JPH093471A - チオリン含有エステルまたはそれらとオキシアルキレン基との塩を含有する潤滑組成物、機能流体およびグリース、ならびにそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された耐摩耗／極圧特性および改良され
た酸化防止特性を有する潤滑組成物、機能流体およびグ
リースを提供すること。 【解決手段】 以下の(Ｉ)、(II)および(III)を含有す
る潤滑組成物、グリース組成物または濃縮物組成物：
(Ｉ)(a)主要量の潤滑粘性のあるオイル、または(b)潤滑
粘性のあるオイルおよび少なくとも１種の増粘剤；(II)
少なくとも１種の、金属を含有しないチオリン含有酸エ
ステル、該チオリン含有酸エステルの少なくとも１種の
アミン塩、またはそれらの混合物であって、ここで、該
チオリン含有酸エステルは、少なくとも１個のヒドロカ
ルビル末端オキシアルキレン基、少なくとも１個のヒド
ロカルビル末端ポリオキシアルキレン基、またはそれら
の混合物を含有する；および(III)少なくとも１種のイ
オウ含有化合物、または少なくとも１種のリン含有また
はホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属を含有しない
チオリン含有酸エステルまたはそれらの塩を含む潤滑組
成物およびグリース、およびそれらの使用方法に関し、
該チオリン含有酸エステルまたはそれらの塩は、少なく
とも１個のヒドロカルビル末端オキシアルキレン基を含
有する。

【０００２】

【従来の技術】機械装置を潤滑させる領域において現在
進行している問題は、金属と金属との接触を防止する潤
滑剤性能を改良することにある。潤滑剤に耐摩耗および
極圧保護を与えるには、従来、リン含有エステルが使用
されており、これは、しばしば、他の添加剤と組み合わ
されていた。さらに、今日では、装置の設計により、操
作温度をさらに高い範囲にすることが余儀なくされてい
る。これらの高い温度が酸素と組み合わされると、潤滑
剤を酸化し得る。良好な酸化防止保護を与えつつ、潤滑
剤の耐摩耗および極圧保護を改良する添加剤があれば、
有利となる。

【０００３】Goldsmithに発行された米国特許第2,905,6
83号は、ジチオリン酸およびそれらの塩のエーテル含有
エステルに関する。このジチオリン酸エステルは、エー
テル含有基を有する。

【０００４】Zechらに発行された米国特許第3,214,423
号は、ポリオキシエチレン化合物のチオリン酸エステル
に関する。このチオリン酸エステルは、脂肪アルコー
ル、脂肪アミン、脂肪アミド、脂肪酸、脂肪酸のヒドロ
キシエステルおよびアルキルフェノール(これは、その
アルキル鎖に、約８個〜約18個の炭素原子を有する)の
ポリオキシアルキレン誘導体の反応から誘導される。こ
のチオリン酸エステルは、水溶性であり、金属切削用の
水性冷却剤として有用である。

【０００５】Wileyらに発行された米国特許第4,044,032
号は、ジアルキルジチオリン酸金属に関する。このジア
ルキルジチオリン酸塩は、オキシアルキル化した長い直
鎖のアルコール、酸およびメルカプタンから調製され
る。これらの物質は、潤滑剤(例えば、自動変速機油)で
有用である。

【０００６】Breckerらに発行された米国特許第4,579,6
72号は、アルコキシポリエチレンオキシ亜リン酸エステ
ル添加剤を含有させることにより、耐水性を改良した機
能流体および潤滑剤に関する。

【０００７】Waltersらに発行された米国特許第5,342,5
31号は、ポリアルキレングリコール潤滑剤組成物に関す
る。この潤滑剤は、(a)イオウ含有の耐摩耗剤または極
圧剤、(b)部分エステル化モノチオリン酸のアミン塩、
および(c)部分エステル化リン酸のアミン塩を含有す
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
を含有しないチオリン含有酸エステルまたはそれらの塩
を含む潤滑組成物およびグリースならびにそれらの使用
方法を提供することである。本発明の他の目的は、改良
された耐摩耗／極圧特性および改良された酸化防止特性
を有する潤滑組成物、機能流体およびグリースを提供す
ることである。本発明のさらなる目的は、機能流体にお
いて、耐摩耗剤および錆防止剤として作用するチオリン
含有酸エステルおよびそれらの塩を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の(Ｉ)、
(II)および(III)を含有する潤滑組成物、グリース組成
物または濃縮物組成物を提供する：(Ｉ)(a)主要量の潤
滑粘性のあるオイル、または(b)潤滑粘性のあるオイル
および少なくとも１種の増粘剤；(II)少なくとも１種
の、金属を含有しないチオリン含有酸エステル、該チオ
リン含有酸エステルの少なくとも１種のアミン塩、また
はそれらの混合物であって、ここで、該チオリン含有酸
エステルは、少なくとも１個のヒドロカルビル末端オキ
シアルキレン基、少なくとも１個のヒドロカルビル末端
ポリオキシアルキレン基、またはそれらの混合物を含有
する；および(III)少なくとも１種のイオウ含有化合
物、または少なくとも１種のリン含有またはホウ素含有
の耐摩耗剤または極圧剤。

【００１０】１実施態様では、上記ヒドロカルビル部分
は、約30個までの炭素原子を含有し、上記オキシアルキ
レン部分は、１個〜約18個の炭素原子を含有し、上記ヒ
ドロカルビル末端ポリオキシアルキレン基は、１個〜約
40個のオキシアルキレン部分を含有する。

【００１１】他の実施態様では、上記ヒドロカルビル部
分は、約30個までの炭素原子を含有し、上記オキシアル
キレン部分は、１個〜約18個の炭素原子を含有し、上記
ヒドロカルビル末端ポリオキシアルキレン基は、約２個
〜約40個のオキシアルキレン部分を含有する。

【００１２】さらに他の実施態様では、上記ヒドロカル
ビル部分は、ブチル、オクチル、ドデシル、ステアリル
およびオレイルからなる群から選択され、上記オキシア
ルキレン部分は、オキシエチレン、オキシプロピレン、
オキシブチレン、およびそれらの混合物からなる群から
選択され、上記ヒドロカルビル末端ポリオキシアルキレ
ン基は、２個〜約12個のオキシアルキレン部分を含有す
る。

【００１３】さらに他の実施態様では、上記チオリン含
有酸エステルは、ヒドロカルビル末端オキシアルキレン
基およびヒドロカルビル末端ポリオキシアルキレン基か
らなる群から選択した少なくとも２個の基を有する。

【００１４】さらに他の実施態様では、上記アミン塩
は、少なくとも１種の第三級脂肪族第一級アミンで形成
される。

【００１５】さらに他の実施態様では、上記チオリン含
有酸エステルは、モノチオリン含有酸エステルである。

【００１６】さらに他の実施態様では、上記金属を含有
しないチオリン含有酸エステルは、次式により表わされ
るチオリン含有酸エステル、または該チオリン含有酸エ
ステルの少なくとも１種の塩である：

【００１７】

【化２】

【００１８】ここで、X₁、X₂およびX₃は、酸素またはイ
オウであるが、但し、X₁、X₂およびX₃の少なくとも１個
は、イオウである；R₁はヒドロカルビル基である；R₂は
アルキレン基である；R₃は、水素またはヒドロカルビル
基である；ｘは、１〜約40の数である；そしてａは、
０、１または２である。

【００１９】さらに他の実施態様では、R₁およびR₃は、
それぞれ独立して、約30個までの炭素原子を含有し、R₂
は、１個〜約18個の炭素原子を含有し、X₁はイオウであ
り、X₂およびX₃は酸素であり、ａは０または１であり、
そしてｘは２〜約10の数である。

【００２０】さらに他の実施態様では、上記組成物は、
金属加工油剤、油圧作動液、自動変速機油、またはギア
油である。

【００２１】この潤滑組成物、機能流体およびグリース
は、改良された耐摩耗／極圧特性および改良された酸化
防止特性を有する。機能流体では、このチオリン含有酸
エステルおよびそれらの塩は、耐摩耗剤および錆防止剤
として作用する。

【００２２】

【発明の実施の形態】用語「ヒドロカルビル」には、炭
化水素基、および実質的な炭化水素基が含まれる。実質
的な炭化水素とは、主として置換基の炭化水素的性質を
変えないヘテロ原子置換基を含有する基を示す。ヒドロ
カルビル基の例には、以下が包含される： (1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基(例えば、
アルキルまたはアルケニル)、脂環族置換基(例えば、シ
クロアルキル、シクロアルケニル)、芳香族置換された
芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂
環族置換された芳香族置換基など、ならびに環状置換
基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成さ
れている(すなわち、例えば、いずれか２個の指示した
置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し得る)； (2)置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素
基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文
脈内では、主として、置換基の炭化水素的な性質を変化
させない；このような基(例えば、ハロ(特に、クロロお
よびフルオロ)、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ニ
トロソ、スルホキシなど)は、当業者に知られている； (3)ヘテロ原子置換基、すなわち、本発明の文脈内で
は、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖
の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭
素原子で構成されている基(例えば、アルコキシまたは
アルキルチオ)である。適切なヘテロ原子は当業者に明
らかであり、例えば、イオウ、酸素、窒素を包含する。
このような置換基には、例えば、ピリジル、フリル、チ
エニル、イミダゾリルなどがある。

【００２３】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約２個以下のヘテロ原子置換基、
好ましくは、１個以下のヘテロ原子置換基が存在する。
典型的には、このヒドロカルビル基には、このようなヘ
テロ原子置換基は存在しない。従って、このヒドロカル
ビル基は、炭化水素である。

【００２４】このチオリン含有酸エステルは、一般に、
この潤滑剤、機能流体またはグリースの耐摩耗特性また
は極圧特性を改良する量で、存在する。１実施態様で
は、このチオリン含有酸エステルは、約0.01重量％から
約10重量％までの量、または約0.05重量％から約４重量
％までの量、または約0.08重量％から約３重量％までの
量、または0.1重量％〜約２重量％の量で、存在する。
ここで、および本明細書および請求の範囲の他の箇所で
は、範囲および比は組み合わせてもよい。

【００２５】チオリン含有酸エステル 上で記載のように、このチオリン含有酸エステルは、ヒ
ドロカルビル末端オキシアルキレン基またはそれらの塩
である、少なくとも１個の基を有する。１実施態様で
は、このチオリン含有酸エステルは、金属を含有せず、
例えば、無灰である。このチオリン含有エステルまたは
それらの塩は、１個、２個または３個のヒドロカルビル
末端オキシアルキレン基を有し得る。好ましくは、この
チオリン含有酸エステルまたは塩は、１個または２個の
ヒドロカルビル末端オキシアルキレン基、さらに好まし
くは、２個のヒドロカルビル末端オキシアルキレン基、
または１個、２個または３個のヒドロカルビル末端オキ
シアルキレン基を有する化合物の混合物を有する。１実
施態様では、このチオリン含有酸エステルは、ジチオリ
ン含有酸エステルを包含しない。

【００２６】このヒドロカルビル末端オキシアルキレン
基のヒドロカルビル部分は、一般に、約30個までの炭素
原子、または約24個までの炭素原子、または約18個まで
の炭素原子を含有する。このヒドロカルビル部分は、典
型的には、少なくとも１個の炭素原子、または少なくと
も約６個の炭素原子、または少なくとも約８個の炭素原
子を含有する。ヒドロカルビル部分の例には、オクチ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコシル、テト
ラコシルなどが包含される。１実施態様では、このヒド
ロカルビル部分は、イオウを含有しない。他の実施態様
では、このヒドロカルビル部分は、脂肪族である。

【００２７】このオキシアルキレン部分は、典型的に
は、１個〜約18個の炭素原子、好ましくは、約２個〜約
８個の炭素原子、さらに好ましくは、２個または３個の
炭素原子を含有する。このヒドロカルビル末端オキシア
ルキレン基は、１個〜約40個のオキシアルキレン部分を
有し得る。１実施態様では、このヒドロカルビル末端オ
キシアルキレン基は、約２個〜約15個のオキシアルキレ
ン部分、または約２個〜約10個のオキシアルキレン部
分、または２個または３個のオキシアルキレン部分を有
する。１実施態様では、このオキシアルキレン基の数
は、平均値である。１実施態様では、このオキシアルキ
レン基は、アルキレンオキシド、例えば、ここで記載の
もの(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドなど)から誘導される。

【００２８】ヒドロカルビル末端オキシアルキレン基
は、ヒドロカルビル末端オキシアルキレンから誘導され
る。このヒドロカルビル末端オキシアルキレンは、アル
コール、フェノール、アミン(例えば、モノアミンを含
めて、以下で述べるもの)、またはメルカプタン(例え
ば、C_1-30またはC_1-18メルカプタン)を、少なくとも１
種のアルキレンオキシド(好ましくは、１個〜約８個の
炭素原子を有するアルキレンオキシド)で処理すること
により、調製され得る。アルキレンオキシドの例には、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレ
ンオキシドが包含される。好ましくは、このヒドロカル
ビル末端オキシアルキレンは、アルキル末端オキシアル
キレンである。このアルキル末端ポリオキシアルキレン
は、Union Carbideから「CARBOWAX(登録商標)」および
「TERGITOL(登録商標)」、Rohm & Hass Companyから「T
RITON(登録商標)」、Vista Chemicals Companyから「AL
FONIC(登録商標)」、Hoechst Celanese Corporationか
ら「GENEPOL(登録商標)」、およびShell Chemical Comp
anyから「NEODOL(登録商標)」のような商品名で、市販
されている。この「TERGITOL」類は、第一級アルコール
または第二級アルコールのポリエチレングリコールエー
テルとして同定されている。特に好ましいTERGITOLアル
キル末端オキシアルキレンには、第二級ポリエチレング
リコールエーテルのTERGITOL(登録商標)15-S シリーズ
がある。このシリーズの例には、TERGITOL 15-S-3、TER
GITOL 15-S-5、TERGITOL 15-S-7、TERGITOL 15-S-9、TE
RGITOL 15-S-12、TERGITOL 15-S-15、TERGITOL 15-S-2
0、TERGITOL 15-S-30、およびTERGITOL 15-S-40が包含
され、ここで、このシリーズの最後の数字は、このエー
テル中のオキシエチレン部分の平均数を表わす。このGE
NAPOLエトキシ化アルコールは、エチレンオキシドで処
理した合成または天然の線状アルコールである。これら
のアルコールの一例には、GENAPOL(登録商標) 24-L-3が
あり、これは、約３モルのエチレンオキシドで処理した
C_12-14合成アルコールである。このTRITON物質は、一般
に、ポリエトキシ化アルコールまたはフェノールとして
同定されている。このALFONIC物質は、以下の一般式で
表わされ得るエトキシ化線状アルコールとして同定され
ている：

【００２９】

【化３】

【００３０】ここで、ｄは、４と16の間で変わり、そし
てｅは、約３と約11の間である。上の式で特徴づけられ
るALFONIC(登録商標)エトキシレートの特定の例には、A
LFONIC1012-60(ここで、ｄは約８〜10であり、そしてｅ
は、平均して、約５〜６である)；ALFONIC 1214-70(こ
こで、ｄは約10〜12であり、そしてｅは、平均して、約
10〜約11である)；ALFONIC 1412-40(ここで、ｄは約10
〜12であり、そしてｅは、平均して、約2.5である)；AL
FONIC 1412-60(ここで、ｄは10〜12であり、そしてｅ
は、平均して、約７である)；そしてALFONIC 1218-70
(ここで、ｄは約10〜16であり、そしてｅは、平均し
て、約10〜約11である)が包含される。

【００３１】このNEODOL(登録商標)エトキシレートは、
エトキシ化アルコールであり、ここで、このアルコール
は、約12個〜約15個の炭素原子を含有するアルコールの
混合物であり、このアルコールは、一部分枝鎖の第一級
アルコールである。このエトキシレートは、このアルコ
ールと、過剰のエチレンオキシド(例えば、アルコール
１モルあたり、約３〜約12モルまたはそれ以上のエチレ
ンオキシド)とを反応させることにより、得られる。例
えば、NEODOLエトキシレート23-6.5は、平均して、約６
個〜約７個のエトキシ単位を有する、12個〜13個の炭素
原子の一部分枝鎖のアルコレートである。

【００３２】１実施態様では、この金属を含有しないチ
オリン含有酸エステルは、次式により表わされるチオリ
ン含有酸エステル、またはこのチオリン含有酸エステル
の少なくとも１種の塩である：

【００３３】

【化４】

【００３４】ここで、X₁、X₂およびX₃は、酸素またはイ
オウであるが、但し、X₁、X₂およびX₃の少なくとも１個
は、イオウである；R₁はヒドロカルビル基である；R₂は
アルキレン基である；R₃は、水素またはヒドロカルビル
基である；ｘは、１〜約40の数である；そしてａは、
０、１または２である。１実施態様では、X₁はイオウで
あり、X₂およびX₃は酸素であり、そしてａは１である。
R₁およびR₃は、それぞれ独立して、上記のヒドロカルビ
ル部分と同じである。ｘの値は、上記のオキシアルキレ
ン基の数と同じである。

【００３５】少なくとも１個のヒドロカルビル末端オキ
シアルキレン基を含有するチオリン含有酸エステルは、
亜リン酸エステルを、１種またはそれ以上のオキシアル
キレン含有化合物でエステル交換することにより、調製
され得る。１実施態様では、このチオリン含有酸エステ
ルは、不飽和脂肪酸またはそのエステルの非存在下に
て、調製される。得られる中間体は、イオウまたはイオ
ウ源と反応される。この亜リン酸エステルは、亜リン酸
ジヒドロカルビルまたは亜リン酸トリヒドロカルビルで
あり得る。好ましくは、各ヒドロカルビル基は、１個〜
約24個の炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約18個の
炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約８個の炭素原子
を含有する。各ヒドロカルビル基は、独立して、アルキ
ル、アルケニルまたはアリール、好ましくは、アルキル
であり得る。

