JPH11512117A

JPH11512117A - 改善された錆止め性を有する潤滑剤

Info

Publication number: JPH11512117A
Application number: JP9504032A
Authority: JP
Inventors: アガーワル、サンジェイ・クリシュナ; ジーリンスキー、ジェイムズ; ロマネリ、マイケル・ジェラルド
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1995-10-04
Filing date: 1996-10-02
Publication date: 1999-10-19
Also published as: EP0874884A1; CA2225646A1; WO1997012949A1

Abstract

(57)【要約】動力伝達流体のような潤滑剤組成物の錆止め性が、燐酸アミンとアルキル第一アミンを含む添加剤の組み合わせによって改善される。

Description

【発明の詳細な説明】改善された錆止め性を有する潤滑剤発明の背景本発明は、燐酸アミン及びアルキル第一アミンの存在により改善された錆止め性を有する潤滑剤に関する。潤滑油中における燐酸アミンの使用は本技術分野において公知である（例えば、米国特許第３,１９７,４０５号を参照のこと）。同様に、潤滑油中における第一アミンの使用も開示されている（例えば、米国特許第４,０８９,７９２号を参照のこと）。さらに、潤滑油中における燐酸アミンと第一アミンの使用も開示されている（例えば、米国特許第３,９７４,８１５号、第５,３５４,４８５号、及び第５,４０３,５０１号を参照のこと）。しかしながら、これらの引用例のいずれにも、本明細書中において請求された燐酸アミンと特定の第一アミンの存在により改善された錆止め性を有する潤滑剤は記載されていない。発明の概要本発明は、多量の潤滑油、及び錆止めに有効な少量の (a) 燐酸アミン、及び (b) アルキル第一アミンを含む添加剤の組み合わせを含む改善された錆止め性を有する潤滑剤に関する。本発明は、また、(a)及び(b)を含む添加剤濃厚物、(a)及び(b)の混合物から形成された潤滑剤、及び潤滑剤、特に動力伝達流体の錆止め性を改善する方法を提供する。発明の詳細な説明本発明は、潤滑油、燐酸アミン(amine phosphate)、及びアルキル第一アミン( alkyl primary amine)を必要とする。潤滑油本発明において有用な潤滑油は天然の潤滑油、合成潤滑油、及びそれらの混合物から誘導される。一般に、天然及び合成の潤滑油の各々が１００℃で約１乃至約４０mm²／秒（ｃＳｔ）の範囲内の動粘度を有するが、典型的な用途は各々の油が１００℃で約２乃至約３５mm²／秒（ｃＳｔ）の範囲内の粘度を有することを必要とする。特に好ましいのは１００℃で１０乃至３５mm²／秒（ｃＳｔ）の粘度である。天然潤滑油には、動物性油、植物性油（例えば、ひまし油、ラード油）、石油、鉱油、及び石炭又はシェールから誘導された油が含まれる。好ましい天然潤滑油は鉱油である。適する鉱油には、全ての一般的な鉱油基礎原料油が含まれる。これには、化学構造がナフテン系又はパラフィン系である油が含まれる。油は、酸、アルカリ、及びクレー又は塩化アルミニウムのようなその他の薬剤を使用する従来的方法によって精製されたものであり、又はそれらは、例えば、フェノール、二酸化硫黄、フルフラル、ジクロロジエチルエーテル、その他のような溶媒を使用する溶媒抽出によって製造された抽出油でよい。鉱油は、水素処理又は水素精製、冷却による脱ろう又は触媒を使用する脱ろう処理、又は水素分解を施されてもよい。鉱油は天然の粗原料から製造することができ、或いは異性化されたワックス材料又はその他の精製プロセスの残液から成ることができる。合成潤滑油には、オリゴマー化、ポリマー化、又はコポリマー化されたオレフィンのような炭化水素油又はハロ置換炭化水素油［例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー、塩素化ポリラクテン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、その他、及びそれらの混合物］；アルキルベンゼン［例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン、その他］；ポリフェニル［例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル、その他］；及びアルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似物、及び同族体などが含まれる。これらの群の合成油の中で好ましい油はα−オレフィンのオリゴマーであり、特に１−デセンのオリゴマーである。合成潤滑油には、また、アルキレンオキシドポリマー、インターポリマー(int erpolymer)、コポリマー、及びそれらの誘導体であって、末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、その他によって修飾されているものが含まれる。この群の合成油は、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によって製造されたポリオキシアルキレンポリマー；これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそれらのモノ及びポリカルボン酸エステル（例えば、酢酸エステル、Ｃ₃〜Ｃ₈混合脂肪酸エステル、及びテトラエチレングリコールのＣ₁₂オキソ酸ジエステル）によって例示される。合成潤滑油のその他の適する群には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、その他）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、その他）とのエステルが含まれる。これらのエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、イソフタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、及び１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び１モルの２ −エチルヘキサン酸を反応させることによって形成される複雑なエステルなどが含まれる。この群の合成油の好ましいタイプの油はＣ₄〜Ｃ₁₂アルコールのアジピン酸エステルである。また、合成潤滑油として有用なエステルには、Ｃ₅〜Ｃ₁₂モノカルボン酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどのようなポリオール及びポリオールエーテルとから製造されたものも含まれる。ケイ素系油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油）は合成潤滑油のもうつの有用な群を構成する。これらの油には、テトラ−エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ −（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）−シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンなどが含まれる。その他の合成潤滑油には、燐含有酸の液体エステル（例えば、燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、及びデシルホスホン酸のジエチルエステル）、ポリマー性テトラヒドロフラン、ポリ−α−オレフィンなどが含まれる。潤滑油は、精製油、再精製油、又はそれらの混合物から誘導することができる。未精製油は天然源又は合成源（例えば、石炭、シェール、又はタールサンドビチューメン）からさらに精製又は処理することなく直接的に得られる。