JPH02502027A

JPH02502027A - 組成物および潤滑剤およびそれらを含有する機能流体

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Publication number: JPH02502027A
Application number: JP63509369A
Authority: JP
Inventors: アダムズ，ポール　イー．; ビンシ，ジェームズ　ノエル
Original assignee: ザ　ルブリゾル　コーポレーション
Priority date: 1987-11-05
Filing date: 1988-10-21
Publication date: 1990-07-05
Also published as: ATE110766T1; WO1989004358A2; DK328889A; WO1989004358A3; JP2000044975A; DE3851328T2; CA1337413C; DK328889D0; EP0351428B1; AU2727488A; FI96223C; BR8807282A; AU615243B2; JP2001294885A; FI96223B; EP0351428A1; DE3851328D1; FI893258A0; FI893258A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称組成物および潤滑剤およびそれらを含有する機能液体技術分野この発明は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する組成物に関する＝（Ａ）少なくとも１種の酸性有機化合物の、少なくとも１種の中性または塩基性金属塩、またはホウ素含有の中性または塩基性金属塩；（Ｂ）少なくとも１種の金属非活性化剤；および（Ｃ）少なくとも１種のイオウおよび／またはリン含有化合物。これらの組成物は、潤滑剤および機能流体に対し、熱安よび／または腐食防止性を与える際に、有用である。

発明の背景亜鉛含有の油圧流体は、非常に多くの応用に原し、広く受け入れられている。これらの油圧流体は、典型的には、その中に亜鉛含有の耐摩耗剤を用いているために、優れた熱安定性および耐摩耗性を有する。しかしながら、最近では、作業場や周囲において、亜鉛のような重金属の蓄積に関する問題が増している。この問題は、無灰分の耐摩耗剤を含有する油圧流体の需要をもたらす。無灰分の耐摩耗剤は入手可能であるが、それに基づく油圧流体は、典型的には、多くの用途に受け入れられるような充分な熱安定性に欠ける。

文献“潤滑添加剤″（これは、Ｍ、　Ｗ、ラニー（Ｒａｎｎｅｙ）により、パークリフジ、二ニーシャーシーのノイスーデータ社から出版されている（１９７３））は、種々のスルホン酸およびカルボン酸およびフェノールの金属塩の多くを開示している。これらは、潤滑油生成物にて、洗浄剤／分散剤として有用である。

また、“潤滑添加剤”の表題の文献（これは、Ｃ，Ｖ、スモールヒール（Ｓｍａｌｌｈｅｅｒ）およびＲ，Ｋ、スミス（Ｓｍｉｔｈ）により、レジウスーヒールス（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉ　１ｅｓ）社（クリーブランド、オハイオ）から出版されている（１９６７））は、同様に、多くの洗浄剤／分散剤（これには、分散剤として有用なスルホネート、フェネートおよびカルボキシレートが包含される）を開示した。米国特許Ｎｏ、　４．　ＩＱｏ、　０８２号は、燃料および潤滑剤用の洗浄剤／分散剤として、有機イオウ含有酸、カルボン酸またはフェノールの中性または塩基性金属塩を使用することを開示している。

米国特許Ｎｏ、　４．６２７．９２８号は、潤滑剤および燃料用の分散剤、洗浄剤、耐摩耗剤などとして、置換された芳香族ヒドロ牛ジカルボン酸の塩基性マグネシウム塩を使用することを開示している。

潤滑組成物にて、金属非活性化剤として、トリアゾール（例えば、ベンゾトリアゾール）を使用することは、米国特許Ｎｏ、　３．４１３．２２７号；　４．１６２，２２５号；　４，１７４，２８５号；および４．１８７゜１８６号に開示されている。

潤滑組成物用の耐摩耗剤としてのリン含有アミドの使用は、米国特許Ｎｏ、　４．０３２．４６１号；　４，２０８．３５７号：　４．２８２．１７１号；および４．６７０．１６９号に開示されている。

潤滑組成物用の耐摩耗剤としてのリン含有エステルの使用は、米国特許Ｎｏ、　３．３５９．２０３号に開示されている。潤滑組成物でのＥ、Ｐ、剤としての、このようなエステルの用途は、英国特許Ｎｏ、　１．３４７．８４５号に開示されている。

オレフィンを含有する種々の有機物質の硫化により調製される組成物は、当該技術分野にて公知である。これら組成物を含有する潤滑剤もまた、公知である。米国特許Ｎｏ、　４．１９１．６５９号には、イオウおよび硫化水素と、３個〜３０個の炭素原子を有するオレフィン性化合物との触媒反応による、硫化されたオレフィン性化合物の調製が記述されている。この化合物は、潤滑組成物にて、特に、工業上のギア潤滑剤として用いるために調製された潤滑組成物にて、有用であると報告されている。米国特許Ｎｏ、　４．１１９．５４９号には、イオウおよび硫化水素を用いてオレフィンを硫化し、続いて該硫化混合物から低沸点物質を除去する類似方法が記述されている＝以下の少なくとも１個のシクロ脂肪族基の存在により特徴づけられるイオウ含有組成物は、再発行特許Ｒｅ　２７，３３１号に記述されている：このシクロ脂肪族基は、１個のシクロ脂肪族基の少なくとも２個の植成素原子、または異なるシクロ脂肪つの植成素原子を伴っている。

このイオウ結合は、少なくとも２個のイオウ原子を有する。硫化されたディールス−アルダ−付加物は、この再発行特許で開示された組成物の例示である。このイオウ含有組成物は、種々の潤滑油中にて、極圧添加剤および耐摩耗添加剤として、有用である。

ジスルフィド基を有し、次式で表されるジアルデヒドは、米国特許Ｎｏ、　２．５８０．６９５号に記述されている：ここで、２つのＲ基は、１個〜１８個の炭素原子を有する同じアルキル基である。２つのＲ１基は同じアルキル基またはアリール基である。

この化合物は、架橋剤として、および化学中間体として有用であることが報告されている。

スルフィドを含有し、次式で表される潤滑組成物は、米国特許Ｎｏ、　３．２９６．１３７号に記述されている二ここで、Ｒ１は炭化水素基、Ｒ２は、水素または炭化水素基、モしてＸは１〜２である。

カナダ国特許Ｎｏ、　１．１６８．２２２号は、潤滑剤のための添加剤としての、（Ａ）少なくとも１種のベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾールと少な（とも１種の脂肪族アミンとの反応生成物と、（Ｂ）約３〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１種の硫化′された脂肪族化合物または指環族化合物との組合せの使用を開示している。この特許は、この潤滑剤がまた、スルホン酸、カルボン酸または有機リン含有酸の油溶性で中性および塩基性のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩により例示される、灰分生成洗浄剤を含有し得ることを示している。

発明の要旨この発明は、以下を含有する組成物を提供する＝（Ａ）少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性金属塩、またはホウ素含有の中性または塩基性金属塩；該塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウムまたは該金属の２柵またはそれ以上の混合物からなる群から選択される；（Ｂ）少なくとも１種の金属非活性化剤；および（Ｃ）以下ノ（ｃ −ｉ）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）および（Ｃ−Ｓ＞からなる群から選択される少なくとも１種の化合物；（Ｃ−１）リン含有アミド；　（Ｃ−２）リン含有エステル；　（Ｃ−３）イオウでカップリングされたジチオカーバメート；　（Ｃ−４）次式により表されるイオウ含有化合物；ここで、式ｌにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ′は、それぞれ独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、Ｒ１および／またはＲ３は、Ｇ１またはＧ２であってもよい；Ｒ１およびＲ２および／またはＲ３およびＲ４は、−緒になって、約４個幅約７個の炭素原子を有するアルキレン基とされ得る。ＧｌおよびＧ２は、それぞれ独立して、Ｃ（Ｘ）Ｒ，Ｃ００Ｉｉ、　Ｃ二Ｎ、　Ｒ５−Ｃ−ＮＲ”、ＣＯＮ　（Ｒ）　２まタハＮ０２、モしてＧ１はまた、ＣＨ２０１１基であってもよい。ここで、ＸはＯまたはＳ、各ＲおよびＲ６は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基　Ｒｅは、Ｈまたはヒドロカルビル基、ＧｌおよびＧ２が共にＲ５Ｃ＝ＮＲ’のとき、２つのＨｅ基は、−緒になって、２つの窟素原子に結合したヒドロカルビレン基とされ得ル；　Ｇ’カＣＨ２０ＨそしてＧ２がＣ０ＯＲのとき、Ｇ１およびＧ２の分子内縮合により、ラクトンが形成され得る；そして、Ｘは、１〜約８の整数である。

そして（Ｃ−Ｓ）上記の（Ｃ−１）から（Ｃ−４）のいずれかの２種またはそれ以上の混合物。これらの組成物は、潤滑剤および機能流体（特に、油圧流体、ギアオイル、グリースなど）のための添加剤として有用である。

ましい　、の１日この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、用語“ヒドロカルビル ”は、この発明の文脈では、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基、および炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が包含される：（１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、指環族基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基、脂肪族置換および指環族置換の芳香族基、芳香族置換の脂肪族基および脂環族基、およびその類似物だけでなく、環状基；ここで、この環は、分子の他の部分によって完成されている（すなわち、いずれか２つの示された置換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る）。このような基は、当業者に公知である；実施例には、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニルなどが包含される。

（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。この非炭化水素置換基は、本発明の文脈では、主として、基の炭化水素的性質を変えない。当業者は、適当な置換基に気づいている；実施例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが包含されている。

（３）へテロ基；すなわち、本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示すものの、鎖や環に炭素以外の原子を含有する基。この基の他の部分は、炭素原子で構成されている。

