JPH10273686A - 内燃機関の省燃費を改良するオイル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 内燃機関で使用したとき、省燃費を改良する
ためのエンジンオイル潤滑剤組成物であって、有機リン
含有スルフィドおよびアシル化窒素含有化合物を含有す
るエンジン潤滑油組成物を提供すること。 【解決手段】 主要量の潤滑粘性のあるオイル、および
燃料改良量の以下の(A)および(B)を含有する組成物： (A)次式により表される化合物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立して、Oま
たはSであり、そしてｎは、０〜３である；および (B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有する
アシル化窒素含有化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関で使用し
たとき、省燃費を改良するためのエンジンオイル潤滑剤
組成物に関する。この潤滑剤組成物は、潤滑粘性のある
オイル中に、有機リン含有スルフィドおよびアシル化窒
素含有化合物を含有する。

【０００２】

【従来の技術】エンジン潤滑油には、エンジンを摩耗か
ら保護するための添加剤が存在することが必要である。
ほぼ40年間にわたって、エンジン潤滑油の主要な耐摩耗
添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)であっ
た。しかしながら、ZDDPは、代表的には、耐摩耗性に必
要な工業上の標準試験に合格するために、潤滑油では、
0.12重量％以上のリン含量を与えるのに充分な濃度で使
用されている。リン酸塩は、自動車の排気系に用いられ
る排出制御触媒を不活性化し得るので、潤滑油中のリン
含有添加剤(例えば、ZDDP)の量を低減することが望まし
い。この潤滑油中のリン含有添加剤の量を低減し、しか
も潤滑油に所望の耐摩耗性を与えるという問題を克服す
ることが試みられている。本発明は、ZDDPの一部または
完全な代替物として機能し得る組成物を提供することに
より、この問題を解決する。本発明の潤滑油を用いるこ
とによる全く予期しない結果としては、この潤滑油を内
燃機関のクランク室で使用すると、高い省燃費が得られ
ることがある。

【０００３】潤滑組成物用の添加剤として、ジチオリン
酸塩ポリスルフィドを使用することは、米国特許第2,34
3,831号；第2,443,264号；第2,471,115号；第2,526,497
号；第2,591,577号；第3,687,848号；第3,742,099号；
第3,770,854号；および第3,885,001号に開示されてい
る。

【０００４】潤滑剤の分散剤として、アシル化窒素化合
物を使用することは、多くの特許(米国特許第3,172,892
号；第3,219,666号；第3,272,746号；第3,310,492号；
第3,341,542号；第3,444,170号；第3,455,831号；第3,4
55,832号；第3,576,743号；第3,630,904号；第3,632,51
1号；第3,804,763号；および第4,234,435号を含めて)に
開示されている。

【０００５】潤滑剤用の添加剤として、ホスホロジチオ
酸の金属塩を使用することは、米国特許第4,263,150
号；第4,289,635号；第4,308,154号；第4,322,479号；
および第4,417,990号に開示されている。このような酸
のアミン塩は、米国特許第5,256,321号にて、グリース
組成物の添加剤として有用であると、開示されている。

【０００６】M.W. Ranneyによる文献「Lubricant Addit
ives」(Parkridge、N.J.のNoyes Data Corporationによ
り出版された(1973年))は、潤滑剤の清浄剤/分散剤とし
て有用な種々のスルホン酸の多くのオーバーベース化金
属塩を開示している。同じく、「Lubricant Additive
s」の表題の文献(C.V. SmallheerおよびR.K. Smithによ
り、Cleveland、OhioのLezius-Hiles Co.により出版さ
れた(1967年))は、同様に、分散剤として有用な多くの
オーバーベース化スルホン酸塩を開示している。米国特
許第4,100,082号は、燃料および潤滑剤で用いる清浄剤/
分散剤として、有機イオウ含有酸の中性金属塩またはオ
ーバーベース化金属塩の使用を開示している。

【０００７】米国特許第4,758,362号は、極圧性および
耐摩耗性を高めた組成物を提供するために、低リンまた
は無リンの潤滑油組成物に、カーバメートを添加するこ
とを開示している。

【０００８】米国特許第5,034,141号は、チオジキサン
トゲン(例えば、オクチルチオジキサントゲン)とチオリ
ン酸金属塩(例えば、ZDDP)とを配合することにより、耐
摩耗性が改良され得ることを開示している。米国特許第
5,034,142号は、耐摩耗性を改良するために、潤滑剤
に、アルコキシアルキルキサントゲン酸金属塩(例え
ば、エトキシエチルキサントゲン酸ニッケル)、ジキサ
ントゲン(例えば、ジエトキシエチルジキサントゲン)お
よびチオリン酸金属塩(例えば、ZDDP)を添加することを
開示している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、内燃機関で
使用したとき、省燃費を改良するためのエンジンオイル
潤滑剤組成物であって、有機リン含有スルフィドおよび
アシル化窒素含有化合物を含有するエンジン潤滑油組成
物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、主要量の潤滑
粘性のあるオイル、および燃料改良量の以下の(A)およ
び(B)を含有するエンジン潤滑油組成物を提供する： (A)次式により表される化合物：

【００１１】

【化１２】

【００１２】ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である；
および (B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有する
アシル化窒素含有化合物。

【００１３】１実施態様では、本発明の組成物はさら
に、以下の(C)を含有する： (C)(A)以外の第二のリン含有化合物であって、該第二の
リン含有化合物は、リン含有酸、リン含有酸エステル、
リン含有酸塩、またはそれらの誘導体である。

【００１４】他の実施態様では、本発明の組成物はさら
に、以下の(D)を含有する： (D)有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。

【００１５】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、以下の(E)を含有する： (E)次式により表される化合物：

【００１６】

【化１３】

【００１７】ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビル基である；Xは、OまたはSである；ａは、０、１ま
たは２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ
基、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、または−
(S)_bC(X)NR¹R²基であり、ここで、ｂは、０、１または
２であるが、但し、ａが２のとき、Zは活性化基であ
り、ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオン、アミ
ンカチオンまたは金属カチオンであり得る。

【００１８】さらに他の実施態様では、式(A-1)では、X
¹およびX²が、それぞれ、Sであり、そしてｎが、１であ
る。

【００１９】さらに他の実施態様では、式(A-1)では、R
¹、R²、R³およびR⁴が、独立して、１個〜約50個の炭素
原子を有するヒドロカルビル基である。

【００２０】さらに他の実施態様では、式(A-1)では、R
¹、R²、R³およびR⁴が、独立して、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、アミル、4-メチル-2-ペンチル、イ
ソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、2-ペン
テニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフ
ェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチ
ルアルキル、アルキルフェニルアルキルまたはアルキル
ナフチルアルキルである。

【００２１】さらに他の実施態様では、上記アシル化窒
素含有化合物(B)が、カルボン酸アシル化剤、および少
なくとも１個の−NH−基を含有する少なくとも１種のア
ミノ化合物から誘導され、該アシル化剤が、イミド結
合、アミド結合、アミジン結合または塩結合を介して、
該アミノ化合物に結合されている。

【００２２】さらに他の実施態様では、上記アミノ化合
物が、２個〜約８個のアミノ基を有するアルキレンポリ
アミンまたはその混合物である。

【００２３】さらに他の実施態様では、上記カルボン酸
アシル化剤が、モノ−またはポリカルボン酸またはその
無水物、またはそれらの反応性等価物であり、少なくと
も約30個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置換
基を含有する。

【００２４】さらに他の実施態様では、上記(B)が、そ
のアルケニル基中に、少なくとも約30個の脂肪族炭素原
子を含有するアルケニルスクシンイミドである。

【００２５】さらに他の実施態様では、上記(B)が、そ
のポリイソブテニル基中に、少なくとも約50個の脂肪族
炭素原子を含有するポリイソブテニルスクシンイミドで
ある。

【００２６】さらに他の実施態様では、上記(C)が、リ
ン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、モノチオリン酸、ジ
チオリン酸、チオホスフィン酸またはチオホスホン酸で
ある。

【００２７】さらに他の実施態様では、上記(C)が、リ
ン含有酸またはその無水物と、１個〜約50個の炭素原子
を有するアルコールとから誘導したリン含有酸エステル
である。

【００２８】さらに他の実施態様では、上記(C)が、亜
リン酸エステル、モノチオリン酸エステルまたはジチオ
リン酸エステルである。

【００２９】さらに他の実施態様では、上記(C)が、リ
ン含有アミドまたはリン含有カルボン酸エステルであ
る。

【００３０】さらに他の実施態様では、上記(C)が、次
式により表される化合物である：

【００３１】

【化１４】

【００３２】ここで、式(C-I)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基、Xは、O
またはSであり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、
０または１である。

【００３３】さらに他の実施態様では、上記(C)が、次
式により表される化合物である：

【００３４】

【化１５】

【００３５】ここで、式(C-II)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、
そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であ
る。

【００３６】さらに他の実施態様では、上記(C)が、次
式により表される化合物であるか、または式(C-III)に
より表される該化合物の金属塩、アミン塩またはアンモ
ニウム塩である：

【００３７】

【化１６】

【００３８】ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およ
びX⁴は、独立して、OまたはSであり、そしてX¹およびX²
は、NR⁴であり得る；ａおよびｂは、独立して、０また
は１である；そしてR¹、R²、R³およびR⁴は、独立して、
ヒドロカルビル基であり、そしてR³およびR⁴は、水素で
あり得る。

【００３９】さらに他の実施態様では、式(C-III)で
は、X¹およびX²が、酸素であり、X³およびX⁴が、イオウ
であり、そしてR¹およびR²が、独立して、１個〜約30個
の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

【００４０】さらに他の実施態様では、式(C-III)によ
り表される上記化合物が、金属塩であり、該金属が、第
IA族金属、第IIA族金属または第IIB族金属、アルミニウ
ム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、
ニッケル、アンチモン、ビスマス、またはそれらの２種
またはそれ以上の混合物である。

【００４１】さらに他の実施態様では、式(C-III)によ
り表される上記化合物が、金属塩であり、該金属が、亜
鉛である。

【００４２】さらに他の実施態様では、上記(D)が、ス
ルホン酸、カルボン酸またはフェノールまたはそれらの
混合物の中性または塩基性のアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩である。

【００４３】さらに他の実施態様では、上記アルカリ金
属またはアルカリ土類金属が、カルシウム、ナトリウ
ム、マグネシウムまたはバリウムである。

【００４４】さらに他の実施態様では、上記(E)が、次
式により表される化合物である：

【００４５】

【化１７】

【００４６】ここで、式(E-Ｖ)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル基である。

【００４７】さらに他の実施態様では、上記(E)が、次
式により表される化合物である：

【００４８】

【化１８】

【００４９】さらに他の実施態様では、上記(E)が、次
式により表される化合物である：

【００５０】

【化１９】

【００５１】ここで、式(E-VII)では、R¹およびR²は、
独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてXは、Oまた
はSである。

【００５２】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、
粘度改良剤、耐摩耗剤、極圧剤、流動点降下剤、摩擦調
整剤、流動性改良剤、消泡剤、またはそれらの２種また
はそれ以上の混合物を含有する。

【００５３】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、次式の有機スルフィドを含有する：

【００５４】

【化２０】

【００５５】ここで、式(F-I)では、T₁およびT₂は、独
立して、R、OR、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、
独立して、ヒドロカルビル基であり、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である。

【００５６】さらに他の実施態様では、上記有機スルフ
ィドが以下である：

【００５７】

【化２１】

【００５８】ここで、式(F-IV)では、Rは、ヒドロカル
ビルであり、そしてｎは、１である。

【００５９】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、(D)有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフ
ェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を
含有する。

【００６０】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、(E-I)次式により表される化合物を含有す
る：

【００６１】

【化２２】

【００６２】さらに他の実施態様では、本発明の組成物
はさらに、上記の有機スルフィド(F-I)または(F-IV)を
含有する。

【００６３】さらに他の実施態様では、上記リン含有酸
塩が、第IA族金属、第IIA族金属または第IIB族金属、ア
ルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コ
バルト、ニッケル、ビスマスまたは亜鉛を含有する塩で
ある。

【００６４】さらに他の実施態様では、上記金属塩が亜
鉛塩である。

【００６５】さらに他の実施態様では、上記亜鉛塩が上
記潤滑油組成物に対して、0.1重量％までの亜鉛に寄与
する。

【００６６】これらの組成物は、耐摩耗性を高めた潤滑
組成物および作動液を提供する際に、有用である。１実
施態様では、これらの潤滑組成物および作動液は、従来
技術のものと比較すると、低いリンレベルにより特徴づ
けられ、さらに、耐摩耗に関する工業上の標準試験に合
格するのに充分な耐摩耗性を有する。１実施態様では、
これらの組成物はまた、耐摩耗性および/または酸化防
止性を高めたこのような潤滑組成物および作動液を提供
する。本発明の組成物は、エンジン潤滑油組成物、自動
変速機油および油圧作動液で使用するのに、特に適切で
ある。

【００６７】

【発明の実施の形態】本明細書および添付の請求の範囲
で用いられるように、用語「ヒドロカルビル」および
「炭化水素ベースの」は、本発明の文脈内で、分子の残
部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質
または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。こ
のような基には、以下が包含される： (1)炭化水素基、すなわち、脂肪族基(例えば、アルキル
またはアルケニル)、脂環族基(例えば、シクロアルキル
またはシクロアルケニル)、芳香族基、脂肪族置換され
た芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香族置
換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基など
だけでなく、環状基。ここで、この環は、分子の他の部
分により、完成されている(すなわち、いずれか２個の
指示された置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し
得る)。このような基は、当業者に周知である。例に
は、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシ
ル、シクロヘキシル、フェニルなどが包含される； (2)置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、
非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基
は、本発明の文脈内では、主として、基の炭化水素的性
質を変えない。適切な置換基は、当業者に知られてい
る。例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アシルなどがある； (3)ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主とし
て、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存
在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素原子で
構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に
明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウを包含
する。

【００６８】一般に、このヒドロカルビル基では、各10
個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ
原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子
が存在する。

【００６９】「アルキルベースの」、「アリールベース
の」などのような用語は、アルキル基、アリール基など
に関する上記の用語と類似した意味を有する。

【００７０】「炭化水素ベースの」との用語もまた同じ
意味を有し、そして分子の残部に直接結合した炭素原子
を有する分子基に援用されるとき、用語「ヒドロカルビ
ル」と交換可能に用いられ得る。

【００７１】本明細書中で用いられる用語「低級の」と
は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキ
シなどのような用語と関連して、全体で７個までの炭素
原子を有するこのような基を記載するべく意図されてい
る。

【００７２】用語「油溶性の」とは、物質が25℃で１リ
ットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油に
溶解することを意味する。

【００７３】(A)リン含有スルフィド このリン含有スルフィド(A)は、次式により表される：

【００７４】

【化２３】

【００７５】ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独
立して、OまたはSであり、そしてｎは、０〜３である。
１実施態様では、X¹およびX²は、それぞれ、Sであり、
そしてｎは１である。R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒド
ロカルビル基、通常、エチレン性不飽和も含有しないヒ
ドロカルビル基である。１実施態様では、R¹、R²、R³お
よびR⁴は、独立して、約１個〜約50個の炭素原子を有
し、１実施態様では、約１個〜約30個の炭素原子を有
し、１実施態様では、約１個〜約18個の炭素原子を有
し、１実施態様では、約１個〜約８個の炭素原子を有す
る。各R¹、R²、R³およびR⁴は、互いに同じであり得る
が、それらは、異なっていてもよく、混合物は使用され
得る。R¹基、R²基、R³基およびR⁴基の例には、イソプロ
ピル、ブチル、n-ブチル、イソブチル、アミル、4-メチ
ル-2-ペンチル、オクチル、イソオクチル、デシル、ド
デシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、フ
ェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチ
ル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフ
ェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびそ
れらの混合物が包含される。

【００７６】式(A-I)により表される化合物は、まず、
アルコール、フェノールまたは脂肪族メルカプタンまた
は芳香族メルカプタンと、リン硫化物(例えば、P₂S₃、P
₂S₅、P₄S₃、P₄S₇、P₄S₁₀など)とを反応させることによ
り、部分的にエステル化したチオ亜リン酸またはチオリ
ン酸を形成し、次いで、さらに、この生成物を、そのま
ままたは金属塩の形状で、酸化剤またはハロゲン化イオ
ウと反応させることにより、調製され得る。それゆえ、
アルコールが三硫化リンと反応されるとき、以下の等式
に従って、ジアルキル化モノチオリン含有酸が形成され
る：

【００７７】

【化２４】

【００７８】このアルキル化チオリン含有酸は、次い
で、以下の等式に従って、酸化剤(例えば、過酸化水素)
または二塩化イオウまたは一塩化イオウで処理されて、
それぞれ、ジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラ
スルフィドが形成され得る：

【００７９】

【化２５】

【００８０】同様に、このアルコールが五硫化リンと反
応されるとき、対応する二置換ジチオリン酸が形成さ
れ、これは、同様に、ジスルフィド化合物、トリスルフ
ィド化合物またはテトラスルフィド化合物に転化され得
る。適切なアルコール(例えば、以下で述べるもの)は、
使用され得る。硫化アルコール(例えば、硫化オレイル
アルコール)もまた、用いられ得る。アルコールに代え
て、メルカプタン、フェノールまたはチオフェノールで
開始することにより、対応する反応が起こる。チオ亜リ
ン酸およびチオリン酸をジスルフィドに転化するのに適
切な酸化剤には、ヨウ素、三ヨウ化カリウム、塩化第二
鉄、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、酸素などが挙
げられる。

【００８１】式(A-I)のリン含有スルフィドを調製する
のに用いられるアルコールには、イソプロピルアルコー
ル、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミ
ルアルコール、4-メチル-2-ペンチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、イソオクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコー
ル、2-ペンテニルアルコール、ドデセニルアルコール、
および芳香族アルコール(例えば、フェノール)などが挙
げられる。オキソ工程により形成されるタイプ(例え
ば、2-エチルヘキシル)、アルドール縮合により形成さ
れるタイプ、またはα−オレフィン(特にエチレン)の有
機アルミニウム触媒によるオリゴマー化とそれに続く酸
化および加水分解により形成されるタイプのより高級な
合成の一価アルコールもまた、有用である。有用な一価
アルコールおよびアルコール混合物の例には、Continen
tal Oil Corporationから販売されている市販の「Alfo
l」アルコールが包含される。Alfol 810は、８個〜10個
の炭素原子を有する直鎖の第一級アルコールを主として
含有するアルコール混合物である。Alfol 12は、ほとん
どC₁₂脂肪アルコールを含有するアルコール混合物であ
る。Alfol 1218は、主として12個〜18個の炭素原子を含
有する合成の第一級直鎖アルコールの混合物である。Al
fol 20+アルコールは、GLC(気体−液体クロマトグラフ
ィー)により決定されるように、アルコールベースでほ
とんどC₂₀アルコールを有するC₁₈〜C₂₈第一級アルコー
ルの混合物である。Alfol 22+アルコールは、アルコー
ルベースで主としてC₂₂アルコールを含有するC₁₈〜C₂₈
第一級アルコールである。これらのAlfolアルコール
は、かなり高い割合(40重量％まで)のパラフィン性化合
物(これは、望ましくは、反応前に除去され得る)を含有
し得る。