未精製油の例には、レトルト操作(retorting operation)から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直接得られるエステル油が含まれ、これらの各々がさらに処理することなく使用される。精製油は、１つ以上の特性を改良するために１つ以上の精製工程において処理されていることを除いて、未精製の油に類似している。適する精製技術には、蒸留、水素処理、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、濾過、及びパーコレーションが含まれ、これらは全て当業者に知られている。精製油は、使用済みの油を精製油を得るために使用したのと同様な方法で処理することによっても得られる。これらの再精製油は、再生又は再加工油(reclaimed or reprocessed oils)としても知られ、使用済み添加剤及び油分解生成物を除去するための技術によってさらに処理されることが多い。潤滑油が天然と合成の潤滑油の混合物（即ち、部分的に合成）である場合、そのような油は典型的には１乃至８０重量％、好ましくは約１０乃至７５重量％、最も好ましくは約１０乃至５０重量％の合成潤滑油を含む。部分的な合成油成分の選択は広い範囲で変化することができるが、特に有用な組み合わせは鉱油とポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）、特に１−デセンのオリゴマー、から成る。燐酸アミン本発明において有用な燐酸アミンは、酸性の燐含有中間体とアミンの中和又は部分中和生成物である。酸性の中間体は、ホスホロチオ酸(phosphorothioic acid)のヒドロキシ置換トリエステルと、燐含有酸、酸化燐、及びハロゲン化燐から成る群から選択される無機燐化合物とから形成されるのが好ましい。一般に、これらのホスフェートは潤滑剤中において極圧剤又は耐摩耗剤の機能を果たす。ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルは主として構造式を有するものを含み、式中、Ｒは、実質的に炭化水素の基、官能性を有するように置換された炭化水素基、及びヒドロキシ置換された炭化水素基から成る群から選択され、Ｒ基のうちの少なくとも１つはヒドロキシ置換された実質的に炭化水素の基であり、そしてＸは硫黄及び酸素から成る群から選択される。実質的に炭化水素の基には、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、及びヘテロシクロアルキル基のような脂肪族、芳香族、アルキル置換芳香族、脂環式、及びヘテロ環式基が含まれる。官能性を有するように置換された炭化水素基は、フルオロ、クロロ、ブロモ、イオド、アルコキシ、ポリアルキルオキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アルキルポリチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ニトロ、ケト、チオケト、カルボアルコキシ、アミド、イミド、アルデヒド、又はチオアルデヒド基のような置換基を含むことができる。１つの炭化水素基中に１つより多くの官能性置換基が存在してもよいが、一般に１つ以下であるのが好ましい。実質的に炭化水素の基及び官能性を有するように置換された炭化水素基のいくつかの特定の例は、メチル、エチル、イソプロピル、第二ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１，３−ジメチルブチル、２−エチルヘキシル、イソデシル、ドデシル、テトラプロペニル、イソトリデシル、オレイル、ポリイソブテニル、ポリブテニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、２−ヘプチル− シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、キセニル、ｐ−ヘプチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ベンジル、フェニルエチル、３，５−ドデシルフェニル、オクチルチオエチル、ドデシルチオエチル、ヒドロキシエチルチオエチル、クロロフェニル、アルファ−メトキシ−ベータ−ナフチル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−フェノキシフェニル、２−ブロモメチル、３−クロロシクロヘキシル、ポリプロピレン（分子量３００）−置換フェニル、ポリイソブテニルスクシンイミドエチル、２−フラニルメチル、２−チオフラニルメチルである。ヒドロキシ置換された実質的に炭化水素の基及び官能性を有するように置換された炭化水素基は、主に、ヒドロキシル基を含む、上に示した実質的に炭化水素の基、及び官能性を有するように置換された炭化水素基を含む。そのような基の例は、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシシクロヘキシル、２−ヒドロキシシクロペンチル、２−ヒドロキシ−１−オクチル、１−ヒドロキシ−３−オクチル、１−ヒドロキシ−２−オクチル、２−ヒドロキシ−３−フェニル−シクロヘキシル、１ −ヒドロキシ−２−フェニルエチル、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチル、２ −ヒドロキシ−１−ｐ−トリルエチル、２−ヒドロキシ−３−ブチル、２−（２ −ヒドロキシエチルチオ）−エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシル）−エチル、及び２−（２−（２−ヒドロキシルエトキシ）−エトキシ）−エチル基である。その他のヒドロキシ置換された実質的に炭化水素の基は、２，５−ジヒドロキシフェニル、アルファ−ヒドロキシ−ベータ−ナフチル、３−ヒドロキシ−４ −ドデシル、３−ヒドロキシ−６−オクタデシル、及びｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−フェニル基によって例示される。約８個未満の炭素原子を有するものが好ましい。なぜならば、そのようなヒドロキシ置換トリエステルを製造するのが簡便だからである。ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルのより好ましい群は構造式を有するものを含み、式中、Ｒは上述した実質的に炭化水素の基、官能性を有するように置換された炭化水素基、及びヒドロキシ置換された実質的に炭化水素基から成る群から選択され、Ｒ基のうちの少なくとも１つはヒドロキシ置換された実質的に炭化水素の基であり、そしてＸは硫黄及び酸素から成る群から選択され、Ｘ基の少なくとも１つは硫黄である。ヒドロキシ置換トリエステルの最も好ましい群は構造式を有するものを含み、式中、Ｒ″は上で示した実質的に炭化水素の基であり、そしてＲ′は前に示した実質的に炭化水素の基から誘導されたアルキレン又はアリーレン基のような２価の実質的に炭化水素の基である。そのようなエステルを製造するための簡便な方法は、ホスホロジチオ酸(phosphorodithioic acid)とエポキシド又はグリコールとの反応を含む。そのような反応は本技術分野において公知である。以下の式は反応の例である。ここで、特に有用なエポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、アルファ−メチルスチレンオキシド、ｐ−メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、ドデセンオキシド、オクタデセンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ブテンオキシド、１，２− オクテンオキシド、３，４−ペンテンオキシド、及び４−フェニル−１，２−シクロヘキセンオキシドによって例示される。経済的な理由から、約８個未満の炭素原子を有する脂肪族エポキシド及びスチレンオキシドが上述の方法において使用するのに好ましい。グリコールは、脂肪族と芳香族の両方のジ−ヒドロキシ化合物を含む。後者は、ヒドロキノン、カテコール、レソルシノール、及び１，２ −ジヒドロキシナフタレンによって例示される。エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、デカメチレングリコール、ジ−エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、及びペンタエチレングリコールのような脂肪族グリコールは特に有用である。グリコールは、２−（２−ヒドロキシルエチルチオ）エタノールのように、ヘテロ原子を含むこともできる。ヒドロキシ置換トリエステルを製造するためのもう１つの簡便な方法は、米国特許第２,５２８,７２３号に記載されているように、ホスホロジチオ酸のアリルアルコール、シンナミルアルコール、又はオレイルアルコールのような不飽和アルコールへの添加を含む。さらに別の方法は、米国再発行特許第２０,４１１号に記載されているように、ホスホロチオ酸金属塩とハロゲン置換アルコールとの反応を含む。ヒドロキシ置換トリエステルが誘導されるホスホロジチオ酸も同様に公知である。それらは、五硫化燐とアルコール、フェノール、２種以上のアルコールの混合物、又は２種以上のフェノールの混合物との反応によって製造することができる。反応は、五硫化燐１モル当たり少なくとも４モルのアルコール又はフェノールを必要とし、約２５℃乃至約２００℃の温度範囲内で行うことができる。従って、Ｏ，Ｏ′−ジ−ｎ−ヘキシルホスホロジチオ酸の製造は、五硫化燐を少なくとも４モルのｎ−ヘキシルアルコールと約１００℃で約２時間反応させることを含む。硫化水素が遊離し、残りは定義された酸と反応を完了させるために添加された過剰のアルコールである。実際には、少量の過剰のアルコールが酸中に残るか又は酸の使用の前に除去される。また、実際には、市販の五硫化燐は少量の燐 −酸素種を含む可能性があり、これらの種は少量のホスホロモノチオ酸の形成をもたらす。これらは通常は除去されずにホスホロジチオ酸中に残されてもよい。しかしながら、ホスホロモノチオ酸の調製は、対応するホスホロジチオ酸の水蒸気による処理によってより良好に行うことができる。ホスホロトリチオ酸とホスホロテトラチオ酸は、五硫化燐とメルカプタン、チオフェノール、メルカプタンとチオフェノールの混合物、メルカプタンとアルコールの混合物、チオフェノールとアルコールの混合物、メルカプタンとフェノールの混合物、及びチオフェノールとフェノールの混合物との反応によって得ることができる。五硫化燐とフェノール又はアルコールの混合物（例えば、イソブタノールとｎ −ヘキサノールの２：１の重量比率の混合物）との反応は、２つの有機基が存在する種々のホスホロジチオ酸の混合物をもたらす。そのような酸も同様に本発明中において有用である。ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルとの反応において有用な無機燐化合物には、五酸化燐、三酸化燐、及び四酸化燐のような燐酸化物；燐酸、ピロ燐酸、メタ燐酸、次燐酸、亜燐酸、ピロ亜燐酸、メタ亜燐酸、次亜燐酸のような燐含有酸；三塩化燐、三臭化燐、五塩化燐、四塩化一臭化燐、オキシ塩化燐、及び三沃化燐のような燐ハロゲン化物；五硫化燐及びオキシ硫化燐のような燐硫化物が含まれる。最も好ましい無機燐化合物は五酸化燐である。ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルと無機燐化合物との反応は酸性生成物をもたらす。この酸性生成物の化学的構成は、かなりの程度まで、使用された無機燐化合物の性質に依存する。ほとんどの場合生成物は複雑な混合物であり、その正確な組成は知られていない。しかしながら、ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルと五酸化燐との反応は、トリエステルのヒドロキシル基と無機燐化合物を必要とすることが知られている。この点に関しては、反応はアルコール又はフェノールと無機燐化合物との反応に例えられるかもしれない。従って、ヒドロキシ置換トリエステルと五酸化燐との反応は、主に酸性の燐酸エステル、即ち、燐酸のモノ又はジエステル、をもたらすと信じられ、前記燐酸エステル中においてエステル基はホスホロチオ酸トリエステル反応体のヒドロキシル基の除去によって得られる残りである。生成物は、１つ又は２つの直接的な炭素− 燐結合が存在するホスホン酸及びホスフィン酸も含む可能性がある。反応生成物は、また、五酸化燐の少量の水による不注意な汚染のような反応条件に応じて少量のピロ燐酸エステルを含むかもしれない。少量のこれらのピロ燐酸エステルは生成物中に残されてもよい。ヒドロキシ置換トリエステルとオキシハロゲン化燐または燐酸との間の反応の酸性生成物は、酸性の燐酸エステル、ホスホン酸、及び／又はホスフィン酸の同様な混合物をもたらすと考えられる。一方、ヒドロキシ置換トリエステルと三塩化燐又は亜燐酸との反応は主に酸性の有機亜燐酸エステルをもたらすと考えられる。前に例示したその他の無機燐化合物の使用によってさらに別の生成物が得られるかもしれない。いずれにせよ、生成物は酸性であり、そのままで本発明において有用な中和された生成物を製造するための中間体として有用である。通常、約２乃至約５モルのトリエステルが無機燐化合物１モルに対して使用される。トリエステルの好ましい比率は、無機燐化合物１モルに対して約３〜４モルである。ここに示した範囲外の量でいずれかの反応体を使用すると使用されない反応体の量が過剰になり通常は好ましくない。従って、トリエステルと五酸化燐との反応については、３モルのトリエステルが１モルの五酸化燐に対して使用される。酸性の中間体を製造するためのヒドロキシ置換トリエステルと無機燐化合物との反応は、室温より高い温度、好ましくは約５０℃より高い温度において、２つの反応体をただ単に混合することによって行うことができる。１００℃又は１５０℃のような高温も使用できるが通常は必要ではない。酸性の中間体を中和するのに有用なアミンは、第一、第二、又は第三アミンでよい。これらには、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン、ヘテロ環式アミン、又はカルボ環式アミン(carbocyclic)が含まれる。約４乃至約３０個の脂肪族炭素原子を有し、式を有するアミンが好ましく、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、例えば、水素、上述した実質的に炭化水素の基、官能性を有するように置換された炭化水素基、及びヒドロキシ置換された実質的に炭化水素の基から成る群から選択される。有用な脂肪族アミンの例には、ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、ｔｅｒｔ− テトラデシル、ｔｅｒｔ−オクタデシル、セチル、ｎ−テトラデシル、ココ(coc o)、ベヘニル、ステアリル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘキサトリアコンタニル、及びペンタヘキサコンタニルが含まれる。その他の脂肪族アミンの例には、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ドデシルアミン、ジ− ドデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ−メチル−オクチルアミン、ブチルアミン、ベヘニルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、Ｎ−ドデシルトリメチレンジアミン、メンタンジアミン、シクロペンチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、オクタメチレンジアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、及びタロ−ジアミン(tallowdiamine)が含まれる。芳香族アミンの例には、アニリン、ｏ−トルイジン、ベンジジン、フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジブチルフェニレンジアミン、ベータ−ナフチルアミン、及びアルファ−ナフチルアミンが含まれる。ヘテロ環式アミンの例には、モルホリン、及びピペラジンが含まれる。