適当なヘテロ原子は、当業者には明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウが包含される。

一般に、約３個を越えない（好ましくは、１個を越えない）置換基またはへテロ原子が、ヒドロカルビル基中にて、各１０個の炭素原子に対し存在する。

“アルキルベースの”、“アリールベースの”およびその類似物のような用語は、アルキル基、了り−ル基およびその類似物に関するこの上の定義と類似の意味を有する。

用語“ヒドロカルビルベースの”は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する分子基を示すとき、用語ヒドロカルビルと同じ意味を有し、交換可能に用いられ得る。

用語“低級の”とは、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどのような用語と関連づけてここで用いられるように、全体で７個までの炭素原子を有するこのような基を記述するべく、意図されている。

用語“油溶性の”とは、２５℃にて１リツトルあたり、少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油に溶解性の物質を示す。

底差工■：成分（Ａ）は、少なくとも１橿の酸性有機化合物の中性または塩基性金属塩、またはホウ素含有の中性または塩基性金属塩である。該塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウム、または該金属の２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される。

これらの塩が誘導される酸性有機化合物は、１種またはそれ以上のカルボン酸、イオウ含有酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物とされ得る。

これらの酸性有機化合物は、以下でより詳しく論じられている。

用語“塩基性の”とは、金属塩の公知のクラスに総称的な技術用語である。これらの塩基性金属塩はまた、“オーバーベース化された”、“スーパーベース化された”、“ハイパーベース化された”、′高い金属含量の塩”などのように、示されている。塩基性の金属塩は、金属およびこの金属と反応に供される特定の酸性有機化合物（例えば、スルホン酸）の化学量論に従って、存在する金属含量より過剰の金属含量により、特徴づけられる。それゆえ、モノスルホン酸、されるなら、生成される“中性の”すなわち“正の”金属塩は、酸１当量に対し１当量のカルシウムを含有する：このような中性および塩基性の金属塩の製造方法は、当該技術分野で公知である。中性塩は、酸性有機化合物の鉱油溶液を、化学量論的に当量の金属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物）と共に、約５０℃を越える温度で加熱し、そして得られた塊をろ過することにより、製造され得る。塩基性塩は、化学量論的に過剰な金属を用いること以外は、同様に製造される。また、中和段階にて過剰の金属の混合を助けるために、この塩基性塩を製造する際に、“促進剤”が使用され得る。この促進剤として有用な化合物の例には、フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、トリフエノール、硫化アルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物）；アルコール（例えば、メタノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、およびシクロヘキシルアルコール）；およびアミン（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミン）が包含される。

この塩基性塩を調製する特に効果的な方法には、この酸性有機化合物を、過剰の塩基性金属中和剤および少なくとも１種のアルコール促進剤と混合し、そして高温（例えば、６０〜２００℃）にて、この混合物を炭酸塩化することが包含される。

成分（Ａ）は、典型的には、対応する中性塩にて存在する金属の、約１００％〜約４０００％、好ましくは、約１００％〜約３０００％、より好ましくは、約１００％〜約２８００％、さらにより好ましくは、約２００％〜約１０００％となる。有利な実施態様では、成分（Ａ）は、対応する中性塩にて存在する金属の、約１１０％〜約４０００％、好ましくは、約１１０％〜約３０００％、より好ましくは、約１１０％〜約２８００％、さらにより好ましくは、約１１０％〜約１０００％となる。

この塩（Ａ）のためのより好ましい金属には、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛および銅が包含される。先の金属の２種またはそれ以上の混合物は、用いられ得る。特により好ましい金属は、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの２種またはそれ以上の混合物である。

（以下余白）ユ丑」駐こ隈：この発明の塩（Ａ）を製造する際に有用なカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノ−またはポリカルボン酸または酸生成化合物とされ得る。これらのカルボン酸には、より低分子量のカルボン酸（例えば、約１８個までの炭素原子を有するカルボン酸（例えば、約１０個〜約１８個の炭素原子を有する脂肪酸またはテトラプロペニル置換無水コハク酸））だけでな（、より高分子量のカルボン酸が包含される。この明細書および添付の請求の範囲の全体を通して、カルボン酸に対する参考文献は、他に特に述べられていなければ、それらの酸生成誘導体（例えば、無水物、エステル、ハロゲン化アシル、ラクトン、およびそれらの混合物）を包含するべく意図される。

この発明のカルボン酸は、好ましくは油溶性であり、この酸に存在する炭素原子の多くは、塩（Ａ）の所望の溶解性に寄与する際に、重要である。ふつうは、所望の油溶性を得るために、このカルボン酸の炭素原子の数は、少なくとも約８個の炭素原子、より好ましくは、少な（とも約１８個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約３０個の炭素原子、さらにより好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子とされるべきである。一般に、これらの炭素原子は、１分子あたり、約４００個を越える炭素原子を有さない。

このカルボン酸は、以下の条件で極性基を含有し得る：この極性基は、このカルボン酸の炭化水素的性質を著しく変えるほど充分に大きな部分を占めて存在しない。典型的に適当な極性基には、ハロ（例えば、クロロおよびブロモ）、オキシ、オキシ、ホルミル、スルフェニル、スルフィニル、チオ、ニトロなどが包含される。このような極性置換基は、もし存在するなら、好ましくは、このカルボン酸のカルボニル基以外の炭化水素部分の全重量の約１０重量％を越えない。

この発明での使用のために考慮される、より低分子量のモノカルボン酸には、飽和酸および不飽和酸が包含される。このような有用な酸の例には、ドデカン酸、パルミチン酸、デカン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、リノール酸、リルン酸、ナフテン酸、クロロステアリン酸、トール油酸などが包含される。これらの酸の無水物および低級アルキルエステルもまた、用いられ得る。このような試薬の２種またはそれ以上の混合物もまた、用いられ得る。

これらの酸の広範囲の論述は、キルクーオズマ−（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の “化学技術事典”、３版、１９７８年、ジ曹ンーウイレイおよびサンプ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）、二ニーヨーク、ｐｐ、８１４−８７１に見いだされる；これらのページには、それらの内容より低分子量のポリカルボン酸の例には、ジカルボン酸およびそれらの誘導体（例えば、セバシン酸、セチルマロン酸、テトラプロピレン置換無水フハク酸など）が包含される。これらの酸の低級アルキルエステルもまた、用いられ得る。

低分子ｊｌのヒドロカルピル置換コハク酸およびその無水物もまた、用いられ得る。典型的には、これらの化合物は、次式により丁型に表される：およびここで、式■および■では、Ｒは、約８個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。好ましくは、Ｒは、脂肪族または脂環族のヒドロカルビル基である。その１０％よす少ない炭素−炭素結合は、不飽和である。これらの基の例には、４−ブチルシクロへ牛シル、ジ（イソブチル）、デシルなどが包含される。ハロ炭化水素を用いたマレイン酸またはその誘導体のアルキル化による、このような置換コハク酸およびそれらの誘導体の生成は、当業者に公知であり、ここでさらに詳しく論じる必要はない。

上記のより低分子量のモノ−およびポリカルボン酸の酸ハロゲン化物は、この発明では、より低分子量のカルボン酸として用いられ得る。これらは、このような酸またはそれらの無水物と、ハロゲン化剤（例えば、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リンまたはチオニルクロライド）との反応により、調製され得る。このような酸のエステルは、単に、この酸、酸ハロゲン化物または無水物と、アルコール化合物またはフェノール化合物とを反応させることにより、調製され得る。

低級のアルキルまたはアルケニルアルコール（例えば、メタノール、エタノール、アリルアルコール、プロパツール、シクロヘキサノールなど）は、特に有用である。エステル化反応は、ふつうは、アルカリ触媒（例えば、水酸化ナトリウムまたはナトリウムアルコキシド）、または酸性触媒（例えば、硫酸またはトルエンスルホン酸）の使用により、促進される。

このモノカルボン酸には、イソ脂肪族酸くすなわち、１種またはそれ以上の低級の非環式ペンダントアルキル基を有する酸）が包含される。このような酸は、しばしば、以下の主要な鎖を有する：この鎖は、約１４個〜約２０個の飽和な脂肪族炭素原子を有し、そして少なくとも１個ではあるがふつうは約４個を越えないペンダント非環式アルキル基を有する。この酸の主要な鎖は、以下から誘導される基により例示される：テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセンおよびエイコセン。このペンダント基は、好ましくは、低級アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ｎ−ヘキシル）、または約７個までの炭素原子を有する他の基である。このペンダント基はまた、極性置換されたアルキル基（例えば、り６０メチル、ブロモブチル、メトキシエチルまたはその類似物）であってもよい。しかし、それは、好ましくは、１つの基あたり、１個を越えて極性置換基を宵さない。このようなイソ脂肪族酸の特定例には、１０−メチル−テトラデカン酸、１１−メチル−ペンタデカン酸、３−エチル−ヘキサデカン酸、１５−メチル−へブタデカン酸、１６−メチル−ヘプタデカン酸、６−メチル−オクタデカン酸、８−メチル−オクタデカン酸、１０−メチル−オクタデカン酸、１４−メチル−オクタデカン酸、１６−メチル−オクタデカン酸、１５−エチル −ヘプタデカン酸、３−クロロメチル−７ナデカン酸、７，８．９．１０−テトラメチル−オクタデカン酸、および２．９．１０−　）リメチルーオクタデカン酸が包含される。

