JPH09194870A - 潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温および高温粘度測定値が良好でかつ良好
なせん断安定性を示す潤滑組成物を提供すること。 【解決手段】 少なくとも約30重量％の少なくとも１種
の鉱油、(A)約15重量％〜約40重量％の少なくとも１種
の重合体、および(B)約30重量％までの少なくとも１種
の流動化剤を含有する潤滑組成物であって、該鉱油は、
100℃で約８ cSt未満の動粘度を有し、但し、該流動化
剤が、100℃で約２〜約30 cStの動粘度を有するポリ−
α−オレフィンのとき、該ポリ−α−オレフィンは、約
12重量％までの量で存在し、ここで、該潤滑組成物は、
20時間のテーパーベアリングせん断試験で、せん断損失
が約15％未満であり、必要に応じて、さらに、(C)少な
くとも１種の耐摩耗剤または極圧剤、(D)全体で少なく
とも約1.5重量％の１種またはそれ以上の酸化防止剤、
(E)約５重量％までの少なくとも１種の分散剤、または
それらの２種またはそれ以上の混合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温および高温粘
度測定値が良好でかつ良好なせん断安定性を示す潤滑組
成物、特に、ギアオイル組成物に関する。より詳細に
は、本発明は、良好な粘度測定値およびせん断安定性を
与える重合体および流動化剤の組み合わせに関する。

【０００２】

【従来の技術】マルチグレード潤滑剤は、広い温度範囲
にわたって装置を作動させる能力があるために、好まし
い。装置の操作温度が上がるにつれて、オイル粘度を維
持するために、マルチグレード潤滑剤には、高分子量重
合体が使用されている。高分子量重合体の使用に伴う問
題には、そのせん断安定性がある。せん断安定性とは、
せん断状態に晒した後、オイルの粘度を維持する重合体
の能力を示す。せん断安定性は、重合体が流体を増粘さ
せる能力の損失の尺度である。この損失は、代表的に
は、永久せん断損失(PSL)と呼ばれる。永久せん断損失
を測定する１方法には、テーパーベアリングせん断試験
(Taper Bearing Shear Test)(DIN 350-06)がある。この
試験の前後において、潤滑剤の粘度が測定され、せん断
損失の割合が報告される。今日の潤滑組成物は、高いせ
ん断状態(例えば、ギア駆動列用途)に晒される。せん断
安定性のあるマルチグレード潤滑剤(例えば、ギア潤滑
剤)が必要とされている。

【０００３】低分子量重合体(例えば、50,000未満のMw
するもの)は、マルチグレード潤滑剤を調製するのに使
用され得る。しばしば、適切な粘度を得るために、この
低分子量重合体に対して、高い処理割合が必要とされて
いる。これらの重合体の欠点には、ブルックフィールド
粘度計で測定した低温粘度値に対する影響がある。マル
チグレード潤滑剤は、適切な低温粘度特性(例えば、低
温での適切な粘度)を有しなければならない。

【０００４】マルチグレード潤滑剤は、合成流体(例え
ば、ポリアルファオレフィン流体)、および天然のベー
ス流体から製造されてきた。しかし、これらの合成流体
の価格は、鉱油と比較すると、非常に高い。鉱油(例え
ば、SAE 250Nまでのもの)を使用すると、良好な潤滑粘
度値(すなわち、動粘度および/またはブルックフィール
ド粘度)を得るのが困難である。より詳細には、このオ
イルを高温で増粘させるのに必要な量の重合体を使用す
ると、低温粘度が好ましくないものとなる。

【０００５】潤滑組成物は、作動装置から熱を取り除
き、摩耗を起こす金属間の接触を少なくするのに役立
つ。今日では、装置の多くの部品は、サイズが小さくな
り、それにつれて、その装置の操作温度が高くなってい
る。これらの高温に加えて、酸化性媒体(例えば、空気
または水)に晒されることで、この潤滑組成物の酸化が
高まる場合がある。今日では、潤滑剤の交換間隔が長く
なっている。潤滑剤が高温で長期間にわたって作動しな
ければならないとき、この潤滑剤は、粘度が増加する傾
向にある。この粘度増加は、この潤滑剤の酸化された成
分の重合により引き起こされると考えられている。この
粘度増加により、この潤滑剤が使用に適切ではなくな
る。従って、潤滑剤の酸化耐性を改善するのが望まし
い。さらに特定すると、潤滑剤を高温での長期間の操作
に耐えるようにするのが望ましい。

【０００６】良好な低温および高温粘度値および適切な
せん断安定性のある潤滑剤(特に、ギア潤滑剤、変速機
潤滑剤および作動装置潤滑剤)を形成し得る成分がある
のが望ましい。鉱油ベースの潤滑剤に対し、せん断安定
性を保ちつつ、望ましい粘度値を提供し得、かつ低温性
能の良好な成分が必要とされている。さらに、上記必要
条件を満たすことができ、かつ酸化耐性の改良された潤
滑剤が必要とされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な低温
および高温粘度値を有しかつ良好なせん断安定性を示す
潤滑剤を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも約
30重量％の少なくとも１種の鉱油、(A)約15重量％〜約4
0重量％の少なくとも１種の重合体、および(B)約30重量
％までの少なくとも１種の流動化剤を含有する潤滑組成
物を提供する。ここで、該鉱油は、100℃で約８ cSt未
満の動粘度を有し、但し、該流動化剤が、100℃で約２
〜約30 cStの動粘度を有するポリ−α−オレフィンのと
き、該ポリ−α−オレフィンは、約12重量％までの量で
存在する。該潤滑組成物は、20時間のテーパーベアリン
グせん断試験で、せん断損失が約15％未満であり、必要
に応じて、さらに、(C)少なくとも１種の耐摩耗剤また
は極圧剤、(D)全体で少なくとも約1.5重量％の１種また
はそれ以上の酸化防止剤、(E)約５重量％までの少なく
とも１種の分散剤、またはそれらの２種またはそれ以上
の混合物を含有する。

【０００９】１実施態様では、上記重合体(A)は、ポリ
アルケンまたはその誘導体、エチレン−α−オレフィン
共重合体、エチレン−プロピレン重合体、α−オレフィ
ン不飽和カルボン酸試薬共重合体、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ビニル置換芳香族化
合物および共役ジエンの水素化インターポリマー、およ
びそれらの混合物からなる群から選択される。

【００１０】他の実施態様では、上記(A)は、ポリブテ
ン、水素化ポリイソプレン、エチレン−α−オレフィン
共重合体、エチレン−プロピレン重合体、およびエチレ
ン−プロピレン−ジエンモノマーインターポリマーから
なる群から選択される。

【００１１】さらに他の実施態様では、上記(A)は、50,
000未満のMwを有するポリアルケンであり、そして３個
〜約30個の炭素原子を有する少なくとも１種のオレフィ
ンから誘導される。

【００１２】さらに他の実施態様では、上記流動化剤
(B)は、アルキル化芳香族炭化水素、ナフテン油、100℃
で約３〜約20 cStの動粘度を有するポリ−α−オレフィ
ン、およびカルボン酸エステルからなる群から選択した
少なくとも１種の構成要素である。

【００１３】さらに他の実施態様では、上記(A)は、約1
5重量％〜約40重量％の量で存在し、そして(A)が、約10
00〜約45,000のMwを有し、上記(B)は、約30重量％まで
の量で存在し、そしてアルキル化芳香族炭化水素、ナフ
テン油、100℃で約３〜約20cStの動粘度を有するポリ−
α−オレフィン、およびカルボン酸エステルからなる群
から選択した少なくとも１種の構成要素である。

【００１４】さらに他の実施態様では、上記(A)は、ポ
リイソブチレンであり、そして上記流動化剤(B)は、100
℃で約３〜約20 cStの動粘度を有するポリ−α−オレフ
ィンおよびアルキル化芳香族炭化水素からなる群から選
択した少なくとも１種の構成要素である。

【００１５】さらに他の実施態様では、上記耐摩耗剤ま
たは極圧剤(C)は、イオウ含有化合物、リン含有化合
物、ホウ素含有化合物、およびそれらの混合物からなる
群から選択した少なくとも１種の構成要素であり、そし
て上記酸化防止剤(D)は、アミン酸化防止剤、ジチオリ
ン酸エステル、フェノール酸化防止剤、ジチオカーバメ
ート酸化防止剤、硫化ディールス−アルダー付加物、お
よびそれらの混合物からなる群から選択される。

【００１６】さらに他の実施態様では、上記組成物はさ
らに、該潤滑組成物に少なくとも約0.04重量％の窒素を
与えるのに充分な量の上記酸化防止剤(D)を含有する。

【００１７】さらに他の実施態様では、上記組成物はギ
アオイルである。

【００１８】本発明はまた、実質的に不活性な有機希釈
剤、(A)少なくとも１種の重合体および(B)少なくとも１
種の流動化剤を含有する濃縮物を提供する。該濃縮物で
配合した潤滑剤は、20時間のテーパーベアリングせん断
試験で、せん断損失が約15％未満である。

【００１９】本発明はまた、せん断安定性の潤滑組成物
を調製する際に使用される濃縮物に関する。本発明の成
分配合は、特に、１種またはそれ以上の鉱油と組み合わ
せて使用するとき、良好な低温および高温特性を与え
る。１局面では、この組成物は、酸化耐性が改良されて
いる。

【００２０】

【発明の実施の形態】用語「ヒドロカルビル」には、炭
化水素基および実質的な炭化水素基が含まれる。実質的
な炭化水素とは、主として置換基の炭化水素的性質を変
えないヘテロ原子置換基を含有する基を示す。ヒドロカ
ルビル基の例には、以下が包含される： (1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基(例えば、
アルキルまたはアルケニル)、脂環族置換基(例えば、シ
クロアルキル、シクロアルケニル)、芳香族置換された
芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂
環族置換された芳香族置換基など、ならびに環状置換
基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成さ
れている(すなわち、例えば、任意の２個の指示した置
換基は、一緒になって、脂環族基を形成し得る)； (2)置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素
基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文
脈内では、主として、置換基の炭化水素的な性質を変化
させない；このような基(例えば、ハロ(特に、クロロお
よびフルオロ)、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ニ
トロソ、スルホキシなど)は、当業者に知られている； (3)ヘテロ原子置換基、すなわち、本発明の文脈内で
は、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖
の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭
素原子で構成されている基(例えば、アルコキシまたは
アルキルチオ)である。適切なヘテロ原子は当業者に明
らかであり、例えば、イオウ、酸素、窒素を包含する。
このような置換基には、例えば、ピリジル、フリル、チ
エニル、イミダゾリルなどがある。

【００２１】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約２個以下のヘテロ原子置換基、
好ましくは、１個以下のヘテロ原子置換基が存在する。
代表的には、このヒドロカルビル基には、このようなヘ
テロ原子置換基は存在しない。従って、このヒドロカル
ビル基は、炭化水素である。

【００２２】上記のように、潤滑組成物および濃縮物
は、良好な低温および高温粘度値、および良好なせん断
安定性を与える成分の組み合わせを含有する。せん断安
定性は、20時間のテーパーベアリングせん断試験で測定
される。このTapered BearingShear Testは、「Viscosi
ty Shear Stability of Transmission Lubricants」の
表題で公開された標準試験であり、CEC(61 New Cavendi
sh Street, London WIM8AR, England)から入手できるCE
C L-45-T-93に記載されている。同じ試験はまた、DIN 5
1 350、６部として公開されており、Deutsches Institu
te fr Normung(Burggrfenshase 6, 1000 Berlin 30, Ge
rmany)から入手できる。両方の参考文献の内容は、本明
細書中で参考として援用されている。この潤滑組成物
は、一般に、このテーパードベアリングせん断試験にお
いて、せん断損失が20％未満(好ましくは、約18％未
満、さらに好ましくは、約15％未満)である。また、こ
の潤滑組成物は、−40℃でのブルックフィールド粘度が
約160,000 cPs未満、または約150,000 cPs未満、または
約140,000 cPs未満である。代表的には、この潤滑組成
物は、−40℃でのブルックフィールド粘度が20,000 cPs
より大きく、または40,000 cPsより大きく、または約5
0,000 cPsより大きい。

【００２３】この潤滑組成物は、100℃での動粘度が８c
St未満、または約７cSt未満、または約６cSt未満の動粘
度を有する鉱油から調製される。もちろん、この鉱油
は、潤滑油として作用するのに充分な粘度を有しなけれ
ばならないことが分かる。代表的には、この鉱油は、10
0℃での動粘度が少なくとも約２ cSt、または少なくと
も約３ cSt、または少なくとも約４ cStである。１実施
態様では、この鉱油の動粘度は、約3.0〜約7.5、または
約3.3〜約7.0、または約3.4〜約6.5である。ここで、お
よび本明細書および請求の範囲の他の箇所にて、比およ
び範囲の限界値は、組み合わせてもよい。この鉱油は、
一般に、約30重量％、または約40重量％、または主要量
で存在する。

【００２４】１実施態様では、この鉱油は、約９未満の
ヨウ素価を有する。ヨウ素価は、ASTM D-460に従って、
決定される。他の実施態様では、この潤滑粘性のあるオ
イルは、約８未満、または約６未満、または約４未満の
ヨウ素価を有する。他の実施態様では、この潤滑粘性の
あるオイルは、0.3％未満、または0.1％未満のイオウを
有する。他の実施態様では、この鉱油は、石油ブライト
ストック以外のものである。１局面では、この潤滑組成
物は、石油ブライトストックを含まない。

【００２５】鉱油には、石油オイル、および処理した石
油オイルが挙げられる。この鉱油は、パラフィンタイ
プ、ナフテンタイプおよび/または芳香族タイプであり
得る。特定の鉱油には、水素処理した鉱油、溶媒精製し
た鉱油、異性化ワックス油、溶媒精製しかつ酸処理した
鉱油などが挙げられる。代表的には、この鉱油は、約25
0 Nまで、または約150 NまでのSAE名称を有する。有用
なオイルには、70N、100N、130N、150Nおよび200Nの鉱
油が挙げられる。１実施態様では、この鉱油は、石油オ
イルまたは水素処理した石油オイルである。有用な潤滑
粘性のあるオイルの例には、異性化ワックスベーススト
ック(例えば、100N異性化ワックスベースストック、120
N異性化ワックスベースストック、170N異性化ワックス
ベースストック、および250N異性化ワックスベーススト
ック)；精製ベースストック(例えば、250N溶媒精製パラ
フィン性鉱油、200N溶媒精製ナフテン性鉱油、100N溶媒
精製/水素処理パラフィン性鉱油、240N溶媒精製/水素処
理パラフィン性鉱油、80N溶媒精製/水素処理パラフィン
性鉱油、および150N溶媒精製/水素処理パラフィン性鉱
油)が挙げられる。鉱油の記載は、米国特許第4,582,618
号(２欄、37行から３欄、63行まで、これらの行を含め
て)に見られ、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開
示について、本明細書中で参考として援用されている。

【００２６】重合体(A) この潤滑組成物は、さらに、(A)少なくとも１種の重合
体を含有する。この重合体は、一般に、この潤滑組成物
の約15重量％〜約40重量％の量、または約18重量％〜約
35重量％の量、または約20重量％〜約30重量％の量で存
在する。この重合体には、ポリアルケンまたはその誘導
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プ
ロピレン重合体、α−オレフィン不飽和カルボン酸試薬
共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステル、アルケニルアリーレンおよび共役ジエンの水
素化インターポリマー、およびそれらの混合物が挙げら
れる。ここで、および他の箇所にて、ある属(リスト)の
任意の構成要素を、その属から除外してもよい。

【００２７】１実施態様では、この重合体(A)は、約50,
000未満、または約45,000未満、または約40,000未満のM
w(重量平均分子量)に特徴がある。１実施態様では、こ
の重合体は、約25,000未満、または約10,000未満、また
は約7,000未満のMwを有する。代表的には、この重合体
は、少なくとも約1,000、または少なくとも約2,000、ま
たは少なくとも約3,000のMwを有する。１実施態様で
は、この重合体(A)は、約6000まで、または約5000まで
のMn(数平均分子量)に特徴がある。一般に、この重合体
は、約800〜約6000、または約900〜約5000、または約10
00〜4000のMnを有することに特徴がある。他の実施態様
では、この重合体は、約1300〜約5000、または約1500〜
約4500、または約1700〜約3000のMnを有する。この重合
体はまた、一般に、約1.5〜約８、または約1.8〜約6.
5、または約２〜約5.5のMw/Mnを有する。

【００２８】１実施態様では、この重合体は、さらに高
い分子量(例えば、50,000より高いMw)のものをせん断し
た重合体であり得る。本実施態様では、さらに高い分子
量の重合体は、所望の分子量にせん断される。このせん
断は、いずれかの適切な装置(例えば、押出機、射出
器、FZG装置など)で行うことができる。

【００２９】略字MwおよびMnは、それぞれ、重量平均分
子量および数平均分子量を表わす普通の記号である。ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)は、重合
体の両方の分子量を知る方法であるだけでなく、この重
合体の全分子量分布を知る方法でもある。本発明の目的
では、イソブテン、ポリイソブテンの一連の分画された
重合体が、GPCの較正標準として用いられる。重合体のM
n値およびMw値を決定する方法は、周知であり、非常に
多くの文献および論文に記載されている。例えば、重合
体のMnおよび分子量分布を決定する方法は、W.W. Yan、
J.J. KirklandおよびD.D. Blyの「Modern Size Exclusi
on Liquid Chromatographs」(J. Wiley& Sons、Inc.、1
979年)に記載されている。

【００３０】１実施態様では、重合体(A)は、ポリアル
ケンである。このポリアルケンには、２個〜約40個の炭
素原子、または３個〜約24個の炭素原子、または４個〜
約12個の炭素原子を有するオレフィンの単独重合体およ
びインターポリマーが挙げられる。これらのオレフィン
は、モノオレフィン(例えば、エチレン、プロピレン、1
-ブテン、イソブテン、α−オレフィン)、またはジオレ
フィンモノマー(例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプ
レン)を含めたポリオレフィン性モノマーであり得る。
このα−オレフィンは、一般に、約４個〜約30個の炭素
原子、または約８個〜約18個の炭素原子を有する。これ
らのオレフィンは、時には、モノ-1-オレフィンまたは
末端オレフィンと呼ばれる。このα−オレフィンおよび
異性化α−オレフィンには、1-オクテン、1-ノネン、1-
デセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、
1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-
オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、1-ヘンエ
イコセン、1-ドコセン、1-テトラコセンなどが挙げられ
る。使用できる市販のα−オレフィン留分には、C_15-18
α−オレフィン、 C_12-16α−オレフィン、 C_14-16α−
オレフィン、 C_14-18α−オレフィン、 C_16-18α−オレ
フィン、 C_16-20α−オレフィン、 C_18-24α−オレフィ
ン、 C_22-28α−オレフィンなどが挙げられる。これら
のポリアルケンは、通常の方法により調製される。これ
らのポリアルケンは、米国特許第3,219,666号および第
4,234,435号に記載され、その開示内容は、本明細書中
で参考として援用されている。ポリアルケンの例には、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソプレンおよび
ポリブタジエンが包含される。１実施態様では、このポ
リアルケンは、単独重合体(例えば、ポリブテン)であ
る。有用なポリブテンの一例には、その重合体の約50％
がイソブチレンから誘導される重合体がある。有用なポ
リブテンには、約4,000〜約8,000、好ましくは、6,700
のMwを有するものが挙げられる。