【００３６】このイオウ源は、この反応系にイオウを与
えることができる種々の物質のいずれかであり得る。有
用なイオウ源の例には、イオウ、ハロゲン化イオウ、イ
オウと硫化水素の配合物または酸化イオウと硫化水素の
配合物、および種々のイオウ含有有機化合物が包含され
る。元素イオウは、好ましいイオウ源である。このハロ
ゲン化イオウには、一塩化イオウ、二塩化イオウなどが
挙げられる。このイオウ源はまた、イオウ含有有機化合
物(例えば、芳香族スルフィドおよびアルキルスルフィ
ド、ジアルケニルスルフィド、硫化オレフィン、硫化
油、硫化脂肪酸エステル、オレフィン性モノカルボン酸
またはジカルボン酸の硫化脂肪族エステル、ジエステル
スルフィド、硫化したディールス−アルダー付加物およ
び硫化テルペン)であり得る。米国特許第4,755,311号
は、この反応系にイオウを与えることができる種々のイ
オウ源を開示している。この特許の内容は、本明細書中
で参考として援用されている。モノチオリン酸エステル
の調製は、米国特許第4,755,311号およびPCT公報 WO87/
07638に開示され、これらの内容は、モノチオリン酸、
イオウ源、およびモノチオリン酸エステルの製造方法の
開示について、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【００３７】上で記載のように、ヒドロカルビル末端オ
キシアルキレン基を有するチオリン含有酸エステルの塩
は、潤滑剤で用いられ得る。この塩は、このチオリン含
有酸エステルと、アンモニアまたはアミンとを反応させ
て、塩を形成することにより、形成される。この塩は、
別々に形成され得、次いで、このチオリン含有酸エステ
ルの塩は、この潤滑組成物に添加され得る。他方、この
塩はまた、この酸性チオリン含有酸エステルを他の成分
と配合して、完全に配合した潤滑組成物を形成するとき
に、その場で形成され得る。このリン含有酸エステル
は、次いで、この潤滑組成物または機能流体組成物中の
塩基性物質(例えば、塩基性窒素含有化合物(例えば、塩
基性窒素含有分散剤))と共に、塩を形成し得る。

【００３８】このチオリン含有酸エステルのアミン塩
は、アンモニア、または第一級アミン、第二級アミンま
たは第三級アミン、またはそれらの混合物から形成され
得る。これらのアミンは、モノアミンまたはポリアミン
であり得る。有用なアミンには、米国特許第4,234,435
号の21欄、４行〜27欄、50行に開示されているアミンが
挙げられ、この文献のこの節の内容は、本明細書中で参
考として援用されている。

【００３９】これらのモノアミンは、一般に、１個〜約
24個の炭素原子を含有し、１個〜約12個の炭素原子が好
ましく、１個〜約６個の炭素原子はさらに好ましい。モ
ノアミンの例には、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、およびド
デシルアミンが包含される。第二級アミンの例には、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、メチルブチルアミン、エチルヘキシルア
ミンなどが包含される。第三級アミンには、トリメチル
アミン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エ
チルジブチルアミンなどが挙げられる。

【００４０】１実施態様では、このアミンはヒドロキシ
アミンであり得る。典型的には、このヒドロキシアミン
は、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミン
またはそれらの混合物である。このようなアミンは、次
式により表わされ得る：H₂−N−R'−OH、H(R'₁)N−R'−
OH、および(R'₁)₂−N−R'−OH。ここで、各R'₁は、独立
して、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基、あるいは１個〜約８個の炭素原子、または１個〜約
４個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基で
あり、そしてR'は、約２個〜約18個の炭素原子、または
２個〜約４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基
である。これらの式の−R'−OH基は、ヒドロキシヒドロ
カルビル基を表わす。R'は、非環式基、脂環族基または
芳香族基であり得る。典型的には、R'は、非環式の直鎖
または分枝鎖アルキレン基(例えば、エチレン基、1,2-
プロピレン基、1,2-ブチレン基、1,2-オクタデシレン基
など)である。同じ分子内に２個のR'₁基が存在する場
合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、またはヘ
テロ原子(例えば、酸素、窒素またはイオウ)を介して結
合し、５員環構造、６員環構造、７員環構造または８員
環構造を形成し得る。このような複素環アミンの例に
は、N-(ヒドロキシル低級アルキル)−モルホリン、−チ
オモルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チ
アゾリジンなどが挙げられる。しかしながら、典型的に
は、各R'₁は、独立して、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。
これらのアルカノールアミンの例には、モノ−、ジ−お
よびトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミ
ン、エチルエタノールアミン、ブチルジエタノールアミ
ンなどが包含される。

【００４１】このヒドロキシアミンはまた、エーテル-N
-(ヒドロキシヒドロカルビル)アミンであり得る。これ
らは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ(ヒドロ
カルビルオキシ)類似物(これらの類似物には、ヒドロキ
シル置換されたオキシアルキレン類似物も包含される)
である。このようなN-(ヒドロキシヒドロカルビル)アミ
ンは、１種またはそれ以上の上記エポキシドと上記アミ
ンとの反応により、都合よく調製され、そして次式によ
り表わされ得る：H₂N−(R'O)_x−H、H(R'₁)N−(R'O)_x−
H、および(R'₁)₂N−(R'O)_x−H。ここで、ｘは、約２〜
約15の数であり、そしてR'₁およびR'は、上で記載のも
のと同じである。R'₁はまた、ヒドロキシポリ(ヒドロカ
ルビルオキシ)基であり得る。

【００４２】他の実施態様では、このアミンは、次式に
より表され得るヒドロキシアミンである：

【００４３】

【化５】

【００４４】ここで、R₁は、約６個〜約30個の炭素原子
を含有するヒドロカルビル基；R₂は、約２個〜約12個の
炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは、エチレン
基またはプロピレン基；R₃は、１個から約８個までの炭
素原子、または１個から約５個までの炭素原子を含有す
るアルキレン基；ｙは、０または１；そして各ｚは、独
立して、０〜約10の数であるが、但し、少なくとも１個
のｚは０である。

【００４５】この式中のｙが０である有用なヒドロキシ
ヒドロカルビルアミンには、2-ヒドロキシエチルヘキシ
ルアミン、2-ヒドロキシエチルオクチルアミン、2-ヒド
ロキシエチルペンタデシルアミン、2-ヒドロキシエチル
オレイルアミン、2-ヒドロキシエチルソヤアミン、ビス
(2-ヒドロキシエチル)ヘキシルアミン、ビス(2-ヒドロ
キシエチル)オレイルアミン、およびそれらの混合物が
包含される。上の式で少なくとも１個のｚが少なくとも
２である類似の要素、例えば、2-ヒドロキシエトキシエ
チルヘキシルアミンもまた、包含される。

【００４６】１実施態様では、このアミンは、上の式で
表わされｙが０に等しいヒドロキシヒドロカルビルアミ
ンであり得る。これらのヒドロキシヒドロカルビルアミ
ンは、Akzona, Inc.(Chicago、Illinois)のAkzo Chemic
al Divisionから、「ETHOMEEN」および「PROPOMEEN」の
一般的な商品名称で入手できる。このような生成物の特
定の例には、以下が包含される：ETHOMEEN C/15(これ
は、ココナッツ脂肪酸のエチレンオキシド縮合物であ
り、約５モルのエチレンオキシドを含有する)；ETHOMEE
N C/20およびC/25(これらもまた、ココナッツ脂肪酸の
エチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、約10モ
ルおよび15モルのエチレンオキシドを含有する)；ETHOM
EEN O/12(これは、オレイルアミンのエチレンオキシド
縮合生成物であり、１モルのアミンあたり、約２モルの
エチレンオキシドを含有する)；ETHOMEEN S/15およびS/
20(これらは、ステアリルアミンのエチレンオキシド縮
合生成物であり、それぞれ、１モルのアミンあたり、約
５モルおよび10モルのエチレンオキシドを含有する)；E
THOMEEN T/12、T/15およびT/25(これらは、獣脂アミン
のエチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モ
ルのアミンあたり、約２モル、５モルおよび15モルのエ
チレンオキシドを含有する)；およびPROPOMEEN O/12(こ
れは、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレンオ
キシドとの縮合生成物である)。

【００４７】このアミンはまた、ポリアミンであり得
る。このポリアミンには、アルコキシル化ジアミン、脂
肪ポリアミンジアミン、アルキレンポリアミン、ヒドロ
キシ含有ポリアミン、縮合ポリアミン、および複素環ポ
リアミンが挙げられる。アルコキシル化ジアミンの市販
の例には、上の式のｙが１であるアミンが包含される。
これらのアミンの例には、ETHODUOMEEN T/13およびT/20
が挙げられ、これらは、N-タロトリメチレンジアミンの
エチレンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モル
のジアミンあたり、３モルおよび10モルのエチレンオキ
シドを含有する。

【００４８】他の実施態様では、このポリアミンは脂肪
ジアミンである。この脂肪ジアミンには、モノアルキル
またはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン(1,2または1,3)、および上のポリ
アミン類似物が挙げられる。適切な市販の脂肪ポリアミ
ンには、DUOMEEN C(N-ココ-1,3-ジアミノプロパン)、DU
OMEEN S(N-ソヤ-1,3-ジアミノプロパン)、DUOMEEN T(N-
タロ-1,3-ジアミノプロパン)、またはDUOMEEN O(N-オレ
イル-1,3-ジアミノプロパン)がある。「DUOMEEN」類
は、Armak Chemical Co.(Chicago、Illinois)から市販
されている。

【００４９】このアミンは、アルキレンポリアミンであ
り得る。アルキレンポリアミンは、式 H(R₁)N-(Alkylen
e-N)_n-(R₁)₂により表わされ、ここで、各R₁は、独立し
て、水素、または約30個までの炭素原子を有する脂肪族
基またはヒドロキシ置換脂肪族基である；ｎは、１〜約
10の数、または約２〜約７の数、または約２〜約５の数
であり、そしてこの「Alkylene」基は、１個〜約10個の
炭素原子、または約２個〜約６個の炭素原子、または約
２個〜約４個の炭素原子を有する。他の実施態様では、
R₁は、独立して、１個〜約８個の炭素原子を有するヒド
ロカルビル基、または１個〜約８個の炭素原子または１
個〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビ
ル基である。このようなアルキレンポリアミンには、メ
チレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリ
アミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミン
などが挙げられる。より高級な同族体および関連した複
素環アミン(例えば、ピペラジン)およびN-アミノアルキ
ル置換されたピペラジンもまた、包含される。このよう
なポリアミンの特定の例には、エチレンジアミン、トリ
エチレンテトラミン、トリス(2-アミノエチル)アミン、
プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロ
ピレンテトラミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタ
エチレンヘキサミンなどがある。２種またはそれ以上の
上記アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な
同族体は、２種またはそれ以上の上記ポリアミンの混合
物と同様に、有用である。

【００５０】１実施態様では、このポリアミンはエチレ
ンポリアミンである。このようなポリアミンは、Kirk O
thmerの「Encyclopedia of Chemical Technology」(2d
版、７巻、22〜37頁、Interscience Publishers、New Y
ork(1965年))に、「EthyleneAmines」の表題で詳細に記
載されている。エチレンポリアミンは、しばしば、環状
縮合生成物を含めたポリアルキレンポリアミンの錯体混
合物である。他の有用なタイプのポリアミン混合物に
は、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、し
ばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物を残し
て得られるものがある。一般に、アルキレンポリアミン
ボトムスは、約200℃以下で沸騰する物質を、２重量％
より少ない量、通常は１重量％より少ない量で含有する
ものとして、特徴づけられ得る。Dow Chemical Company
(Freeport、Texas)から得られるこのようなエチレンポ
リアミンボトムスの典型的な試料(これは、「E-100」と
命名されている)は、15.6℃で1.0168の比重、33.15重量
％の窒素割合、および40℃で121センチストークスの粘
度を有する。このような試料のガスクロマトグラフィー
分析によれば、これは、約0.93重量％の「ライトエンド
(Light Ends)」(おそらく、ジエチレントリアミンであ
る)、0.72重量％のトリエチレンテトラミン、21.74重量
％のテトラエチレンペンタミン、および76.61重量％の
ペンタエチレンヘキサミンおよびそれより高級な類似物
を含有する。これらのアルキレンポリアミンボトムスに
は、環状の縮合生成物(例えば、ピペラジン)、およびジ
エチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのよ
り高級な類似物が包含される。これらのアルキレンポリ
アミンボトムスは、アシル化剤とだけ反応し得るか、ま
たは他のアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物と共
に用いられ得る他の実施態様では、これらのポリアミン
は、ヒドロキシ含有ポリアミンである。ヒドロキシモノ
アミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アル
コキシル化アルキレンポリアミン(例えば、N,N'-(ジヒ
ドロキシエチル)エチレンジアミン)もまた、用いられ得
る。このようなポリアミンは、上記アルキレンアミン
と、１種またはそれ以上の上記アルキレンオキシドとを
反応させることにより、製造され得る。類似のアルキレ
ンオキシド−アルカノールアミン反応生成物(例えば、
上記の第一級、第二級または第三級アルカノールアミン
と、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはより
高級なエポキシドとを、1.1〜1.2のモル比で反応させる
ことにより製造した生成物)もまた、用いられ得る。こ
のような反応を行うための反応物比および温度は、当業
者に公知である。ヒドロキシ含有ポリアミンの特定の例
には、N-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N、N'
-ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、1-(2-ヒ
ドロキシエチル)ピペラジン、モノ(ヒドロキシプロピ
ル)置換テトラエチレンペンタミン、N-(3-ヒドロキシブ
チル)テトラメチレンジアミンなどが包含される。上で
例示のヒドロキシ含有ポリアミンのアミノ基または水酸
基を介した縮合により得られる高級な同族体は、同様
に、有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモ
ニアの除去を伴って、高級なアミンが得られるのに対し
て、水酸基を介した縮合により、水の除去を伴って、エ
ーテル結合を含有する生成物が得られる。上記ポリアミ
ンのいずれか２種またはそれ以上の混合物もまた、有用
である。

【００５１】他の有用なポリアミンは、少なくとも１種
のヒドロキシ化合物と、少なくとも１個の第一級アミノ
基または第二級アミノ基を含有する少なくとも１種のポ
リアミン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロ
キシ化合物は、好ましくは、多価アルコールおよびアミ
ンである。これらの多価アルコールは、以下で記載され
ている。１実施態様では、このヒドロキシ化合物は、多
価アミンである。多価アミンには、２個〜約20個の炭素
原子、または２個〜約４個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシド(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシドなど)と反応した上記モノア
ミンのいずれかが包含される。多価アミンの例には、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ(ヒド
ロキシプロピル)アミン、トリス(ヒドロキシメチル)ア
ミノメタン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオー
ル、N,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロキシプロピル)エチ
レンジアミン、およびN,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロ
キシエチル)エチレンジアミン、好ましくは、トリス(ヒ
ドロキシメチル)アミノメタン(THAM)が包含される。

【００５２】この多価アルコールまたはアミンと反応し
て縮合生成物または縮合アミンを形成し得るポリアミン
は、上で記載されている。好ましいポリアミンには、ト
リエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミ
ン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、およびポ
リアミン混合物(例えば、上記の「アミンボトムス」)が
包含される。このポリアミン反応物とヒドロキシ化合物
との縮合反応は、酸触媒の存在下にて、高温(通常、約6
0℃〜約265℃または約220℃〜約250℃)で起こる。

【００５３】このアミン縮合物およびその製造方法は、
PCT公報 WO86/05501および米国特許第5,230,714号(Stec
kel)に記載され、その内容は、この縮合物およびその製
造方法の開示について、本明細書中で参考として援用さ
れている。特に有用なアミン縮合物は、HPA Taft Amine
s(Union Carbide Co.から市販されているアミンボトム
スで、典型的には、34.1重量％の窒素を有し、そして1
2.3重量％の第一級アミン、14.4重量％の第二級アミン
および7.4重量％の第三級アミンの窒素分布を有する)、
およびトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM)か
ら調製される。

【００５４】他の実施態様では、このポリアミンは複素
環ポリアミンである。この複素環ポリアミンには、アジ
リジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラ−およびジヒ
ドロピリジン、ピロール、インドール、ピペリジン、イ
ミダゾール、ジ−およびテトラヒドロイミダゾール、ピ
ペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオ
モルホリン、N-アミノアルキルモルホリン、N-アミノア
ルキルチオモルホリン、N-アミノアルキルピペラジン、
N,N'-ジアミノアルキルピペラジン、アゼピン、アゾシ
ン、アゾニン、アゼシンおよび上記物質のそれぞれのテ
トラ−、ジ−およびパーヒドロ誘導体、およびこれら複
素環アミンの２種またはそれ以上の混合物が挙げられ
る。好ましい複素環アミンは、その複素環中に窒素、酸
素および／またはイオウだけを含有する飽和の五員環お
よび六員環複素環アミンであり、特に、ピペリジン、ピ
ペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジンな
どである。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリジ
ン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モル
ホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン、
およびアミノアルキル置換ピロリジンは、特に好まし
い。通常、このアミノアルキル置換基は、この複素環の
窒素原子形成部分にて、置換されている。このような複
素環アミンの特定の例には、N-アミノプロピルモルホリ
ン、N-アミノエチルピペラジン、およびN,N'-ジアミノ
エチルピペラジンが包含される。ヒドロキシ複素環ポリ
アミンもまた、有用であり、N-(2-ヒドロキシエチル)シ
クロヘキシルアミン、3-ヒドロキシシクロペンチルアミ
ン、パラヒドロキシアニリン、N-ヒドロキシエチルピペ
ラジンなどが包含される。