このイソ脂肪族酸には、例えば、約１６個〜約２０個の炭素原子を有する市販の脂肪酸の異性化により調製される、分枝鎖酸の混合物が包含される。有用な方法には、約２５０°Ｃを越える温度および約２００　ｐｓｉと７００　ｐｓｉとの間の圧力にて、この脂肪酸を加熱すること、粗製の異性化された酸を蒸留すること、およびこの留出物を水素化して、実質的に飽和の異性化された酸を生成することが包含される。この異性化は、触媒（例えば、鉱物性粘土、ケイソウ土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄、またはある種の他のフリーデル−クラフト触媒）により、促進され得る。この触媒の濃度は、この異性化混合物の約０．０１重量％程度とされ得るが、多くの場合、約０．１重量％〜約３重量％である。水もまた、この異性化を促進する。それゆえ、約０．１重量％〜約５重量％といった少量の水は、この異性化混合物に好都合に加えられ得る。このイン脂肪族酸が誘導され得る不飽和脂肪酸には、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、および市販の脂肪酸混合物（例えば、トール油酸）が包含される。

塩（Ａ）を製造する際の使用に適当な、より高分子量のモノカルボン酸およびポリカルボン酸は、当該技術分野で公知であり、例えば、以下の米国特許、英国特許およびカナダ国特許に詳細に記述されている：米国特許Ｎｏ、　３．０２４．２３７号；　３，０Ｂ７゜９３６号；　３４６３，６０３号；　３．１７２，８９２号；　３．２１５，７０７号：　３．２１９．６６６号：　３，２３１，５８７号；　３．２４５．９１０号；　３，２５４，０２５号；　３．２７１，３１０号；　３．２７２．７４３号；　３，２７２，７４６号；　３．２７８．５５０号；　３，２８８，７１４号；３、３０６．９０７号：　３．３０７．９２８号：　３，３１２，６１９号：　３，３４１，５４２号；３゜３４６、３５４号；　３．３６７、９４３号；　３，３７３．１１１号；　３．３７４．１７４号；３，３８１．０２２号；　３，３９４，１７９号：　３，４５４，６０７号；　３．３４６．３５４号；　３，４７０゜０９８号；　３，６３０，９０２号：　３，６５２，６１６号；　３，７５５，１６９号；　３，８６８，３３０号：　３，９１２，７６４号；　４．２３４．４３５号および４．３６８．１３３号：英国特許Ｎｏ、　９４４．１３６号；　１，０ｇ５，９０３号？　１，１６２．４３６号；および１．４４０゜２１９号：カナダ国特許Ｎｏ、　９５６．３９７号。これら特許の内容は、ここに示されている。

先に特許で開示のように、これらのより高分子量のカルボン酸を調製するためには、いくつかの方法がある。一般に、これらの方法には、（］）エチレン性不飽和カルボン酸、酸ハロゲン化物、無水物またはエステル反応物と、（２）少なくとも約１８個の脂肪族炭素原子を有するエチレン性不飽和炭化水素、または少なくとも約１８個の脂肪族炭素原子を有する塩素化炭化水素との、約１００〜３００℃の範囲内の温度での反応が包含される。この塩素化炭化水素反応物またはエチレン性不飽和炭化水素反応物は、好ましくは、少なくとも約２０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約３０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約４０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子を含有する。この反応物は、極性置換基、油溶性のペンダント基を含有し得、そしてこの上で説明した一般的な範囲内で不飽和である。それは、最終生成物のアシル部分に存在する脂肪族炭素原子のほとんどを提供するような、これら炭化水素反応物である。

より高分子量のカルボン酸を調製する際に、このカルボン酸反応物は、ふつうは、弐Ｒ０−（ＣＯＯＢ）ｎに対応する。ここで、Ｒｏは、少なくとも１個のエチレン性不飽和の炭素−炭素共有結合の存在により、特徴づけられる。ｎは、１〜約６の整数、好ましくは、１または２である。この酸性反応物はまた、対応するカルボン酸ハロゲン化物、無水物またはエステルとされ得る。通常、この酸性反応物の炭素原子の全数は、約２０を越えず、好ましくは、この数は約１０を越えず、そして一般には、約６を越えない。好ましくは、この酸性反応物は、少なくとも１個のカルボキシル官能性に関し、α、β−位置にて、少なくとも１個のエチレン性結合を有する。例示の酸性反応物は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタフン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、アコニツト酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０ −デセン酸などである。より好ましい酸反応物には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸が包含される。

これら高分子量のカルボン酸を調製する際に用いられる、エチレン性不飽和炭化水素反応物および塩素化炭化水素反応物は、好ましくは、高分子量で実質的に飽和の石油留分、および実質的に飽和のオレフィン性重合体、および対応する塩素化生成物である。約２個〜約３０個の炭素原子を有するモノオレフィンから誘導される重合体および塩素化重合体がより好ましい。特に有用な重合体は、１−モノオレフィン（例えば、エチレン、フロベン、１−ブテン、イソブチン、ｌ−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−シクロヘキシル−１− ブテン、および２−メチル−５−プロピル−１−へ牛セン）の重合体である。中間オレフィン（すなわち、オレフィン性結合が末端位置に存在しないオレフィン）の重合体は、同様に、有用である。これらは、２−ブテン、３−ペンテンおよび４−オクテンにより、例示される。

上で例示のようなｌ−モノオレフィンの互いの混合重合体、およびそれと他の混合重合可能なオレフィン性物質（例えば、芳香族オレフィン、環状オレフィンおよびポリオレフィン）との混合重合体はまた、エチレン性不飽和反応物の有用な原料である。このような混合重合体には、例えば、イソブチンとスチレン、イソブチンとブタジェン、プロペンとインブレン、プロピレンとインブテン、エチレンとピペリレン、イソブチンとクロロブレン、イソブチンとｐ−メチルスチレン、　１−ヘキセンド１．３−へキサジエン、１−オクテンと１−ヘキセン、１− ヘブテンと１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンと１−オクテン、３．３−ジメチル−１−ペンテンと１−へ牛セン、イソブチンとスチレンおよびピペリレンなど、との重合により調製される混合重合体が包含される。

油溶性のために、この発明のカルボン酸を調製する際に使用が考慮される混合重合体は、好ましくは、実質的に脂肪族および実質的に飽和である。すなわち、それらは、脂肪族モノオレフィンから誘導される単位を、重量基準で、少な（とも約８０％、好ましくは、約９５％で有するべきである。好ましくは、それらは、存在する炭素−炭素共有結合の全数基準で、約５％を越えないオレフィン性結合を有する。

この発明のある実施態様では、この重合体および塩素化重合体は、以下の０４製油所流の重合により、得られる。このＣ４製油所流は、ルイス酸触媒（例えば、塩化アルミニウムまたは三フフ化ホウ素）の存在下にて、約３５重量％〜約７５重量％のブテン含量、および約３０重ｔ％〜約６０重量％のインブテン含量を有する。これらのポリイソブチンは、好ましくは、主として（すなわち、全繰り返し単位の約８０％を越えて）、以下の立体配置のインブテン繰り返し単位を有する：より高分子量のカルボン酸を調製する際に用いられる、塩素化炭化水素およびエチレン性不飽和炭化水素は、約１００，０００まで、またはそれ以上もの数平均分子量を有し得る。しかし、より好ましい高分子量カルボン酸は、約１０．０００までの分子量、より好ましくは、約７．５００までの分子量、より好ましくは、約ｓ、ｏｏｏまでの分子量を有する。より好ましい高分子量カルボン酸は、少なくとも約１８個の炭素原子、好ましくは、少な（とも約３０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約４０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を有するものである。

このより高分子量のカルボン酸はまた、高分子量炭化水素（例えば、上記オレフィン重合体）を水素化して、ポリ水素化生成物を生成し、このポリ水素化生成物をポリニトリルに転化し、次いで、このポリニトリルを加水分解することにより、調製され得る。これらのカルボン酸は、高分子量の多価アルコールを、過マンガン酸カリウム、硝酸または類似の酸化剤で酸化することにより、調製され得る。他の方法には、オレフィンまたは極性置換された炭化水素（例えば、クロロポリイソブチン）と、不飽和ポリカルボン酸く例えば、クエン酸の脱水により調製される２−ペンテン−１，３，５−）リカルボン酸）との反応が包含される。

モノカルボン酸は、モノアルコールを過マンガン酸カリウムで酸化することにより、または水素化された高分子量オレフィン重合体をケテンと反応させることにより、得られる。

モノカルボン酸を調製するための他の好都合な方法は、金属ナトリウムと、アルカノールのアセト酢酸エステルまたはマロン酸エステルとを反応させて、このエステルのナトリウム誘導体を形成すること、およびこのナトリウム誘導体と、水素化された高分子量炭化水素（例えば、臭素化されたワックスまたは臭素化されたポリインブテン）とを引き続いて反応させることが包含される。

モノカルボン酸およびポリカルボン酸はまた、塩素化されたモノカルボン酸およびポリカルボン酸、無水物、ハロゲン化アシルなどと、エチレン性不飽和炭化水素またはエチレン性不飽和置換された炭化水素（例えば、ポリオレフィンおよび置換されたポリオレフィン；これらは、米国特許Ｎｏ、　３．３４０．２８１号に記述の方法で、この前に記述され、この特許の内容は、ここに示されている）との反応により、得られる。

このモノカルボン酸およびポリカルボン酸無水物は、対応する酸の脱水により得られる。脱水は、好ましくは、脱水剤（例えば、無水酢酸）の存在下にて、この酸を約７０°Ｃを上まわる温度まで加熱することにより、容易に達成される。環状無水物は、ふつうは、３個を越えない炭素原子により分離された酸基を有するポリカルボン酸（例えば、置換されたコハク酸またはグルタル酸）から得られる。これに対して、線状無水物は、ふつうは、４個またはそれ以上の炭素原子により分離された酸基を有するポリカルボン酸から’４られる。

このモノカルボン酸およびポリカルボン酸の酸ハロゲン化物は、この酸またはそれらの無水物と、ハロゲン化剤（例えば、三臭化リン、五塩化リンまたはチオニルクロライド）とを反応させることにより、調製され得る。