【００３１】１実施態様では、このポリアルケンは、１
種またはそれ以上のジエンから誘導される。このジエン
には、1,3-ペンタジエン、イソプレン、メチルイソプレ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘプタジエン、1,6-オクタ
ジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-
ノルボルネン、線状1,3-共役ジエン(例えば、1,3-ブタ
ジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、および1,3-ヘ
キサジエン)および環状ジエン(例えば、シクロペンタジ
エン、ジシクロペンタジエン、フルベン(fulvene)、1,3
-シクロヘキサジエン、1,3,5-シクロヘプタトリエン、
およびシクロオクタトリエン)が挙げられる。このポリ
アルケンは、ジエンの単独重合体、ジエンと他のジエン
または１種またはそれ以上の上記モノオレフィンとの共
重合体または三元共重合体であり得る。このポリアルケ
ンは、水素化されていてもよい。少なくとも１種のジエ
ンから誘導した市販のポリアルケンには、水素化ポリイ
ソプレンであるLIR-290(Mw＝25,000)があり、これは、K
uraray Co. Ltd.から市販されている。

【００３２】他の実施態様では、この重合体は、ポリア
ルケンの誘導体である。この誘導体は、代表的には、１
種またはそれ以上の上記ポリアルケンまたはそれらの水
素化誘導体と不飽和試薬とを反応させることにより、調
製される。この水素化ポリアルケンは、ポリアルケンと
ハロゲン気体(例えば、塩素)とを反応させることによ
り、調製される。これらの物質の調製は、当該技術分野
で公知である。この不飽和試薬には、不飽和アミン、エ
ーテル、および不飽和カルボン酸試薬(例えば、不飽和
酸、エステルおよび無水物)が挙げられる。不飽和アミ
ンの例には、不飽和アミド、不飽和イミド、および窒素
含有のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル
が包含される。不飽和アミンの特定の例には、アクリル
アミド、N,N'-メチレンビス(アクリルアミド)、メタク
リルアミド、クロトンアミド、N-(3,6-ジアザヘプチル)
マレイミド、N-(3-ジメチルアミノプロピル)マレイミ
ド、N-(2-メトキシエトキシエチル)マレイミド、N-ビニ
ルピロリジノン、2-または4-ビニルピリジン、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルなどが包含される。

【００３３】１実施態様では、この不飽和カルボン酸試
薬は、酸、無水物、エステル、またはそれらの混合物で
ある。エステルが望ましいとき、それは、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物とポリアルケンまたはそれらの水
素化誘導体とを反応させ、引き続いて、この反応生成物
をアルコールと反応させてエステルを形成することによ
り調製され得る。この不飽和カルボン酸試薬には、アク
リル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、2-フェ
ニルプロペン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、メサコン酸、イタコン酸およびシトラコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸およびシトラコン酸のエステルおよび無水物(可能
な場合)が挙げられる。このエステルは、次式の１つに
より表わされる：(R₁)₂C＝C(R₁)C(O)OR₂、またはR₂O−
(O)C−HC＝CH−C(O)OR₂であり、ここで、各R₁およびR₂
は、独立して、水素、または１個から約30個までの炭素
原子、または約12個までの炭素原子、または約８個まで
の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R₁は、水
素、または１個〜約６個の炭素原子を有するアルキル基
である。１実施態様では、R₁は、好ましくは、水素また
はメチル基である。他の実施態様では、R₂は、約１個〜
約30個の炭素原子、または２個〜約24個の炭素原子、ま
たは約３個〜約18個の炭素原子を有するアルキル基また
はヒドロキシアルキル基である。R₂は、１種またはそれ
以上の下記アルコールから誘導され得る。不飽和カルボ
ン酸エステルには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2-ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸2-ヒドロキシプロピル、マレイン酸エチル、マ
レイン酸ブチルおよびマレイン酸2-エチルヘキシルが挙
げられる。上記のリストには、マレイン酸、フマル酸お
よびイタコン酸のモノエステルおよびジエステル、およ
びそれらの無水物が含まれる。

【００３４】このポリアルケン誘導体は、当業者に公知
の方法により、調製される。これらの物質は、ヒドロカ
ルビル置換カルボン酸アシル化剤と呼ばれており、以下
に記載されている。米国特許第3,219,666号および第4,2
34,435号は、このポリアルケン誘導体およびそれらの製
造方法を記載しており、その内容は、本明細書中で参考
として援用されている。

【００３５】他の実施態様では、この重合体(A)は、エ
チレン−α−オレフィン共重合体である。代表的には、
この共重合体は、ランダム共重合体である。この共重合
体は、一般に、約30モル％〜約80モル％のエチレン、ま
たは約50モル％〜約75モル％のエチレンを有する。この
α−オレフィンには、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ま
たは上記α−オレフィンの１種以上が挙げられる。１実
施態様では、このα−オレフィンは、約３個〜約20個の
炭素原子、または約４個〜約12個の炭素原子を含有す
る。１実施態様では、このエチレン−α−オレフィン共
重合体は、約10,000〜約40,000のMw、または約15,000か
ら約35,000までのMw、または約20,000から約30,000まで
のMwを有する。他の実施態様では、このエチレン−α−
オレフィン共重合体は、約800〜約6000のMn、または約1
500〜約5000のMn、または約2000〜約4500のMnを有す
る。エチレン−α−オレフィン共重合体の例には、エチ
レン−ブテン共重合体およびエチレン−オクテン共重合
体が包含される。市販の共重合体の例には、Mitsui Pet
rochemical Co., Ltd.から入手できるLucant HC 600お
よびLucant HC 2000(Mw＝25,000)が包含される。

【００３６】他の実施態様では、この重合体(A)は、エ
チレン−プロピレン重合体である。これらの重合体に
は、エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プ
ロピレン三元共重合体が挙げられる。このエチレン−プ
ロピレン重合体が、エチレン−プロピレン共重合体(EP
M、また、EPR重合体とも呼ばれる)のとき、それは、公
知の条件(好ましくは、チーグラー−ナッタ反応条件)下
で、エチレンおよびプロピレンの共重合により形成され
得る。好ましいエチレン−プロピレン共重合体は、約40
モル％〜約70モル％の量、または約50モル％〜約60モル
％の量、または約55モル％の量で、エチレンから誘導し
た単位を含有し、残りは、プロピレンから誘導される。
その分子量分布は、約１〜約８、または約1.2〜約４の
多分散性(Mw/Mn)により特徴づけられ得る。

【００３７】他の実施態様では、このエチレン−プロピ
レン重合体は、エチレン、プロピレンおよびジエンモノ
マーの三元共重合体である。１実施態様では、このジエ
ンは、共役ジエンである。このジエンは、上で開示され
ている。この三元共重合体は、このエチレン−プロピレ
ン共重合体の条件と類似の条件下で生成される。好まし
い三元共重合体は、約10モル％〜約80モル％の量、また
は約25モル％〜約85モル％の量、または約35モル％〜約
60モル％の量で、エチレンから誘導した単位を含有し、
約15モル％〜約70モル％の量、または約30モル％〜約60
モル％の量で、プロピレンから誘導した単位を含有し、
そして約0.5モル％〜約20モル％の量、または約１モル
％〜約10モル％の量、または約２モル％〜約８モル％の
量で、第三のジエンモノノマーから誘導した単位を含有
する。以下の表１は、エチレン−プロピレン三元共重合
体の例を含む。

【００３８】

【表１】

【００３９】１実施態様では、このエチレン−プロピレ
ン重合体は、エチレン、プロピレンおよびジシクロペン
タジエンまたはエチリデンノルボルネンの三元共重合体
であり、これは、Uniroyal CorporationからTrileneエ
ラストマーとして市販されている。有用なエチレン−プ
ロピレン三元共重合体には、Trilene CP-40がある。こ
のエチレン−プロピレン重合体は、当該技術分野で公知
の方法により、調製される。米国特許第3,691,078号
は、エチレン−プロピレン重合体およびそれらの調製方
法を記載しており、その内容は、このような開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【００４０】他の実施態様では、この重合体(A)は、α
−オレフィンおよび不飽和試薬の共重合体である。この
α−オレフィンは、上述のもののいずれかであり得、こ
れには、プロピレン、1-ブテン、2-メチルプロペン、2-
メチル-1-オクテン、および1-デセンが挙げられる。こ
の不飽和試薬は、上で記載されている。この不飽和カル
ボン酸試薬には、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステルが
挙げられる。このα−オレフィン−不飽和カルボン酸試
薬重合体は、当該技術分野で公知の方法により調製され
る。α−オレフィン−不飽和カルボン酸試薬共重合体の
例には、ポリ(オクテン-コ-アクリル酸エチル)、ポリ
(デセン-コ-メタクリル酸ブチル)、ポリ(ヘキセン-コ-
無水マレイン酸)、ポリ(オクテン-コ-フマル酸メチル)
などが包含される。

【００４１】他の実施態様では、この重合体(A)は、ポ
リアクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステル
である。このポリアクリル酸エステルおよびポリメタク
リル酸エステルには、１種またはそれ以上の上記アクリ
ル酸またはメタクリル酸またはそれらのエステルの単独
重合体およびインターポリマーが挙げられる。このポリ
アクリル酸エステルおよびポリメタクリル酸エステルに
は、Rohm and Haas Companyから入手できるAcryloid 10
19重合体、およびRohm Darmstadtから入手できるViscop
lex 0-101重合体が挙げられる。

【００４２】他の実施態様では、この重合体(A)は、ビ
ニル置換芳香族化合物および共役ジエンの水素化インタ
ーポリマーである。このインターポリマーには、ジブロ
ックインターポリマー、トリブロックインターポリマー
およびランダムブロックインターポリマーが挙げられ
る。このビニル置換芳香族化合物は、一般に、約８個〜
約20個の炭素原子、または約８個〜約18個の炭素原子、
または約８個〜約12個の炭素原子を有する。ビニル置換
芳香族物質の例には、スチレン、α−メチルスチレン、
o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、p-t-ブチルスチレンが包含され、スチレンが好まし
い。この共役ジエンは、上で記載されている。イソプレ
ンおよび1,3-ブタジエンは、好ましい共役ジエンであ
る。

【００４３】これらの共重合体のビニル置換芳香族含量
は、約20重量％〜約70重量％の範囲、または約40重量％
〜約60重量％の範囲である。それゆえ、この共役ジエン
含量は、約30重量％〜約80重量％、または約40重量％〜
約60重量％の範囲である。これらのインターポリマー
は、当該技術分野で周知の通常方法により、調製され
る。このような共重合体は、通常、例えば、重合触媒と
して、アルカリ金属炭化水素(例えば、第二級ブチルリ
チウム)を用いたアニオン重合により、調製される。ビ
ニル置換芳香族化合物および共役ジエンの適切な水素化
共重合体の例には、Shellvis-40、およびShellvis-50が
包含され、これらは、共に、Shell Chemicalsから入手
できる水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体で
ある。

【００４４】流動化剤(B) この潤滑組成物は、さらに、(B)少なくとも１種の流動
化剤を含有する。この流動化剤は、この重合体(A)と配
合されるとき、この潤滑組成物の粘度必要条件を提供す
る。一般に、この流動化剤(B)は、約30重量％までの量
で存在するが、但し、この流動化剤が、100℃で約２〜
約30 cStの動粘度を有するポリ−α−オレフィンのと
き、このポリ−α−オレフィンは、約12重量％までの量
で存在する。代表的には、この流動化剤は、この潤滑組
成物の約10重量％〜約28重量％の量、または約15重量％
〜約25重量％の量で存在する。この流動化剤の量は、こ
の潤滑組成物中の流動化剤の全量に等しい。

【００４５】１実施態様では、この流動化剤(B)は、ア
ルキル化芳香族炭化水素、ナフテン油、100℃で約３〜
約20 cStの動粘度を有するポリ−α−オレフィン、カル
ボン酸エステル、およびそれらの２種またはそれ以上の
混合物から選択した少なくとも１種の構成要素である。
このアルキル化芳香族炭化水素は、代表的には、モノ−
またはジ(さらに好ましくは、モノ)置換したベンゼンを
含有し、ここで、この置換基は、約８個〜約30個の炭素
原子、または約10個〜約14個の炭素原子を有する炭化水
素ベースの基である。一例には、Monsantoから入手でき
るAlkylate A-215(237の分子量のアルキル化ベンゼン)
およびAlkylate A-230(230の分子量のアルキル化ベンゼ
ン)がある。

【００４６】このナフテン油は、Louisiana地方に見ら
れるようなナフテンクルードから誘導したものである。
このようなナフテン油の粘度は、40℃で、一般に、４セ
ンチストークス未満、さらに一般的には、約3.0〜約3.8
センチストークスの範囲内である。100℃では、所望の
ナフテンクルードの粘度は、約0.8〜約1.6センチストー
クスの範囲内である。

【００４７】このポリ−α−オレフィン(PAO)は、約４
個〜約30個の炭素原子、または約４個〜約20個の炭素原
子、または約６個〜約16個の炭素原子を有するモノマー
から誘導される。有用なPAOの例には、上記オレフィン
(例えば、α−オレフィン)から誘導したものが包含され
る。これらのPAOは、100℃で、約２〜約30 cSt、または
約３〜約20 cSt、または約３〜約８ cStの粘度を有す
る。PAOの例には、４cStのポリ−α−オレフィン、６ c
Stのポリ−α−オレフィン、および８ cStのポリ−α−
オレフィンが包含される。特に有用なPAOは、デセンか
ら誘導される。ポリ−α−オレフィンが流動化剤である
とき、このポリ−α−オレフィンは、約12重量％までの
量で存在する。

【００４８】このカルボン酸エステル流動化剤は、ジカ
ルボン酸エステルと、約１個〜約30個の炭素原子、また
は約２個〜約18個の炭素原子、または約３個〜約12個の
炭素原子を有するアルコールとの反応生成物である。こ
のアルコールは、以下で記載され、これには、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコ
ール、オクチルアルコール、デシルアルコールおよびド
デシルアルコールが包含される。このジカルボン酸は、
一般に、約４個〜約18個の炭素原子、または約４個〜約
12個の炭素原子、または約４個〜約８個の炭素原子を含
有する。ジカルボン酸の例には、フタル酸、コハク酸、
アルキル(C_1-24)コハク酸、アゼライン酸、アジピン
酸、およびマロン酸が包含される。特に有用なエステル
は、C_1-12アルコールのジカルボン酸エステル(例えば、
アゼライン酸と、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコールおよびオ
クチルアルコールとのエステル)である。１実施態様で
は、この潤滑組成物は、約20重量％未満、または約15重
量％未満のカルボン酸エステル流動化剤を含有する。

【００４９】１実施態様では、この潤滑組成物および濃
縮物は、(C)少なくとも１種の耐摩耗剤または極圧剤を
含有する。この耐摩耗剤または極圧剤は、一般に、約0.
05重量％〜約10重量％の量、または約0.1重量％〜約８
重量％の量、または約0.3重量％〜約７重量％の量、ま
たは約0.5重量％〜約５重量％の量で存在する。１実施
態様では、(C)は、クランクケース潤滑剤にて、約0.05
重量％〜約６重量％の量、または好ましくは、約0.1重
量％〜約４重量％の量で使用される。他の実施態様で
は、(C)は、駆動列油または変速機油にて、約0.5重量％
〜約10重量％の量、好ましくは、約１重量％〜約７重量
％の量、または約２重量％〜約６重量％の量で使用され
る。(C)が、成分の混合物(例えば、イオウ耐摩耗剤また
は極圧剤およびリン耐摩耗剤)のとき、各成分は、独立
して、上で示した量で存在する。１実施態様では、(C)
は、イオウ含有化合物、リン含有化合物、ホウ素含有化
合物、およびそれらの２種またはそれ以上の混合物から
なる群から選択した少なくとも１種の構成要素である。

【００５０】イオウ含有化合物(C) このイオウ含有耐摩耗剤および/または極圧剤(C)には、
硫化化合物(例えば、硫化オレフィン、金属性および無
灰分のジチオカーバメート化合物、またはそれらの２種
またはそれ以上の混合物が挙げられる。このイオウ含有
化合物には、モノスルフィド組成物またはポリスルフィ
ド組成物、ならびにモノスルフィドおよびポリスルフィ
ドの混合物が挙げられる。このイオウ含有化合物は、一
般に、平均して、１個から約10個までのイオウ原子、ま
たは約２個から約８個までのイオウ原子、または約３個
から約４個までのイオウ原子を含有するスルフィド結合
を有することにより、特徴づけられる。１実施態様で
は、このイオウ含有化合物は、ジスルフィド物質、トリ
スルフィド物質またはテトラスルフィド物質の混合物
(これは、好ましくは、主として、トリスルフィドを含
有する)であり得る。少なくとも70％のトリスルフィド
を有する物質が好ましく、80％より多いトリスルフィド
を含有する物質が、さらに好ましい。

【００５１】硫化してイオウ含有化合物を形成し得る物
質には、オイル、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪エステル、
オレフィン、テルペン、またはディールス−アルダー付
加物が挙げられる。硫化され得るオイルには、天然油ま
たは合成油があり、これには、鉱油、ラード油、脂肪族
アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘
導したカルボン酸エステル(例えば、オレイン酸ミリス
チルおよびオレイン酸オレイル)、および合成のマッコ
ウ鯨油代替物、およびグリセリドの合成不飽和エステル
が挙げられる。共に、Habibyに発行された米国特許第3,
926,822号および第3,955,347号は、オイルを教示してお
り、硫化生成物は、それから得られる。これらの特許の
内容は、本明細書中で参考として援用されている。

【００５２】この不飽和脂肪酸は、一般に、約８個〜約
30個の炭素原子、または約12個〜約24個の炭素原子を含
有する。この不飽和脂肪酸の例には、パルミトレイン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、
ラード油酸、大豆油酸、トール油酸、およびロジン酸が
包含される。この不飽和脂肪エステルには、脂肪油、す
なわち、グリセロールと１種またはそれ以上の上記不飽
和脂肪酸との天然に存在するエステルまたは合成エステ
ルが挙げられる。この脂肪エステルの例には、動物性脂
肪(例えば、牛脚油、ラード油、貯蔵脂肪、牛脂)、およ
び植物油(例えば、綿実油、とうもろこし油、サフラワ
ー油、ごま油、大豆油、およびひまわり種油)が包含さ
れる。この不飽和脂肪エステルはまた、アルコールおよ
びポリオールを脂肪酸でエステルすることにより、調製
できる。このアルコールには、一価アルコールおよび多
価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、グリセロールおよび下記の他のもの)
が挙げられる。