【００８２】市販のアルコール混合物の他の例には、Ad
ol 60があり、これは、約75重量％の直鎖C₂₂第一級アル
コール、約15重量％のC₂₀第一級アルコール、および約
８重量％のC₁₈およびC₂₄アルコールから構成されてい
る。Adol 320は、主として、オレイルアルコールを含有
する。これらのAdolアルコールは、Ashland Chemicalか
ら販売されている。

【００８３】天然に生じるトリグリセリドから誘導され
かつC₈〜C₁₈の鎖長範囲の一価脂肪アルコールの種々の
混合物は、Procter & Gamble Companyから入手できる。
これらの混合物は、主として、12個、14個、16個または
18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを、種々の量
で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のC₁₀アルコー
ル、66.0％のC₁₂アルコール、26.0％のC₁₄アルコールお
よび6.5％のC₁₆アルコールを含有する脂肪アルコール混
合物である。

【００８４】市販の混合物の他の群には、Shell Chemic
al Co.から入手できる「Neodol」生成物が包含される。
例えば、Neodol 23は、C₁₂およびC₁₃アルコールの混合
物である；Neodol 25は、C₁₂およびC₁₅アルコールの混
合物である；そしてNeodol 45は、C₁₄〜C₁₅線状アルコ
ールの混合物である。Neodol 91は、C₉、C₁₀およびC₁₁
アルコールの混合物である。

【００８５】脂肪隣接ジオールもまた有用であり、これ
らには、Adol 114およびAdol 158の一般商品名でAshlan
d Oilから入手できるものが包含される。前者はC₁₁〜C
₁₄の直鎖α−オレフィン画分から誘導され、そして後者
はC₁₅〜C₁₈画分から誘導される。

【００８６】有用なリン含有酸エステルの例には、リン
酸またはその無水物とクレゾールアルコールとの反応に
より調製されるリン酸エステルが包含される。例には、
リン酸トリクレシルがある。以下の実施例は、本発明で
有用なリン含有スルフィド(A)の調製を例示する。以下
の実施例だけでなく、本明細書および請求の範囲を通じ
て、他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは
重量基準であり、全ての温度は摂氏であり、そして全て
の圧力は大気圧である。

【００８７】実施例A-1 反応器に、P₂S₅およびアルコール混合物(イソプロピル
アルコール40重量％および4-メチル第二級アミルアルコ
ール60重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(4518グラ
ム、14.34当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(113
0グラム、10.0モル)を、１分間あたり7.3グラムの割合
で、滴下する。この反応混合物の温度を、24℃から38℃
まで上げる。50％水酸化ナトリウム水溶液(40グラム、
0.50当量)を加える。この反応混合物を５分間撹拌し、
次いで、放置する。この混合物は、二層に分離する。そ
の水層は、水、ホスホロジチオ酸塩、およびホスホロジ
チオ酸に由来の過剰のアルコールを含有する。その有機
層は、所望生成物を含有する。その頂部の水層を取り除
き(1108グラム)、残りの有機部分を、２時間にわたり、
100℃および20 mmHgでストリッピングする。ストリッピ
ングした有機生成物を、濾過助剤を用いて濾過すると、
所望生成物が得られ、この生成物は、透明で黄色の液体
形状のリン含有ジスルフィド(4060グラム)である。

【００８８】実施例A-2 反応器に、4-メチル-2-ペンタノールおよびP₂S₅から誘
導したホスホロジチオ酸(1202グラム、3.29当量)を充填
する。30％過酸化水素水溶液(319グラム、2.82モル)
を、１分間あたり7.3グラムの割合で、滴下する。この
反応混合物の温度を、24℃から38℃まで上げる。50％水
酸化ナトリウム水溶液(12グラム、0.15当量)を加える。
この反応混合物を５分間撹拌し、次いで、放置する。こ
の混合物は、二層に分離する。その水層は、水、ホスホ
ロジチオ酸塩、およびホスホロジチオ酸に由来の過剰の
メチルアミルアルコールを含有する。その有機層は、所
望生成物を含有する。その底部の水層を取り除き、残り
の有機部分を、２時間にわたり、100℃および20 mmHgで
ストリッピングする。ストリッピングした有機生成物
を、濾過助剤を用いて濾過すると、透明で黄色の液体形
状の所望のリン含有ジスルフィド生成物(1016グラム)が
得られる。

【００８９】実施例A-3 反応器に、ジ(イソオクチル)ホスホロジチオ酸(991グラ
ム、2.6当量)、およびP₂S₅およびアルコール混合物(イ
ソブチルアルコール65重量％およびアミルアルコール35
重量％)から誘導したホスホロジチオ酸(298グラム、1.0
当量)を充填する。30％過酸化水素水溶液(294グラム、
2.6モル)を、1.5時間にわたって滴下する。生じる反応
は、発熱的であるが、この反応の温度は、ドライアイス
浴を用いて、15〜30℃に維持する。この過酸化水素の添
加が完了した後、この反応混合物を、室温で２時間維持
する。この混合物を分液漏斗に移し、トルエン(800グラ
ム)を加える。有機層を分離する。この有機層を、50％
水酸化ナトリウム水溶液(800グラム)で洗浄し、次い
で、１リットルの蒸留水で洗浄する。この有機層をMgSO
₄で乾燥し、ガラスをフリットした漏斗で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgで、ロータリーエバポ
レーター上でストリッピングすると、黄色の液体形状の
所望生成物が得られる。

【００９０】実施例A-4 (a)イソプロピルアルコール105.6グラム(1.76モル)およ
び4-メチル-2-ペンタノール269.3グラム(2.64モル)の混
合物を調製し、70℃まで加熱する。この温度を70℃に維
持しつつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(222グ
ラム、１モル)を加える。硫化水素１モルを遊離する。
この混合物を、70℃でさらに４時間維持する。この混合
物を、ケイソウ土で濾過すると、179〜189の範囲の酸価
を有する緑色の液状生成物が生じる。

【００９１】(b)希釈油に、ZnO 44.6グラム(1.09当量)
を加えて、スラリーを形成する。(a)で調製したホスホ
ロジチオ酸１当量(測定した酸価に基づく)を、このZnO
スラリーに滴下する。この反応は発熱的である。この反
応混合物を、100℃および20 mmHgまでストリッピングし
て、反応水および過剰のアルコールを除去する。この残
留物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、粘稠な液
体であり、希釈油で希釈すると、9.5重量％のリン含量
を有する最終生成物が得られる。

【００９２】(c)本実施例の(a)部の生成物(184グラム)
および(b)部の生成物(130グラム)の混合物を、反応器に
入れる。30％過酸化水素水溶液(80グラム)を滴下する。
この過酸化水素の添加が完了した後、この反応混合物
を、70℃および20 mmHgでストリッピングする。この反
応混合物を、ケイソウ土で濾過すると、黄色の液体形状
の所望生成物が得られる。

【００９３】実施例Ａ−５ 実施例Ａ−４の(b)部の生成物(130グラム)を、反応器に
入れる。30％過酸化水素水溶液(80グラム)を滴下する。
この過酸化水素の添加が完了した後、この反応混合物
を、70℃および20 mmHgでストリッピングする。この反
応混合物を、ケイソウ土で濾過すると、黄色の液体形状
の所望生成物が得られる。

【００９４】実施例A-6 ジイソプロピルジチオリン酸1500グラムを、10℃まで冷
却する。この温度を30℃以下に維持しつつ、この酸に、
過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)725グラムを滴下する。黄
色で固体の沈殿物が形成される。この沈殿物を濾過し、
トルエンおよびイソプロピルアルコールの50：50混合物
ですすぎ、空気乾燥すると、所望のジスルフィド生成物
が得られる。

【００９５】実施例A-7 過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)166グラムを、10℃まで冷
却する。この温度を20℃以下に維持しつつ、ジクレシル
酸から誘導したジチオリン酸650グラムを滴下する。次
いで、トルエン100グラムを加え、この混合物を撹拌し
沈殿させる。この混合物から水層を分離し、有機層を残
す。この有機層を、５％水酸化ナトリウム水溶液100グ
ラムで洗浄する。形成される水層を除去し、残留してい
る有機層を、蒸留水100グラムで洗浄する。この水層を
除去し、残留している有機層を、無水硫酸マグネシウム
30グラムで乾燥する。この混合物をケイソウ土で濾過
し、70℃および20 mmHgでストリッピングする。得られ
た粘稠な液体は、所望のジスルフィド生成物である。

【００９６】実施例A-8 P₂S₅および4-メチル-2-ペンタノールから誘導したホス
ホロジチオ酸709.8グラムに、１時間にわたって窒素散
布し、トルエン200グラムと混合する。過酸化水素水溶
液(30％H₂O₂)141.3グラムを、25〜40℃の温度で2.25時
間にわたって、滴下する。得られた混合物を、さらに1.
5時間撹拌する。この混合物を、次いで、５％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて２回洗浄し、蒸留水を用いて１
回洗浄する。硫酸マグネシウム80グラムを加え、この混
合物を一晩放置する。この混合物を、ケイソウ土を用い
て濾過し、次いで、70℃および20 mmHgでストリッピン
グして、所望のジスルフィド生成物を得る。

【００９７】実施例A-9 温度を20℃以下に維持しつつ、実施例A-4(a)の生成物18
62グラムを、過酸化水素水溶液(30％H₂O₂)433グラムと
混合する。トルエン1000グラムを加える。水を取り除
く。水500グラムおよび50％水酸化ナトリウム水溶液５
グラムを加える。この混合物を撹拌し、その水層を取り
除いて、有機層を残す。この有機層を、硫酸ナグネシウ
ムを用いて乾燥し、70℃および20 mmHgでストリッピン
グし、ケイソウ土で濾過して、透明な黄色の液体である
所望のジスルフィド生成物を得る。

【００９８】(B)アシル化窒素含有化合物 少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシ
ル化窒素含有化合物であって、カルボン酸アシル化剤と
アミノ化合物とを反応させることにより製造されるもの
の多くは、当業者に周知である。このような組成物で
は、このアシル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミ
ジン結合または塩結合を介して、このアミノ化合物に結
合されている。少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換
基は、この分子のカルボン酸アシル化剤から誘導した部
分にあるか、またはこの分子のアミノ化合物から誘導し
た部分にあるか、いずれかであり得る。しかしながら、
好ましくは、それは、このアシル化剤部分にある。この
アシル化剤は、ギ酸およびそのアシル化誘導体から、5,
000個まで、10,000個までまたは20,000個までの炭素原
子の高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤まで、変
わり得る。このアミノ化合物は、アンモニアそれ自体か
ら、約30個までの炭素原子の脂肪族置換基を有するアミ
ンまで、変わり得る。

【００９９】本発明の組成物で有用なアシル化アミノ化
合物の代表的なクラスには、少なくとも10個の炭素原子
の脂肪族置換基を有するアシル化剤と、少なくとも１個
の−NH−基が存在することにより特徴づけられる窒素化
合物とを反応させることにより、製造されるものがあ
る。代表的には、このアシル化剤は、モノカルボン酸ま
たはポリカルボン酸(または、それらの反応性等価物)、
例えば、置換コハク酸またはプロピオン酸であり、この
アミノ化合物は、ポリアミンまたはポリアミン混合物、
最も代表的には、エチレンポリアミン混合物である。こ
のアミンはまた、ヒドロキシアルキル置換ポリアミンで
あり得る。このようなアシル化剤の脂肪族置換基は、好
ましくは、平均して、少なくとも約30個または50個で約
400個までの炭素原子を有する。

【０１００】少なくとも10個の炭素原子を含有する例示
の炭化水素ベースの基には、n-デシル、n-ドデシル、テ
トラプロペニル、n-オクタデシル、オレイル、クロロオ
クタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、こ
の炭化水素ベースの置換基は、２個〜10個の炭素原子を
有するモノオレフィンおよびジオレフィンの単独重合体
またはインターポリマー(例えば、共重合体、三元共重
合体)、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン-1、イ
ソブテン、ブタジエン、イソプレン、1-ヘキセン、1-オ
クテンなどから製造される。代表的には、これらのオレ
フィンは、1-モノオレフィンである。この置換基はま
た、このような単独重合体またはインターポリマーのハ
ロゲン化(例えば、塩素化または臭素化)類似物から誘導
され得る。しかしながら、この置換基は、他の原料、例
えば、単量体状の高分子量アルケン(例えば、1-テトラ
コンテン)、およびそれらの塩素化類似物および塩化水
素化類似物、脂肪族石油留分(特に、パラフィンワック
スおよびそれらの分解類似物および塩素化類似物および
塩化水素化類似物)、ホワイト油、合成アルケン(例え
ば、チーグラー−ナッタ方法により製造したもの(例え
ば、ポリ(エチレン)グリース))、および当業者に周知の
他の原料から製造され得る。この置換基のいずれの不飽
和も、当業者に周知の方法に従って、水素化により、低
減されるか取り除かれ得る。

【０１０１】この炭化水素ベースの置換基は、実質的に
飽和であり、すなわち、それらは、存在する各10個の炭
素−炭素単一結合に対して、１個より多い炭素−炭素不
飽和結合を含有しない。通常、これらは、存在する各50
個の炭素−炭素結合に対して、１個より多い非芳香族性
の炭素−炭素不飽和結合を含有しない。

【０１０２】この炭化水素ベースの置換基はまた、事実
上、実質的に脂肪族であり、すなわち、それらは、この
置換基の各10個の炭素原子に対して、６個以下の炭素原
子を有する非脂肪族性部分(シクロアルキル、シクロア
ルケニルまたは芳香族)基を１個より多く含有しない。
しかしながら、通常、この置換基は、各50個の炭素原子
に対して、１個より多いこのような非脂肪族基を含有せ
ず、多くの場合、それらは、このような非脂肪族基を全
く含有しない。すなわち、代表的な置換基は、純粋に脂
肪族である。代表的には、これらの純粋な脂肪族置換基
は、アルキル基またはアルケニル基である。

【０１０３】平均して、30個より多い炭素原子を含有す
る実質的に飽和な炭化水素ベースの置換基の特定の例に
は、以下がある：約35個〜約70個の炭素原子を有するポ
リ(エチレン/プロピレン)基の混合物；約35個〜約70個
の炭素原子を有する、酸化的または機械的に劣化させた
ポリ(エチレン/プロピレン)基の混合物；約80個〜約150
個の炭素原子を有するポリ(プロピレン/1-ヘキセン)の
混合物；平均して、約50個〜約200個の炭素原子を有す
るポリ(イソブテン)基の混合物。

【０１０４】この置換基の有用な原料には、ルイス酸触
媒(例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素)
の存在下にて、約35〜約75重量％のブテン含量および約
30〜約60重量％のイソブテン含量を有するC₄精製流の重
合により得られるポリ(イソブテン)類がある。これらの
ポリブテン類は、以下の立体配置のイソブテン繰り返し
単位を、主として(全繰り返し単位の80％より多く)、含
有する：

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】このアミンは、第一級アミン、第二級アミ
ンまたは第三級アミン、またはそれらの混合物であり得
る。このアミンのヒドロカルビル基は、脂肪族、環状脂
肪族または芳香族であり得る。これらには、アルキル基
またはアルケニル基が挙げられる。１実施態様では、こ
のアミンは、アルキルアミンであり、ここで、このアル
キル基は、１個〜約50個の炭素原子、１実施態様では、
１個〜約30個の炭素原子を含有する。

【０１０７】１実施態様では、このアミンは、そのヒド
ロカルビル基中に、約２個〜約30個の炭素原子、１実施
態様では、約４個〜約20個の炭素原子を含有する第一級
ヒドロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基
は、飽和または不飽和であり得る。第一級飽和アミンの
代表的な例には、アルキルアミン(例えば、メチルアミ
ン、n-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン)；脂肪族第一
級脂肪アミンとして知られているもの(例えば、商業的
に周知の「Armeen」第一級アミン(Akzo Chemicals、Chi
cago、Illinoisから入手できる生成物))がある。代表的
な脂肪アミンには、以下のようなアミンが挙げられる：
n-オクチルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシル
アミン、n-オクタデシルアミン(ステアリルアミン)、オ
クタデセニルアミン(オレイルアミン)など。混合した脂
肪アミン(例えば、AkzoのArmeen-C、Armeen-O、Armeen-
OD、Armeen-T、Armeen-HT、Armeen SおよびArmeen SD；
これらは、全て、純度の異なる脂肪アミンである)もま
た、適切である。

【０１０８】１実施態様では、このアミンは、第三級脂
肪族第一級アミンであり、これは、その脂肪族基にて、
約４個〜約30個の炭素原子、１実施態様では、約６個〜
約２４個の炭素原子、１実施態様では、約８個〜約２４
個の炭素原子を含有する。通常、この第三級脂肪族第一
級アミンはモノアミンであり、１実施態様では、次式に
より表されるアルキルアミンである：

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】ここで、Rは、１個〜約30個の炭素原子を
含有するヒドロカルビル基である。このようなアミン
は、第三級ブチルアミン、1-メチル-1-アミノシクロヘ
キサン、第三級オクチル第一級アミン、第三級テトラデ
シル第一級アミン、第三級ヘキサデシル第一級アミン、
第三級オクタデシル第一級アミン、第三級オクタコサニ
ル第一級アミンにより、例示される。

【０１１１】第三級アルキル第一級アミンの混合物もま
た、本発明の目的上、有用である。このタイプのアミン
混合物の例には、「Primene 81R」(これは、C_11-14の第
三級アルキル第一級アミンの混合物である)、および「P
rimene JMT」(これは、C_18-22の第三級アルキル第一級
アミンの類似混合物である)があり、共に、Rohm and Ha
asから入手可能である。これらの第三級アルキル第一級
アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知であ
る。本発明の目的上、有用な第三級アルキル第一級アミ
ンおよびそれらの調製方法は、米国特許第2,945,749号
に記載されており、その内容は、このことに関する教示
について、本明細書中で参考として援用されている。

【０１１２】そのヒドロカルビル基がオレフィン性不飽
和を含有する第一級アミンもまた、有用である。それゆ
え、このヒドロカルビル基は、その鎖長に依存して、１
個またはそれ以上のオレフィン性不飽和を含有し得、通
常、10個の炭素原子あたり、１個以下の二重結合を含有
する。代表的なアミンには、ドデセニルアミン、オレイ
ルアミンおよびリノレイルアミンがある。このような不
飽和アミンは、Armeenの商品名で入手できる。

【０１１３】第二級アミンには、第一級アミンについて
上で記載のヒドロカルビル基(好ましくは、アルキル基
またはアルケニル基)の２個を有するジアルキルアミン
が挙げられ、これには、Armeen 2CおよびArmeen HTのよ
うな市販の脂肪第二級アミン、また、混合したジアルキ
ルアミン(ここで、例えば、１個のアルキル基は脂肪基
であり、他のアルキル基は、低級アルキル基(１個〜７
個の炭素原子を有する)、例えば、エチル、ブチルなど
であるか、または他のヒドロカルビル基は、その本質的
に炭化水素的な特性が損なわれないようにして、他の非
反応性置換基または極性置換基(CN、アルキル、カルボ
アルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、
スルホキシド、スルホン)を有するアルキル基であり得
る)が含まれる。

【０１１４】第三級アミン(例えば、トリアルキルアミ
ンまたはトリアルケニルアミン)、およびアルキルアミ
ンおよびアルケニルアミンの混合物を含有するものは、
有用である。このアルキル基およびアルケニル基は、実
質的に、第一級アミンおよび第二級アミンについて上で
記載のものと同じである。