ヒドロカルビル置換コハク酸およびその無水物、それらの酸ハロゲン化物およびエステル誘導体は、無水マレイン酸と高分子量オレフィンまたは塩素化炭化水素（例えば、塩素化ポリオレフィン）とを反応させることにより、調製され得る。

この反応は、約り００℃〜約３００℃の範囲の温度、好ましくは、約１００°Ｃ〜約２００℃の範囲の温度にて、２つの反応物を単に加熱することを包含する。

この反応による生成物は、ヒドロカルピル置換無水コハク酸である。ここで、この置換基は、オレフィンまたは塩素化炭化水素から誘導される。この生成物は、もし必要なら、通常の水素添加方法により、エチレン性不飽和共有結合の全てまたは一部を除去するべく、水素化され得る。このヒドロカルピル置換無水コハク酸は、水マたは水蒸気の処理により、対応する酸に加水分解され得る。この無水物または酸のいずれかは、ハロゲン化リン、フェノールまたはアルコールとの反応により、対応する酸、ハロゲン化物またはエステルに転化され得る。有用な高分子量のヒドロカルビル置換コハク酸およびその無水物は、次式により表される：またはここで、弐ｍＡおよび■Ａでは、Ｒは、少なくとも約１８個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約３０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約４０個の炭素原子、より好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子を有する。Ｒに対する数平均分子量は、一般に、約１００．０００を越えず、好ましくは、約１０，０００を越えず、より好ましくは、約７．５００を越えず、より好ましくは、約ｓ、ｏｏｏを越えない。

この発明の塩（Ａ）を製造する際に、特に有用なカルボン酸誘導体の群は、次式により表されるラクトンである：（以″Ｆ弗酌ここで、式■では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ５およびＲ’ｌよ、独立して、 ■または１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；Ｒ２およびＲ３は、共に結合して、脂肪族環または芳香族環を形成し得る；そして、ａは、０〜約４の範囲の数である。

この基のうち、次式により表されるラクトンは、特↓こ有用である：ここで、式Ｖでは　ＢＴおよびＢｌは、１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａおよびｂ！嘘、０〜約５の範囲の数である。但し、ａおよびｂの合言十１ヨ、５を越えない。そして、Ｃは、０〜４の範囲の数である。

水の脱離を伴って、ヒドロキシ含有のカルボン酸の分子内環化により、このタイプのラクトンを調製するための方法は、当該技術分野で公知である。一般に、この環化は、無水酢酸のような物質の存在により促進される。この反応は、水を含めた揮発物質を除去しつつ、還流温度のような高温までこの混合物を加熱することにより、行われる。

本発明の塩（Ａ）を調製する際に有用なカルボン酸のより好ましい群は、芳香族カルボン酸である。これらの酸は、次式により表され得る：ここで、式ｖ１では、Ｒは、好ましくは約４個〜約４００個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、ａは、０〜約４個の範囲の数であり、Ａｒは芳香族基、ｘｌおよびｘ２は、独立して、イオウまたは酸素であり、モしてｂは、１〜約４の範囲の数である。但し、ａおよびｂの合計は、Ａｒの満たされない原子価の数を越えない。好ましくは、Ｒおよびａは、式Ｖｌにより表される各化合物にて、Ｒ基から提供される脂肪族炭素原子が、平均して少なくとも約８個で存在するようにされる。

式Ｍｌの芳香族基Ａｒは、“フェノール”の表題で後に論じられる芳香族基Ａｒのいずれかと同じ構造を有し得る。ここで有用な芳香族基の例には、以下から誘導される多価芳香族基が包含される：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなど。一般に、ここで用いられるＡｒ基は、ベンゼンまたはナフタレンから誘導される多価の核（例えば、フェニレンおよびナフチレン；例エバ、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、ニトロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロ牛ジフェニレン、メルカプトフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、およびそれらに類似の３価、４価、５価の核など）である。これらのＡｒ基は、非炭化水素置換基（例えば、以下のような異種の基）を有し得る：低級アルコキシ、低級アルキルメル力カブト、ニトロ、ハロ、約４個より少ない炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基、ヒドロキシ、メルカプトなど。

式ｖ１におけるＲ基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、トコシル、テトラコンチル、５−クロロヘキシル、４−エトキシペンチル、４−ヘキセニル、３−シクロへキシルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）−オクチル、　２，３．５−）ジエチルへブチル、４−エチル−５−メチルオクチル、および以下のような重合されたオレフィンから誘導される置換基が包含される：ポリクロロブレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリインブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体など。

ココテ、式Ｖｌｌｒは、Ｒｓ　Ａｒ、、　Ｘ’、ｘ２、ａおよびｂは、式Ｖ！で定義されたものと同じである。ｘ３は酸素またはイオウであり、Ｃは、１〜約４の範囲の数であって、ふつうは、１〜約２である。但し、ａｓ　ｂおよびＣは、Ａｒの不安定な原子価を越えない。

この基のうち、有用なりラスのカルボン酸には、次式のものがある：ここで、式Ｖｌｌ＋では、Ｒは、好ましくは、約４個〜約４００個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは、０〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約３である；ｂは、１〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約２であり、Ｃは、１〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約２であり、より好ましくは１である；但しｓ　ａｓ　ｂおよびＣの合計は６を越えない。好ましくは、Ｒおよびａは、この酸分子が、酸１分子あたり、脂肪族炭化水素置換基にて、平均して約１２個の脂肪族炭素原子を有するようにされる。

脂肪族炭化水素置換のサリチル酸もまた有用である。ここで、各脂肪族炭化水素置換基は、ｌ置換基あたり、平均して少なくとも約８個の炭素原子、および１分子あたり１個〜３個の置換基を有する。このようなサリチル酸から調製される塩は、特に有用である。ここで、この脂肪族炭化水素置換基は、重合されたオレフィン、特に重合された低級ｌ−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、約３０個〜約４００個の炭素原子の平均炭素含量を有する。

式ＶＪＩおよびＶｌｌｌに対応する芳香族カルボン酸は公知であるか、または当該技術分野で公知の方法に従って調製され得る。

それらの中性および塩基性の金属塩を調製するために、これらの式および方法により例示されるタイプのカルボン酸は、公知であり、例えば、米国特許Ｎｏ、　２，１９７，８３２号；　２，１９７，８３５号：　２．２５２．６６２号：　２，２５２，６６４号；２，７１４．０９２号；　ｆｆ、４１０，７９８号；および３．５９５．７９１号に開示されている。

（以下余白）工ａ筐：この発明の塩（Ａ）を製造する際に有用なイオウ含有酸には、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸が包含される。一般に、これらは、カルボン酸または脂肪族スルホン酸の塩である。

カルボ環状スルホン酸には、単核または多核の芳香族またはシクロ脂肪族化合物が包含される。この油溶性スルホン酸塩は、大ていの場合、以下の式により表され得る：Ｒ’＠　−Ｔ−（ＳＯ３）　ｂ　（ＩＸ）Ｒ２−（ｓｏ３）、　（ｘ）上の式ＩＸおよびＸでは、Ｔは、環状核（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンスレン、フェッチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミン、シクロヘキサン、石油ナフタレン、デカヒドロ−ナフタレン、シクロペンタンなど）である：Ｒ１は、脂肪族基（例えば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、フルコ牛ジアルキル、カルボアルコキシアルキルなど）である；ａは少なくとも１、モしてＲ’、　＋　Ｔは、全体で、少なくとも約１５個の炭素原子を有する。Ｒ２は、少なくとも約１５個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基である。Ｒ２の例は、アルキル、アルケニル、アルコ牛シアルキル、シクロアルコキシアルキルなどである。Ｒ２の特定例には、ペトロラタム、飽和および不飽和のパラフィンワックス、およびポリオレフィン（これには、重合したＣ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６など、すなわち、約１５個〜７０００個またはそれ以上の炭素原子を有するオレフィンが包含される）から誘導される基がある。

上の式ＩＸおよびＸにて、基Ｔ、　Ｒ１およびＲ２はまた、上で列挙した置換基に加えて、例えば、以下のような他の無機置換基または有機置換基を有し得る：ヒドロキシ、メルカプト、ノーロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなど。式ＩＸにて、ａおよびｂは少なくとも１であり、同様に、式Ｘにて、ａは少な（とも１である。

以下は、上の式ＩＸおよびＸの範囲内での、油溶性スルホン酸の特定例である。

このような例はまた、この発明で有用なこのようなスルホン酸の塩を例示するべ（供されることが理解されるべきである。言い替えれば、列挙された各スルホン酸に対し、それらの対応する中性および塩基性金属塩はまた、例示として理解されることが意図される。このようなスルホン酸は、マホガニースルホン酸；プライトストックスルホン酸；１００°Ｆにて約１００秒〜２１０°Ｆにて約２００秒のセーボルト粘土を有し、潤滑油留分から誘導されたスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；モノ−およびポリワックス置換スルホン酸およびポリスルホン酸（例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタレンなど）；他の置換スルホン酸（例えば、アルキルベンゼンスルポン酸（ここで、このアルキル基は、少な（とも８個の炭素原子を有する）、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、およびアルカリールスルホン酸（例えば、ドデシルベンゼン“ボトムス”スルホン酸））である。

後者は、ベンゼンから誘導される酸であり、プロピレンテトラマーまたはインブテントリマーでアルキル化され、このベンゼン環上に、１．２．３、またはそれ以上の分枝鎖のＣ１２置換基が導入される。ドデシルベンゼンボトムス（主として、モノ−およびジ−ドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用の洗浄剤の製造において、副生成物として入手可能である。線状のスルホン酸アルキル（ＬＡＳ）の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られるような類似の生成物もまた、この発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際に、有用である。