【００５３】硫化され得るオレフィンは、非芳香族性の
二重結合として定義される少なくとも１個のオレフィン
性二重結合を含有する。これらのオレフィンには、この
ポリアルケンを調製するために上で記載のオレフィンお
よびジエンが挙げられる。広義には、このオレフィン
は、式 R^*1R^*2C＝CR^*3R^*4により定義され得る。ここ
で、各R^*1、R^*2、R^*3およびR^*4は、水素または有機基で
ある。一般に、上式にて、水素でないR^*基は、−(CH₂)_n
−Aにより表わされ、ここで、ｎは０〜約10の数であ
り、そしてAは、−C(R^*5)₃、−COOR^*5、−CON(R^*5)₂、
−COON(R^*5)₄、−COOM、−CN、−X、−YR^*5または−Ar
により表わされる。ここで、各R^*5は、独立して、水
素、またはヒドロカルビル基であるが、但し、任意の２
個のR^*5基は、約12個までの炭素原子を有する環を形成
するように結合し得る；Mは、１当量の金属カチオン(好
ましくは、第Ｉ族または第II族、例えば、ナトリウム、
カリウム、バリウム、またはカルシウム)である；Xはハ
ロゲン(例えば、塩素、臭素またはヨウ素)である；Yは
酸素または二価のイオウである；Arは、約12個までの炭
素原子を有する芳香族基である。

【００５４】このオレフィン性化合物は、通常、水素で
ない各R^*基が、独立して、アルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であるものである。１実施態様では、R
^*3およびR^*4は水素であり、そしてR^*1およびR^*2は、１
個から約30個まで、または約16個まで、または約８個ま
で、または約４個までの炭素原子を有するアルキル基ま
たはアリール基(特にアルキル基)である。２個から約30
個までの炭素原子、または約３個から約16個まで(大て
いの場合、約９個未満の数)の炭素原子を有するオレフ
ィンは、特に有用である。２個から約５個までの炭素原
子、または２個から約４個までの炭素原子を有するオレ
フィンは、特に有用である。イソブテン、プロピレン、
およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーお
よびそれらの混合物は、特に好ましいオレフィンであ
る。これらの化合物のうち、イソブチレンおよびジイソ
ブチレンは、特に望ましい。このイオウ含有化合物は、
米国特許第2,708,199号に従って、４個またはそれ以上
の炭素原子を含有するオレフィンをスルホ塩化し、さら
に、無機の高級ポリスルフィドで処理することにより調
製され得る。他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、オレフィンをスルホ塩化し、遊離のイオウの存在下
にて、アルカリ金属スルフィドでさらに処理し、最後
に、その生成物を無機塩基と反応させることにより製造
され得る。この方法は、米国特許第3,471,404号に記載
され、その開示内容は、硫化オレフィンの調製方法、お
よびそれにより製造した硫化オレフィンの論述につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【００５５】１実施態様では、このイオウ含有化合物
は、有機ポリスルフィドである。このイオウ含有化合物
はまた、触媒の存在下または非存在下、大気圧以上の圧
力下で、このオレフィンとイオウおよび硫化水素の混合
物とを反応させ、続いて、低沸点物質を除去することに
より調製され得る。硫化され得るオレフィン、硫化オレ
フィン、およびそれらの調製方法は、米国特許第4,119,
549号、第4,199,550号、第4,191,659号、および第4,34
4,854号に記載されている。これらの特許の開示内容
は、この硫化オレフィンおよびその調製の記載に関し
て、本明細書中で参考として援用されている。

【００５６】１実施態様では、この有機ポリスルフィド
は、少なくとも約90％のジヒドロカルビルトリスルフィ
ド、約0.1％、または約0.5％〜約８％のジヒドロカルビ
ルジスルフィド、または約５％未満のより高級なジヒド
ロカルビルポリスルフィドを含有する混合物である。よ
り高級なポリスルフィドは、４個またはそれ以上のスル
フィド結合を含有するものとして、定義される。１実施
態様では、トリスルフィドの量は、少なくとも約92％、
または好ましくは、少なくとも約93％である。他の実施
態様では、ジヒドロカルビル高級ポリスルフィドの量
は、４％未満、または好ましくは、約３％未満である。
１実施態様では、ジヒドロカルビルジスルフィドは、約
0.1％からまたは約0.5％から約５％の量まで、または好
ましくは、約0.6％から約３％までの量で存在する。

【００５７】このスルフィドの分析は、Varian 6000 Ga
s ChromatographおよびFID 検知器SP-4100 計算積分器
により、行われる。このカラムは、25ｍのMegabore SGE
BP-1である。その温度プロフィールは、75℃で２分間
保持し、６℃/分で250℃まで上げる。そのヘリウム流量
は、6.0 ml/分 プラス 補充量である。その注入温度は2
00℃であり、その検出器温度は260℃である。その注入
サイズは、0.6μｌである。参照は、分析するイオウ組
成物に類似のモノスルフィド、ジスルフィドおよびトリ
スルフィドである。これらの参照は、この生成物を分別
して、分析に使用するスルフィド画分(S1、S2およびS3)
を形成することにより、得られる。この分析方法は、以
下である。(1)各参照試料について、その純度を決定す
るために、面積％の測定を行う。(2)試験する試料につ
いて、その組成の一般的な概要を掴むために、面積％の
測定を行う。(3)試験する試料の面積％結果に基づい
て、較正配合物を正確に重量測定する。次いで、この配
合物に、最も大きな成分の重量のおよそ半分に等しい量
で、内標準トルエンを加える。(これは、最も大きな成
分の面積とほぼ同じ面積を提供するべきである)。(4)各
成分(すなわち、S-1、S-2およびS-3)の重量を、第一段
階からの純度％により訂正する。(5)この較正配合物
を、この訂正した重量を用いて、３回分析し、次いで、
以下の式を用いて計算して、S-1およびS-2の複数ピーク
を反映させる： * この内標準の純度に対して調整した、すなわち、成
分の重量×純度パーセント＝成分の濃度。

【００５８】(6)これらの対応要因＋単一のS-3ピークに
対する対応要因を用いて、試験する試料の重量パーセン
ト結果を測定する。(7)S-1およびS-2の結果を、それら
に起因する全てのピークを含むように、調整する。(8)
さらに高級なポリスルフィドを以下の式を用いる差異に
より測定する： S-4＝100％−(S-1 ＋ S-2 ＋ S-3 ＋ ライトエンド) ライトエンドは、この内標準の前に溶出した任意のピー
クとして定義される。

【００５９】１実施態様では、このイオウ含有化合物は
また、触媒(例えば、アルキルアミン触媒)の存在下また
は非存在下で、必要に応じて、大気圧以上の圧力下に
て、１種またはそれ以上の上記オレフィンと、イオウお
よび硫化水素の混合物とを反応させ、続いて、低沸点物
質を除去することにより調製され得る。硫化され得るオ
レフィン、硫化オレフィン、およびそれらの調製方法
は、米国特許第4,119,549号、第4,199,550号、第4,191,
659号、および第4,344,854号に記載されている。これら
の特許の開示内容は、この硫化オレフィンおよびその調
製の記載に関して、本明細書中で参考として援用されて
いる。このように製造したポリスルフィドは、分別蒸留
される。１局面では、この分別蒸留は、大気圧以下で行
われる。代表的には、その蒸留圧は、約１〜約250 mmH
g、または約１〜約100 mmHg、または約１〜約25 mmHgで
ある。分別カラム(例えば、Snyder分別カラム)が使用さ
れ得る。１実施態様では、分別は、約１：１から約15：
１までの還流比、または約２：１から約10：１までの還
流比、または約３：１から約８：１までの還流比で行わ
れる。この分別蒸留は、このイオウ組成物が分別された
沸騰状態にある温度で起こる。代表的には、この分別蒸
留は、約75℃〜約300℃、または約90℃〜約200℃のポッ
ト温度で、起こる。

【００６０】分別蒸留条件は、蒸留するイオウ組成物に
より決定される。代表的には、このイオウ含有化合物
は、沸騰が起こる温度に加熱される。その蒸留系は平衡
にされ、そして蒸留は、選択した還流比で開始する。こ
の蒸留から得られる留分は、蒸留装置から除去される。
所望の留分の量は、スルフィドの割合を決定することに
より算出され得る。所望の留分は、この蒸留系に対し正
確な温度制御を維持することにより得られる。この沸騰
留分は、その留分に対する特定の蒸気および温度で除去
される。この還流比は、この留分が沸騰する温度を維持
するように、調整される。所望の留分を除去した後、こ
の留分は、望ましくは、さらに濾過できる。

【００６１】一般に、分別は、連続工程またはバッチ工
程で行われる。連続工程では、分別する物質を、分別カ
ラムに供給する。この系にて、パラメーター(例えば、
供給流量、このカラム全体の温度、還流比など)を制御
して、この供給物中の成分を頂部流および底流に分け
る。これらのパラメーターを調整して、この頂部流およ
び底流において、所望の組成を維持する。

【００６２】バッチ工程では、分別する物質を容器に入
れ、撹拌しながら沸騰温度まで加熱する。一旦、この物
質が沸騰点に達すると、この分別カラム系を平衡にす
る。続いて、所望の還流比を設定する。この上で記載の
ように、留出物の収集を開始する。この分別カラム系に
おいて、適切な温度を維持するのに必要な程度に、この
還流比を上げる。蒸留速度が遅くなるにつれて、最終的
に留出物の収集が停止するまで、この還流比を上げる。
上の工程をさらに高い温度で繰り返しつつ、異なる留分
を分離する。

【００６３】以下の実施例は、硫化オレフィンに関す
る。文脈にて明らかに指示がなければ、ここで、および
本明細書および請求の範囲において、量は重量基準であ
り、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧である。

【００６４】実施例S-1 撹拌機および内部冷却コイルを備えたジャケット付きの
高圧反応器に、イオウ(526部、16.4モル)を充填する。
気体状反応物の導入前に、コイルに冷却ブラインを循環
させて、反応器を冷却する。反応器を密封し、約２ tor
rまで脱気し、そして冷却した後、この反応器に、イソ
ブテン920部(16.4モル)および硫化水素279部(8.2モル)
を充填する。この反応器を、外部ジャケットに蒸気を用
いて、約1.5時間にわたり約182℃の温度まで加熱する。
この加熱中に、約168℃で、1350 psigの最大圧力に達す
る。最高の反応温度に達する前に、この圧力は低下し始
め、この気体状反応物が消費されるにつれて、一定割合
で低下し続ける。約10時間後、約182℃の反応温度で、
圧力は310〜340 psigになり、そして圧力変化の割合
は、１時間あたり、約５〜10 psigである。未反応の硫
化水素およびイソブテンを、回収系に排気する。反応器
の圧力が大気圧まで低下した後、液体として、硫化混合
物を回収する。この混合物に、約100℃で窒素を吹き込
んで、未反応イソブテン、メルカプタンおよびモノスル
フィドを含有する低沸点物質を除去する。窒素の吹き込
み後の残留物を、５％のSuper Filtrolと共に撹拌し、
そしてケイソウ土濾過助剤を用いて濾過する。この濾液
は、42.5％のイオウを含有する所望の硫化組成物であ
る。

【００６５】実施例S-2 一塩化イオウ(2025グラム、15.0モル)を45℃まで加熱す
る。表面下の気体散布器を通して、５時間にわたり、14
68グラム(26.2モル)のイソブチレンガスを反応器に供給
する。温度を45℃と50℃の間に維持する。散布の終了時
点で、この反応混合物の重量が1352グラムまで上昇す
る。別の反応容器に、60％の薄片状の硫化ナトリウム21
50グラム(16.5モル)、イオウ240グラム(7.5モル)、およ
び水4000 mlのイソプロパノール420 ml溶液を加える。
この内容物を40℃まで加熱する。先に調製した一塩化イ
オウおよびイソブチレンの付加物を、温度を75℃まで上
げつつ、3/4時間にわたって加える。この反応混合物を
加熱して６時間還流すると、この混合物は、分離層を形
成する。下部の水層を捨てる。上部の有機層を、10％水
酸化ナトリウム水溶液２リットルと混合し、この混合物
を６時間還流する。有機層を再び除去し、水１リットル
で洗浄する。洗浄した生成物を、90℃および30mmHg.の
圧力下で30分間加熱することにより乾燥する。その残留
物をケイソウ土濾過助剤で濾過すると、透明で黄色がか
った橙色の液体2070グラムが得られる。

【００６６】実施例S-3 実施例S-1の生成物(1000ポンド)を、緩やかな撹拌下に
て反応器に充填し、およそ88℃〜94℃まで加熱する。留
出物を集める前に、この反応混合物を平衡にし、そして
平衡を30分間維持する。この還流比を４：１に設定す
る。この温度を105℃まで上げて、一定の留出速度を確
保する。留出を約20〜24時間続け、留出物の収量は、約
230〜260ポンドである。この温度を105℃〜107℃まで上
げる。留出物を集める前に、この系を平衡にし、この平
衡を30分間維持する。この還流比を４：１に設定する。
一定の蒸留速度を確保するために、この温度を121℃〜1
24℃まで上げる。75〜100時間にわたって、留出物を集
める。この蒸留により、約300〜400ポンドの所望生成物
が得られる。この所望生成物は、２〜５％のS2、91〜95
％のS3、および１〜２％のS4を含有する。

【００６７】実施例Ｓ−４ 緩やかな撹拌下にて、分別カラムを備えた容器で、実施
例Ｓ−１の生成物(10,000グラム)を、約200゜Fに沸騰さ
せる。蒸気温度を制御することにより、このカラムを平
衡にする。留出物を集める前に、この平衡を30分間維持
する。この還流比を５：１に設定する。これらの条件下
にて、留出物の蓄積が５ mlより少なくなるまで、15分
間で、この留出物を集める。56℃の蒸気温度で、留出物
(100 ml、88グラム)の一部を集める。この容器の温度を
15°F上げる。蒸気温度58℃で、留出物の別のアリコー
ト50グラムを除去する。留出物(1863 ml)を集め、除去
する。留出速度が５ml/15分以上である限り、収集を続
ける。もし沸騰が弱まれば、容器の温度を5.5℃上げ
る。その留出速度が５ ml/15分より低くなるまで、収集
を続ける。この留出物は、約473グラムの所望生成物を
含有する。留出物の最終の収集用に、この温度を９℃上
げて116℃にするが、121℃を越えないようにする。蒸気
温度69℃にて、この留出物(220 ml、214グラム)を除去
する。その留出速度が５ ml/15分より低くなるまで、留
出物の残部(4114グラム)の収集を続ける。分別後の収量
は、約6777グラムの所望生成物であるべきである。この
所望生成物は、約２％のS2、95.6％のS3、および0.15％
のS4を含有する。

【００６８】他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、硫化テルペン化合物である。「テルペン化合物」と
の用語は、本明細書および請求の範囲で用いられるよう
に、種々のテルペン炭化水素(例えば、テルペンチン、
松根油(pine oil)およびジペンテンに含まれるもの)、
および種々の合成のおよび天然に存在する酸素含有誘導
体を包含することを意図している。Hercules Incorpora
tedから市販されている松根油誘導体には、α−テルピ
ネオール(高純度の第三級テルペンアルコール)；Terpin
eol 318 Prime(約60〜65重量％のα−テルピネオールお
よび15〜20重量％のβ−テルピネオールを含有する混合
物)；Yarmor 302；Herco松根油；Yarmor302W；Yarmor
F；およびYarmor 60が挙げられる。

【００６９】他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、硫化ディールス−アルダー付加物である。この硫化
ディールス−アルダー付加物は、イオウ源(例えば、元
素イオウ、ハロゲン化イオウおよび有機ポリスルフィド
(ジアルキルポリスルフィドを含めて))と、ディールス
−アルダー付加物とを反応させることにより、調製され
る。ディールス−アルダー反応は、１種またはそれ以上
の上記共役ジエンと、１種またはそれ以上のエチレン性
またはアセチレン性不飽和化合物との反応を包含し、後
者の化合物は、ジエノフィル(dienophiles)として公知
である。

【００７０】ジエノフィルには、ニトロアルケン、α、
β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、酸またはア
ミド；エチレン性不飽和アルデヒドおよびビニルケトン
が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸エステル、酸
およびアミドは、上で記載されている。ジエノフィルの
特定の例には、1-ニトロブテン-1-アクリル酸アルキ
ル、アクリルアミド、N,N'-ジブチルアクリルアミド、
メタクリルアミド、クロトンアルデヒド、クロトン酸、
ジメチルジビニルケトン、メチルビニルケトン、プロピ
オルアルデヒド、メチルエチニルケトン、プロピオン
酸、プロパルギルアルデヒド、シクロペンテンジオン、
3-シアノクマリンなどが包含される。

【００７１】この硫化ディールス−アルダー付加物は、
当業者に公知の方法により、調製される。一般に、イオ
ウ源とディールス−アルダー付加物とのモル比は、約0.
75から約４まで、または約１から約３まで、または約2.
5までの範囲である。有用な硫化ディールス−アルダー
付加物の一例には、ブタジエンおよびアクリル酸ブチル
の硫化ディールス−アルダー付加物がある。硫化ディー
ルス−アルダー付加物、それらの中間体成分およびそれ
らの調製方法は、米国特許第3,498,915号、第4,582,618
号、および米国再発行特許第27,331号に記載されてい
る。これらの特許の内容は、硫化ディールス−アルダー
付加物、中間体成分、およびそれらの調製方法の開示に
ついて、本明細書中で参考として援用されている。

【００７２】他の実施態様では、イオウ含有化合物は、
金属含有または無灰のジチオカルバミン酸塩である。金
属含有ジチオカルバミン酸塩は、ジチオカルバミン酸と
金属塩基とを反応させることにより、調製される。この
金属塩基は、金属塩を形成し得る任意の金属化合物であ
り得る。金属塩基の例には、金属酸化物、水酸化物、炭
酸塩、ホウ酸塩などが包含される。この金属塩基の金属
には、第ＩA族、第ＩＩＡ族、第ＩＢ族から第VIIB族、
および第VIII族(元素の周期表のCAS型)金属が挙げられ
る。これらの金属には、アルカリ金属、アルカリ土類金
属および遷移金属が包含される。１実施態様では、この
金属は、第IIA族金属(例えば、カルシウムまたはマグネ
シウム)；第ＩB族金属(例えば、銅)、第IIB族金属(例え
ば、亜鉛)、または第VIIB族金属(例えば、マンガン)で
ある。好ましくは、この金属は、マグネシウム、カルシ
ウム、銅または亜鉛である。このリン含有酸と反応でき
る金属化合物の例には、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化
銅、酸化銅などが包含される。金属含有ジチオカルバミ
ン酸塩の例には、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
(2-エチルヘキシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル
ジチオカルバミン酸マグネシウム、ジオクチルジチオカ
ルバミン酸マグネシウム、ジアミルジチオカルバミン酸
ナトリウム、およびジイソプロピルジチオカルバミン酸
ナトリウムが包含される。これらのジチオカルバミン酸
金属およびそれらの調製方法は、米国特許第4,612,129
号に記載され、その内容は、本明細書中で参考として援
用されている。