【０１１５】他の有用な第一級アミンには、式 R"OR'NH
₂により表される第一級エーテルアミンがあり、ここ
で、R'は、２個〜約６個の炭素原子を有する二価アルキ
レン基であり、そしてR"は、約５個〜約150個の炭素原
子を有するヒドロカルビル基である。これらの第一級エ
ーテルアミンは、一般に、アルコールR"OH(ここで、R"
は、この上で定義のものと同じである)と不飽和ニトリ
ルとの反応により、調製される。代表的には、このアル
コールは、線状または分枝した脂肪族アルコールであ
り、R"は、約50個までの炭素原子、１実施態様では、約
26個までの炭素原子、１実施態様では、約６個〜約20個
の炭素原子を有する。このニトリル反応物は、約２個〜
約６個の炭素原子を有し得、アクリロニトリルが有用で
ある。エーテルアミンは、SURFAMの名称で市販されてお
り、Mars Chemical Company(Atlanta、Georgia)により
販売されている。このようなアミンの代表例には、約15
0〜約400の分子量を有するものがある。有用なエーテル
アミンは、SURFAM P14B(デシルオキシプロピルアミ
ン)、SURFAM P16A(線状C₁₆)、SURFAM P17B(トリデシル
オキシプロピルアミン)として同定されるものにより、
例示される。上で記載されこの後で用いられるSURFAM類
のヒドロカルビル鎖長(すなわち、C₁₄など)は、およそ
の値であり、酸素−エーテル結合を含む。例えば、C₁₄
SURFAMアミンなら、以下の一般式を有する：

【０１１６】

【化２８】

【０１１７】このアミンは、ヒドロキシアミンであり得
る。１実施態様では、これらのヒドロキシアミンは、次
式により表され得る：

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】ここで、R¹は、一般に、約６個〜約30個の
炭素原子を含有するヒドロカルビル基、R²は、エチレン
基またはプロピレン基、R³は、約５個までの炭素原子を
含有するアルキレン基、ａは０または１、各R⁴は、水素
または低級アルキル基であり、そしてｘ、ｙおよびｚ
は、それぞれ独立して、０〜約10の整数であり、ｘ、ｙ
およびｚの少なくとも１個は、少なくとも１である。上
記ヒドロキシアミンは、当該技術分野で周知の方法によ
り、調製され得、このようなヒドロキシアミンの多く
は、市販されている。有用なヒドロキシアミン(ここ
で、上式では、ａは０である)には、2-ヒドロキシエチ
ルヘキシルアミン、2-ヒドロキシエチルオレイルアミ
ン、ビス(2-ヒドロキシエチル)ヘキシルアミン、ビス(2
-ヒドロキシエチル)オレイルアミン、およびそれらの混
合物が挙げられる。上式にて、ｘおよびｙの少なくとも
１個が少なくとも２である類似の構成物もまた、包含さ
れる。

【０１２０】ａが０である一群のヒドロキシアミンは、
Armakから、「Ethomeen」および「Propomeen」の一般的
な商品名称で入手できる。特定の例には、「Ethomeen C
/15」(これは、ココナッツ脂肪アミンのエチレンオキシ
ド縮合物であり、約５モルのエチレンオキシドを含有す
る)；「Ethomeen C/20」および「C/25」(これらもま
た、ココナッツ脂肪アミンのエチレンオキシド縮合生成
物であり、それぞれ、約10モルおよび15モルのエチレン
オキシドを含有する)が包含される。「Propomeen O/1
2」は、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレン
オキシドとの縮合生成物である。

【０１２１】ａが１であるアルコキシル化アミンの市販
の例には、「Ethoduomeen T/13」および「T/20」が挙げ
られ、これらは、N-タロ トリメチレンジアミンのエチ
レンオキシド縮合生成物であり、それぞれ、１モルのジ
アミンあたり、３モルおよび10モルのエチレンオキシド
を含有する。

【０１２２】これらの脂肪ジアミンには、モノアルキル
またはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン(1,2または1,3)、および上記のポ
リアミン類似物が挙げられる。適切な脂肪ポリアミン
(例えば、Duomeenの名称で販売されているもの)には、A
rmakのProduct Data Bulletin No. 7-10R₁に記載の市販
のジアミンがある。他の実施態様では、この第二級アミ
ンは、環状アミン(例えば、ピペリジン、ピペラジン、
モルホリンなど)であり得る。

【０１２３】有用なアミンには、以下が挙げられる： (1)以下の一般式のポリアルキレンポリアミン：

【０１２４】

【化３０】

【０１２５】ここで、式(B-I)では、各Rは、独立して、
水素原子、または約30個までの炭素原子を含有するヒド
ロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基で
あるが、但し、少なくとも１個のRは、水素原子であ
り、ｎは、１〜約10の数であり、そしてUは、１個〜約1
8個の炭素原子を含有するアルキレン基である； (2)ヒドロキシアルキル置換ポリアミンを含めた複素環
置換ポリアミン(ここで、このポリアミンは、上で記載
のものと同じであり、その複素環置換基は、例えば、ピ
ペラジン、イミダゾリン、ピリミジン、モルホリンなど
である)；および (3)以下の一般式の芳香族ポリアミン：

【０１２６】

【化３１】

【０１２７】ここで、式(B-II)では、Arは、６個〜約20
個の炭素原子を有する芳香核であり、各R₂は、独立し
て、水素原子、または約30個までの炭素原子を含有する
ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル
基であるが、但し、少なくとも１個のR₂は、水素原子で
あり、ｙは、２〜約８である。

【０１２８】このポリアルキレンポリアミン(1)の特定
の例には、エチレンジアミン、テトラ(エチレン)ペンタ
ミン、トリ(トリメチレン)テトラミン、1,2-プロピレン
ジアミンなどがある。ヒドロキシアルキル置換ポリアミ
ンの特定の例には、N-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジ
アミン、N,N¹-ビス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジア
ミン、N-(3-ヒドロキシブチル)テトラメチレンジアミン
などが包含される。この複素環置換ポリアミン(2)の特
定の例には、N-2-アミノエチルピペラジン、N-2-および
N-3-アミノプロピルモルホリン、N-3-(ジメチルアミノ)
プロピルピペラジン、2-ヘプチル-3-(2-アミノプロピル
イミダゾリン)、1,4-ビス(2-アミノエチル)ピペラジ
ン、1-(2-ヒドロキシエチルピペラジン)、および2-ヘプ
タデシル-1-(2-ヒドロキシエチル)イミダゾリンなどが
ある。この芳香族ポリアミン(3)の特定の例には、種々
の異性体フェニレンジアミン、種々の異性体ナフタレン
ジアミンなどがある。

【０１２９】多くの特許は、有用なアシル化窒素化合物
を記載しており、これには、米国特許第3,172,892号；
第3,219,666号；第3,272,746号；第3,310,492号；第3,3
41,542号；第3,444,170号；第3,455,831号；第3,455,83
2号；第3,576,743号；第3,630,904号；第3,632,511号；
第3,804,763号；および第4,234,435号が含まれる。この
種類の代表的なアシル化窒素含有化合物には、ポリ(イ
ソブテン)置換無水コハク酸アシル化剤(例えば、無水
物、酸、エステルなどであり、ここで、このポリ(イソ
ブテン)置換基は、約50個と約400個の間の炭素原子を有
する)と、エチレンポリアミンの混合物(これは、エチレ
ンポリアミン１個あたり３個〜約７個のアミノ窒素原
子、および約１個〜約６個のエチレン単位を有し、アン
モニアと塩化エチレンとの縮合により製造される)とを
反応させることにより製造したものがある。この種類の
アシル化アミノ化合物の広範な開示を考慮すると、それ
らの性質および調製方法を、ここでさらに論述する必要
はない。代わりに、上述の米国特許の内容は、アシル化
アミノ化合物およびそれらの調製方法の開示について、
本明細書中で参考として援用されている。

【０１３０】この種類に属する他のタイプのアシル化窒
素化合物には、カルボン酸アシル化剤とポリアミンとを
反応させることより製造したものがあり、ここで、この
ポリアミンは、ヒドロキシ物質をアミンで縮合すること
により製造した生成物である。これらの化合物は、米国
特許第5,053,152号に記載され、その内容は、このよう
な化合物の開示について、本明細書中で参考として援用
されている。

【０１３１】この種類に属する他のタイプのアシル化窒
素化合物には、上記アルキレンアミンと、上記置換コハ
ク酸またはその無水物、および２個〜約22個の炭素原子
を有する脂肪族モノカルボン酸とを反応させることによ
り製造したものがある。これらのタイプのアシル化窒素
化合物では、コハク酸とモノカルボン酸とのモル比は、
約１：0.1〜約１：１の範囲である。このモノカルボン
酸の代表には、ギ酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、ステアリン酸異性体の市販混
合物(これは、イソステアリン酸として知られている)、
トール油酸などがある。このような物質は、米国特許第
3,216,936号および第3,250,715号にさらに詳しく記載さ
れており、その内容は、このことに関する開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている。

【０１３２】本発明の組成物を製造する際に有用な、さ
らに他の種類のアシル化窒素化合物には、約12個〜30個
の炭素原子を有する脂肪モノカルボン酸および上記アル
キレンアミン(代表的には、２個〜８個のアミノ基を含
有するエチレンポリアミン、プロピレンポリアミンまた
はトリメチレンポリアミンおよびそれらの混合物)との
反応生成物がある。この脂肪モノカルボン酸は、一般
に、12個〜30個の炭素原子を含有する直鎖および分枝鎖
の脂肪カルボン酸の混合物である。広く用いられるタイ
プのアシル化窒素化合物は、上記アルキレンポリアミン
と、５〜約30モル％の直鎖脂肪酸および約70〜約95モル
％の分枝鎖脂肪酸を有する脂肪酸混合物とを反応させる
ことにより、製造される。この市販混合物には、イソス
テアリン酸として市場で広く知られているものがある。
これらの混合物は、米国特許第2,812,342号および第3,2
60,671号に記載のように、不飽和脂肪酸の二量化の副生
成物として、製造される。

【０１３３】この分枝鎖脂肪酸には、また、その分枝
が、事実上、アルキルではないもの(例えば、フェニル
ステアリン酸およびシクロヘキシルステアリン酸および
クロロステアリン酸に存在するもの)が挙げられ得る。
分枝鎖脂肪カルボン酸/アルキレンポリアミン生成物
は、当該技術分野で広く記載されている。例えば、米国
特許第3,110,673号；第3,251,853号；第3,326,801号；
第3,337,459号；第3,405,064号；第3,429,674号；第3,4
68,639号；第3,857,791号を参照せよ。これらの特許の
内容は、潤滑油配合物に用いる脂肪酸/ポリアミン縮合
物の開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１３４】以下の実施例は、本発明で有用なアシル化
窒素化合物の調製を例示する。

【０１３５】実施例B-1 ポリイソブテニル(Mn＝1700)無水コハク酸1000重量部お
よび希釈油1270重量部を共に配合し、110℃まで加熱す
る。ポリエチレンアミンボトムスおよびジエチレントリ
アミンの混合物59.7重量部を、２時間にわたって加え
る。この混合物は、121〜132℃まで発熱する。この混合
物を、窒素を吹き込みつつ、149℃まで加熱する。この
混合物を、窒素を吹き込みつつ、149〜154℃で１時間維
持する。この混合物を、次いで、149℃で濾過する。希
釈油を加えて、55重量％のオイル含量を有する混合物を
提供する。

【０１３６】実施例B-2 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸800重量部およ
び希釈油200重量部の配合物を、窒素を散布しつつ、150
℃まで加熱する。この温度を150〜160℃で維持しつつ、
メチルペンタエリスリトール87.2重量部を、１時間にわ
たって加える。この混合物を、８時間にわたって204℃
まで加熱し、204〜210℃で６時間維持する。ポリエチレ
ンアミンボトムスおよびジエチレントリアミンの混合物
15.2重量部を、１時間にわたって加え、この間、この混
合物の温度を204〜210℃で維持する。この温度を最低で
177℃に維持しつつ、この混合物に、希釈油519.5重量部
を加える。この混合物を130℃まで冷却し、濾過する
と、所望生成物が得られる。

【０１３７】実施例B-3 (a)HPA-X(31.5重量％の窒素含量および1180の平均塩基
価を有するポリアミンボトムス生成物として確認され
た、Union Carbideの生成物)76.4重量部およびTHAM(ト
リスヒドロキシメチルアミノメタン)46.7重量部の混合
物を、85重量％リン酸水溶液1.25重量部の存在下で、縮
合反応条件下にて、220℃の温度で加熱して、縮合ポリ
アミンを形成する。次いで、この反応混合物に、NaOHの
50％水溶液1.7重量部を加えて、このリン酸を中和す
る。得られた生成物は、以下の特性を有する縮合ポリア
ミンである：40℃で6500 cStの粘度；100℃で90 cStの
粘度；730の全塩基価；および27重量％の窒素含量。

【０１３８】(b)N₂パージ下にて混合しつつ、ポリイソ
ブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000重量部および希釈
油400重量部の混合物を、反応器に充填する。このバッ
チの温度を88℃に調整する。この反応器の温度を88℃〜
93℃に維持しつつ、この反応器に、(a)部の縮合ポリア
ミン152重量部を充填する。酸と窒素とのモル比は、１
COOH：1.55 Nである。このバッチを、82℃〜96℃で２時
間混合し、次いで、5.5時間にわたって、152℃まで加熱
する。このN₂パージを停止し、表面下のN₂の吹き込みを
開始する。このバッチを、149℃〜154℃で0.30重量％以
下の水分含量まで窒素を吹き込み、138℃〜149℃で冷却
して、濾過する。希釈油を加えて、40重量％のオイル含
量にする。得られた生成物は、2.15重量％の窒素含量、
100℃で210cStの粘度、および48の全塩基価を有する。

【０１３９】実施例B-4 ポリアミン混合物(ジエチレントリアミン15重量％およ
びポリアミンボトムス85重量％)108重量部および希釈油
698重量部の混合物を、反応器に充填する。このバッチ
の温度を110℃〜121℃に維持しつつ、N₂パージ下にて、
この反応器に、ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク
酸1000重量部を充填する。酸と窒素とのモル比は、１ C
OOH：1.5 Nである。中和後、表面下のN₂の吹き込みを開
始する。このバッチを、143℃〜149℃まで加熱し、次い
で、濾過する。希釈油を加えて、40重量％のオイル含量
にする。得られた生成物は、2.0重量％の窒素含量、100
℃で135〜155 cStの粘度、および55の全塩基価を有す
る。

【０１４０】実施例B-5 (a)ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸100重量
部、ポリエチレンアミンボトムスおよびジエチレントリ
アミンの混合物143重量部、および希釈油275重量部の混
合物を、共に配合し、この無水コハク酸とアミンとの間
の反応が完結するまで、窒素を吹き込む。

【０１４１】(b)(a)部の生成物1405重量部、ホウ酸229
重量部および希釈油398重量部を共に配合し、このホウ
酸との反応が完結するまで、窒素を吹き込む。この反応
混合物を濾過し、希釈油を加えて、33重量％のオイル含
量を有する混合物を得る。

【０１４２】実施例B-6 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000重量部お
よび希釈油722重量部の混合物に窒素を吹き込み、93.3
℃まで加熱する。この反応混合物の温度を115.6℃まで
上げつつ、カップリングしたポリアミン111.3重量部
を、５時間にわたって加える。その蒸気相にて窒素パー
ジを維持しつつ、この混合物を148.9℃まで加熱する。1
48.9℃で、この窒素パージを、表面下のプローブに切り
換え、この混合物を、0.3重量％の最大水分含量まで乾
燥する。この混合物を濾過し、希釈油を加えて、39〜41
重量％のオイル含量を得る。

【０１４３】実施例B-7 ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハク酸1000グラム
を、窒素を吹き込みつつ、149℃まで加熱する。配合油5
98.1グラムを加え、この混合物の温度を88〜93℃に調整
する。この反応混合物を88〜93℃で維持しつつ、N,N-ジ
エチルエタノールアミン208.9グラムを加える。この混
合物を混合しつつ１時間維持して、所望生成物を得る。

【０１４４】(C)第二のリン含有化合物 第二のリン含有化合物(C)は、任意の成分であるが、そ
れが存在するとき、リン含有酸またはそれらの誘導体で
あり得る。これらには、リン含有酸、リン含有酸エステ
ル、リン含有酸塩、またはそれらの誘導体が挙げられ
る。このリン含有酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフ
ィン酸およびチオリン酸(モノチオリン酸だけでなく、
ジチオリン酸を含めて)、チオホスフィン酸およびチオ
ホスホン酸が挙げられる。

【０１４５】このリン含有化合物(C)は、リン含有酸ま
たはその無水物と、１個〜約50個の炭素原子、１実施態
様では、１個〜約30個の炭素原子を有するアルコールと
から誘導したリン含有酸エステルであり得る。それは、
亜リン酸エステル、モノチオリン酸エステル、ジチオリ
ン酸エステル、またはジチオリン酸ジスルフィドであり
得る。それはまた、リン含有酸またはリン含有酸エステ
ルの金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩であり得
る。それは、リン含有アミドまたはリン含有カルボン酸
エステルであり得る。

【０１４６】このリン含有化合物は、リン酸エステル、
ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは酸化
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表され得る：

【０１４７】

【化３２】

【０１４８】ここで、式(C-I)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基、XはOま
たはSであり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０
または１である。

【０１４９】このリン含有化合物は、亜リン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは
ホスフィンであり得る。これらの化合物は、次式により
表され得る：

【０１５０】

【化３３】

【０１５１】ここで、式(C-II)では、R¹、R²およびR
³は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、
そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であ
る。

【０１５２】上の式(C-I)および(C-II)のそれぞれの
R¹、R²およびR³中の全炭素原子数は、本発明の組成物を
配合する際に用いる低粘度油に、この化合物を溶解性と
するのに充分でなければならない。一般に、R¹、R²およ
びR³中の全炭素原子数は、少なくとも約８個であり、１
実施態様では、少なくとも約12個であり、１実施態様で
は、少なくとも約16個である。R¹、R²およびR³中の必要
な全炭素原子数には制限がないが、事実上の上限は、約
400個または約500個の炭素原子である。１実施態様で
は、上の式のそれぞれのR¹、R²およびR³は、独立して、
１個〜約100個の炭素原子、または１個〜約50個の炭素
原子、または１個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカ
ルビル基であるが、但し、全炭素数は、少なくとも約８
個である。R¹、R²およびR³のそれぞれは、互いに同じで
あり得るが、異なっていてもよい。有用なR¹、R²および
R³の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、ア
ミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、
フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフ
チル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキル
フェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが包
含される。

【０１５３】式(C-I)および(C-II)により表されるリン
含有化合物は、リン含有酸またはその無水物と、式(C-
I)および(C-II)のR¹、R²およびR³に対応するアルコール
またはアルコール混合物とを反応させることにより、調
製され得る。このリン含有酸またはその無水物は、一般
に、無機リン含有試薬(例えば、五酸化リン、三酸化リ
ン、四酸化リン、リン含有酸、ハロゲン化リン、または
低級リン含有酸エステルなど)である。低級リン含有酸
エステルは、各エステル基中に、１個〜約７個の炭素原
子を含有する。このリン含有酸エステルは、モノ−、ジ
−またはトリリン酸エステルであり得る。

