＞を含有する所望生成物である。

実施例へ−１２ 実施例Ｐ−１のように調製した亜リン酸ジーＣ８−１０の３４１部（１モル）、 イオウ２９部（０，９モル）、およびトルエン２００部の混合物を調製し、撹拌 しながら約６５°Ｃまで加熱する。反応温度を６５〜９０°Ｃに維持しつつ、無 水アンモニアを、０．８時間あたり約１５グラムの速度で、この混合物に吹き込 む。アンモニウムタンクの重量損失は１９グラムである。アンモニアを加えた後 、この反応混合物を、９０〜９２°Ｃで約３時間維持し。

その後、室温まで冷却する。室温にて、イソプロパツール１１５部を加え、この 混合物を７５°Ｃまで加熱する。室温まで冷却したとき、この混合物は、４５％ の希釈剤を含有する透明で青黄色の液体である。この生成物は、　４．３３％の リン（理論値４．４３）　。

４．５３％のイオウ（理論値４．１４）　、および２．０７％の窒素（理論値１ ．８）を含有する。

実施例Ａ−１３ 実施例Ｐ−１のように調製した亜リン酸ジーＣ８−１０の３４１部（１モル）、 イオウ２９部（０，９モル）、およびトルエン２００部を調製し、撹拌しつつ約 ６５°Ｃまで加熱する。反応温度を６４〜９０”Ｃの間に維持しながら、チタニ ウムテトライソプロパノエート（７１部、１モル）を、１．２時間にわたって加 える。最初の部分の添加中、約７２〜７３°Ｃまで発熱が認められる。このチタ ニウム物質の残りの部分の添加中には、この反応混合物を９０’Ｃまで加熱し、 添加が完了するとすぐに、この温度で約３．０５時間維持する。この反応混合物 を、室温でろ過動剤によりろ過する。このろ液から、９２〜９３°Ｃ／　１０〜 １５ｍｍ、Ｈｇまで、約１時間にわたり、真空で揮発成分を除去する。この残留 物は。

７．３６％のリン（理論値８．０２）　、および６６８７％のイオウ（理論値７ ．４９）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−１４ 実施例Ｓ−２のように調製し４５％のイオウを含有する硫化イソブチレンの５４ ２部（７，６モル）、およびＡｒｍｅｅｎ−０の１３８部（０，５モル）の混合 物を、混合により調製し、そして亜リン酸ジーｎ−ブチル９５部を加える。発熱 反応が起こり、この反応混合物は、８３°Ｃの温度に達する。その後、この混合 物を、約６５〜６７°Ｃで４時間維持する。この残留物は所望生成物である。

実施例Ａ−１５ 亜リン酸ジイソオクチル３０６部（１モル）、イオウ３２部（１モル）、酢酸２ 部、およびトルエン２００部の混合物を調製し、そして酸化亜鉛４１部（１モル ）を加える。この混合物を。

約６０°Ｃの温度まで加熱する。その結果９発熱反応が起こり。

温度が約１００’Ｃまで上昇する。この反応混合物を、１０８〜１０９°Ｃの温 度まで加熱し、この温度で約２．２５時間維持する。この混合物を約５０°Ｃま で冷却する。ここで、追加の酸化亜鉛１０部を加え、混合物の温度を約１１０° Ｃまで上げて、この温度で約１．２時間維持する。酢酸の追加部分を加え、この 反応混合物を、約１１０°Ｃでさらに２．１時間維持する。この反応混合物から 揮発物質を取り除き、鉱油希釈剤２４７部を加える。この混合物を約１１１°Ｃ で２時間維持し、９６〜１１２°Ｃ／２１ａ＋ｍ、Ｈｇにて１．６時間かけて、 真空で揮発成分を取り除き、そしてろ過動剤でろ過する。このろ液は、　５．０ ４％のイオウ（理論値５．１９）　。

５．２７％のリン（理論値５．０１）　、および６．８８％の亜鉛（理論値５． ３）を含有する所望生成物である。３１　Ｐ　ＮＭＲによれば、この生成物は９ 式（Ｉｂ）で表されるモノチオリン酸塩を約８５％、異性化されたモノチオリン 酸塩（ＩＦ　ｂ）を約１０％、そして未反応の亜リン酸塩を約５％で含有するこ とが、示される。

実施例Ａ−１６ 亜リン酸ジイソオクチル３０６部（１モル）、イオウ２９部（０，９部）、酢酸 ２部、およびトルエン２００部の混合物を調製し、約３３°Ｃまで加熱する。こ れに対し、水酸化カルシウム１０部を加える。この混合物を、４分間かけて約６ ２°Ｃまで加熱する。７２℃までわずかな発熱が生じる。追加の水酸化カルシウ ム９部を加える。この反応は、約８５℃まで発熱的である。温度を７６℃まで下 げた後、水酸化カルシウムの追加増分の２つ（各９部）を加える。水酸化カルシ ウムを最終的に添加した後、この反応混合物を１０４〜１０８°Ｃに加熱し、こ の温度で約３．１時間維持する。約２．３時間にわたって窒素を吹き付けつつ、 この反応混合物から、１０８°Ｃまで揮発成分を取り除く。

鉱油希釈剤（２３５部）を加え、この反応混合物を、１．４時間かけて、１１０ °Ｃ／１５＋ｎｍ、Ｈｇまでの真空で、揮発成分を除去する。この残留物を１１ ０°Ｃでろ過する。このろ液は、　３．７０％のイオウ（理論値４．９４）　、 　４．１９％のリン（理論値５．８４）　、および２．８７％のカルシウム（理 論値３．０７）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−１７ 亜リン酸ジーＣＢ−１０の１７０５部（５モル）、イオウ１４４部（４，５モル ）、およびトルエン１０００部（５８２部）の混合物を調製し、そして炭酸ナト リウム２７４部（５，２モル）を加える。

この混合物を、　０．７５時間かけて約６９℃まで加熱し、そして水トラツプに 水相９部が得られる間、この温度で約０．６時間維持する。この混合物の温度を １０７”Ｃまで上げ、そして水トラツプに水相の追加量１２部が得られる間、こ の温度で１．４５時間維持する。その後、この混合物を、　１．２５時間かけて １１２〜１１４°Ｃ９そして約３時間かけて１１４〜１１８°Ｃまで加熱する。

冷却後、トルエン３００部を加え、室温でろ過する。このろ液は。

曇った青黄色の液体である。この液体は、　７．０９％のイオウ（理論値７．３ ９）　、　５．７７％のリン（理論値７．９６）　、および３．５３％のナトリ ウム（理論値５．３１）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−１８ 実施例Ｐ−１のように調製した亜リン酸ジーＣ８−１０の３４１部。

イオウ２９部（０，９モル）、およびトルエン２００部の混合物を調製し、酸化 マグネシウム２１部（０，５モル）を加える。この混合物を、０．４時間にわた って、６０℃まで徐々に加熱する。

その結果、わずかな発熱が観察される。この混合物を、１．９時間にわたって、 １０６°Ｃの温度まで、約１０°Ｃずつゆっくりと加熱する。この反応混合物を 、約１０６〜１０９°Ｃにてさらに１時間維持する。室温まで冷却後、酢酸２部 を加え、この混合物を１０９°Ｃまで加熱し、この温度でさらに２．５時間維持 する。

窒素を吹き込みながら、この反応混合物から、１０９°Ｃにて揮発成分を除去す る。その後、１１７〜１１９°Ｃにて１７〜１８＋ａｓ、Ｈｇの真空で、この混 合物から揮発成分を除去する。この残留物を、約１００°Ｃで濾過する。この濾 液は、　４．６８％のリン（理論値４．９０）　、　４．５１％のイオウ（理論 値４．５８）　、および１．６９％のマグネシウム（理論値１．７１〜１．９６ ）を含有する所望のマグネシウム塩である。

実施例Ａ−１９ 実施例Ｐ−１のように調製した亜リン酸ジアルキル５３４部（１モル）、および ｎ７．ブチルアミン７３部（１モル）の混合物を調製し、そして約６０°Ｃの温 度にて、イオウ３２部（１モル）を加える。この反応は、約１０分間にわたり、 約１１２°Ｃまで発熱的である。この混合物を、約１００°Ｃで３時間維持し、 　２０ｍｍ＋。

Ｈｇにて１０４°Ｃまで揮発成分を取り除く。約８０°Ｃまで冷却した後、この 混合物を濾過する。この濾液は、　５．０２％のリン（理論値４．８５）　、　 ５．０２％のイオウ（理論値５．０１）　、および２．０３％の窒素（理論値２ ．１９）を含有する所望生成物である。”Ｐ　ＮＭＲによれば、この生成物は、 主として１式１ａで表される構造であることが、示される。

実施例Ａ−２０ この実施例は、より高い温度で起こる転位を例示する。

実施例Ｐ−１の亜リン酸塩６６７部（１，２５モル）、およびｎ−ブチルアミン ９１部（１，２５モル）の混合物を調製する。これに対し、イオウ４０部（１， ２５モル）を、３５℃で加える。発熱が起こり、その後、この混合物を、約１時 間で約１０３°Ｃまで、そして約３．５時間で１４８℃の温度まで、加熱する。

−晩冷却後。

この反応混合物を、２時間にわたって１５０°Ｃの温度まで加熱し、その後、１ ５０°Ｃで２時間維持する。−晩冷却後、この反応混合物を８０°Ｃまで加熱し 、濾過助剤で濾過する。この濾液は、　５．０７％のリン（理論値４．８５）　 、　５．０６％のイオウ（理論値５．０１）　、および１．９６％の窒素（理論 値２．１９）を含有する所望生成物である。　”Ｐ　ＮＭＲによれば、この反応 生成物は２式Ｉ［ａで表される転位生成物を約７５．５％で含有することが、示 される。

実施例Ａ−２１ 実施例Ｐ−１の亜リン酸塩５３４部（１モル）、およびイオウ３２部（１モル） の混合物を調製し、１２０°Ｃまで加熱して、この温度で１．５時間維持する。

８０°Ｃまで冷却した後、２０分間にわたって、　Ｐｒｉｍｅｎｅ　８１Ｒの１ ９５部（１モル）を−滴ずつ加える。この反応は、約９２°Ｃまで発熱的である 。この反応混合物を濾過助剤で濾過する。この濾液は、　４．０２％のイオウ（ 理論（！４．２０）　、　３．８０％のリン（理論値４．０７）　、および２． １８％の窒素（理論値１．８４）を含有する所望生成物である。この反応生成物 の”ＰＮＭＲによれば、この生成物の主成分は９式１ａにより特徴づけられるこ とが、示される。

実施例Ａ−２２ 実施例Ｐ−１の亜リン酸塩６６８部（１，２５モル）、イオウ４０部（１，２５ モル）、およびＰｒｉｍｅｎｅ　８１Ｒの２４４部（１，２５モル）の混合物を 調製し、約１１２°Ｃまで加熱する。９０°Ｃにて発熱反応が認められる。−晩 冷却後、この混合物を１２０’Ｃまで加熱し。

この温度で１．５時間維持する。次いで、この混合物から、１２０”Ｃ，１５ｎ ｕ＋＋、Ｈｇにて、揮発成分を取り除く、この残留物は、　１．９５％の窒素（ 理論値１．８５）　、　４．０９％のイオウ（理論値４．２４）　。

および３．９５％のリン（理論値４．１０）を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−２３ 亜リン酸ジーｎ−ブチル９７０部（５モル）、およびイオウ１４４部（４，５モ ル）の混合物を、室温で調製し９次いで、６５〜７０°Ｃまで加熱する。これに 対し、　Ａｒｍｅｅｎ−０（オレイルアミン）の１３５０部（５モル）を２時間 にわたって加える。この反応は発熱的であり１反応温度は１２０℃に達する。こ の反応温度は。

Ａｒ＋＋＋ｅｅｎ−０の添加速度により、調節される。　Ａｒｍｅｅｎ−０を全 て加えた後、この反応混合物の温度を１２０℃まで上げ、この温度で３時間維持 する。この反応混合物を濾過助剤で濾過する。

この濾液は、　２．９３％の窒素（理論値２．８４）　、　６．１６％のリン（ 理論値６．１４％）、および５．７５％のイオウ（理論値５．８８）を含有する 所望生成物である。この反応生成物の”Ｐ　ＮＭＲによれば、この生成物は、主 として２式１ａおよび式Ｉｒａにより特徴づけられる塩の混合物であることが、 示される。

実施例Ａ−２４ 亜リン酸ジーｎ−ブチル３８８部（２モル）、およびイオウ５７．６部（１，８ モル）の混合物を、室温で調製し１次いで、６５〜７０°Ｃまで加熱する。これ に対して、　Ａｒｍｅｅｎ−０の５４０部を加える。

反応温度を、　７０−１２０℃の間に維持する。この反応混合物を。

次いで、１５０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した後。

濾過助剤で濾過する。この濾液は、所望生成物である。この反応生成物の”Ｐ　 ＮＭＲによれば、この生成物は、主として。

式ｎａにより特徴づけられることが、示される。

実施例＾−２５ 酸化亜鉛４７部（０，７５モル）および鉱油５０部の混合物を調製し、撹拌しな がら、約４５〜５０°Ｃの温度まで加熱する。これに対して、亜リン酸ジーｎ− ブチル１９４部（１モル）、およびチオカプロラクタム触媒２部を加える。この 反応混合物を、４５〜５０°Ｃにて約０．５時間維持し、その後加熱する。反応 混合物え、そして５５〜６５°Ｃにてイオウ３２部（１モル）を、少量ずつ加え る。この反応混合物が８５〜９５°Ｃに達したとき、この混合物を、この温度で さらに４．５時間維持する。これに対して。

この反応混合物から、揮発成分を取り除き、トルエンを除去して、濾過助剤で濾 過する。この濾液は、　９．３４％のリン（理論値１０．０６　）　、および１ ０．１０％のイオウ（理論値１０．３８　）を含有する所望生成物である。この 実施例で得られる亜鉛塩は。

”Ｐ　ＮＭＲにより、主として弐ｍｂで表される構造を有することにより、特徴 づけられる。

実施例Ａ−２６ 亜リン酸ジーｎ−ブチル１１６４部（６モル）、およびイオウ１７２．８部（５ ，４モル）の混合物を調製し、約７０″Ｃまで加熱する。これに対して、４時間 にわたって、ｎ−ブチルアミン４３８部（６モル）を加える。この反応は、約１ １０°Ｃまで発熱的である。

ブチルアミンを全て加えた後、この混合物を、１５０’Ｃまでゆっくりと加熱し 、この温度で５時間維持する。この混合物を。

濾過助剤で濾過する。この濾液は、　１０．３％のリン（理論値１０．５）　。

９．５％のイオウ（理論値９．７　）　、および４．８％の窒素（理論値４．７ ）を含有する所望生成物である。”ＰＮＭＲによれば。

この方法で得られるアミン塩は、主として２式ＩＩａの構造により特徴づけられ ることが、示される。

実施例Ａ−２７ 実施例Ｓ−４のように調製した硫化イソブチレンの５６８部（７，６モル）、お よびＡｒｍｅｅｎ−０の１３８部（０，５モル）の混合物を、５０°Ｃ７−調製 し、１〜２分間で、亜リン酸ジーｎ−ブチル９５部を加える。この反応は、約７ ０″Ｃまで発熱的であり、その後。

約６３〜６５°Ｃの温度にて、約４時間維持する。この生成物を濾過する。この 濾液は、所望生成物である。

実施例Ａ−２８ 亜リン酸ジーｎ−ブチル９７部（０，５モル）、およびイオウ１４．４部（０， ４５モル）の混合物を調製し、約６５〜７０″Ｃまで徐々に加熱する。これに対 し、イソステアリン酸とエチレンアミン混合物（これは、テトラエチレンペンタ ミンに対応する）との反応生成物（これは、１．６個の窒素に対し１個のカルボ キシル基の割合で２反応させた）の３５２部（０，５モル）の混合物を、０．５ 時間かけて上の反応混合物に加える。この反応は発熱的であり、混合物の温度は 、イソステアリン酸／テトラエチレンペンタミン生成物の添加割合により、調節 される。この混合物を９次いで、９０〜９５℃にて約３時間維持し、その後ろ過 動剤でろ過する。このろ液は、　４．９２％の窒素（理論値４．５１）３．２６ ％のリン（理論値３．３５）　、および３．２２％のイオウ（理論値３．１１） を含有する所望生成物である。