【００７３】他の実施態様では、このイオウ含有化合物
は、無灰のジチオカルバミン酸塩である。この無灰のジ
チオカルバミン酸塩は、ジチオカルバミン酸および１種
またはそれ以上の下記のアミンのアミン塩であり得る。
このジチオカルバミン酸塩組成物は、ジチオカルバミン
酸またはその塩および不飽和アミドの反応生成物、カル
ボン酸、その無水物またはエステル、またはエーテル、
アルキレンカップリングしたジチオカーバミン酸塩、ビ
ス(S-アルキルジチオカルバモイル)ジスルフィドおよび
それらの２種またはそれ以上の混合物を含有する。この
ジチオカルバミン酸塩組成物はまた、アミン、二硫化炭
素および不飽和化合物を同時に反応させることにより調
製され得る。米国特許第4,758,362号および第4,997,969
号は、ジチオカルバミン酸塩組成物およびそれらの製造
方法を記載している。これらの特許の内容は、ジチオカ
ルバミン酸塩組成物およびそれらの製造方法の開示につ
いて、本明細書中で参考として援用されている。

【００７４】このジチオカルバミン酸塩組成物を調製す
るのに使用されるジチオカルバミン酸またはその塩は、
アミンと二硫化炭素とを反応させることにより、調製さ
れる。このアミンは、第一級アミンまたは第二級アミン
であり得、第二級アミンが最も好ましい。このアミン
は、一般に、ヒドロカルビル基を含有する。各ヒドロカ
ルビル基は、独立して、１個〜約40個の炭素原子、また
は約２個〜約30個の炭素原子、または３個〜約24個の炭
素原子、または約12個までの炭素原子を含有する。この
アミン上に存在できる基の例には、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基およびドデシル
基が包含される。

【００７５】１実施態様では、このアミンは、第一級ア
ミン(第一級脂肪アミン、第一級エーテルアミンを含め
て)、および第三級脂肪族アミンである。第一級アミン
の例には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、2-エチルヘキシルアミン、オクチルアミンおよびド
デシルアミンが包含される。１実施態様では、この第一
級アミンは、脂肪(C_8-30)アミンであり、これらには、n
-オクチルアミン、n-デシルアミン、n-ドデシルアミ
ン、n-テトラデシルアミン、n-ヘキサデシルアミン、n-
オクタデシルアミン、オレイルアミンなどが挙げられ
る。他の有用な脂肪アミンには、市販の脂肪アミン、例
えば、「Armeen」アミン(Akzo Chemicals(Chicago、Ill
inois)から入手できる生成物)が挙げられる。これらの
アミンには、Armeen C、Armeen O、Armeen OL、Armeen
T、Armeen HT、Armeen S、およびArmeen SDが挙げら
れ、ここで、アルファベットの名称は、脂肪基(例え
ば、ココア基、オレイル基、タロ基またはステアリル
基)に関する。

【００７６】他の有用なアミンには、第一級エーテルア
ミン(例えば、式 R"(OR')_xNH₂により表わされるもの)が
挙げられ、ここで、R'は、約２個〜約６個の炭素原子を
有する二価アルキレン基；ｘは、１〜約150の数、また
は約１〜約５の数、または１；そしてR"は、約５個〜約
150個の炭素原子、または約６個〜約24個の炭素原子を
有するヒドロカルビル基である。エーテルアミンの一例
は、SURFAM(登録商標)アミン(これは、Mars Chemical C
ompany(Atlanta、Georgia)により製造され販売されてい
る)の名称で入手できる。好ましいエーテルアミンは、S
URFAM P14B(デシルオキシプロピルアミン)、SURFAM P16
A(線状C₁₆)、SURFAM P17B(トリデシルオキシプロピルア
ミン)として同定されるものにより、例示される。上で
記載されこの後で用いられるSURFAM類の炭素鎖長(すな
わち、C₁₄などの炭素鎖長)は、およその値であり、酸素
−エーテル結合を含む。

【００７７】１実施態様では、このアミンは、第三級脂
肪族第一級アミンである。一般に、この脂肪族基(好ま
しくは、アルキル基)は、約４個〜約30個の炭素原子、
または約６個〜約24個の炭素原子、または約８個〜約22
個の炭素原子を含有する。通常、この第三級アルキル第
一級アミンは、式 R₁−C(R₁')₂−NH₂により表わされる
モノアミンであり、ここで、R₁は、１個〜約27個の炭素
原子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてR₁'
は、１個〜約12個の炭素原子を含有するヒドロカルビル
基である。このようなアミンは、第三級ブチルアミン、
第三級ヘキシルアミン、1-メチル-1-アミノシクロヘキ
サン、第三級オクチルアミン、第三級デシルアミン、第
三級ドデシルアミン、第三級テトラデシルアミン、第三
級ヘキサデシルアミン、第三級オクタデシルアミン、第
三級テトラコサニルアミン、および第三級オクタコサニ
ルアミンにより、例示される。

【００７８】第三級脂肪族アミンの混合物もまた、本発
明の目的上、有用である。このタイプのアミン混合物の
例には、「Primene 81R」(これは、C₁₁〜C₁₄の第三級ア
ルキル第一級アミンの混合物である)、および「Primene
JMT」(これは、C₁₈〜C₂₂の第三級アルキル第一級アミ
ンの類似混合物である)があり、共に、Rohm and HaasCo
mpanyから入手可能である。これらの第三級アルキル第
一級アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に公知で
ある。これらの第三級アルキル第一級アミンおよびそれ
らの調製方法は、米国特許第2,945,749号に記載されて
おり、その内容は、このことに関する教示について、本
明細書中で参考として援用されている。

【００７９】他の実施態様では、このアミンは、第二級
アミンである。第二級アミンの特定の例には、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチル
アミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチ
ルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、
エチルアミルアミンなどが包含される。１実施態様で
は、この第二級アミンは、環状アミン(例えば、ピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリンなど)であり得る。

【００８０】１実施態様では、このジチオカーバメート
化合物(A)は、１種またはそれ以上のジチオカルバミン
酸またはその塩と、不飽和試薬(例えば、上記不飽和ア
ミド、不飽和無水物、酸またはエステル、不飽和エーテ
ル)とを反応させることにより、調製される。この不飽
和エーテルは、３個〜約30個の炭素原子、または約４個
〜約24個の炭素原子を含有する。この不飽和エーテルに
は、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
2-エチルヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。

【００８１】他の実施態様では、このジチオカルバミン
酸塩化合物は、アルキレンがカップリングしたジチオカ
ルバミン酸塩である。このアルキレンがカップリングし
たジチオカルバミン酸塩は、上記ジチオカルバミン酸の
塩と、適切なジハロゲン含有炭化水素との反応により調
製され得る。Holubecに発行された米国特許第3,876,550
号は、アルキレンジチオカルバミン酸塩化合物およびそ
れらの調製を記載しており、そしてCadwellに発行され
た米国特許第1,726,647号および第1,736,429号は、フェ
ニルメチレンビス(ジチオカルバミン酸塩)およびそれら
の製造方法を記載している。これらの特許の内容は、ジ
チオカルバミン酸塩化合物およびそれらの製造方法に関
する教示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。１実施態様では、このアルキレンがカップリング
したジチオカルバミン酸塩は、ジ-n-ブチルアミン、二
硫化炭素および二塩化メチレンから誘導される。

【００８２】他の実施態様では、このジチオカルバミン
酸塩化合物は、ビス(S-アルキルジチオカルバモイル)ジ
スルフィドである。これらの物質は、以前は、イオウが
カップリングしたジチオカルバミン酸塩と呼ばれてい
た。このジスルフィドは、(A)ジ(ハロヒドロカルビル)
イオウ中間体またはジアルデヒドまたはジケトイオウ中
間体を生成するのに充分な温度および時間で、ハロゲン
化イオウと、ほぼ化学量論量の(i)少なくとも１種のオ
レフィン性炭化水素または(ii)アルデヒドまたはケトン
とを反応させ、そして(B)この中間体を、両方のハロ基
をジチオカルバミン酸塩の基で置換するかまたはジアル
デヒドまたはジケトンの両方のカルボニル基と反応させ
るのに充分な量で、ジチオカルバミン酸の塩と反応させ
ることにより、調製される。第一工程(A)で使用される
ハロゲン化イオウは、一塩化イオウ(すなわち、S₂C
l₂)、二塩化イオウ、一臭化イオウ、二臭化イオウ、ま
たは上記ハロゲン化イオウのいずれかと元素イオウとの
種々の量の混合物であり得る。

【００８３】このオレフィンは、上記オレフィンのいず
れかであり得る。このアルデヒドには、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、2-エチルヘキサナール、およびシクロ
ヘキサンカルボアルデヒド(cyclohexanecarboxaldehyd
e)が挙げられる。ケトンの例には、ジメチルケトン、メ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどが包含される。

【００８４】ビス(S-アルキルジチオカルバモイル)ジス
ルフィドはまた、(A)オレフィン性炭化水素とハロゲン
とを反応させてハロゲン含有中間体を生成する工程、お
よび(B)該中間体を、存在するハロゲン基をジチオカル
バミン酸塩基および/またはスルフィド基で部分的に置
き換えるのに充分な量で、アルカリ金属スルフィド、お
よびジチオカルバミン酸の塩と反応させる工程を包含す
る方法により調製され得る。このビス(S-アルキルジチ
オカルバモイル)ジスルフィドは、Rudelに発行された米
国特許第2,599,350号、およびDiBiaseにより発行された
米国特許第5,141,658号に記載されている。これらの特
許の内容は、 ビス(S-アルキルジチオカルバモイル)ジ
スルフィドの開示について、本明細書中で参考として援
用されている。

【００８５】リン含有化合物(C) この潤滑組成物および濃縮物は、この耐摩耗剤および極
圧剤(C)として、リン含有化合物を含有していてもよ
い。代表的には、このリン含有耐摩耗剤または極圧剤
は、この潤滑組成物にて、約0.01重量％〜約10重量％、
または約0.05重量％〜約４重量％、または約0.08重量％
〜約３重量％、または約0.1重量％〜約２重量％のレベ
ルで、存在する。このリン含有化合物は、リン酸エステ
ルまたはそれらの塩、ジチオリン酸金属、亜リン酸エス
テルおよびイオウまたはイオウ源の反応生成物、亜リン
酸エステル、リン含有酸またはその無水物および不飽和
化合物の反応生成物、およびそれらの２種またはそれ以
上の混合物からなる群から選択される。

【００８６】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有酸エステルである。このエステルは、１種
またはそれ以上のリン含有酸またはその無水物と少なく
とも１種のアルコールとを反応させることにより、調製
される。このリン含有酸またはその無水物は、一般に、
無機リン含有試薬(例えば、五酸化リン、三酸化リン、
四酸化リン、亜リン酸、リン酸、ハロゲン化リン、C_1-7
リン含有エステル、および硫化リン(五硫化リン、セス
キ硫化リン、七硫化リンなどを含めて))である。

【００８７】このアルコールは、一般に、１個〜約30個
の炭素原子、または２個〜約24個の炭素原子、または約
３個〜約12個の炭素原子を含有する。このアルコールに
は、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、2-エチルヘキシルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、オレイルアルコールおよ
びクレゾールアルコールが挙げられる。市販のアルコー
ルの例には、Alfol 810(８個〜10個の炭素原子を有す
る、主として直鎖の第一級アルコールの混合物)；Alfol
1218(12個〜18個の炭素原子を含有する、合成の第一級
直鎖アルコールの混合物)；Alfol 20+アルコール(GLC
(気液クロマトグラフィー)により決定される、ほとんど
がC₂₀アルコールを有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコールの
混合物)；Alfol 22+アルコール(主としてC₂₂アルコール
を含有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコール)が包含される。A
lfolアルコールは、Continental Oil Companyから市販
されている。市販のアルコール混合物の他の例には、Ad
ol 60(これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アルコー
ル、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約８重
量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されている)お
よびAdol 320(オレイルアルコール)がある。これらのAd
olアルコールは、Ashland Chemicalから販売されてい
る。

【００８８】天然に存在するトリグリセリドから誘導さ
れかつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々
の混合物は、Procter & Gamble Companyから入手でき
る。これらの混合物は、主として、12個、14個、16個ま
たは18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々
の量で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のC₁₀アル
コール、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコー
ルおよび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコー
ル混合物である。

【００８９】市販の混合物の他の群には、Shell Chemic
al Co.から入手できる「Neodol」生成物が包含される。
例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アルコールの混合
物；Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコールの混合物；
そしてNeodol 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコールの混合物
である。Neodol 91は、C₉、C₁₀およびC₁₁アルコールの
混合物である。

【００９０】これらのアルコールはまた、脂肪隣接ジオ
ールであり得る。脂肪隣接ジオールには、Adol 114およ
びAdol 158の一般商品名でAshland Oilから入手できる
ものが包含される。前者はC₁₁〜C₁₄の直鎖α−オレフィ
ン画分から誘導され、そして後者はC₁₅〜C₁₈α−オレフ
ィン画分から誘導される。

【００９１】１実施態様では、このリン酸エステルは、
１種またはそれ以上の上記アルコールと、１種またはそ
れ以上の上記リン試薬とを反応させることにより、調製
される。リン含有酸エステルの例には、リン酸またはそ
の無水物とクレゾールアルコールとを反応させることに
より調製したリン酸ジエステルおよびトリエステル(例
えば、リン酸トリクレシル)が包含される。

【００９２】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、１種またはそれ以上のジチオリン酸と、エポキシド
またはグリコールとを反応させることにより調製したリ
ンエステルである。この反応生成物は、単独で用いられ
るか、または、リン含有酸、その無水物または低級エス
テルとさらに反応できる。このエポキシドは、一般に、
脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドである。有用
なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセ
ンオキシド、スチレンオキシドなどが包含される。プロ
ピレンオキシドが好ましい。このグリコールは、１個〜
約12個の炭素原子、または約２個〜約６個の炭素原子、
または約２個〜約３個の炭素原子を有する脂肪族グリコ
ール、または芳香族グリコールであり得る。グリコール
には、エチレングリコール、プロピレングリコール、カ
テコール、レソルシノールなどが挙げられる。これらの
ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン含有
試薬、およびそれらの反応方法は、米国特許第3,197,40
5号および米国特許第3,544,465号に記載され、これらの
内容は、それらの開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【００９３】以下の実施例P-1およびP-2は、有用なリン
含有酸エステルの調製を例示する。

【００９４】実施例P-1 五酸化リン(64グラム)を、58℃で45分間にわたり、O,O-
ジ(4-メチル-2-ペンチル)ホスホロジチオ酸ヒドロキシ
プロピル514グラム(これは、25℃にて、ホスホロジチオ
酸ジ(4-メチル-2-ペンチル)と、1.3モルのプロピレンオ
キシドとを反応させることにより、調製した)に加え
る。この混合物を、75℃で2.5時間加熱し、ケイソウ土
と混合し、そして70℃で濾過する。この濾液は、11.8重
量％のリン、15.2重量％のイオウを含有し、そして87の
酸価(ブロモフェノールブルー)を有する。

【００９５】実施例P-2 五酸化リン667グラム、およびホスホロジチオ酸ジイソ
プロピル3514グラムとプロピレンオキシド986グラムと
の50℃での反応生成物の混合物を、85℃で３時間加熱
し、そして濾過する。この濾液は、15.3重量％のリン、
19.6重量％のイオウを含有し、そして126の酸価(ブロモ
フェノールブルー)を有する。

【００９６】このリン含有酸エステルが酸性のとき、そ
れらは、アンモニア、アミンまたは金属塩基と反応され
て、対応するアンモニウム塩または金属塩を形成する。
これらの塩は、別々に形成し得、次いで、このリン含有
酸エステルの塩を潤滑組成物または機能流体組成物に加
え得る。あるいは、これらの塩はまた、このリン含有酸
エステルが他の成分と配合されて潤滑組成物または機能
流体組成物を形成するとき、形成され得る。このリン含
有酸エステルは、次いで、この潤滑組成物または機能流
体組成物中に存在する塩基性物質(例えば、塩基性窒素
含有化合物(例えば、アシル化アミン)およびオーバーベ
ース化金属塩)との塩を形成し得る。

【００９７】このリン含有酸エステルのアンモニウム塩
は、アンモニアまたはアミンまたはそれらの混合物から
形成され得る。これらのアミンは、モノアミンまたはポ
リアミンであり得る。有用なアミンには、米国特許第4,
234,435号の21欄、４行〜27欄、50行に開示されている
アミンが挙げられ、この節の内容は、本明細書中で参考
として援用されている。これらのモノアミンは、一般
に、１個〜約24個の炭素原子を含有する少なくとも１個
のヒドロカルビル基を有し、１個〜約12個の炭素原子が
好ましく、１個〜約６個の炭素原子はさらに好ましい。
モノアミンの例には、上記第一級アミンおよび第二級ア
ミンが包含される。第三級アミンには、トリメチルアミ
ン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチル
ジブチルアミンなどが挙げられる。

【００９８】１実施態様では、このアミンはヒドロキシ
アミンであり得る。代表的には、このヒドロキシアミン
は、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミン
またはそれらの混合物である。このようなアミンは、次
式により表わされる：H₂−N−R'−OH、H(R'₁)N−R'−O
H、および(R'₁)₂−N−R'−OH。ここで、各R'₁は、独立
して、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基、または１個〜約８個の炭素原子、または１個〜約４
個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基であ
り、そしてR'は、約２個〜約18個の炭素原子、または２
個〜約４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基で
ある。これらの式の−R'−OH基は、ヒドロキシヒドロカ
ルビル基を表わす。R'は、非環式基、脂環族基または芳
香族基であり得る。代表的には、R'は、非環式の直鎖ま
たは分枝鎖アルキレン基(例えば、エチレン基、プロピ
レン基、1,2-ブテン基、1,2-オクタデセン基など)であ
る。同じ分子内に２個のR'₁基が存在する場合、それら
は、直接の炭素−炭素結合により、またはヘテロ原子
(例えば、酸素、窒素またはイオウ)を介して結合し、五
員環構造、六員環構造、七員環構造または八員環構造を
形成し得る。このような複素環アミンの例には、N-(ヒ
ドロキシル低級アルキル)−モルホリン、−チオモルホ
リン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジ
ンなどが挙げられる。しかし、代表的には、各R'₁は、
独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基またはヘキシル基である。これらのアル
カノールアミンの例には、モノ−、ジ−およびトリエタ
ノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタ
ノールアミン、ブチルジエタノールアミンなどが包含さ
れる。

【００９９】このヒドロキシアミンはまた、エーテル-N
-(ヒドロキシヒドロカルビル)アミンであり得る。これ
らは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ(ヒドロ
カルビルオキシ)類似物(これらの類似物には、ヒドロキ
シル置換されたオキシアルキレン類似物も包含される)
である。このようなN-(ヒドロキシヒドロカルビル)アミ
ンは、１種またはそれ以上の上記エポキシドと上記アミ
ンとの反応により、都合よく調製され得、そして次式に
より表わされ得る：H₂N−(R'O)_x−H、H(R'₁)−N−(R'O)
_x−H、および(R'₁)₂N−(R'O)_x−H。ここで、ｘは、約２
〜約15の数であり、そしてR'₁およびR'は、上で記載の
ものと同じである。R'₁はまた、ヒドロキシポリ(ヒドロ
カルビルオキシ)基であり得る。