【０１５４】このリン含有化合物(C)は、次式により表
される化合物であり得る：

【０１５５】

【化３４】

【０１５６】ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およ
びX⁴は、独立して、酸素またはイオウであり、そしてX¹
およびX²は、NR⁴であり得る；ａおよびｂは、独立し
て、０または１である；R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
て、ヒドロカルビル基であり、そしてR³およびR⁴は、水
素であり得る。

【０１５７】式(C-III)により表されるタイプの有用な
リン含有化合物には、リンおよびイオウ含有化合物があ
る。これらには、以下のような化合物が挙げられる：こ
の化合物では、少なくとも１個のX³またはX⁴はイオウ、
１実施態様では、X³およびX⁴の両方はイオウであり、少
なくとも１個のX¹またはX²は酸素またはイオウ、１実施
態様では、X¹およびX²の両方は酸素であり、ａおよびｂ
は、それぞれ１であり、そしてR³は水素である。これら
の化合物の混合物は、本発明に従って、使用され得る。

【０１５８】式(C-III)では、R¹およびR²は、独立し
て、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒド
ロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有し
ないヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基
は、１実施態様では、約１個〜約50個の炭素原子、１実
施態様では、約１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、約１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、約１
個〜約８個の炭素原子を有する。各R¹およびR²は、互い
に同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、
その一方または両方は、混合物であり得る。R¹基および
R²基の例には、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、
アミル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニ
ル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキル
ナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アル
キルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、お
よびそれらの混合物が包含される。有用な混合物の特定
の例には、例えば、イソプロピル/n-ブチル；イソプロ
ピル/第二級ブチル；イソプロピル/4-メチル-2-ペンチ
ル；イソプロピル/2-エチル-1-ヘキシル；イソプロピル
/イソオクチル；イソプロピル/デシル；イソプロピル/
ドデシル；およびイソプロピル/トリデシルが包含され
る。

【０１５９】式(C-III)では、R³およびR⁴は、独立し
て、水素、または１個〜約12個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基(例えば、アルキル)である。R³は、好ましくは、水素
である。

【０１６０】式(C-III)に対応するリン含有化合物(ここ
で、X³およびX⁴はイオウである)は、五硫化リン(P₂S₅)
と、R¹およびR²に対応するアルコールまたはアルコール
混合物との反応により、得られる。この反応は、約20℃
〜約200℃の温度で、４モルのアルコールと１モルの五
硫化リンとを混合することを包含する。この反応では、
硫化水素が遊離する。これらの化合物の酸素含有類似物
は、このジチオ酸を水または蒸気で処理することにより
調製され得、これは、事実上、このイオウ原子の１個ま
たは両方を置き換える。

【０１６１】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、モノチオリン酸エステルである。モノチオリン酸エ
ステルは、イオウ源と亜リン酸ジヒドロカルビルとの反
応により調製される。このイオウ源は、元素イオウ、ス
ルフィド(例えば、イオウがカップリングしたオレフィ
ン、またはイオウがカップリングしたジチオリン酸エス
テル)であり得る。元素イオウは、有用なイオウ源であ
る。モノチオリン酸エステルの調製は、米国特許第4,75
5,311号およびPCT公報 WO87/07638号に開示され、その
内容は、モノチオリン酸エステル、モノチオリン酸エス
テルを調製するためのイオウ源、およびモノチオリン酸
エステルの製造方法の開示に関して、本明細書中で参考
として援用されている。

【０１６２】モノチオリン酸エステルはまた、潤滑剤配
合物または作動液にて、イオウ源を含有する潤滑油組成
物または作動液に、亜リン酸ジヒドロカルビルを加える
ことにより、形成され得る。この亜リン酸エステルは、
ブレンド条件(すなわち、約30℃〜約100℃まで、または
それより高い温度)下にて、イオウ源と反応されて、モ
ノチオリン酸エステルを形成し得る。

【０１６３】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、ジチオリン酸またはホスホロジチ酸である。このジ
チオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応され
て、中間体を形成し得る。この中間体は、次いで、リン
含有酸、その無水物または低級エステルと反応される。
このエポキシドは、一般に、脂肪族エポキシドまたはス
チレンオキシドである。有用なエポキシドの例には、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシ
ド、オクテンオキシド、ドデカンオキシド、スチレンオ
キシドなどが挙げられる。プロピレンオキシドが有用で
ある。このグリコールは、１個〜約12個の炭素原子、１
実施態様では、約２個〜約６個の炭素原子、１実施態様
では、２個または３個の炭素原子を有する脂肪族グリコ
ール、または芳香族グリコールであり得る。脂肪族グリ
コールには、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどが挙げられる。芳香族
グリコールには、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシ
ノールなどが挙げられる。これらは、米国特許第3,197,
405号に記載され、その内容は、ジチオリン酸、グリコ
ール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらの反応方
法の開示に関して、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０１６４】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、亜リン酸エステルである。この亜リン酸エステル
は、亜リン酸ジヒドロカルビルまたはトリヒドロカルビ
ルであり得る。各ヒドロカルビル基は、１個〜約24個の
炭素原子、または１個〜約18個の炭素原子、または約２
個〜約８個の炭素原子を有し得る。各ヒドロカルビル基
は、独立して、アルキル、アルケニルまたはアリールで
あり得る。このヒドロカルビル基がアリール基のとき、
それは、少なくとも約６個の炭素原子、１実施態様で
は、約６個〜約18個の炭素原子を含有する。このアルキ
ル基またはアルケニル基の例には、プロピル、ブチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイ
ル、ステアリルなどが包含される。このアリール基の例
には、フェニル、ナフチル、ヘプチルフェノールなどが
包含される。１実施態様では、各ヒドロカルビル基は、
独立して、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに好まし
くは、ブチル、オレイルまたはフェニルであり、さらに
好ましくは、ブチルまたはオレイルである。亜リン酸エ
ステルおよびそれらの調製は周知であり、多くの亜リン
酸エステルが市販されている。有用な亜リン酸エステル
には、亜リン酸ジブチル水素、亜リン酸トリオレイルお
よび亜リン酸トリフェニルが挙げられる。

【０１６５】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有アミドである。このリン含有アミドは、リ
ン含有酸(例えば、上記のジチオリン酸)と不飽和アミド
との反応により、調製され得る。不飽和アミドの例に
は、アクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、クロトンアミドなどが包含され
る。このリン含有酸と不飽和アミドとの反応生成物は、
さらに、連結化合物またはカップリング化合物(例え
ば、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒド)と
反応され、カップリングした化合物を形成し得る。この
リン含有アミドは、当該技術分野で周知であり、米国特
許第4,876,374号；第4,770,807号および第4,670,169号
に開示され、その内容は、リン含有アミドおよびそれら
の調製ついて、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０１６６】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有カルボン酸エステルである。このリン含有
カルボン酸エステルは、上記リン含有酸(例えば、ジチ
オリン酸)の１種と、不飽和カルボン酸またはそのエス
テル(例えば、ビニル酸またはアリル酸またはそのエス
テル)との反応により、調製され得る。カルボン酸が用
いられるなら、引き続くアルコールとの反応により、エ
ステルが形成され得る。

【０１６７】カルボン酸のビニルエステルは、式RCH＝C
H−O(O)CR¹で表され得、ここで、Rは、水素、または１
個〜約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ま
しくは、水素、または１個〜約12個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基であり、さらに好ましくは、水素であ
り、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原子、好ましく
は、１個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、１個
〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
ビニルエステルの例には、酢酸ビニル、2-エチルヘキサ
ン酸ビニル、ブタン酸ビニル、およびクロトン酸ビニル
が包含される。

【０１６８】１実施態様では、この不飽和カルボン酸エ
ステルは、以下のような不飽和カルボン酸のエステルで
ある：マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸など。このエステルは、
式RO−(O)C−HC＝CH−C(O)ORにより表され、ここで、各
Rは、独立して、１個〜約18個の炭素原子、または１個
〜約12個の炭素原子、または１個〜約８個の炭素原子を
有するヒドロカルビル基である。有用な不飽和カルボン
酸エステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2-ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、
アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、マレイン酸エチル、
マレイン酸ブチルおよびマレイン酸2-エチルヘキシルが
包含される。上のリストには、マレイン酸、フマル酸お
よびシトラコン酸のモノエステルおよびジエステルが包
含される。

【０１６９】１実施態様では、このリン含有化合物(C)
は、リン含有酸とビニルエーテルとの反応生成物であ
る。このビニルエーテルは、式R−CH＝CH−OR¹により表
され、ここで、Rは、水素、または１個〜約30個の炭素
原子、好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに好
ましくは、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカル
ビル基であり、そしてR¹は、１個〜約30個の炭素原子、
好ましくは、１個〜約24個の炭素原子、さらに好ましく
は、１個〜約12個の炭素原子を有するヒドロカルビル基
である。ビニルエーテルの例には、メチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニル
エーテルなどが包含される。

【０１７０】このリン含有化合物(C)が酸性のとき、そ
れは、アンモニアまたはアンモニア源、アミン、または
金属性塩基と反応されて、対応する塩を形成し得る。こ
れらの塩は、別々に形成され、次いで、この潤滑油組成
物または作動液組成物に添加され得る。他方、これらの
塩は、この酸性リン含有化合物(C)が他の成分と配合さ
れるとき、形成されて、この潤滑油組成物または作動液
組成物を形成し得る。このリン含有化合物は、次いで、
この潤滑油組成物または作動液組成物に存在する塩基性
物質、例えば、塩基性窒素含有化合物(例えば、上述の
アシル化窒素含有化合物(B))およびオーバーベース化物
質と、塩を形成し得る。

【０１７１】本発明で有用な金属塩には、第IA族金属、
第IIA族金属または第IIB族金属、アルミニウム、鉛、ス
ズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルま
たはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛は、特に
有用な金属である。これらの塩は、中性塩または塩基性
塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩、およびこの
ような塩の調製方法の例は、先行文献(例えば、米国特
許第4,263,150号；第4,289,635号；第4,308,154号；第
4,322,479号；第4,417,990号；および第4,466,895号)に
見出され、これらの特許の開示内容は、本明細書中で参
考として援用されている。これらの塩には、ホスホロジ
チオ酸の第II族金属塩(例えば、ジシクロヘキシルホス
ホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、
ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸バリウム、ジノ
ニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五硫化リンと
イソプロピルアルコールおよびn-ヘキシルアルコールの
等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ
酸の亜鉛塩)が挙げられる。

【０１７２】以下の実施例は、このリン含有化合物(C)
の有用な金属塩の調製を例示する。

【０１７３】実施例C-1 細かく粉末化した五硫化リン(4.37モル)と、イソプロピ
ルアルコール11.53モルおよびイソオクタノール7.69モ
ルを含有するアルコール混合物とを反応させることによ
り、ホスホロジチオ酸を調製する。このように得たホス
ホロジチオ酸は、約178〜186の酸価を有し、10.0％のリ
ンおよび21.0％のイオウを含有する。このホスホロジチ
オ酸を、次いで、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させ
る。このオイルスラリーに含まれる酸化亜鉛の量は、こ
のホスホロジチオ酸の酸価の理論当量の1.10倍である。
このように調製した亜鉛塩のオイル溶液は、12％のオイ
ル、8.6％のリン、18.5％のイオウおよび9.5％の亜鉛を
含有する。

【０１７４】実施例C-2 (a)イソオクチルアルコール1560部(12モル)およびイソ
プロピルアルコール180部(３モル)の混合物と、五硫化
リン756部(3.4モル)とを反応させることにより、ホスホ
ロジチオ酸を調製する。この反応は、このアルコール混
合物を約55℃まで加熱し、その後、この反応温度を約60
〜75℃に維持しつつ、1.5時間にわたって、この五硫化
リンを加えることにより、行われる。全ての五硫化リン
を加えた後、この混合物を加熱し、70〜75℃でさらに１
時間加熱し撹拌し、その後、濾過助剤で濾過する。

【０１７５】(b)反応器に、鉱油278部と共に、酸化亜鉛
(282部、6.87モル)を充填する。(a)で調製したホスホロ
ジチオ酸(2305部、6.28モル)を、30分間にわたって、こ
の酸化亜鉛のスラリーに充填すると、60℃までの発熱を
伴う。この混合物を、次いで、80℃まで加熱し、この温
度で３時間維持する。100℃および６ mmHgまでストリッ
ピングした後、この混合物を濾過助剤で２回濾過する
と、その濾液は、10％のオイル、7.97％の亜鉛、7.21％
のリンおよび15.64％のイオウを含有する亜鉛塩の所望
のオイル溶液である。

【０１７６】実施例C-3 (a)反応器に、イソプロピルアルコール(396部、6.6モ
ル)およびイソオクチルアルコール1287部(9.9モル)を充
填し、撹拌しながら、59℃まで加熱する。次いで、窒素
を掃き込みつつ、五硫化リン(833部、3.75モル)を加え
る。この五硫化リンの添加は、59℃と63℃の間の反応温
度で、約２時間で完結する。この混合物を、次いで、45
〜63℃で約1.45時間撹拌し、そして濾過する。この濾液
は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１７７】(b)反応器に、酸化亜鉛312部(7.7当量)お
よび鉱油580部を充填する。室温で撹拌しつつ、(a)で調
製したホスホロジチオ酸(2287部、6.97当量)を、約1.26
時間にわたって加えると、54℃までの発熱を伴う。この
混合物を78℃まで加熱し、78〜85℃で３時間維持する。
この反応混合物を、20 mmHgで100℃まで真空ストリッピ
ングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、その濾
液は、7.86％の亜鉛、7.76％のリンおよび14.8％のイオ
ウを含有する所望の亜鉛塩のオイル溶液(19.2％はオイ
ル)である。

【０１７８】実施例C-4 イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコールとの
モル比が１：１であること以外は、実施例C-3の一般方
法を繰り返す。このように得た生成物は、8.96％の亜
鉛、8.49％のリンおよび18.05％のイオウを含有するホ
スホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液(10％はオイル)であ
る。

【０１７９】実施例C-5 (a)イソプロピルアルコール420部(７モル)およびn-ブチ
ルアルコール518部(７モル)の混合物を調製し、窒素雰
囲気下にて、60℃まで加熱する。この温度を６５〜７７
℃で維持しつつ、五硫化リン(647部、2.91モル)を１時
間にわたって加える。この混合物を、冷却しつつ、さら
に１時間撹拌する。この物質を濾過助剤で濾過すると、
その濾液は、所望のホスホロジチオ酸である。

【０１８０】(b)酸化亜鉛113部(2.76当量)および鉱油82
部の混合物を調製し、(a)で調製したホスホロジチオ酸6
62部を、20分間にわたって加える。この反応は発熱的で
あり、この混合物の温度は70℃に達する。この混合物
を、次いで、90℃まで加熱し、この温度で３時間維持す
る。この反応混合物を、105℃および20 mmHgまでストリ
ッピングする。この残留物を濾過助剤で濾過すると、そ
の濾液は、10.17％のリン、21.0％のイオウおよび10.98
％の亜鉛を含有する所望生成物である。

【０１８１】実施例C-6 酸化第二鉄29.3部(1.1当量)および鉱油33部の混合物を
調製し、実施例C-5(a)で調製したホスホロジチオ酸273
部(1.0当量)を、２時間にわたって加える。添加中、こ
の反応は発熱的であり、その後、この混合物を70℃で維
持しつつ、さらに3.5時間撹拌する。この生成物を、105
℃/10 mmHgまでストリッピングし、濾過助剤で濾過す
る。この濾液は、4.9％の鉄および10.0％のリンを含有
する黒緑色の液体である。

【０１８２】実施例C-7 実施例C-5(a)の生成物239部(0.41モル)、水酸化カルシ
ウム11部(0.15モル)および水10部の混合物を、約80℃ま
で加熱し、この温度で６時間維持する。この生成物を、
105℃および10 mmHgまでストリッピングし、濾過助剤で
濾過する。この濾液は、2.19％のカルシウムを含有する
糖蜜色の液体である。

【０１８３】実施例C-8 (a)2-プロパノール317.33グラム(5.28モル)および4-メ
チル-2-ペンタノール359.67グラム(3.52モル)の混合物
を調製し、60℃まで加熱する。この温度を60℃で維持し
つつ、このアルコール混合物に、五硫化リン(444.54グ
ラム、2.0モル)を加える。硫化水素２モルが遊離し、50
％水酸化ナトリウム水溶液トラップに捕捉する。この混
合物を70℃まで加熱し、70℃で２時間維持する。この混
合物を室温まで冷却し、ケイソウ土で濾過すると、193
〜203の範囲の酸価を有する緑色の液状生成物が生じ
る。

【０１８４】(b)トルエン200 mlに、ZnO 89.1グラム(1.
1モル)を加える。このZnO/トルエン混合物に、(a)部の
生成物566.6グラム(酸価を基準にして、2.0当量)を滴下
する。得られる反応は、発熱的である。この反応混合物
を、70℃および20 mmHgまでストリッピングして、反応
水、トルエンおよび過剰のアルコールを除去する。この
残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、所望生成
物であり、黄色で粘稠な液体である。

【０１８５】実施例C-9 酸化亜鉛137.6グラムを、希釈油149.9グラムと混合す
る。2-エチルヘキサン酸17.7グラムを加える。次いで、
この混合物に、P₂S₅および2-エチルヘキサノールから誘
導したホスホロジチオ酸1000グラムを加える。この混合
物を中和させる。次いで、それをフラッシュ乾燥し、真
空ストリッピングする。亜リン酸トリフェニル81.1グラ
ムを加える。この混合物の温度を124〜129℃に調整し、
この温度で３時間維持する。この混合物を室温まで冷却
し、濾過助剤を用いて濾過すると、所望生成物が生じ
る。

【０１８６】このリン含有化合物(C)がアンモニウム塩
のとき、この塩は、アンモニア(NH₃)またはアンモニア
生成化合物(例えば、NH₄OH)から誘導されると考えられ
る。他のアンモニア生成化合物は、当業者に容易に想起
される。

【０１８７】このリン含有化合物(C)がアミン塩のと
き、この塩は、アミンから誘導されると考えられ得る。
「(B)アシル化窒素含有化合物」の副題で上述のいずれ
のアミンも、使用可能である。

【０１８８】以下の実施例は、本発明で使用され得るリ
ン含有化合物(C)のアミン塩またはアンモニウム塩の調
製を例示する。

【０１８９】実施例C-10 50℃〜60℃で、O,O'-ジイソブチルホスホロジチオ酸ヒ
ドロキシプロピル(これは、30℃〜60℃で、プロピレン
オキシド280グラムと、O,O'-ジイソブチルホスホロジチ
オ酸1184グラムとを反応させることにより、調製した)
に、五酸化リン(208グラム、1.41モル)を加える。この
反応混合物を80℃まで加熱し、この温度で２時間保持す
る。この酸性反応混合物に、30℃〜60℃で、化学量論的
に当量(384グラム)の市販の脂肪族第一級アミンを加え
る。この生成物を濾過する。この濾液は、9.31％のリン
含量、11.37％のイオウ含量、2.50％の窒素含量、およ
び6.9の塩基価(ブロモフェノールブルー指示薬)を有す
る。