例えば、Ｓ０３との反応により、洗浄剤製造の副生成物からスルホン酸塩を生成することは、当業者に公知である。例えば、キルクーオズｖ　−（ｌ：ｉｒｋ− Ｏｔｈｍｅｒ）の“化学技術事典″　（２版、１９巻、Ｅ）ｐ、２９１以下、これは、ブテン　ライレイおよびヤンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）により発行された、Ｎ、Ｙ、　（１９６９））の“スルホン酸塩”の項を参照せよ。

中性および塩基性のスルホン酸塩、およびそれらを製造する方法の他の記述は、以下の米国特許に見いだされ得る：米国特許Ｎｏ、　２．１７４．１１０号；　２．１７４，５０６号；　２．１７４．５０８号；　２，１９３゜８２４号；　２．１９７，８００号：　２，２０２．７８１号；　２．２１２，７８６号；　２．２１３，３６０号：　２．２２８，５９８号；　２．２３３．６７６号；　２．２３９，９７４号；　２，２６３，３１２号；　２．２７６、０９０号；　２．２７６．０９７号：　２，３１５，５１４号：　２，３１９．１２１号；２．３２１，０２２号；　２．３３３．５６８号；　２．３３３．７Ｈ号：　２，３３５，３５９号；２゜３３７．５５２号；　２，３４６，５６８号：　２，３６６．０２７号；２，３７４，１９３号；２，３８３、３１９号；　３．３１２．６１８号：　３．４７１，４０３号；　３．４８８．２８４号；　３，５９５゜７９０号；および３．７９８．０１２号。これらの特許内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

脂肪族スルホン酸（例えば、パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、ポリイソブチンスルホン酸（ここで、こあポリインブテンは、２０個〜７０００個またはそれ以上の炭素原子を有する）、クロロ置換パラフィンワックススルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸など）；シクロ脂肪族スルホン酸（例えば、石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへ牛シルスルホン酸、ビス−（ジ−イソブチル）シクロヘキシルスルホン酸、モノ−またはポリワックス置換シクロヘキシルスルホン酸など）もまた包含される。

ここで、および添付の請求の範囲で記述のスルホン酸、またはそれらの塩に関して、用語“石油スルホン酸”または“石油スルホン酸塩”とは、石油生成物から誘導される全てのスルホン酸またはそれらの塩を包含して使用されることがここで意図される。石油スルホン酸の有用な群は、硫酸工程により石油ホワイト油の製造の副生成物として得られるマホガニースルホン酸（それが赤褐色のために、そう呼ばれる）がある。

一般に、上記合成の石油スルホン酸の中性および塩基性塩は、この発明の実施に際し有用である。

この上で記述のスルホン酸、カルボン酸、およびそれらの２種またはそれ以上の混合物を製造するための技術を特に述べている他の特許には、以下の米国特許が包含される：米国特許Ｎｏ、２．５０１，７３１号；　２，６１６，９０４号；　２．６１６．９０５号：　２，６１６，９０６号；　２，６１６，９１１号？　２．６１６．９２４号：　２，６１６，９２５号；　２，６１７，０４９号；　２．７７７、８１４号；　３，０２７，３２５号；　３，２５６，１８６号：　３．２８２．８３５号；３、３８４．５８５号：　３．３７３．１０８号；　３，３５５，３９６号；　３，３４２，７３３号；３゜３２０．１６２号；　３．３１２．６１８号；　３，３１８，８０９号；　３．４７１．４０３号：３，４８８、２８４号；　３，５９５，７９０号；および３．６２９．１０９号。これら特許の開示内容は、このことに関する開示だけでな（、特に適当な塩基性金属塩の開示に関して、本明細書に示されている。

Ｌ乙ｉ！鼠：この発明の塩（Ａ）を製造する際に有用なリン含有酸は、次式により表され得る：ココテ、式Ｘｌｒは、ｘｌ、ｘ２、ｘ３およびＸ’ｉ１、独立シテ、酸素またはイオウ；ａおよびｂは、独立して、Ｏまたは１であり、そしてＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である。

あるより好ましいリン含有酸の例証となる例には、以下が包含される：１、次式に対応するジヒドロカルビルホスフィノジチオ酸：２、次式に対応するＳ−ヒドロカルビルヒドロカルビルホスホノトリチオ酸：ホノジチオ酸：４、次式に対応するＳ、Ｓ−ジヒドロカルビルホスホロテトラチオ酸：５、次式に対応する０、８−ジヒドロカルビルホスホロトリチオ酸：６、次式に対応する０、０−ジヒドロカルビルホスホロトリチオ酸：たはフェノールとの反応により、容易に得られる：この反応は、約り０℃〜約２００℃の温度にて、４モルのアルコールまたはフェノールと、１モルの三硫化リンとを混合することを包含する。この反応にて、硫化水素が遊離される。これらの酸の酸素含有類似物は、ジチオ酸を水または水蒸気で処理することにより、好都合に調製される。この水または水蒸気は、実際には、イオウ原子の１個または両方を置換する。

好ましいリン含有酸は、リンおよびイオウ含有酸である。

これらの好ましい酸は、好ましくは、以下のような酸を含有する：この酸では、少なくとも１個のｘ３またはｘ４はイオウであり、より好ましくは、ｘ３およびＸｌの両方はイオウである。

少なくとも１個の２１またはＸ２は、酸素またはイオウであり、より好ましくは、Ｘ’およびｘ２の両方は酸素である。そして、ａおよびｂはそれぞれ１である。これらの酸の混合物は、この発明に従って使用され得る。

Ｒ１およびＲ２は、独立して、好ましくはアセチレン性不飽和のないヒドロカルビル基であり、そして、ふつうにはまた、エチレン性不飽和のないヒドロカルビル基である。このＲ１およびＲ２は、好ましくは、約１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは、約１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは、約３個〜約１８個の炭素原子、より好ましくは、約４個〜約８個の炭素原子を有する。各Ｒ１およびＲ２は、他のものと同一とされ得る。しかし、それらは異なっていてもよく、そしていずれかまたは両方が混合物であってもよい。より好ましいＲ１基およびＲ２基の例には、ｔ−ブチル、イソブチル、アミノペイソオクチル、テシル、ドデシル、エイコシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが包この発明の塩（Ａ）を製造する際に有用なフェノールは、次式により表され得る：Ｒ，−Ａｒ　（ＯＲ）ｂ　（Ｘｌｌ）ここで、式Ｘ１１では、Ｒは、約４個〜約４００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；Ａｒは芳香族基である；ａおよびｂは、独立して、少なくともｌの数であり、ａとｂとの合計は、２から、Ａｒの単一または複数の核にて置換可能な水素原子の数までの範囲である。好ましくは、ａおよびｂは、独立して、１〜約４の範囲、より好ましくは１〜約２である。Ｒおよびａは、好ましくは、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子（これは、式Ｘｌｌにより表される各フェノール化合物に対するＲ基によって提供される）が存在するような値である。

用語“フェノール”がここで用いられるものの、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに限定するつもりではないことが理解されるべきである。従って、この明細書および添付の請求の範囲にて、式Ｘｌｌだけでなく他の式の他の箇所で“Ａｒ”により表されるような芳香族基は、単核（例えば、フェニンペ　ピリジル、チェニル）または多核とされ得る。この多核基は、縮合タイプとされ得る。ここで、芳香核は、ナフチル、アントラニル、アザナフチルなどに見いだされるように、他の核に対し、２つの地点で縮合される。この多核基はまた、連結タイプとされ得る。ここで、少なくとも２つの核（単核または多核のいずハか）は、架橋結合を介して、互いに結合される。これらの架橋結合は、以下からなる群から選択され得る：炭素−炭素一重結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２個〜約６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合、スルフィニル結合、スルホニル結合、アルキレン結合、アル牛すデン結合、低級アルキレンエーテル結合、アルキレンケト結合、低級アルキレンイオウ結合、２個〜約６個の炭素原子を有する低級アルキレンポリスルフィド結合、アミン結合、ポリアミノ結合、およびこのような二価架橋結合の混合物。ある場合には、２つの芳香核間にて、１つ以上の架橋結合がＡｒ中に存在する；例えば、メチレン結合と共有結合の両方により連結された２つのベンゼン核を有するフルオレン核がある。このような核は、３つの核を有すると考えられ得る。しかし、それらの２つだけが芳香族である。しかしながら、通常、Ａｒは、芳香核それ自体（と存在するアルキル置換基またはアルコキシ置換基と）にだけ炭素原子を有する。

縮合された、連結されたまたは両方の芳香核の数は、Ａｒでは、式Ｘｌｌ中のａおよびｂの整数値を決定する際に、役割を果たし得る。例えば、Ａｒが単一の芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜６である。Ａｒが２つの芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜１０である。３つの核のＡｒ部分では、ａおよびｂの合計は２〜１５である。ａおよびｂの合計の値は、それがＡｒの単一または複数の芳香核上にて置換可能な水素の全数を越え得ないという事実により、制限される。

Ａｒ基とされ得る単一環の芳香核は、次式により表され得るａｒ（Ｑ）ａここで、ａｒは、４個〜ｌＯ個の炭素原子を有する単一環の芳香核（例えば、ベンゼン）を表す。各Ｑは、独立して、低級アルキル基、低級アルコ牛シ基、ニトロ基、またはノ〜ロゲン原子を表す。そして、口は０〜４である。

ハロゲン原子には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が包含される；ふつうは、このハロゲン原子は、フッ素原子および塩素原子である。

Ａｒが単一環のとき、芳香族基の特定例には、以下が包含される：（以下余白）ここで、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ＰｒはプロビルモしてＮｉｔはニトロである。