実施例Ａ−２９ 亜リン酸ジーｎ−ブチル４８．５部（０，２５モル）、およびイオウ７．２部（ ０，２２５モル）の混合物を調製し、約６５〜７５°Ｃまで徐々に加熱する。こ れに対し、実施例Ｂ−１３のように調製した窒素含有組成物の５８５部（０，２ ５モル）を、この反応混合物に加える。この反応は発熱的であり、この反応混合 物の温度は。

添加速度により、調節される。アミンを全て加えた後、この混合物を９０〜９５ °Ｃで３時間維持し、そしてろ過動剤でろ過する。このろ液は、　１．３６％の 窒素（理論値１．３３）　、　１．２６％のリン（理論値１．２１）　、および １．２７％のイオウ（理論値１．１２）を含有する所望生成物である。

（Ｂ）溶解性の窒素含有組成物 アミン塩および金属塩（Ａ）に加えて１本発明の潤滑組成物および機能流体組成 物は、また、以下の反応により調製される少なくとも１種の可溶性の窒素含有組 成物を含有する：この反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物（ここで、こ の化合物は９時には“コハク酸アシル他剤”として示される）と、窒素基に結合 した少なくとも１個の水素を含有するアミンとの、この酸生成化合物の１当量あ たりアミンの少なくとも約１７２当量を用いた反応である。この方法で得られる 窒素含有組成物（Ｂ）は、ふつうは、錯体混合物である。この混合物の正確な組 成は、容易に同定され得ない。それゆえ、この組成物は、一般に、調製方法によ って記述される。この窒素含有組成物は１時には、“アシル化アミン”としてこ こで示される。この窒素含有組成物（Ｂ）は、油溶性であるか、またはこの発明 のオイル含有の潤滑流体および機能流体中で溶解するか、いずれかである。

本発明の潤滑組成物中にて、成分（Ｂ）として有用な可溶性の窒素含有組成物は 、当該技術分野で公知であり、以下を包含する多くの米国特許で記述されている ：第３．１７２．８９２号、第３，３４１．５４２号、第３．６３０．９０４号 第３．２１５．７０７号、第３．４４４．１７０号、第３．６３２．５１１号第 ３．２７２．７４６号、第３．４５４，６０７号、第３．７８７．３７４号第３ ．３１６．１７７号、第３．５４１，０１２号、第４．２３４．４３５号上の米 国特許の内容は、成分（Ｂ）として有用な窒素含有組成物の調製の教示に関して 、ここに明白に示されている。

一般に、可溶性の窒素含有組成物（Ｂ）を調製するための好都合な手段は、以下 の反応を包含する：この反応は、炭化水素置換のコハク酸生成化合物（“カルボ ン酸アシル化剤”）と、窒素原子に結合した少なくとも１個の水素を含有するア ミン（すなわち、　Ｈ−１ｔ、）との反応である。この炭化水素置換のコハク酸 生成化合物には、コハク酸、その無水物、ハロゲン化物およびエステルが包含さ れる。このコハク酸生成化合物の炭化水素置換基中の炭素原子数は、この窒素含 有組成物（Ｂ）が本発明の潤滑組成物中で溶解性であるという条件で。

広範囲に変えられ得る。

それゆえ、この炭化水素置換基は、一般に、平均して少なくとも約３０個の脂肪 族炭素原子を含有し、より好ましくは。

平均して少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を含有する。油溶性を考慮するこ とに加えて、この置換基の平均した炭素原子数を低く抑えることは、また９本発 明の潤滑油組成物におけるこのような化合物の効果に基づく、このコハク酸化合 物のヒドロカルビル置換基は、上で示したような極性基を含有し得る。但し、こ の極性基は、基の炭化水素的性質を著しく変えるほど充分に高い割合では存在し ない。

この実質的な炭化水素置換基の原料には、主として、高分子量の実質的に飽和な 石油留分、および実質的に飽和なオレフィン重合体が包含される。この重合体は 、特に、２個〜３０個の炭素原子を有するモノオレフィンの重合体である。特に 有用な重合体は、以下の１−モノオレフィンの重合体である：エチレン、プロピ レン、１−ブテン、イソブチン、１−ヘキセン。

１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−シクロへキシル−１−ブテン、 および２−メチル−５−プロピル−１−ヘキセン。中間オレフィン（すなわち、 オレフィン結合が末端位置に無いオレフィン）の重合体も、同様に有用である。

これらは、２−ブテン、３−ペンテン、および４−オクチンにより例示される。

この上で例示のオレフィンと、他の混合重合可能なオレフィン物質（例えば、芳 香族オレフィン、環状オレフィン、およびポリオレフィン）との混合重合体もま た。有用である。

このような混合重合体には９例えば、以下の物質同士の重合により調製される重 合体が包含される：イソブテンとスチレン；イソブチンとブタジェン；プロペン とイソプレン；エチレンとピペリレン；イソブチンとクロロプレン；イソブチン とｐ−メチルスチレン；１−ヘキセンと１，３−へキサジエン；１−オクテンと １−ヘキセン；１−ヘプテンと１−ペンテン；３−メチル−１−ブテンと１−オ クテン；３，３−ジメチル−１−ペンテンと１−ヘキセン；イソブチンとスチレ ンおよびピペリレン；など。

この混合重合体中での、他のモノマーに対するモノオレフィンの相対割合は、こ のような混合重合体から誘導される最終生成物の安定性および油溶性に影響を与 える。それゆえ。

油溶性および安定性のために１本発明での使用で考慮される混合重合体は、実質 的に脂肪族および実質的に不飽和とされるべきである。すなわち、これらは、脂 肪族モノオレフィンから誘導される単位を２重量基準で、少なくとも約８０％、 好ましくは少なくとも約９５％で含有し、そして炭素−炭素共有結合の全数を基 準にして、約５％を越えないオレフィン結合を含有する。たいていの場合には、 オレフィン結合の割合は。

炭素−炭素共存結合の全数の約２％を越えないようにされるべきである。

このような混合重合体の特定の例には、９５％（重量基準で）のイソブチンと５ ％のスチレンとの共重合体；９８％のイソブチンと１％のピペリレンと１％のク ロロプレンとの三元共重合体；９５％のイソブチンと２％の１−ブテンと３％の １−ヘキセンとの三元共重合体；８０％のイソブチンと２０％の１−ペンテンと ２０％の１−オクテンとの三元共重合体；８０％の１−ヘキセンと２０％の１− ヘプテンとの共重合体；９０％のイソブチンと２％のシクロヘキセンと８％のプ ロペンとの三元共重合体；および８０％のエチレンと２０％のプロペンとの共重 合体が包含される。

実質的な炭化水素基の他の原料には、飽和脂肪族炭化水素（例えば、高度に精製 された高分子量のホワイト油、または以下により得られるような合成アルカン） が包含される：この合成アルカンは１例えば、上で例示の高分子量のオレフィン 重合体、または高分子量のオレフィン物質の水素添加により、得られる。

約７００−１０．０００の分子量（Ｍｎ）を有するオレフィン重合体を用いるこ とは、より好ましい。分子量（Ｍｎ）が約１０．０００〜約１００，０００また はそれ以上のより高分子量のオレフィン重合体は、また。

この発明の最終生成物に対し、粘度指数の向上特性を与えることが、見いだされ ている。このような高分子量のオレフィン重合体を用いることは、しばしば望ま しい。好ましくは。

この置換基は、　Ｍｎ値が約７００〜約１０，０００でＭｗ／Ｍｎ値が１．０〜 約４．０により特徴づけられるポリオレフィンから誘導される。

この発明の置換コハク酸アシル他剤を調製する際に、１種またはそれ以上の上記 ポリアルキレンが、マレイン酸反応物またはフマール酸反応物（例えば、酸また は無水物）からなる群から選択される１種またはそれ以上の酸反応物と反応に供 される。通常、このマレイン酸反応物またはフマール酸反応物は、マレイン酸、 フマール酸、無水マレイン酸、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物であ る。このマレイン酸反応物は、ふつうは、フマール酸反応物より好ましい。前者 は、より容易に入手でき、そして一般に、より容易にポリアルケン（または、そ れらの誘導体）との反応に供されて。

本発明で有用な置換コハク酸生成化合物が調製されるからである。特により好ま しい反応物は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれらの混合物である０反 応の有用性および容易性のために、無水マレイン酸がふつうは使用される。

便宜性および簡潔化のために、用語“マレイン酸反応物”が、しばしば、この後 で用いられる。使用されるとき、この用語は、マレイン酸反応物およびフマール 酸反応物（これには、このような反応物の混合物が包含される）から選択される 酸反応物に対し総称的であることが、理解されるべきである。また、用語“コハ ク酸アシル他剤”は、置換コハク酸生成化合物を表すために、ここで用いられる 。

この発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するためのある方法は、一部、米国特 許第３，２１９，６６６号に例示され、その内容は、コハク酸アシル他剤の調製 に関する教示について、ここに明白に示されている。この方法は、“２段階方法 ”として、都合よく設計される。それは、まず、ポリアルケンの各分子量に対し 、平均して少なくとも約１個の塩素基を有するまで、ポリアルケンを塩素化する ことを包含する。（本発明のために、このポリアルケンの分子量は、　Ｍｎ値に 対応する重量である）。塩素化は、所望の塩素量が塩素化ポリアルケンに導入さ れるまで、このポリアルケンを塩素ガスと接触させること、だけを包含する。塩 素化は、一般に、約７００〜約１２５°Ｃの温度で１行われる。この塩素化方法 で、もし希釈剤が用いられるなら、それは、それ自体さらなる塩素化を容易に起 こさない希釈剤とされるべきである。重合された。および過塩素化された。およ び／またはフッ素化されたアルカンおよびベンゼンは、適当な希釈剤の例である 。

２段階の塩素化方法の第２段階は９本発明の目的では、ふつうは約１００°Ｃ〜 約２００°Ｃの範囲内の温度にて、この塩素化ポリアルケンをマレイン酸反応物 と反応させることである。

マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンのモル比は。

ふつうは約１＝１である。（本発明のために、塩素化ポリアルケンの１モルは、 非塩素化ポリアルケンのＭｎ値に対応する塩素化ポリアルケンの重量である）、 シかしながら、化学量論的に過剰な量（例えば、１：２０モル比）のマレイン酸 反応物が用いられてもよい。この塩素化段階の間に、ポリアルケン１分子あたり 、平均して約１個を越える塩素基が導入されるなら９次いで、塩素化ポリアルケ ン１分子あたり、１モルを越えるマレイン酸反応物が反応に供され得る。このよ うな状態のために、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの割合は、当 量で記述されるのがより好ましい。（本発明のために、塩素化ポリアルケンの当 量は、　Ｍｎ値に対応する重量を、塩素化ポリアルケンの１分子あたりの平均し た塩素基数で割った値である。これに対して、マレイン酸反応物の当量は、その 分子量である）、それゆえ、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの割 合は２通常、塩素化ポリアルケンの各モルに対し約１当量のマレイン酸反応物を 供給する量から、塩素化ポリアルケンの各当量に対し約１当量のマレイン酸反応 物量までとされる。これは９通常、過剰量のマレイン酸反応物を供給するのが望 ましいと理解されているからである；例えば、約５重量％〜約２５重量％過剰量 が用いられる。未反応の過剰なマレイン酸反応物は、ふつうは真空下で９反応生 成物から除去され得る。または、このマレイン酸反応物は、この下で説明するよ うな、工程中の先の段階で。

反応に供される。

得られたポリアルケン置換コハク酸アシル他剤は、所望数のコハク酸基が生成物 中に存在しないなら、必要に応じて。

再び塩素化される。もし、この次の塩素化の段階で、二段階目からの過剰のマレ イン酸反応物が存在するなら、この過剰量は２次の塩素化中に追加量の塩素が導 入されるとき９反応に供される。そうでなければ、追加のマレイン酸反応物が。

さらなる塩素化段階中および／またはそれに続いて、導入される。この方法は、 置換基の当量あたりのコハク酸基の全数が、所望のレベルに達するまで、繰り返 され得る。

本発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するための他の方法は、米国特許第３， ９１２，７６４号および英国特許第１．４４０，２１９号に記述の工程を利用す る。これら特許の両方は、その工程に関する教示について、その内容がここに明 白に示されている。

この工程によれば、このポリアルケンおよびマレイン酸反応物は、まず、°′直 接のアルキル化”手順にて１両者を加熱することにより９反応に供される。この 直接のアルキル化段階が完結すると、塩素は反応混合物中に導入され、残りの未 反応のマレイン酸反応物の反応が進行する。これら特許によれば、この反応では 、各１モルのオレフィン重合体（すなわち。

ポリアルケン）に対し、０．３〜２モルまたはそれ以上の無水マレイン酸が用い られる。この直接のアルキル化段階は、１８０〜２５０°Ｃの温度で行われる。

この塩素導入段階では、１６０〜２２５°Ｃの温度が使用される。本発明の置換 コハク酸アシル他剤を調製するために、この方法を用いる際に、ポリアルケンの 各当量に対し、最終生成物中に少なくとも１．３個のコハク酸基を導入するのに 充分なマレイン酸反応物および塩素を用いる必要がある。

本発明の置換コハク酸アシル他剤を調製するための他の工程は、いわゆる“一段 階”工程である。この工程は、米国特許第３．２１５．７０７号および第３．２ ３１，５８７号に記述されている。

これら特許の両方の内容は、この工程に関する教示について。

ここに明白に示されている。

要約すると、この一段階工程には、ポリアルケンとマレイン酸反応物との混合物 （これは９本発明の所望の置換コハク酸アシル他剤を得るのに必要な量で両者を 含有する）を調製することを包含する。このことは、Ｗ換基の各当量に対して。

少なくとも１個のコハク酸基が得られるように、ポリアルケンの各１モルに対し 、少なくとも１モルのマレイン酸反応物が存在しなければならないことを意味す る。次いで、ふつうは、撹拌しながらこの混合物に塩素ガスを通すことにより。

混合物中に塩素が導入される。この間、この混合物は少なくとも約１４０°Ｃの 温度に維持される。

この工程の変形には、塩素導入中または塩素導入に続いて。

追加のマレイン酸反応物を加えることが包含される。しかし。

米国特許第３．２１５．７０７号および第３．２３１，５８７号で説明される理 由のために、この変形は、現在では、全てのポリアルケンおよび全てのマレイン 酸反応物を塩素導入前にまず混合する状態はど、好ましくない。

ふつうは、このポリアルケンが１４０℃またはそれ以上で充分に液状になると、 この一段階工程で、実質的に不活性で通常液状の溶媒／希釈剤を追加して用いる 必要はない、しかしながら、この前で説明したように、溶媒／希釈剤を使用する なら、その溶媒／希釈剤は、塩素化に抵抗のあるものが好ましい。また、ポリ塩 素化されたおよび過塩素化されたおよび／または過フッ素化されたアルカン、シ クロアルカンおよびベンゼンは、この目的に用いられ得る。

塩素は、この一段階工程では、連続的または断続的に導入され得る。この塩素の 導入速度は９重要ではないけれども。

塩素を最大限に利用するために、この速度は１反応の過程で。

塩素の消費割合とほぼ同じとされるべきである。塩素の導入速度がこの消費割合 を越えると、この反応混合物から塩素が発生する。塩素を最大限に利用するべく 、塩素の損失を防止するために、閉鎖系（大気圧以上を含めた）を用いることが 。

しばしば有利となる。

一段階工程にて、この反応が適当な速度で起こる最低温度は、ふつうは、約１４ ０°Ｃである。それゆえ、この工程が通常行われる最低温度は、１４０°Ｃ付近 である。より好ましい温度範囲は、ふつうは約１６０℃−２２０℃の間である。