【０１９０】実施例C-11 オレイルアミン(Armeen O-Armak)308部に、O,O'-ジ(イ
ソオクチル)ホスホロジチオ酸400部を加える。

【０１９１】実施例C-12 (a)154の酸価を有するO,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチ
オリン酸(354グラム)を、1320 mlの容量のステンレス鋼
の「シェーカー」タイプのオートクレーブ(これは、サ
ーモスタットで制御した加熱ジャケットを有する)に、
O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)ジチオリン酸(354グラム)を
加える。その圧力が室温で170 psigに上がるまで、プロ
ピレンオキシドを入れ、次いで、このオートクレーブを
密封し、50℃〜100℃で４時間振とうし、この間、この
圧力は、最大で550 psigまで上がる。この圧力は、この
反応が進行するにつれて、下がる。このオートクレーブ
を室温まで冷却し、過剰のプロピレンオキシドを排気
し、その内容物を除去する。この生成物(358グラム)
は、13.4の酸価を有する暗色の液体であり、実質的にジ
チオリン酸O,O'-ジ(2-エチルヘキシル)-S-ヒドロキシイ
ソプロピルである。

【０１９２】(b)実質的に中性の生成物が得られるま
で、(a)部の生成物に、アンモニアを吹き込む。

【０１９３】(D)アルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩 このアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩(D)は、
有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの塩で
ある。これらの塩は、中性または塩基性であり得る。前
者は、塩アニオンに存在する酸性基を中和するのに、ち
ょうど充分な量の金属アニオンを含有する。後者は、過
剰の金属カチオンを含有し、しばしば、オーバーベース
化塩、ハイパーベース化塩またはスーパーベース化塩と
呼ばれている。

【０１９４】このイオウ含有酸は、油溶性の有機イオウ
含有酸(例えば、スルホン酸、スルファミン酸、チオス
ルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル
化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸)である。一般に、これ
らは、脂肪族スルホン酸または芳香族スルホン酸の塩で
ある。

【０１９５】このスルホン酸には、単核性または多核性
の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げられる。
このスルホン酸は、大ていの場合、次式の１つにより表
され得る：

【０１９６】

【化３５】

【０１９７】ここで、式(D-I)および(D-II)では、Tは、
芳香核、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンス
レン、フェノチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フ
ェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフ
ィド、ジフェニルアミンなどである；R¹およびR²は、そ
れぞれ独立して、脂肪族基、R¹は、少なくとも約15個の
炭素原子を含有し、R²およびTの炭素原子の合計は、少
なくとも約15個であり、そしてｒ、ｘおよびｙは、それ
ぞれ独立して、１またはそれより大きい。R¹の特定の例
には、以下から誘導される基がある：ペトロラタム、飽
和および不飽和のパラフィンワックス、およびポリオレ
フィン(これには、約15個〜7000個またはそれ以上の炭
素原子を含有する重合したC₂、C₃、C₄、C₅、C₆などのオ
レフィンが包含される)。上の式の基T、R¹およびR²はま
た、この上で挙げた基に加えて、例えば、以下の他の無
機置換基または有機置換基を含有し得る：ヒドロキシ、
メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、ス
ルフィド、ジスルフィドなど。添字ｘは、一般に、１〜
３であり、添字ｒおよびｙは、一般に、１分子あたり、
約１〜４の平均値を有する。

【０１９８】以下は、式(D-I)および(D-II)の範囲内に
入る油溶性スルホン酸の特定の例であり、このような例
はまた、本発明で有用なこのようなスルホン酸の塩を例
示するのに役立つことが分かる。言い換えれば、枚挙し
た各スルホン酸に対して、それらの対応する中性金属塩
および塩基性金属塩もまた、例示されていることが分か
る。このようなスルホン酸には、マホガニースルホン
酸；ブライトストックスルホン酸；100゜Fで約100秒〜2
10゜Fで約200秒のセーボルト粘度を有する潤滑油留分か
ら誘導したスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；例え
ば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエ
ーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、
チオフェン、α−クロロナフタレンなどのモノ−および
ポリワックス置換されたスルホン酸およびポリスルホン
酸；他の置換されたスルホン酸(例えば、アルキルベン
ゼンスルホン酸(ここで、このアルキル基は、少なくと
も８個の炭素を有する)、セチルフェノールモノスルフ
ィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、
ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸、およびアルカリ
ールスルホン酸(例えば、ドデシルベンゼン「ボトム
ス」スルホン酸))がある。

【０１９９】後者は、ベンゼン環上に１個、２個、３個
またはそれ以上の分枝鎖のC₁₂置換基を導入するため
に、プロピレンテトラマーまたはイソブテントリマーで
アルキル化されたベンゼンから誘導した酸である。ドデ
シルベンゼンボトムス、主として、モノドデシルベンゼ
ンとジドデシルベンゼンとの混合物は、家庭用洗剤の製
造の副生成物として入手可能である。線状スルホン酸ア
ルキル(LAS)の製造中に形成されるアルキル化ボトムス
から得た類似生成物もまた、本発明で用いるスルホン酸
塩を製造する際に有用である。

【０２００】洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製
造することは、当業者に周知である。例えば、John Wil
ey & Sons(N.Y.(1969年))により発行されたKirk-Othmer
の「Encyclopedia of Chemical Technology」、２版、1
9巻、p.291以下の「Sulfonates」の章を参照せよ。

【０２０１】中性スルホン酸塩および塩基性スルホン酸
塩、およびそれらの製造方法の他の記載は、以下の米国
特許に見られる：米国特許第2,174,110号；第2,174,506
号；第2,174,508号；第2,193,824号；第2,197,800号；
第2,202,781号；第2,212,786号；第2,213,360号；第2,2
28,598号；第2,223,676号；第2,239,974号；第2,263,31
2号；第2,276,090号；第2,276,097号；第2,315,514号；
第2,319,121号；第2,321,022号；第2,333,568号；第2,3
33,788号；第2,335,259号；第2,337,552号；第2,346,56
8号；第2,366,027号；第2,374,193号；第2,383,319号；
第3,312,618号；第3,471,403号；第3,488,284号；第3,5
95,790号；および第3,798,012号。これらの内容は、こ
のことに関する開示について、本明細書中で参考として
援用されている。脂肪族スルホン酸(例えば、パラフィ
ンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススル
ホン酸、ヒドロキシ置換されたパラフィンワックススル
ホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレン
スルホン酸、ポリイソブテンスルホン酸(ここで、この
ポリイソブテンは、20個〜7000個またはそれ以上の炭素
原子を含有する)、塩素置換されたパラフィンワックス
スルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸な
ど)；環状脂肪族スルホン酸(例えば、石油ナフテンスル
ホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシ
クロヘキシルスルホン酸、ビス(ジイソブチル)シクロヘ
キシルスルホン酸、モノ−またはポリワックス置換され
たセチルヘキシルスルホン酸など)もまた、包含され
る。

【０２０２】本明細書でおよび添付の請求の範囲で記載
のスルホン酸またはそれらの塩に関して、用語「石油ス
ルホン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物
から誘導した全てのスルホン酸またはそれらの塩を含む
べく、ここで使用することが意図されている。石油スル
ホン酸の特に有用な群には、硫酸工程による石油ホワイ
ト油の製造から副生成物として得られるマホガニースル
ホン酸(それが赤褐色を有するために、そう呼ばれてい
る)がある。

【０２０３】適切な中性および塩基性のアルカリ金属塩
およびアルカリ土類金属塩(D)が製造され得るカルボン
酸には、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基およ
び多塩基カルボン酸(例えば、ナフテン酸、アルキル置
換またはアルケニル置換されたシクロペンタン酸、アル
キル置換またはアルケニル置換されたシクロヘキサン
酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換された芳
香族カルボン酸)が包含される。これらの脂肪族酸は、
一般に、少なくとも８個の炭素原子を含有し、好ましく
は、少なくとも12個の炭素原子を含有する。通常、これ
らは、約400個より多い炭素原子を有しない。一般に、
この脂肪族炭素鎖が分枝しているなら、これらの酸は、
一定の炭素原子含量について、油溶性が高くなる。これ
らの環状脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は、
飽和または不飽和であり得る。特定の例には、2-エチル
ヘキサン酸、α−リノレン酸、プロピレンテトラマー置
換されたマレイン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、パルミトレン(palmitoleic)
酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシノール
酸、ウンデカン酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン
酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカ
ルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン
酸、パルミチン酸、２種またはそれ以上のカルボン酸の
市販混合物(例えば、トール油酸、ロジン酸)などが挙げ
られる。

【０２０４】本発明で用いる塩を調製する際に有用な油
溶性カルボン酸の有用な群には、油溶性芳香族カルボン
酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表され
る：

【０２０５】

【化３６】

【０２０６】ここで、式(D-III)では、R^*は、少なくと
も４個の炭素原子および約400個以下の脂肪族炭素原子
を有する脂肪族炭化水素ベースの基、ａは１〜４の整
数、Ar^*は、約14個までの炭素原子を有する多価芳香族
炭化水素核、各Xは、独立して、イオウ原子または酸素
原子、そしてｍは１〜４の整数である；但し、R^*および
ａは、式IIIで表される各酸分子に対し、R^*基により、
平均して、少なくとも８個の脂肪族炭素原子が存在する
ような値である。多様なAr^*により表される芳香核の例
には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナン
トレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなどから誘
導した多価芳香族基がある。一般に、Ar^*により表され
る基は、ベンゼンまたはナフタレン(例えば、フェニレ
ンおよびナフチレン、例えば、メチルフェニレン、エト
キシフェニレン、ニトロフェニレン、イソプロピルフェ
ニレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプトフェニレ
ン、N,N-ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレ
ン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、
およびそれらの類似の三価、四価および五価の核)から
誘導した多価の核である。

【０２０７】式(D-III)のR^*基は、通常、純粋なヒドロ
カルビル基、好ましくは、アルキル基またはアルケニル
基のような基である。しかしながら、このR^*基は、例え
ば、以下のような置換基を少数で含有し得る：フェニ
ル、シクロアルキル(例えば、シクロヘキシル、シクロ
ペンチルなど)および非炭化水素基(例えば、ニトロ置換
基、アミノ置換基、ハロ置換基(例えば、クロロ、ブロ
モなど))、低級アルコキシ置換基、低級アルキルメルカ
プト置換基、オキソ置換基(すなわち、＝O)、チオ基(す
なわち、＝S)、中断基(例えば、−NH−、−O−、−S−)
など：但し、このR^*基の本質的に炭化水素的な性質は保
持される。この炭化水素的な性質は、R^*基中に存在する
いずれの非炭素原子も、R^*基の全重量の約10％より多い
ことが明らかでない限り、本発明の目的上は保持されて
いる。

【０２０８】R^*基の例には、ブチル、イソブチル、ペン
チル、オクチル、ノニル、ドデシル、ドコシル、テトラ
コンチル、5-クロロヘキシル、4-エトキシペンチル、2-
ヘキセニル、3-シクロヘキシルオクチル、4-(p-クロロ
フェニル)オクチル、2,3,5-トリメチルヘプチル、2-エ
チル-5-メチルオクチル、および以下のような重合した
オレフィンから誘導した置換基が包含される：ポリクロ
ロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化したオ
レフィン重合体、酸化したエチレン−プロピレン共重合
体など。同様に、Ar^*基は、非炭化水素置換基、例え
ば、以下のような種々の置換基を含有し得る：低級アル
コキシ基、低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、ハロ
基、４個より少ない炭素原子を有するアルキル基または
アルケニル基、ヒドロキシ、メルカプトなど。

【０２０９】有用なカルボン酸の群には、次式のものが
ある：

【０２１０】

【化３７】

【０２１１】ここで、式(D-IV)では、R^*、X、Ar^*、ｍお
よびａは、式(D-III)で定義のものと同じであり、そし
てｐは１〜４の整数、通常、１または２である。この群
のうち、特に有用な種類の油溶性カルボン酸には、次式
のものがある：

【０２１２】

【化３８】

【０２１３】ここで、式(D-Ｖ)では、R^**は、少なくと
も４個〜約400個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素
基、ａは１〜３の整数、ｂは１または２、ｃは０、１ま
たは２、そして好ましくは、１であるが、但し、R^**お
よびａは、この酸分子が、酸１分子あたり、脂肪族炭化
水素置換基中に、平均して、少なくとも約12個の脂肪族
炭素原子を含有するような値である。この後者の油溶性
カルボン酸の群では、脂肪族炭化水素置換されたサリチ
ル酸であって、各脂肪族炭化水素置換基が、１置換基あ
たり平均して少なくとも約16個の炭素原子を含有し、１
分子あたり１個〜３個の置換基を含有するものは、特に
有用である。このようなサリチル酸から調製した塩で、
この脂肪族炭化水素置換基が、重合したオレフィン、特
に重合した低級1-モノオレフィン(例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プ
ロピレン共重合体など)から誘導され、かつ約30個〜400
個の炭素原子の平均炭素含量を有するものは、特に有用
である。

【０２１４】上の式(D-III)および(D-IV)に対応するカ
ルボン酸は、周知であるか、または当該技術分野で周知
の方法に従って、調製され得る。上の式で例示のタイプ
のカルボン酸、およびそれらの中性金属塩および塩基性
金属塩の調製方法は周知であり、例えば、以下のような
米国特許に開示されている：米国特許第2,197,832号；
第2,197,835号；第2,252,662号；第2,252,664号；第2,7
14,092号；第3,410,798号；および第3,595,791号。

【０２１５】本発明で用いる他のタイプの中性および塩
基性のカルボン酸塩には、以下の一般式のアルケニルコ
ハク酸から誘導したものがある：

【０２１６】

【化３９】

【０２１７】ここで、式(D-VI)では、R^*は、式(D-III)
にて上で定義のものと同じである。このような塩および
それらの製造方法は、米国特許第3,271,130号；第3,56
7,637号および第3,632,610号に示され、その内容は、こ
のことに関して、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０２１８】上記スルホン酸、カルボン酸、およびそれ
らのいずれかの２種またはそれ以上の混合物の塩基性塩
の製造方法を具体的に記載している他の特許には、以下
の米国特許が挙げられる：米国特許第2,501,731号；第
2,616,904号；第2,616,905号；第2,616,906号；第2,61
6,911号；第2,616,924号；第2,616,925号；第2,617,049
号；第2,777,874号；第3,027,325号；第3,256,186号；
第3,282,835号；第3,384,585号；第3,373,108号；第3,3
68,396号；第3,342,733号；第3,320,162号；第3,312,61
8号；第3,318,809号；第3,471,403号；第3,488,284号；
第3,595,790号；および第3,629,109号。これらの特許の
開示内容は、このことに関する開示についてだけでな
く、特定の適切な塩基性金属塩の開示について、本明細
書中で参考として援用されている。

【０２１９】フェノールの中性塩および塩基性塩(一般
には、フェネートとして知られている)もまた、本発明
の組成物で有用であり、当業者に周知である。これらの
フェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式
のものがある：

【０２２０】

【化４０】

【０２２１】ここで、式(D-VII)では、R^*、ａ、Ar^*およ
びｍは、先と同じ意味を有し、そして式(D-III)に関し
て上で記載のような選択性を有する。式(D-III)に関し
て記載のものと同じ例もまた、適用される。

【０２２２】普通に利用可能な種類のフェネートには、
以下の一般式のフェノールから製造されるものがある：

【０２２３】

【化４１】

【０２２４】ここで、式(D-VIII)では、ａは１〜３の整
数、ｂは１または２、ｚは０または１、R¹は、平均して
約30個〜約400個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽
和な炭化水素ベースの置換基、そしてR⁴は、低級アルキ
ル基、低級アルコキシル基、ニトロ基、およびハロ基か
らなる群から選択される。

【０２２５】本発明での使用上、ある特定の種類のフェ
ネートには、上記のフェノールを、硫化剤(例えば、イ
オウ、ハロゲン化イオウ、または硫化塩または硫化水素
塩)で硫化することにより製造した、塩基性(すなわち、
オーバーベース化された)アルカリ金属およびアルカリ
土類金属の硫化フェネートがある。これらの硫化フェネ
ートの製造方法は、米国特許第2,680,096号；第3,036,9
71号；および第3,775,321号に記載され、その内容は、
このことに関する開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【０２２６】他の有用なフェネートには、アルキレン
(例えば、メチレン)橋で連結したフェノールから製造し
たものがある。これらは、代表的には、酸触媒または塩
基触媒の存在下にて、単一環または複数環のフェノール
と、アルデヒドまたはケトンとを反応させることによ
り、製造される。このような結合フェネートだけでなく
硫化フェネートもまた、米国特許第3,350,038号の特に
６〜８欄に詳細に記載され、その内容は、このことに関
する開示について、本明細書中で参考として援用されて
いる。

【０２２７】上記の有機イオウ含有酸、カルボン酸およ
びフェノールの２種またはそれ以上の中性塩および塩基
性塩の混合物は、本発明の組成物で用いられ得る。

【０２２８】好ましいアルカリ金属およびアルカリ土類
金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙
げられ、カルシウム、ナトリウム、マグネシウムおよび
バリウムは、特に有用である。

【０２２９】以下の実施例は、本発明で有用なアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩(D)の調製を例示す
る。

【０２３０】実施例D-1 主として分枝鎖のモノアルキルベンゼンスルホン酸(Mn
＝500)1000グラム、o-キシレン771グラムおよびポリイ
ソブテニル(数平均分子量、Mn＝950)無水コハク酸75.2
グラムの混合物を調製し、この温度を46℃に調整する。
酸化マグネシウム87.3グラムを加える。酢酸35.8グラム
を加える。メチルアルコール31.4グラムおよび水59グラ
ムを加える。この反応混合物に、49〜54℃の温度で、二
酸化炭素77.3グラムを吹き込む。酸化マグネシウム87.3
グラム、メチルアルコール31.4グラムおよび水59グラム
を加え、この反応混合物に、49〜54℃で、二酸化炭素7
7.3グラムを吹き込む。酸化マグネシウム、メチルアル
コールおよび水の前述の添加工程に続いて、二酸化炭素
の吹き込みを一度繰り返す。大気圧および真空のフラッ
シュストリッピングを用いて、この反応混合物から、o-
キシレン、メチルアルコールおよび水を除去する。この
反応混合物を冷却し、透明になるまで濾過する。この生
成物は、400の塩基価(ブロモフェノールブルー)、9.4重
量％の金属含量、14.7の金属比、46.0重量％の硫酸塩灰
分含量および1.6重量％のイオウ含量を有するオーバー
ベース化スルホン酸マグネシウムである。

【０２３１】実施例D-2 アミルアルコール−イソブチルアルコール混合物110重
量部、塩化カルシウム−メタノール混合物3.6重量部(96
重量％のCaCl₂)、水7.7重量部および水酸化カルシウム4
9.2重量部を、共に混合する。得られた混合物の温度を7
7℃以下に維持しつつ、この混合物に、ポリプロピレン
(Mn＝500)置換ベンゼンスルホン酸のオイル溶液1000重
量部を加える。この混合物を85〜88℃まで加熱し、この
温度で２時間維持する。その水含量が0.5重量％未満に
なるまで、この混合物を、149℃の温度でストリッピン
グする。次いで、この混合物を冷却し、濾過する。希釈
油を加えて、カルシウム含量を2.5重量％にする。

【０２３２】実施例D-3 (a)アルキルアリールスルホン酸ナトリウム1000グラム
および希釈油20グラムを配合し、93〜99℃まで加熱す
る。この混合物に、Peladow(96％のCaCl₂溶液として同
定されたDow Chemicalの生成物)71.3グラムを加える。
この混合物を15分間撹拌する。石灰水和物67グラムを加
え、この混合物を15分間撹拌する。この混合物を、やか
んで146℃まで乾燥し、室温まで冷却し、そして水含量
を0.7重量％まで調整する。メチルアルコール130グラム
を加える。この混合物を、43〜52℃の温度で、33グラム
のCO₂を用いて６〜10の塩基価まで炭酸塩化し、次い
で、146〜154℃でフラッシュストリッピングする。この
混合物を濾過し、そのオイル含量を50重量％まで調整す
る。