また別の有用なアミンは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、パラ−アミノフェノール、４− アミノ−ナフトール−１、８−アミノ−ナフトール−１、ベータ−アミノアリザリン、２−アミノ−エチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４′−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、２−アミノ−レソルシノール、その他のようなヒドロキシ置換アミンである。使用することができる種々の入手可能なヒドロキシ置換アミンの中で、ヒドロキシ置換脂肪族アミン、特に、式に大部分が従うものが好ましく、式中、Ｒは前に定義した通りであり；Ａは、メチレン、エチレン、プロピレン−１，２、トリメチレン、ブチレン−１，２、テトラメチレン、アミレン−１，３、ペンタメチレン、その他のような低級アルキレン基であり；ｘは１〜１０であり；そしてＱは水素、（ＡＯ）_xＨ、又はＲである。多くの例におけるそのようなヒドロキシ置換脂肪族アミンの使用は、本発明の燐及び窒素含有組成物に改良された錆止め特性を付与する。そのような好ましいヒドロキシ置換脂肪族アミンの例には、Ｎ−４−ヒドロキシブチル−ドデシルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−ｎ−オクチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルジノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（３−ヒドロキシプロピル）−ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、Ｎ−ヒドロキシトリエトキシエチル−ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、Ｎ−ヒドロキシヘキサプロポキシプロピル−ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、Ｎ−５−ヒドロキシペンチル−ジ−ｎ−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエトキシココアミン、Ｎ，Ｎ−ジエトキシイソデシルオキシプロピルアミン、その他が含まれる。そのようなヒドロキシ置換脂肪族アミンを製造するための簡便で経済的な方法は、脂肪族第一又は第二アミンと少なくともほぼ等モル量のエポキシドとの、好ましくはナトリウムメトキシド、ソーダミン、ナトリウム金属、その他のような適当な触媒の存在下の、公知の反応を含む。上述の式中において、Ｒ、ｘ、及びＡは前に定義した通りである。式ｔｅｒｔ −Ｒ−ＮＨＡＯＨのＮ−モノヒドロキシアルキル置換モノ−第三アルキルアミンが好ましく、式中、ｔｅｒｔ−Ｒは約１１乃至約２４個の炭素原子を有する第三アルキル基である。式ｔｅｒｔ−Ｒ−ＮＨＡＯＨの単一化合物の代りに、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシドのようなエポキシドと、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₄第三アルキル第一アミン、Ｃ₁₃〜Ｃ₂₂第三アルキル第一アミン、その他のような第三アルキル第一アミンの市販混合物との反応によって得られる、そのような化合物の混合物を使用することが簡便で望ましいことが多い。その他の有用なアミンは第一エーテルアミンＲ″ＯＲ′ＮＨ₂であり、式中、Ｒ′は２乃至６個の炭素原子を有する２価のアルキレン基であり、そしてＲ″は約５乃至約１５０個の炭素原子のヒドロカルビル基である。これらの第一エーテルアミンは一般にアルコールＲ″ＯＨと不飽和ニトリルとの反応によって製造される。アルコールのＲ″基は約１５０個までの炭素原子を有する炭化水素に基づく基でよい。典型的には、そして効率と経済性のためには、アルコールは、約５０個までの炭素原子、好ましくは約２６個までの炭素原子、そして最も好ましく６乃至２０個の炭素原子を有するＲ″を有する線状又は枝分かれ脂肪族アルコールである。ニトリル反応体は２乃至６個の炭素原子を有することができ、アクリロニトリルが最も好ましい。エーテルアミンは公知の商業的製品であり、ジョージア州アトランタのマーズ・ケミカル・カンパニー(Mars Chemical Company)からＳＵＲＦＡＭ”の名前の下に製造され販売されている。そのようなアミンの典型的なものは、約１５０乃至約４００の分子量を有するものである。好ましいエーテルアミンは、ＳＵＲＦＡＭＰ１４Ｂ（デシルオキシプロピルアミン）、ＳＵＲＦＡＭＰ１６Ａ（線状Ｃ₁₆）、ＳＵＲＦＡＭＰ１７Ｂ（トリデシルオキシプロピルアミン）として識別されているものによって例示される。上述のそして以後使用するＳＵＲＦＡＭの炭素鎖長（即ち、Ｃ₁₄、その他）はおおよそのものであり、そして酸素エーテル結合を含む。例えば、Ｃ₁₄ＳＵＲＦＡＭは以下の一般式Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂ を有するだろう。アンモニウム塩を形成するために使用されるアミンはヒドロキシアミンでよい。１つの実施態様においては、これらのヒドロキシアミンは式によって表すことができ、式中、Ｒ^*8は一般に約６乃至約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ^*9はエチレン又はプロピレン基であり、Ｒ^*10 は約５個までの炭素原子を有するアルキレン基であり、ａは０又は１であり、各Ｒ^*11は水素又は低級アルキル基であり、そしてｘ、ｙ、及びｚは各々独立に０から約１０の整数であり、ｘ、ｙ、及びｚの少なくとも１つは少なくとも１である。上述のヒドロキシアミンは本技術分野において公知の技術によって製造することができ、そして多くのそのようなヒドロキシアミンが市販されている。それらは、例えば、少なくとも６個の炭素原子を含む第一アミンと種々の量のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、その他のようなアルキレンオキシドとの反応によって製造することができる。第一アミンは単一種のアミンでよく、或いはタロー油、マッコウ鯨油、ココナット油、その他のような脂肪油の加水分解によって得られるアミンの混合物でもよい。約６乃至約３０個の炭素原子を含む脂肪酸アミンの特定の例には、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ドデシルアミン、及びオクタデシルアミンのような飽和並びに不飽和の脂肪族アミンが含まれる。上述の式においてａが０である有用なヒドロキシアミンには、２−ヒドロキシエチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシエチルオクチルアミン、２−ヒドロキシエチルペンタデシルアミン、２−ヒドロキシエチルオレイルアミン、２−ヒドロキシエチルソイアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ヘキシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、及びそれらの組み合わせが含まれる。上述の式中においてｘ及びｙの少なくとも１つが少なくとも２である対応するアミン、例えば、２−ヒドロキシエトキシエチルヘキシルアミンも含まれる。ａが０である多数のヒドロキシアミンが、イリノイ州シカゴのアーマク・ケミカル・ディビジョン・オブ・アクゾナ・インク（Armak Chemical Division of A kzona，Inc.）から、「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ」と「Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ」の一般的商品名の下に入手可能である。