２５０°Ｃのようなより高い温度またはさらに高い温度は、用いられ得るが。

ふつうはほとんど有利ではない。実際は、２２０°Ｃより高い温度は９本発明の 特定のアシル化コハク酸組成物の調製に関して、しばしば不利となる。このよう な温度では、ポリアルケンの１分解”　（すなわち、熱分解により、ポリアルケ ンの分子量が低下すること）および／またはマレイン酸反応物の分解を生じる傾 向にあるからである。この理由のために、最高温度は９通常、約２００−２１０ °Ｃを越えない、この一段階工程で有用な温度の上限は、主として９反応混合物 （これは９反応物および所望生成物を含有する）中での、成分の分解点により決 定される。この分解点は、所望生成物の生成を妨げるような、いずれかの反応物 または生成物の充分な分解が起こる温度である。

この一段階工程では、マレイン酸反応物の塩素に対するモル比は、生成物中に組 み込まれ得るマレイン酸反応物の各モルあたり、塩素が少なくとも約１モルとな るようにされる。

さらに、実用的な理由から、わずかに過剰量、ふつうは、塩素の約５重量％〜約 ３０重量％付近の過剰量が１反応混合物からの塩素の損失を補うために、用いら れる。過剰の塩素量がより多くなっても、用いられ得るが、有益な結果が得られ るかどうかは明かではない。

マレイン酸反応物に対するポリアルケンのモル比は、好ましくは、ポリアルケン の各モルに対して、マレイン酸反応物の少なくとも約１モルが存在するようにさ れる。このことは。

生成物中の置換基１当量あたり、少なくとも１．０個のコハク酸基が存在し得る ようにするために、必要である。しかしながら、好ましくは、過剰のマレイン酸 反応物が用いられる。

それゆえ１通常、約５％〜約２５％過剰のマレイン酸反応物が。

生成物中の所望数のコハク酸基を得るために必要な量に関して、相対的に用いら れる。

このコハク酸生成化合物と反応に供されて窒素含有組成物（Ｂ）を形成するアミ ンは、モノアミンおよびポリアミンとされ得る。このモノアミンおよびポリアミ ンは、その構造内に少なくとも１個のＨ−Ｎ＜基が存在することにより、特徴づ けられるべきである。従って、これらは、少なくとも１個の第１級アミノ基（す なわち、　ＩｈＮ−）または第２級アミノ基（すなわち、　Ｈ−Ｎ・）を有する 。このアミンは、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、または複素環であってもよい 、このアミンには。

脂肪族で置換されたシクロ脂肪族アミン、脂肪族で置換された芳香族アミン、脂 肪族で置換された複素環アミン、シクロ脂肪族で置換された脂肪族アミン、シク ロ脂肪族で置換された芳香族アミン、シクロ脂肪族で置換された複素環アミン。

芳香族で置換された脂肪族アミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族アミン、芳 香族で置換され複素環で置換された脂環族アミン、および複素環で置換された芳 香族アミンが含まれる。これらのアミンは、飽和または不飽和であってもよい。

このアミンは、また、非炭化水素置換基または基を含有していてもよい。但し、 これらの基が、アミンと、この発明のアシル化試薬との反応を著しく妨げない限 りにおいて。このような非炭化水素置換基または基としては、低級アルコキシ基 。

低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、および−０−や−３−のような中断基（ 例えば、　−ＣＨｚＣＨｚ−Ｘ−ＣＨｚＣＨｚ−（コ；−７：、　Ｘは一〇−ま たは−８−である））が包含される。一般に、このアミン（Ｂ）は１次式により 特徴づけられ得る：Ｒ，Ｒ，ＮＦＩ ここで、Ｒ８およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭化水素基、アミノ 置換炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基、アミ ノ基、カルバミル基、チオカルバミル基、グアニル基およびアシルイミドイル基 である。但し＋Ｒ１およびＲｔの１個だけは、水素とされ得る。　この後でより 完全に記述された分枝状ポリアルキレンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリ アミン、および高分子量のヒドロカルビル基で置換されたアミンを除いて、この アミンは１通常、全体で約４０個を越えない炭素原子、ふつうは全体で約２０個 を越えない炭素原子を含存する。

脂肪族モノアミンには、モノー脂肪族置換アミンおよびジー脂肪族置換アミンが 包含される。ここで、この脂肪族基は。

飽和または不飽和、および直鎖または分枝鎖とされ得る。それゆえ、これらモノ アミンは、第１級または第２級の脂肪族アミンである。このようなアミンには１ 例えば、モノ−およびジアルキル置換アミン、モノ−およびジアルケニル置換ア ミン、および１個のＮ−アルケニル置換基と１個のＮ−アルキル置換基とを有す るアミン、およびその類似物が包含される。

これら脂肪族モノアミン中の全炭素原子数は、前に述べたように９通常、約４０ 個を越えず、ふつうは約２０個を越えない炭素原子である。このようなモノアミ ンの特定の例には、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ −ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン。

ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン。

オレイルアミン、Ｎ−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン。

オクタデシルアミン、およびその類似物が包含される。シクロ脂肪族で置換され た脂肪族アミン、芳香族で置換された脂肪族アミン、および複素環で置換された 脂肪族アミンの例には、　２−　（シクロヘキシル）エチルアミン、ベンジルア ミン。

フェニルエチルアミン、および３−（フリルプロピル）アミンが含まれる。

シクロ脂肪族モノアミンは、環式の環構造中にて、炭素原子によりアミノ窒素に 直接結合した１個のシクロ脂肪族置換基を有するモノアミンである。シクロ脂肪 族モノアミンの例には、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロ へキセニルアミン、シクロペンテニルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン 、ジシクロヘキシルアミン、およびその類似物が包含される。脂肪族で置換され たシクロ脂肪族モノアミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族モノアミン、およ び複素環で置換されたシクロ脂肪族モノアミンの例には、プロピル置換シクロヘ キシルアミン、フェニル置換シクロペンチルアミン、およびピラニル置換シクロ ヘキシルアミンが包含される。

（ａ）として適当な芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素原子がアミノ窒素 に直接結合したモノアミンが包含される。

この芳香環は、ふつうは、単核の芳香環（すなわち、ベンゼンから誘導される環 ）とされる。しかし、この環には、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導される 環が包含されてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニリン。

ジ（ｐ−メチルフェニル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ＝（ｎ−ブチル）アニリ ン、およびその類似物が含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、シク ロ脂肪族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で置換された芳香族モノ アミンの例には、ｐ−エトキシアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、シクロヘキシ ル置換ナフチルアミンおよびチェニル置換アニリンが包含される。

（Ｂ）が誘導されるポリアミンには、主として、大部分が次式に一致するような アルキレンアミンが包含される：ここで、ｎは、好ましくは約１０を越えない整 数、Ａは、水素基、または好ましくは約３０個までの炭素原子を有する実質的な 炭化水素基、そしてアルキレン基は、好ましくは、約８個を越えない炭素原子を 有する低級アルキレン基である。このアルキレンアミンには、主として、メチレ ンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ベンチレンア ミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチ レンアミンが包含される。これらは。

以下により特に例示される：エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロ ピレンジアミン、デカメチレンジアミン。

オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン。

トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン 、ペンタエチレンへキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン。２種またはそれ 以上の上記アルキレンアミン類の縮合により得られるようなより高分子量の類似 物は、同様に有用である。

エチレンアミンは、特に有用である。これらは、“エチレンアミン”の表題にて 、化学技術事典、　ＫｉｒｋおよびＯｔｈｍｅｒ。

Ｖｏｌ、　５　、　ｐｐ、８９８−９０５．　インターサイエンス出版、ニュー ヨーク（１９５０）に、ある程度詳細に記述されている。このような化合物は、 アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により。

最も都合よく調製される。この反応により、アルキレンアミンの錯体温合物があ る程度生成する。このアミンには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が包含 される。これらの混合物は２本発明の工程にて用途が見いだされている。他方。

純粋なアルキレンアミンを用いることにより、また、完全に所望の生成物が得ら れる。経済性だけでなく、得られる生成物の効率という理由から、特に有用なア ルキレンアミンには。

エチレンクロライドとアンモニアとの反応により調製されるエチレンアミン混合 物がある。この混合物は、テトラエチレンペンタミンの混合物に対応する組成物 を有する。

ヒドロキシアルキル置換のアルキレンアミン（すなわち。

窒素原子上に１個またはそれ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレ ンアミン）は、同様に、ここでの使用で考慮される。このヒドロキシアルキル置 換アルキレンアミンは、好ましくは、このアルキル基が低級アルキル基（すなわ ち、約６個を越えない炭素原子を有する基）である。このようなアミンの例には 、　Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、　Ｎ、Ｎ’−ビス（２− ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、　１−　（２−ヒドロキシエチル）ピペ ラジン、モノ−ヒドロキシプロピル置換ジエチレントリアミン、１．４−ビス− （２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、ジ−ヒドロキシプロピル置換テトラエ チレンペンタミン、　Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）テトラメチレンジアミン 、および２−ヘプタデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダシリンが包含 される。

上で例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの 、アミノ基またはヒドロキシ基を介した縮合により得られるようなより高分子量 の類似物は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除 去を伴って、より高分子量のアミンが得られること、およびヒドロキシ基を介し た縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られるこ と、が理解されるだろう。

複素環のモノアミンおよびポリアミンもまた。窒素含有組成物（Ｂ）を製造する 際に、用いられ得る。ここで用いられるように、“複素環のモノアミンおよびポ リアミン”との専門用語は、この複素環中において、少なくとも１個の第１級ア ミノ基または第２級アミノ基と、ヘテロ原子として少なくとも１個の窒素とを含 有する複素環アミンを記述するつもりである。しかしながら、この複素環モノア ミンおよびポリアミン中において、少なくとも１個の第１級アミノ基または第２ 級アミノ基が存在する限り、この環内のへテロ−Ｎ原子は、第３級アミノ窒素（ すなわち、これは、環の窒素に直接結合した水素を有しない）であってもよい。

複素環アミンは、飽和または不飽和であってもよく、また種々の置換基（例えば 。

ニトロ置換基、アルコキシ置換基、アルキルメルカプト置換基、アルキル置換基 、アルケニル置換基、アリール置換基。

アルカリール置換基、またはアラルキル置換基）を含有していてもよい。一般に 、この置換基中の全炭素原子数は、約２０個を越えない。複素環アミンは、窒素 の他にヘテロ原子（特に、酸素およびイオウ）を含有していてもよい。明らかに 。

これらアミンは、１個を越える窒素へテロ原子を含有し得る。

５員環および６員環の複素環がより好ましい。

適当な複素環には、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン。

テトラヒドロピリジンおよびジヒドロピリジン、ピロール。

インドール、ピペラジン、イミダゾール、ジヒドロイミダゾールおよびテトラヒ ドロイミダゾール、ピペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモ ルホリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン 、　Ｎ−アミノアルキルピペラジン、　Ｎ、Ｎ’−ジ−アミノアルキルピペラジ ン、アゼピン、アゾシン、アゾエン。アゼシン、および上のそれぞれのテトラヒ ドロ−、ジヒドロ−およびパーヒドロ誘導体、およびこれら複素環アミンの２種 またはそれ以上の混合物がある。より好ましい複素環アミンは、この複素環中に 、窒素、酸素および／またはイオウだけを含有する飽和で５員環および６員環の 複素環アミン、特にピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピ ロリジン、およびその類似物がある。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリジ ン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モルホリン、アミノアルキル 置換モルホリン、ピロリジン、およびアミノアルキル置換ピロリジンが、特に好 ましい。ふつうは、このアミノアルキル置換基は、ヘテロ環の一部を形成する窒 素原子上で置換されている。このような複素環アミンの特定の例には、Ｎ−アミ ノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、およびＮ、　Ｎ’−ジ− アミノエチルピペラジンが包含される。

コハク酸生成化合物と上記アミンとの反応により得られる窒素含有組成物（Ｂ） は、アミン塩、アミド、イミド、イミダシリンだけでなくそれらの混合物とされ 得る。この窒素含有組成物（Ｂ）を調製するために、１種またはそれ以上のコハ ク酸生成化合物、および１種またはそれ以上のアミンが、必要に応じて２通常液 状で実質的に不活性の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、高温下（一般に、約 ８０°Ｃから、混合物または生成物の分解点までの範囲の温度）で加熱される。

通常。

約り００℃〜約３００°Ｃの範囲の温度が利用される。但し、３００℃は分解点 を越えないことが必要である。

このコハク酸生成化合物およびアミンは、酸生成化合物の１当量あたり、少なく とも約１７２当量のアミンを供給するのに充分な量で１反応に供される。一般に 、存在するアミンの最大量は、コハク酸生成化合物の１当量あたり、約２モルの アミンとなる。この発明のために、アミンの１当量は、アミンの全重量に対応す る量を、存在する窒素原子の全数で割った値とされる。それゆえ、オクチルアミ ンは、その分子量に等しい当量を有する；エチレンジアミンは、その分子量の１ ７２にあたる当量を有する；そして、アミノエチルピペラジンは、その分子量の １７３の当量を有する。コハク酸生成化合物の当量数は、炭化水素置換のコハク 酸生成化合物中に存在するカルボキシル官能基の数に依存する。それゆえ、炭化 水素置換コハク酸生成化合物の当量数は、その中に存在するコハク酸基の数で変 わる。一般に、アシル化試薬中の各コハク酸基に対し、アシル化試薬の２当量が 存在する。カルボニル官能基の数（例えば、酸価、ケン化価）を決定するために 、従来方法が用いられ得る。それゆえ、アシル化試薬の当量数が。

アミンとの反応に利用される。コハク酸生成化合物とアミンとの反応により１本 発明の窒素含有組成物を調製する方法のさらなる詳細および実施例は９例えば、 米国特許第３．１７２．８９２号；第３，２１９，６６６号；第３．２７２．７ ４６号および第４．２３４．４３５号に包含され、その開示の内容は、ここに示 されている。

本発明の潤滑組成物中で有用な窒素含有組成物（Ｂ）は、また、ホウ素を含有し 得る。窒素含有およびホウ素含有の組成物は、以下の（Ｂ−１）　と（Ｂ−２） との反応により調製される：（Ｂ−１）三酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ 素酸、ホウ素アミドおよびホウ素酸エステルからなる群から選択される少なくと も１種のホウ素化合物； （Ｂ−２）炭化水素置換のコハク酸生成化合物（アシル化剤）と、窒素原子に結 合した少なくとも１個の水素を含有するアミンとを、この酸生成化合物の１当量 あたり少なくとも約１／２当量で反応させて調製される。少なくとも１種の溶解 性のアシル化窒素中間体。

上記アシル化窒素中間体（Ｂ−２）は、上記の油溶性の窒素含有組成物（Ｂ）（ これは５ホウ素化合物との反応に供されていない）と一致する。この油溶性のア シル化窒素中間体（Ｂ−２）との反応に供されるホウ素化合物の量は、一般に、 アシル化窒素組成物の各１モルに対する約０．１原子割合のホウ素から。

該アシル化窒素組成物の各１原子割合の窒素に対するホウ素の約１０原子割合ま でを供給するのに、充分な量とされる。より一般的には、存在するホウ素化合物 の量は、このアシル化窒素組成物の各１モルに対するホウ素の約０．５原子割合 から。

用いられる窒素の各１原子割合に対するホウ素の各２原子割合までを供給するの に充分な量とされる。

本発明で有用なホウ素化合物には、酸化ホウ素、水酸化ホウ素、二酸化ホウ素、 三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸（例えば、ボロン酸（ ｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）　＋すなわち、アルキル−Ｂ　（ＯＨ）　ｚまたは アリール−Ｂ（ＯＨ）ｚ　）　、ホウ酸（すなわち、　８３Ｂ（ｈ　）　、テト ラホウ酸（すなわち、ＨＪ−（１＋）。

メタホウ酸（すなわち、　ＨＢ（ｈ）　）　、無水ホウ素酸、ホウ素酸アミド、 およびこのようなホウ素酸の種々のエステルが包含される。三ハロゲン化ホウ素 と、エーテル、有機酸、無機酸または炭化水素との錯体を用いることは、ホウ素 反応物を反応混合物中に導入するのに、好都合な方法である。このような錯体は 公知であり、ホウ素−三フン化物−トリエチルエステル、三フッ化ホウ素−リン 酸、三塩化ホウ素−クロロ酢酸。