【００５５】以下の実施例は、チオリン含有酸エステル
およびそれらの塩、ならびにそれらの製造方法に関す
る。文脈にて他に明らかに示されていなければ、量およ
び比は重量基準であり、温度は摂氏であり、そして圧力
は大気圧である。

【００５６】実施例１ (a)反応容器に、ポリエトキシ化第二級C_11-15アルコー
ル(これは、平均して、３個のオキシエチレン基を有
し、TERGITOL(登録商標)15-S-3として市販されている)7
05グラム(2.1モル)、および亜リン酸トリエチル177グラ
ム(1.1モル)を充填する。この混合物を135℃まで加熱
し、この温度を５時間維持し、この間、留出物43グラム
を集める。この温度を、８時間にわたって、徐々に190
℃まで上げ、この間、留出物33グラムを集める。この反
応混合物を150℃まで冷却し、200 mmHgまで真空ストリ
ッピングする。この温度を190℃まで上げ、この圧力を3
5 mmHgまで下げる。全体でおよそ100グラムの留出物を
集める。その残留物を80℃まで冷却し、ケイソウ土で濾
過する。この残留物は、4.2％のリンを含有する。

【００５７】(b)上記亜リン酸エステル(319グラム、0.4
3当量)を反応容器に充填し、１時間あたり0.4標準立方
フィート(SCFH)の窒素流下にて、140℃まで加熱する。
この反応容器に、30分間にわたって、イオウ(11.5グラ
ム、0.36当量)を少しずつ加え、この間、この温度を140
〜145℃で維持する。この温度を、145℃で２時間維持す
る。この反応混合物を50℃まで冷却し、ケイソウ土で濾
過する。その濾液は、4.0％のリンおよび3.8％のイオウ
を含有する。この生成物は、１Bの銅ストリップ(100℃
で３時間)を有する。

【００５８】実施例２ 反応容器に、実施例１のポリエトキシ化アルコール(250
0グラム、7.53当量)および亜リン酸トリエチル(626グラ
ム、3.77当量)を充填する。この反応混合物に、0.1 SCF
H未満で、窒素を吹き込み、145〜150℃まで加熱する。
この間、６〜８時間にわたって、留出物148グラムを集
める。この温度を、１時間あたりおよそ10℃の割合で、
190℃まで上げ、１時間維持する。この間、さらに留出
物(105グラム)を集める。この反応混合物を160℃まで冷
却し、160℃で２時間にわたり、200mmHgまでストリッピ
ングする。この温度を190℃まで上げ、１時間維持す
る。この間、この圧力を35 mmHgまで下げる。真空を解
除し、その残留物を135〜140℃まで冷却する。２時間に
わたって、イオウ(100グラム、3.13当量)を少しずつ加
える。この間、この温度を、135〜145℃の間に維持す
る。この反応混合物を145℃まで加熱し、この温度を２
時間維持する。この反応混合物を50℃まで冷却し、その
生成物をケイソウ土で濾過する。その濾液は所望生成物
であり、4.2％のリンおよび3.7％のイオウを有する。

【００５９】実施例３ 反応容器に、ポリエトキシ化第二級C_11-15アルコール
(これは、平均して、７個のオキシエチレン基を有する)
340グラム(0.67当量)を充填し、亜リン酸トリエチル56
グラム(0.33当量)と反応させる。この反応混合物を、４
時間にわたって190℃まで加熱し、温度を190℃でさらに
２時間維持する。この間、留出物20グラムを集める。こ
の反応混合物を、190℃で１時間にわたり、25 mmHgまで
真空ストリッピングし、この間、留出物８グラムを集め
る。その残留物をケイソウ土で濾過する。その濾液は所
望生成物であり、2.7％のリン、および１Aの銅ストリッ
プ(100℃で３時間)を有する。

【００６０】上の亜リン酸エステル(0.43当量)を、実施
例１に記載のようにして、イオウ(0.36当量)と反応させ
る。

【００６１】実施例４ 反応容器に、ポリエトキシ化線状C_11-12アルコール(こ
れは、平均して、2.5個のオキシエチレン基を有する)40
0グラム(1.2モル)を充填する。この反応容器に、亜リン
酸トリエチル(105グラム、0.6モル)を加え、この混合物
を145〜150℃まで加熱する。この温度を、0.1 SCFH未満
の表面下の窒素導入下にて、３時間維持する。この間、
留出物25グラムを集める。この温度を、１時間あたり10
℃の割合で、190℃の最終温度まで上げる。この温度
を、190℃で１時間維持し、この間、留出物41グラムを
集める。この反応混合物を160℃まで冷却し、190℃で24
0 mmHgまで真空ストリッピングする。その残留物を140
℃まで冷却し、この真空を解除する。１時間にわたっ
て、イオウ(17グラム、0.53当量)を少しずつ加える。こ
の反応温度を、145℃で30分間維持する。この反応混合
物を冷却すると、それは、所望生成物であり、4.1％の
リンおよび5.6％のイオウを有する。

【００６２】実施例５ 反応容器に、亜リン酸トリエチル365グラム(2.2モル)を
充填する。この内容物を130℃まで加熱し、そこで、実
施例１のポリエトキシ化アルコール664グラムを滴下す
る。約150ミリリットルのアルコールを集めたとき、こ
の温度を150℃まで上げる。この添加を４時間で完結す
る。この反応温度を８時間維持する。この反応系を、20
mmHgおよび135〜140℃まで真空ストリッピングする。
真空ストリッピング後、全体で200グラムの留出物を集
める。145℃で２時間にわたり、イオウ(52グラム、1.63
モル)を加える。この反応温度を２時間維持し、その内
容物をケイソウ土で濾過する。その濾液は所望生成物で
あり、5.5％のリンおよび6.0％のイオウを有する。

【００６３】実施例６ 反応容器に、実施例１のポリエトキシ化アルコール1500
グラム(4.5モル)を充填する。この内容物を180℃まで加
熱し、そこで、亜リン酸トリエチル250グラム(1.5モル)
を、６時間にわたって滴下する。この反応温度を、180
℃で２時間維持する。この反応混合物を、20 mmHgおよ
び200℃まで真空ストリッピングする。全体で171グラム
の留出物を集める。この反応混合物を135℃まで冷却
し、この温度を145℃以下に保持しつつ、イオウ(43グラ
ム、1.34モル)を加える。この反応温度を、145℃で１時
間維持し、その内容物をケイソウ土で濾過する。その濾
液は所望生成物であり、2.7％のリンおよび2.6％のイオ
ウを有する。

【００６４】実施例７ 反応容器に、エトキシ化分枝鎖第一級C_9-11アルコール
(これは、平均して、2.5個のオキシエチレン基を有す
る)450グラム(1.59モル)および亜リン酸トリエチル134
グラム(0.81モル)を充填する。この混合物を150℃まで
加熱し、この温度を４時間維持する。この温度を160℃
まで上げ、１時間維持する。この反応温度を170℃まで
上げ、この温度を３時間維持する。全体で48グラムの留
出物を集める。この反応混合物を140℃まで冷却する。
この反応混合物を、170℃で35 mmHgまで真空ストリッピ
ングする。この反応容器に、140〜145℃で、イオウ(20.
7グラム、0.65当量)を少しずつ加え、この温度を２時間
維持する。この反応混合物を冷却すると、その生成物
は、4.5％のリンおよび4.9％のイオウを含有する。

【００６５】実施例８ 反応容器に、2-ブトキシエタノール300グラム(2.54モ
ル)および亜リン酸トリエチル215グラム(1.3当量)を充
填する。この反応混合物を135〜140℃まで加熱し、この
温度を８時間維持する。この温度を、１時間ごとに10℃
の割合で、180℃まで上げる。この反応温度を２時間維
持し、全体で75グラムの留出物を集める。この反応混合
物を170℃まで冷却し、200 mmHgで３時間にわたって、
真空ストリッピングする。その残留物を室温まで冷却す
る。

【００６６】上記の亜リン酸エステルの375グラム(1.2
当量)を反応容器に加え、140〜145℃まで加熱する。２
時間にわたって、イオウ(36.5グラム、1.1当量)を少し
ずつ加える。この反応温度を、145℃で２時間維持す
る。この生成物を冷却し、デカントする。この生成物
は、8.9％のリンおよび9.6％のイオウを含有する。

【００６７】実施例９ 反応容器に、実施例１のポリエトキシ化アルコール811
グラム(2.4モル)、亜リン酸ジエチル337グラム(2.44モ
ル)、およびメチルスルホン酸(70％)3.0グラムを充填す
る。この反応混合物を、0.1 SCFHの窒素流下にて、145
〜150℃まで加熱する。この温度を５時間維持し、この
間、留出物56グラムを集める。この反応混合物を、150
℃で40 mmHgまで真空ストリッピングし、この間、留出
物80グラムを集める。その残留物を60℃まで冷却し、そ
こで、重炭酸ナトリウム3.0グラムを加える。この反応
混合物を、40〜50℃でケイソウ土で濾過すると、その濾
液は所望生成物である。この生成物は、7.8％のリンを
有する。

【００６８】反応容器に、上記の亜リン酸エステル(350
グラム、0.83当量)、およびC_11-14第三級脂肪族第一級
アミンの混合物(これは、Rohm & Hass Chemical Compan
yから、Primene 81Rとして市販されている)(158グラ
ム、0.83当量)を充填する。この混合物を120℃まで加熱
し、そこで、イオウ22グラム(0.6当量)を少しずつ加
え、この間、この温度を120〜125℃で維持する。この反
応温度を、120〜125℃で１時間維持する。この反応温度
を150℃まで上げ、この温度を２時間維持する。この反
応混合物を室温まで冷却し、ケイソウ土で濾過する。そ
の濾液は所望生成物であり、4.9％のリンおよび4.0％の
イオウを有する。

【００６９】実施例10 実施例７の亜リン酸エステル(257グラム、0.61モル)お
よび2-エチルヘキシルアミン(69グラム、0.52モル)を反
応容器に加え、85℃まで加熱する。イオウ(16.6グラ
ム、0.52当量)を、90分間にわたって少しずつ加え、こ
の間、この反応温度を、85〜90℃で維持する。この反応
温度を、90℃で２時間維持する。この反応生成物は、5.
1％のリンおよび5.2％のイオウを含有する。

【００７０】実施例11 (a)反応容器に、実施例１のポリエトキシ化アルコール
(700グラム、2.1モル)、亜リン酸トリエチル(116グラ
ム、0.7モル)、および98％硫酸溶液0.5グラムを充填す
る。この反応混合物を140℃まで加熱し、この温度を、1
40〜150℃で２時間維持する。この間、留出物30グラム
を集める。この温度を、次の２時間にわたって、190℃
まで上げ、この温度を、190℃で２時間維持する。この
間、留出物35グラムを集める。この反応混合物に、190
℃で８時間にわたり、１時間あたり0.2標準立方フィー
トの割合で、窒素を吹き込み、この間、留出物13グラム
を集める。この反応混合物を、１時間にわたって、190
℃および200 mmHgまでストリッピングし、次いで、この
圧力を30 mmHgまで下げる。その残留物を冷却し、50℃
にて窒素で圧縮する。この残留物に、炭酸ナトリウム
(１グラム)を加え、この混合物を15分間撹拌する。この
混合物を、ケイソウ土で濾過する。その濾液は、2.7％
のリンを有する所望生成物である。

【００７１】(b)上記の生成物(550グラム、0.5モル)を
反応容器に加え、140℃まで加熱する。イオウ(13.9グラ
ム、0.4モル)を、１時間にわたって少しずつ加え、この
間、この温度を140〜145℃で維持する。この温度を、14
5℃でさらに１時間維持する。この混合物を室温まで冷
却し、デカントする。この所望生成物は、3.1％のリン
および3.1％のイオウを含有する。

【００７２】このチオリン含有酸エステルまたはそれら
の塩は、少なくとも１種のイオウ含有化合物および／ま
たは少なくとも１種のリン含有またはホウ素含有の耐摩
耗剤または極圧剤と組み合わせて、用いられ得る。この
イオウ含有の耐摩耗剤または極圧剤は、この潤滑剤、機
能流体またはグリースの耐摩耗特性または極圧特性を改
良するのに充分な量で、存在する。典型的には、このイ
オウ含有化合物の量は、約0.05重量％〜約10重量％、ま
たは好ましくは、約0.1重量％から約８重量％まで、ま
たはさらに好ましくは、約0.3重量％から約７重量％ま
で、さらに好ましくは、約0.5重量％〜約５重量％であ
る。

【００７３】イオウ含有の耐摩耗／極圧剤 このイオウ含有耐摩耗および／または極圧剤には、イオ
ウ含有化合物、ジチオカーバメート化合物、またはそれ
らの混合物が挙げられる。このイオウ含有化合物には、
モノスルフィド組成物またはポリスルフィド組成物、ま
たはそれらの混合物が挙げられる。このイオウ含有化合
物は、一般に、平均して、１個から約10個までのイオウ
原子、または約２個から約８個までのイオウ原子、また
は約３個から約４個までのイオウ原子を含有するイオウ
結合を有することにより、特徴づけられる。１実施態様
では、この有機ポリスルフィドは、ジスルフィド物質、
トリスルフィド物質またはテトラスルフィド物質の混合
物であり得る。

【００７４】１実施態様では、このイオウ含有の耐摩耗
剤または極圧剤は、硫化化合物である。この硫化化合物
は、上記物質に由来の１種またはそれ以上のイオウ源を
用いて調製され得、好ましくは、元素イオウ、またはイ
オウおよび硫化水素の配合物が用いられる。１実施態様
では、約25重量％から約80重量％までのイオウ、または
約30重量％から約75重量％までのイオウ、または約45重
量％から約65重量％までのイオウは、硫化水素に由来す
る。

【００７５】硫化し得る物質には、オイル、不飽和脂肪
酸、不飽和脂肪エステル、オレフィン、テルペン、また
はディールス−アルダー付加物が挙げられる。硫化し得
るオイルには、天然油または合成油があり、これには、
鉱油、ラード油、脂肪族アルコールから誘導したカルボ
ン酸エステル、および脂肪酸または脂肪族カルボン酸
(例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレ
イル)、および合成のマッコウ鯨油代替物、および合成
不飽和エステルまたはグリセリドが挙げられる。

【００７６】この不飽和脂肪酸は、一般に、約８個〜約
30個の炭素原子、または約12個〜約24個の炭素原子を含
有する。この不飽和脂肪酸の例には、パルミトレイン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、
ラード油酸、大豆油酸、トール油酸、およびロジン酸が
包含される。

【００７７】この不飽和脂肪エステルには、脂肪油、す
なわち、グリセロールと１種またはそれ以上の上記不飽
和脂肪酸との天然に生じるエステルまたは合成エステル
が挙げられる。この脂肪エステルの例には、動物性脂肪
(例えば、牛脚油、ラード油、貯蔵脂肪、牛脂)、および
植物油(綿実油、とうもろこし油、サフラワー油、ごま
油、大豆油、およびひまわり種油)が包含される。この
不飽和脂肪エステルはまた、アルコールおよびポリオー
ルを不飽和脂肪酸でエステルすることにより、調製され
得る。このアルコールには、一価アルコールおよび多価
アルコールを含めて、ここで記載のようなアルコール
(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、およびグリセロール)が挙げられる。

【００７８】硫化し得るオレフィンは、非芳香族性の二
重結合として定義される少なくとも１個のオレフィン性
二重結合を含有し得る。これらのオレフィンには、以下
で記載のジエンが挙げられる。広義には、このオレフィ
ンは、式 R^* ₁R^* ₂C＝CR^* ₃R^* ₄により定義し得る：ここ
で、各R^* ₁、R^* ₂、R^* ₃およびR^* ₄は、水素または有機基で
ある。一般に、上式にて、水素でないR^*基は、−(CH₂)_n
−Aにより表わされ得、ここで、ｎは０〜約10の数であ
り、そしてAは、−C(R^* ₅)₃、−COOR^* ₅、−CON(R^* ₅)₂、
−COON(R^* ₅)₄、−COOM、−CN、−X、−YR^* ₅または−Ar
により表わされる；ここで、各R^* ₅は、独立して、水
素、またはヒドロカルビル基であるが、但し、いずれか
２個のR^* ₅基は、結合して、約12個までの炭素原子を有
する環を形成し得る；Mは、１当量の金属カチオン(好ま
しくは、第Ｉ族または第II族、例えば、ナトリウム、カ
リウム、バリウム、またはカルシウム)またはアンモニ
ウムカチオンである；Xはハロゲン(例えば、塩素、臭素
またはヨウ素)である；Yは酸素または二価のイオウであ
る；Arは、約12個までの炭素原子を有する芳香族基であ
る。

【００７９】このオレフィン性化合物は、通常、水素で
ない各R^*基が、独立して、アルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であるものである。１実施態様では、R^*
₃およびR^* ₄は水素であり、そしてR^* ₁およびR^* ₂は、１個
から約30個まで、または約16個まで、または約８個ま
で、または約４個までの炭素原子を有するアルキル基ま
たはアリール基、特にアルキル基である。２個から約30
個までの炭素原子、または約３個から約16個まで(大て
いの場合、約９個より少ない数)の炭素原子を有するオ
レフィンは、特に有用である。２個から約５個までの炭
素原子、または２個から約４個までの炭素原子を有する
オレフィンは、特に有用である。イソブテン、プロピレ
ン、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマ
ーおよびそれらの混合物は、特に好ましいオレフィンで
ある。これらの化合物のうち、イソブチレンおよびジイ
ソブチレンは、特に望ましい。

【００８０】他の実施態様では、この有機ポリスルフィ
ドは、硫化オレフィンを含有し、この硫化オレフィン
は、米国特許第2,708,199号に従って、４個またはそれ
以上の炭素原子を含有するオレフィンをスルホ塩化し、
さらに、無機の高級ポリスルフィドで処理することによ
り、調製される。