【０１００】他の実施態様では、このアミンは、次式に
より表わされるヒドロキシアミンである：

【０１０１】

【化１】

【０１０２】ここで、R₁は、約６個〜約30個の炭素原子
を含有するヒドロカルビル基；R₂は、約２個〜約12個の
炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは、エチレン
基またはプロピレン基；R₃は、１個〜約８個の炭素原
子、または１個〜約５個の炭素原子を含有するアルキレ
ン基；ｙは、０または１；そして各ｚは、独立して、０
〜約10の数であるが、但し、少なくとも１個のｚは０で
ある。

【０１０３】上の式のｙが０である有用なヒドロキシヒ
ドロカルビルアミンには、2-ヒドロキシエチルヘキシル
アミン、2-ヒドロキシエチルオクチルアミン、2-ヒドロ
キシエチルペンタデシルアミン、2-ヒドロキシエチルオ
レイルアミン、2-ヒドロキシエチルソヤアミン、ビス(2
-ヒドロキシエチル)ヘキシルアミン、ビス(2-ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、およびそれらの混合物が包
含される。上の式で少なくとも１個のｚが少なくとも２
である類似の要素、例えば、2-ヒドロキシエトキシエチ
ルヘキシルアミンもまた、包含される。

【０１０４】１実施態様では、このアミンは、上の式を
参照した場合、上の式にてｙが０に等しいヒドロキシヒ
ドロカルビルアミンであり得る。これらのヒドロキシヒ
ドロカルビルアミンは、Akzona, Inc.(Chicago、Illino
is)のAkzo Chemical Divisionから、「Ethomeen」およ
び「Propomeen」の一般的な商品名称で入手できる。こ
のような生成物の特定の例には、以下が包含される：Et
homeen C/15(これは、ココナッツ脂肪酸のエチレンオキ
シド縮合物であり、約５モルのエチレンオキシドを含有
する)；Ethomeen C/20およびC/25(これらもまた、ココ
ナッツ脂肪酸のエチレンオキシド縮合生成物であり、そ
れぞれ、約10モルおよび15モルのエチレンオキシドを含
有する)；Ethomeen O/12(これは、オレイルアミンのエ
チレンオキシド縮合生成物であり、１モルのアミンあた
り、約２モルのエチレンオキシドを含有する)；Ethomee
n S/15およびS/20(これらは、ステアリルアミンのエチ
レンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのア
ミンあたり、約５モルおよび10モルのエチレンオキシド
を含有する)；Ethomeen T/12、T/15およびT/25(これら
は、獣脂アミンのエチレンオキシド縮合生成物であり、
それぞれ、１モルのアミンあたり、約２モル、５モルお
よび15モルのエチレンオキシドを含有する)；およびPro
pomeen O/12(これは、１モルのオレイルアミンと２モル
のプロピレンオキシドとの縮合生成物である)。

【０１０５】このアミンはまた、ポリアミンであり得
る。このポリアミンには、アルコキシル化ジアミン、脂
肪ジアミン、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含有ポ
リアミン、縮合ポリアミン、および複素環ポリアミンが
挙げられる。アルコキシル化ジアミンの市販の例には、
上の式のｙが１であるアミンが包含される。これらのア
ミンの例には、Ethoduomeen T/13およびT/20が挙げら
れ、これらは、N-タロトリメチレンジアミンのエチレン
オキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジアミ
ンあたり、３モルおよび10モルのエチレンオキシドを含
有する。

【０１０６】他の実施態様では、このポリアミンは脂肪
ジアミンである。この脂肪ジアミンには、モノアルキル
またはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン(1,2または1,3)、および上のポリ
アミン類似物が挙げられる。適切な市販の脂肪ポリアミ
ンには、Duomeen C(N-ココ-1,3-ジアミノプロパン)、Du
omeen S(N-ソヤ-1,3-ジアミノプロパン)、Duomeen T(N-
タロ-1,3-ジアミノプロパン)、およびDuomeen O(N-オレ
イル-1,3-ジアミノプロパン)がある。「Duomeen」類
は、Armak Chemical Co.(Chicago、Illinois)から市販
されている。

【０１０７】他の実施態様では、このアミンは、アルキ
レンポリアミンである。アルキレンポリアミンは、式 H
(R₁)N-(Alkylene-N)_n-(R₁)₂により表わされ、ここで、
各R₁は、独立して、水素、または約30個までの炭素原子
を有する脂肪族基またはヒドロキシ置換脂肪族基であ
る；ｎは、１〜約10の数、または約２〜約７の数、また
は約２〜約５の数であり、そしてこの「Alkylene」基
は、１個〜約10個の炭素原子、または約２個〜約６個の
炭素原子、または約２個〜約４個の炭素原子を有する。
他の実施態様では、R₁は、上記のR'₁と同様に定義され
る。このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポ
リアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、
プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが挙
げられる。これより高級な同族体および関連した複素環
アミン(例えば、ピペラジン)およびN-アミノアルキル置
換されたピペラジンもまた、包含される。このようなポ
リアミンの特定の例には、エチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、トリス(2-アミノエチル)アミン、プロ
ピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレ
ンテトラミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタエチ
レンヘキサミンなどがある。２種またはそれ以上の上記
アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族
体は、２種またはそれ以上の上記ポリアミンの混合物と
同様に、有用である。

【０１０８】１実施態様では、このポリアミンはエチレ
ンポリアミンである。このようなポリアミンは、Kirk O
thmerの「Encyclopedia of Chemical Technology」(第
２版、７巻、22〜37頁、Interscience Publishers、New
York(1965年))に、「Ethylene Amines」の表題で詳細
に記載されている。エチレンポリアミンは、しばしば、
環状縮合生成物を含めたポリアルキレンポリアミンの錯
体混合物である。他の有用なタイプのポリアミン混合物
には、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、
しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物を残
して得られるものがある。一般に、アルキレンポリアミ
ンボトムスは、約200℃以下で沸騰する物質を、２重量
％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で含有す
るものとして、特徴づけられ得る。Dow Chemical Compa
ny(Freeport、Texas)から得られるこのようなエチレン
ポリアミンボトムスの代表的な試料(これは、「E-100」
と命名されている)は、15.6℃で1.0168の比重、33.15重
量％の窒素割合、および40℃で121センチストークスの
粘度を有する。このような試料のガスクロマトグラフィ
ー分析によれば、これは、約0.93重量％の「Light End
s」(おそらく、ジエチレントリアミンである)、0.72重
量％のトリエチレンテトラミン、21.74重量％のテトラ
エチレンペンタミン、および76.61重量％のペンタエチ
レンヘキサミンおよびそれより高級な類似物を含有す
る。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、環状
の縮合生成物(例えば、ピペラジン)、およびジエチレン
トリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高級な
類似物が包含される。これらのアルキレンポリアミンボ
トムスは、アシル化剤とだけ反応するか、または他のア
ミン、ポリアミンまたはそれらの混合物と共に使用され
得る。

【０１０９】他の有用なポリアミンは、少なくとも１種
のヒドロキシ化合物と、少なくとも１個の第一級アミノ
基または第二級アミノ基を含有する少なくとも１種のポ
リアミン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロ
キシ化合物は、好ましくは、多価アルコールおよびアミ
ンである。この多価アルコールは、約２個〜約40個の炭
素原子、または約２個〜約20個の炭素原子、および約２
個〜約10個の水酸基、または２個〜約６個の水酸基を含
有する。多価アルコールには、エチレングリコール(ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテ
トラエチレングリコールを含めて)、プロピレングリコ
ール(ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ールおよびテトラプロピレングリコールを含めて)；グ
リセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソル
ビトール；アラビトール；マンニトール；トリメチロー
ルプロパン；スクロース；フルクトース；グルコース；
シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペン
タエリスリトール(ジペンタエリスリトールおよびトリ
ペンタエリスリトールを含めて)が包含される。

【０１１０】１実施態様では、このヒドロキシ化合物
は、多価アミンである。多価アミンには、２個〜約20個
の炭素原子または２個〜約４個の炭素原子を有するアル
キレンオキシド(例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなど)と反応させた上記
モノアミンのいずれかが包含される。多価アミンの例に
は、トリス(ヒドロキシプロピル)アミン、トリス(ヒド
ロキシメチル)アミノメタン、2-アミノ-2-メチル-1,3-
プロパンジオール、N,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロキ
シプロピル)エチレンジアミン、およびN,N,N',N'-テト
ラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、好まし
くは、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM)が
包含される。

【０１１１】この多価アルコールまたはアミンと反応し
て縮合生成物または縮合アミンを形成できるポリアミン
は、上で記載されている。好ましいポリアミンには、ポ
リアルキレンポリアミン、例えば、トリエチレンテトラ
ミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタ
エチレンヘキサミン(PEHA)、およびポリアミン混合物
(例えば、上記の「アミンボトムス」)が包含される。こ
のアミン縮合物およびその製造方法は、PCT公報 WO86/0
5501および米国特許第5,230,714号(Steckel)に記載さ
れ、その内容は、この縮合物およびその製造方法の開示
について、本明細書中で参考として援用されている。特
に有用なアミン縮合物は、HPA Taft Amines(Union Carb
ide Co.から市販されているアミンボトムス)、およびト
リス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM)から調製さ
れる。

【０１１２】他の実施態様では、このポリアミンは、ポ
リオキシアルキレンポリアミン、例えば、約200〜約400
0または約400〜約2000の範囲の平均分子量を有するポリ
オキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレン
トリアミンである。好ましいポリオキシアルキレンポリ
アミンには、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロ
ピレンジアミン、およびポリオキシプロピレントリアミ
ンが挙げられる。このポリオキシアルキレンポリアミン
は市販されており、例えば、Jefferson Chemical Compa
nyから、「Jeffamines D-230、D-400、D-1000、D-200
0、T-403など」の商品名で得られる。米国特許第3,804,
763号および第3,948,800号の内容は、例えば、ポリオキ
シアルキレンポリアミンおよびそれから製造されるアシ
ル化生成物の開示について、本明細書中で参考として援
用されている。

【０１１３】他の実施態様では、これらのポリアミン
は、ヒドロキシ含有ポリアミンである。ヒドロキシモノ
アミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アル
コキシル化アルキレンポリアミン(例えば、N,N(ジエタ
ノール)エチレンジアミン)もまた、使用できる。このよ
うなポリアミンは、上記アルキレンアミンと、１種また
はそれ以上の上記アルキレンオキシドとを反応させるこ
とにより、製造できる。類似のアルキレンオキシド−ア
ルカノールアミン反応生成物(例えば、上記の第一級、
第二級または第三級アルカノールアミンと、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシドまたはより高級なエポキシ
ドとを、1.1〜1.2のモル比で反応させることにより製造
した生成物)もまた、使用できる。このような反応を行
うための反応物比および温度は、当業者に公知である。
ヒドロキシ含有ポリアミンの特定の例には、N-(2-ヒド
ロキシエチル)エチレンジアミン、N、N'−ビス(2-ヒドロ
キシエチル)エチレンジアミン、1-(2-ヒドロキシエチ
ル)ピペラジン、モノ(ヒドロキシプロピル)置換テトラ
エチレンペンタミン、N-(3-ヒドロキシブチル)テトラメ
チレンジアミンなどが包含される。上で例示のヒドロキ
シ含有ポリアミンのアミノ基または水酸基を介した縮合
により得られる高級な同族体は、同様に、有用である。
アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴っ
て、高級なアミンが得られるのに対して、水酸基を介し
た縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含有
する生成物が得られる。上記ポリアミンのいずれか２種
またはそれ以上の混合物もまた、有用である。

【０１１４】他の実施態様では、このアミンは、複素環
ポリアミンである。この複素環ポリアミンには、アジリ
ジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラ−およびジヒド
ロピリジン、ピロール、インドール、ピペリジン、イミ
ダゾール、ジ−およびテトラヒドロイミダゾール、ピペ
ラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモ
ルホリン、N-アミノアルキルモルホリン、N-アミノアル
キルチオモルホリン、N-アミノアルキルピペラジン、N,
N'-ジアミノアルキルピペラジン、アゼピン、アゾシ
ン、アゾニン、アゼシンおよび上記物質のそれぞれのテ
トラ−、ジ−およびパーヒドロ誘導体、およびこれら複
素環アミンの２種またはそれ以上の混合物が挙げられ
る。好ましい複素環アミンは、複素環中に窒素、酸素お
よび/またはイオウだけを含有する飽和の五員環および
六員環複素環アミンであり、特に、ピペリジン、ピペラ
ジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジンなどで
ある。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリジン、ピ
ペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モルホリ
ン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン、およ
びアミノアルキル置換ピロリジンは、特に好ましい。通
常、このアミノアルキル置換基は、複素環の窒素原子形
成部分の上で、置換される。このような複素環アミンの
特定の例には、N-アミノプロピルモルホリン、N-アミノ
エチルピペラジン、およびN,N'-ジアミノエチルピペラ
ジンが包含される。ヒドロキシ複素環ポリアミンもま
た、有用である。例には、N-(2-ヒドロキシエチル)シク
ロヘキシルアミン、3-ヒドロキシシクロペンチルアミ
ン、パラヒドロキシアニリン、N-ヒドロキシエチルピペ
ラジンなどが包含される。

【０１１５】他の実施態様では、このリン含有酸エステ
ルまたは塩は、金属塩である。このリン含有酸エステル
の金属塩は、１種またはそれ以上の上記金属塩基とリン
含有酸エステルとの反応により、調製される。

【０１１６】他の実施態様では、このリン含有化合物
(C)は、チオリン酸金属、好ましくは、ジチオリン酸金
属である。このチオリン酸金属は、金属塩基と１種また
はそれ以上のチオリン含有酸とを反応させることによ
り、調製される。このチオリン含有酸は、モノチオリン
含有酸またはジチオリン含有酸であり得る。このチオリ
ン含有酸は、１種またはそれ以上の上記硫化リンと１種
またはそれ以上の上記アルコールとを反応させることに
より、調製できる。チオリン酸(例えば、モノチオリン
酸)は、イオウ源と亜リン酸ジヒドロカルビルとの反応
により調製され得る。このイオウ源は、例えば、元素イ
オウ、またはスルフィド(例えば、硫化オレフィン)であ
り得る。元素イオウは、好ましいイオウ源である。モノ
チオリン酸エステルの調製は、米国特許第4,755,311号
およびPCT公報 WO87/07638号に開示され、それらの内容
は、モノチオリン酸、イオウ源、およびモノチオリン酸
の製造方法の開示に関して、本明細書中で参考として援
用されている。モノチオリン酸はまた、潤滑剤ブレンド
にて、イオウ源(例えば、元素イオウ、イオウおよびハ
ロゲン化イオウの組み合わせ、および硫化オレフィン
(例えば、上記のもの))を含有する潤滑組成物に亜リン
酸ジヒドロカルビルを加えることにより形成され得る。
この亜リン酸エステルは、ブレンド条件(すなわち、約3
0℃〜約100℃、またはそれより高い温度)下にて、イオ
ウ源と反応されて、モノチオリン酸を形成し得る。

【０１１７】他の実施態様では、このリン含有酸は、ジ
チオリン酸またはホスホロジチオ酸である。このジチオ
リン酸は、式(R₁O)₂PSSHにより表わされ、ここで、各R₁
は、独立して、約３個〜約30個の炭素原子、または約３
個〜約18個の炭素原子、または約４個〜約12個の炭素原
子、または約８個までの炭素原子を含有するヒドロカル
ビル基である。R₁の例には、イソプロピル基、イソブチ
ル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、アミル基、n-ヘキシ
ル基、メチルイソブチルカルビニル基、ヘプチル基、2-
エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、ベヘニ
ル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、アルキル
フェニル基、またはそれらの混合物が包含される。例示
の低級アルキルフェニル基R₁には、ブチルフェニル、ア
ミルフェニルおよびヘプチルフェニル、およびそれらの
混合物が挙げられる。R₁基の混合物の例には、以下が包
含される：1-ブチルおよび1-オクチル；1-ペンチルおよ
び2-エチル-1-ヘキシル；イソブチルおよびn-ヘキシ
ル；イソブチルおよびイソアミル；2-プロピルおよび2-
メチル-4-ペンチル；イソプロピルおよびsec-ブチル；
およびイソプロピルおよびイソオクチル。

【０１１８】ジチオリン酸金属の例には、イソプロピル
メチルアミルジチオリン酸亜鉛、イソプロピルイソオク
チルジチオリン酸亜鉛、ジ(ノニル)ジチオリン酸バリウ
ム、ジ(シクロヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(イソブ
チル)ジチオリン酸銅、ジ(ヘキシル)ジチオリン酸カル
シウム、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、およ
びイソプロピル第二級ブチルジチオリン酸亜鉛が包含さ
れる。他の実施態様では、このジチオリン酸金属は、さ
らに、１種またはそれ以上の上記エポキシド(好ましく
は、プロピレンオキシド)と反応される。これらの反応
生成物は、Hopkinsらに発行された米国特許第3,213,020
号；第3,213,021号；および第3,213,022号に記載されて
いる。これらの特許の内容は、この反応生成物のこのよ
うな記載について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１１９】以下の実施例P-3〜P-7は、有用なリン含有
酸エステル塩の調製を例示する。

【０１２０】実施例P-3 反応容器に、実施例P-1の濾液217グラムを充填する。市
販の脂肪族第一級アミン(66グラム；これは、191の平均
分子量を有し、ここで、この脂肪族基は、11個〜14個の
炭素原子を含有する第三級アルキル基の混合物である)
を、25〜60℃で20分間にわたって、加える。得られる生
成物は、10.2重量％のリン含量、1.5重量％の窒素含
量、および26.3の酸価を有する。

【０１２１】実施例P-4 実施例P-2の濾液(1752グラム)を、25〜82℃で、実施例P
-3で用いた脂肪族第一級アミン764グラムと混合する。
得られる生成物は、9.95％のリン、2.72％の窒素、およ
び12.6％のイオウを有する。

【０１２２】実施例P-5 Alfol 8-10(2628部、18モル)を、約45℃の温度まで加熱
し、そこで、この反応温度を約45〜65℃の間に維持しつ
つ、45分間にわたって、五酸化リン852部(６モル)を加
える。この混合物を、この温度でさらに0.5時間撹拌
し、その後、70℃で約２〜３時間加熱する。この温度を
約30〜50℃の間に維持しつつ、この反応混合物に、Prim
ene 81-R(2362部、12.6モル)を滴下する。全てのアミン
を加えたとき、この反応混合物を濾過助剤で濾過する
と、その濾液は、7.4％のリン(理論値、7.1％)を含有す
る所望のアミン塩である。

【０１２３】実施例P-6 五酸化リン(852グラム)を、３時間にわたって、イソオ
クチルアルコール2340グラムに加える。温度を室温から
上げるが、65℃以下に維持する。この添加が完了した
後、この反応混合物を90℃まで加熱し、そしてこの温度
を３時間維持する。この混合物にケイソウ土を加え、そ
の混合物を濾過する。この濾液は、12.4％のリン、192
の酸中和価(ブロモフェノールブルー)および290の酸中
和価(フェノールフタレイン)を有する。