三臭化ホウ素−ジオキサン、および三フッ化ホウ素−メチルエチルエーテルによ り例示される。

ボロン酸の特定の例には、メチルボロン酸、フェニルボロン酸、シクロへキシル ボロン酸、ｐ−へブチルフェニルボロン酸およびドデシルボロン酸が包含される 。

このホウ素酸エステルには、特に、ホウ酸と、アルコールまたはフェノールとの モノ−、ジーおよびトリー有機エステルが包含される。アルコールまたはフェノ ールには９例えば。

メタノール、エタノール、イソプロパツール、シクロヘキサノール、シクロペン タノール、１−オクタツール、２−オクタツール、ドデカノール、ベヘニルアル コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、２ −ブチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト リメチレングリコール、１．３−ブタンジオール。

２．４−ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、　１．３−オク タンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトールジエチレングリコール、カ ルピトール、セルソルブ、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール 、フェノール。

ナフトール、ｐ−ブチルフェノール＋ｏ＋ｐ−ジヘプチルフェノール、ｎ−シク ロヘキシルフェノール、２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ポリイソブチン（分子量１５００　）置換フェノール、エチレンクロロヒドリン 、０−クロロフェノール。

ｎ−二トロフェノール、６−ブロモオクタノール、および７−ケドデカノールが ある。１，２−グリコールおよび１，３−グリコールといった低級アルコール（ すなわち、約８個を越えない炭素原子を有するアルコール）は、特に９本発明の ためにホウ酸エステルを調製する際に有用である。

ホウ素酸のエステルを調製する方法は公知であり、当該技術分野（例えば、”化 学レビュー”ｐｐ、９５９−１０６４．　Ｖｏｌ、５６　）に開示されている。

それゆえ、ある方法には、三塩化ホウ素と、３モルのアルコールまたはフェノー ルとを反応させて。

トリー有機ホウ酸塩を得る反応が包含される。他の方法には。

酸化ホウ素とアルコールまたはフェノールとの反応が包含される。他の方法には 、テトラホウ酸と、３モルのアルコールまたはフェノールとの直接のエステル化 が包含される。さらに他の方法には、ホウ酸とグリコールとの直接のエステル化 により９例えば環状アルキレンホウ酸塩を形成することが包含される。

アシル化窒素中間体とホウ素化合物との反応は、所望温度で反応物を混合するこ とにより、容易に生じ得る。不活性溶媒を用いることは１選択的であるけれども 、特に反応混合物中に高粘度反応物または固体反応物が存在するときには、しば しば望ましい。不活性溶媒は、ベンゼン、トルエン、ナフサ、シクロヘキサン、 ｎ−ヘキサンまたは鉱油のような炭化水素とされ得る。この反応の温度は、広範 囲に変えられ得る。

通常、約５０°Ｃと約２５０°Ｃとの間が好ましい。ある場合には。

２５°Ｃまたはそれ以下とされ得る。この温度の上限は、特定の反応混合物およ び／または生成物の分解点である。

この反応は、ふつうは、０．５時間〜６時間のような短時間で完結する。反応が 完結後、この生成物は溶媒中に溶解され。

得られた溶液は、曇りが現れたり不溶物質を含有するなら。

遠心分離や濾過により精製される。通常、この生成物は、さらに生成する必要が ないか、またはそれが任意であるほどに。

充分に純粋である。

アシル化窒素組成物とホウ素化合物との反応により、ホウ素含有生成物が得られ る。この窒素の実質的に全ては、この窒素反応物中に、最初から存在している。

この反応により。

ホウ素と窒素との間で錯体が形成されると考えられている。

このような錯体は、ある場合には、窒素の１原子割合に加えて、１原子割合を越 えるホウ素を含有し得る。他の場合には。

ホウ素の１原子割合に加えて、１原子割合を越える窒素を含有する。この錯体の 性質は、はっきりとは分かっていない。

この錯体形成の正確な化学量論が知られていないにもかかわらず、この工程で用 いられ得る反応物の相対割合は、第１に９本発明の目的に沿ったこの生成物の利 用を考慮することに基づいている。このことに関して、有用な生成物は、以下の 反応混合物から得られる：この反応混合物中では、この反応物は、用いられるア シル化窒素組成物の各１モルに対して約０．１原子割合のホウ素から、用いられ る該アシル化窒素の窒素１原子割合に対して約１０原子割合のホウ素までを供給 するような相対割合で存在する。反応物のより好ましい量は。

このアシル化窒素組成物の各１モルに対して約０．５原子割合のホウ素から、用 いられる窒素の１原子割合に対して約２原子割合のホウ素までを供給する量であ る。例示のために、１分子内に１個のホウ素原子を有するホウ素化合物（これは 。

１分子内に５個の窒素原子を有するアシル化窒素組成物１モルとともに用いられ 得る）の量は、約０．１モル−約５０モル。

好ましくは約０．５モル−約１０モルの範囲内である。

以下の実施例は９本発明で有用な窒素含有組成物、および窒素含有およびホウ素 含有の組成物を調製する方法を例示している： （以下余白） 実施例Ｂ−１ 塩素化ポリイソブチレンと無水マレイン酸とを２００°Ｃで反応させることによ り、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリイソブテニル基は８５ ０の平均分子量を有し。

そして得られたアルケニル無水コハク酸は、１１３の酸価（５００の当量に対応 する）を有することが見いだされている。このポリイソブテニル無水コハク酸５ ００ｇ（１当量）とトルエン１６０ｇとの混合物に対し、室温にて、３５ｇ（１ 当量）のジエチレントリアミンが加えられる。この添加は、１５分間にわたって 分割して行われ、最初の発熱反応により、温度が５０℃まで上昇する０次いで、 この混合物を加熱し、そして水−トルエン共沸混合物を、この混合物から蒸留す る。もはや水が蒸留されなくなると、この混合物を減圧下にて１５０℃まで加熱 し、トルエンを除去する。この残留物を３５０ｇの鉱油で希釈する。この溶液は 、１．６％の窒素含量を有することが見いだされる。

実施例Ｂ−２ アミン反応物として、エチレンジアミン３１ｇ（１当量）を用いて、実施例Ｂ− １の方法を繰り返す、得られた生成物の窒素含量は１．４％である。

実施例Ｂ−３ エチレンアミン混合物（これは、トリエチレンテトラミン組成物に対応する組成 物を有する）　５５．５ｇ　（１，５当量）を用％の窒素含量を有する。

実施例Ｂ−４ アミン反応物としてトリエチレンテトラミン５５．０ｇ　（１，５当量）を用い て、実施例Ｂ−１の方法を操り返す。得られた生成物は、２．９％の窒素含量を 有する。

実施例Ｂ−５ トルエン１４０ｇと、ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０９の酸価を 有し、実施例Ｂ−１の無水マレイン酸および塩素化ポリイソブチレンから調製さ れる）　４００ｇ　（０，７８当量）との混合物に対し、市販のエチレンアミン 混合物（これは。

テトラエチレンペンタミンに対応する平均組成を有する）　６３．６ｇ　（１， ５５当量）を室温で添加する。この混合物を加熱して水−トルエン共沸混合物を 蒸留し２次いで、減圧下にて１５０℃まで加熱して残留トルエンを除去する。残 りのポリアミンは。

４．７％の窒素含量を有する。

実施例Ｂ−６ 塩素化ポリイソブチレン（これは、　１０５０の平均分子量および４．３％の塩 素含量を有する）と無水マレイン酸とを反応させることにより、１０５の酸価お よび５４０の当量を有するポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリ イソブテニル無水コハク酸３００重量部、および鉱油１６０重量部の混合物に対 し、６５−９５℃にて、実施例Ｂ−５の市販エチレンアミン混合物の１当量（２ ５重量部）を加える。この混合物を９次いで。

１５０°Ｃまで加熱して１反応の際に形成された全ての水を蒸留する。この温度 にて、混合物に窒素を泡立たせ、水の最後の痕跡量を除去させる。この残留物を 、鉱油７９重量部で希釈する。このオイル溶液は、１．６％の窒素含量を有する ことが見いだされる。

実施例Ｂ−７ ３％の塩素含量および１２００の分子量を有する塩素化ポリプロピレンと、無水 マレイン酸とを反応させることにより、８４の酸価を有するポリプロピレン置換 無水コハク酸を調製する。

このポリプロピレン置換無水コハク酸８１３　ｇ　、市販のエチレンアミン混合 物（これは、テトラエチレンペンタミンに対応する平均組成を有する）５０ｇ、 および鉱油５６６ｇの混合物を。

５時間かけて１５０℃まで加熱する。この残留物は、　１．１８％の窒素含量を 有することが見いだされる。

実施例Ｂ−８ 反応混合物が、ポリイソブテニル無水コハク酸３８８０　ｇ　、）ジエチレンテ トラミンとジエチレントリアミンとの混合物（７５：２５重量比）　３７６ｇ、 および鉱油２７８５　ｇからなること以外は、実施例Ｂ−１の方法に従って、ア シル化窒素組成物を調製する。この生成物は、２％の窒素含量を有することが見 いだされる。

実施例Ｂ−９ 反応混合物が、ポリイソブテニル無水コハク酸１３８５　ｇ　、トリエチレンテ トラミンとジエチレントリアミンとの混合物（７５：２５重量比）　１７９ｇ、 および鉱油１０４１　ｇからなること以外は、実施例Ｂ−１の方法に従って、ア シル化窒素組成物を調製する。この生成物は、　２．５５％の窒素含量を有する ことが見いだされる。

実施例Ｂ−１０ 用いられるポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例Ｂ−１のポリイソブチン 置換無水コハク酸（アミン反応物１．５当量に対し１当量）で置換したこと以外 は、実施例Ｂ−７の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。

実施例Ｂ−１１ 用いられるポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例Ｂ−１のポリイソブチン 置換無水コハク酸（アミン反応物２当量に対し１当量）で置換したこと以外は、 実施例Ｂ−７の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。

実施例Ｂ−１２ 用いられるトリエチレンテトラミンを、実施例Ｂ−６の市販エチレンアミン混合 物（無水物１当量あたり１．５当量）で置換したこと以外は、実施例Ｂ−４の方 法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。

実施例Ｂ−１３ ポリプロピレン置換無水コハク酸を、実施例Ｂ−１のポリイソブチン置換無水コ ハク酸（アミン反応物１当量に対し１当量）で置換したこと以外は、実施例Ｂ− ７の方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。この組成物は、１．５％の 窒素含量を含有することが見いだされる。

実施例Ｂ−１４ ポリイソブチン（Ｍｎ＝１８４５　；　Ｍｗ＝５３２５　）　５１０部（０，２ ８モル）。

および無水マレイン酸５９部（０，５９モル）の混合物を１１０°Ｃまで加熱す る０表面下にて気体状塩素４３部（０，６モル）を加えつつ、この混合物を、７ 時間かけて１９０　’Ｃまで加熱する。１９０−１９２°Ｃにて、３．５時間に わたって、追加の塩素１１部（０，１６モル）を加える。窒素を吹き込みながら １９０−１９３°Ｃにて１０時間加熱することにより、この反応混合物から揮発 物質を除去する。

この残留物は、　ＡＳＴＭ法ｐ−９４で決定されるように、８７のケン化当量数 を有する。所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル他剤である。

鉱油１１３部、およびこの置換コハク酸アシル他剤１６１部（０，２５当量）に 対し、１３０°Ｃにて、エチレンポリアミンの市販混合物（これは、１分子あた り約３個〜１０個の窒素原子を有する）の１０．２部（０，２５当量）を添加す ることにより、混合物を調製する。この反応混合物を２時間で１５０°Ｃまで加 熱し。

窒素を吹き込むことにより、揮発物質を除去する。この反応混合物を濾過すると 、所望生成物のオイル溶液として濾液が得られる。

実施例Ｂ−１５ ポリイソブチン（Ｍｎ−２０２０；　Ｍｗ＝６０４９　）　１０００部（０，４ ９５モル）および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を。

１１０°Ｃまで加熱する。表面下にて気体状塩素８５部（１，２モル）を加えつ つ、この混合物を６時間で１８４°Ｃまで加熱する。１８４４−１８９°Ｃにて 、追加の塩素５９部（０，８３モル）を４時間にわたって加える。窒素を吹き込 みながら、　１８６−１９０°Ｃにて２６時間加熱することにより、この反応混 合物から揮発物質を除去する。

この残留物は、　ＡＳＴＭ法Ｄ−９４で決定されるように、８７のケン化当量数 を有する。所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル他剤である。

鉱油１０６７部、およびこの置換コハク酸アシル他剤８９３部（１，３８当量） に対し、　１４０−１４５°Ｃにて、エチレンポリアミンの市販混合物（これは 、１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を有する）の５７部（１，３８当量） を添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を３時間で１５５° Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより、揮発物質を除去する。この反応混合 物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液として濾液が得られる。

実施例Ｂ−１６ 鉱油３９２部、および実施例Ｂ−１５で調製された置換コハク酸アシル他剤３４ ８部（０，５２当Ｒ）に対し、１４０°Ｃにて、エチレンポリアミンの市販混合 物（これは、１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を有する）の１８．２部（ ０，４３３当量）を添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を １．８時間で１５０°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより揮発物質を除去 する。この反応混合物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液として濾液が得ら れる。

実施例Ｂ−１７ 実施例Ｂ−１３の方法に従って調製されｆアシル化窒素組成物の６００ｇ（窒素 の１原子割合）に対し、６０−７５°Ｃにて、三フフ化ホウ素−ジエチルエーテ ル錯体（１：１のモル比）の４５．５ｇ（ホウ素の０．５原子割合）を加える。

得られた混合物を１０３°Ｃまで加熱し９次いで、１１０℃／３０ｍｍ、にて全 ての揮発成分を蒸留する。この残留物は、　１．４４％の窒素含量、および０． ４９％のホウ素含量を存することが見いだされている。

実施例Ｂ−１８ ホウ酸６２ｇ（ホウ素の１原子割合）、および実施例Ｂ−８の方法により得たア シル化窒素組成物１６４５　ｇ　（窒素の２．３５原子割合）の混合物を、窒素 雰囲気下にて１５０°Ｃで６時間加熱する。次いで、この混合物を濾過する。こ の濾液は、　１．９４％の窒素含量、および０．３３％のホウ素含量を有するこ とが見いだされている。

実施例Ｂ−１９ オレイルアルコールおよびホウ酸のトルエン中での等モル混合物を、水を共沸的 に除去しつつ還流温度で加熱することにより、ホウ酸のオレイルエステルを調製 する。次いで、この反応混合物を１５０°Ｃ／２０ＩＩＩＩ１１．まで加熱する 。この残留物は。

３．２％のホウ素含量、および６２のケン価数を有するエステルである。このエ ステル３４４ｇ（ホウ素の１原子割合）１および実施例Ｂ−８の方法により得た アシル化窒素組成物１６４５ｇ　（窒素の２．３５原子割合）の混合物を、１５ ０°Ｃにて６時間加熱し。

次いで濾過する。この濾液は、０．６％のホウ素含量、および１．７４％の窒素 含量を有することが見いだされている。

実施例Ｂ−２０ ホウ酸３７２ｇ（ホウ素の６原子割合）、および実施例Ｂ−１１の方法により得 たアシル化窒素組成物３１１１ｇ　（窒素の６原子割合）の混合物を、１５０° Ｃにて３時間加熱し１次いで濾過する。この濾液は、　１．６４％のホウ素含量 、および２．５６％の窒素含量を有することが見いだされている。

実施例Ｂ−２１ 実施例Ｂ−１１の方法に従って得たアシル化窒素組成物（５５０ｇ。

窒素の１原子割合）に対し、ホウ酸（１２４ｇ、ホウ素の２原子割合）を加える 。得られた混合物を、１５０°Ｃにて３．５時間加熱し、この温度で濾過する。

この濾液は、　３．２３％のホウ素化合物、および２．３％の窒素含量を有する ことが見いだされている。

実施例Ｂ−２２ ホウ酸６２部、および実施例Ｂ−１５で調製された生成物のオイル溶液２７２０ 部の混合物を、１５０°Ｃにて、窒素下で６時間加熱する。この反応混合物を濾 過すると、所望のホウ素含有生成物のオイル溶液として、濾液が得られる。