【００８１】１実施態様では、この硫化オレフィンは、
(1)一塩化イオウと、化学量論的に過剰な低級オレフィ
ン(例えば、２個〜約７個の炭素原子を含有するもの)と
を反応させ、(2)得られた生成物を、遊離のイオウの存
在下にて、アルコール−水溶媒中にて、２：１以上のモ
ル比で、アルカリ金属スルフィドで処理し、そして(3)
その生成物を無機塩基と反応させることにより、製造さ
れ得る。この方法は、米国特許第3,471,404号に記載さ
れ、米国特許第3,471,404号の開示内容は、硫化オレフ
ィンの調製方法、およびそれにより製造した硫化オレフ
ィンの論述について、本明細書中で参考として援用され
ている。一般に、このオレフィン反応物は、約２個〜約
５個の炭素原子を含有し、例には、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン、アミレンなどが包含され
る。

【００８２】この硫化オレフィンはまた、触媒の存在下
または非存在下で、大気圧以上の圧力下にて、このオレ
フィンと、イオウおよび硫化水素の混合物とを反応さ
せ、続いて、低沸点物質を除去することにより、調製さ
れ得る。硫化し得るオレフィン、硫化オレフィン、およ
びそれらの調製方法は、米国特許第4,119,549号、第4,1
99,550号、第4,191,659号、および第4,344,854号に記載
されている。これらの特許の開示内容は、この硫化オレ
フィンおよびその調製の記載に関して、本明細書中で参
考として援用されている。

【００８３】１実施態様では、この有機ポリスルフィド
は、少なくとも約75％、または少なくとも約80％、また
は少なくとも約85％、または少なくとも約90％のジヒド
ロカルビルトリスルフィドを含有する混合物である。こ
の有機ポリスルフィドは、一般に、約0.1％から、また
は約0.5％から約８％までのジヒドロカルビルジスルフ
ィド、および約５％未満のジヒドロカルビル高級ポリス
ルフィドを含有する。高級ポリスルフィドは、４個また
はそれ以上のスルフィド結合を含有するものとして、定
義される。１実施態様では、トリスルフィドの量は、少
なくとも約92％、または好ましくは、少なくとも約93％
である。他の実施態様では、このジヒドロカルビル高級
ポリスルフィドの量は、４％より少なく、または好まし
くは、約３％より少ない。１実施態様では、このジヒド
ロカルビルジスルフィドは、約0.1％からまたは約0.5％
から約５％まで、または好ましくは、約0.6％から約３
％までの量で、存在する。

【００８４】このスルフィドの分析は、Varian 6000 Ga
s ChromatographおよびFID 検知器SP-4100 計算積分器
により、行われる。このカラムは、25ｍのMegabore SGE
BP-1である。その温度プロフィールは、75℃で２分間
保持し、６℃／分で250℃まで上げる。そのヘリウム流
量は、6.0 ml／分 プラス 補充量である。その注入温度
は200℃であり、その検出器温度は260℃である。その注
入サイズは、0.6μｌである。参照は、分析するイオウ
組成物に類似のモノスルフィド、ジスルフィドおよびト
リスルフィドである。これらの参照は、この生成物を分
別して、分析に使用するスルフィド画分(S1、S2およびS
3)を形成することにより、得られる。この分析方法は、
以下である。(1)各参照試料について、その純度を決定
するために、面積％の測定を行う。(2)試験する試料に
ついて、その組成の一般的な概要を掴むために、面積％
の測定を行う。(3)試験する試料の面積％結果に基づい
て、較正配合物を正確に重量測定する：次いで、この配
合物に、最も大きな成分の重量のおよそ半分に等しい量
で、内標準トルエンを加える。(これは、最も大きな成
分の面積とほぼ同じ面積を提供するべきである)。(4)各
成分(すなわち、S-1、S-2およびS-3)の重量を、第一段
階からの純度％により訂正する。(5)この較正配合物
を、この訂正した重量を用いて、３回分析し、次いで、
以下の式を用いて計算して、S-1およびS-2の複数ピーク
を反映させる：

【００８５】

【数１】 * この内標準の純度に対して調整した、すなわち、成
分の重量×純度パーセント＝成分の濃度 (6)これらの対応要因＋単一のS-3ピークに対する対応要
因を、試験する試料の重量パーセント結果を測定するた
めに、使用する。(7)S-1およびS-2の結果を、それらに
起因する全てのピークを含むように、調整する。(8)さ
らに高級なポリスルフィドを、以下の式を用いる差異に
より、測定する：

【００８６】

【数２】 S-4＝100％−(S-1 ＋ S-2 ＋ S-3 ＋ ライトエンド) ライトエンドは、この内標準の前に溶出したピークとし
て、定義される。

【００８７】この分別蒸留条件は、蒸留するイオウ組成
物により、決定される。分別蒸留は、このイオウ組成物
を、沸騰が起こる温度まで加熱することを包含する。そ
の蒸留系は平衡にされ、この蒸留は、選択した還流比で
開始する。還流比との用語は、蒸留装置に戻った物質の
量と、この蒸留により除去された物質の量との比を表わ
す。例えば、５：１の還流比は、この蒸留装置から除去
した物質の各１部に対し、５部の留出物が、この蒸留装
置に戻ったことを意味する。この蒸留から得られる留分
は、蒸留装置から除去される。所望の留分の量は、スル
フィドの割合を決定することにより、算出され得る。所
望の留分は、この蒸留系に対し正確な温度制御を維持す
ることにより、得られる。この沸騰留分は、その留分に
対する特定の蒸気および温度で、除去される。この還流
比は、この留分が沸騰する温度を維持するように、調整
される。所望の留分を除去した後、この留分は、望まし
くは、さらに濾過され得る。

【００８８】一般に、分別は、連続工程またはバッチ工
程で行われる。連続工程では、分別する物質を、分別カ
ラムに供給する。この系にて、パラメーター(例えば、
供給流量、このカラム全体の温度、還流比など)を制御
して、この供給物中の成分を頂部流および底流に分け
る。これらのパラメーターを調整して、この頂部流およ
び底流において、所望の組成を維持する。

【００８９】バッチ工程では、分別する物質を撹拌下に
て容器に入れ、沸騰温度まで加熱する。一旦、この物質
が沸騰点に達すると、この分別カラム系を平衡にする。
続いて、所望の還流比が設定される。この上で記載のよ
うに、留出物の収集を開始する。この分別カラム系に
て、適切な温度を維持するのに必要な程度に、この還流
比を上げる。蒸留速度が遅くなるにつれて、最終的に留
出物の収集が停止するまで、この還流比を上げる。上の
工程をさらに高い温度で繰り返しつつ、異なる留分を分
離する。

【００９０】以下の実施例は、硫化オレフィンに関す
る。

【００９１】実施例S-1 撹拌機および内部冷却コイルを備えたジャケット付きの
高圧反応器に、イオウ(526部、16.4モル)を充填する。
気体状反応物の導入前に、このコイルに冷却ブラインを
循環させて、この反応器を冷却する。この反応器を密封
し、約２ torrまで脱気し、そして冷却した後、この反
応器に、イソブテン920部(16.4モル)および硫化水素279
部(8.2モル)を充填する。この反応器を、外部ジャケッ
トに蒸気を用いて、約1.5時間にわたり約182℃の温度ま
で加熱する。この加熱中に、約168℃で、1350 psigの最
大圧力に達する。最高の反応温度に達する前に、この圧
力は低下し始め、この気体状反応物が消費されるにつれ
て、一定割合で低下し続ける。約10時間後、約182℃の
反応温度にて、圧力は310〜340 psigになり、そして圧
力変化の割合は、１時間あたり、約５〜10 psigであ
る。未反応の硫化水素およびイソブテンを、回収系に排
気する。この反応器の圧力が大気圧まで低下した後、液
体として、硫化混合物を回収する。この混合物に、約10
0℃で窒素を吹き込んで、未反応イソブテン、メルカプ
タンおよびモノスルフィドを含有する低沸点物質を除去
する。窒素の吹き込み後の残留物を、５％のSuper Filt
rolと共に撹拌し、そしてケイソウ土濾過助剤を用いて
濾過する。この濾液は、42.5％のイオウを含有する所望
の硫化組成物である。

【００９２】実施例S-2 一塩化イオウ(2025グラム、15.0モル)を45℃まで加熱す
る。表面下の気体散布器を通して、５時間にわたり、14
68グラム(26.2モル)のイソブチレンガスを反応器に供給
する。温度を45℃と50℃の間に維持する。散布の終了時
点で、反応混合物の重量が1352グラムまで上昇する。別
の反応容器に、60％の薄片状の硫化ナトリウム2150グラ
ム(16.5モル)、イオウ240グラム(7.5モル)、および水40
00 ml中のイソプロパノール420 mlの溶液を加える。こ
の内容物を40℃まで加熱する。先に調製した一塩化イオ
ウおよびイソブチレンの付加物を、温度を75℃まで上げ
つつ、3／4時間にわたって加える。この反応混合物を加
熱して６時間還流すると、この混合物は、分離層を形成
する。下部の水層を捨てる。上部の有機層を、10％水酸
化ナトリウム水溶液２リットルと混合し、この混合物を
６時間還流する。有機層を再び除去し、水１リットルで
洗浄する。洗浄した生成物を、90℃および30mmHgの圧力
下にて、30分間加熱することにより、乾燥する。その残
留物をケイソウ土濾過助剤で濾過すると、透明で黄色が
かった橙色の液体2070グラムが得られる。

【００９３】実施例S-3 実施例S-1の生成物(1000ポンド)を、緩やかな撹拌下に
て反応器に充填し、およそ88℃〜94℃まで加熱する。留
出物を集める前に、この生成物を平衡にし、そして平衡
を30分間維持する。この還流比を４：１に設定し、この
温度を105℃まで上げる。およそ20〜24時間にわたっ
て、留出物を集め、その収量は、およそ230〜260ポンド
である。この温度を105℃〜107℃まで上げ、この系を平
衡にする。留出物を集める前に、この温度を30分間維持
する。この還流比を４：１に設定し、一定の蒸留速度を
確保するために、この温度を121℃〜124℃まで上げる。
75〜100時間にわたって、留出物を集め、これは、およ
そ300〜400ポンドの所望生成物である。この所望生成物
は、2.7％のS2、93.15％のS3、および4.04％の高級ポリ
スルフィドを含有する。

【００９４】実施例S-4 緩やかな撹拌下にて、分別カラムを備えた容器で、実施
例S-1の生成物10,000グラムを、およそ200゜Fに沸騰さ
せる。留出物を集める前に、蒸気温度を制御することに
より、このカラムを平衡させ、この平衡を30分間維持す
る。この還流比を５：１に設定し、留出物の蓄積が５ m
lより少なくなるまで、15分間で、この留出物を集め
る。56℃の蒸気温度で、留出物(100 ml)の一部を集める
と、これは、88グラムの留出物を含有する。この容器の
温度を15℃上げ、蒸気温度58℃で、留出物65 ml中のア
リコート50グラムを除去する。留出物(2000 ml)を集
め、1838グラムの留出物を除去する。その留出速度が５
ml／15分より大きい限り、収集を続ける。もし沸騰が
弱まれば、容器の温度を5.5℃上げ、その留出速度が５
ml／15分より低くなるまで、留出物を集め続ける。この
留出物は、およそ473グラムの所望生成物を含有する。
留出物の最終の収集用に、この温度を９℃から116℃ま
で上げるが、121℃を越えない。そして、蒸気温度69℃
にて、この留出物220ml(214グラム)を除去する。その留
出速度が５ ml／15分より低くなるまで、およそ4114グ
ラムの所望生成物を含有する留出物の残部の収集を続け
る。分別後の収量は、およそ6777グラムの所望生成物で
あるべきである。この所望生成物は、およそ２％のS2、
96.6％のS3、および1.3％の高級ポリスルフィドを含有
する。

【００９５】他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、硫化テルペン化合物である。「テルペン化合物」と
の用語は、本明細書および請求の範囲で用いられるよう
に、実験式C₁₀H₁₆を有する種々の異性体テルペン炭化水
素(例えば、テルペンチン、松根油(pine oil)およびジ
ペンテンに含まれるもの)、および種々の合成のおよび
天然に生じる酸素含有誘導体が包含することを意図して
いる。Hercules Incorporatedから市販されている松根
油誘導体には、α−テルピネオール(高純度の第三級テ
ルペンアルコール)；Terpineol 318 Prime(約60〜65重
量％のα−テルピネオールおよび15〜20重量％のβ−テ
ルピネオールを含有する混合物)；Yarmor302；Herco松
根油；Yarmor 302W；Yarmor F；およびYarmor 60が挙げ
られる。

【００９６】他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、硫化ディールス−アルダー付加物である。この硫化
ディールス−アルダー付加物は、１種またはそれ以上の
ディールス−アルダー付加物と、１種またはそれ以上の
上記イオウ源(例えば、元素イオウ)とを反応させること
により、調製される。ディールス−アルダー反応は、少
なくとも１種の共役ジエンと、少なくとも１種のエチレ
ン性またはアセチレン性不飽和化合物との反応を包含
し、後者の化合物は、ジエノフィル(dienophiles)とし
て周知である。ピペリレン、イソプレン、メチルイソプ
レン、クロロプレンおよび1,3-ブタジエンは、このディ
ールス−アルダー付加物を調製する際に用いる好ましい
ジエンのうちに入る。他のジエンには、線状の1,3-共役
ジエン、環状ジエン(例えば、シクロペンタジエン)、フ
ルベン(fulvenes)、1,3-シクロヘキサジエン、1,3,5-シ
クロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエンが挙げら
れる。

【００９７】このディールス−アルダー付加物を調製す
る際に用いられるジエノフィルには、ニトロアルケン；
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、酸また
はアミド；エチレン性不飽和アルデヒドおよびビニルケ
トンが挙げられる。これらの不飽和カルボン酸エステ
ル、酸およびアミドは、以下で記載されている。ジエノ
フィルの特定の例には、1-ニトロブテン-1-アクリル酸
アルキル、アクリルアミド、N,N'-ジブチルアクリルア
ミド、メタクリルアミド、クロトンアルデヒド、クロト
ン酸、ジメチルジビニルケトン、メチルビニルケトン、
プロピオルアルデヒド、メチルエチルケトン、プロピオ
ン酸、プロパルギルアルデヒド、シクロペンテンジオ
ン、3-シアノクマリンなどが包含される。この硫化ディ
ールス−アルダー付加物は、イオウ源(好ましくは、元
素イオウ)および上で述べたタイプの少なくとも１種の
ディールス−アルダー付加物の混合物を、約110℃か
ら、このディールス−アルダー付加物のちょうど分解温
度以下までの範囲の温度で加熱することにより、容易に
調製される。約110℃〜約200℃の範囲の温度が、通常、
用いられる。一般に、イオウ源とディールス−アルダー
付加物とのモル比は、約0.75から約４まで、または約１
から約３まで、または約2.5までの範囲である。このデ
ィールス−アルダー付加物は、ディールス−アルダー反
応によりジエンから調製される、周知で当該技術分野で
認められた種類の化合物である。有用な硫化ディールス
−アルダー付加物の例には、ブタジエンおよびアクリル
酸ブチルの硫化ディールス−アルダー付加物がある。硫
化ディールス−アルダー付加物は、米国特許第3,498,91
5号、第4,582,618号、および米国再発行特許第27,331号
に記載されている。これらの特許の内容は、硫化ディー
ルス−アルダー付加物、およびそれらの調製方法の開示
について、本明細書中で参考として援用されている。

【００９８】リン含有の耐摩耗剤または極圧剤：このリ
ン含有の耐摩耗剤または極圧剤は、典型的には、この潤
滑剤または機能流体の約20重量％までの量、好ましく
は、約10重量％までの量で存在する。典型的には、この
リン含有の耐摩耗／極圧剤は、この潤滑剤および機能流
体にて、約0.01重量％から約10重量％までのレベル、ま
たは約0.05重量％から約４重量％までのレベル、または
約0.08重量％から約３重量％までのレベル、または0.1
重量％〜約２重量％のレベルで、存在する。

【００９９】このリン含有の耐摩耗剤または極圧剤は、
リン含有酸エステルまたはそれらの塩、亜リン酸エステ
ル、またはリン含有カルボン酸、それらのエステル、エ
ーテルまたはアミドであり得る。このリン含有酸には、
リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、およびチオリン酸
(ジチオリン酸およびモノチオリン酸を含めて)、チオホ
スフィン酸、およびチオホスホン酸が挙げられる。

【０１００】１実施態様では、このリン含有の耐摩耗剤
または極圧剤は、リン含有酸エステルである。このエス
テルは、１種またはそれ以上のリン含有酸またはその無
水物と、１個〜約30個の炭素原子、または２個〜約24個
の炭素原子、または約３個〜約12個の炭素原子を含有す
るアルコールとを反応させることにより、調製される。
このリン含有酸エステルを調製するのに用いるアルコー
ルには、上記のものが挙げられる。このリン含有酸また
はその無水物は、一般に、無機リン含有試薬(例えば、
五酸化リン、三酸化リン、四酸化リン、亜リン酸、リン
酸、ハロゲン化リン、C_1-7リン含有エステル、または硫
化リン(これには、五硫化リン、セスキ硫化リン、七硫
化リンなどが挙げられる)である。１実施態様では、こ
のリン含有酸は、チオリン含有酸またはそれらの塩であ
る。チオリン酸およびそれらの塩は、上で記載されてい
る。リン含有酸エステルの例には、リン酸またはその無
水物とクレゾールアルコールとを反応させることにより
調製したリン酸ジエステルおよびトリエステル(例え
ば、リン酸トリクレシル)が包含される。