Ａｒが多核の縮合環芳香族基のとき、それは、以下の一般式により表され得る：ａｒ≦かｚに亡Ｉ’　、　（Ｑ）　ｓｍ　’ここで、１１％　Ｑおよび薯は上で定義されるものと同じである。１は１〜４であり、モして０は、２個の炭素原子を、２個の各隣接環の環の一部にするために、２個の環を縮合する一対の縮合結合を表す。

Ａｒが縮合環のとき、芳香族基の特定例には以下が包含される：芳香族基Ａｒが、連結された多核芳香族基のとき、それは、以下の一般式により表され得る：ｉｒ−←Ｌｎｇ−ａｒ−−−（Ｑ）、。

ここで、萱は１〜約２０の整数であり、ａｒは上で記述のものと同じである。但し、ａｒ基全全体は、少なくとも２個の満たされない（すなわち、自由な）原子価がある。Ｑおよびｍは、上で定義のものと同じである。各Ｌｎｇは、以下からなる群から個々に選択される架橋結合である：炭素−炭素単一結合、エーテル結合（例えば、−０−）、ケト結合（例えば、スルフィド結合（例えば、−３−）、２個〜６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合（例えばｓ　−５−２− ６）、スルフィニル結合（例えば、−５（０）−）　、スルホニル結合（例えば、−５（Ｏｈ　）、低級フルキレン結合（例えば、など）、ジ（低級アルキル）メチレン結合（例えば、ＣＲ’２−）低級アルキレンエーテル結合（例えば、− Ｃ）１２０−１−　ＣＨ２０−ＣＨ２−１−ＣＢ２−　ＣＨ２−０−１など）、低級アルキレンスルフィド結合（例えば、ここで、この低級アルキレンエーテル結合中の１種またはそれ以上の一〇−は、−３一原子で置き換えられる）、低級アルキレンポリスルフィド結合（例えば、ここで、１種またはそれ以上の一〇− は、−Ｓ　２−６基で置き換えられる）、アミノ結合（例えば、ここで、ａｌｋは低級アル牛しン基などである）、ポリアミノ結合（例えば、ここで、満たされない自由なＮ原子価は、Ｈ原子またはＲＯ基で占められる）、そしてこのような架橋基の混合物（各ＲＯは低級アルキル基である）。上で連結された芳香族基にて、１個またはそれ以上のａｒ基は、縮合核（例えば、ａｒ　ｄａｚしｖａ’により、置換され得る。Ａｒが、結合された多核芳香族基のとき、特定例には以下が包含される：ふつうは、これら全てのＡｒ基は、Ｒ基および一〇−基（およびある種の架橋基）に関する以外は、置換されていない。

価格、有用性、性能などのような理由のために、Ａｒ基は、通常、ベンゼン核、低級アル牛しン架橋ベンゼン核、またはナフタレン核である。

式Ｘｌｌ中のＲ基は、芳香族基Ａｒに直接結合したヒドロカルビル基である。Ｒは、好ましくは、約６個〜約８０個の炭素原子を有し、好ましくは、約６個〜約３０個の炭素原子を有し、より好ましくは、約８個〜約２５個の炭素原子を有し、有利には、約８個〜約１５個の炭素原子を有する。Ｒ基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ドデコシル、テトラコンチル、Ｓ−クロロへ牛シル、４−エトキシペンチル、４−ヘキセニル、３−シクロへキシルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）オクチル、２Ｊ、Ｓ−トリメチルへブチル、４−エチル−５−メチルオクチル、および以下のような重合されたオレフィンから誘導される置換基が包含される：ポリクロロブレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体、プロピレンテトラマーおよびトリ（イソブチン）。

このヒドロカルビル基Ｒを芳香族基Ａｒに取り付けることは、当業者に公知の多くの方法により、達成され得る。特に適当な１つの方法は、フリーデル−クラフト反応である。ここで、オレフィン（例えば、オレフィン性結合を含有する重合体）、またはハロゲン化されたまたはヒドロハロゲン化されたそれらの類似物は、フェノールとの反応に供される。この反応は、ルイス酸触媒（例えば、三フッ化ホウ素、およびそのエーテル、フェノール、フッ化水素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、二塩化亜鉛などとの錯体）の存在下にて起こる。

このような反応を行うための方法および条件は、当業者に公知である。例えば、 ′キルクーオズマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ＋ｏｅｒ）の化学技術事典”にて、′フェノールのフルキレ−シアン”の表題の文献（２版、１巻、ｐ、　８９４−８９５、インターサイエンス出版、ジ首ンーウィレイ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ）の部門、二ニーヨーク、１９６３年）の論述を参照せよ。このヒドロカルビル基Ｒを、芳香族基Ａｒに取り付けるための、他の同様に適当で好都合な方法は、当業者に明らかとなっている。

式Ｘｌｌを点検してわかるように、この発明の塩（Ａ）のフェノール基は、上で定義のように、少なくとも１ｆｉのＲ基およびＯＨを含有する。先の各々は、Ａｒ基中の芳香核の一部である炭素原子に結合されなければならない。しかしながら、もしＡｒ基中に１個を越える芳香核が存在するなら、各々は、同じ芳香環に結合される必要はない。

（以下余白）主１ＪＵＬ九曵工Ｕ：この発明のホウ素含有の中性または塩基性金属塩（Ａ）は、以下の〈１）、（２）、（３）および（４）を反応させることを包含する方法により、調製される＝（１）少なくとも１種の酸性有機化合物またはそれらの前駆体；（２）以下からなる群から選択される化合物を含有する少なくとも１種の金属含有化合物；アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウムまたはそれらの２種またはそれ以上の混合物；（３）少なくとも１橙のホウ素含有化合物；および（４）少な（とも１種の前駆体。

この酸性有機化合物は、上で論じたカルボン酸または酸生成化合物、イオウ含有酸、リン含有酸またはフェノールのいずれかとされ得る。この酸（１）はまた、それらの２種またはそれ以上の混合物とされ得る。

この金属含有化合物（２）は、好ましくは、金属酸化物、金属水酸化物、ハロゲン化金属、金属炭酸塩または金属ホウ酸塩である。それはまた、上の２種またはそれ以上の混合物とさバリウム、アルミニウム、亜鉛および銅が包含される。上の金属の２種またはそれ以上の混合物は、用いられ得る。特により好ましい金属は、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの２種またはそれ以上の混合物である。

ホウ素化合物（３）には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、二酸化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸（例えば、ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）　（すなわち、アルキル−Ｂ（ＯＨ）２またはアリール− Ｂ（ＯＨ）２）　、ホウ酸（すなわち、Ｈ３ＢＯ３）　ｓ　テトラホウ酸（すなわち、Ｈ２Ｂ、Ｏ，）　、メタホウ酸（すなわち、ＨＢＯ２）　）　、無水ホウ素酸、ホウ素酸アミド、およびこのようなホウ素酸の種々のエステルが包含される。

三ハロゲン化ホウ素と、エーテル、有機酸、無機酸または炭化水素との錯体を用いることは、ホウ素反応物を反応混合物中に導入するのに、好都合な方法である。このような錯体は公知であり、ホウ素−三フッ化物−トリエチルエステル、三フッ化ホウ素−リン酸、三塩化ホウ素−クロロ酢酸、三臭化ホウ素−ジオキサン、および三フッ化ホウ素−メチルエチルエーテルにより例示される。

ボロン酸の特定の例には、メチルボロン酸、フェニルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、ｐ−へブチルフェニルボロン酸およびドデシルボロン酸が包含される。

このホウ素酸エステルには、特に、ホウ酸と、アルコールまたはフェノールとのモノ−、ジーおよびトリー有機エステルが包含される。アルコールまたはフェノールには、例えば、メタノール、エタノール、インプロパツール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ｌ−オクタツール、２−オクタツール、ドデカノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、２−ブチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ｌ、３−ブタンジオール、２．４− へ牛サンジオール、１，２−シクロへ牛サンジオール、１．３−オクタンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトールジエチレングリコール、カルピトール、セロソルブ、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、フェノール、ナフトール、ｐ−ブチルフェノール、０．ｐ−ジヘプチルフェノール、ｎ− シクロヘキシルフェノール、２．２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリイソブチン（分子量１，５００）　ａｍフェノール、エチレンクロロヒドリン、０−クロロフェノール、ｍ−ニトロフェノール、６−ブロモオクタノール、および７−ケドデカノールがある。１．２−グリコールおよび１，３−グリコールといった低級アルコール（すなわち、約８個より少ない炭素原子を有スるアルコール）は、この発明のためにホウ酸エステルを調製する際に特に有用である。

ホウ素酸のエステルを調製する方法は公知であり、当該技術分野（例えば、′化学レピニー″ｐｐ、　９５９−１０６４．５６巻）に開示されている。それゆえ、ある方法には、三塩化ホウ素と、３モルのアルコールまたはフェノールとを反応させて、トリー有機ホウ酸塩を得る反応が包含される。他の方法には、酸化ホウ素とアルコールまたはフェノールとの反応が包含される。他の方法には、テトラホウ酸と、３モルのアルコールまたはフェノールとの直接のエステル化が包含される。さらに他の方法には、ホウ酸とグリコールとの直接のエステル化により、例えば、環状アルキレンホウ酸塩を形成することが包含される。

この促進剤（４）は、塩基性金属組成物への金属の混合を促進するために使用される化学物質である。この化学物質のうち、以下が促進剤として有用である：水、水酸化アンモニウム、約８個までの炭素原子を有する有機酸、硝酸、硫酸、塩酸、金属錯体化剤（例えば、アルキルサリチルアルドキシム）、およびアルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウム）、および約３０個までの炭素原子を有するｍ個アルコールおよび多価アルコール。