実施例Ｂ−２３ オレイルアルコールおよびホウ酸のトルエン中での等モル混合物を、水を共沸的 に除去しつつ還流温度で加熱することにより、ホウ酸のオレイルエステルを調製 する０次いで、この反応混合物を、真空下にて１５０℃まで加熱する。この残留 物は、３．２％のホウ素含量、および６２のケン化価を有するエステルである。

このエステル３４４部、および実施例Ｂ−１５で調製した生成物のオイル溶液２ ７２０部の混合物を、１５０℃にて６時間加熱し９次いで濾過する。この濾液は ９所望のホウ素含有生成物のオイル溶液である。

実施例Ｂ−２４ 実施例Ｂ−１６で調製した生成物のオイル溶液２１９０部に、８０℃で３時間以 内で、三フッ化ホウ素（３４部）を泡立たせる。得られた混合物に、７０−８０ °Ｃにて２時間窒素を吹き込むと、所望生成物のオイル溶液として、残留物が生 じる。

（以下余白） 一般に１本発明の潤滑剤および機能流体は、アミン塩（Ａ）および窒素含有組成 物（Ｂ）を、この潤滑剤および機能流体に所望の特性（例えば、改良された極圧 特性や高温安定性）を供給する量で含有する０通常、この量は、この流体の全重 量基準で、（Ａ）および（Ｂ）の配合物の約０．１％〜約１０％、好ましくは、 約０．５％〜約７．５％である。この潤滑剤に含有されるアミン塩および金属塩 （Ａ）と窒素含有組成物（Ｂ）との相対量は、広範囲に変えられ得る。しかし、 　（Ａ）　：　（Ｂ）のモル比は、一般に、約０．１：１〜約６＝１である。よ り好ましい実施態様では、　（Ａ）　：　（Ｂ）のモル比は、約１：１〜約４＝ １である。

本発明はまた９本発明の潤滑組成物および機能流体組成物中にて、他の添加剤の 使用を意図している。このような添加剤には２例えば、灰分生成タイプまたは無 灰分タイプの清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降下剤 、極圧剤、耐摩耗剤９色安定化剤および消泡剤が包含される。

灰分生成の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カ ルボン酸または有機リン酸（これは。

少なくとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられる）との、油溶性で 中性または塩基性の塩により１例示される。この有機リン酸は２例えば、オレフ ィン重合体（例えば。

１０００の分子量を有するポリイソブチン）を、リン化剤（例えば、三塩化リン 、上値化リン、五硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化 イオウ、またはチオリン酸クロライド）で処理することにより、１１製されるリ ン酸である。このような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリ ウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩および バリウム塩である。

“塩基性の塩”との用語は、金属塩（ここで、この金属は。

有機酸基よりも化学量論的に多量で存在する）を示すべく用いられる。この塩基 性の塩を調製するために通常使用される方法には、酸の鉱油溶液を、化学量論的 に過剰な量の金属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩２重炭酸塩。

またはスルフィド）で、約５０℃の温度にて加熱すること、および得られた塊状 物を濾過すること、が包含される。中和段階で、大過剰の金属の混合を助けるた めに、“°促進剤”を使用することも同様に公知である。この促進剤として有用 な化合物の例には、フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アル キルフェノール、チオフェノール、硫化されたアルキルフェノール、およびホル ムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物）；アルコール（例えば、メタ ノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、 エチレングリコール、ステアリルアルコール。

およびシクロヘキシルアルコール）；およびアミン（例えば。

アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミ ン、およびドデシルアミン）が包含される。この塩基性の塩を調製するために特 に効果的な方法は。

酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属の中和剤および少なくとも１種のアルコー ル促進剤とを混合すること、およびこの混合物を９例えば６０−２００°Ｃの高 温で炭酸化すること、を包含する。

無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼する とすぐに、不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得る。

という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは９通常。

金属を含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはな い。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知である。それらのいくつかは、 この発明の潤滑組成物中での使用に適している。以下に例示する：（１）比較的 高分子量の脂肪族または脂環族ハライドと、アミン（好ましくはオキシアルキレ ンポリアミン）との反応生成物。これらは、“アミン分散剤”として特徴づけら れ得。

それらの例は１例えば、以下の米国特許に記述されている：第３，２７５．５５ ４号、　第３．４５４，５５５号第３．４３８．７５７号、　第３．５６５．８ ０４号（２）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３ ０個の炭素原子を含有する）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）および アミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、“マンニ ッヒ分散剤”として特徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は９例示で ある： 第２，４５９，１１２号、第３．４４２．８０８号、第３，５９１，５９８号第 ２．９６２．４４２号、第３．４４８．０４７号、第３，６００．３７２号第２ ．９８４．５５０号、第３．４５４，４９７号、第３．６３４，５１５号第３． ０３６．００３号、第３．４５９，６６１号、第３．６４９．２２９号第３，１ ６６．５１６号、第３，４６１．１７２号、第３．６９７．５７４号第３．２３ ６，７７０号、第３．４９３，５２０号、第３，７２５．２７７号第３．３５５ ．２７０号、第３，５３９．６３３号、第３，７２５，４８０号第３．３６８． ９７２号、第３，５５８．７４３号、第３，７２６．８８２号第３．４１３，３ ４７号、第３，５８６．６２９号、第３，９８０，５６９号（３）アミンまたは マンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物 ；尿素°、チオ尿素。

二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、 ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物。

リン化合物またはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述さ れている： 第３．０３６．００３号、第３，２８２．９５５号、第３．４９３，５２０号、 第３．６３９．２４２号第３．０８７．９３６号、第３．３１２．６１９号、第 ３，５０２．６７７号、第３，６４９．２２９号第３．２００．１０７号、第３ ．３６６、５６９号、第３．５１３，０９３号、第３，６４９．６５９号第３． ２１６．９３６号、第３．３６７．９４３号、第３，５：３３，９４５号、第３ ，６５８．８３６号第３，２５４．０２５号、第３．３７３．１１１号、第３． ５３９，６３３号、第３．６９７，５７４号第３．２５６．１８５号、第３．４ ０３．１０２号、第３，５７３．０１０号、第３，７０２．７５７号第３．２７ ８，５５０号、第３．４４２．８０８号、第３．５７９．４５０号、第３，７０ ３．５３６号第３．２８０，２３４号、第３．４５５．８３１号、第３．５９１ ．５９８号、第３．７０４，３０８号第３，２８１．４２８号、第３，４５５． ８３２号、第３．６００．３７２号、第３．７０８．４２２号ビニルデシルエー テル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基（例えば、アミノアルキルア クリレートまたはアクリルアミド）を含有するモノマーとの混合重合体、および ポリ−（オキシエチレン）置換アクリレート。これらは、°′重合した分散剤” として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている： 第３．３２９．６５８号、　第３．６６６、７３０号第３，４４９，２５０号、 　第３．６８７．８４９号第３．５１９，５６５号、　第３．７０２．３００号 上で記した特許の内容は、無灰分分散剤の開示に関して。

ここに示されている。

本発明の潤滑剤および機能流体に含有され得る。補助の極圧剤、および腐食防止 剤および酸化防止剤は、以下により例示され得る：塩素化脂肪族炭化水素（例え ば、塩素化ワックス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジ ルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド。

ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフ ェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン）；リン硫化炭化水素（例えば、 リン酸スルフィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物、主と して亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素（例えば、亜リン酸ジブチル、亜す ン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜す ン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン 酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペンチルフェニル。

ポリプロピレン（分子量５００）で置換された亜リン酸フェニル、ジイソブチル 置換の亜リン酸フェニル）を包含するリン酸エステル；チオカルバミン酸金属（ 例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカ ルバミン酸バリウム）；ホスホロジチオ酸の■族金属塩（例えば、ジシクロへキ シルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホス ホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニ ルホスホロジチオ酸カルシウム）；およびリン酸ペンタスルフィドと、イソプロ ピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応により生 成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。

上記の補助の極圧剤、および腐食−酸化防止剤の多くは。

また、耐摩耗剤として供される。ジアルキルホスホロジチオ酸亜鉛は、公知の例 である。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される。特に有用なタイ プの添加剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベースの組成物の 低温特性を改良する。このような流動点降下剤の用途は、当該技術分野で公知で ある。例えば、　Ｃ，Ｖ、Ｓｏ＋ａｌｈｅｅｒおよびＲ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ １ｔｈの“潤滑添加剤″　（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏ、出版社、クリー ブランド、オハイオ、　１９６７）の８ページを参照せよ。

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリア クリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニル カルボキシレート重合体；フマール酸ジアルキルと脂肪酸のビニルエステルとア ルキルビニルエーテルとの三元共重合体がある０本発明のために有用な流動点降 下剤、それらの調製方法およびそれらの用途は、米国特許第２．３８７，５０１ 号、第２．０１５．７４８号、第２．６５５．４７号、第１．８１５，０２２号 、第２．１９１．４９８号、第２，６６６．７４６号、第２．７２１．８７７号 、第２，７２１，８７８号そして第３．２５０，７１５号に記述され、その内容 は、これらに関連した開示に関して、ここに示されている。

消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するために、用いられる 。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組 成物は、“泡制御剤”　（Ｈｅｎｒｙ　Ｔ、Ｋｅｒｎｅｒ、ノイスデータ社、　 １９７６）のｐ、１２５−１６２に記述されている。

以下の例は９本発明の潤滑組成物を例示している。

潤滑剤Ａ　里１皿 基油　９８ 実施例Ａ−１の生成物　１．００ 実施例Ｂ−１の生成物　１．００ 潤滑剤Ｂ 基油　９６．７５ 実施例Ａ−１４の生成物　１．２５ 実施例Ｂ−１７の生成物　２．００ 潤滑剤Ｃ 基油　９７．５０ 実施例Ａ−４の生成物　１．００ 実施例Ｂ−１４１７）生成物　１．５０潤滑剤Ｄ　（ＡＴＦ） ？９　ポリイソブチレフ　（Ｍｎ　９００　）　３５実施例Ａ−８の生成物　３ ．５ 実施例Ｂ−１９の生成物　１．５ 市販のナフテン油 （４０°Ｃで約３．５ＣＫＳの粘土を有する）２９ポリイソブテニル無水コハク 酸と エチレンポリアミンおよび二硫化 炭素との反応生成物　９．５２ 米国特許第４，０２９，５８７号のように調製されるシール膨潤剤　１．６７ シリコーン消泡剤　１．３３ 潤滑剤Ｅ、　ＦおよびＧ（油圧流体） Ｄ　Ｅ　Ｆ １００　中性の鉱油　９２．２　８８．１７　９１．１１実施例Ａ−２ノ生成物 　０．６７　１．１０　０．８５実施例Ｂ−２０（７）生成物　０．５０　０， ７０　０．５０ホリイソブチレ７　（Ｍｎ＝１４００　）　４．２４　６．５２ 　４．８９ドデシルフエノールの硫化 カルシウム塩　０．０５　０．０７　０．０５トリルトリアゾール　０．００１ ６５０．００１　０．００１６５希釈油　０．４８　０．７６　０．５６９本発 明の潤滑組成物は、潤滑油およびグリースの形状とされ得る。この潤滑油および グリース中では、潤滑粘性のある上記オイルのいずれかが、媒体として使用され 得る。この潤滑剤がグリース形状で用いられ得るところでは、潤滑油は。

一般に、このグリース組成物全体と平衡させるのに充分な量で、使用される。一 般に、このグリース組成物は、所望の特性を供するべく、増粘剤および他の添加 成分を種々の量で含有する。

この発明のグリースを調製する際に、広範囲にわたる種々の増粘剤が用いられ得 る。この増粘剤には、約１２個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪酸および脂肪 物質のアルカリ金属石鹸およびアルカリ土類金属石鹸が包含される。この金属は 。

ナトリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムにより。

代表される。脂肪物質の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステ アリン、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、綿実油酸、および水素添加 魚油が包含される。

他の増粘剤には、塩および塩−石鹸錯体が包含される。この塩−石鹸錯体には、 ステアリン酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２，１９７，２６３号）、ステ アリン酸−酢酸のバリウム塩（米国特許第２．５６４．５６１号）、ステアリン 酸−カプリル酸−酢酸のカルシウム塩錯体（米国特許第２，９９９，０６５号） 、カプリル酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２，９９９，０６６号）。

および低分子量酸、中程度の分子量の酸および高分子量酸やナツツ油酸のカルシ ウム塩および石鹸がある。

このグリース組成物中で使用される特に有用な増粘剤は。

性質が本質的に親水性である。しかし、これは、グリース組成物の成分として用 いる前に、粘土粒子の表面に、長鎖の炭化水素基を導入することにより、疎水性 の状態に転化され得る。この長鎖炭化水素基の導入は１例えば、アンモニウム化 合物のような有機性のカチオン表面活性剤で予備処理することにより、なされる 。典型的なアンモニウム化合物は、テトラアルキルアンモニウムクロライド（例 えば、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジベンジルア ンモニウムクロライド）、およびそれらの准合物である。この転化方法は、当業 者に公知であり、さらに論じる必要がないと考える。より特定すると、グリース 組成物に使用するべく、増粘剤を形成する際に出発物質として有用な粘土には。

天然に生じて化学的に変性されていない粘土が含有される。

これらの粘土は、結晶性で錯体状のケイ酸塩である。それの正確な組成は、明確 な記述を必要とする。それらが、ある天然の原料から、他の原料に、広範囲に変 えられ得るからである。これらの粘土は、錯体状の無機ケイ酸塩（例えば、アル ミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、バリウムシリケートおよびその 類似物）として記述され得る。これらは。

ケイ酸塩格子に加えて、カチオン交換可能な基（例えばナトリウム）の変化量を 含有する。所望の増粘剤に転化するのに特に有用な親水性粘土には、モンモリロ ナイト粘土（例えば。

ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘクトライト粘土、イライト粘土、 サポナイト粘土、セピオライト粘土、黒雲母粘土、バーミキュライト粘土、ゼオ ライト粘土およびその類似物）が包含される。この増粘剤は、全グリース組成物 の重を基準で、約０．５％〜約３０％、好ましくは、３％〜１５％の量で使用さ れる。

本発明は、また、少なくとも１種のアミンおよび／または金属塩（Ａ）を有する 水相により特徴づけられる水性組成物を包含する。このアミンおよび／または金 属塩は、該水相中に分散または溶解されている。この水系は、また、成分（Ｂ） を含有し得る。この水系はまた。成分（Ｂ）を含有し得る。ある実施態様では、 この水相は非連続水相であってもよいものの。

好ましくは、この水相は連続水相である。これら水性組成物は、ふつうは、少な くとも約２５重量％の水を含有する。このような水性組成物は、約２５重量％〜 約９０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６５重景％の水を含有する濃縮物、 および一般に約８０重量％を越える水を含有する水ベースの機能流体の両者を包 含する。この濃縮物は、一般に、成分（八）または成分（Ａ）と（Ｂ）との混合 物を、約１０重量％〜約９０重量％の量で含有する。この水ベースの機能流体は 、一般に、（Ａ）または（Ａ）と（Ｂ）との混合物を、約０．０５重量％〜約１ ５重量％の量で含有する。この濃縮物は、一般に、約５０％を越えない量、好ま しくは２５％を越えない量、より好ましくは１５％を越えない量。

さらに好ましくは６％を越えない量の炭化水素油を含有する。

この水ベースの機能流体は、一般に、約１５％を越えない量。

好ましくは約５％を越えない量、より好ましくは２％を越えない量の炭化水素油 を含有する。

これら濃縮物および水ベースの機能流体は、必要に応じて。

水ベースの機能流体中に通常使用される他の従来の添加剤を含有していてもよい 、これら他の添加剤には、界面活性剤；増粘剤；油溶性で水不溶性の機能添加剤 （例えば、耐摩耗剤。

極圧剤１分散剤など）；および補助的な添加剤（例えば、錆止め剤、剪断安定化 剤、殺菌剤、染料、水軟化剤、臭気マスキング剤、消泡剤など）が包含される。

この濃縮物は、より少量の水および比較的多量の他の成分を含有すること以外は 、水ベースの機能流体に類似している。

この濃縮物は、水で希釈することにより、水ベースの機能流体に転化され得る。

この希釈は、ふつうは、標準的な混合方法により９行われる。これは、多くの場 合、好都合な方法である。この濃縮物は、追加の水が加えられる前に、使用する ところまで輸送され得るからである。それゆえ、最終的な水ベースの機能流体に 、実質的な量の水を運ぶ費用が節約される。このａ、種物を処方するのに必要な 水（これは、取扱いの容易性および便利さの因子により、主として決定される） だけが、輸送される必要がある。