そのような製品の特定の例には、約５モルのエチレンオキシドを含むココナット脂肪酸のエチレンオキシド縮合生成物である「ＥｔｈｏｍｅｅｎＣ／１５」；それぞれ約１０モルと約１５モルのエチレンオキシドを含むココナット脂肪酸からのエチレンオキシド縮合生成物である「ＥｔｈｏｍｅｅｎＣ／２０」及び「Ｃ／２５」；アミン１モル当たり約２モルのエチレンオキシドを含むオレイルアミンのエチレンオキシド縮合生成物である「Ｅｔｈｏｍｅｅｎ０／１２」が含まれる。アミン１モル当たりそれぞれ約５モルと約１０モルのエチレンオキシドを含むステアリルアミンとのエチレンオキシド縮合生成物である「ＥｔｈｏｍｅｅｎＳ／１５」及び「Ｓ／２０」；及びアミン１モル当たりそれぞれ約２モル、約５モル、及び約１５モルのエチレンオキシドを含むタローアミンのエチレンオキシド縮合生成物である「ＥｔｈｏｍｅｅｎＴ／１２」、「Ｔ／１５」及び「Ｔ／２５」。「Ｐｒｏｐｏｍｅｅｎ０／１２」は、１モルのオレイルアミンと２モルのプロピレンオキシドの縮合生成物である。ａが１であるアルコキシル化アミンの市販の例は、「ＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎＴ／１３」及び「Ｔ／２０」を含み、これらはジアミン１モル当たりそれぞれ３モルと１０モルのエチレンオキシドを含むＮ−タロートリメチレンジアミン(N-t allow trimethylene diamine)のエチレンオキシド縮合生成物である。脂肪ポリアミンジアミンには、上述のもののモノ−又はジアルキル、対称又は非対称エチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２又は１，３）、及びポリアミン同族体が含まれる。適する市販の脂肪ポリアミンは、「ＤｕｏｍｅｅｎＣ」（Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン）、「ＤｕｏｍｅｅｎＳ」（Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン）、「ＤｕｏｍｅｅｎＴ」（Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン）、又は「ＤｕｏｍｅｅｎＯ」（Ｎ−オレイル−１，３ −ジアミノプロパン）である。「Ｄｕｏｍｅｅｎ」は、イリノイ州シカゴのアーマク・ケミカル・カンパニーの製品データ表示番号７−１０Ｒ１中に記載された市販のジアミンである。もう１つの実施態様においては、第二アミンは、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、その他のような環式アミンでよい。酸性の中間体のアミンによる中和はほとんどの場合発熱的であり、通常の温度、好ましくは約０℃乃至約２００℃の温度において反応体をただ単に混合することによって行うことができる。反応の中和生成物の化学的構成はかなりの程度まで温度に依存する。従って、約８０℃未満のような比較的低い温度においては、生成物は主にアミンと酸の塩を含む。１００℃より高い温度においては、生成物はアミド、アミジン、又はそれらの混合物を含む可能性がある。しかしながら、酸性の中間体と第三アミンの反応は塩のみをもたらす。反応において使用される酸性の中間体とアミンの相対比率は、酸性の中間体のかなりの部分が中和されるようなものであるのが好ましい。反応に使用されるアミンの量の下限は、主に、形成した生成物の用途にかなり依存する。ほとんどの場合、中間体の酸度の少なくとも約５０％を中和するのに十分なアミンが使用されなければならない。炭化水素油中の添加剤として使用するためには、中間体の酸度の少なくとも約９０％の中和によって得られるような実質的に中性の生成物が望ましい。このように、使用されるアミンの量は、生成物中の所望の酸度に依存して、及び例えばＡＳＴＭＤ−６６４又はＤ−９７４の方法にしたがって決定される中間体の酸度にも依存して広い範囲内で変化することができる。特に好ましい燐酸アミンは、酸性中間体がＰ₂Ｏ₅とヒドロキシプロピルＯ，Ｏ −ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエートとの反応から誘導される場合である。この酸性の中間体はその後Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第三脂肪族第一アミンを使用して中和又は部分的に中和される。そのようなアミンの例は、Ｐｒｉｍｅｎｅ８１Ｒの商標名の下に市販されているものを購入することができる。第一アミン本発明の潤滑剤の第２の成分は、式ＲＮＨ₂の第一アミンであり、式中、Ｒは少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基である。一般に、Ｒは４乃至６０個の炭素原子を有し、好ましくは６乃至２５個の炭素原子を有する。好ましいアルキル第一アミンはタローアミン(tallow amine)及び２エチルヘキシルアミンである。特に好ましいアミンは枝分かれアルキル第一アミンであり、特に枝分かれベータアルキル置換第一アミンであり、最も好ましいアミンは２エチルヘキシルアミンである。アルキル第一アミンの量は大きく変化することができるが、典型的には０.０１乃至約２重量％の範囲内であり、好ましくは０.１乃至０.６重量％の範囲内である。しかしながら、経済的な理由から最も好ましい範囲は０ .１乃至約０.３重量％である。本技術分野において公知のその他の添加剤も潤滑油に添加することができる。これらの添加剤には、腐食防止剤、酸化防止剤、分散剤、耐摩耗剤、金属系分散剤、その他の極圧添加剤、シール膨潤剤(seal swellants)などが含まれる。それらは、C.V．Smalheer及びR．Kennedy Smithによる“Lubricant Additives”１９６７、１〜１１頁及び米国特許第４,１０５,５７１号に一般的に開示されている。完全に配合された潤滑剤中のこれらの添加剤の代表的な量を以下のようにまとめる：適する粘度指数向上剤には、Ｃ₂〜Ｃ₃₀オレフィンのホモポリマー及びＣ₂〜Ｃ₃₀ オレフィンの２種以上のモノマーのコポリマーが含まれる。適するオレフィンにはアルファ−オレフィンと内部オレフィンの両方が含まれ、これらは直鎖又は枝分かれ、脂肪族、芳香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族、その他でよい。それらはしばしばエチレンとＣ₃〜Ｃ₃₀オレフィンのものであり、特に好ましいのはエチレンとプロピレンのコポリマーである。ポリイソブチレン、Ｃ₆以上のアルファ−オレフィンのホモポリマー及びコポリマー、アタクチックポリプロピレン、水素添加ポリマー及びコポリマー、及びスチレンのターポリマー、例えば、スチレンとイソプレン及び／又はブタジエンとのターポリマーのようなその他のポリマーも使用できる。その他の適する粘度指数面上剤には、ポリアクリレート及びポリメタクリレート及びそれらの誘導体が含まれる。特に好ましいのはポリメタクリレートである。本発明の実施において使用できる適する腐食防止剤は、チアゾール、トリアゾール、及びチアジアゾールから成る。例には、ベンゾトリアゾール及びその置換された誘導体（例えば、トリルトリアゾール）並びに１，３，４−チアジアゾールのメルカプト−及びヒドロカルビルチオ−二置換誘導体、例えば、１，３，４ −チアジアゾールのＣ₂〜Ｃ₃₀；アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、及びアルカリール−モノ−、ジ−、トリ−、又はテトラ−又はチオ−二置換誘導体、が含まれる。そのようなチアジアゾール誘導体の例には、２，５−ビス（オクチルチオ）１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス（オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス（オクチルトリチオ）−１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス（オクチルテトラチオ）−１，３，４− チアジアゾール；２，５−ビス（ノニルチオ）１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス（ドデシルジチオ）１，３，４−チアジアゾール；２，５−ビス（シクロヘキシルジチオ）１，３，４−チアジアゾール；及びそれらの混合物が含まれる。