【０２３３】(b)(a)部の生成物1000グラム、およびヘプ
チルフェノール、石灰およびホルムアルデヒドの反応生
成物52.6グラムを混合し、60℃まで加熱する。この混合
物に、Peladow 1.7グラムおよびアルコール混合物(イソ
ブチルアルコール65％、1-ペンタノール22％および2-メ
チル-1-ブタノール13％)88.4グラムを加える。この混合
物に、石灰水和物190グラムを加え、この温度を46〜53
℃に調整する。40〜５０の範囲の全塩基価に達するま
で、この混合物にＣＯ_２を吹き込む。この混合物に、石
灰水和物190グラムを加え、35〜45の範囲の全塩基価に
達するまで、この混合物にCO₂を吹き込む。この混合物
を透明にし、そのオイル含量を53重量％の濃度に調整す
る。

【０２３４】実施例D-4 燈油1251重量部、ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハ
ク酸1000重量部、C₁₂アルキルフェノール159重量部およ
びシリコーン消泡剤0.052重量部の混合物を調製し、48.
8℃まで加熱する。50％NaOH水溶液187重量部を加える。
この混合物を65.6〜71.1℃まで加熱し、この温度で２時
間維持する。固体状のNaOH 525重量部を加える。この混
合物を132〜143℃まで加熱して、燈油還流下にて、水を
除去する。この混合物を、液状のCO₂を用いて炭酸塩化
して、1.0未満の塩基価にする。この混合物を82.2℃ま
で冷却する。固体状のNaOH 525重量部を加え、この混合
物を132℃まで加熱する。この混合物を、燈油還流下に
て水を除去しつつ、132〜143℃で液状のCO₂を用いて、
1.0未満の塩基価まで炭酸化する。この混合物を148.9℃
まで加熱し、その水含量が0.5重量％に低下するまで、
この温度で維持する。この混合物を、160℃および70 mm
Hgでフラッシュ蒸留して、燈油を除去する。希釈油を加
えて、49重量％のオイル含量の混合物を得る。

【０２３５】実施例D-5 (a)C₁₂アルキルフェノール1000重量部を、54.4℃まで加
熱する。得られた反応混合物の温度が65.5℃を越えない
ようにして、二塩化イオウ175重量部を一定割合で加え
る。次いで、この混合物を、その酸価が4.0未満となる
まで、76.7〜82.2℃に加熱する。希釈油を加えて、27重
量％のオイル含量の混合物を得る。

【０２３６】(b)(a)部の生成物1000重量部および希釈油
100重量部を配合し、50℃まで加熱する。撹拌しなが
ら、メタノール370重量部、酢酸25.5重量部および水酸
化カルシウム51重量部を加える。この温度を50〜55℃で
維持しつつ、この混合物に、１時間あたり１立方フィー
トの割合(cfh)で1.75時間にわたって、CO₂を吹き込む。
次いで、この混合物を、窒素を用いて1.5 cfhの割合
で、160℃までストリッピングする。この混合物を室温
まで冷却し、一晩放置する。次いで、この混合物を100
℃まで加熱する。ポリイソブテニル(Mn＝940)無水コハ
ク酸102重量部を加え、得られた混合物を150℃まで加熱
し、この温度で１時間維持する。得られた生成物のオイ
ル含量を、38重量％に調整する。

【０２３７】(E)チオカーバメート 成分(E)は、次式により表され得るチオカーバメートで
ある：

【０２３８】

【化４２】

【０２３９】ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR
⁴は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である
が、但し、R¹およびR²の少なくとも１個は、ヒドロカル
ビルである；Xは、OまたはSである；ａは、０、１また
は２である；そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基
(すなわち、ヘテロ原子(例えば、O、NまたはS)により結
合した基)、ヒドロキシヒドロカルビル基、活性化基、
または式−(S)_bC(X)−NR¹R²により表される基であり、
ここで、ｂは、０、１または２であり、そしてXは、Oま
たはSである。ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオ
ン、アミンカチオンまたは金属カチオンであり得る。

【０２４０】ａが２のとき、Zは、活性化基である。
「活性化基」としてのZを記載する際に、これは、例え
ば、CS₂またはCOSに由来の中間体によって、求核付加で
結合したオレフィンを活性化する基を意味する。(これ
は、この物質が、通常、活性化オレフィンとCS₂および
アミンとの反応により調製され得る方法を反映してい
る)。この活性化基Zは、例えば、エステル基であり得る
が、代表的には、−COOR⁵の構造のカルボン酸エステル
基では必ずしもない。それはまた、非炭素酸をベースに
したエステル基(例えば、スルホン酸エステルまたはス
ルフィン酸エステルまたはホスホン酸エステルまたはホ
スフィン酸エステル)であり得る。この活性化基はま
た、上記エステルに対応するいずれかの酸であり得る。
Zはまた、アミド基、すなわち、酸基(好ましくは、カル
ボン酸基)とアミンとの縮合をベースにした基であり得
る。この場合には、この−(CR³R⁴)_aZ基は、アクリルア
ミドから誘導され得る。Zはまた、エーテル基、−OR⁵；
カルボニル基、すなわち、アルデヒド基またはケトン
基；シアノ基、−CN、またはアリール基であり得る。１
実施態様では、Zは、−COOR⁵の構造のエステル基であ
り、ここで、R⁵は、ヒドロカルビル基である。R⁵は、１
個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約６個
の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、R⁵は、この
活性化基が−COOCH₃であるように、メチルである。

【０２４１】ａが１のとき、Zは、活性化基である必要
はない。その理由は、この分子が、一般に、活性化した
二重結合への求核付加に関与しない下記の方法により、
調製されるからである。

【０２４２】Zがヒドロカルビル基またはヒドロキシヒ
ドロカルビル基のとき、ａは、０、１または２であり得
る。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約30個の炭素
原子、１実施態様では、１個〜約18個の炭素原子、１実
施態様では、１個〜約12個の炭素原子を有し得る。例に
は、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘプチル、オクチル、2-
エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、およびそ
れらの対応するヒドロキシ置換ヒドロカルビル基(例え
ば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピルなど)が包含される。

【０２４３】ａが０のとき、Zは、アンモニウムカチオ
ン、アミンカチオンまたは金属カチオンであり得る。そ
れゆえ、このジチオカーバメート(E)は、１実施態様で
は、次式の１つにより表され得る：

【０２４４】

【化４３】

【０２４５】式(E-II)、(E-III)および(E-IV)では、
R¹、R²およびXは、式(E-I)のものと同じ意味を有する。
R³、R⁴およびR⁵は、独立して、水素、または１個〜約30
個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Mは金
属カチオンであり、そしてｎは、Mの原子価である。

【０２４６】このチオカーバメート(E)が、アンモニウ
ム塩(式(E-II))のとき、この塩は、アンモニア(NH₃)ま
たはアンモニア生成化合物(例えば、NH₄OH)から誘導さ
れると考えられている。他のアンモニア生成化合物は、
当業者に容易に想起される。

【０２４７】このチオカーバメート(E)が、アミン塩(式
(E-III))のとき、この塩は、アミンから誘導されると考
えられ得る。このアミンは、第一級アミン、第二級アミ
ンまたは第三級アミン、またはそれらの混合物であり得
る。このアミンのヒドロカルビル基は、脂肪族、環状脂
肪族または芳香族であり得る。これらには、アルキル基
およびアルケニル基が含まれる。１実施態様では、この
アミンは、アルキルアミンであり、ここで、このアルキ
ル基は、１個〜約24個の炭素原子を含有する。このリン
含有化合物のアミン塩(C)を製造するための上記アミン
のいずれも、これらのチオカーバメートアミン塩を製造
するのに、使用され得る。

【０２４８】このチオカーバメート(E)が、金属塩(式(E
-IV))のとき、Mは、第IA族金属、第IIA族金属または第I
IB族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、
マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスであり得
る。亜鉛は、特に有用な金属である。これらの金属の２
種またはそれ以上の混合物は、使用され得る。これらの
塩は、式(E-IV)で示したような中性塩であり得、または
それらは、塩基性塩(ここでは、化学量論的に過剰な金
属が存在する)であり得る。

【０２４９】R³およびR⁴は、独立して、水素またはメチ
ル基またはエチル基であり得る。ａが２のとき、R³およ
びR⁴の少なくとも１個は、この化合物がR¹R²N−C(S)S−
CR³HCR³R⁴COOR⁵であるように、通常、水素である。１実
施態様では、このチオカーバメートは、R¹R²N−C(S)S−
CH₂CH₂COOCH₃である。(これらの物質は、それぞれ、メ
タクリル酸メチルおよびアクリル酸メチルから誘導され
得る)。適切な活性化基を含有するこれらの物質および
他の物質は、米国特許第4,758,362号にさらに詳細に開
示され、その内容は、本明細書中で参考として援用され
ている。

【０２５０】この窒素原子上の置換基R¹およびR²は、同
様に、水素またはヒドロカルビル基であるが、少なくと
も１個は、ヒドロカルビル基であるべきである。一般
に、この分子に適切な油溶性を与えるためには、このよ
うなヒドロカルビル基が少なくとも１個は存在すること
が望ましいと考えられている。しかしながら、R¹および
R²は、この分子内の他のR基が、この分子に充分な油溶
性を与えるという条件で、共に、水素であり得る。実際
には、このことは、R³基およびR⁴基の少なくとも１個
が、少なくとも４個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基であるべきであることを意味する。１実施態様では、
R¹またはR²は、独立して、１個〜約50個の炭素原子、１
実施態様では、１個〜約30個の炭素原子、１実施態様で
は、１個〜約18個の炭素原子、１実施態様では、１個〜
約12個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約８個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基(例えば、アルキル基
のような脂肪族ヒドロカルビル基)であり得る。

【０２５１】１実施態様では、このチオカーバメート
は、次式により表される化合物である：

【０２５２】

【化４４】

【０２５３】ここで、式(E-Ｖ)では、R¹、R²およびR
⁵は、独立して、ヒドロカルビル(例えば、アルキル)基
である。これらのヒドロカルビル基は、１個〜約18個の
炭素原子、１実施態様では、１個〜約12個の炭素原子、
１実施態様では、１個〜約８個の炭素原子、１実施態様
では、１個〜約４個の炭素原子を有し得る。これらの化
合物には、次式により表され得るS-カルボメトキシエチ
ル-N,N-ジブチルジチオカーバメートが挙げられる：

【０２５４】

【化４５】

【０２５５】このタイプの物質は、米国特許第4,758,36
2号に記載の方法により、調製され得る。要約すると、
これらの物質は、アミン、二硫化炭素または硫化カルボ
ニル、またはこれらの反応物の原料物質と、活性化した
エチレン性不飽和結合を含有する反応物またはそれらの
誘導体とを反応させることにより、調製される。これら
の反応物は、反応器に充填され、この反応が、通常、発
熱的であるので、一般に、加熱なしに撹拌される。この
反応系が、一旦、発熱温度(代表的には、40〜65℃)に達
すると、この反応混合物は、反応を確実に完結するため
に、この温度で保持される。代表的な３〜５時間の反応
時間後、減圧下にて、揮発性物質が除去され、その残留
物は濾過されて、最終生成物が得られる。

【０２５６】これらの化合物を調製するのに使用される
反応物の相対量は、重要ではない。この反応器への充填
比は、経済性および所望生成物の量が制御要因である場
合、変えることができる。それゆえ、このアミンと、こ
のCS₂またはCOS反応物と、このエチレン性不飽和反応物
との充填比は、５：１：１〜１：５：１〜１：１：５の
範囲で、変えることができる。１実施態様では、これら
の反応物の充填比は、１：１：１である。

【０２５７】ａが１の場合、この活性化基Zは、メチレ
ン基により、イオウ原子から分離されている。このタイ
プの物質は、ジチオカルバミン酸ナトリウムと塩素置換
物質との反応により、調製され得る。このような物質
は、米国特許第2,897,152号に、さらに詳細に記載さ
れ、その内容は、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０２５８】１実施態様では、ａは０であり、そしてZ
は、−C(S)−NR¹R²、−SC(S)NR¹R²または−SSC(S)−NR¹
R²である。これらの化合物は、それぞれ、モノスルフィ
ド、ジスルフィドおよびトリスルフィドと呼ばれ得る。
これらは、周知方法を用いて調製され得る周知化合物で
ある。例えば、このジスルフィドは、チオカーバメート
を酸化して所望のジスルフィドを形成することにより、
製造され得る。使用され得る有用な酸化剤の例には、過
酸化水素、マレオニトリルジチオ酸コバルト、K₂Fe(CN)
₆、FeCl₃、ジメチルスルホキシド、ジチオビス(チオホ
ルメート)、硫酸銅などが包含される。

【０２５９】１実施態様では、このチオカーバメート
(E)は、次式により表されるジスルフィドである：

【０２６０】

【化４６】

【０２６１】ここで、式(E-VII)では、R¹およびR²は、
独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてXはOまたは
Sであり、１実施態様では、XはSである。これらには、
次式により表される化合物が挙げられる：

【０２６２】

【化４７】

【０２６３】ここで、式(E-VII)および(E-VIII)では、R
¹およびR²は、独立して、ヒドロカルビル基(脂肪族ヒド
ロカルビル基(例えば、アルキル基)を含めて)である。
これらのヒドロカルビル基は、線状(直鎖)または分枝鎖
であり得、１個〜約50個の炭素原子、１実施態様では、
１個〜約30個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約18
個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約12個の炭素原
子、１実施態様では、１個〜約８個の炭素原子を有し得
る。代表的なヒドロカルビル基には、例えば、メチル、
エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘプチル、オクチル、2-エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、およびドデシルが挙げられる。こ
のチオカーバメートジスルフィド化合物の代表的な例に
は、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビ
ス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジ
アミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチ
ルチオカルバモイル)ジスルフィドなどが包含される。

【０２６４】以下の実施例は、本発明で使用され得るチ
オカーバメート(E)の調製を例示する。

【０２６５】実施例E-1 反応器に、二硫化炭素(79.8グラム、1.05モル)およびア
クリル酸メチル(86グラム、1.0モル)を入れ、室温で撹
拌する。この混合物に、ジ-n-ブチルアミン(129グラ
ム、1.0モル)を滴下する。生じた反応は発熱的であり、
このジ-n-ブチルアミンの添加は、この温度を55℃に維
持するのに充分な割合で行う。ジ-n-ブチルアミンの添
加が完了した後、この反応混合物を、55℃で４時間維持
する。この混合物に、85℃で１時間にわたり、窒素を吹
き込んで、未反応の出発物質を除去する。この反応混合
物を濾紙で濾過すると、得られた生成物は、粘稠な橙色
の液体である。

【０２６６】実施例E-2 ジ-n-ブチルアミン(129グラム、１当量)を反応器に充填
する。2.5時間にわたって、二硫化炭素(84グラム、1.1
当量)を滴下する。生じた反応は発熱的であるが、この
反応混合物の温度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持す
る。二硫化炭素の添加が完了した後、この混合物を、撹
拌しながら、室温で１時間維持する。50％水酸化ナトリ
ウム水溶液(40グラム)を加え、得られた混合物を１時間
撹拌する。30％過酸化水素水溶液(200グラム)を滴下す
る。生じた反応は発熱的であるが、この反応混合物の温
度を、氷浴を用いて、50℃以下に維持する。この混合物
を、分液漏斗に移す。この混合物に、トルエン(800グラ
ム)を加える。この生成物から、その有機層を分離し、
１リットルの蒸留水で洗浄する。分離し洗浄した有機層
を炭酸ナトリウムで乾燥し、ケイソウ土で濾過する。こ
の混合物を、77℃および20 mmHgにて、ロータリーエバ
ポレーター上でストリッピングして、暗橙色の液体形状
である所望のジチオカーバメートジスルフィド生成物を
得る。

【０２６７】(F)有機スルフィド 本発明で有用な有機スルフィド(F)は、次式により表さ
れる化合物である：

【０２６８】

【化４８】

【０２６９】ここで、式(F-I)では、T¹およびT²は、独
立して、R、OR、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、
独立して、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立し
て、OまたはSであり、そしてｎは０〜３である。１実施
態様では、X¹およびX²は、それぞれ、Sである。１実施
態様では、ｎは１〜３であり、１実施態様では、ｎは１
である。それゆえ、次式により表される化合物が使用で
きる：

【０２７０】

【化４９】

【０２７１】ここで、式(F-II)では、T¹およびT²は、上
で定義のものと同じである。１実施態様では、各Rは、
１個〜約50個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約40
個の炭素原子、１実施態様では、１個〜約30個の炭素原
子、１実施態様では、１個〜約20個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基である。１実施態様では、各Rは、独
立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、アミル、4-メチル-2-ペンチル、
イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、2-ペ
ンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキル
フェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフ
チルアルキル、アルキルフェニルアルキルまたはアルキ
ルナフチルアルキルである。

【０２７２】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表される化合物である：

【０２７３】

【化５０】

【０２７４】ここで、式(F-III)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【０２７５】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表される化合物である：

【０２７６】

【化５１】

【０２７７】ここで、式(F-IV)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、有用
である。

【０２７８】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表される化合物である：

【０２７９】

【化５２】

【０２８０】ここで、式(F-Ｖ)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【０２８１】１実施態様では、この有機スルフィドは、
次式により表される化合物である：

【０２８２】

【化５３】

【０２８３】ここで、式(F-VI)では、Rおよびｎは、上
で定義のものと同じであるが、ｎが１の化合物は、特に
有用である。

【０２８４】これらの化合物は公知であり、通常方法に
より調製できる。例えば、適切なメルカプタン、アルコ
ールまたはアミンは、まず、アルカリ金属試薬(例え
ば、NaOH、KOH)および二硫化炭素と反応されて、対応す
るチオ炭酸塩またはジチオカルバミン酸塩が形成でき
る。このチオ炭酸塩またはジチオカルバミン酸塩は、次
いで、酸化剤(例えば、過酸化水素、マレオニトリルジ
チオ酸コバルト、K₂Fe(CN)₆、FeCl₃、ジメチルスルホキ
シド、ジチオビス(チオホルメート)、硫酸銅など)と反
応されて、ジスルフィドを形成するか、または二塩化イ
オウまたは一塩化イオウと反応されて、それぞれ、トリ
スルフィドまたはテトラスルフィドを形成する。これら
の化合物の酸素含有類似物(ここで、式(F-I)では、X¹お
よびX²は、酸素である)は、このイオウ含有化合物を水
または蒸気で処理することにより、調製できる。