一般に、これら水ベースの機能流体は、この濃縮物を水で希釈することにより、 製造される。ここで、濃縮物に対する水の割合は、ふつうは９重量比で約８０　 ：　２０〜約９９＝１の範囲内である。これらの範囲内で希釈が行われるとき認 められ得るように、この最終的な水ベースの機能流体は、せいぜい。

わずかな量の炭化水素油を含有する。

本発明の種々のより好ましい実施態様では、この水ベースの機能流体は、溶液形 状である。これに対して、他の実施態様では、この機能流体は、溶液とほとんど 変わらないと思われるミセル分散形状またはミクロエマルジョン形状である。

溶液、ミクロ分散またはミクロエマルジョンのいずれが形成されるかは、とりわ け、使用される特定の成分に依存する。

（以下余白） 水性組成物を調製する方法もまた２本発明の範囲内に包含される。この水性組成 物には、濃縮物および水ベースの機能流体の両方が包含され、水ベースの機能流 体で通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの方法には、以下の段 階が包含される： （１）本発明の成分（Ａ）、または成分（＾）と成分（Ｂ）との混合物を、この ような他の添加剤と、同時にまたは連続して混合し１分散または溶液を形成する こと；必要に応じて。

（２）該分散または溶液を水と混合して、該水性濃縮物を形成すること；および ／または （３）該分散または溶液、または濃縮物を、水で希釈すること。ここで、用いら れる水の全体量は２本発明の成分の所望濃縮物、該濃縮物中の他の機能添加剤ま たは該水ベースの機能流体、を供するのに必要な量である。

これらの混合段階は、好ましくは、従来の装置を用いて。

室温またはわずかに高温（ふつうは、１００″Ｃより低く、多くの場合５０℃よ り低い）にて１行われる。上で述べたように。

この濃縮物が形成され得３次いで、使用される場所まで運ばれる。この場所では 、この濃縮物は、水と希釈され、所望の水ベースの機能流体が形成される。他の 場合には、最終的な水ベースの機能流体は、この濃縮物または分散または溶液を 形成するのに用いるのと同じ装置にて、直接形成され得る。

本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤は、カチオンタイプ、アニオンタイプ 、非イオンタイプまたは両性タイプとされ得る。各タイプのこのような界面活性 剤の多くは、当該技術分野で公知である０例えば、マクカッチェオン（ＭｃＣｕ 　ｔｃｈｅｏｎ　）の“エマルシヨンおよび清浄剤”、　１９８１．ノースアメ リカン出版、　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより刊行、肛出版社 、　Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ　。

ニューシャーシー、　Ｕ、Ｓ、Ａ、を参照せよ；これらのページの内容は、これ に関する開示について、ここに示されている。

非イオン性界面活性剤のタイプには、アルキレンオキシドで処理された生成物（ 例えば、エチレンオキシドで処理されたフェノール、アルコール、エステル、ア ミンおよびアミド）がある。エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共 重合体もまた。有用な非イオン性界面活性剤である。グリセロールエステルおよ び糖エステルもまた。非イオン性界面活性剤として公知である０本発明で有用な 典型的な非イオン性界面活性剤のクラスは、アルキレンオキシドで処理されたア ルキルフェノール（例えば、ローム＆ハース社から販売されているエチレンオキ シドアルキルフェノール縮合物）がある。

これらの特定の例は、　Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−１００である。このＴｒｉｔｏｎ　 Ｘ−１００は、１分子あたり平均して９−１０個のエチレンオキシド単位を含有 し、約１３．５の肛Ｂ値および約６２８の分子量を有する。

他の適当な非イオン性界面活性剤の多くは、公知である；例えば、上で述べたＭ ｃＣｕ　ｔｃｈｅｏｎの文献だけでなく、論文“非イオン性界面活性剤”、　Ｍ ａｒｔｉｎ　Ｊ、　５ｃｈｉｃｋにより編集、　Ｍ、ＤｅｋｋｅｒＣｏ、、ニュ ーヨーク、　１９６７、を参照せよ、この内容は、このことに関する開示につい て、ここに示されている。

この上で述べたように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両 性界面活性剤もまた。用いられ得る。

一般に、これらは、全て親水性の界面活性剤である。アニオン性界面活性剤は、 負に荷電した極性基を含有する。これに対して、カチオン性界面活性剤は、正に 荷電した極性基を含有する。両性界面活性剤は、同じ分子内に両方のタイプの極 性基を含有する。有用な界面活性剤の概説は、化学技術事典。

２版、キルクーオズマ−（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　）　、　１９巻、ｐｐ、５ ０７（上記）　（１９６９，ジョンライレイおよびサン、ニューヨーク）。

およびＭｃＣｕ　ｔｈｅｏｎの名で出版された上で述べた編集物である。

これらの内容は、カチオン性界面活性剤１両性界面活性剤およびアニオン性界面 活性剤に関する開示について、共に、ここに示されている。

有用なアニオン性界面活性剤のタイプには、広く公知のカルボン酸塩石鹸、有機 硫酸塩、スルホン酸塩、スルホカルボン酸およびそれらの塩、およびリン酸塩が ある。有用なカチオン性界面活性剤には、アミンオキシド、およびよく知られた 四級アンモニウム塩のような窒素化合物がある。両性界面活性剤には、アミノ酸 タイプの物質および類似のタイプの物質が包含される。種々のカチオン性分散剤 、アニオン性分散剤および両性分散剤は、工業上、特にローム＆ハース社やユニ オンカーバイド社（共に米国）のような企業から入手可能である。アニオン界面 活性剤およびカチオン界面活性剤のそれ以上の情報は、また、“アニオン性界面 活性剤”の本文。

第２部および第３部、　Ｗ、Ｍ、Ｌｉｎｆｉｅｌｄにより編集、　Ｍａｒｃｅｌ 　Ｄｅｋｋｅｒ、　Ｉｎｃ　、により出版、ニューヨーク、　１９７６、および “カチオン性界面活性剤”、　Ｅ　、ＪｕｎｇｅｒｓＩａｎｎにより編集、　Ｍ ａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ、　Ｉｎｃ　、、　ニューヨーク、　１９７６に見出さ れ、これら両方の内容は、このことの開示に関して、ここに示されている。

これらの界面活性剤は、用いられるとき、一般に９本発明の濃縮物および水ベー スの機能流体中において９種々の添加剤、特に以下で論じた機能添加剤の分散を 助ける効果量で使用される。好ましくは、この濃縮物は、これら界面活性剤の１ 種またはそれ以上を、約７５重量％まで、より好ましくは約１０重量％〜約７５ 重量％で含有し得る。この水ベースの機能流体は、これら界面活性剤の１種また はそれ以上を、約１５重量％まで、より好ましくは約０．０５重量％〜約１５重 量％で含有し得る。

多くの場合９本発明の水性組成物は、該組成物を増粘させるための少なくとも１ 種の増粘剤を含有する。一般に、これら増粘剤は、多糖類２合成の増粘ポリマー 、またはこれらの２種またはそれ以上の混合物とされ得る。有用な多糖類には。

°°工業ガム”、　ＷｈｉｓｔｌｅｒおよびＢ、　Ｍｉｌｌｅｒ、アカデミツク プレスにより出版、　１９５９．に開示のガムのような天然ガムがある。水溶性 で増粘の天然ガムに関するこの本の開示は、その内容がここに示されている。こ のようなガムの特定の例には。

アガーガム、グアーガム、アラビアガム、アルギン、デキストラン、キサンチン ガム、およびその類イ以物がある。また。

本発明の水性組成物の増粘剤として有用な多ｖＭ類には、セルロースエーテルお よびセルロースエステルがある。この多糖類には、ヒドロキシヒドロカルビルセ ルロースおよびヒドロカルビルヒドロキシセルロースおよびその塩が包含される 。

このような増粘剤の特定の例には、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボ キシメチルセルロースのナトリウム塩がある。このようないずれの増粘剤の２種 またはそれ以上もまた。有用である。

本発明の水性組成物で用いられる増粘剤は、冷水（１０℃）および温水（９０° Ｃ）の両方に可溶なことが、一般的な必要条件である。この増粘剤には、メチル セルロース（これは、冷水中では可溶であるが、温水中では不溶である）のよう な物質は除外される。しかしながら、このような温水に不溶の物質は２本発明の 水性組成物に、他の機能を付与する（例えば。

潤滑性を与える）ために用いられ得る。

このような増粘剤は、また９合成の増粘ポリマーであってもよい、このようなポ リマーの多くは、当業者に公知である。

それらの代表例には、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ヒドロキシル化 ビニルエステル、アクリルアミドアルカンスルホン酸の水溶性の単独重合体およ び混合重合体（これは、アクリルアミドアルカンスルホン酸を少なくとも５０モ ル％、および他のコモノマーを含有する。他のコモノマーには。

例えば、アクリロニトリル、スチレンおよびその類似物がある）がある。ポリ− ｎ−ビニルピロリドンの単独重合体および共重合体、およびスチレン−無水マレ イン酸共重合体やイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水溶性塩もまた。増 粘剤として用いられ得る。

他の有用な増粘剤は、当業者に公知であり、多くは、上記マクカッチェオンの出 版物（“機能物質”、　１９７６、　ｐｐ、１３５−１４７゜包括的）中におけ る表で見いだされ得る。一般的な必要条件に合った水溶性の重合体増粘剤に関連 して、ここでの開示の内容は、ここに示されている。

（以下余白） 特に２本発明の組成物が、高度な剪断用途に適用して安定性を要するとき、より 好ましい増粘剤は９次式で示される少なくとも１種のヒドロカルビル置換コハク 酸および／またはその無水物と、少なくとも１種の水分散可能なアミン末端ポリ （オキシアルキレン）または少なくとも１種の水分散可能なヒドロキシ末端ポリ オキシアルキレンとを反応させることにより、形成される水分散可能な反応生成 物である：ここで、Ｒは、約８個〜約４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル 基である。Ｒは、好ましくは約８個〜約３０個の炭素原子を有し、より好ましく は約１２個〜約２４個の炭素原子、さらにより好ましくは約１６個〜約１８個の 炭素原子を有する。より好ましい実施態様では、Ｒは１次式で表される：ここで 　Ｂ　ｌおよびＲ”は、独立して、水素、または直鎖または実質的に直鎖のヒド ロカルビル基である。但し、Ｒ中の全炭素原子数は、上で示した範囲内にある。

好ましくは。

Ｒ′およびＲ”は、アルキル基またはアルケニル基である。

特に有利な実施態様では、Ｒは約１６個〜約１８個の炭素原子を有し　ＲＩは水 素、または１個〜約７個の炭素原子を有するアルキル基、または２個〜約７個の 炭素原子を有するアルケニル基であり、そしてＲ”は、約５個〜約１５個の炭素 原子を有するアルキル基またはアルケニル基である。

水分散可能なアミン末端のポリ（オキシアルキレン）類は。

好ましくは、α、ω−ジアミノポリ（オキシエチレン）類。

α、ω−ジアミノポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキ シプロピレン）類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキャップ化ポリ （オキシエチレン）類である。このアミン末端ポリ（ポリアルキレン）は、また 。

このようなα、ω−ジアミノポリ（オキシエチレン）類、α。

ω−ジアミノポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプ ロピレン）類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキャップ化ポリ（オ キシエチレン）類の尿素縮合物であってもよい。このアミン末端ポリ（オキシア ルキレン）は、また、それがアミン末端であって水分散可能であるという条件で 、ポリアミノ（例えば、トリアミノ、テトラアミンなど）ポリオキシアルキレン とされ得る。

本発明に従って有用な水分散可能でアミン末端のポリ（オキシアルキレン）類の 例は、米国特許第３．０２１．２３２号；第３．１０８．０１１号；第４．４４ ４．５６６号；およびＲｅ３１，５２２に開示されている。これら特許の開示内 容は、ここに示されている。有用な水分散可能でアミン末端のポリ（オキシアル キレン）類は、シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）の商標で、テキサコケミカ ル社から入手可能である。

この水分散可能なヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンは、プロピレンオキシ ドとエチレンオキシドとのブロック重合体から構成される。この重合体は、複数 の反応性水素原子を含有する有機化合物から誘導される核を有する。このブロッ ク重合体では、この反応性水素原子の部位に、この核が結合している。これら化 合物の例には１次式で表されるヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンが包含さ れる：ここで、ａおよびｂは、このオキシプロピレン鎖の全体の分子量が約９０ ０〜約２５，０００の範囲となるような整数であり。

そしてこのオキシエチレン鎖の全体の重量は、この化合物の約２０重量％〜約９ ０重量％、好ましくは約２５重量％〜約５５重量％を構成する。これら化合物は 、　ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ社から、・“Ｔｅｔｒｏｎｉｃ″の商標で市 販されている。他の例には９次式で表されるヒドロキシ末端のポリオキシアルキ レン類が包含される： １（０（ＣｚＨ４０）　ｘ　（ＣＪ＊Ｏ）　ｙ　（ＣＪ４０）　ｚＨここで、ｙ は、このオキシプロピレン鎖の分子量が少なくとも約９００となるような整数、 そしてＸおよび２は、このオキシエチレン鎖の重量が、この化合物の約２０重量 ％〜約９０重量％を構成するような整数である。これら化合物は、好ましくは、 約１．１００〜約１４，０００の範囲の分子量を有する。これら化合物は、　Ｂ ＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ社から、“Ｐｌｕｒｏｎｉｃ”の商標で市販されて いる。有用なヒドロキシ末端のポリオキシアルキレン類は、米国特許第２．６７ ４．６１９号および第２．９７９，５２８号に開示され、その内容はここに示さ れている。

このカルボン酸試薬と、アミン末端またはヒドロキシ末端のポリオキシアルキレ ンとの間の反応は、この反応成分の溶融温度の最高値から、この反応成分または 生成物の分解温度の最低値までの範囲の温度で９行われ得る。一般に、この反応 は、約り０℃〜約１６０℃、好ましくは約９００〜約１６０℃の範囲の温度で９ 行われる。カルボン酸試薬のポリオキシアルキレンに対する当量比は、好ましく は、約０．１：１〜約８：１の範囲、好ましくは、約１：１〜約４＝１の範囲、 好都合には約２：１である。このカルボン酸試薬の当量は、その分子量を、存在 するカルボン酸官能基の数で割ることにより。

決定され得る。このアミン末端ポリオキシアルキレンの当量は、その分子量を、 存在する末端アミン基の数で割ることにより、決定され得る。このヒドロキシ末 端のポリオキシアルキレンの当量は、その分子量を、存在する末端ヒドロキシル 基の数で割ることにより、決定され得る。末端アミン基およびヒドロキシル基の 数は、ふつうは、このポリオキシアルキレンの構造式から決定されるか、または 公知方法により、経験的に決定され得る。このカルボン酸試薬と、アミン末端ま たはヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンとの反応により形成されるアミド／ 酸およびエステル／酸は１例えば、１種またはそれ以上のアルカリ金属、１種ま たはそれ以上のアミン、またはそれらの混合物で中和され得、それゆえ、アミド ／塩またはエステル／塩にそれぞれ転化される。さらに、これらアミド／酸また はエステル／酸が、アルカリ金属またはアミンを含有する濃縮物または機能流体 に加えられるなら。

アミド／塩またはエステル／塩が、ふつうはその場で形成される。

南アフリカ特許第８５１０９７８号の内容は、ヒドロカルビル置換のコハク酸ま たはその無水物／ヒドロキシ末端のポリ（オキシアルキレン）反応生成物を、水 性組成物の増粘剤として用いることに関する教示について、ここに示されている 。

アミン末端のポリ（オキシアルキレン）を用いて増粘剤が形成されるとき、該増 粘剤の増粘性は、それを少なくとも１種の界面活性剤と組み合わせると、高めら れ得る。“界面活性剤”の副題で上に同定された界面活性剤のいずれも、これに 関連して用いられ得る。このような界面活性剤が用いられるとき、増粘剤の界面 活性剤に対する重量比は、一般に、約１：５〜約５＝１．好ましくは約１：１〜 約３：ｌの範囲内にある。