好ましいチアジアゾールは、米国特許第２,７１９,１２５号、第２,７１９,１２６号、及び第３,０８７,９３２号に記載されているもののような１，３，４− チアジアゾールの誘導体である。特に好ましいのは、Ａｍｏｃｏ１５０として市販されている２，５−ビス（ｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、Ａｍｏｃｏ１５８として市販されている２，５−ビス（ｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−ノニルジスルフィド −５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、及びそれらの混合物であり、２，５−ビス（ｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが特に好ましい。トリルトリアゾールは好ましいトリアゾール誘導体である。適するシール膨潤剤には、膨潤を起こすタイプの鉱油が含まれ、トリデシルアルコールのような８乃至１３個の炭素原子の脂肪族アルコールが含まれる。好ましいシール膨潤剤は、米国特許第３,９７４,０８１号に記載されているような、１０乃至６０の炭化水素と２乃至４個の結合の、油溶性、飽和、脂肪族又は芳香族炭化水素エステル、例えばジヘキシルフタレート、である。有用な酸化防止剤はアリールアミン及びフェノールのような無灰酸化防止剤、及びジアルキルジチオ燐酸亜鉛のような金属含有酸化防止剤である。本発明と共に有用な無灰酸化防止剤はアリールアミン又はフェノールである。アミンタイプの酸化防止剤には、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、フェノチアジン、ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、各々のアルキル基が８乃至１２個の炭素原子を有するｐ，ｐ′ −ビス（アルキルフェニル）アミン；このような物質はＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）４３８Ｌである。）が含まれる。フェノール系酸化防止剤には、立体障害フェノール（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）及びビスフェノール（４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；このような物質はＥｔｈｙｌ（登録商標）７０２である。）が含まれる。もう１つの群のフェノール系酸化防止剤は４ −置換２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールであり、これらには３，５−ジ−ｔ− ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナム酸Ｃ₇〜Ｃ₉エステルのような物質を含む。（そのような物質はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ−１３５である。）金属含有ジチオ二燐酸亜鉛酸化防止剤は、アルコールをＰ₂Ｓ₅と反応させてジアルキルチオ燐酸を製造し、これをその後酸化亜鉛で中和することによって製造される。ジチオ二燐酸亜鉛の製造は公知であり、多くの刊行物中において議論されている。例えば、C.V．Smalheer及びR.K．Smithによる“Lubricant Additives ”オハイオ州クリーブランドのLezius-Hiles Co.発行（１９６７）及びM.W．Ran neyによる“Lubricant Additives”ニュージャージー州パークリッジのNoyes Data Corp.発行（１９７３）を参照のこと。そのような物質の例は、（ジ−イソオクチルジチオ燐酸）亜鉛及び（ジ−２−エチルヘキシルジチオ燐酸）亜鉛である。その他の適する酸化防止剤には、Ｐ₂Ｓ₅処理されたテルペン及びそれらの誘導体が含まれる。適するテルペンには、ターペンタイン、パイン油、及びジペンテンのような式Ｃ₁₀Ｈ₆を有するテルペン異性体炭化水素、及び種々の合成及び天然産の酸素含有誘導体が含まれる。特に好ましいテルペン化合物はα−ピネンである。従って、好ましい酸化防止剤は、ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤と反応した、Ｐ₂Ｓ₅処理されたα−ピネンである。本発明の組成物中において使用するのに適する消泡剤には、シリコーン及びアクリレートポリマーのような有機ポリマーが含まれる。種々の消泡剤が、H.T.Ke rnerによるFoam Control Agents（Noyes Data Corporation、１９７６、１２５〜１７６頁）中に記載されている。液体のジアルキルシリコーンポリマーと種々のその他の物質のようなシリコーン型消泡剤の混合物も有効である。そのような混合物の典型的なものは、アクリレートポリマーと混合されたシリコーン、１種以上のアミンと混合されたシリコーン、及び１種以上のアミンカルボキシレートと混合されたシリコーンである。その他のそのような混合物には、ジメチルシリコーン油と、(i)多価アルコールの部分脂肪酸エステル（米国特許第３,２３５, ４９８号）、(ii)多価アルコールのアルコキシル化部分脂肪酸エステル（米国特許第３,２３５,４９９号）、(iii)ポリアルコキシル化脂肪族アミン（米国特許第３,２３５,５０１号）、及び(iv)アルコキシル化脂肪族酸（米国特許第３,２３５,５０２号）との組み合わせが含まれる。適する分散剤には、ヒドロカルビルスクシンイミド、ヒドロカルビルスクシンアミド、ヒドロカルビル置換コハク酸のエステル／アミド混合物、ヒドロカルビル置換コハク酸のヒドロキシエステル、及びヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド、及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物が含まれる。そのような分散剤の混合物も使用できる。好ましい分散剤はアルケニルスクシンイミドである。これらには、特許文献中において広く開示されているような種々のアミン又はアミン誘導体を使用して形成された非環式ヒドロカルビル置換スクシンイミドが含まれる。燐の無機酸（又はその無水物）及び硼素化剤で処理されたアルケニルスクシンイミドの使用も本発明の組成物中において適する。なぜならば、それらはフルオロエラストマー及びケイ素含有エラストマーのような物質から形成されたエラストマー性シールとの相溶性がずっと高いからである。ポリイソブテニルコハク酸無水物とトリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンのようなアルキレンポリアミンとから形成されたポリイソブテニルスクシンイミドであって、ポリイソブテニル置換体が５００乃至５０００（好ましくは８００乃至２５００）の範囲内の数平均分子量を有するポリイソブテンから誘導されたものは特に適している。分散剤は当業者に公知の多くの試薬を使用して後処理することができる。（例えば、米国特許第３,２５４,０２５号、第３,５０２,６７７号、及び第４,８５７,２１４号を参照のこと。）適する金属含有分散剤は、アルカリ又はアルカリ土類金属と１種以上の以下の酸性物質（又はそれらの混合物）との油溶性の中性又は超塩基性(overbased)塩である：(1)スルホン酸、(2)カルボン酸、(3)サリチル酸、(4)アルキルフェノール、(5)硫化アルキルフェノール、(6)少なくとも１つの直接的炭素−燐結合によって特徴付けられる有機の燐含有酸。そのような有機の燐含有酸には、オレフィンポリマー（例えば、分子量１０００のポリイソブチレン）の三塩化燐、七硫化燐、五硫化燐、三塩化燐と硫黄、白燐とハロゲン化硫黄、又はホスホロチオ酸塩化物のような燐化剤による処理によって製造されたものが含まれる。