【０１０１】１実施態様では、このリン含有の耐摩耗剤
または極圧剤は、１種またはそれ以上のジチオリン酸
と、エポキシドまたはグリコールとを反応させることに
より調製したリン含有エステルである。この反応生成物
は、単独で用いられるか、または、リン含有酸、その無
水物または低級エステルとさらに反応され得る。このエ
ポキシドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはスチレン
オキシドである。有用なエポキシドの例には、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オク
テンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドな
どが包含される。プロピレンオキシドが好ましい。この
グリコールは、１個〜約12個の炭素原子、または約２個
〜約６個の炭素原子、または約２個〜約３個の炭素原子
を有する脂肪族グリコール、または芳香族グリコールで
あり得る。グリコールには、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、カテコール、レソルシノールなどが
挙げられる。これらのジチオリン酸、グリコール、エポ
キシド、無機リン含有試薬、およびそれらの反応方法
は、米国特許第3,197,405号および米国特許第3,544,465
号に記載され、これらの内容は、それらの開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１０２】以下の実施例P-1およびP-2は、有用なリン
含有酸エステルの調製を例示する。

【０１０３】実施例P-1 五酸化リン(64グラム)を、58℃で45分間にわたり、O,O-
ジ(4-メチル-2-ペンチル)ホスホロジチオ酸ヒドロキシ
プロピル514グラム(これは、25℃にて、ホスホロジチオ
酸ジ(4-メチル-2-ペンチル)と、1.3モルのプロピレンオ
キシドとを反応させることにより、調製した)に加え
る。この混合物を、75℃で2.5時間加熱し、ケイソウ土
と混合し、そして70℃で濾過する。この濾液は、11.8重
量％のリン、15.2重量％のイオウを含有し、そして87の
酸価(ブロモフェノールブルー)を有する。

【０１０４】実施例P-2 五酸化リン667グラム、およびホスホロジチオ酸ジイソ
プロピル3514グラムとプロピレンオキシド986グラムと
の50℃での反応生成物の混合物を、85℃で３時間加熱
し、そして濾過する。この濾液は、15.3重量％のリン、
19.6重量％のイオウを含有し、そして126の酸価(ブロモ
フェノールブルー)を有する。

【０１０５】以下の実施例P-3〜P-6は、有用なリン含有
酸エステルの塩の調製を例示する。

【０１０６】実施例P-3 反応容器に、実施例P-1の濾液217グラムを充填する。市
販の脂肪族第一級アミン(66グラム)(これは、191の平均
分子量を有し、ここで、この脂肪族基は、11個〜14個の
炭素原子を含有する第三級アルキル基の混合物である)
を、25〜60℃で20分間にわたって、加える。得られる生
成物は、10.2重量％のリン含量、1.5重量％の窒素含
量、および26.3の酸価を有する。

【０１０７】実施例Ｐ−４ 実施例Ｐ−２の濾液(1752グラム)を、25〜82℃で、実施
例P-3で用いた脂肪族第一級アミン764グラムと混合す
る。得られる生成物は、9.95％のリン、2.72％の窒素、
および12.6％のイオウを有する。

【０１０８】実施例P-5 五酸化リン(852グラム)を、３時間にわたって、イソオ
クチルアルコール2340グラムに加える。温度を室温から
上げるが、65℃以下に維持する。この添加が完了した
後、この反応混合物を90℃まで加熱し、そしてこの温度
を３時間維持する。この混合物にケイソウ土を加え、そ
の混合物を濾過する。この濾液は、12.4％のリン、192
の酸中和価(ブロモフェノールブルー)および290の酸中
和価(フェノールフタレイン)を有する。

【０１０９】上の濾液を、トルエン200グラム、鉱油130
グラム、酢酸１グラム、水10グラム、および酸化亜鉛45
グラムと混合する。この混合物を、30 mm Hgの圧力下に
て、60〜70℃まで加熱する。得られる生成物の混合物
を、ケイソウ土を用いて濾過する。その濾液は、8.58％
の亜鉛および7.03％のリンを有する。

【０１１０】実施例P-6 プロピレンオキシド280グラムとO,O'-ジイソブチルホス
ホロジチオ酸1184グラムとを30〜60℃で反応させること
により調製した生成物に、五酸化リン(208グラム)を加
える。この添加は、50〜60℃の温度で行い、得られる混
合物を、次いで、80℃まで加熱し、この温度で２時間保
持する。温度を30〜60℃の範囲に維持しつつ、この混合
物に、実施例P-3で同定した市販の脂肪族第一級アミン
(384グラム)を加える。この反応混合物を、ケイソウ土
で濾過する。その濾液は、9.31％のリン、11.37％のイ
オウ、2.50％の窒素、および6.9の塩基価(ブロモフェノ
ールブルー指示薬)を有する。

【０１１１】他の実施態様では、このリン含有の耐摩耗
剤または極圧剤は、(a)少なくとも１種のジチオリン
酸、および(b)少なくとも１種の脂肪族または脂環族カ
ルボン酸の金属塩である。このジチオリン酸は、上で記
載されている。このカルボン酸は、通常、１個〜約３個
のカルボン酸基、またはちょうど１個のカルボン酸基を
含有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得
る。好ましいカルボン酸は、式 RCOOHを有するものであ
り、ここで、Rは、好ましくは、アセチレン性不飽和を
含有しないヒドロカルビル基である。一般に、Rは、約
２個から約40個まで、または約３個から約24個まで、ま
たは約４個から約12個までの炭素原子を含有する。１実
施態様では、Rは、約４個から約12個まで、または約６
個から約８個までの炭素原子を含有する。１実施態様で
は、Rはアルキル基である。適切な酸には、ブタン酸、
ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカ
ン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸およびアラキン酸、
ならびにオレフィン酸(例えば、オレイン酸、リノール
酸、およびリノレン酸およびリノール酸ダイマー)が挙
げられる。好ましいカルボン酸は、2-エチルヘキサン酸
である。

【０１１２】この金属塩は、ジチオリン酸の金属塩とカ
ルボン酸の金属塩とを、所望の割合で単に配合すること
により、調製され得る。ジチオリン酸とカルボン酸との
当量比は、約0.5〜約400：１である。この比は、約0.5
から約200までまたは約100までまたは約50までまたは約
20まで：１であり得る。１実施態様では、この比は、0.
5から約4.5まで：１であり、または約2.5から約4.25ま
で：１である。本目的上、ジチオリン酸の当量は、その
分子量を、その中の−PSSH基の数で割った値であり、そ
してカルボン酸の当量は、その分子量を、その中のカル
ボキシ基の数で割った値である。

【０１１３】他の実施態様では、このリン含有酸は、ジ
チオリン酸またはホスホロジチオ酸である。このジチオ
リン酸は、式(R₁O)₂PSSHにより表わされ得、ここで、各
R₁は、独立して、約３個〜約30個、または約３個から約
18個まで、または約４個から約12個まで、または約８個
までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。R₁
の例には、イソプロピル基、イソブチル基、n-ブチル
基、sec-ブチル基、アミル基、n-ヘキシル基、ヘプチル
基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、
ベヘニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ア
ルキルフェニル基、またはそれらの混合物が包含され
る。例示の低級アルキルフェニル基R₁には、ブチルフェ
ニル、アミルフェニル、およびヘプチルフェニル、およ
びそれらの混合物が挙げられる。R₁基の混合物の例に
は、以下が包含される：1-ブチルおよび1-オクチル；1-
ペンチルおよび2-エチル-1-ヘキシル；イソブチルおよ
びn-ヘキシル；イソブチルおよびイソアミル；2-プロピ
ルおよび2-メチル-4-ペンチル；イソプロピルおよびsec
-ブチル；およびイソプロピルおよびイソオクチル。

【０１１４】このチオリン酸金属塩は、金属塩基とチオ
リン含有酸との反応により、調製される。この金属塩基
は、金属塩を形成できるいずれかの金属化合物であり得
る。金属塩基の例には、金属酸化物、水酸化物、炭酸
塩、硫酸塩、ホウ酸塩などが包含される。この金属塩基
の金属には、第ＩA族、第IIA族、第ＩB族から第VIIB
族、および第VIII族(元素の周期表のCAS型)金属が挙げ
られる。これらの金属には、アルカリ金属、アルカリ土
類金属および遷移金属が包含される。１実施態様では、
この金属は、第IIA族金属(例えば、カルシウムまたはマ
グネシウム)；第ＩB族金属(例えば、銅)、第IIB族金属
(例えば、亜鉛)、または第VIIB族金属(例えば、マンガ
ン)である。好ましくは、この金属は、マグネシウム、
カルシウム、銅または亜鉛である。このリン含有酸と反
応し得る金属化合物の例には、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、
水酸化銅、酸化銅などが包含される。

【０１１５】ジチオリン酸金属の例には、イソプロピル
メチルアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルイソオク
チルジチオリン酸亜鉛、ジ(ノニル)ジチオリン酸バリウ
ム、ジ(シクロヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(イソブ
チル)ジチオリン酸銅、ジ(ヘキシル)ジチオリン酸カル
シウム、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、およ
びイソプロピル第二級ブチルジチオリン酸亜鉛が包含さ
れる。

【０１１６】本発明で有用な金属塩を調製する第二の好
ましい方法には、所望割合の酸(例えば、個々の金属塩
について上で記載のもの)の混合物を調製し、そしてこ
の酸混合物を上記金属化合物の１種と反応させることが
ある。この調製方法を用いるとき、しばしば、存在する
酸の当量数に関して過剰の金属を含有する塩を調製する
ことが可能である。それゆえ、酸１当量あたり、２当量
程度の金属、特に、約1.5当量までの金属を含有する金
属塩が調製され得る。本目的上の金属の当量は、その原
子量をその原子価で割った値である。この金属塩が調製
される温度は、一般に、約30℃と約150℃の間であり、
好ましくは、約125℃までである。米国特許第4,308,154
号および第4,417,990号は、これらの金属塩の調製方法
を記載し、そしてこのような金属塩の多くの例を開示し
ている。これらの特許の内容は、それらの開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１１７】このリン含有の耐摩耗剤または極圧剤はま
た、亜リン酸エステルであり得る。１実施態様では、こ
の亜リン酸エステルは、亜リン酸ジヒドロカルビルまた
はトリヒドロカルビルである。好ましくは、各ヒドロカ
ルビル基は、１個〜約24個の炭素原子、さらに好ましく
は、１個〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約２
個〜約８個の炭素原子を有する。各ヒドロカルビル基
は、独立して、アルキル、アルケニルまたはアリールで
あり得る。このヒドロカルビル基がアリール基のとき、
少なくとも約６個の炭素原子を含有し、好ましくは、約
６個〜約18個の炭素原子を含有する。アルキル基または
アルケニル基の例には、プロピル、ブチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイル、ステアリ
ルなどが包含される。アリール基の例には、フェニル、
ナフチル、ヘプチルフェノールなどが包含される。好ま
しくは、各ヒドロカルビル基は、独立して、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オレイルまた
はフェニルであり、さらに好ましくは、ブチル、オレイ
ルまたはフェニルであり、さらにより好ましくは、ブチ
ルまたはオレイルである。亜リン酸エステルおよびそれ
らの調製は周知であり、多くの亜リン酸エステルが市販
されている。特に有用な亜リン酸エステルは、亜リン酸
ジブチル水素、亜リン酸トリオレイル、および亜リン酸
トリフェニルである。

【０１１８】１実施態様では、このリン含有の耐摩耗剤
または極圧剤は、リン含有アミドであり得る。このリン
含有アミドは、上記のリン含有酸(好ましくは、ジチオ
リン酸)と不飽和アミドとの反応により、調製され得
る。不飽和アミドの例には、アクリルアミド、N,N'-メ
チレンビスアクリルアミド、メタクリルアミド、クロト
ンアミドなどが挙げられる。このリン含有酸と不飽和ア
ミドとの反応生成物は、さらに、連結化合物またはカッ
プリング化合物(例えば、ホルムアルデヒドまたはパラ
ホルムアルデヒド)と反応され、カップリング化合物を
形成し得る。このリン含有アミドは当該技術分野で周知
であり、米国特許第4,876,374号；第4,770,807号および
第4,670,169号に開示され、その内容は、リン含有アミ
ドおよびそれらの調製ついて、本明細書中で参考として
援用されている。

【０１１９】１実施態様では、このリン含有の耐摩耗剤
または極圧剤は、リン含有カルボン酸エステルである。
このリン含有カルボン酸エステルは、上記リン含有酸
(例えば、ジチオリン酸)の１種と不飽和カルボン酸また
はエステル(例えば、ビニル酸またはアリル酸またはそ
のエステル)との反応により、調製され得る。カルボン
酸が用いられるなら、引き続くアルコールとの反応によ
り、エステルが形成され得る。１実施態様では、この不
飽和カルボン酸には、上記の不飽和脂肪酸およびそれら
のエステルが挙げられる。

【０１２０】カルボン酸のビニルエステルは、式RCH＝C
H−O(O)CR₁で表わされ得、ここで、Rは、水素、または
１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好
ましくは、水素、または１個〜約12個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基であり、さらに好ましくは、水素で
あり、そしてR₁は、１個〜約30個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基、好ましくは、１個〜約12個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基、さらに好ましくは、１個〜
約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。ビ
ニルエステルの例には、酢酸ビニル、2-エチルヘキサン
酸ビニル、ブタン酸ビニル、およびクロトン酸ビニルが
包含される。

【０１２１】１実施態様では、この不飽和カルボン酸エ
ステルは、以下のような不飽和カルボン酸のエステルで
ある：マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸など。このエステルは、
式RO−(O)CHC＝CH−C(O)ORにより表わされ、ここで、各
Rは、独立して、１個〜約18個の炭素原子、好ましく
は、１個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、１個
〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
本発明で有用な不飽和カルボン酸エステルの例には、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2-エチ
ルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタク
リル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸2-ヒドロキシ
プロピル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチルおよび
マレイン酸2-エチルヘキシルが包含される。上のリスト
には、マレイン酸、フマル酸およびシトラコン酸のモノ
エステルおよびジエステルが包含される。

【０１２２】１実施態様では、このリン含有耐摩耗剤
は、リン含有酸とビニルエーテルとの反応生成物であ
る。このビニルエーテルは、式R−CH＝CH−OR₁により表
わされ、ここで、Rは、水素、または１個〜約30個の炭
素原子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに
好ましくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であり、そしてR₁は、１個〜約30個の炭素原
子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに好ま
しくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカルビ
ル基である。ビニルエーテルの例には、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニル2-エチルヘキ
シルエーテルなどが包含される。

【０１２３】他の実施態様では、このリン含有の耐摩耗
剤または極圧剤は、チオリン酸金属(例えば、ジチオリ
ン酸金属)である。このチオリン酸金属は、金属塩基
と、１種またはそれ以上のチオリン含有酸とを反応させ
ることにより、調製される。このチオリン含有酸は、１
種またはそれ以上の硫化リン(これには、五硫化リン、
セスキ硫化リン、七硫化リンなどが含まれる)と、１種
またはそれ以上のアルコールとを反応させることによ
り、調製され得る。このチオリン含有酸は、モノチオリ
ン含有酸またはジチオリン含有酸であり得る。このアル
コールは、一般に、１個〜約30個、または２個〜約24
個、または約３個〜約12個、または約８個までの炭素原
子を含有する。このチオリン酸を調製するのに用いられ
るアルコールには、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、2-エチルヘキシルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、オレイルアルコール、および
クレゾールアルコールが挙げられる。市販のアルコール
の例には、Alfol 810(８個〜10個の炭素原子を有する、
主として直鎖の第一級アルコールの混合物)；Alfol 121
8(12個〜18個の炭素原子を含有する、合成の第一級直鎖
アルコールの混合物)；Alfol 20+アルコール(GLC(気液
クロマトグラフィー)により決定される、ほとんどがC₂₀
アルコールを有するC₁₈〜C₂₈ 第一級アルコールの混合
物)；およびAlfol 22+アルコール(主としてC₂₂アルコー
ルを含有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコール)が包含され
る。Alfolアルコールは、Vista Chemical Companyから
入手できる。市販のアルコール混合物の他の例には、Ad
ol 60(これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アルコー
ル、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約８重
量％のC₁₈およびC₂₄アルコール)およびAdol 320(オレイ
ルアルコール)がある。これらのAdolアルコールは、Ash
land Chemicalから販売されている。

【０１２４】天然に生じるトリグリセリドから誘導され
かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々の
混合物は、Procter & Gamble Companyから入手できる。
これらの混合物は、主として、12個、14個、16個または
18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々の量
で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のC₁₀アルコー
ル、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコールお
よび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコール混
合物である。

【０１２５】市販の混合物の他の群には、Shell Chemic
al Co.から入手できる「Neodol」生成物が包含される。
例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アルコールの混合
物である；Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコールの混
合物である；そしてNeodol 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコ
ールの混合物である。Neodol 91は、C₉、C₁₀およびC₁₁
アルコールの混合物である。

【０１２６】脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これ
らには、Adol 114およびAdol 158の一般商品名でAshlan
d Oilから入手できるものが包含される。前者はC₁₁〜C
₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そして後者
はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

【０１２７】ホウ素含有の耐摩耗／極圧剤(E)：この潤
滑剤および／または機能流体は、さらに、ホウ素含有の
耐摩耗剤または極圧剤を含有し得る。典型的には、この
ホウ素含有の耐摩耗／極圧剤は、この潤滑剤および機能
流体中にて、約0.01重量％から約10重量％までのレベ
ル、または約0.05重量％から約４重量％までのレベル、
または約0.08重量％から約３重量％までのレベル、また
は0.1重量％〜約２重量％のレベルで、存在する。ホウ
素含有の耐摩耗／極圧剤の例には、ホウ酸塩化分散剤；
ホウ酸塩化オーバーベース化金属塩；アルカリ金属ホウ
酸塩または混合したアルカリ金属、アルカリ土類金属ホ
ウ酸塩；ホウ酸塩化エポキシド；およびホウ酸塩エステ
ルが包含される。