このアルコールの例には、メタノール、エタノール、インプロパツール、シクロヘキサノール、ドデカノール、デカノール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールのモノメチルエーテル、トリメチレングリコール、へ牛すメチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ソルビトール、ニトロプロパツール、クロロエタノール、アミノエタノール、シンナミルアルコール、アリルアルコールなどが包含される。約１０個までの炭素原子を有するｍ個アルコール、およびメタノールとより高級な多価アルコールとの混合物は、特に有用である。

ホウ素含有塩（Ａ）は、好ましくは、有機酸（１）と、金属含有化合物（２）の一部とを反応させて、有機酸の中性金属塩を形成することにより、形成される。

次いで、ホウ素含有化合物（３）および促進剤（４）と共に、追加の金属含有化合物（２）が加えられる。この内容物は、還流状態まで加熱され、還流状態で数時間維持される。

上の反応のための成分（１）、（２）、（３）および（４）のより好ましい比は、以下の等式により決定され得る（ここで、Ｅｑｓ、は当量を意味する）：比− ホウ素のモル数（２）のＥｑｓ−（１）のＥｑｓ　−（４）中の酸のＥｑｓ＋　（４）中の塩基のＥｑｓこの比は、好ましくは、約０．２〜約３の範囲、より好ましくは、約０，５〜約２の範囲である。

上の等式のために、１モルのホウ素は、ホウ素化合物（３）のモル数に、そのホウ素化合物中に存在するホウ素の数をかけた値に等しい。それゆえ、もしホウ酸Ｈ３ＢＯ，の３，２モルが用いられるなら、そのとき、ホウ素のモル数は、３．２かける１、すなわち３．２となる。もしテトラホウ酸１２Ｂ、Ｏ，の２モルが用いられるなら、ホウ素のモル数は、２Ｘ４．すなわち８である。

上の等式のために、１当量の金属は、その金属の分子量を、金属イオンの原子価で割った値に等しい。それゆえ、ナトリウムの当量は、２３（すなわち、２３を１で割って、＝２３）である。これに対して、カルシウムの当量は２０（すなわち、４０を２で割って、＝２０）である。

上の反応は、実質的に不活性で液状の溶媒／希釈媒体の存在下にて、行われ得る。この溶媒／希釈媒体は、望ましくは、成分の接触を維持し、そして反応温度の制御を容易にするために、供される。適当な溶媒／希釈媒体の例には、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、ナフサ、鉱油、ヘキサン、塩素化炭化水素（例えば、二塩化ベンゼンおよびヘプチルクロライド）、およびエーテル（例えば、メチルｎ−７ミルエーテルおよびｎ−ブチルエーテル））が包含される。

底盪工Ｕ：金属非活性化剤（Ｂ）は、好ましくは、置換され得るまたは非置換の少なくとも１種のベンゾトリアゾールを含有する。適当な化合物の例には、ベンゾトリアゾール、アルキル置換ベンゾトリアゾール（例えば、トルイルトリアゾール、エチレンベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾールなど）、アリール置換ベンゾトリアゾール（例えば、フェニルベンゾトリアゾールなど）、アルカリールまたはアリールアルキル置換ベンゾトリアゾール、および置換されたベンゾトリアゾール（ここで、この置換基は、例えば、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロ（特にクロロ）、ニトロ、カルボキシまたはカルボアルコ牛シ）がある。ベンゾトリアゾールおよびアルキルベンゾトリアゾール（ここで、このアルキル基は、１個〜約２０個の炭素原子、特に１個〜約８個の炭素原子を有する）がより好ましく、ベンゾトリアゾールおよびトルイルトリアゾールは最も望ましい。

この金属非活性化剤（Ｂ）はまた、窒素含有組成物を形成するために、少なくとも１種の上のベンゾトリアゾールと、少なくとも１種のアミンとの反応生成物とされ得る。このアミンは、１種またはそれ以上のモノアミンまたはポリアミンとされ得る。これらのモノアミンおよびポリアミンは、箪１級アミン、第２級アミンまたは笑３級アミンとされ得る。このアミンは、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、または複素環であってもよい。このアミンには、脂肪族で置換されたシクロ脂肪族アミン、脂肪族で置換された芳香族アミン、脂肪族で置換された複素環アミン、シクロ脂肪族で置換された脂肪族アミン、シクロ脂肪族で置換された芳香族アミン、シクロ脂肪族で置換された複素環アミン、芳香族で置換された脂肪族アミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族アミン、芳香族で置換され複素環で置換された脂環族アミン、および複素環で置換された芳香族アミンが含まれる。これらのアミンは、飽和または不飽和であってもよい。このアミンは、また、非炭化水素置換基または基を有していてもよい。但し、これらの基が、アミンと、この発明のアシル化試薬との反応を著しく妨げない限りにおいて。このような非炭化水素置換基または基としては、低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、および−〇−や−Ｓ−のような中断基（例えば、−ＣＨ２Ｃ）１２ −Ｘ−Ｃ１１２ＣＨ２−（ここで、Ｘは一〇−または−３−である））が包含される。一般に、このアミンは、次式により特徴づけられ得る：Ｒ，−Ｎ−Ｒ２ここで、Ｒ７、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビル基、アミノ置換ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、アルコキシ置換ヒドロカルビル基、アミ７基、カルバミル基、チオカルバミル基、グアニル基およびアシルイミドイル基である。

この後でより完全に記述された分枝状ポリアル牛レンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、および高分子量のヒドロカルビル基で置換されたアミンを除いて、このアミンは、通常、全体で約４０個より少ない炭素原子、ふつうは全体で約２０個を越えない炭素原子を有する。

脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換アミン、ジ脂肪族置換アミンおよびトリ脂肪族置換アミンが包含される。ここで、この脂肪族基は、飽和または不飽和、および直鎖または分枝鎖とされ得る。このようなアミンには、例えば、モノ−、ジーおよびトリアルキル置換アミン；モノ−、ジーおよびトリアルケニル置換アミン；および１個またはそれ以上のＮ−アルケニル置換基と１個のＮ−アルキル置換基とを育するアミン、およびその類似物が包含される。これら脂肪族モノアミン中の全炭素原子数は、前に述べたように、通常、約４０個を越えず、ふつうは約２０個を越えない炭素原子である。このようなモノアミンの特定例には、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ− ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイルアミン、Ｎ−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、およびその類似物が包含される。シクロ脂肪族で置換された脂肪族アミン、芳香族で置換された脂肪族アミン、および複素環で置換された脂肪族アミンの例には、２−（シクロヘキシル）エチルアミン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、および３−（フリルプロピル）アミンが含まれる。

シクロ脂肪族モノアミンは、環式の環構造中にて、炭素原子によりアミン窒素に直接結合した１個のシクロ脂肪族置換基を有するモノアミンである。シクロ脂肪族モノアミンの例には、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロへキセニルアミン、シクロペンテニルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、およびその類似物が包含される。脂肪族で置換されたシクロ脂肪族モノアミン、芳香族で置換されたシクロ脂肪族モノアミン、および複素環で置換されたシクロ脂肪族モノアミンの例には、プロピル置換シクロヘキシルアミン、フェニル置換シクロペンチルアミン、およびピラニル置換シクロヘキシルアミンが包含される。

芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素原子がアミノ窒素に直接結合したモノアミンが包含される。この芳香環は、ふつうは、−核性（＋ｏｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ）の芳香ｙＡ（すなわち、ベンゼンから誘導される環）とされる。しかし、この環には、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導される環が包含されてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニリン、ジ（ｐ−メチルフェニル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）アニリン、およびその類似物が含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、シクロ脂肪族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で置換された芳香族モノアミンの例には、ｐ−エトキシアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチェニル置換アニリンが包含される。

このポリアミンには、主として、大部分が次式に一致するようなアルキレンアミンが包含される：ここで、ｎは、好ましくは約１０より小さい数、各Ｒは、独立して、水素基、または好ましくは約３０個までの炭素Ｒ子を有するヒドロカルビル基、そしてａｌｋｙｌｅｎｅ基は、好ましくは、約８個より小さい炭素原子を有する低級アルキレン基である。

このアルキレンアミンには、主として、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、フロピレンアミン、ベンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘキシレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチレンアミンが包含される。これらは、以下により特に例示される：エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン。２種またはそれ以上の上記アルキレンアミン類の縮合により得られるようなより高分子量の類似物は、同様に有用である。

エチレンアミンは、特に有用である。これらは、′エチレンアミン”の表題にて、化学技術事典、キルクおよびオズマ−（Ｋｉｒｋ　ａｎｄ　Ｏｔｂ＋＋ｅｒ）、５＠、ｐｐ、　８９ｇ−９０５、インターサイエンス出版、二ニーヨーク（１９５０）に、ある程度詳細に記述されている。このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、最も都合よく調製される。この反応により、アルキレンアミンの錯体混合物がある程度生成する。

このアミンには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が包含される。これらの混合物は、この発明の工程にて用途が見いだされている。他方、純粋なアルキレンアミンを用いることにより、また、完全に所望の生成物が得られる。経済性だけでなく、得られる生成物の効率という理由から、特に有用なアルキレンアミンには、エチレンクロライドとアンモニアとの反応により調製されるエチレンアミン混合物がある。この混合物は、テトラエチレンペンタミンの混合物に対応する組成物を有する。

ヒドロキシアルキル置換のアルキレンアミン（すなわち、窒素原子上に１個またはそれ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミン）は、同様に、ここでの使用で考慮される。上で例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの、アミノ基またはヒドロキシ基を介した縮合により得られるようなより高分子量の類似物は、同様に有用である。アミ７基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、より高分子量のアミンが得られること、およびヒドロキシ基を介した縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られること、が理解されるだろう。