典型的には、この増粘剤は９本発明の水性組成物中にて。

増粘量で存在する。使用時には、この増粘剤は９本発明の濃縮物の約７０重量％ まで、好ましくは約２０重量％〜約５０重量％のレベルで存在する。この増結剤 は９本発明の機能流体の約１．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約３重量％ 〜約６重量％の範囲のレベルで存在する。

この水系で用いられ得る機能添加剤は、典型的には、以下の油溶性で水に不溶な 添加剤である：この添加剤は、従来のオイルベースの系にて、極圧剤、耐摩耗剤 、荷重支持剤１分散剤、摩擦調節剤、潤滑剤などとして機能する。これらは。

また、すべり防止剤、フィルム形成剤および摩擦調節剤としても機能する。よ（ 知られているように、このような添加剤は、２種またはそれ以上の上記様式で作 用し得る；例えば。

極圧剤は、多くの場合、荷重支持剤として機能する。

“油溶性で水に不溶な機能添加剤”との用語は、２５℃の水１００＋ｎｌあたり 、約１グラムのレベルを越えて溶解しないものの、鉱油中では、２５℃で１１あ たり少なくとも１グラムの範囲で熔解する機能添加剤を示す。

これら機能添加剤もまた。ある固形潤滑剤（例えば、グラファイト、二硫化モリ ブデンおよびポリテトラフルオロエチレン）、および関連した固形重合体を含有 し得る。

これら機能添加剤は、また、摩擦重合体の形成物質を含有し得る。要約すれば、 これらは、潜在的な重合体形成物質である。この物質は、低濃度で液状担体中に 分散され、そして摩擦表面または接触表面で重合して、この表面で保護の重合体 フィルムが形成される。この重合は、摩擦により生じる熱により、および、おそ らく触媒および／または新しく露出された表面の化学作用により、起こると考え られている。このような物質の特定の例には、シリノール酸とエチレングリコー ルとの結合物（これは、ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得る）がある 。これら物質は当該技術分野で公知であり、それらの記述は１例えば、雑誌”摩 耗”、２６巻、　ｐ、３６９−３９２．および西ドイツ国公開特許出願２，３３ ９，０６５号に見出される。これら開示の内容は、摩擦重合体の形成物質の解説 について、ここに示されている。

典型的には、これら機能添加剤は、有機イオウ、有機リン。

有機ホウ素またはカルボン酸の公知の金属塩またはアミン塩（これらは、オイル ベースの流体中で用いられるものと同じかまたは同じタイプである）がある。典 型的には、このような塩は、１個〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸、イオ ウ含有酸、リン含有酸、ホウ素含有酸の塩である。このカルボン酸には、芳香族 酸と脂肪族酸の両方が含まれる；イオウ含有酸には１例えば、アルキルスルホン 酸および芳香族スルホン酸およびその類似物がある；リン含有酸には２例えば、 リン酸、亜すン酸、ホスフィン酸、リン酸塩エステルおよびその類似物のイオウ 同族体（例えば、千オリン酸、およびジチオリン酸、およびそれに関連した酸エ ステル）がある；ホウ素含有酸には、ホウ酸、ホウ酸塩およびその類似物が包含 される。有用な機能添加剤には、また、ジチオカルバミン酸金属（例えば、ジチ オカルバミン酸モリブデンおよびジチオカルバミン酸アンチモン）；ジプチル錫 スルフィド、トリブチル錫オキシド、リン酸塩および亜リン酸塩；ホウ酸アミン 塩。

塩素化ワックス；トリアルキル錫オキシド、リン酸モリブデンおよび塩素化ワッ クスが包含される。

このような機能添加剤の多くは、当該技術分野で公知である。例えば、従来のオ イルベースの系および本発明の水系で有用な添加剤の記述は、“石油化学および 精製の進展”、８巻、　Ｊｏｈｎ　ＪｌＭｃｋｅｔｔａにより編集、インターサ イエンス出版、ニューヨーク、　１９６３．　ｐ、３１−３８を含めて；　Ｋｉ ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　。

°°化学技術事典”、１２巻、２版、インターサイエンス出版。

ニューヨーク、　１９６７、　ｐ、５７５以下；“潤滑添加剤”　、　Ｍ、Ｗ、 Ｒａｎｎｅｙ。

Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｐ、、パークリッジ、ニューシャーシー、　Ｕ、Ｓ 、Ａ、。

１９７３　；および“潤滑添加剤”、　Ｃ，Ｖ、Ｓａ＋ａｌｈｅｅｒおよびＲ， に、Ｓ＋ｎ１ｔｈ。

Ｔｈｅ　Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏ、、クリーブランド、オハイオ、　Ｕ 、Ｓ、Ａ、。

に見出される。これらの引用文献の内容は１本発明の組成物で有用な機能添加剤 の開示について、ここに示されている。

本発明の典型的な水性組成物のいくつかでは、この機能添加剤は、イオウまたは 塩素−イオウ極圧剤（これは、オイルベースの系で有用であることが知られてい る）がある。このような物質には、塩素化された脂肪族炭化水素（例えば、塩素 化ワックス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジル−ジス ルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド 、硫化されたマ・ンコウ鯨油、オレイン酸の硫化されたメチルエステル、硫化さ れたアルキルフェノール、硫化されたジペンテン、硫化されたテルペン、および 硫化されたディールス−アルダ−付加物；リン硫化炭化水素（例えば、硫化リン とテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物）；リン酸エステル（例 えば、亜すン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジ ブチル、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフ ェニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステア リルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール）；チオカルバミン酸金属（ 例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェノールジチオ カルバミン酸バリウム）；ホスホロジチオ酸の■族金属塩（例えば、ジシクロへ キシルホスホロジチオ酸亜鉛）、が包含される。

この機能添加剤もまた。水中にて２合成のまたは天然のラテックスまたはそれら のエマルジョンのようなフィルム形成物質とされ得る。このようなラテックスに は、天然のゴム状ラテックス、およびポリスチレン−ブタジェン合成ラテックス が包含される。

この機能添加剤は、また、びびり防止剤（ａｎｔｉ−ｃｈａｔｔｅｒ　ａｇｅｎ ｔ）＋またはきしみ防止剤（ａｎｔｉ−ｓｑｕａｗｋ　ａｇｅｎｔ）＋とされ得 る。前者の例には、アミド−ジチオリン酸金属の結合物（これは１例えば、西ド イツ国特許第１．１０９，３０２号に開示されている）；アミン塩−アゾメチン （ａｚｏｍｅｔｈｅｎｅ　）結合物（これは９例えば、英国特許明細書筒８９３ ，９７７号に開示されている）；またはジチオリンアミン（これは９例えば、米 国特許第３，００２，０１４号に開示されている）がある。きしみ防止剤の例に は、Ｎ−アシルサルコシンおよびそれらの誘導体（これは９例えば、米国特許第 ３，１５６．６５２号および第３，１５６．６５３号に開示されている）；硫化 された脂肪酸およびそれらのエステル（これは１例えば、米国特許第２，９１３ ，４１５号および第２．９８２，７３４号に開示されている）：および三量化さ れた脂肪酸のエステル（これは１例えば、米国特許第３，０３９，９６７号に開 示されている）がある。上で引用した特許の内容は２本発明の水系で機能添加剤 として有用なびびり防止剤およびきしみ防止剤に適当であるこれら開示について 、ここに示されている。

本発明の水系で有用な機能添加剤の特定の例には、以下の市販生成物が包含され る。

表１ １動Ｗ炒ｌｌ　化笠血記述　■ Ａｎｇｌａｍｏｌ　３２　クロロ硫化炭化水素　ループリシール１Ａｎｇｌａｍ ｏｌ　７５　ジアルキルリン酸亜鉛　ループリシールｌＭｏ１ｙｖａｎ　Ｌ　チ アホスホモリプデート　パンデルビルト２１°ｂｒｉｚｏｌ−５３１５硫化さｆ ″１状”）Ｌｉ；Ｍ７　、、、、、、ッ’−に’酸エステル Ｅｍｃｏｌ　ＴＳ　２３０　酸性のリン酸エステル　ウイチコ３１　ループリシ ール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）社、ウィックリフ、オフ１イオ。

υ、Ｓ、Ａ。

２　Ｒ，Ｔ、パンデルビルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）社、ニューヨーク、　Ｎ 、Ｙ、。

Ｕ、Ｓ、Ａ。

３　ウィチコ（Ｗ　ｉ　ｔｃｏ）ケミカル社、有機部門、ヒエ−ストン。

テキ　サス、　Ｕ、Ｓ、Ａ。

上で記述の機能添加剤のいずれか２種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ 得る。

典型的には、この機能添加剤の機能的な効果量が２本発明の水性組成物中で存在 する。

用語“機能的な効果量”とは、該添加剤を加えることにより、意図された所望の 特性を与えるための、添加剤の充分な量を示す０例えば、添加剤が錆止め剤なら 、該錆止め剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の錆止め特性を増す のに充分な量とされる。同様に、この添加剤が耐摩耗剤なら、該耐摩耗剤の機能 的な効果量は、それが加えられる組成物の耐摩耗特性を改良するための、耐摩耗 剤の充分な量とされる。

この発明の水系は、多くの場合、少なくとも１種の金属腐食防止剤を含有する。

これら防止剤は、鉄金属または非鉄金属（例えば、銅、青銅、黄銅、チタン、ア ルミニウムおよびその類似物）のいずれか一方または両方の腐食を防止する。

この防止剤は、実際には、有機または無機のいずれであってもよい、ふつうは、 それは、所望の防止作用を供するべく。

水中で充分に溶解される。しかし、それは、水に溶解させなくても腐食防止剤と して機能し得るため、水溶性である必要はない０本発明の水系で有用な多くの適 当な無機防止剤は。

当業者に公知である。これらには、′金属の保護被覆”、　ＢｕｒｎｓおよびＢ ｒａｄｌｅｙ、レインホールド（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）出版社、２版。

１３章、　ｐ、５９６−６０５．に記述されたものが包含される；防止剤に関す るこの開示内容は、ここに示されている。有用な無機防止剤の特定の例には、亜 硝酸のアルカリ金属塩、ジーおよびトリポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウム およびリン酸ジカリウム、ホウ酸のアルカリ金属塩およびそれらの混合物が包含 される。多くの適当な有機防止剤は、当業者に公知である。特定の例には、ヒド ロカルビルアミンおよびヒドロキシ置換のヒドロカルビルアミンで中和された酸 化合物が包含される。これら酸化合物には９例えば、中和されたリン酸エステル およびヒドロカルビルリン酸エステル、中和された脂肪酸（例えば、約８個〜約 ２２個の炭素原子を有するもの）。

中和された芳香族カルボン酸（例えば、　４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸）、中 和されたナフテン酸、および中和されたヒドロカルビルスルホン酸がある。アル キル化スクシンイミドの混合された塩エステルもまた。有用である。特に有用な アミンには、エタノールアミン、ジェタノールアミンのようなアルカノールアミ ンが包含される。上で記述の腐食防止剤のいずれか２種またはそれ以上の混合物 もまた。用いられ得る。この腐食防止剤は、ふつうは、この水性組成物が接触し ている金属の腐食を防止する際に、効果的な濃度で存在する。

本発明の水系のいくつか（特に、金属の切断や成形に用いられるもの）は、また 、水中で逆の溶解性をもった少なくとも１種のポリオールを含有し得る。このよ うなポリオールは。

水の温度が高くなると、溶解性が低下するポリオールである。

それゆえ、これらは、切削操作や加工操作の間において９表面潤滑剤として機能 し得る。この液体が、金属加工物と加工具との間の摩擦の結果として、加熱され るとき、逆の溶解性のポリオールは、この加工物の表面で“引き延ばされ”　（ ｐｌａｔｅｓｏｕｔ）、それゆえ、その潤滑特性が改善される。

本発明の水系は、また、少なくとも１種の殺菌剤を含有し得る。このような殺菌 剤は、当業者に公知であり、そして特定の例は、上で述べたＭｃＣｕ　ｔｃｈｅ ｏｎの出版物“機能物質”に。

それのｐ、　９−２０にて“殺微生物剤”の表題で見出され得る；この開示の内 容は、この発明の水性組成物または水系で用いられる適当な殺菌剤に関連して、 ここに示されている。一般に、これら殺菌剤は、少なくともそれを殺菌剤として 機能させる範囲まで、水溶性である。

本発明の水系には、また、染料（例えば、酸性緑色染料）；水軟化剤（例えば、 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸）；臭気マスキング 剤（例えば、シトロネラ、レモンのオイルおよびその類似物）；および消泡剤（ 例えば、公知のシリコーン消泡剤）が包含され得る。

本発明の水系には、また、凍結防止の添加剤が包含され得る。ここでは、この添 加剤は、この組成物を低温で用いるのに望ましい。エチレングリコールや類似の ポリオキシアルキレンポリオールのような物質は、凍結防止側として用いられ得 る。明らかに、用いられる量は、所望の凍結保護の程度に依存し９通常の当業者 に公知である。

本発明の水系を製造する際に用いる上に記述の成分の多くは、このような水性組 成物に１つ以上の特性を示すかまたは与える工業生成物である。それゆえ、１つ の成分は、いくつかの機能を与え得、従って、他の成分を追加する必要がなくな るかまたは低減される。それゆえ１例えば、トリブチル錫オキシドのような極圧 剤はまた。殺菌剤として機能し得る。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年１２月１３ｇ −