【０１２８】１実施態様では、このホウ素含有の耐摩耗
剤または極圧剤は、ホウ酸塩化分散剤である。典型的に
は、このホウ酸塩化分散剤は、約0.1重量％から約５重
量％までのホウ素、または約0.5重量％から約４重量％
までのホウ素、または0.7重量％から約３重量％までの
ホウ素を含有する。１実施態様では、このホウ酸塩化分
散剤は、ホウ酸塩化アシル化アミン(例えば、ホウ酸塩
化スクシンイミジル分散剤)である。ホウ酸塩化分散剤
は、米国特許第3,000,916号；第3,087,936号；第3,254,
025号；第3,282,955号；第3,313,727号；第3,491,025
号；第3,533,945号；第3,666,662号；および第4,925,98
3号に記載されている。これらの特許の内容は、ホウ酸
塩化分散剤の開示について本明細書中で参考として援用
されている。

【０１２９】このホウ酸塩化分散剤は、１種またはそれ
以上の分散剤と、１種またはそれ以上のホウ素含有化合
物(例えば、ホウ酸)とを反応させることにより、調製さ
れる。これらの分散剤は、当該技術分野で周知である。
以下は、例示である。

【０１３０】(1)「カルボン酸分散剤」は、少なくとも
約34個の炭素原子、好ましくは、少なくとも約54個の炭
素原子を含有するカルボン酸(またはそれらの誘導体)
と、窒素含有化合物(例えば、アミン)、有機ヒドロキシ
化合物(例えば、フェノールおよびアルコール)および／
または塩基性無機物質との反応生成物である。これらの
反応生成物には、カルボン酸アシル化剤のイミド、アミ
ドおよびエステル反応生成物が挙げられる。これらのカ
ルボン酸分散剤は、一般に、１種またはそれ以上のヒド
ロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、アミン(好ま
しくは、１種またはそれ以上のポリアルキレンポリアミ
ンまたは縮合ポリアミン)またはヒドロキシ含有化合物
(例えば、アルコール)とを反応させることにより、調製
される。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤
は、典型的には、オレフィン、ポリアルケンまたはそれ
らの混合物と、１種またはそれ以上の上記不飽和酸、そ
れらの無水物または低級アルキルエステル(好ましく
は、無水マレイン酸)との反応生成物である。

【０１３１】このヒドロカルビル基は、一般に、約８個
〜約300個の炭素原子、または約12個から約200個までの
炭素原子、または約16個から約150個までの炭素原子、
または約30個から約100個までの炭素原子を含有する。
１実施態様では、このヒドロカルビル基は、約８個から
約40個までの炭素原子、または約10個から約30個までの
炭素原子、または約12個から約24個までの炭素原子を含
有する。このヒドロカルビル基は、オレフィンから誘導
され得る。このオレフィンは、典型的には、約３個〜約
40個の炭素原子、または約４個〜約24個の炭素原子を含
有する。これらのオレフィンは、好ましくは、α−オレ
フィン(時には、モノ-1-オレフィンまたは末端オレフィ
ンと呼ばれる)または異性化されたα−オレフィンであ
る。このα−オレフィンの例には、1-オクテン、1-ノネ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデ
セン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセ
ン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、1-
ヘニコセン、1-ドコセン、1-テトラコセンなどが包含さ
れる。使用できる市販のα−オレフィン留分には、C
_15-18α−オレフィン、C_12-16α−オレフィン、C_14-16
α−オレフィン、C_14-18α−オレフィン、C_16-18α−オ
レフィン、C_16-20α−オレフィン、C_18-24α−オレフィ
ン、C_22-28α−オレフィンなどが挙げられる。

【０１３２】他の実施態様では、このヒドロカルビル基
は、ポリアルケンから誘導される。このポリアルケンに
は、２個から約16個までの炭素原子、または２個から約
６個までの炭素原子、または２個から約４個までの炭素
原子を有する重合可能なオレフィンモノマーの単独重合
体およびインターポリマーが挙げられる。このオレフィ
ンは、モノオレフィン(例えば、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン)、または
ポリオレフィンモノマー(ジオレフィンモノマー、例え
ば、1,3-ブタジエンおよびイソプレンを含めて)であり
得る。１実施態様では、このポリアルケンは、単独重合
体である。１実施態様では、この単独重合体は、ポリブ
テン(例えば、この重合体の約50％がブチレンから誘導
したポリブテン)である。これらのポリアルケンは、従
来の方法により調製される。１実施態様では、このポリ
アルケンは、少なくとも約400または少なくとも約500の
Mn(数平均分子量)により、特徴づけられる。一般に、こ
のポリアルケンは、約500から約5000までのMn、または
約700から約3000までのMn、または約800から約2500まで
のMn、または約900から約2000までのMnを有することに
より、特徴づけられる。他の実施態様では、Mnは、約50
0から約1500まで、または約700から約1300まで、または
約800から約1200までで変わる。

【０１３３】略字Mnは、数平均分子量を表わす普通の記
号である。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(G
PC)は、重合体の重量平均分子量および数平均分子量の
両方を知る方法であるだけでなく、この重合体の全分子
量分布を知る方法でもある。本発明の目的では、イソブ
テン、ポリイソブテンの一連の分画された重合体が、GP
Cの較正標準として用いられる。重合体のMn値およびMw
値を決定する方法は、周知であり、非常に多くの文献お
よび論文に記載されている。例えば、重合体のMnおよび
分子量分布を決定する方法は、W.W. Yan、J.J. Kirklan
dおよびD.D. Blyの「Modern Size Exclusion Liquid Ch
romatographs」(J. Wiley & Sons、Inc.、1979年)に記
載されている。

【０１３４】他の実施態様では、このポリアルケンは、
約1300から約5000までのMn、または約1500から約4500ま
でのMn、または約1700から約3000までのMnを有する。こ
のポリアルケンはまた、一般に、約1.5〜約４のMw/Mn、
または約1.8〜約3.6のMw/Mn、または約2.5〜約3.2のMw/
Mnを有する。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル
化剤は、米国特許第3,219,666号および第4,234,435号に
記載されており、これらの開示内容は、本明細書中で参
考として援用されている。

【０１３５】他の実施態様では、このアシル化剤は、１
種またはそれ以上の上記ポリアルケンと、過剰の無水マ
レイン酸とを反応させて、置換コハク酸アシル化剤を提
供することにより、調製され得、ここで、各当量の置換
基、すなわち、ポリアルケニル基に対するコハク酸基の
数は、少なくとも1.3である。その最大数は、一般に、
4.5を越えない。適切な範囲は、１当量の置換基あた
り、約1.3個から約3.5個までのコハク酸基であり、また
は約1.4個から約2.5個までのコハク酸基である。

【０１３６】これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英
国特許第1,306,529号および以下を含む多くの米国特許
に記載されている：第3,219,666号、第3,316,177号、第
3,340,281号、第3,351,552号、第3,381,022号、第3,43
3,744号、第3,444,170号、第3,467,668号、第3,501,405
号、第3,542,680号、第3,576,743号、第3,632,511号、
第4,234,435号、第5,230,714号(Steckel)、および米国
再発行特許第26,433号。

【０１３７】(2)「アミン分散剤」は、比較的高分子量
の脂肪族または脂環族ハロゲン化物とアミン(好ましく
は、ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物であ
る。これらの分散剤はまた、ポリアルケン置換アミンと
も記載される。それらの例は、例えば、以下の米国特許
に記載されている：第3,275,554号、第3,438,757号、第
3,454,555号、および第3,565,804号。

【０１３８】(3)「マンニッヒ分散剤」は、アルキルフ
ェノール(例えば、以下で述べるもの)と、アルデヒド
(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン(特に、アミン
縮合物およびポリアルキレンポリアミン)との反応生成
物である。以下の米国特許に記載の物質は、例示であ
る：第3,036,003号、第3,236,770号、第3,414,347号、
第3,448,047号、第3,461,172号、第3,539,633号、第3,5
86,629号、第3,591,598号、第3,634,515号、第3,725,48
0号、第3,726,882号、および第3,980,569号。

【０１３９】上で記載のように、この分散剤は、ホウ素
含有化合物と反応されて、ホウ酸塩化分散剤を形成す
る。ホウ素含有化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水
和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、
三塩化ホウ素、ホウ素含有酸(例えば、ボロニン酸、ホ
ウ酸、テトラホウ酸およびメタホウ酸)、水素化ホウ
素、ホウ素含有アミドおよびホウ素含有酸の種々のエス
テルが挙げられる。このホウ素含有エステルは、好まし
くは、ホウ酸の低級アルキル(１個〜７個の炭素原子)エ
ステルである。好ましくは、このホウ素含有化合物は、
ホウ酸である。

【０１４０】以下の実施例は、ホウ酸塩化分散剤に関す
る。

【０１４１】実施例B-1 ホウ酸372グラム(６原子割合のホウ素)、およびアシル
化窒素組成物(これは、113の酸価(500の当量に相当す
る)を有するポリブテニル(Mn＝850)無水コハク酸１当量
と、テトラエチレンペンタミンの組成に相当する平均組
成を有する市販のエチレンアミン混合物２当量とを反応
させることにより、得られる)3111グラム(６原子割合の
ホウ素)の混合物を、150℃で３時間加熱し、次いで、濾
過する。この濾液は、1.64％のホウ素含量および2.56％
の窒素含量を有することが分かる。

【０１４２】実施例B-2 (a)反応容器に、108の全酸価を有するポリブテニル(Mn
＝1000)置換無水コハク酸1000部を、オイル275部および
ポリアミン市販混合物(これは、85％のE-100アミンボト
ムスおよび15％のジエチレントリアミンに相当する)139
部の混合物と共に充填する。この反応混合物を、150〜1
60℃まで加熱し、そして４時間維持する。この反応混合
物に窒素を吹き付けて、水を除去する。

【０１４３】(b)反応容器に、実施例B-2(a)の生成物140
5部、ホウ酸229部および希釈油398部を充填する。この
混合物を、100〜150℃まで加熱し、水が除去されるま
で、この温度を維持する。その最終生成物は、2.3％の
窒素、1.9％のホウ素、および３３％の１００ニュート
ラル鉱油を含有し、60の全塩基価を有する。

【０１４４】他の実施態様では、このホウ素含有の耐摩
耗剤または極圧剤は、ホウ酸塩化オーバーベース化金属
塩である。ホウ酸塩化オーバーベース化金属塩は、１種
またはそれ以上のホウ素含有化合物と、オーバーベース
化金属塩(例えば、炭酸塩化オーバーベース化金属塩)と
を反応させるか、またはホウ酸を用いて有機酸をオーバ
ーベース化することにより、調製される。一般に、この
オーバーベース化金属塩は、約50℃〜約250℃、好まし
くは、100℃〜約200℃にて、上記ホウ素含有化合物と反
応される。この反応は、溶媒(例えば、鉱油、ナフサ、
燈油、トルエンまたはキシレン)の存在下にて、行われ
得る。このホウ酸塩化オーバーベース化金属塩は、一般
に、約0.1重量％から約15重量％までのホウ素、または
約0.5重量％から約10重量％までのホウ素、または約１
重量％から約８重量％までのホウ素を含有する。

【０１４５】このオーバーベース化金属塩は、一般に、
酸性物質(典型的には、二酸化炭素)と、酸性有機化合
物、この酸性有機化合物のための少なくとも１種の不活
性有機溶媒を含む反応媒体、塩基性金属化合物および促
進剤を含有する混合物とを反応させることにより、調製
される。一般に、この塩基性金属化合物には、酸化物、
水酸化物、塩化物、炭酸塩、およびホウ素含有酸(ホス
ホン酸またはリン酸)塩、およびイオウ含有酸(硫酸また
はスルホン酸)塩がある。この塩基性金属化合物の金属
には、一般に、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およ
び遷移金属がある。この塩基性金属化合物の金属の例に
は、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、
カルシウム、バリウム、チタン、マンガン、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛が包含され、好ましくは、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、およびマンガンである。１
実施態様では、この金属塩は、水と、酸性有機化合物、
反応媒体および促進剤を含有する混合物とを反応させる
ことにより、調製される。これらの金属塩、およびそれ
らの製造方法は、米国特許第4,627,928号に記載されて
いる。この開示内容は、本明細書中で参考として援用さ
れている。

【０１４６】この酸性有機化合物は、カルボン酸および
その無水物、スルホン酸、リン含有酸、フェノールおよ
びそれらの誘導体からなる群から選択される。好ましく
は、このオーバーベース化組成物は、カルボン酸または
スルホン酸から調製される。このカルボン酸およびスル
ホン酸は、１種またはそれ以上のオレフィンまたはポリ
アルケンから誘導した置換基を有し得る。

【０１４７】適切なカルボン酸には、アセチレン性不飽
和を有しない脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基
性カルボン酸および多塩基性カルボン酸が挙げられ、こ
れらには、ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル
置換シクロペンタン酸、およびアルキル置換またはアル
ケニル置換シクロヘキサン酸(好ましくは、アルケニル
置換コハク酸またはその無水物)が含まれる。この脂肪
族酸は、一般に、約８個〜約50個の炭素原子、好ましく
は、約12個〜約25個の炭素原子を含有する。この環状脂
肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は好ましく、飽
和または不飽和であり得る。１実施態様では、この酸性
有機化合物は、１種またはそれ以上のカルボン酸アシル
化剤(例えば、上記ヒドロカルビル置換カルボン酸アシ
ル化剤)である。

【０１４８】例示のカルボン酸には、2-エチルヘキサン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレ
イン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヘキサトリアコンタン
酸、テトラプロピレン置換グルタル酸、ポリブテン(約2
00〜約1500、好ましくは、約300〜約1500、さらに好ま
しくは、約800〜約1200のMn)から誘導したポリブテニル
置換コハク酸、ポリプロペン(約200〜約2000、好ましく
は、約300〜約1500、さらに好ましくは、約800〜約1200
のMn)から誘導したポリプロピレニル置換コハク酸、ペ
トロラタムまたは炭化水素ワックスの酸化により形成し
た酸、２種またはそれ以上のカルボン酸(例えば、トー
ル油酸、ロジン酸、オクタデシル置換アジピン酸、クロ
ロステアリン酸、9-メチルステアリン酸、ジクロロステ
アリン酸、ステアリル安息香酸、エイコサン置換ナフト
エ酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸、お
よびそれらの混合物)、それらの金属塩および／または
それらの無水物の市販混合物の酸化により、形成した酸
が挙げられる。

【０１４９】１実施態様では、これらのカルボン酸は、
芳香族カルボン酸である。芳香族カルボン酸の例には、
置換されたまたは非置換の安息香酸、フタル酸およびサ
リチル酸が包含される。この芳香族カルボン酸は、１種
またはそれ以上のオレフィンまたはポリアルケンから誘
導した置換基を有し得る。これらのサリチル酸には、好
ましくは、脂肪族ヒドロカルビル置換サリチル酸があ
る。このようなサリチル酸と脂肪族炭化水素置換基から
調製したオーバーベース化塩は、上記ポリアルケン(特
に、数平均分子量をベースにした約50個〜約400個の炭
素原子の平均炭素含量を有するもの)から誘導される。
上記芳香族カルボン酸は周知であるか、または当該技術
分野で公知の方法に従って、調製され得る。これらの様
式により例示されるタイプのカルボン酸、およびそれら
の中性金属塩および塩基性金属塩の調製方法は、公知で
あり、例えば、米国特許第2,197,832号；第2,197,835
号；第2,252,662号；第2,252,664号；第2,714,092号；
第3,410,798号；および第3,595,791号に開示されてい
る。

【０１５０】これらのスルホン酸は、脂肪族スルホン酸
または芳香族スルホン酸であり得る。１実施態様では、
これらのスルホン酸は、モノ−、ジ−およびトリ−ヒド
ロカルビル置換芳香族スルホン酸である。このヒドロカ
ルビル置換基は、上記オレフィンまたはポリアルケンの
いずれか、または上記オレフィンのオリゴマーから誘導
され得る。アルキル置換ベンゼンスルホン酸(ここで、
このアルキル基は、少なくとも８個の炭素原子を含有
し、これには、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン
酸が含まれる)は、特に有用である。ドデシルベンゼン
ボトムス(主に、モノドデシルベンゼンおよびジドテシ
ルベンゼンの混合物)は、家庭用の洗剤の製造の副生成
物として、入手できる。線状アルキルスルホン酸塩(LA
S)の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られ
る類似の生成物もまた、本発明のスルホン酸塩を製造す
る際に、有用である。

【０１５１】一群の有用なスルホン酸には、モノ−、ジ
−およびトリ−アルキル化ベンゼンおよびナフタレン
(それらの水素化した形状を含めて)スルホン酸がある。
合成的に生成したアルキル化ベンゼンおよびナフタレン
スルホン酸の例には、約８個〜約30個の炭素原子、好ま
しくは、約12個〜約30個の炭素原子、有利には、約24個
の炭素原子を有するアルキル置換基を含有するものがあ
る。

【０１５２】１実施態様では、このリン含有酸は、１種
またはそれ以上の上記ポリアルケンおよびリン含有スル
フィドの反応生成物である。このリン含有酸は、LeSuer
に発行された米国特許第3,232,883号に記載されてい
る。この参考文献の内容は、リン含有酸およびそれらの
調製方法の開示について、本明細書中で参考として援用
されている。このオーバーベース化塩を製造する際に有
用なフェノールは、式(R₁)_a−Ar−(OH)_bにり表わされ
得、ここで、R₁は、上記オレフィンまたはポリアルケン
から誘導される；ａおよびｂは、独立して、少なくとも
１の数であり、ａおよびｂの合計は、２から、芳香核Ar
上の置換可能な水素の数までの範囲である。好ましく
は、ａおよびｂは、独立して、１〜約４の範囲の数、さ
らに好ましくは、１〜約２の範囲の数である。R₁および
ａは、好ましくは、各フェノール化合物に対し、R₁基に
より、平均して、少なくとも約８個の炭素原子が提供さ
れるような値である。