【０１２４】上記濾液を、トルエン200グラム、鉱油130
グラム、酢酸１グラム、水10グラム、および酸化亜鉛45
グラムと混合する。この混合物を、30 mm Hgの圧力下に
て、60〜70℃まで加熱する。得られる生成物の混合物
を、ケイソウ土を用いて濾過する。この濾液は、8.58％
の亜鉛および7.03％のリンを有する。

【０１２５】実施例P-7 プロピレンオキシド280グラムとO,O'-ジイソブチルホス
ホロジチオ酸1184グラムとを30〜60℃で反応させること
により調製した生成物に、五酸化リン(208グラム)を加
える。この添加は、50〜60℃の温度で行い、得られた混
合物を、次いで、80℃まで加熱し、この温度で２時間保
持する。温度を30〜60℃の範囲に維持しつつ、この混合
物に、実施例P-3で同定した市販の脂肪族第一級アミン
(384グラム)を加える。この反応混合物をケイソウ土で
濾過する。この濾液は、9.31％のリン、11.37％のイオ
ウ、2.50％の窒素、および6.9の塩基価(ブロモフェノー
ルブルー指示薬)を有する。

【０１２６】他の実施態様では、このリン含有化合物
(C)は、(a)少なくとも１種のジチオリン酸、および(b)
少なくとも１種の脂肪族または脂環族カルボン酸の金属
塩である。このジチオリン酸は、上で記載されている。
このカルボン酸は、通常、１個〜約３個のカルボン酸
基、またはちょうど１個のカルボン酸基を含有するモノ
カルボン酸またはポリカルボン酸であり得る。好ましい
カルボン酸は、式 RCOOHを有するものであり、ここで、
Rは、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒ
ドロカルビル基である。Rは、一般に、約２個〜約40個
の炭素原子、または約３個〜約24個の炭素原子、または
約４個〜約12個の炭素原子を含有する。１実施態様で
は、Rは、約４個〜約12個の炭素原子、または約８個〜
約12個の炭素原子、または約８個までの炭素原子を含有
する。１実施態様では、Rはアルキル基である。適切な
酸には、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン
酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸
およびアラキン酸、ならびにオレフィン酸(例えば、オ
レイン酸、リノール酸、およびリノレン酸およびリノー
ル酸ダイマー)が挙げられる。好ましいカルボン酸は、2
-エチルヘキサン酸である。

【０１２７】この金属塩は、ジチオリン酸の金属塩とカ
ルボン酸の金属塩とを、所望の割合で単に混合すること
により調製され得る。カルボン酸に対するジチオリン酸
の当量比は、約0.5〜約400：１である。この比は、0.5
〜約200または〜約100または〜約50または〜約20：１で
あり得る。１実施態様では、この比は、0.5〜約4.5：１
であり、または約2.5〜約4.25：１である。本目的上、
ジチオリン酸の当量は、その分子量を、その中の−PSSH
基の数で割った値であり、そしてカルボン酸の当量は、
その分子量を、その中のカルボキシ基の数で割った値で
ある。

【０１２８】この金属塩を調製する第二の好ましい方法
には、所望割合の酸(例えば、個々の金属塩について上
で記載のもの)の混合物を調製し、そしてこの酸混合物
を上記金属化合物の１種と反応させることがある。この
調製方法を用いるとき、しばしば、存在する酸の当量数
に関して過剰の金属を含有する塩を調製することが可能
である。それゆえ、酸１当量あたり、２当量程度の金
属、特に、約1.5当量までの金属を含有する金属塩が調
製できる。本目的上の金属の当量は、その原子量をその
原子価で割った値である。米国特許第4,308,154号およ
び第4,417,990号は、これらの金属塩の調製方法を記載
し、そしてこのような金属塩の多くの例を開示してい
る。これらの特許の内容は、それらの開示について、本
明細書中で参考として援用されている。

【０１２９】他の実施態様では、このリン含有化合物
(C)は、亜リン酸エステルであり得る。１実施態様で
は、この亜リン酸エステルは、亜リン酸ジヒドロカルビ
ルまたはトリヒドロカルビルである。好ましくは、各ヒ
ドロカルビル基は、１個〜約24個の炭素原子、または１
個〜約18個の炭素原子、または約２個〜約８個の炭素原
子を有する。各ヒドロカルビル基は、独立して、アルキ
ル、アルケニル、アリールおよびそれらの混合物であり
得る。このヒドロカルビル基がアリール基のとき、それ
は、少なくとも約６個の炭素原子、または約６個〜約18
個の炭素原子を含有する。このアルキル基またはアルケ
ニル基の例には、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、オレイル、リノレイル、ステアリルなど
が包含される。アリール基の例には、フェニル、ナフチ
ル、ヘプチルフェノールなどが包含される。好ましく
は、各ヒドロカルビル基は、独立して、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オレイルまたはフ
ェニル、さらに好ましくは、ブチル、オレイルまたはフ
ェニルである。亜リン酸エステルおよびそれらの調製は
公知であり、多くの亜リン酸エステルが市販されてい
る。特に有用な亜リン酸エステルには、亜リン酸ジブチ
ル水素、亜リン酸ジオレイル水素、亜リン酸ジ(C_14-18)
水素、および亜リン酸トリフェニルがある。

【０１３０】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有酸および不飽和化合物の反応生成物であり
得る。この不飽和化合物には、不飽和アミド、エステ
ル、酸、無水物およびエーテルが挙げられる。このリン
含有酸は、上で記載されており、好ましくは、このリン
含有酸は、ジチオリン酸である。

【０１３１】ホウ素含有耐摩耗/極圧剤(C) この潤滑剤および/または機能流体は、さらに、耐摩耗
剤または極圧剤(C)として、ホウ素含有化合物を含有し
ていてもよい。１実施態様では、このホウ素含有耐摩耗
/極圧剤は、この潤滑剤および機能流体中にて、約0.08
重量％〜約４重量％のレベル、または0.1重量％〜約３
重量％のレベルで存在する。ホウ素含有耐摩耗/極圧剤
の例には、ホウ酸塩化分散剤；アルカリ金属または混合
したアルカリ金属、アルカリ土類金属ホウ酸塩；ホウ酸
塩化オーバーベース化金属塩；ホウ酸塩化エポキシド；
およびホウ酸塩エステルが包含される。

【０１３２】１実施態様では、このホウ酸含有化合物
は、ホウ酸塩化分散剤である。代表的には、このホウ酸
塩化分散剤は、約0.1重量％〜約５重量％、または約0.5
重量％〜約４重量％、または0.7重量％〜約３重量％の
ホウ素を含有する。１実施態様では、このホウ酸塩化分
散剤は、ホウ酸塩化アシル化アミン(例えば、ホウ酸塩
化スクシンイミド分散剤)である。ホウ酸塩化分散剤
は、米国特許第3,000,916号；第3,087,936号；第3,254,
025号；第3,282,955号；第3,313,727号；第3,491,025
号；第3,533,945号；第3,666,662号および第4,925,983
号に記載されている。これらの参考文献の内容は、ホウ
酸塩化分散剤の開示について、本明細書中で参考として
援用されている。ホウ酸塩化分散剤は、１種またはそれ
以上の分散剤と１種またはそれ以上のホウ素含有化合物
との反応により、調製される。この分散剤には、アシル
化アミン、カルボン酸エステル、マンニッヒ反応生成
物、ヒドロカルビル置換アミン、およびそれらの混合物
が挙げられる。

【０１３３】このアシル化アミンには、１種またはそれ
以上のカルボン酸アシル化剤および１種またはそれ以上
のアミンの反応生成物が挙げられる。このカルボン酸ア
シル化剤には、C_8-30脂肪酸、C_14-20イソ脂肪族酸、C
_18-44ダイマー酸、付加ジカルボン酸、トリマー酸、付
加トリカルボン酸、およびヒドロカルビル置換カルボン
酸アシル化剤が挙げられる。ダイマー酸は、米国特許第
2,482,760号、第2,482,761号、第2,731,481号、第2,79
3,219号、第2,964,545号、第2,978,468号、第3,157,681
号、および第3,256,304号に記載され、その全開示内容
は、本明細書中で参考として援用されている。この付加
カルボン酸アシル化剤は、不飽和脂肪酸と上記の１種ま
たはそれ以上の不飽和カルボン酸試薬との付加(4＋2お
よび2＋2)生成物である。これらの酸は、米国特許第2,4
44,328号に教示され、その内容は、本明細書中で参考と
して援用されている。他の実施態様では、このカルボン
酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル
化剤である。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル
化剤は、１種またはそれ以上の上記オレフィンまたはポ
リアルケンと、１種またはそれ以上の上記不飽和カルボ
ン酸試薬(例えば、無水マレイン酸)との反応により、調
製される。このアミンは、上記のもののいずれか、好ま
しくは、ポリアミン(例えば、アルキレンポリアミンま
たは縮合ポリアミン)であり得る。アシル化アミン、そ
れらの中間体およびその調製方法は、米国特許第3,219,
666号；第4,234,435号；第4,952,328号；第4,938,881
号；第4,957,649号；第4,904,401号；および第5,053,15
2号に記載されている。これらの特許の内容は、このよ
うな開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１３４】他の実施態様では、この分散剤はまた、カ
ルボン酸エステルであり得る。このカルボン酸エステル
は、少なくとも１種の上記カルボン酸アシル化剤(好ま
しくは、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤)
と、少なくとも１種の有機ヒドロキシ化合物、および必
要に応じて、アミンとを反応させることにより、調製さ
れる。このヒドロキシ化合物は、アルコールまたはヒド
ロキシ含有アミンであり得る。他の実施態様では、この
カルボン酸分散剤は、このアシル化剤と上記ヒドロキシ
アミンの少なくとも１種とを反応させることにより、調
製される。このアルコールは、上で記載されている。好
ましいアルコールは、上記多価アルコール(例えば、ペ
ンタエリスリトール)である。

【０１３５】この多価アルコールは、２個〜約30個の炭
素原子、または約８個〜約18個の炭素原子を有するモノ
カルボン酸でエステル化され得るが、但し、少なくとも
１個の水酸基は、エステル化されないまま残る。モノカ
ルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、および
上記脂肪酸が包含される。これらのエステル化された多
価アルコールの特定の例には、ソルビトールオレエート
(モノ−およびジオレエートを含む)、ソルビトールステ
アレート(モノ−およびジステアレートを含む)、グリセ
ロールオレエート(グリセロールモノ−、ジ−およびト
リオレエートを含む)、およびエリスリトールオクタノ
エートが包含される。

【０１３６】このカルボン酸エステル分散剤は、いくつ
かの周知の方法のいずれかにより調製できる。利便性、
および生成するエステルの優れた特性のために、好まし
い方法には、上記カルボン酸アシル化剤と、１種または
それ以上のアルコールまたはフェノールとの、アシル化
剤１当量あたり約0.5当量〜約４当量のヒドロキシ化合
物の割合での反応が包含される。有用なカルボン酸エス
テル分散剤の調製は、米国特許第3,522,179号および第
4,234,435号に記載され、それらの開示内容は、本明細
書中で参考として援用されている。

【０１３７】このカルボン酸エステル分散剤は、さら
に、少なくとも１種の上記アミン(好ましくは、少なく
とも１種の上記ポリアミン、例えば、ポリエチレンポリ
アミン、縮合ポリアミンまたは複素環アミン、例えば、
アミノプロピルモルホリン)と反応できる。このアミン
は、いずれのエステル化されていないカルボキシル基も
中和するのに充分な量で、加えられる。１実施態様で
は、このカルボン酸エステル分散剤は、アシル化剤１当
量あたり、約１当量〜約２当量、または約1.0当量〜1.8
当量のヒドロキシ化合物と、約0.3当量までの、または
約0.02当量〜約0.25当量のポリアミンとを反応させるこ
とにより、調製される。このカルボン酸アシル化剤は、
このヒドロキシ化合物およびアミンの両方と、同時に反
応できる。この配合物の全当量は、このアシル化剤１当
量あたり、少なくとも約0.5当量であるべきであるもの
の、一般に、少なくとも約0.01当量のアルコール、およ
び少なくとも0.01当量のアミンが存在する。これらのカ
ルボン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で公知
であり、それらの誘導体の多くの調製は、例えば、米国
特許第3,957,854号および第4,234,435号に記載されてお
り、それらの内容は、先に、本明細書中で参考として援
用されている。

【０１３８】他の実施態様では、この分散剤はまた、ヒ
ドロカルビル置換アミンであり得る。これらのヒドロカ
ルビル置換アミンは、当業者に周知である。これらのア
ミンは、米国特許第3,275,554号；第3,438,757号；第3,
454,555号；第3,565,804号；第3,755,433号；および第
3,822,289号に開示されている。これらの特許の内容
は、ヒドロカルビルアミンおよびそれらの製造方法の開
示に関して、本明細書中で参考として援用されている。
代表的には、ヒドロカルビル置換アミンは、オレフィン
およびオレフィン重合体(上のポリアルケンおよびそれ
らのハロゲン化誘導体を含めて)と、アミン(モノアミン
またはポリアミン)とを反応させることにより、調製さ
れる。これらのアミンは、上記アミンのいずれか(好ま
しくは、アルキレンポリアミン)であり得る。ヒドロカ
ルビル置換アミンの例には、ポリ(プロピレン)アミン；
N,N-ジメチル-N-ポリ(エチレン/プロピレン)アミン(モ
ノマーのモル比は50:50)；ポリブテンアミン；N,N-ジ
(ヒドロキシエチル)-N-ポリブテンアミン；N-(2-ヒドロ
キシプロピル)-N-ポリブテンアミン；N-ポリブテン-ア
ニリン；N-ポリブテンモルホリン；N-ポリ(ブテン)エチ
レンジアミン；N-ポリ(プロピレン)トリメチレンジアミ
ン；N-ポリ(ブテン)ジエチレントリアミン；N',N'-ポリ
(ブテン)テトラエチレンペンタミン；N,N-ジメチル-N'-
ポリ(プロピレン)-1,3-プロピレンジアミンなどが包含
される。

【０１３９】他の実施態様では、この分散剤はまた、マ
ンニッヒ分散剤であり得る。マンニッヒ分散剤は、一般
に、少なくとも１種のアルデヒド(例えば、ホルムアル
デヒドおよびパラホルムアルデヒド)、少なくとも１種
の上記アミン(好ましくは、ポリアミン、例えば、ポリ
アルキレンポリアミン)、および少なくとも１種のアル
キル置換ヒドロキシ芳香族化合物の反応により、形成さ
れる。この試薬の量は、ヒドロキシ芳香族化合物とホル
ムアルデヒドとアミンとのモル比が、約(1:1:1)〜約(1:
3:3)の範囲となるような量である。このヒドロキシ芳香
族化合物は、一般に、アルキル置換ヒドロキシ芳香族化
合物である。この用語には、上記フェノールが含まれ
る。このヒドロキシ芳香族化合物には、少なくとも１
個、好ましくは、２個以下の脂肪族基または脂環族基
(これは、約６個〜約400個の炭素原子、または約30個〜
約300個の炭素原子、または約50個〜約200個の炭素原子
を有する)で置換したものがある。これらの基は、１種
またはそれ以上の上記オレフィンまたはポリアルケンか
ら誘導できる。１実施態様では、このヒドロキシ芳香族
化合物は、約420〜約10,000のMnを有する脂肪族ヒドロ
カルビル基または脂環族ヒドロカルビル基で置換したフ
ェノールである。マンニッヒ分散剤は、以下の特許に記
載されており、それらの内容は、マンニッヒ分散剤の開
示について、本明細書中で参考として援用されている：
米国特許第3,980,569号；米国特許第3,877,899号；およ
び米国特許第4,454,059号。

【０１４０】１実施態様では、このホウ素含有化合物
は、アルカリ金属ホウ酸塩、または混合したアルカリ金
属およびアルカリ土類金属ホウ酸塩である。これらのホ
ウ酸金属塩は、一般に、当該技術分野で周知の水和した
微粒子状の金属ホウ酸塩である。アルカリ金属ホウ酸塩
には、混合したアルカリ金属およびアルカリ土類金属ホ
ウ酸塩が挙げられる。これらの金属ホウ酸塩は、市販さ
れている。適切なアルカリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属ホウ酸塩、およびそれらの製造
方法を開示している代表的な特許には、米国特許第3,99
7,454号；第3,819,521号；第3,853,772号；第3,907,601
号；第3,997,454号；および第4,089,790号が挙げられ
る。これらの特許の内容は、この金属ホウ酸塩およびそ
れらの製造方法の開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【０１４１】他の実施態様では、このホウ素含有化合物
は、ホウ酸塩脂肪アミンである。このホウ酸塩アミン
は、１種またはそれ以上の上記ホウ素含有化合物と、１
種またはそれ以上の上記脂肪アミン(例えば、約４個〜
約18個の炭素原子を有するアミン)とを反応させること
により、調製される。このホウ酸塩脂肪アミンは、この
アミンとこのホウ素含有化合物とを、約50℃〜約300
℃、好ましくは、約100℃〜約250℃で、アミンの当量と
ホウ素含有化合物の当量の約３：１〜約１：３の当量比
にて反応させることより、調製される。

【０１４２】他の実施態様では、このホウ素含有化合物
は、ホウ酸塩エポキシドである。このホウ酸塩脂肪エポ
キシドは、一般に、１種またはそれ以上の上記ホウ素含
有化合物と、少なくとも１種のエポキシドとの反応生成
物である。このエポキシドは、一般に、８個〜約30個の
炭素原子、または約10個〜約24個の炭素原子、または約
12個〜約20個の炭素原子を有する脂肪族エポキシドであ
る。有用な脂肪族エポキシドの例には、ヘプチルエポキ
シド、オクチルエポキシド、オレイルエポキシドなどが
包含される。エポキシドの混合物、例えば、約14個〜約
16個の炭素原子を有するエポキシドおよび約14個〜約18
個の炭素原子を有するエポキシドの市販混合物もまた、
使用できる。このホウ酸塩脂肪エポキシドは、一般に、
周知であり、米国特許第4,584,115号に開示されてい
る。この特許の内容は、ホウ酸塩脂肪エポキシドおよび
それらの調製方法の開示について、本明細書中で参考と
して援用されている。

【０１４３】１実施態様では、このホウ素含有化合物
は、ホウ酸エステルである。このホウ酸エステルは、１
種またはそれ以上の上記ホウ素含有化合物と、１種また
はそれ以上の上記アルコールとを反応させることによ
り、調製できる。代表的には、このアルコールは、約６
個〜約30個の炭素原子、または約８個〜約24個の炭素原
子を含有する。このようなホウ酸エステルの製造方法
は、当該技術分野で公知である。

【０１４４】他の実施態様では、このホウ酸エステル
は、ホウ酸塩リン脂質である。このホウ酸塩リン脂質
は、リン脂質およびホウ素含有化合物の配合物を反応さ
せることにより、調製される。必要に応じて、この配合
物は、アミン、アシル化窒素含有化合物、カルボン酸エ
ステル、マンニッヒ反応生成物、または有機酸化合物の
中性金属塩または塩基性金属塩を含有していてもよい。
これらの追加成分は、上で記載されている。リン脂質
は、時には、ホスファチドおよびホスホリピンと呼ば
れ、天然または合成であり得る。天然に由来のリン脂質
には、魚、魚油、甲殻類、ウシの脳、鶏卵、ひまわり、
大豆、とうもろこし、および綿実に由来のものが挙げら
れる。リン脂質は、微生物(青緑藻、緑藻およびバクテ
リアを含めて)から誘導できる。