【０２８５】式(F-I)の有機スルフィドを調製するのに
使用されるアルコールは、「(C)リン含有化合物」の副
題で上述のもののいずれかであり得る。

【０２８６】使用できるアミンには、「(B)アシル化窒
素含有化合物」の副題で上記のものが挙げられる。

【０２８７】使用できるメルカプタンには、「(A)リン
含有スルフィド」の副題で上記のものが挙げられる。

【０２８８】以下の実施例は、本発明で有用な有機スル
フィド(F)の調製を例示する。

【０２８９】実施例F-3 1-オクタンチオール(200グラム)、50％NaOH水溶液(110
グラム)およびトルエン(200グラム)の混合物を調製し、
還流状態(120℃)まで加熱して、水を除去する。この混
合物を室温まで冷却して、二硫化炭素(114.5グラム)を
加える。この温度を50℃以下に維持しつつ、30％H₂O₂水
溶液(103グラム)を滴下する。ジエチルエーテルを加
え、次いで、抽出する。この有機層を単離し、蒸留水で
洗浄し、乾燥し、ヘキサンを用いてクロマトグラフィー
分離して、黄色の液体形状である所望のジスルフィド生
成物を得る。

【０２９０】実施例F-4 (a)ドデシルメルカプタン4000グラム、50％NaOH水溶液1
600グラムおよびトルエン2000グラムの混合物を調製
し、125℃まで加熱して、水1100グラムを除去する。こ
の反応混合物を40℃まで冷却し、二硫化炭素1672グラム
を加える。この混合物を70℃まで加熱し、この温度で８
時間維持する。この混合物を、ケイソウ土を用いて濾過
し、100℃および20 mmHgでストリッピングして、赤色の
液体形状である所望生成物を形成する。

【０２９１】(b)(a)部の生成物200グラムおよびヘキサ
ン200グラムを反応器に入れ、10℃まで冷却する。この
温度を45℃以下に維持しつつ、30％H₂O₂水溶液130グラ
ムを滴下する。この混合物を、ジエチルエーテルで抽出
する。その有機部分を水で洗い、Na₂CO₃で乾燥し、濾過
し、そして共沸条件下にて加熱して水を除去し、明赤色
の液体形状である所望生成物を得る。

【０２９２】実施例F-5 反応器に、メチルペンタノール1700グラムおよび水酸化
カリウム407グラムを入れる。この混合物を、還流条件
下にて加熱して、水130〜135グラムを除去する。この混
合物を50℃まで冷却し、二硫化炭素627グラムを加え
る。30％H₂O₂水溶液750グラムを滴下する。この混合物
は発熱し、水層および有機層が形成される。この水層
を、この有機層から分離する。この有機層を、100℃お
よび20 mmHgでストリッピングし、濾過して、橙色の液
体形状である所望のジスルフィド生成物を得る。

【０２９３】実施例F-6 反応器に、メチルペンチルアルコール1100グラムおよび
50％NaOH水溶液863グラムを入れ、120℃まで加熱して、
水430グラムを除去する。この混合物を50℃まで冷却
し、二硫化炭素925グラムを加える。30％H₂O₂水溶液623
グラムを滴下する。得られた反応系は発熱的であり、水
層および有機層が形成される。この水層を分離する。こ
の有機層を、100℃および20 mmHgでストリッピングし、
濾過すると、所望のジスルフィド生成物が得られる。

【０２９４】実施例F-7 イソプロピルアルコール(132グラム)、メチルペンチル
アルコール(330グラム)および50％NaOH水溶液(435グラ
ム)の混合物を調製する。70℃での蒸留を用いて、水(50
グラム)を除去する。この混合物を室温まで冷却し、二
硫化炭素(455グラム)を添加する。この温度を50℃以下
に維持しつつ、30％H₂O₂水溶液(1352グラム)を滴下す
る。水を除去する。得られた有機層を、70℃および20 m
m Hgでストリッピングして、ペースト様の組成物を形成
する。このペースト様の組成物を濾過すると、赤色の液
体形状の所望のジスルフィド生成物が得られる。

【０２９５】潤滑組成物、作動液および濃縮物 本発明の潤滑組成物および作動液は、潤滑粘性のある多
様なオイルをベースにし、これらには、天然潤滑油およ
び合成潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。この
潤滑組成物は、工業用途および自動車エンジン、変速機
および車軸に有用な潤滑油およびグリースであり得る。
これらの潤滑組成物は、種々の用途に効果的であり、こ
れらには、火花点火および圧縮点火の内燃機関(これに
は、自動車エンジンおよびトラックエンジン、２サイク
ルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および低
負荷のディーゼルエンジンなどが挙げられる)のための
クランク室潤滑油が含まれる。また、自動変速機油、農
業用トラクター油、トランスアクセル潤滑剤、ギア潤滑
剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他の潤滑油およ
びグリース組成物も、本発明の組成物を配合することが
有益であり得る。本発明の潤滑組成物は、内燃機関のク
ランク室で使用したとき、高い耐摩耗性および改良され
た燃料効率特性を有するエンジン潤滑油として、特に効
果的である。

【０２９６】本発明の潤滑剤組成物は、潤滑粘性のある
オイルを使用し、これは、一般に、主要量(すなわち、
約50重量％より多い量)で存在する。一般に、この潤滑
粘性のあるオイルは、この組成物の約60重量％より多い
量、または約70重量％より多い量、または約80重量％よ
り多い量で存在する。

【０２９７】本発明の潤滑剤および作動液を製造する際
に有用な天然油には、動物油および植物油(例えば、ヒ
マシ油、ラード油)だけでなく、鉱物性の潤滑油(例え
ば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフ
テンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプ
であって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処
理された鉱物性潤滑油)が包含される。石炭またはけつ
岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用で
ある。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油が包含され
る。この炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィ
ンおよびインターポリマー化されたオレフィン(例え
ば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソ
ブチレン共重合体など)；ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オ
クテン)、ポリ(1-デセン)など、およびそれらの混合
物；アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テ
トラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチル
ヘキシル)ベンゼンなど)；ポリフェニル(例えば、ビフ
ェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル
など)；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびア
ルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導
体、それらの類似物および同族体などがある。

【０２９８】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体(この誘導体では、その
末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾
されている)は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他の
クラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルお
よびアリールエーテル(例えば、約1000の平均分子量を
有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、
約500〜1000の分子量を有するポリエチレングリコール
のジフェニルエーテル、約1000〜1500の分子量を有する
ポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)、
またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル
(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、
混合したC_3-8脂肪酸エステルまたはC₁₃オキソ酸ジエス
テル)により例示される。

【０２９９】使用できる合成潤滑油の他の適切なクラス
には、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、ア
ルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、ア
ゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジ
ピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロ
ン酸、アルケニルマロン酸など)と、種々のアルコール
(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ド
デシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、
プロピレングリコールなど)とのエステルが包含され
る。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチ
ル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-
ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソ
オクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リ
ノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、セバ
シン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび
2-エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される複
合エステルなどが包含される。

【０３００】合成油として有用なエステルには、C₅〜C
₁₂モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエー
テル(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトールなど)とから製造さ
れるエステルも包含される。

【０３０１】シリコンベースのオイル(例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル)は、合成潤滑剤の他の有用なクラスを構成す
る(例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロ
ピルシリケート、テトラ(2-エチルヘキシル)シリケー
ト、テトラ(4-メチルヘキシル)シリケート、テトラ(p-t
ert-ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル(4-メチル-2
-ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、
ポリ(メチルフェニル)シロキサンなど)。他の合成潤滑
油には、リン含有酸の液状エステル(例えば、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸の
ジエチルエステルなど)、重合したテトラヒドロフラン
などが包含される。

【０３０２】未精製油、精製油および再精製油(これ
は、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれ
か、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混
合物である)は、本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られるオイルである。例え
ば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の
蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工
程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエ
ステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそ
れ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精
製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似
している。このような精製方法の多くは、当業者には周
知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸
留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製
油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用
いた工程と類似の工程を適用することにより、得られ
る。このような再精製油もまた、再生された油または再
生加工された油として周知であり、そして消費された添
加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方
法により、しばしばさらに処理される。

【０３０３】１実施態様では、成分(A)は、この潤滑剤
または作動液中で、この潤滑剤または作動液の全重量を
基準にして、約0.001重量％〜約５重量％の範囲、１実
施態様では、約0.01重量％〜約３重量％の範囲、１実施
態様では、約0.02重量％〜約２重量％の範囲の濃度で、
使用される。１実施態様では、成分(B)は、この潤滑剤
または作動液中で、この潤滑剤または作動液の全重量を
基準にして、約0.01重量％〜約20重量％の範囲、１実施
態様では、約0.1重量％〜約10重量％の範囲、１実施態
様では、約0.5重量％〜約10重量％の範囲の濃度で、使
用される。１実施態様では、成分(C)は、この潤滑剤ま
たは作動液中で、この潤滑剤または作動液の全重量を基
準にして、約20重量％までの範囲、１実施態様では、約
0.01重量％〜約10重量％の範囲、１実施態様では、約0.
05重量％〜約５重量％の範囲で、使用される。１実施態
様では、成分(D)は、この潤滑剤または作動液中で、こ
の潤滑剤または作動液の全重量を基準にして、約20重量
％までの範囲、１実施態様では、約0.01重量％〜約10重
量％の範囲、１実施態様では、約0.1重量％〜約５重量
％の範囲で、使用される。１実施態様では、成分(E)
は、この潤滑剤または作動液中で、この潤滑剤または作
動液の全重量を基準にして、約10重量％までの範囲、１
実施態様では、約0.01重量％〜約５重量％の範囲、１実
施態様では、約0.1重量％〜約３重量％の範囲で、使用
される。

【０３０４】(A)に対する(B)の重量比は、１実施態様で
は、約0.01〜約100、１実施態様では、約0.1〜約50、１
実施態様では、約0.5〜約20である。(A)に対する(C)の
重量比は、１実施態様では、約０〜約100、１実施態様
では、約0.1〜約20、１実施態様では、約0.1〜約５であ
る。(A)に対する(D)の重量比は、１実施態様では、約０
〜約100、１実施態様では、約0.01〜約20、１実施態様
では、約0.1〜約10である。(A)に対する(E)の重量比
は、１実施態様では、約０〜約100、１実施態様では、
約０〜約20、１実施態様では、約０〜約５である。

【０３０５】１実施態様では、これらの潤滑組成物およ
び作動液は、約0.12重量％まで、１実施態様では、約0.
11重量％まで、１実施態様では、約0.10重量％まで、１
実施態様では、約0.08重量％まで、１実施態様では、約
0.05重量％までのリン含量を有する。１実施態様では、
このリン含量は、約0.01重量％〜約0.12重量％の範囲、
１実施態様では、約0.01重量％〜約0.11重量％の範囲、
１実施態様では、約0.02重量％〜約0.10重量％の範囲、
１実施態様では、約0.05重量％〜約0.10重量％の範囲で
ある。

【０３０６】本発明はまた、成分(A)、(B)、(C)、(D)お
よび(E)に加えて、他の添加剤を含有する潤滑剤および
作動液の使用を提供する。このような添加剤には、例え
ば、清浄剤および分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘
度改良剤、極圧(E.P.)剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、
流動性改良剤、消泡剤などが挙げられる。

【０３０７】本発明の潤滑組成物および作動液は、上述
の成分の範囲内であると考慮されるものに加えて、灰分
生成タイプまたは無灰分タイプの１種またはそれ以上の
清浄剤または分散剤を含有し得る。この灰分生成清浄剤
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、カルボン
酸、または少なくとも１個の直接の炭素−リン結合によ
り特徴づけられる有機リン含有酸(例えば、オレフィン
重合体(例えば、1000の分子量を有するポリイソブテン)
をリン化剤(例えば、三塩化リン、七硫化リン、五硫化
リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン
化イオウ、またはホスホロチオ酸クロライド)で処理す
ることにより調製されるもの)との油溶性の中性塩およ
び塩基性塩により例示される。このような酸の最もよく
用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩
およびバリウム塩である。

【０３０８】無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成
に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに不揮発性
物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る
という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかし
ながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼
すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くの
タイプの物質が、当該技術分野で周知であり、それらの
いくつかは、本発明の潤滑剤組成物および作動液中での
使用に適している。以下に例示する： (1)少なくとも約34個の炭素原子(好ましくは、少なくと
も約54個の炭素原子)を含有するカルボン酸(またはそれ
らの誘導体)と、窒素含有化合物(例えば、アミン、フェ
ノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、お
よび／または塩基性無機物質)との反応生成物。これら
の「カルボン酸分散剤」の例は、多くの米国特許(3,21
9,666；4,234,435；および4,938,881を含めて)に記載さ
れている。これらには、ポリイソブテニル無水コハク酸
と、アミン(例えば、ポリエチレンアミン)との反応によ
り形成した生成物が挙げられる。

【０３０９】(2)比較的高分子量の脂肪族または脂環族
ハロゲン化物と、アミン(好ましくはオキシアルキレン
ポリアミン)との反応生成物。これらは、「アミン分散
剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以
下の米国特許に記載されている：3,275,554；3,438,75
7；3,454,555；および3,565,804。

【０３１０】(3)アルキルフェノール(ここで、このアル
キル基は、少なくとも約30個の炭素原子を含有する)
と、アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン
(特に、ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物。こ
れは、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。
以下の米国特許に記載の物質は、例示である：3,649,22
9；3,697,574；3,725,277；3,725,480；3,726,882；お
よび3,980,569。

【０３１１】(4)アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以
下のような試薬で後処理することにより得られる生成
物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケト
ン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリ
ル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物ま
たはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特
許に記載されている：3,639,242；3,649,229；3,649,65
9；3,658,836；3,697,574；3,702,757；3,703,536；3,7
04,308；および3,708,422。

【０３１２】(5)油溶性モノマー(例えば、メタクリル酸
デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフ
ィン)と、極性置換基を含有するモノマー(例えば、アク
リル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ
(オキシエチレン)置換アクリル酸エステル)とのインタ
ーポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴づ
けられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されて
いる：3,329,658；3,449,250；3,519,565；3,666,730；
3,687,849；および3,702,300。

【０３１３】上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開
示に関して、本明細書中で参考として援用されている。

【０３１４】本発明の潤滑組成物および作動液は、１種
またはそれ以上の極圧剤、腐食防止剤および／または酸
化防止剤を含有し得る。本発明の潤滑剤および作動液に
含有され得る極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤
は、以下により例示される：塩素化脂肪族炭化水素(例
えば、塩素化ワックス)；有機スルフィドおよびポリス
ルフィド(例えば、ベンジルジスルフィド、ビス(クロロ
ベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、
オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノ
ール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン)；リン硫化
炭化水素(例えば、硫化リンとテルペンチンまたはオレ
イン酸メチルとの反応生成物；チオカルバミン酸金属塩
(例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、および
ヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウム)；ジチ
オカルバミン酸とアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステルまたは
イタコン酸エステルとの反応生成物に由来のジチオカル
バミン酸エステル；ジチオカルバミン酸およびアクリル
アミドから調製したジチオカルバミン酸エステル含有ア
ミド；アルキレンがカップリングしたジチオカルバミン
酸エステル；イオウがカップリングしたジチオカルバミ
ン酸エステル。上記の極圧剤および酸化防止剤の多くは
また、耐摩耗剤としても役立つ。

【０３１５】流動点降下剤は、ここで記載の潤滑油およ
び作動液にしばしば含有される、有用なタイプの添加剤
である。オイルベースの組成物中において、オイルベー
スの組成物の低温特性を改良するこのような流動点降下
剤の用途は、当該技術分野で周知である。例えば、C.V.
SmalheerおよびR.Kennedy Smithの「Lubricant Additiv
es」(Lezius-Hiles Co. publishers、Cleveland、Ohi
o、1967年)の８ページを参照せよ。有用な流動点降下剤
の例には、ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸
エステル；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワック
スと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレ
ート重合体；フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエス
テルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体があ
る。用いられ得る特定の流動点降下剤には、ナフタレン
をポリ塩素化パラフィンおよびC₁₆-C₁₈ α−オレフィン
でアルキル化することにより製造される生成物がある。
本発明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方
法およびそれらの用途は、米国特許第2,387,501号；第
2,015,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；第2,19
1,498号；第2,666,746号；第2,721,877号；第2,721,878
号；および第3,250,715号に記載され、その内容は、そ
の関連した開示について、本明細書中で参考として援用
されている。

【０３１６】消泡剤は、安定した泡の形成を低減させる
かまたは防止するために、用いられる。代表的な消泡剤
には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の
消泡組成物は、Henry T. Kernerによる「Foam Control
Agents」(Noyes Data Corporation, 1976年)の125〜162
ページに記載されている。

【０３１７】本開示の(C)第二のリン含有化合物にて上
で述べた第IA族金属、第IIA族金属または第IIB族金属
(特に、亜鉛)の金属含量は、好ましくは、本発明の潤滑
剤組成物の0.01〜0.12重量％の範囲、さらに好ましく
は、0.1〜0.5重量％の範囲であり、特別な場合には、効
果的に、０重量％にまで下げてもよい。

【０３１８】前述の各添加剤は、それが用いられると
き、この潤滑剤または作動液に所望の特性を与えるのに
機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例え
ば、添加剤が分散剤なら、この分散剤の機能的に効果的
な量は、この潤滑剤または作動液に所望の分散特性を与
えるのに充分な量である。同様に、この添加剤が極圧剤
なら、この極圧剤の機能的に効果的な量は、この潤滑剤
または作動液の極圧特性を改良するのに充分な量であ
る。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用いら
れるとき、この潤滑剤または作動液の全重量を基準にし
て、約0.001重量％〜約20重量％の範囲、１実施態様で
は、約0.01重量％〜約10重量％の範囲である。

【０３１９】本発明の組成物の成分(A)および(B)、およ
び任意成分(C)、(D)および(E)だけでなく、他の上述の
添加剤、および当該技術分野で周知の他の添加剤は、こ
の潤滑剤または作動液に直接添加され得る。しかしなが
ら、１実施態様では、これらは、実質的に不活性で通常
液状の有機希釈剤(例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、
トルエンまたはキシレン)で希釈されて、添加剤濃縮物
を形成する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約
99重量％、１実施態様では、約10重量％〜約90重量％の
本発明の組成物(すなわち、成分(A)および(B)、および
任意成分(C)、(D)および(E))を含有し、さらに、当該技
術分野で周知かまたはこの上で記載の１種またはそれ以
上の他の添加剤を含有し得る。この濃縮物の残りは、実
質的に不活性で通常液状の希釈剤である。

【０３２０】

【実施例】以下の実施例１〜18は、本発明の範囲内の潤
滑組成物および作動液を例示する。

【０３２１】 実施例１ 重量％ 実施例A-1の生成物 0.9 実施例B-1の生成物 4.0 基油 残量。

【０３２２】 実施例２ 重量％ 実施例A-2の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 5.0 基油 残量。

【０３２３】 実施例３ 重量％ 実施例A-3の生成物 0.8 実施例B-1の生成物 4.5 基油 残量。

【０３２４】 実施例４ 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 4.0 基油 残量。

【０３２５】 実施例５ 重量％ 実施例A-5の生成物 1.0 実施例B-1の生成物 5.0 基油 残量。

【０３２６】 実施例６ 重量％ 実施例A-6の生成物 1.4 実施例B-1の生成物 4.5 基油 残量。

【０３２７】 実施例７ 重量％ 実施例A-1の生成物 1.0 実施例B-2の生成物 2.5 基油 残量。

【０３２８】 実施例８ 重量％ 実施例A-3の生成物 0.9 実施例B-2の生成物 2.0 基油 残量。

【０３２９】 実施例９ 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 1.4 実施例B-2の生成物 3.0 基油 残量。