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および（ Ｂ）の少量とを含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示される少なくとも１種のモノチオリン酸の，少なくとも１種のア ミン塩または金属塩，またはそれらの混合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）または▲数式、化学式、表等がありま す▼（ＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，ヒドロカルビル基 ，Ｘは金属またはアンモニウム基，Ｘが金属の場合，ｎは，該金属の原子価に等 しい整数，そしてＸがアンモニウム基の場合，ｎは１である；および （Ｂ）以下の反応により調製される少なくとも１種の可溶性窒素含有組成物：核 反応は，炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも １個の水素を有するアミンとの反応であって，核酸生成化合物の１当量あたり該 アミンの少なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記金属Ｘは，アルカ リ金属，アルカリ土類金属，または遷移金属である。 ３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ１およびＲ２の全炭 素原子数は少なくとも約４個である。 ４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記アンモニウムカチ オンは次式により特徴づけられる：Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋Ｈ ここで，Ｒ３，Ｒ４，およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，ヒドロカルビル 基，アミノヒドロカルビル基，ヒドロキシヒドロカルビル基，またはヒドロキシ ヒドロカルビルオキシヒドロカルビル基，あるいはＲ３およびＲ４は，一緒にな って，窒素原子，および必要に応じて，イオウ原子，酸素原子または他の窒素原 子を含む環を形成するヒドロカルビル基である。 ５．請求の範囲第４項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３およびＲ４は水素 ，そしてＲ５はヒドロカルビル基である。 ６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記塩は，少なくとも １種のヒドロキシヒドロカルビルアミンから誘導されるアミン塩である。 ７．請求の範囲第６項に記載の組成物であって，ここで，前記ヒドロキシヒドロ カルビルアミンは次式で示されるアルコキシル化ヒドロカルビルアミンである： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，一般に，約６個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ２は，エチレン基またはプロピレン基，Ｒ３は，約５個までの炭素原子を含 有するアルキレン基，ａは０または１，各Ｒ′は水素または低級アルキル基，そ してｘ，ｙ，および２は，それぞれ独立して，０〜約１０の整数であり，ｘ，ｙ ，およびｚの少なくとも１つは，少なくとも１である。 ８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記アンモニウム基は ，以下の反応により調製される窒素含有組成物から誘導される：該反応は，炭化 水素置換のカルボン酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の水素 を有するアミンとの反応であって，該酸生成化合物の１当量あたり該アミンの少 なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ９．請求の範囲第８項に記載の組成物であって，ここで，前記アミンはポリアミ ンである。 １０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハク 酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族炭素原 子を有する。 １１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハク 酸生成化合物は，コハク酸，その酸無水物，エステル，および酸塩化物からなる 群から選択される。 １２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハク 酸生成化合物の炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内のＭｎ値 を有するポリオレフィンから誘導される。 １３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のアミン は次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミノ 置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，アミ ノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイル 基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは水素とされ得る。 １４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のアミン はポリアミンである。 １５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，Ａ：Ｂのモル比は約 ０．１，：１〜約６：１である。 １６．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および （Ｂ）の少量とを含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示される少なくとも１種のモノチオリン酸の，少なくとも１種のア ミン塩または金属塩，あるいはそれらの混合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）または▲数式、化学式、表等がありま す▼（ＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，ヒドロカルビル基 ，Ｘは金属またはアンモニウム基，Ｘが金属の場合，ｎは，該の金属の原子価に 等しい整数，そしてＸがアンモニウム基の場合，ｎは１である；および （Ｂ）以下の（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との反応により調製される少なくとも１種 の可溶性の窒素含有およびホウ素含有の組成物：（Ｂ−１）三酸化ホウ素，ハロ ゲン化ホウ素，ホウ素酸，ホウ素酸無水物，ホウ素アミド，およびホウ素酸エス テルからなるクラスから選択される少なくとも１種のホウ素化合物；（Ｂ−２） 炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の水 素を有するアミンとを，該酸生成化合物の１当量あたり該アミンを少なくとも約 １／２当量の割合で反応させて調製される少なくとも１種の可溶性のアシル化窒 素中間体。 １７．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記金属Ｘは，ア ルカリ金属，アルカリ土類金属，または遷移金属である。 １８．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ１およびＲ２中 の全炭素原子数は少なくとも約４個である。 １９．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記アンモニウム カチオンは次式により特徴づけられる：Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋Ｈ ここで，Ｒ３，Ｒ４，およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，ヒドロカルビル 基，アミノヒドロカルビル基，ヒドロキシヒドロカルビル基，またはヒドロキシ ヒドロカルビルオキシヒドロカルビル基，あるいはＲ３およびＲ４は，一緒にな って，窒素原子，および必要に応じて，イオウ原子，酸素原子，または他の窒素 原子を含む環を形成するヒドロカルビル基である。 ２０．請求の範囲第１９項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３およびＲ４は ，水素，そしてＲ５はヒドロカルビル基である。 ２１．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記塩は，少なく とも１種のヒドロキシヒドロカルビルアミンから誘導されたアミン塩である。 ２２．請求の範囲第２１項に記載の組成物であって，ここで，前記ヒドロキシヒ ドロカルビルアミンは，次式で示されるアルコキシル化ヒドロカルビルアミンで ある：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，一般に，約６個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ２は，エチレン基またはプロピレン基，Ｒ３は，約５個までの炭素原子を含 有するアルキレン基，ａは０または１，各Ｒ１は水素または低級アルキル基，そ してｘ，ｙ，およびｚは，それぞれ独立して，０〜約１０の整数であり，ｘ，ｙ ，およびｚの少なくとも１個は，少なくとも１である。 ２３．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記アンモニウム 基は，以下の反応により調製される窒素含有組成物から誘導される：該反応は， 炭化水素置換のカルボン酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の 水素を有するアミンとの反応であって，該酸生成化合物の１当量あたり該アミン の少なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ２４．請求の範囲第２３項に記載の組成物であって，ここで，前記アミンはポリ アミンである。 ２５．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族 炭素原子を有する。 ２６．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物の炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内の Ｍｎ値を有するポリオレフィンから誘導される。 ２７．請求の範囲第２６項に記載の組成物であって，ここで，前記ポリオレフィ ンはポリイソブテンである。 ２８．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンは次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミ ノ置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，ア ミノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイ ル基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは水素であり得る。 ２９．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはポリアミンである。 ３０．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはアルキレンポリアミンである。 ３１．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミンである。 ３２．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−１）の ホウ素化合物はホウ酸である。 ３３．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，Ａ：Ｂの重量比は 約０．１：１〜約１０：１である。 ３４．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，Ａ：Ｂの重量比は 約０．５：１〜約５：１である。 ３５．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，存在する（Ｂ−１ ）および（Ｂ−２）の量は，前記アシル化窒素中間体の１モルに対し，約０．１ 原子割合のホウ素から，該アシル化窒素中間体の１原子割合の窒素に対し，約１ ０原子割合のホウ素までを供給する量である。 ３６．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および （Ｂ）の少量で特性を改良する量と，を含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示される少なくとも１種のモノチオリン酸の少なくとも１種のアミ ン塩またはそれらの混合物：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）ここで，Ｒ１およびＲ２平は，そ れぞれ独立して，全体で少なくとも約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ３，Ｒ４，およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，アルキル基，アミノア ルキル基，ヒドロキシアルキル基，またはヒドロキシアルコキシアルキル基であ る；および （Ｂ）以下の反応により調製される，少なくとも１種の可溶性窒素含有組成物： 該反応は，炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくと も１個の水素を有するアミンとの反応であって，該酸生成化合物の１当量あたり 該アミンの少なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ３７．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３およびＲ４は 水素である。 ３８．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３およびＲ４の 少なくとも一方はヒドロキシヒドロカルビルアミンである。 ３９．請求の範囲第３８項に記載の組成物であって，ここで，前記ヒドロキシヒ ドロカルビルアミンは，次式で示されるアルコキシル化ヒドロカルビルアミンで ある：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，一般に，約６個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ２は，エチレン基またはプロピレン基，Ｒ３は，約５個までの炭素原子を有 するアルキレン基，ａは０または１，各Ｒ１は水素または低級アルキル基，そし て，ｘ，ｙ，およびｚは，それぞれ独立して，０〜約１０の整数であり，ｘ，ｙ ，およびｚの少なくとも１つは少なくとも１である。 ４０．約０．０１重量％〜約１０重量％の前記アミン塩を含有する請求の範囲第 ３６項に記載の組成物。 ４１．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハ ク酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族炭素 原子を含有する。 ４２．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハ ク酸生成化合物は，コハク酸，その酸無水物，エステル，および酸塩化物からな る群から選択される。 ４３．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハ ク酸生成化合物の炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内Ｍｎ値 を有するポリオレフィンから誘導される。 ４４．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のアミ ンは次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミ ノ置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，ア ミノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイ ル基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは水素であり得る。 ４５．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のアミ ンはポリアミンである。 ４６．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）：（Ｂ）の モル比は約０．１：１〜約６：１である。 ４７．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および （Ｂ）の少量で特性を改良する量とを含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示される少なくとも１種のモノチオリン酸の，少なくとも１種のア ミン塩またはそれらの混合物：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）また は▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，そ れぞれ独立して，全体で少なくとも約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ３，Ｒ４，およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，アルキル基，アミノア ルキル基，ヒドロキシアルキル基，またはヒドロキシアルコキシアルキル基であ る；および （Ｂ）以下の（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との反応により調製される少なくとも１種 の可溶性の窒素含有およびホウ素含有の組成物；（Ｂ−１）三酸化ホウ素，ハロ ゲン化ホウ素，ホウ素酸，ホウ素酸無水物，ホウ素アミド，およびホウ素酸エス テルからなるクラスから選択される少なくとも１種のホウ素化合物；（Ｂ−２） 炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の水 素を有するアミンとを，該酸生成化合物の１当量あたり該アミンを少なくとも約 １／２当量の割合で反応させて調製される少なくとも１種の可溶性のアシル化窒 素中間体。 ４８．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３およびＲ４は 水素である。 ４９．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ３および４の少 なくとも一方はヒドロキシヒドロカルビルアミンである。 ５０．請求の範囲第４９項に記載の組成物であって，ここで，前記ヒドロキシヒ ドロカルビルアミンは，次式で示されるアルコキシル化ヒドロカルビルアミンで ある：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，一般に，約６個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 ，Ｒ２は，エチレン基またはプロピレン基，Ｒ３は，約５個までの炭素原子を有 するアルキレン基，ａは０または１，各Ｒ１は水素または低級アルキル基，そし てｘ，ｙ，およびｚは，それぞれ独立して，０〜約１０の整数であり，ｘ，ｙ， およびｚの少なくとも１つは少なくとも１である。 ５１．約０．０１重量％〜約１０重量％の前記アミン塩を含有する請求の範囲第 ４７項に記載の組成物。 ５２．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族 炭素原子を有する。 ５３．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物の炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内の Ｍｎ値を有するポリオレフィンから誘導される。 ５４．請求の範囲第５３項に記載の組成物であって，ここで，前記ポリオレフィ ンはポリイソブテンである。 ５５．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンは，次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミ ノ置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，ア ミノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイ ル基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは水素であり得る。 ５６．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはポリアミンである。 ５７．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはアルキレンポリアミンである。 ５８．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンはヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミンである。 ５９．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−１）の ホウ素化合物はホウ酸である。 ６０．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記Ａ：Ｂのモル 比は約０．１：１〜約６：１である。 ６１．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記Ａ：Ｂのモル 比は，約１：１〜約４：１である。 ６２．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，存在する（Ｂ−１ ）および（Ｂ−２）の量は，前記アシル化窒素中間体の１モルに対し，約０．１ 原子割合のホウ素から，該アシル化窒素中間体の１原子割合の窒素に対し，約１ ０原子割合のホウ素までを供給する量である。 ６３．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および （Ｂ）の少量で特性を改良する量とを含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示されるチオリン酸の少なくとも１種の金属塩またはそれらの混合 物： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）または▲数式、化学式、表等があり ます▼（ＩＩａ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，全体で少なく とも約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，Ｍは，アルカリ金属，アルカ リ土類金属，または遷移金属，そしてｎはＭの原子価に等しい整数である； （Ｂ）以下の反応により調製される，少なくとも１種の可溶性窒素含有組成物： 該反応は，炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくと も１個の水素を有するアミンとの反応であって，該酸生成化合物の１当量あたり 該アミンの少なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ６４．請求の範囲第６３項に記載の組成物であって，ここで，前記金属は，アル カリ金属またはアルカリ土類金属，あるいは遷移金属である。 ６５．約０．０１重量％〜約１０重量％の前記金属塩を含有する請求の範囲第６ ３項に記載の組成物。 ６６．請求の範囲第６３項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハ ク酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族炭素 原子を有する。 ６７．請求の範囲第６３項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のコハ ク酸生成化合物の前記炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内の Ｍｎ値を有するポリオレフィンから誘導される。 ６８．請求の範囲第６３項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ）のアミ ンは次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミ ノ置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，ア ミノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイ ル基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは，水素であり得る。 ６９．請求の範囲第６３項に記載の組成物であって，ここで，Ａ：Ｂのモル比は 約０．１：１〜約６：１である。 ７０．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量と，以下の（Ａ）および （８）の少量で特性を改良する量と，を含有する潤滑剤または機能流体組成物： （Ａ）次式で示されるチオリン酸の少なくとも１種の金属塩またはそれらの混合 物； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｂ）または▲数式、化学式、表等があり ます▼（ＩＩｂ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，全体で少なく とも約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，Ｍは，アルカリ金属，アルカ リ土類金属，または遷移金属，そしてｎはＭの原子価に等しい整数である；およ び（Ｂ）以下の（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との反応により調製される，少なくとも １種の可溶性の窒素含有およびホウ素含有の組成物：（Ｂ−１）三酸化ホウ素， ハロゲン化ホウ素，ホウ素酸，ホウ素酸無水物，ホウ素アミド，およびホウ素酸 エステルからなるクラスから選択される少なくとも１種のホウ素化合物；（Ｂ− ２）炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個 の水素を有するアミンとを，該酸生成化合物の１当量あたり該アミンの少なくと も約１／２当量の割合で反応させて調製される少なくとも１種の可溶性のアシル 化窒素中間体。 ７１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記金属は，アルカ リ金属，アルカリ土類金属，または遷移金属である。 ７２．請求の範囲第７０項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物は，前記置換基中に，平均して少なくとも約５０個の脂肪族 炭素原子を有する。 ７３．請求の範囲第７０項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の コハク酸生成化合物の炭化水素置換基は，約７００〜約１０，０００の範囲内の Ｍｎ値を有するポリオレフィンから誘導される。 ７４．請求の範囲第７０項に記載の組成物であって，ここで，前記（Ｂ−２）の アミンは次式により特徴づけられる：Ｒ１Ｒ２ＮＨ ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して，水素，または炭化水素基，アミ ノ置換炭化水素基，ヒドロキシ置換炭化水素基，アルコキシ置換炭化水素基，ア ミノ基，カルバミル基，チオカルバミル基，グアニル基，およびアシルイミドイ ル基である；但し，Ｒ１およびＲ２の一方だけは水素であり得る。 ７５．請求の範囲第７０項に記載の組成物であって，ここで，Ａ：Ｂのモル比は 約０．１：１〜約６：１である。 ７６．請求の範囲第７０項に記載の組成物であって，ここで，存在する（Ｂ−１ ）および（Ｂ−２）の量は，前記アシル化窒素中間体の１モルに対し，約０．１ 原子割合のホウ素から，該アシル化窒素中間体の１原子割合の窒素に対し，約１ ０原子割合のホウ素までを供給する量である。 ７７．少なくとも約４０％の水と，次式で示される少なくとも１種のモノチオリ ン酸の，少なくとも１種のアミン塩または金属塩，あるいははそれらの混合物と を含有する水系：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）または▲数式、化学 式、表等があります▼（ＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それぞれ独立して， ヒドロカルビル基，Ｘは金属またはアンモニウム基であり，Ｘが金属の場合，ｎ は該金属の原子価に等しい整数，そしてＸがアンモニウム基の場合，ｎ＝１であ る。 ７８．以下の（Ｂ）の少量をさらに含有する請求の範囲第７７項に記載の水系： （Ｂ）以下の反応により調製される少なくとも１種の窒素含有組成物；核反応は ，炭化水素置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の 水素を有するアミンとの反応であって，該酸生成化合物の１当量あたり該アミン の少なくとも約１／２当量を用いた反応である。 ７９．以下の（Ｂ）の少量をさらに含有する請求の範囲第７７項に記載の水系： （Ｂ）以下の（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との反応により調製される少なくとも１種 の窒素含有およびホウ素含有の組成物：（Ｂ−１）三酸化ホウ素，ハロゲン化ホ ウ素，ホウ素酸，ホウ素酸無水物，ホウ素アミド，およびホウ素酸エステルから なるクラスから選択される少なくとも１種のホウ素化合物；（Ｂ−２）炭化水素 置換のコハク酸生成化合物と，窒素原子に結合した少なくとも１個の水素を有す るアミンとを，該酸生成化合物の１当量あたり該アミン少なくとも約１／２当量 の割合で反応させて調製される少なくとも１種の可溶性のアシル化窒素中間体。 ８０．請求の範囲第１項で定義されるような組成物であって，ここで，前記組成 物は潤滑油またはグリースである。 ８１．請求の範囲第１６項で定義されるような組成物であって，ここで，前記組 成物は潤滑油またはグリースである。 ８２．次式で示されるモノチオリン酸のアミン塩および金属塩を調製する方法で あって， ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，それ ぞれ独立して，炭化水素基である；該方法は，中間基Ｐ＝ＳをＲ−Ｓ−Ｐ基に再 配列させるのに充分な温度にて，次式で示される亜リン酸ジヒドロカルビルを， イオウ源および（ａ）アミンまたは（ｂ）塩基性金属源と反応させることを包含 する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）８３．請求の範囲第８２項に記載の 方法であって，ここで，前記塩基性金属源は，アルカリ金属，アルカリ土類金属 ，または遷移金属の，酸化物，水酸化物，炭酸塩，スルホン酸塩，カルボン酸塩 ，アルコキシド，またはフェネートである。 ８４．請求の範囲第８２項に記載の方法であって，ここで，前記イオウ源は，単 体イオウ，ハロゲン化イオウ，または硫化された有機化合物である。 ８５．請求の範囲第８２項に記載の方法であって，ここで，前記イオウ源は単体 イオウである。 ８６．請求の範囲第８２項に記載の方法であって，ここで，前記アミンは第１級 アミンである。 ８７．請求の範囲第８３項に記載の方法であって，ここで，前記亜リン酸塩（Ｉ Ｉ）：イオウ源：アミンまたは金属酸化物のモル比は約１：１：１である。 ８８．請求の範囲第８３項に記載の方法であって，ここで，前記塩はアミン塩で あり，そして該アミンは，モノアミンまたはヒドロキシヒドロカルビルアミンで ある。