【０１４５】このリン脂質およびホウ素含有化合物の反
応は、通常、約60℃から約200℃まで、または約90℃か
ら約150℃までの温度で起こる。このホウ素含有化合物
およびリン脂質は、ホウ素とリンとの当量比が約１〜
６：１または約２〜４：１または約３：１で、反応され
る。この配合物がさらに別の成分(例えば、アミン、ア
シル化アミン、中性または塩基性金属塩など)を含有す
るとき、このホウ素含有化合物は、このリン脂質および
１種またはそれ以上の任意成分の混合物と、ホウ素の当
量と、このリン脂質および任意成分の混合物の当量が、
約１または約２：約６から、約４：１までの比で、反応
される。この混合物の当量は、リン脂質のリン基準の当
量に、この任意成分の当量を組み合わせた当量を基準に
している。

【０１４６】酸化防止剤(D) 他の実施態様では、この潤滑組成物および濃縮物は、
(D)１種またはそれ以上の酸化防止剤を含有できる。１
実施態様では、この酸化防止剤は、この潤滑組成物の約
0.001重量％〜約５重量％の量、または約0.01重量％〜
約２重量％の量、または約0.05重量％〜約１重量％の量
で存在する。この酸化防止剤は、約1.5重量％から約10
重量％まで、または約1.8重量％から約８重量％まで、
または約1.9重量％から約６重量％までの全量で、存在
できる。他の実施態様では、この潤滑組成物は、少なく
とも約１重量％のアミン酸化防止剤、ジチオカーバメー
ト酸化防止剤、またはそれらの混合物を含有する。本実
施態様では、この潤滑組成物は、少なくとも約１重量
％、または約1.5重量％、または約1.7重量％のアミン酸
化防止剤、ジチオカーバメート酸化防止剤、またはそれ
らの混合物(好ましくは、アミン酸化防止剤)を含有す
る。他の実施態様では、この酸化防止剤は、完全に配合
した潤滑剤に対して、少なくとも約0.04重量％、または
少なくとも約0.05重量％、または少なくとも約0.07重量
％の窒素を与える量で、存在する。他の実施態様では、
この酸化防止剤には、アミン酸化防止剤、ジチオリン酸
エステル、フェノール酸化防止剤、ジチオカーバメー
ト、亜リン酸エステル酸化防止剤、硫化ディールス−ア
ルダー付加物、およびそれらの混合物が挙げられる。１
実施態様では、この酸化防止剤は、アミン酸化防止剤、
またはジチオカーバメート酸化防止剤である。１実施態
様では、この酸化防止剤は、無灰である、すなわち、金
属を含有しない。他の実施態様では、この酸化防止剤
は、ポリフェノール以外のものである。

【０１４７】アミン酸化防止剤には、アルキル化芳香族
アミンおよび複素環アミンが挙げられる。このアルキル
化芳香族アミンには、式Ar¹−NR₁−Ar²で表わされる化
合物が挙げられ、ここで、Ar¹およびAr²は、独立して、
一核性または多核性の置換されたまたは置換されていな
い芳香族基であり、そしてR₁は、水素、ハロゲン、OH、
NH₂、SH、NO₂または１個〜約50個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基である。ここで、および本明細書および
添付の請求の範囲の他の式のどこかで、「Ar」により表
わされる芳香族基は、一核性または多核性であり得る。
一核性のAr部分の例には、ベンゼン部分(例えば、1,2,4
-ベンゼントリイル；1,2,3-ベンゼントリイル；3-メチ
ル-1,2,4-ベンゼントリイル；2-メチル-5-エチル-1,3,4
-ベンゼントリイル；3-プロポキシ-1,2,4,5-ベンゼンテ
トライル；3-クロロ-1,2,4-ベンゼントリイル；1,2,3,5
-ベンゼンテトライル；3-シクロヘキシル-1,2,4-ベンゼ
ントリイル；および3-アゾシクロペンチル-1,2,5-ベン
ゼントリイル)、およびピリジン部分(例えば、3,4,5-ア
ザベンゼン；および6-メチル-3,4,5-アザベンゼン)が包
含される。この多核基は、芳香核が他の芳香核と２点で
縮合したもの(例えば、ナフチル基およびアントラセニ
ル基)であり得る。縮合環芳香族部分Arの特定の例に
は、以下が包含される：1,4,8-ナフチレン；1,5,8-ナフ
チレン；3,6-ジメチル-4,5,8(1-アゾナフタレン)；7-メ
チル-9-メトキシ-1,2,5,9-アントラセンテトライル；3,
10-フェナチリレン；および9-メトキシ−ベンズ(ザ)フ
ェナントレン-5,6,8,12-イル。この多核基はまた、少な
くとも２個の核(単核または多核のいずれか)が互いに架
橋結合を介して結合しているものであり得る。このよう
な架橋結合は、以下からなる群から選択できる：アルキ
レン結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、
および２個〜６個のイオウ原子を有するポリスルフィド
結合。多核芳香族部分に結合しているときのArの特定の
例には、以下が包含される：3,3',4,4',5-ビベンゼンテ
トライル；ジ(3,4-フェニレン)エーテル；2,3-フェニレ
ン-2,6-ナフチレンメタン；および3-メチル，9H-フルオ
レン-1,2,4,5,8-イル；2,2-ジ(3,4-フェニレン)プロパ
ン；イオウがカップリングした3-メチル-1,2,4-ベンザ
トリイル(１個〜約10個のチオメチルフェニレン基を有
する)；およびアミノ基がカップリングした3-メチル-1,
2,4-ベンザトリイル(１個〜約10個のアミノメチルフェ
ニレン基を有する)。代表的には、Arはベンゼン核、低
級アルキレン架橋ベンゼン核、またはナフタレン核であ
る。

【０１４８】他の実施態様では、このアルキル化芳香族
アミンは、式R₂−Ar−NH−Ar−R₃により表わされ、ここ
で、R₂およびR₃は、独立して、水素、または１個〜約50
個の炭素原子または約４個〜約20個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基である。芳香族アミンの例には、p,p'
-ジオクチルジフェニルアミン；オクチルフェニル−β
−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルア
ミン、フェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−
ナフチルアミン；p-オクチルフェニル−α−ナフチルア
ミンおよび4-オクチルフェニル-1-オクチル−β−ナフ
チルアミンおよびジ(ノニルフェニル)アミンが包含さ
れ、ジ(ノニルフェニル)アミンが好ましい。米国特許第
2,558,285号；第3,601,632号；第3,368,975号；および
第３，５０５，２２５号は、酸化防止剤（Ｄ）として有
用なジアリールアミンを開示している。これらの特許の
内容は、本明細書中で参考として援用されている。

【０１４９】他の実施態様では、この酸化防止剤(D)
は、フェノチアジンであり得る。フェノチアジン類に
は、フェノチアジン、置換フェノチアジン、またはそれ
らの誘導体(例えば、次式で表わされるもの)が挙げられ
る：

【０１５０】

【化２】

【０１５１】ここで、 R₄は、アルキレン基、アルケニ
レン基またはアラルキレン基、またはそれらの混合物で
ある； R₅は、高級なアルキル基、またはアルケニル
基、アリール基、アルカリール基またはアラルキル基ま
たはそれらの混合物からなる群から選択される；各R
₆は、独立して、アルキル、アルケニル、アリール、ア
ルカリール、アリールアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、または
縮合した芳香環、またはそれらの混合物である；ａおよ
びｂは、それぞれ独立して、０またはそれより大きい。
１実施態様では、R₄は、約２個〜約８個の炭素原子、ま
たは約２個または３個の炭素原子を含有する。R₅は、代
表的には、約３個〜約30個の炭素原子、または約４個〜
約15個の炭素原子を含有する。R₆は、１個〜約50個の炭
素原子、または約４個〜約30個の炭素原子、または６個
〜約20個の炭素原子を含有する。

【０１５２】他の実施態様では、このフェノチアジン誘
導体は、次式で表わされる：

【０１５３】

【化３】

【０１５４】ここで、R₄、R₆、ａおよびｂは、式Ｉに関
して定義したものと同じである。

【０１５５】上記フェノチアジン誘導体、およびそれら
の調製方法は、米国特許第4,785,095号に記載され、こ
の特許の開示内容は、このような方法および化合物の教
示について、本明細書中で参考として援用されている。
１実施態様では、ジアルキルジフェニルアミンは、高温
（例えば、145℃〜205℃の範囲）にて、反応を完結させ
るのに充分な時間にわたり、イオウで処理される。ヨウ
素のような触媒は、イオウ架橋を確立するために使用で
きる。

【０１５６】フェノチアジンおよびその種々の誘導体
は、遊離のNH基を含有するフェノチアジン化合物を、式
R₅SR₄OH（ここで、R₄およびR₅は、式Ｉに関して定義さ
れている）のチオアルコールと接触させることにより、
上記化合物に転化できる。このチオアルコールは、塩基
性条件下にて、メルカプタン(例えば、C_4-30メルカプタ
ン、例えば、ヘキサンチオール、オクタンチオールおよ
びデカンチオール)とアルキレンオキシド(例えば、エチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシド)との反応によ
り、得られる。他方、このチオアルコールは、遊離ラジ
カル条件下にて、末端オレフィン(例えば、上記のもの)
とメルカプトエタノールとを反応させることにより、得
られる。式ＩおよびII（ここで、ａは１または２であ
る）で表わされるタイプの化合物、すなわち、スルホン
またはスルホキシドを調製するのが望ましいとき、上記
チオアルコールとの反応により調製される誘導体は、不
活性ガスのブランケット下にて、氷酢酸またはエタノー
ルのような溶媒中で、過酸化水素のような酸化剤で酸化
される。好都合には、約20℃〜約150℃で部分酸化が起
こる。

【０１５７】１実施態様では、この酸化防止剤は、１種
またはそれ以上の上記リン含有エステルであり得、これ
は、１種またはそれ以上の上記リン含有試薬および１種
またはそれ以上の上記不飽和化合物の反応生成物であ
る。このチオリン含有酸エステルは、モノ−またはジチ
オリン含有酸エステルであり得る。チオリン含有酸エス
テルはまた、一般に、ジチオリン酸エステルと呼ばれ
る。

【０１５８】リン酸および不飽和アミドの反応生成物
は、リン含有アミドと呼ばれる。このような反応生成物
の一例には、メチルアミルジチオリン酸またはイソオク
チルイソプロピルジチオリン酸およびアシルアミドの反
応生成物がある。このリン含有アミドは、当該技術分野
で周知であり、米国特許第4,670,169号、第4,770,807
号、および第4,876,374号に開示され、その内容は、リ
ン含有アミドおよびそれらの調製の開示について、本明
細書中で参考として援用されている。リン酸および不飽
和エステルの反応生成物の例には、イソブチルアミルジ
チオリン酸およびアクリル酸メチルおよびジ(アミル)ジ
チオリン酸およびメタクリル酸ブチルの反応生成物があ
る。

【０１５９】他の実施態様では、この酸化防止剤(D)
は、少なくとも１種のフェノール酸化防止剤である。こ
のフェノール酸化防止剤には、金属性ヒンダードフェノ
ールおよび金属を含有しないヒンダードフェノールが挙
げられる。ヒンダードフェノールおよびフェノールスル
フィドおよびイオウがカップリングしてフェノールのア
ルキレンカップリング誘導体もまた、使用できる。ヒン
ダードフェノールは、立体的に障害のある水酸基を含有
するものとして定義され、これらには、水酸基が互いに
o-位置またはp-位置にあるジヒドロキシアリール化合物
の誘導体が挙げられる。この金属を含有しないヒンダー
ドフェノールは、次式により表わされる：

【０１６０】

【化４】

【０１６１】ここで、各R₁は、独立して、３個〜約９個
の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、各R₂は、水素
またはヒドロカルビル基、 R₃は、水素、または１個〜
約９個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、そして
各R₄は、独立して、水素またはメチル基である。１実施
態様では、 R₂は、約３個〜約50個の炭素原子、または
約６個〜約20個の炭素原子、または約６個〜約12個の炭
素原子を含有するアルキル基である。１実施態様では、
このアルキル基は、１種またはそれ以上の上記ポリアル
ケンから誘導される。このアルキル基は、エチレン、プ
ロピレン、1-ブテンおよびイソブテンの重合体(好まし
くは、プロピレンテトラマーまたはトリマー)から誘導
できる。 R₂基の例には、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、第二級ブチル、第三級ブチル、ヘプチル、オクチ
ル、およびノニルが包含される。他の実施態様では、各
R₁およびR₃は、第三級基（例えば、第三級ブチル基また
は第三級アミル基など）である。このフェノール性化合
物は、種々の方法により調製でき、１実施態様では、こ
のようなフェノールは、まず、パラ置換アルキルフェノ
ールを調製し、その後、望ましくは、2-位置および/ま
たは6-位置にて、このパラ置換フェノールをアルキル化
することにより、段階的な方法で調製される。式IVおよ
びＶで表わされるタイプのカップリングしたフェノール
を調製するのが望ましいとき、第二段階のアルキル化
は、その水酸基に対しオルトの位置の１個だけがアルキ
ル化される条件下で、行われる。有用なフェノール性物
質の例には、以下が包含される：2-t-ブチル-4-ヘプチ
ルフェノール；2-t-ブチル-4-オクチルフェノール；2-t
-ブチル-4-ドデシルフェノール；2,6-ジ-t-ブチル-4-ブ
チルフェノール；2,6-ジ-t-ブチル-4-ヘプチルフェノー
ル；2,6-ジ-t-ブチル-4-ドデシルフェノール；2,6-ジ-t
-ブチルテトラプロペニルフェノール；2-メチル-6-ジ-t
-ブチル-4-ヘプチルフェノール；2,6-ジ-t-ブチルトリ
プロペニルフェノール；2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェ
ノール；2,6-t-ブチル-4-エチルフェノール；4-t-ブチ
ルカテコール；2,4-ジ-t-ブチル-p-クレゾール；2,6-ジ
-t-ブチル-4-メチルフェノール；および2-メチル-6-ジ-
t-ブチル-4-ドテシルフェノール。オルトカップリング
フェノールの例には、以下が包含される：2,2'-ビス(6-
t-ブチル-4-ヘプチルフェノール)；2,2'-ビス(6-t-ブチ
ル-4-オクチルフェノール)；2,6-ビス(1'-メチルシクロ
ヘキシル)-4-メチルフェノール；および2,2'-ビス(6-t-
ブチル-4-ドデシルフェノール)。

【０１６２】アルキレンがカップリングしたフェノール
性化合物は、このフェノール性化合物と、アルデヒド
(代表的には、１個〜約８個の炭素原子を含有するも
の、例えば、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒ
ド、アルデヒド前駆体(例えば、パラホルムアルデヒド
またはトリオキサン))またはケトン(例えば、アセトン)
との反応により、調製できる。このアルキレンがカップ
リングしたフェノールは、0.3〜約２モルのフェノール
と、１当量のアルデヒドまたはケトンとを反応させるこ
とにより、得られる。フェノール性化合物をアルデヒド
およびケトンでカップリングする方法は、当業者に周知
である。フェノール性化合物の例には、2,2'-メチレンヒ゛ス(6-
t-ブチル-4-ヘプチルフェノール)；2,2'-メチレンビス
(6-t-ブチル-4-オクチルフェノール)；2,2'-メチレンビ
ス(4-ドデシル-6-t-ブチルフェノール)；2,2'-メチレン
ビス(4-オクチル-6-t-ブチルフェノール)；2,2'-メチレ
ンビス(4-オクチルフェノール)；2,2'-メチレンビス(4-
ドデシルフェノール)；2,2'-メチレンビス(4-ヘプチル
フェノール)；2,2'-メチレンビス(6-t-ブチル-4-ドデシ
ルフェノール)；2,2'-メチレンビス(6-t-ブチル-4-テト
ラプロペニルフェノール)；および2,2'-メチレンビス(6
-t-ブチル-4-ブチルフェノール)が包含される。

【０１６３】他の実施態様では、この酸化防止剤(D)
は、金属を含有しない(すなわち、無灰の)アルキルフェ
ノールスルフィドまたはイオウがカップリングしたフェ
ノールである。そこからスルフィドが調製されるアルキ
ルフェノールはまた、式III(ここで、R₃は、水素であ
る)で表わされる上述のタイプのフェノールが包含され
る。例えば、アルキルフェノールスルフィドに転化でき
るアルキルフェノールには、以下が包含される：2-t-ブ
チル-4-ヘプチルフェノール；2-t-ブチル-4-オクチルフ
ェノール；2-t-ブチル-4-ドデシルフェノール；および2
-t-ブチル-4-テトラプロペニルフェノール。「アルキル
フェノールスルフィド」との用語は、ジ(アルキルフェ
ノール)モノスルフィド、ジスルフィドおよびポリスル
フィドだけでなく、アルキルフェノールと一塩化イオ
ウ、二塩化イオウまたは元素イオウとの反応により得ら
れる他の生成物を包含することを意味する。１モルのフ
ェノールは、代表的には、約0.5〜1.5モルまたはそれ以
上のイオウ化合物と反応される。例えば、このアルキル
フェノールスルフィドは、１モルのアルキルフェノール
と、0.5〜2.0モルの二塩化イオウとを混合することによ
り、容易に得られる。この反応混合物は、通常、約100
℃で約２〜約５時間維持され、その後、得られたスルフ
ィドは、乾燥し濾過される。元素イオウが用いられると
き、約150〜250℃またはそれより高い温度が代表的に用
いられる。窒素下または類似の不活性気体下にて、この
乾燥操作を行うこともまた、望ましい。特に有用なアル
キルフェノールスルフィドは、チオビス(テトラプロペ
ニルフェネート)である。

【０１６４】適切な塩基性アルキルフェノールスルフィ
ドは、例えば、米国特許第3,372,116号；第3,410,798
号；および第4,021,419号に開示され、その内容は、本
明細書中で参考として援用されている。米国特許第4,02
1,419号に記載されているイオウ含有フェノール性組成
物は、置換フェノールとイオウまたはハロゲン化イオウ
とを反応させ、その後、この硫化フェノールをホルムア
ルデヒドまたはアルデヒド前駆体(例えば、パラホルム
アルデヒドまたはトリオキサン)と反応させることによ
り、得られる。他方、この置換フェノールは、まず、ホ
ルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドと反応さ
れ、その後、イオウまたはハロゲン化イオウと反応し
て、所望のアルキルフェノールスルフィドを生成しても
よい。

【０１６５】他の実施態様では、この酸化防止剤(D)
は、ジチオカーバメート酸化防止剤である。このジチオ
カーバメート酸化防止剤には、ジチオカルバミン酸また
はその塩および１種またはそれ以上の上記不飽和化合物
(例えば、不飽和アミド、カルボン酸、その無水物また
はエステルまたはエーテル)の反応生成物；アルキレン
がカップリングしたジチオカーバメート；およびビス(S
-アルキルジチオカルバモイル)ジスルフィドが挙げられ
る。１実施態様では、このジチオカーバメート化合物
は、無灰であり、すなわち、金属を含有しない。このジ
チオカーバメートは、上で記載されている。