コスト面での効率、毒性、及び環境的見地から好ましいそのような酸の塩は、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの塩である。本発明と共に有用な好ましい塩は中性又は超塩基性のカルシウム又はマグネシウムの塩である。油溶性の中性の金属含有分散剤は、分散在中に存在する酸性部分の量に対して理論量的に当量の金属を含む分散剤である。従って、一般に中性の分散剤は、それらの超塩基性の対応物と比較して低い塩基性を有する。そのような分散剤を形成するのに使用される酸性物質には、カルボン酸、サリチル酸、アルキルフェノール、スルホン酸、硫化アルキルフェノールなどが含まれる。金属系分散剤に関連して「超塩基性」という用語は、金属が有機の基よりも理論量的に多量に存在する金属塩を示すために使用される。超塩基性塩を製造するために一般的に使用される方法は、酸の鉱油溶液を理論量的に過剰な量の金属中和剤、例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又は硫化物、と共に約５０℃の温度で加熱すること、及び得られる生成物を濾過することを含む。適する金属含有分散剤の例には以下の物質のような中性及び超塩基性の塩が含まれるが、これらに限定されるものではない：リチウムフェナート、ナトリウムフェナート、カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシウムフェナート、及び硫化マグネシウムフェナートであって、炭化水素可溶性を付与するために各々の芳香族基が１以上の脂肪族基を有するもの；スルホン酸リチウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム、スルホン酸カルシウム、及びスルホン酸マグネシウムであって、各々のスルホン酸部分が芳香族核に結合し、芳香族核は炭化水素可溶性を付与するために通常１以上の脂肪族置換基を含むもの；サリチル酸リチウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシウム、及びサリチル酸マグネシウムであって、炭化水素可溶性を付与するために芳香族部分が通常１以上の脂肪族置換基で置換されているもの；１０乃至２０００個の炭素原子を有する加水分解されたホスホロ硫化オレフィン又は１０乃至２０００個の炭素原子を有する加水分解されたホスホロ硫化アルコール及び／又は脂肪族置換フェノール化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びマグネシウム塩；脂肪族カルボン酸及び脂肪族置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びマグネシウム塩；及び油溶性有機酸の多くのその他の類似のアルカリ及びアルカリ土類金属塩。２種以上の異なるアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の中性又は超塩基性の塩の混合物を使用することができる。同様に、２種以上の異なる酸の混合物の中性及び／又は超塩基性塩（例えば、１種以上の超塩基性カルシウムフェナートと１種以上の超塩基性スルホン酸カルシウム）も使用することができる。よく知られているように、超塩基性金属系分散剤は一般に超塩基化量の無機塩基を、恐らくはミクロ分散体又はコロイド状懸濁液の形態で、含有するものと考えられている。従って、金属系分散剤に適用されるとき「油溶性」という用語は、用語の厳密な意味においては必ずしも完全に又は本当に油溶性ではない無機塩基が存在する金属分散剤を包含するものとする。なぜならば、そのような分散剤は、基油中に混合されたとき、油中に十分に及び完全に溶解されたかのような挙動を示すからである。上述の様々な金属系分散剤は、ひとまとめにして、簡単に、中性、塩基性、又は超塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有有機酸塩と呼ばれることがある。油溶性の中性及び超塩基性金属系分散剤及びアルカリ土類金属含有分散剤の製造方法は当業者に公知であり、特許文献中にたくさん報告されている。例えば、米国特許第２,００１,１０８号、第２,０８１,０７５号、第２,０９５,５３８号、第２,１４４,０７８号、第２,１６３,６２２号、第２,２７０,１８３号、第２ ,２９２,２０５号、第２,３３５,０１７号、第２,３９９,８７７号、第２,４１６,２８１号、第２,４５１,３４５号、第２,４５１,３４６号、第２,４８５,８６１号、第２,５０１,７３１号、第２,５０１,７３２号、第２,５８５,５２０号、第２,６７１,７５８号、第２,６１６,９０４号、第２,６１６,９０５号、第２ ,６１６,９０６号、第２,６１６,９１１号、第２,６１６,９２４号、第２,６１６,９２５号、第２,６１７,０４９号、第２,６９５,９１０号、第３,１７８,３６８号、第３,３６７,８６７号、第３,４９６,１０５号、第３,６２９,１０９号、第３,８６５,７３７号、第３,９０７,６９１号、第-4,１００,０８５号、第４ ,１２９,５８９号、第４,１３７,１８４号、第４,１８４,７４０号、第４,２１２,７５２号、第４,６１７,１３５号、第４,６４７,３８７号、第４,８８０,５５０号の開示を参照のこと。本発明において使用される金属系分散剤は、所望により、油溶性の硼素化された中性及び／又は超塩基性アルカリ又はアルカリ土類金属含有分散剤でもよい。硼素化された金属系分散剤の製造方法は、例えば、米国特許第３,４８０,５４８号、第３,６７９,５８４号、第３,８２９,３８１号、第３,９０９,６９１号、第４,９６５,００３号、第４,９６５,００４号中に記載されている。本発明と共に使用するのに好ましい金属系分散剤は、中性及び超塩基性のカルシウム又はマグネシウムの硫化フェナート及び中性及び超塩基性のスルホン酸カルシウム又はマグネシウムである。本発明の添加剤の組み合わせはその他の所望の潤滑油添加剤と一緒にして濃厚物を形成することができる。典型的には有効成分（ａ．ｉ．）は濃厚物の３０乃至９９重量％の範囲内であり、好ましくは４０乃至９５重量％の範囲内であり、最も好ましくは５０乃至９０重量％の範囲内である。濃厚物の残りは典型的には潤滑油又は溶媒から成る希釈剤である。本発明の利点は広範囲の潤滑剤に対して適用可能であるが、それらは自動変速機油、ギヤオイル、作動油、ヘビーデューティー作動油、工業油、パワーステアリング油、ポンプ作動液、トラクター液(tractor fluids)、ユニバーサルトラクター液などのような動力伝達流体に特に適している。これらの動力伝達流体は、様々な性能の添加剤を使用して様々な基油中に配合することができる。以下に示す実施例を参照することによって本発明をより良好に理解できるだろう。実施例１ −油３〜９中で使用した燐酸アミンの製造五硫化燐（４５０ｇ）を４−メチル−２−ペンタノール（８７０ｇ）に８０℃ で約１．５時間にわたって添加する。反応混合物をその温度で実質的に全ての五硫化燐が反応するまで撹拌する。反応生成物を減圧下にストリッピングして過剰の４−メチル−２−ペンタノールを除去し、その後プロピレンオキシド（２４７ｇ）を５０℃で約４時間にわたって添加する。反応混合物を再び反応温度で実質的に全てのプロピレンオキシドが反応するまで撹拌し、全てのプロピレンオキシドが反応した時点で再び減圧下にストリッピングして揮発性物質を除去する。得られる残液は、Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエートを含む。上で調製したＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエートに、五酸化燐（１７２．５ｇ）を５０℃で約２時間にわたって添加する。添加後、反応混合物を６０乃至６５℃で実質的に全ての五酸化燐が反応するまで撹拌する。上で調製した五酸化燐反応生成物を、６０℃で約４５分間にわたって添加された市販のココアミン(cocoamine)（５０１ｇ）を使用して部分的に中和する。ココアミンの添加後、炭化水素希釈油（２３０ｇ）を添加して生成物の粘度を下げ、その後生成物を減圧下にストリッピングして揮発性物質を除去する。最終生成物は、８.４％の燐、１０.６％の硫黄、及び１．