【０３３０】 実施例10 重量％ 実施例A-6の生成物 0.8 実施例B-2の生成物 4.0 基油 残量。

【０３３１】 実施例11 重量％ 実施例A-1の生成物 0.3 実施例B-1の生成物 4.5 実施例A-4(b)の生成物 1.0 基油 残量。

【０３３２】 実施例12 重量％ 実施例A-1の生成物 1.0 実施例B-1の生成物 5.5 実施例C-8の生成物 0.4 基油 残量。

【０３３３】 実施例13 重量％ 実施例A-1の生成物 1.1 実施例B-1の生成物 4.5 実施例D-1の生成物 0.5 基油 残量。

【０３３４】 実施例14 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 0.9 実施例B-1の生成物 5.0 実施例D-2の生成物 0.4 基油 残量。

【０３３５】 実施例15 重量％ 実施例A-1の生成物 0.8 実施例B-1の生成物 5.0 実施例A-4(c)の生成物 0.2 実施例D-1の生成物 0.3 基油 残量。

【０３３６】 実施例16 重量％ 実施例A-1の生成物 1.2 実施例B-1の生成物 4.5 実施例C-8の生成物 0.5 実施例D-1の生成物 0.4 実施例D-2の生成物 0.3 基油 残量。

【０３３７】 実施例17 重量％ 実施例A-1の生成物 0.05 実施例B-3の生成物 4.0 実施例E-1の生成物 0.5 基油 残量。

【０３３８】 実施例18 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-4の生成物 4.5 実施例E-1の生成物 1.0 基油 残量。

【０３３９】以下の実施例19〜39は、本発明の範囲内の
濃縮物を例示する。

【０３４０】 実施例19 重量％ 実施例A-1の生成物
１０ 実施例Ｂ−１の生成物 60 鉱油 30。

【０３４１】 実施例20 重量％ 実施例A-2の生成物 ５ 実施例B-1の生成物 40 鉱油 55。

【０３４２】 実施例21 重量％ 実施例A-3の生成物 15 実施例B-1の生成物 80 鉱油 ５。

【０３４３】 実施例22 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 ２ 実施例B-1の生成物 15 鉱油 83。

【０３４４】 実施例23 重量％ 実施例A-5の生成物 10 実施例B-1の生成物 50 鉱油 40。

【０３４５】 実施例24 重量％ 実施例A-6の生成物 ２ 実施例B-1の生成物 10 鉱油 88。

【０３４６】 実施例25 重量％ 実施例A-1の生成物 15 実施例B-2の生成物 70 鉱油 15。

【０３４７】 実施例26 重量％ 実施例A-2の生成物 ２ 実施例B-2の生成物 10 鉱油 88。

【０３４８】 実施例27 重量％ 実施例A-5の生成物 ８ 実施例B-2の生成物 40 鉱油 52。

【０３４９】 実施例28 重量％ 実施例A-6の生成物 10 実施例B-2の生成物 60 鉱油 30。

【０３５０】 実施例29 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 30 実施例B-2の生成物 30 鉱油 30。

【０３５１】 実施例30 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 ５ 実施例B-1の生成物 20 実施例B-2の生成物 20 鉱油 55。

【０３５２】 実施例31 重量％ 実施例A-6の生成物 ７ 実施例B-1の生成物 20 実施例B-2の生成物 15 鉱油 58。

【０３５３】 実施例32 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 50 実施例A-4(b)の生成物 ５ 鉱油 35。

【０３５４】 実施例33 重量％ 実施例A-1の生成物 10 実施例B-1の生成物 60 実施例C-8の生成物 ５ 鉱油 25。

【０３５５】 実施例34 重量％ 実施例A-1の生成物 20 実施例B-1の生成物 60 実施例D-1の生成物 10 鉱油 10。

【０３５６】 実施例35 重量％ 実施例A-4(c)の生成物 10 実施例B-1の生成物 60 実施例D-2の生成物 ５ 鉱油 25。

【０３５７】 実施例36 重量％ 実施例A-1の生成物 ８ 実施例B-1の生成物 50 実施例A-4(c)の生成物 ２ 実施例D-1の生成物 ３ 鉱油 37。

【０３５８】 実施例37 重量％ 実施例A-1の生成物 12 実施例B-1の生成物 45 実施例C-8の生成物 ５ 実施例D-1の生成物 ４ 実施例D-2の生成物 ３ 鉱油 31。

【０３５９】 実施例38 重量％ 実施例A-1の生成物 0.5 実施例B-3の生成物 40 実施例E-1の生成物 ５ 鉱油 54.5。

【０３６０】 実施例39 重量％ 実施例A-1の生成物 ５ 実施例B-4の生成物 45 実施例E-1の生成物 10 鉱油 40。

【０３６１】表１に開示の実施例40〜43は、本発明の範
囲内の潤滑組成物および作動液をさらに例示する目的
で、提供されている。これらの組成物は、エンジン潤滑
油組成物として有用である。表１では、全ての数値は、
そのシリコーン消泡剤の濃度を除いて、重量％である。
このシリコーン消泡剤の濃度は、百万部あたりの部、す
なわち、ppmである。

【０３６２】

【表１】

【０３６３】表２に開示の実施例44〜50は、本発明の範
囲内の潤滑組成物および作動液をさらに例示する目的
で、提供されている。これらの組成物は、自動変速機油
として有用である。表２では、全ての数値は、そのシリ
コーン消泡剤および赤色染料の濃度を除いて、重量％で
ある。このシリコーン消泡剤および赤色染料の濃度は、
百万部あたりの部、すなわち、ppmである。

【０３６４】

【表２】

【０３６５】表３に開示の実施例51〜54は、本発明の範
囲内の潤滑組成物および作動液をさらに例示する目的
で、提供されている。これらの組成物は、トラクター油
圧作動液として有用である。表３では、全ての数値は重
量％である。

【０３６６】

【表３】

【０３６７】内燃機関のクランク室潤滑油組成物とし
て、潤滑粘性のあるオイル中にて、本発明の添加剤組成
物を用いることによる驚くべき結果としては、この操作
エンジンにて、非常に高い省燃費が得られることがあ
る。このことは、この潤滑剤中にて、改良された燃料効
率を得るための摩擦調整剤を使用しなかったために、特
に驚くべきことである。表４では、実施例番号55および
56は、省燃費に関するtheSequency VIA Testでの燃料効
率について、調合し試験した。表４の全ての値は、消泡
剤(ppmである)を除いて、重量％である。実施例55は、
本発明のオイル組成物(実施例56)と比較するために使用
したベースラインオイル組成物を表す。摩擦調整剤を使
用しなかったことだけでなく、実施例55および56は、AP
I Base OilInterchange Guideliinesに規定するGroup I
オイルを使用した。これらの組成物は、それぞれ、実施
例55および56について、10.6および10.7の100℃動粘度
値を有していた。約10〜11の100℃動粘度値を有するオ
イル組成物は、所望のオイル等級に依存して、他の粘度
範囲のものと同様に使用できる。

【０３６８】

【表４】

【０３６９】このベースライン組成物(実施例55)と本発
明組成物(実施例56)との主な相違は、実施例56にてA-2
の生成物が含有されていること以外に、実施例56ではア
ルキル化ジフェニルアミンの重量％が高いこと、および
実施例56ではC-8の生成物のレベルが低いことである。
酸化防止特性を高めるには、高いレベルのアルキル化ジ
フェニルアミンが必要であるが、この特性は、実施例56
では、リンレベルの低下により、低下した。好ましいオ
レフィン共重合体は、エチレン−プロピレン−ジシクロ
ペンタジエンゴムである。

【０３７０】実施例55および56で記載の組成物を、省燃
費に関するｔｈｅ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ ＶＩＡ Ｔｅｓ
ｔにかけた。Ｔｈｅ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ ＶＩＡ Ｔｅ
ｓｔ（この内容は、本明細書中で参考として援用されて
いる)は、1996年８月13日に通知したInformation Lette
rs 96-1、96-2、96-3と共に、ASTM Sequence VIA Test
Procedure Draft No. 14、1995に記載されている。この
物質は、ASTM(1916 Race Street、Philadelphia、PA 19
103)から入手できる。オイル55および56は、5W-30マル
チグレード組成物である。この等級のオイルがこの最低
試験に合格するためには、この試験で使用した標準参照
オイルよりも、1.1％の燃料効率の改善が必要である。
この標準参照オイルは、摩擦調整剤または粘度改良剤を
含まない5W-30完全合成油である。この試験では、この
標準参照オイルは、この試料を試験しこの試験から燃料
経済性を測定する前後に、1993 Ford 4.6 V8エンジンの
クランク室に流す。２回の試験操作の平均は、実施例55
に関して、省燃費の1.1％改善であった。実施例56につ
いては、この試験の２回の操作の平均は、1.54％の改善
であった。それゆえ、実施例55は、丁度、最低合格レベ
ルであり、そして実施例56は、この合格レベルよりずっ
と高く、これは、非常に驚くべき結果であった。

【０３７１】

【発明の効果】本発明は、内燃機関で使用したとき、省
燃費を改良するためのエンジンオイル潤滑剤組成物であ
って、有機リン含有スルフィドおよびアシル化窒素含有
化合物を含有するエンジン潤滑油組成物を提供すること
ができる。本発明の組成物は、耐摩耗性を高めた潤滑組
成物および作動液を提供する際に有用である。本発明の
潤滑組成物および作動液は、従来技術のものと比較する
と、低いリンレベルにより特徴づけられ、さらに、耐摩
耗に関する工業上の標準試験に合格するのに充分な耐摩
耗性を有する。本発明の組成物はまた、耐摩耗性および
/または酸化防止性を高めたこのような潤滑組成物およ
び作動液を提供する。本発明の組成物は、エンジン潤滑
油組成物、自動変速機油および油圧作動液で使用するの
に、特に適切である。

【０３７２】本発明は、その好ましい実施態様に関して
説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細
書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきであ
る。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に
入るようなこれらの変更を含むべく意図されていること
が理解されるべきである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 135/12 Ｃ１０Ｍ 135/12 135/18 135/18 137/10 137/10 Ｚ 137/16 137/16 // Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:08 10:12 10:16 30:06 40:04 40:08 40:25 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 ジェイムズ エイ． サップ アメリカ合衆国 オハイオ 44129， パ ーマ， ライム レーン 7841 (72)発明者 ジョン エス． マンカ アメリカ合衆国 オハイオ 44123， ユ ークリッド， ルイカート ドライブ 71 (72)発明者 ウィリアム ディー． アブラハム アメリカ合衆国 オハイオ 44121， サ ウス ユークリッド， メリーマウンド ロード 3835

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主要量の潤滑粘性のあるオイル、および
   燃料改良量の以下の(A)および(B)を含有するエンジン潤
   滑油組成物： (A)次式により表される化合物： 【化１】 ここで、式(A-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
   て、ヒドロカルビル基、X¹およびX²は、独立して、Oま
   たはSであり、そしてｎは、０〜３である；および (B)少なくとも10個の脂肪族炭素原子の置換基を有する
   アシル化窒素含有化合物。
2. 【請求項２】 さらに、以下の(C)を含有する、請求項
   １に記載の組成物： (C)(A)以外の第二のリン含有化合物であって、該第二の
   リン含有化合物は、リン含有酸、リン含有酸エステル、
   リン含有酸塩、またはそれらの誘導体である。
3. 【請求項３】 さらに、以下の(D)を含有する、請求項
   １に記載の組成物： (D)有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの
   アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。
4. 【請求項４】 さらに、以下の(E)を含有する、請求項
   １に記載の組成物： (E)次式により表される化合物： 【化２】 ここで、式(E-I)では、R¹、R²、R³およびR⁴は、独立し
   て、水素またはヒドロカルビル基であるが、但し、R¹お
   よびR²の少なくとも１個は、ヒドロカルビル基である；
   Xは、OまたはSである；ａは、０、１または２である；
   そしてZは、ヒドロカルビル基、ヘテロ基、ヒドロキシ
   ヒドロカルビル基、活性化基、または−(S)_bC(X)NR¹R²
   基であり、ここで、ｂは、０、１または２であるが、但
   し、ａが２のとき、Zは活性化基であり、ａが０のと
   き、Zは、アンモニウムカチオン、アミンカチオンまた
   は金属カチオンであり得る。
5. 【請求項５】 式(A-1)では、X¹およびX²が、それぞ
   れ、Sであり、そしてｎが、１である、請求項１に記載
   の組成物。
6. 【請求項６】 式(A-1)では、R¹、R²、R³およびR⁴が、
   独立して、１個〜約50個の炭素原子を有するヒドロカル
   ビル基である、請求項１に記載の組成物。
7. 【請求項７】 式(A-1)では、R¹、R²、R³およびR⁴が、
   独立して、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、アミ
   ル、4-メチル-2-ペンチル、イソオクチル、デシル、ド
   デシル、テトラデシル、2-ペンテニル、ドデセニル、フ
   ェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチ
   ル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフ
   ェニルアルキルまたはアルキルナフチルアルキルであ
   る、請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記アシル化窒素含有化合物(B)が、カ
   ルボン酸アシル化剤、および少なくとも１個の−NH−基
   を含有する少なくとも１種のアミノ化合物から誘導さ
   れ、該アシル化剤が、イミド結合、アミド結合、アミジ
   ン結合または塩結合を介して、該アミノ化合物に結合さ
   れている、請求項１に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記アミノ化合物が、２個〜約８個のア
   ミノ基を有するアルキレンポリアミンまたはその混合物
   である、請求項８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記カルボン酸アシル化剤が、モノ−
    またはポリカルボン酸またはその無水物、またはそれら
    の反応性等価物であり、少なくとも約30個の炭素原子を
    有する脂肪族ヒドロカルビル置換基を含有する、請求項
    ８に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 (B)が、そのアルケニル基中に、少な
    くとも約30個の脂肪族炭素原子を含有するアルケニルス
    クシンイミドである、請求項１に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 (B)が、そのポリイソブテニル基中
    に、少なくとも約50個の脂肪族炭素原子を含有するポリ
    イソブテニルスクシンイミドである、請求項１に記載の
    組成物。
13. 【請求項１３】 (C)が、リン酸、ホスホン酸、ホスフ
    ィン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、チオホスフィ
    ン酸またはチオホスホン酸である、請求項２に記載の組
    成物。
14. 【請求項１４】 (C)が、リン含有酸またはその無水物
    と、１個〜約50個の炭素原子を有するアルコールとから
    誘導したリン含有酸エステルである、請求項２に記載の
    組成物。
15. 【請求項１５】 (C)が、亜リン酸エステル、モノチオ
    リン酸エステルまたはジチオリン酸エステルである、請
    求項２に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 (C)が、リン含有アミドまたはリン含
    有カルボン酸エステルである、請求項２に記載の組成
    物。
17. 【請求項１７】 (C)が、次式により表される化合物で
    ある、請求項２に記載の組成物： 【化３】 ここで、式(C-I)では、R¹、R²およびR³は、独立して、
    水素またはヒドロカルビル基、Xは、OまたはSであり、
    そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であ
    る。
18. 【請求項１８】 (C)が、次式により表される化合物で
    ある、請求項２に記載の組成物： 【化４】 ここで、式(C-II)では、R¹、R²およびR³は、独立して、
    水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよ
    びｃは、独立して、０または１である。
19. 【請求項１９】 (C)が、次式により表される化合物で
    あるか、または式(C-III)により表される該化合物の金
    属塩、アミン塩またはアンモニウム塩である、請求項２
    に記載の組成物： 【化５】 ここで、式(C-III)では、X¹、X²、X³およびX⁴は、独立
    して、OまたはSであり、そしてX¹およびX²は、NR⁴であ
    り得る；ａおよびｂは、独立して、０または１である；
    そしてR¹、R²、R³およびR⁴は、独立して、ヒドロカルビ
    ル基であり、そしてR³およびR⁴は、水素であり得る。
20. 【請求項２０】 式(C-III)では、X¹およびX²が、酸素
    であり、X³およびX⁴が、イオウであり、そしてR¹および
    R²が、独立して、１個〜約30個の炭素原子を有するヒド
    ロカルビル基である、請求項１９に記載の組成物。
21. 【請求項２１】 式(C-III)により表される前記化合物
    が、金属塩であり、該金属が、第IA族金属、第IIA族金
    属または第IIB族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバ
    ルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル、アンチモ
    ン、ビスマス、またはそれらの２種またはそれ以上の混
    合物である、請求項１９に記載の組成物。
22. 【請求項２２】 式(C-III)により表される前記化合物
    が、金属塩であり、該金属が、亜鉛である、請求項１９
    に記載の組成物。
23. 【請求項２３】 (D)が、スルホン酸、カルボン酸また
    はフェノールまたはそれらの混合物の中性または塩基性
    のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である、請
    求項３に記載の組成物。
24. 【請求項２４】 前記アルカリ金属またはアルカリ土類
    金属が、カルシウム、ナトリウム、マグネシウムまたは
    バリウムである、請求項３に記載の組成物。
25. 【請求項２５】 (E)が、次式により表される化合物で
    ある、請求項４に記載の組成物： 【化６】 ここで、式(E-Ｖ)では、R¹、R²およびR⁵は、独立して、
    ヒドロカルビル基である。
26. 【請求項２６】 (E)が、次式により表される化合物で
    ある、請求項４に記載の組成物： 【化７】
27. 【請求項２７】 (E)が、次式により表される化合物で
    ある、請求項４に記載の組成物： 【化８】 ここで、式(E-VII)では、R¹およびR²は、独立して、ヒ
    ドロカルビル基であり、そしてXは、OまたはSである。
28. 【請求項２８】 さらに、腐食防止剤、清浄剤、分散
    剤、酸化防止剤、粘度改良剤、耐摩耗剤、極圧剤、流動
    点降下剤、摩擦調整剤、流動性改良剤、消泡剤、または
    それらの２種またはそれ以上の混合物を含有する、請求
    項１に記載の組成物。
29. 【請求項２９】 さらに、次式の有機スルフィドを含有
    する、請求項１に記載の組成物： 【化９】 ここで、式(F-I)では、T₁およびT₂は、独立して、R、O
    R、SRまたはNRRであり、ここで、各Rは、独立して、ヒ
    ドロカルビル基であり、X¹およびX²は、独立して、Oま
    たはSであり、そしてｎは、０〜３である。
30. 【請求項３０】 前記有機スルフィドが、以下である、
    請求項２９に記載の組成物： 【化１０】 ここで、式(F-IV)では、Rは、ヒドロカルビルであり、
    そしてｎは、１である。
31. 【請求項３１】 さらに、(D)有機イオウ含有酸、カル
    ボン酸またはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカ
    リ土類金属塩を含有する、請求項２に記載の組成物。
32. 【請求項３２】 さらに、請求項４に記載の(E-I)次式
    により表される化合物を含有する、請求項２に記載の組
    成物： 【化１１】
33. 【請求項３３】 さらに、請求項２９または３０に記載
    の有機スルフィド(F-I)または(F-IV)を含有する、請求
    項２に記載の組成物。
34. 【請求項３４】 前記リン含有酸塩が、第IA族金属、第
    IIA族金属または第IIB族金属、アルミニウム、鉛、ス
    ズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケル、
    ビスマスまたは亜鉛を含有する塩である、請求項２に記
    載の組成物。
35. 【請求項３５】 前記金属塩が、亜鉛塩である、請求項
    ３４に記載の組成物。
36. 【請求項３６】 前記亜鉛塩が、前記潤滑油組成物に対
    して、0.1重量％までの亜鉛に寄与する、請求項３５に
    記載の組成物。