【０１６６】他の実施態様では、この酸化防止剤は、硫
化ディールス−アルダー付加物である。この硫化ディー
ルス−アルダー付加物およびその調製は、上で記載され
ている。

【０１６７】先に示したように、上記成分の組み合わせ
は、潤滑剤で有用であり、この場合、それらは、主とし
て、粘度試薬、耐摩耗剤、耐溶接剤、耐スカッフィング
剤および/または錆防止剤として機能し得る。これら
は、潤滑粘性のある多様なオイルをベースにした種々の
潤滑剤中にて、使用できる。これらの潤滑剤には、火花
点火および圧縮点火の内燃機関(これには、自動車およ
びトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機の
ピストンエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジ
ンなどが含まれる)のクランク室潤滑油が挙げられる。
これらはまた、ガスエンジン、定置出力エンジンおよび
タービンなどで使用できる。自動変速機油および手動変
速機油、トランスアクシル潤滑剤、ギア潤滑剤(開放ギ
ア潤滑剤および密閉ギア潤滑剤を含めて)、トラクター
潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他の潤滑油
およびグリース組成物もまた、本発明の組成物を混合す
ることで利点がある。これらはまた、ワイヤーロープ、
ウォーキングカム、動面、削岩機、チェーンおよびコン
ベアベルト、ウォームギア、ベアリング、およびレール
およびフランジの用途の潤滑剤に、使用できる。１実施
態様では、これらの潤滑剤は、３重量％未満の水、好ま
しくは、２重量％未満の水を含有する。

【０１６８】他の添加剤 本発明はまた、この重合体(A)、流動化剤(B)、および任
意の耐摩耗剤(C)および酸化防止剤(D)と共に、他の添加
剤の使用を考慮している。このような添加剤には、例え
ば、清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸化防止
剤、流動点降下剤、極圧剤、耐摩耗剤、色安定化剤およ
び消泡剤が挙げられる。この分散剤には、カルボン酸分
散剤(例えば、アシル化アミンおよびカルボン酸エステ
ル)、アミン分散剤、およびマンニッヒ分散剤、後処理
した分散剤、および重合体分散剤が挙げられる。カルボ
ン酸分散剤、アミン分散剤およびマンニッヒ分散剤は、
上で述べている。

【０１６９】後処理分散剤は、カルボン酸分散剤、アミ
ン分散剤またはマンニッヒ分散剤と、以下のような試薬
とを反応させることにより得られる：尿素、チオ尿素、
二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水
素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含
有化合物、リン含有化合物など。この種の例示物質は、
以下の米国特許に記載され、その開示内容は、本明細書
中で参考として援用されている：第3,200,107号、第3,2
82,955号、第3,367,943号、第3,513,093号、第3,639,24
2号、第3,649,659号、第3,442,808号、第3,455,832号、
第3,579,450号、第3,600,372号、第3,702,757号、およ
び第3,708,422号。

【０１７０】重合体分散剤は、油溶性モノマー(メタク
リル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オ
レフィン)と、極性置換基含有モノマー(例えば、アミノ
アルキルアクリレートまたはアクリルアミドおよびポリ
(オキシエチレン)置換アクリレート)とのインターポリ
マーである。それらの重合体分散剤の例は、以下の米国
特許に開示され、その開示内容は、本明細書中で参考と
して援用されている：第3,329,658号、第3,449,250号、
第3,519,656号、第3,666,730号、第3,687,849号、およ
び第3,702,300号。

【０１７１】１実施態様では、この潤滑組成物および機
能流体は、１種またはそれ以上の補助の極圧剤および/
または耐摩耗剤、腐食防止剤および/または酸化防止剤
を含有する。上述の極圧剤および腐食防止剤の多くはま
た、耐摩耗剤として役立つ。１実施態様では、この潤滑
剤は、ジチオリン酸金属(例えば、ジチオリン酸亜鉛お
よび/または塩素化炭化水素(例えば、塩素化ワックス))
を含有しない。

【０１７２】この潤滑組成物および機能流体は、１種ま
たはそれ以上の流動点降下剤、色安定化剤、金属不活性
化剤および/または消泡剤を含有していてもよい。流動
点降下剤は、ここで記載の潤滑油中にしばしば含有され
る特に有用なタイプの添加剤である。このような流動点
降下剤をオイルベースの組成物中で使用して、オイルベ
ースの組成物の低温特性を改良することは、当該技術分
野で周知である。例えば、C.V. SmalheerおよびR. Kenn
edy Smithの「Lubricant Additives」(Lezius-Hiles C
o. publishers、Cleveland、Ohio、1967年)の８頁を参
照せよ。有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリル
酸エステル；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルア
ミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合
生成物；ビニルカルボキシレート重合体；およびフマル
酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキル
ビニルエーテルの三元共重合体がある。本発明の目的上
で有用な流動点降下剤、それらの調製方法およびそれら
の用途は、米国特許第2,387,501号；第2,015,748号；第
2,655,479号；第1,815,022号；第2,191,498号；第2,66
6,746号；第2,721,877号；第2,721,878号；および第3,2
50,715号に記載され、その内容は、関連した開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１７３】１実施態様では、この流動点降下剤は、以
下の一般構造式により表わされる：Ar(R)−(Ar'(R'))−
Ar"。ここで、Ar、Ar'およびAr"は、上述の「Ar」と同
じであり、(R)および(R')は、独立して、１個〜100個の
炭素原子を含有するアルキレン基であるが、但し、(R)
または(R')の少なくとも１個は、CH₂であり、そしてｎ
は、０〜約1000であるが、但し、ｎが０なら、(R)はCH₂
であり、少なくとも１個の芳香族部分は、少なくとも１
個の置換基を有し、この置換基は、オレフィン(好まし
くは、約８個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、
約16個〜18個の炭素原子を含有するオレフィン)から誘
導した置換基および塩素化炭化水素(これは、好ましく
は、約８個〜約50個の炭素原子、さらに好ましくは、約
24個の炭素原子、および各24個の炭素原子あたり、約2.
5個の塩素原子を含有する)から誘導した置換基からなる
群から選択される。

【０１７４】消泡剤は、安定した泡の形成を低減するか
または防止するために用いられる。代表的な消泡剤に
は、シリコーンまたは有機重合体が包含される。さらに
他の消泡組成物は、「Foam Control Agents」(Henry T.
Kerner、Noyes Data Corporation、1976年)の125〜162
頁に記載されている。

【０１７５】これらの追加の添加剤は、それらが用いら
れるとき、その意図した用途に依存して、本発明の潤滑
組成物および機能流体組成物中にて、この組成物の特性
を高めるのに充分な濃度で存在する。一般に、これらの
追加の添加剤のそれぞれは、この潤滑組成物および機能
流体中にて、約0.01重量％から、または約0.05重量％か
ら、または約0.5重量％からの濃度で、存在する。これ
らの追加の添加剤は、一般に、約20重量％まで、または
約10重量％まで、または約３重量％までの量で、存在す
る。

【０１７６】この芳香族部分に対する置換基は、オレフ
ィンおよび/または塩素化炭化水素(例えば、塩素化ワッ
クス)から得られる。このオレフィンは、上で記載され
ている。特に好ましい塩素化炭化水素は、その約24個の
炭素の１個が、24個の炭素原子あたり、約2.5個の塩素
を含有するものである。

【０１７７】望ましい物質は、アルキル化ナフタレン、
カップリングしたおよび架橋したナフタレン、オリゴマ
ーおよび脱水素ハロゲン化ワックスを含有する生成物の
混合物である。この最終生成物の分子量分布は、この最
終生成物のさらに有用な特徴である。有用な分子量範囲
は、約300〜2000である。さらに有用な分子量範囲は、5
00〜10,000である。好ましい分布は、400〜112,000であ
る。最も有用な分布は、約271〜約300,000である。Mich
elに発行された米国特許第1,667,214号；Davisに発行さ
れた第1,815,022号、およびKostusykらに発行された第
4,753,745号は、流動点降下剤として有用なこのような
アルキル化芳香族化合物を教示している。これらの特許
の内容は、本明細書中で参考として援用されている。

【０１７８】他の実施態様では、この流動点降下剤は、
ビニル芳香族化合物(上記、例えば、スチレン)および不
飽和カルボン酸試薬(上記、例えば、無水マレイン酸)の
カルボキシ含有インターポリマーのエステルである。こ
の流動点降下剤は、一般に、無水マレイン酸−スチレン
共重合体流動点降下剤と呼ばれている。これらの重合体
は、米国特許第4,284,414号、第4,604,221号および第5,
338,471号に記載され、その開示内容は、本明細書中で
参考として援用されている。

【０１７９】１実施態様では、この潤滑組成物は、２重
量％未満、または1.5重量％未満、または１重量％未満
の分散剤を含有する。他の実施態様では、この潤滑組成
物は、鉛ベースの添加剤、金属(亜鉛)ジチオリン酸塩、
およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属ホウ酸塩を
含有しない。

【０１８０】濃縮物 本発明はまた、この重合体(A)および流動化剤(B)の濃縮
物を含有する。この重合体は、代表的には、この濃縮物
の約20重量％〜約90重量％の量、または約25重量％〜約
75重量％の量、または約30重量％〜約70重量％の量で存
在する。この流動化剤は、一般に、この濃縮物の約20重
量％〜約80重量％の量、または約25重量％〜約75重量％
の量、または約30重量％〜約70重量％の量で存在する。

【０１８１】この濃縮物は、さらに、実質的に不活性の
有機希釈剤を含有していてもよい。この実質的に不活性
で通常液状の有機溶媒/希釈剤は、例えば、燈油、鉱物
性留出物、ナフサまたは１種またはそれ以上の潤滑粘性
のあるオイルである。１実施態様では、この濃縮物は、
0.01重量％〜約49.9重量％、または約0.1重量％〜約45
重量％のこの有機希釈剤を含有する。この濃縮物は、他
の添加剤(例えば、上述のもの)を含有していてもよく、
これは、完全に配合した潤滑組成物で使用できる。これ
らの添加剤は、約0.1重量％〜約45重量％の量で存在す
る。

【０１８２】以下の表２の例は、本発明で有用な成分を
含有する濃縮物に関する。この濃縮物は、通常の混合条
件下で調製される。

【０１８３】

【表２】

【０１８４】代表的には、これらの濃縮物は、約15重量
％〜約45重量％、または約20重量％〜約40重量％の処理
レベルで、使用される。上記濃縮物のそれぞれは、さら
に、上記成分(例えば、耐摩耗剤または極圧剤、流動点
降下剤、分散剤など)を含有していてもよい。

【０１８５】

【実施例】以下の実施例は、この重合体(A)および流動
化剤(B)を含有する潤滑剤に関する。

【０１８６】実施例L-1 ポリイソブテン(Mw＝6700)30％およびMonsanto Alkylat
e A-215(５％)を、100Nオイルに混入させることによ
り、潤滑組成物を調製する。

【０１８７】実施例L-2 Trilene CP-40(13％)および実施例L-1のアルキレート20
％を、130ニュートラル鉱油に混入させることにより、
潤滑組成物を調製する。

【０１８８】実施例L-3 潤滑剤が、Kostusykに発行された米国特許第4,753,745
号の実施例１に記載のように調製したアルキル化ナフタ
レン生成物0.5％を含有すること以外は、実施例L-1に記
載のようにして、潤滑剤を調製する。

【０１８９】実施例L-4 潤滑剤が、実施例S-1の生成物3.2％を含有すること以外
は、実施例L-1に記載のようにして、潤滑剤を調製す
る。

【０１９０】実施例L-5 潤滑剤が、実施例P-3の生成物1.2％を含有すること以外
は、実施例L-1に記載のようにして、潤滑剤を調製す
る。

【０１９１】実施例L-6 潤滑剤が、C₉モノ−およびジアルキル化ジフェニルアミ
ン1.9％を含有すること以外は、実施例L-1に記載のよう
にして、潤滑剤を調製する。

【０１９２】実施例L-7 潤滑剤がまた、ポリブテニル(Mn＝1000)無水コハク酸お
よびポリアミンボトムスから調製したホウ酸塩化分散剤
1.2％を含有し、ここで、この分散剤が、窒素2.3％、ホ
ウ素1.9％および100ニュートラル鉱油33％を含有するこ
と以外は、実施例L-2のようにして、潤滑剤を調製す
る。

【０１９３】実施例L-8 ポリイソブテン(Mw＝6700)30％、100℃で４ cStの動粘
度を有するポリ−α−オレフィン５％、Monsanto Alkyl
ate A-215(５％)、C₉モノ−およびジアルキル化ジフェ
ニルアミン2.2％、実施例P-3の生成物1.7％、実施例S-3
の生成物4.6％、C₉メルカプタンおよびジメルカプトジ
チオジアゾールの反応生成物0.05％、ヘプチルフェノー
ル、ホルムアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾー
ルの反応生成物0.1％、アクリル酸メチルおよびアクリ
ル酸2-エチルヘキシルの共重合体0.1％、シリコーン流
体30 ppm、およびモノイソプロパノールアミン0.04％
を、130N鉱油中の90N鉱油84.5％の混合物に混入させる
ことにより、潤滑剤を調製する。

【０１９４】実施例L-9 C₉モノ−およびジアルキル化ジフェニルアミン0.5％、
実施例S-4の生成物4.1％、実施例P-3の生成物1.6％、ポ
リブテニル(Mn＝950)置換無水コハク酸とペンタエリス
リトールおよびポリエチレンポリアミンとを反応させる
ことにより調製したカルボン酸エステル分散剤とジメル
カプトチアジアゾールとの反応生成物0.8％、亜リン酸
トリフェニル0.3％、グリセロールモノオレエート0.3
％、酢酸ビニル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸2-
エチルヘキシルの重合体0.1％、およびシリコーン消泡
剤30 ppmを、XHVI 100N異性化ワックスベースストック
に混入させることにより、潤滑組成物を調製する。

【０１９５】実施例L-10 アルキル化ジフェニルアミン2.2％を用いること以外
は、実施例L-9に記載のようにして、潤滑剤を調製す
る。

【０１９６】実施例L-11〜L-16は、以下の表３に記載の
添加剤を混入させた130Nオイルおよび90Nオイルの混合
物を用いる潤滑組成物のさらに別の例である。

【０１９７】

【化３】

【０１９８】

【発明の効果】本発明は、良好な低温および高温粘度値
および適切なせん断安定性のある潤滑剤を提供すること
ができる。本発明の潤滑剤は、特に、ギア潤滑剤、変速
機潤滑剤および作動装置潤滑剤として有用である。

【０１９９】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細
書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきで
ある。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲
に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理
解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 143:08 127:02 127:04 129:68 135:04 135:18 137:10） Ｃ１０Ｎ 30:02 30:08 40:04 40:06 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 ロバート シー． リチャードソン アメリカ合衆国 オハイオ 44060， メ ンター， カンバーランド ドライブ 6348 (72)発明者 バーナード シー． ロエル， ジュニア アメリカ合衆国 オハイオ 44095， ウ イロービー， チェロキー トレイル 742

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも約30重量％の少なくとも１種
   の鉱油、(A)約15重量％〜約40重量％の少なくとも１種
   の重合体、および(B)約30重量％までの少なくとも１種
   の流動化剤を含有する潤滑組成物であって、該鉱油は、
   100℃で約８cSt未満の動粘度を有し、但し、該流動化剤
   が、100℃で約２〜約30 cStの動粘度を有するポリ−α
   −オレフィンのとき、該ポリ−α−オレフィンは、約12
   重量％までの量で存在し、ここで、該潤滑組成物は、20
   時間のテーパーベアリングせん断試験で、せん断損失が
   約15％未満であり、必要に応じて、さらに、(C)少なく
   とも１種の耐摩耗剤または極圧剤、(D)全体で少なくと
   も約1.5重量％の１種またはそれ以上の酸化防止剤、(E)
   約５重量％までの少なくとも１種の分散剤、またはそれ
   らの２種またはそれ以上の混合物を含有する。
2. 【請求項２】 前記重合体(A)が、ポリアルケンまたは
   その誘導体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチ
   レン−プロピレン重合体、α−オレフィン不飽和カルボ
   ン酸試薬共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタ
   クリル酸エステル、ビニル置換芳香族化合物および共役
   ジエンの水素化インターポリマー、およびそれらの混合
   物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 前記(A)が、ポリブテン、水素化ポリイ
   ソプレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレ
   ン−プロピレン重合体、およびエチレン−プロピレン−
   ジエンモノマーインターポリマーからなる群から選択さ
   れる、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記(A)が、50,000未満のMwを有するポ
   リアルケンであり、そして３個〜約30個の炭素原子を有
   する少なくとも１種のオレフィンから誘導される、請求
   項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記流動化剤(B)が、アルキル化芳香族
   炭化水素、ナフテン油、100℃で約３〜約20 cStの動粘
   度を有するポリ−α−オレフィン、およびカルボン酸エ
   ステルからなる群から選択した少なくとも１種の構成要
   素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成
   物。
6. 【請求項６】 (A)が、約15重量％〜約40重量％の量で
   存在し、そして(A)が、約1000〜約45,000のMwを有し、
   (B)が、約30重量％までの量で存在し、そしてアルキル
   化芳香族炭化水素、ナフテン油、100℃で約３〜約20 cS
   tの動粘度を有するポリ−α−オレフィン、およびカル
   ボン酸エステルからなる群から選択した少なくとも１種
   の構成要素である、請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の組成物。
7. 【請求項７】 (A)が、ポリイソブチレンであり、そし
   て前記流動化剤(B)が、100℃で約３〜約20 cStの動粘度
   を有するポリ−α−オレフィンおよびアルキル化芳香族
   炭化水素からなる群から選択した少なくとも１種の構成
   要素である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成
   物。
8. 【請求項８】 前記耐摩耗剤または極圧剤(C)が、イオ
   ウ含有化合物、リン含有化合物、ホウ素含有化合物、お
   よびそれらの混合物からなる群から選択した少なくとも
   １種の構成要素であり、そして前記酸化防止剤(D)が、
   アミン酸化防止剤、ジチオリン酸エステル、フェノール
   酸化防止剤、ジチオカーバメート酸化防止剤、硫化ディ
   ールス−アルダー付加物、およびそれらの混合物からな
   る群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記
   載の組成物。
9. 【請求項９】 さらに、前記潤滑組成物に少なくとも約
   0.04重量％の窒素を与えるのに充分な量の前記酸化防止
   剤(D)を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載
   の組成物。
10. 【請求項１０】 ギアオイルである、請求項１〜９のい
    ずれか１項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 実質的に不活性な有機希釈剤、(A)少
    なくとも１種の重合体および(B)少なくとも１種の流動
    化剤を含有する濃縮物であって、ここで、該濃縮物で配
    合した潤滑剤は、20時間のテーパーベアリングせん断試
    験で、せん断損失が約15％未満である。