５％の窒素を含んでいることが判明した。実施例２ −油２〜３中で使用した燐酸アミンの調製五硫化燐（４５０.５ｇ）を４−メチル−２−ペンタノール（８７０ｇ）に８０℃で約１.５時間にわたって添加する。反応混合物をその温度で実質的に全ての五硫化燐が反応するまで撹拌する。反応生成物を減圧下にストリッピングして過剰の４−メチル−２−ペンタノールを除去し、その後プロピレンオキシド（２４７ｇ）を５０℃で約４時間にわたって添加する。反応混合物を再び反応温度で実質的に全てのプロピレンオキシドが反応するまで撹拌し、全てのプロピレンオキシドが反応した時点で再び減圧下にストリッピングして揮発性物質を除去する。得られる残液は、Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエートを含む。上で調製したＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエートに、五酸化燐（１７１.５ｇ）を５０℃で約２時間にわたって添加する。添加後、反応混合物を６０乃至６５℃で実質的に全ての五酸化燐が反応するまで撹拌する。上で調製した五酸化燐反応生成物を、６０℃で約４５分間にわたって添加された、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₄第三アルキル第一アミンの混合物から成る市販のアミン（４７３ｇ）を使用して部分的に中和する。Ｃ₁₁〜Ｃ₁₄第三アルキル第一アミンの添加後、炭化水素希釈油（２２８ｇ）を添加して生成物の粘度を下げ、その後生成物を減圧下にストリッピングして揮発性物質を除去する。最終生成物は、８.３％の燐、１０.５％の硫黄、及び１.５％の窒素を含んでいることが判明した。実施例３ −Ｌ３３テストにおける錆止め性能いくつかの配合されたギヤオイルをＬ３３テストを使用して錆止め性能に関して試験した。Ｌ−３３テストは、ペンシルバニア州１９１０３、レイス・ストリート１９１６のＡＳＴＭから入手可能な、ＡＳＴＭスペシャル・テクニカル・パブリケーション(Special Technical Publication)５１２Ａ、パブリケーション・コード・ナンバー(Publication Code Number)（ＰＣＮ）：０４−５１２００１−１２に記載されている。この試験は、卓上に据え付けられた(bench-mount ed)ハイポイドディファレンシャルハウジング(hypoid differential housing)組立て体中において水の汚染にさらしながらギヤ潤滑剤の錆及び腐食防止特性を評価する試験方法であると記載されている。この試験は通常７日間行われる。この試験方法は、ダナ・コーポレーション・モデル３０(Dana Corporation Model 30 )ハイポイドディファレンシャルハウジング（キャリヤー）組立て体、パートＮｏ．２７７７０−１Ｘ、比率４．１０、コーティングされていないリングギヤ(d rive gear)及びドライブ・ピノン(drive pinon)を有するスタンダードディファレンシャルを使用する。この試験は運転段階と貯蔵段階とから成る。運転段階は２．５パイントの試験潤滑剤と１オンスの蒸留水を使用し、手順に記載されているように１８０±１°Fで４時間行う。貯蔵段階は典型的には１２５±１°Fで１６２時間行われ、その間装置は手順に記載されているように静止状態である。貯蔵段階の終了時にディファレンシャルを分解して、手順に記載されているように評価する。各々の油は０．６５４重量％の従来的潤滑油流れ向上剤及びシリコーン消泡剤を含んだが、油２〜９は４．３１重量％の従来量の無灰分散剤、硫化イソブチレン、腐食防止剤、及びアクリレート消泡剤も含有した。油２〜３中で使用した燐酸アミンは実施例２の方法にしたがって製造したが、油４〜９中で使用した燐酸アミンは実施例１の方法にしたがって製造した。２エチルヘキシルアミンはヘキスト−セラニーズ(Hoechst-Celanese)から得た。上述の添加剤の全ては、ＳＡＥ８０Ｗ−９０潤滑油混合物になるようにブレンドした。これらの油のＬ３３テストにおける性能の結果を第１表に示す。第１表中のデータは、燐酸アミンも第一アルキルアミンも含んでいない油（油１）がＬ３３テストにおいて非常に悪い錆止め性能評価を有することを示している。これらのデータは、また、燐酸アミンを含むがアミンは含んでいない油（油２）は改善された錆止め性能評価を有するが、Ｌ３３テストには依然として不合格であることも示している。これに対して、油３〜９は、燐酸アミンとアルキル第一アミンが存在する場合には錆止め性能評価が大幅に改善されることを示している。これまで、本発明の原理、好ましい実施態様、及び操作の態様を上記の明細書中において説明してきた。しかしながら、本明細書中において保護されることを意図する本発明は開示された特定の形態に限定されるものと解釈されるべきではない。なぜならば、これらは限定のためのものではなく説明のためのものだからである。本発明の精神から離れることなく、当業者は変更を行うことができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年１０月７日【補正内容】請求の範囲１．多量の潤滑油及び錆止めに有効な少量の (a) 燐酸アミン、及び (b) (a)中のアミン源とは異なるアルキル第一アミンを含む添加剤の組み合わせを含む潤滑剤組成物であって、添加剤の組み合わせが前記組成物中にＬ３３テストに合格する錆止め性能評価を得るのに十分な量で存在する、組成物。２．燐酸アミンが、脂肪族第一アミンと、無機燐含有化合物で処理されたホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルとの中和又は部分中和生成物である、請求項１の組成物。３．添加剤の組み合わせが、分散剤、酸化防止剤、極圧添加剤、及びそれらの混合物から成る群から選択される添加剤をさらに含む、請求項２の組成物。４．組成物が動力伝達流体である、請求項３の組成物。５．(b)が枝分かれベータアルキル第一アミンである、請求項１の組成物。６．多量の潤滑油と錆止めに有効な少量の前記添加剤の組み合わせの混合物から形成された生成物である、請求項１の組成物。７．(b)がタローアミン、２エチルヘキシルアミン、又はそれらの混合物である、請求項５の組成物。８．多量の請求項１の添加剤の組み合わせ及び少量の潤滑油を含む添加剤濃厚物。９．動力伝達流体の錆止め性を改良する方法であって、錆止めに有効な量の請求項１の添加剤濃厚物を前記流体に配合することによる方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジーリンスキー、ジェイムズアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08873、サマセット、トリプレット・ロード７ (72)発明者ロマネリ、マイケル・ジェラルドアメリカ合衆国、ニュー・ヨーク州 11217、ブルックリン、エス・ポートランド・アベニュー 41

Claims

【特許請求の範囲】１．多量の潤滑油及び錆止めに有効な少量の (a) 燐酸アミン、及び (b) アルキル第一アミンを含む添加剤の組み合わせを含む潤滑剤組成物。２．燐酸アミンが、脂肪族第一アミンと、無機燐含有化合物で処理されたホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルとの中和又は部分中和生成物である、請求項１の組成物。３．添加剤の組み合わせが、分散剤、酸化防止剤、極圧添加剤、及びそれらの混合物から成る群から選択される添加剤をさらに含む、請求項２の組成物。４．組成物が動力伝達流体である、請求項３の組成物。５．(b)が枝分かれベータアルキル第一アミンである、請求項１の組成物。６．多量の潤滑油と錆止めに有効な少量の前記添加剤の組み合わせの混合物から形成された生成物である、請求項１の組成物。７．(b)がタローアミン、２エチルヘキシルアミン、又はそれらの混合物である、請求項５の組成物。８．多量の請求項１の添加剤の組み合わせ及び少量の潤滑油を含む添加剤濃厚物。９．動力伝達流体の錆止め性を改良する方法であって、錆止めに有効な量の請求項１の添加剤濃厚物を前記流体に配合することによる方法。