【０１５３】この促進剤、すなわち、オーバーベース化
物質への過剰の金属の混合を促進する物質もまた、全く
多様であり、そして当該技術分野で周知である。適切な
促進剤の特に広範囲にわたる論述は、米国特許第2,777,
874号；第2,695,910号；第2,616,904号；第3,384,586
号；および第3,492,231号に挙げられている。これらの
特許の内容は、促進剤の開示に関して、本明細書中で参
考として援用されている。酸性有機化合物、促進剤、金
属化合物および反応媒体の混合物と反応される酸性物質
もまた、上で引用した特許、例えば、米国特許第2,616,
904号に開示されている。有用な酸性物質の周知の群に
は、液状酸(例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、ホウ酸、硫
酸、塩酸、臭化水素酸、カルバミド酸、置換カルバミド
酸など)が挙げられる。無機酸性化合物(例えば、HCl、S
O₂、SO₃、CO₂、H₂S、N₂O₃など)は、通常、この酸性物質
として使用されるものの、酢酸は、非常に有用な酸性物
質である。好ましい酸性物質は、二酸化炭素および酢酸
であり、さらに好ましくは、二酸化炭素である。

【０１５４】これらのオーバーベース化組成物、および
極めて多様な群のオーバーベース化組成物の調製方法
は、以下の米国特許に開示されている：第2,616,904
号；第2,616,905号；第2,616,906号；第3,242,080号；
第3,250,710号；第3,256,186号；第3,274,135号；第3,4
92,231号；および第4,230,586号。オーバーベース化方
法、オーバーベース化され得る物質、金属塩基、促進
剤、および酸性物質に関するこれらの特許の開示内容
は、本明細書中にて参考として援用されている。

【０１５５】ホウ酸塩化オーバーベース化組成物、それ
を含有する潤滑組成物、およびホウ酸塩化オーバーベー
ス化組成物の調製方法は、米国特許第4,744,920号(Fisc
herらに発行された)；米国特許第4,792,410号(Schwind
らに発行された)、およびPCT公報 WO 88/03144に見いだ
される。上のことに関するこれらの開示内容は、本明細
書中で参考として援用されている。

【０１５６】以下の実施例は、ホウ酸塩化オーバーベー
ス化金属塩、およびその製造方法に関する。

【０１５７】実施例B-5 (a)メチルアルコール853グラム、混合油410グラム、水
酸化ナトリウム54グラム、および中和量の追加の水酸化
ナトリウムの混合物を調製する。後に添加する水酸化ナ
トリウムの量は、続いて添加するスルホン酸の酸価に依
存する。この混合物の温度を、49℃に調整する。温度を
49〜57℃に維持しつつ、直鎖ジアルキルベンゼンスルホ
ン酸(Mw＝430)および混合油(活性含量は42重量％)の混
合物(1070グラム)を加える。この反応容器に、水酸化ナ
トリウム838グラムと共に、ポリイソブテニル(Mn＝950)
置換無水コハク酸(145グラム)を加える。この温度を71
℃に調整する。この反応混合物に、二酸化炭素460グラ
ムを吹き込む。この混合物を149℃までフラッシュスト
リッピングし、そして透明になるまで濾過して、所望生
成物を得る。この生成物は、440の塩基価(ブロモフェノ
ールブルー)、19.45重量％の金属含量、20の金属比、58
重量％の硫酸塩灰分含量、および1.35重量％のイオウ含
量を有するオーバーベース化スルホン酸ナトリウムであ
る。

【０１５８】(b)上の実施例B-5(a)に由来の生成物1000
グラム、消泡剤(25℃で1000 cStの粘度を有する、Dow C
orning 200 Fluidの燈油溶液)0.13グラム、および配合
油133グラムの混合物を、撹拌しながら、74〜79℃まで
加熱する。ホウ酸(486グラム)を加え、この反応混合物
を121℃まで加熱して、反応水、および実施例B-5(a)に
由来の生成物に含有されているCO₂の40〜50重量％を遊
離する。この反応混合物を154〜160℃まで加熱し、そし
て遊離の水含量および全ての水含量が、それぞれ、0.3
重量％以下、およびおよそ１〜２重量％まで低下するま
で、この温度で維持する。この反応生成物を室温まで冷
却し、そして濾過する。その濾液は、6.1％のホウ素、1
4.4％のナトリウム、および35％の100ニュートラル鉱油
を有する。

【０１５９】実施例B-6 (a)主として分枝鎖のモノアルキルベンゼンスルホン酸
(Mw＝500)1000グラム、o-キシレン771グラム、およびポ
リイソブテニル(Mn＝950)無水コハク酸75.2グラムの混
合物を調製し、その温度を46℃に調整する。この反応容
器に、酸化マグネシウム(87.3グラム)、酢酸(35.8グラ
ム)、メチルアルコール(31.4グラム)および水(59グラ
ム)を加える。この反応混合物に、49〜54℃の温度に
て、二酸化炭素77.3グラムを吹き込む。追加の酸化マグ
ネシウム87.3グラム、メチルアルコール31.4グラムおよ
び水59グラムを加え、そしてこの反応混合物に、49〜54
℃で、二酸化炭素77.3グラムを吹き込む。前述の酸化マ
グネシウム、メチルアルコールおよび水の添加工程と、
それに続く二酸化炭素の吹き込み工程を、もう一度繰り
返す。大気圧および真空のフラッシュストリッピングを
用いて、この反応混合物から、o-キシレン、メチルアル
コールおよび水を除去する。この反応混合物を冷却し、
そして透明になるまで濾過する。この生成物は、400の
塩基価(ブロモフェノールブルー)、9.3重量％の金属含
量、14.7の金属比、46.0重量％の硫酸塩灰分含量、およ
び1.6重量％のイオウ含量を有するオーバーベース化ス
ルホン酸マグネシウムである。

【０１６０】(b)実施例B-6(a)の生成物1000グラムおよ
び希釈油181グラムの混合物を、79℃まで加熱する。ホ
ウ酸(300グラム)を加え、この反応混合物を、８時間に
わたって124℃まで加熱する。この反応混合物を、121〜
127℃で２〜３時間維持する。窒素散布を開始し、この
反応混合物を149℃まで加熱して、水含量が３重量％以
下になるまで、水を除去する。この反応混合物を濾過し
て、所望生成物を得る。この生成物は、7.6％のマグネ
シウムおよび4.3％のホウ素を含有する。

【０１６１】実施例B-7 (a)反応容器に、ポリブテン(Mn＝1000)から誘導したポ
リブテニル置換無水コハク酸281部(0.5当量)、キシレン
281部、テトラプロペニル置換フェノール26部、および1
00ニュートラル鉱油250部を充填する。この混合物を80
℃まで加熱し、この反応混合物に、水酸化ナトリウム水
溶液272部(3.4当量)を加える。この混合物に、１ scfh
(標準立方ft/hr)で窒素を吹き込み、その反応温度を148
℃まで上げる。次いで、水150部を集めつつ、この反応
混合物に、１ scfhで１時間25分間にわたり、二酸化炭
素を吹き込む。この反応混合物を80℃まで冷却し、そこ
で、この反応混合物に上記水酸化ナトリウム水溶液272
部(3.4当量)を加え、その混合物に、１ scfhで窒素を吹
き込む。この反応温度を140℃まで上げ、そこで、水150
部を集めつつ、この反応混合物に、１ scfhで１時間25
分間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。その反応温度を
100℃まで下げ、この混合物に１ scfhで窒素を吹き込み
つつ、上記水酸化ナトリウム水溶液272部(3.4当量)を加
える。この反応温度を148℃まで上げ、水160部を集めつ
つ、この反応混合物に、１ scfhで１時間40分間にわた
り、二酸化炭素を吹き込む。この反応混合物を90℃まで
冷却し、そこで、この反応混合物に、100ニュートラル
鉱油250部を加える。この反応混合物を、70℃で真空ス
トリッピングし、その残留物をケイソウ土で濾過する。
その濾液は、ASTM D-874による50.0％(理論値53.8％)の
硫酸ナトリウム灰分、408の全塩基価、1.18の比重およ
び37.1％のオイルを含有する。

【０１６２】(b)反応容器に、実施例B-7(a)の生成物700
部を充填する。この反応混合物を75℃まで加熱し、そこ
で、ホウ酸340部(5.5当量)を30分間にわたって加える。
この反応混合物を、45分間にわたって110℃まで加熱
し、この反応温度を２時間維持する。この反応混合物
に、100ニュートラル鉱油(80部)を加える。水95部を集
めつつ、この反応混合物に、１ scfhで160℃にて30分間
にわたり、窒素を吹き込む。この反応混合物にキシレン
(200部)を加え、この反応温度を、130〜140℃で３時間
維持する。この反応混合物を、150℃および20ミリメー
トル水銀にて、真空ストリッピングする。その残留物を
ケイソウ土で濾過する。その濾液は、5.8％(理論値6.4
％)のホウ素および33.1％のオイルを含有する。その残
留物は、309の全塩基価を有する。

【０１６３】１実施態様では、このホウ素含有の耐摩耗
剤または極圧剤は、アルカリ金属ホウ酸塩、またはアル
カリ金属およびアルカリ土類金属ホウ酸塩である。これ
らのホウ酸金属塩は、一般に、当該技術分野で周知の水
和した微粒子状の金属ホウ酸塩である。アルカリ金属ホ
ウ酸塩には、混合したアルカリ金属およびアルカリ土類
金属ホウ酸塩が挙げられる。これらの金属ホウ酸塩は、
市販されている。適切なアルカリ金属ホウ酸塩、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属ホウ酸塩、およびそれら
の製造方法を開示している代表的な特許には、米国特許
第3,997,454号；第3,819,521号；第3,853,772号；第3,9
07,601号；第3,997,454号；および第4,089,790号が挙げ
られる。これらの特許の内容は、この金属ホウ酸塩およ
びそれらの製造方法の開示について、本明細書中で参考
として援用されている。

【０１６４】他の実施態様では、このホウ素含有の耐摩
耗剤または極圧剤は、ホウ酸塩脂肪アミンである。この
ホウ酸塩アミンは、１種またはそれ以上の上記ホウ素含
有化合物と、１種またはそれ以上の上記脂肪アミン(例
えば、約４個から約18個までの炭素原子を有するアミ
ン)とを反応させることにより、調製される。このホウ
酸塩脂肪アミンは、このアミンとこのホウ素含有化合物
とを、約50℃〜約300℃、好ましくは、約100℃〜約250
℃で、アミンの当量とホウ素含有化合物の当量の約３：
１〜約１：３の当量比にて反応させることより、調製さ
れる。

【０１６５】他の実施態様では、このホウ素含有の耐摩
耗剤または極圧剤は、ホウ酸塩エポキシドである。この
ホウ酸塩脂肪エポキシドは、一般に、１種またはそれ以
上の上記ホウ素含有化合物と、少なくとも１種のエポキ
シドとの反応生成物である。このエポキシドは、一般
に、８個から約30個までの炭素原子、好ましくは、約10
個から約24個までの炭素原子、さらに好ましくは、約12
個から約20個までの炭素原子を有する脂肪族エポキシド
である。有用な脂肪族エポキシドの例には、ヘプチルエ
ポキシド、オクチルエポキシド、オレイルエポキシドな
どが包含される。エポキシドの混合物、例えば、約14個
〜約16個の炭素原子を有するエポキシドおよび約14個〜
約18個の炭素原子を有するエポキシドの混合物もまた、
使用され得る。このホウ酸塩脂肪エポキシドは、一般
に、公知であり、米国特許第4,584,115号に開示されて
いる。この特許の内容は、ホウ酸塩脂肪エポキシドおよ
びそれらの調製方法の開示について、本明細書中で参考
として援用されている。

【０１６６】１実施態様では、このホウ素含有の耐摩耗
剤またき極圧剤は、ホウ酸エステルである。このホウ酸
エステルは、１種またはそれ以上の上記ホウ素含有化合
物と、１種またはそれ以上のアルコール(例えば、上記
のもの)とを反応させることにより、調製され得る。

【０１６７】他の実施態様では、このホウ酸エステル
は、ホウ酸塩リン脂質である。このホウ酸塩リン脂質
は、リン脂質およびホウ素含有化合物の配合物を反応さ
せることにより、調製される。必要に応じて、この配合
物は、アミン、アシル化窒素含有化合物、カルボン酸エ
ステル、マンニッヒ反応生成物、または有機酸化合物の
中性金属塩または塩基性金属塩を含有し得る。これらの
追加成分は、上で記載されている。リン脂質は、時に
は、ホスファチドおよびホスホリピンと呼ばれ、天然ま
たは合成であり得る。天然に由来のリン脂質には、魚、
魚油、甲殻類、ウシの脳、鶏卵、ひまわり、大豆、とう
もろこし、および綿実に由来のものが挙げられる。リン
脂質は、微生物(青緑藻、緑藻およびバクテリアを含め
て)から誘導され得る。

【０１６８】このリン脂質およびホウ素含有化合物の反
応は、通常、約60℃から約200℃まで、または約90℃か
ら約150℃までの温度で起こる。この反応は、典型的に
は、約0.5時間から約10時間までで完結する。このホウ
素含有化合物およびリン脂質は、ホウ素とリンとの当量
比が１〜６：１または２〜４：１または３：１で、反応
される。この配合物がさらに別の成分(例えば、アミ
ン、アシル化アミン、中性または塩基性金属塩など)を
含有するとき、このホウ素含有化合物は、このリン脂質
および１種またはそれ以上の任意成分の混合物と、ホウ
素の当量と、このリン脂質および任意成分の混合物の当
量が、約１または約２：約６から、約４：１までの比
で、反応される。この混合物の当量は、リン脂質のリン
基準の当量に、この任意成分の当量を組み合わせた当量
を基準にしている。

【０１６９】潤滑剤 先に示したように、この金属を含有しないチオリン酸エ
ステルおよびそれらの塩は、潤滑剤で有用であり、それ
らは、主として、耐摩耗剤、耐溶接剤、耐スカッフィン
グ剤、極圧剤および／または錆防止剤として機能し得
る。これらは、潤滑粘性のある多様なオイル(これに
は、天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物が含
まれる)をベースにした種々の潤滑剤中にて、使用され
得る。これらの潤滑剤には、火花点火および圧縮点火の
内燃機関(これには、自動車およびトラックのエンジ
ン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、
船舶および鉄道のディーゼルエンジンなどが含まれる)
のクランク室潤滑油が挙げられる。これらはまた、ガス
エンジン、定置出力エンジンおよびタービンなどで用い
られ得る。自動変速機油および手動変速機油、トランス
アクシル潤滑剤、ギア潤滑剤(開放ギア潤滑剤および密
閉ギア潤滑剤を含めて)、トラクター潤滑剤、金属加工
潤滑剤、油圧作動液および他の潤滑油およびグリース組
成物もまた、本発明の組成物を混合することで利点があ
る。これらはまた、ワイヤーロープ、ウォーキングカ
ム、動面、削岩機、チェーンおよびコンベアベルト、ウ
ォームギア、ベアリング、およびレールおよびフランジ
の用途の潤滑剤に、使用され得る。１実施態様では、こ
れらの潤滑剤は、３重量％未満の水、好ましくは、２重
量％未満の水を含有する。

【０１７０】このチオリン含有酸エステルおよびそれら
の塩は、潤滑剤または濃縮物で用いられ得る。この濃縮
物は、チオリン含有酸エステルおよび／またはそれらの
塩を単独で、または完全に配合した潤滑剤を調製する際
に用いられる成分と組み合わせて、含有する。この濃縮
物はまた、実質的に不活性の有機希釈剤(これには、燈
油、鉱物性留出物、または以下で述べる１種またはそれ
以上の潤滑粘性のあるオイル)を含有する。１実施態様
では、この濃縮物は、0.01重量％から約90重量％まで、
または約0.1重量％から約80重量％まで、または約１重
量％から約70重量％までのチオリン含有酸エステルまた
はそれらの塩を含有する。これらの組成物は、潤滑組成
物中にて、耐摩耗剤、極圧剤および／または耐錆剤とし
て作用するのに効果的な量で、最終生成物、配合物また
は濃縮物に存在し得る。このチオリン含有酸またはそれ
らの塩は、好ましくは、約0.001重量％から約10重量％
までの量、または約0.01重量％から約５重量％までの
量、または約0.1重量％から約４重量％までの量で、存
在する。１実施態様では、オイル(例えば、ギア油)に
て、このチオリン含有酸エステルまたはそれらの塩が用
いられるとき、それらは、好ましくは、この潤滑組成物
の約0.1重量％から約８重量％までの量、または約0.5重
量％から５重量％までの量、または約0.5重量％から約
３重量％までの量で、存在する。このチオリン含有酸エ
ステルまたはそれらの塩が、機能流体(例えば、油圧作
動液)で用いられるとき、それらは、一般に、この機能
流体の約0.001重量％から約10重量％までの量、または
約0.01重量％から約５重量％までの量、または約0.2重
量％〜約２重量％の量で、存在する。本発明者らは、こ
のチオリン含有酸エステルおよび／またはそれらの塩
が、耐摩耗剤または極圧剤および耐錆剤の両方として作
用することを発見した。

【０１７１】本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘
性のあるオイルを使用する。この潤滑粘性のあるオイル
は、一般に、主要量(すなわち、約50重量％より多い量)
で存在する。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、この組成物の約60重量％より多い量、または約70
重量％より多い量、または約80重量％より多い量で、存
在する。この潤滑粘性のあるオイルには、天然または合
成の潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。天然油
には、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、および溶媒処理
されたまたは酸処理された鉱油が挙げられる。合成潤滑
油には、炭化水素油(ポリアルファオレフィン)、ハロ置
換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボン
酸およびポリオールのエステル、リン含有酸のエステ
ル、重合体テトラヒドロフランおよびシリコーンベース
油が挙げられる。未精製油、精製油および再精製油は、
天然油または合成油のいずれであれ、本発明の組成物で
用いられ得る。潤滑粘性のあるオイルの記載は、米国特
許第4,582,618号(２欄、37行から３欄、63行まで、これ
らの行を含めて)に見いだされ、これらの内容は、潤滑
粘性のあるオイルの開示について、本明細書中で参考と
して援用されている。

【０１７２】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、ポリアルファオレフィン(PAO)である。典型的に
は、このポリアルファオレフィンは、約３個〜約30個の
炭素原子、または約４個〜約20個の炭素原子、または約
６個〜約16個の炭素原子を有するモノマーから誘導され
る。有用なPAOの例には、デセンから誘導したものが包
含される。これらのPAOは、100℃にて、約３〜約150 cS
t、または約４〜約100cSt、または約４〜約８ cStの粘
度を有し得る。PAOの例には、４ cStのポリオレフィ
ン、６ cStのポリオレフィン、40 cStのポリオレフィ
ン、および100 cStのポリオレフィンが包含される。

【０１７３】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、100℃で少なくとも約3.5 cStまたは少なくとも約
4.0 cStの動粘度を有する潤滑組成物を提供するために
選択される。１実施態様では、この潤滑組成物は、少な
くとも約SAE 75 WのSAEギアオイル粘度番号を有する。
この潤滑組成物はまた、いわゆるマルチグレード等級
(例えば、SAE 75W-80、75W-90、75W-140、80W-90、80W-
140、85W-90、または80W-140)を有し得る。マルチグレ
ード潤滑剤は、上記の潤滑剤等級を得るために潤滑粘性
のあるオイルと配合される粘度改良剤を含有し得る。有
用な粘度改良剤には、ポリオレフィン(例えば、エチレ
ン−プロピレン共重合体、またはポリブチレンゴム(例
えば、スチレン−ブタジエンゴムまたはスチレン−イソ
プレンゴムのような水素化ゴムを含めて)；またはポリ
アクリレート(ポリメタクリレートを含めて)が挙げられ
るが、これらに限定されない。１実施態様では、この粘
度改良剤は、ポリオレフィンまたはポリメタクリレート
である。市販の粘度改良剤には、Acryloid^TM粘度改良剤
(これは、Rohm & Haasから入手できる)；Shellvis^TMゴ
ム(これは、Shell Chemicalから入手できる)；Trilene
^TM重合体、例えば、Trilene^TM CP-40(これは、Uniroyal
Chimcal Co.から市販されている)、およびLubrizol 31
00シリーズおよび8400シリーズ重合体、例えば、Lubriz
ol 3174(これは、The Lubrizol Corporationから入手で
きる)が挙げられる。

【０１７４】１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイ
ルは、ジカルボン酸の少なくとも１種のエステルを含有
する。典型的には、このエステルは、各エステル基に、
約４個〜約30個の炭素原子、好ましくは、約６個〜約24
個の炭素原子、または約７個〜約18個の炭素原子を含有
する。ここで、および本明細書および請求の範囲の他の
箇所にて、範囲および比の限定は、組み合わせてもよ
い。ジカルボン酸の例には、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン
酸が包含される。エステル基の例には、ヘキシルエステ
ル基、オクチルエステル基、デシルエステル基、および
ドデシルエステル基が包含される。これらのエステル基
には、線状エステル基および分枝状エステル基(例え
ば、このエステル基のイソ配列)が挙げられる。特に有
用なジカルボン酸のエステルは、アゼライン酸ジイソデ
シルである。

【０１７５】他の実施態様では、この潤滑粘性のあるオ
イルは、クランク室用(例えば、ガソリンエンジンおよ
びディーゼルエンジン用)の潤滑組成物を得るために、
選択される。典型的には、この潤滑組成物は、10W、20W
または30WのSAEクランク室粘度番号の潤滑剤を得るため
に、選択される。この潤滑組成物はまた、いわゆるマル
チグレード等級(例えば、SAE 5W-30、10W-30、10W-40、
20W-50など)を有し得る。上記のように、マルチグレー
ド等級の潤滑剤は、上記の潤滑剤等級を得るために、潤
滑粘性のあるオイルと配合される粘度改良剤を含有す
る。

【０１７６】他の添加剤 本発明はまた、ヒドロカルビル末端オキシアルキレン基
を有するチオリン含有酸エステルまたはそれらの塩と共
に、他の添加剤の使用を考慮している。このような添加
剤には、例えば、清浄剤および分散剤、腐食防止剤およ
び酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、耐摩耗剤、色安
定化剤および消泡剤が挙げられる。この分散剤には、上
記カルボン酸分散剤(例えば、アシル化アミンおよびカ
ルボン酸エステル)、アミン分散剤、およびマンニッヒ
分散剤、ホウ素と共にまたはホウ素なしで後処理した分
散剤、および重合体分散剤が挙げられる。

【０１７７】「後処理分散剤」は、カルボン酸分散剤、
アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、以下のような
試薬で後処理することにより得られる生成物である：尿
素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カル
ボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキ
シド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。この種
の例示物質は、以下の米国特許に記載されている：第3,
200,107号、第3,282,955号、第3,367,943号、第3,513,0
93号、第3,639,242号、第3,649,659号、第3,442,808
号、第3,455,832号、第3,579,450号、第3,600,372号、
第3,702,757号、および第3,708,422号。

【０１７８】「重合体分散剤」は、油溶性モノマー(メ
タクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子
量オレフィン)と、極性置換基含有モノマー(例えば、ア
ミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミドおよび
ポリ(オキシエチレン)置換アクリレート)とのインター
ポリマーである。重合体分散剤には、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体のエステルが挙げられる。重合体分散
剤の例は、以下の米国特許に開示されている：第3,329,
658号、第3,449,250号、第3,519,656号、第3,666,730
号、第3,687,849号、および第3,702,300号。

【０１７９】１実施態様では、この潤滑組成物および機
能流体は、１種またはそれ以上の補助の極圧剤および／
または耐摩耗剤、腐食防止剤および／または酸化防止剤
を含有する。この潤滑組成物および機能流体に含有され
得る補助の極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤
は、塩素化脂肪族炭化水素(例えば、塩素化ワックス)；
チオカルバミン酸金属(例えば、ジオクチルジチオカル
バミン酸亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカルバミ
ン酸バリウム)により、例示される。上述の補助の極圧
剤および腐食防止剤の多くはまた、耐摩耗剤として役立
つ。１実施態様では、この潤滑剤は、ジチオリン酸金属
(例えば、ジチオリン酸亜鉛)を含有しない。

【０１８０】この潤滑組成物および機能流体は、１種ま
たはそれ以上の流動点降下剤、色安定化剤、金属不活性
化剤および／または消泡剤を含有し得る。流動点降下剤
は、本明細書中で記載の潤滑油中にしばしば含有される
特に有用なタイプの添加剤である。このような流動点降
下剤をオイルベースの組成物中で使用して、オイルベー
スの組成物の低温特性を改良することは、当該技術分野
で周知である。例えば、C.V. SmalheerおよびR. Kenned
y Smithの「Lubricant Additives」(Lezius-Hiles Co.
publishers、Cleveland、Ohio、1967年)の８頁を参照せ
よ。有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリル酸エ
ステル；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルアミ
ド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生
成物；ビニルカルボキシレート重合体；およびフマル酸
ジアルキル、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビ
ニルエーテルの三元共重合体がある。本発明の目的上で
有用な流動点降下剤、それらの調製方法およびそれらの
用途は、米国特許第2,387,501号；第2,015,748号；第2,
655,479号；第1,815,022号；第2,191,498号；第2,666,7
46号；第2,721,877号；第2,721,878号；および第3,250,
715号に記載され、その内容は、関連した開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１８１】消泡剤は、安定した泡の形成を低減するか
または防止するために用いられる。典型的な消泡剤に
は、シリコーンまたは有機重合体が包含される。さらに
他の消泡組成物は、「Foam Control Agents」(Henry T.
Kerner、Noyes Data Corporation、1976年)の125〜162
頁に記載されている。

【０１８２】これらの追加の添加剤は、それらが用いら
れるとき、その意図した用途に依存して、本発明の潤滑
組成物および機能流体組成物中にて、この組成物の特性
を高めるのに充分な濃度で存在する。一般に、これらの
追加の添加剤のそれぞれは、この潤滑組成物および機能
流体中にて、約0.01重量％から、または約0.05重量％か
ら、または約0.5重量％からの濃度で、存在する。これ
らの追加の添加剤は、一般に、約20重量％まで、または
約10重量％まで、または約３重量％までの量で、存在す
る。

【０１８３】

【実施例】以下の実施例は、このジチオリン含有酸エス
テルを含む潤滑剤に関する。

【０１８４】実施例Ｉ 75W-90ベース流体に、実施例１の生成物６重量％を配合
することにより、ギア油組成物を調製する。

【０１８５】実施例II 10W-30ベース流体に、実施例２の生成物1.5重量％を配
合することにより、クランクケース潤滑剤を調製する。

【０１８６】実施例III 75W-90ベース流体に、実施例１の生成物３重量％および
実施例S-1の生成物3.2重量％を配合することにより、潤
滑剤を調製する。

【０１８７】実施例IV 実施例S-1の生成物に代えて、二硫化炭素、ブチルアミ
ンおよびアクリル酸メチルの反応生成物2.7重量％を用
いること以外は、実施例IIIに記載のようにして、潤滑
剤を調製する。

【０１８８】以下の表１は、個々の成分および80W-90ベ
ース流体を配合することにより調製した潤滑剤である、
実施例Ｖ〜XIIIに関する。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】実施例XIV〜XVII 上記実施例Ｘ〜XIIIの各潤滑剤に、C₁₂アルキルフェノ
ール、ホルムアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾ
ールの反応生成物0.15％、オレイルアミン0.35％、オレ
イルアミド0.1％、およびアクリル酸エチル−アクリル
酸2-エチルヘキシル共重合体流動点降下剤0.08％を加え
る。

【０１９１】実施例XVIII ジ第三級ブチルフェノール0.6重量％、ジノニルジフェ
ニルアミン0.3重量％、実施例１の生成物0.6重量％、ト
リルトリアゾール、パラホルムアルデヒドおよびジ(2-
エチルヘキシルアミン)の反応生成物0.05重量％、およ
びポリシロキサン発泡防止剤0.01重量％を、70容量％の
Sunyl 80および30％のTMPトリオレエートを含むベース
流体に配合することにより、潤滑剤を調製する。

【０１９２】グリース この潤滑剤をグリース形状で用いる場合、その潤滑油
は、一般に、全グリース組成物を均衡させるのに充分な
量で使用され、一般に、このグリース組成物は、種々の
量の増粘剤、および所望の特性を与える他の添加剤成分
を含有する。このヒドロキシアルキルジチオカーバメー
トおよびそれらのホウ酸塩は、約0.5重量％の量、また
は約１重量％の量で存在する。このヒドロキシアルキル
ジチオカーバメートおよびそれらのホウ酸塩は、約10重
量％までの量、または約５重量％までの量で、用いられ
得る。

【０１９３】本発明のグリースを調製する際には、広範
囲の種類の増粘剤が用いられ得る。この増粘剤は、全グ
リース組成物の約0.5重量％〜約30重量％の量、好まし
くは、３重量％〜約15重量％の量で、使用される。増粘
剤には、約12個〜約30個の炭素原子を有する脂肪酸およ
び脂肪物質のアルカリ金属石鹸およびアルカリ土類金属
石鹸が挙げられる。これらの金属は、ナトリウム、リチ
ウム、カルシウムおよびバリウムにより、代表される。
脂肪物質の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリ
ン酸、ステアリン、オレイン酸、パルミチン酸、ミリス
チン酸、綿実油酸および水素添加した魚油が包含され
る。

【０１９４】他の増粘剤には、塩および塩−石鹸錯体
(例えば、ステアリン酸カルシウム−酢酸カルシウム錯
体(米国特許第2,197,263号)、ステアリン酸バリウム−
酢酸バリウム錯体(米国特許第2,564,561号)、ステアリ
ン酸カルシウム−カプリル酸カルシウム−酢酸カルシウ
ム錯体(米国特許第2,999,066号)、低分子量、中程度の
分子量および高分子量の酸およびナッツ油酸のカルシウ
ム塩および石鹸、ステアリン酸アルミニウム、およびア
ルミニウム錯体増粘剤)が挙げられる。有用な増粘剤に
は、親水性粘土(これは、アンモニウム化合物で処理し
て、疎水性にされる)が挙げられる。典型的なアンモニ
ウム化合物には、テトラアルキル塩化アンモニウムがあ
る。これらの粘土は、一般に、結晶化した錯体シリケー
トである。これらの粘土には、ベントナイト粘土、アタ
パルジャイト粘土、ヘクトライト粘土、イライト粘土、
サポナイト粘土、セピオライト粘土、ビオタイト粘土、
パーミキュライト粘土、ゼオライト粘土などが挙げられ
る。

【０１９５】実施例G-1 実施例２の生成物1.3重量％および実施例S-1の生成物1.
3重量％を、SouthwestPetro-chem Lithium 12ヒドロキ
シベースグリースに配合することにより、グリースを調
製する。

【０１９６】実施例G-2 実施例７の生成物0.7重量％、実施例S-1の生成物1.3重
量％、亜リン酸ジブチル0.7重量％およびトリルトリア
ゾール0.03重量％を、Southwest Petro-chem Lithium 1
2ヒドロキシベースグリースに配合することにより、グ
リースを調製する。

【０１９７】

【発明の効果】本発明は、金属を含有しないチオリン含
有酸エステルまたはそれらの塩を含む潤滑組成物および
グリースならびにそれらの使用方法を提供することがで
きる。本発明の潤滑組成物、機能流体およびグリース
は、改良された耐摩耗／極圧特性および改良された酸化
防止特性を有する。本発明のチオリン含有酸エステルお
よびそれらの塩は、機能流体において、耐摩耗剤および
錆防止剤として作用する。

【０１９８】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細
書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきで
ある。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲
に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理
解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 137:12 139:00） Ｃ１０Ｎ 30:06 40:04 40:08 40:20 50:10 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 メアリー ガリック ラグズ アメリカ合衆国 オハイオ 44060， メ ンター， フォード ドライブ 7433

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の(Ｉ)、(II)および(III)を含有す
   る潤滑組成物、グリース組成物または濃縮物組成物：
   (Ｉ)(a)主要量の潤滑粘性のあるオイル、または(b)潤滑
   粘性のあるオイルおよび少なくとも１種の増粘剤；(II)
   少なくとも１種の、金属を含有しないチオリン含有酸エ
   ステル、該チオリン含有酸エステルの少なくとも１種の
   アミン塩、またはそれらの混合物であって、ここで、該
   チオリン含有酸エステルは、少なくとも１個のヒドロカ
   ルビル末端オキシアルキレン基、少なくとも１個のヒド
   ロカルビル末端ポリオキシアルキレン基、またはそれら
   の混合物を含有する；および(III)少なくとも１種のイ
   オウ含有化合物、または少なくとも１種のリン含有また
   はホウ素含有の耐摩耗剤または極圧剤。
2. 【請求項２】 前記ヒドロカルビル部分が、約30個まで
   の炭素原子を含有し、前記オキシアルキレン部分が、１
   個〜約18個の炭素原子を含有し、前記ヒドロカルビル末
   端ポリオキシアルキレン基が、１個〜約40個のオキシア
   ルキレン部分を含有する、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記ヒドロカルビル部分が、約30個まで
   の炭素原子を含有し、前記オキシアルキレン部分が、１
   個〜約18個の炭素原子を含有し、前記ヒドロカルビル末
   端ポリオキシアルキレン基が、約２個〜約40個のオキシ
   アルキレン部分を含有する、請求項１〜２のいずれか１
   項に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記ヒドロカルビル部分が、ブチル、オ
   クチル、ドデシル、ステアリルおよびオレイルからなる
   群から選択され、前記オキシアルキレン部分が、オキシ
   エチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、および
   それらの混合物からなる群から選択され、前記ヒドロカ
   ルビル末端ポリオキシアルキレン基が、２個〜約12個の
   オキシアルキレン部分を含有する、請求項１〜３のいず
   れか１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記チオリン含有酸エステルが、ヒドロ
   カルビル末端オキシアルキレン基およびヒドロカルビル
   末端ポリオキシアルキレン基からなる群から選択した少
   なくとも２個の基を有する、請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記アミン塩が、少なくとも１種の第三
   級脂肪族第一級アミンで形成される、請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記チオリン含有酸エステルが、モノチ
   オリン含有酸エステルである、請求項１〜６のいずれか
   １項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記金属を含有しないチオリン含有酸エ
   ステルが、次式により表わされるチオリン含有酸エステ
   ル、または該チオリン含有酸エステルの少なくとも１種
   の塩である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成
   物： 【化１】 ここで、X₁、X₂およびX₃は、酸素またはイオウである
   が、但し、X₁、X₂およびX₃の少なくとも１個は、イオウ
   である；R₁はヒドロカルビル基である；R₂はアルキレン
   基である；R₃は、水素またはヒドロカルビル基である；
   ｘは、１〜約40の数である；そしてａは、０、１または
   ２である。
9. 【請求項９】 R₁およびR₃が、それぞれ独立して、約30
   個までの炭素原子を含有し、R₂が、１個〜約18個の炭素
   原子を含有し、X₁がイオウであり、X₂およびX₃が酸素で
   あり、ａが０または１であり、そしてｘが２〜約10の数
   である、請求項７に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 金属加工油剤、油圧作動液、自動変速
    機油、またはギア油である、請求項１〜９のいずれか１
    項に記載の組成物。