この金属非活性化剤（Ｂ）はまた、少なくとも１種の上のベンゾトリアゾールと、“潤滑剤および機能流体”の表題のもとに以下で記述のタイプの少なくとも１種の窒素含有無灰分分散剤との反応生成物とされ得る。この窒素含有のカルボン酸分散剤および以下で記述のマンニブヒ分散剤は、特に好ましい。

このベンゾトリアゾールアミンおよびベンゾトリアゾール無灰分分散剤の反応生成物は、この試薬を単に混合して反応を進行させることにより、調製され得る。

この反応は、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（これは、この発明の組成物を含有する潤滑剤または濃縮物のオイルまたは希釈剤成分とされ得る；例えば、鉱油、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油ナフサ、脂肪族エーテルまたはその類似物）中にて、行われ得る。これに対して、この反応は、約１５℃程度の低温にて、行われ得る。通常、約１６０℃までの温度でこの反応を行うことが好ましく、約り０℃〜約１４０℃の範囲の温度が有用である。

成分（Ｂ）として有用な反応生成物を調製する際に用いられる、ベンゾトリアゾールおよびアミンまたは無灰分分散剤の割合は、広範囲に変えられ得る。一般に、オイル分散性の媒体にて、できるだけ多くのベンゾトリアゾールを混合するのがより好ましい。この操作は、１当量のベンゾトリアゾールあたり、約１当量のアミンまたは無灰分分散剤を用いることにより、なされ得る。（アミンまたは無灰分分散剤の当量は、その分子量を、その中の塩基性窒素原子の数で割った値である。

ベンゾトリアゾールの当量は、その分子量を、その中のトリアゾール環の数で割った値である）。しかしながら、ある場合には、１当量のベンゾトリアゾールに対し、１当量を多少前後するアミンまたは無灰分分散剤を用いるのが望ましい。

ベンゾトリアゾール−アミンおよびベンゾトリアゾール−無灰分分散剤の反応生成物の正確な分子構造は、確かに知られておらず、重要でもない。しかしながら、このベンゾトリアプールは、一般に、このアミンまたは無灰分分散剤より酸性であると考えられている。それゆえ、この組成物は、ベンゾトリアゾールのアミン塩を含有し得る。

（以下余日）リン含　アミド（Ｃ−１ニリン含有アミド（Ｃ−１）は、好ましくは、次式により表される少なくとも１種の化合物を含有する：ここで、式Ｘｒｌ＋では、ｘｌ、ｘ２、ｘ３、ｘ４およびＸ５は、独立して、酸素またはイオウである；Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である；Ｒ３、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基である；ａおよびｂは、独立して、０または１である；ｎは０または１である；ｎｏは、１．２または３である；但し：（１）ｎ’が１のとき、Ｒ６は水素、−Ｒ，−ＲＯＨ，−ＲＯＲ，−ＲＳＲまたは（２）ｎｏが２のとき、Ｒ８は、以下から選択される結合基である；−Ｒ−１− Ｒｏ−１−Ｒ−０−Ｒ，−Ｒ−Ｓ−Ｒ−１ここで、各Ｒは、独立して、１個〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である：そして、Ｒｏは、１個〜約６０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはカルボキシヒドロカルビル基である。

Ｘｌ、ｘ２およびｘ５は、好ましくは酸素である。ｘ３およびｘ４は、好ましくはイオウである。

Ｒ１およびＲ２は、独立して、１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、約１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、約３個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、約４個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ１およびＲ２の例には、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、インオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイフシル基、２−ペンテニル基、トチセニル基、フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アルキルフ二二ルアルキル基、アルキルナフチルアルキル基などがある。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。有利には、Ｒ３、Ｒ’％　Ｒ’％　Ｒ’およびＲ７は、独立して、水素；１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。

Ｒが結合基のとき、それは好ましくはメチレンである。Ｒｏは、好ましくは、１個〜約２８個の炭素原子を有するアルキレン基またはアルキリデン基である。

式Ｘｌｌ！で表されるリン含有アミドは、種々の選択可能な経路により、製造され得る。ある実施態様では、これらのアミどの調製は、（Ａ）式のリン含有酸反応物と（Ｂ）式のアクリルアミドタイプ反応物との反応を包含する：ここで、種々のＲ基およびＸ基は、式Ｘ１ｌｌにて上で示されているものと同じである。反応物（Ａ）は、′リン含有酸”の表題で、上で記述されている。反応物（Ｂ）の例には、アクリルアミド、メタクリルアミド（ここで　Ｒ６はメチルである）、およびクロトンアミドが包含される。

反応物（Ａ）および（Ｂ）の間の反応は発熱的である。従って、その反応には、わずかに加熱するだけでよい。この反応は、好都合には、約り５℃〜約１００℃ の温度（好ましくは、約７０°Ｃ〜約９０°Ｃの温度）にて、不活性雰囲気下（例えば、窒素下）で、行われ得る。この反応は、溶媒の存在下または非存在下にて、行われ得る。好ましくは、この反応は、溶媒媒体中にて起こる。この溶媒媒体には、典型的には、炭化水素（例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、溶油、燃料油、潤滑粘性のあるオイルなど）、または塩素化炭化水素（例えば、クロロホルム、四塩化炭素など）、またはアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、２−エチルヘキサノールなど）がある。この溶媒は、それ自体の作用に加えて、好ましくは、適当な処理特性（例えば、発熱反応を制御すること、および望ましくない副反応を妨げること）を与える。この反応時間は、温度に依存して、ふつうは、１時間または２時間またはそれ以下といった短時間である。

反応物（Ａ）および（Ｂ）の間の反応により、次式を有する化合物が生じる：この時点では、弐Ｘ１ｌｌのＲ８基は水素であり、モしてｎは１である。この反応生成物Ｘｌｖは中間体である。しかしながら、それはまた、この発明の添加剤（Ｃ−１）としての使用する最終生成物として供され得る。この反応生成物は、潤滑剤および機能流体に対し、高い負荷支持特性、極圧特性、耐摩耗特性および／または腐食防止特性を与える際に有用である。

この中間体反応生成物ＸＩ■は、窒素原子上に他の官能基Ｒ８を含有させるべく、以下で記述のような方法で結合させるか、が包含される。

ここで、Ｒは、式Ｘｌｌ＋に関連して上で定義されたものと同じである。

この発明の他の実施態様では、リン含有アミドＸｌｌ＋の調製は、反応物（Ａ）と次式を有する化合物（Ｄ）との反応を包含するここで、種々のＲ基およびＸ基およびｎｏは、式Ｘｌｌ＋にて先に示したものと同じである。

反応物（Ｄ）は、それが　Ｒ８結合基（すなわち、ｎｏが２または３のとき、Ｒ８に対して上で示された基の１つ）が、結合していること以外は、反応物（Ｂ）と類似している。従って、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７の定義は、反応物（Ｂ）に関してこの上で示されたものと同じである。Ｒ８は、ｎｏが２または３のとき、式Ｘ１ｌｌに関して上で論じられたものと同じである。ｎｏは、好ましくは、２であり、Ｒ８は、好ましくは、−Ｃ）＋２−Ｏ−ＣＨ２−である。

反応物（Ａ）と（Ｄ）との間の反応は発熱的であり、それゆえ、わずかな量の加熱だけが必要である。この反応は、好ましくは、約り５℃〜約１００℃の温度（好ましくは、約り０℃〜約９０℃の温度）にて、不活性雰囲気下で行われる。この反応時間は、一般に短時間であり、例えば、１時間または２時間以下のオーダーである。炭化水素溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、溶油、燃料油、潤滑粘性のあるオイルなど）、または塩素化炭化水素（例えば、クロロホルム、四塩化炭素など）、またはアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノーノベフ′タノール、２−エチルヘキサノールなど）が用いられ得る。一旦この生成物が形成されると、真空下での揮発成分の除去などにより、種々の溶媒が除去され得る。

式Ｘｌｌ＋のリン含有アミド（特に、Ｒ６基を含有するような上で示される結合された化合物）を調製するための他の別の方法は、置換反応による。この反応では、反応物（Ａ）の金属塩が用いられる。それは、以下の（Ａｏ）式に従った金属塩と、以下の（Ｆ）式の化合物との反応である：ココテ、ｘｌ、ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５ミＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｎは、式Ｘ１！１に関して上で示されたものと同じである。Ｍはアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウムなど）またはアルカリ土類金属（例えば、マンガン、カルシウムなど）または水素である。ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ｘ６は、置換可能なハロゲンまたは炭素基（例えば、Ｃ１、Ｂｒ、　Ｉ、トシル、メシルなど）である。

ＡｏとＦとの間の反応は、反応物（Ａ）と（Ｂ）との間の反応生成物に関して上で示された反応と非常に類似した方法で、進行する。

要約すれば、この反応は、約１０°Ｃ〜約２００℃の温度（好ましくは、約り０ ℃〜約１５０°Ｃ）にて行われる。不活性雰囲気（例えば、窒素）が用いられる。必要ではないものの、この反応は溶剤中で起こり得る。この溶媒はまた、副生成物の塩（例えば、ＫＣＩ、ＮａＣ１、ＮａＢｒ％ＫＢｒなど）を、反応媒体に不溶性にする。

この塩は、ろ過により除去され得る。反応物へ゛およびＦの量は、一般に、当量である。得られる生成物は次式を有する：反応物（Ａ）および（Ｂ）の間の反応により形成される反応生成物は、それとカップリング剤（Ｃ）（これは、次式のアルデヒドまたはケトン（または、アルデヒドまたはケトンの反応合成当ｊりである）との反応により、結合され得る：ここで、Ｒ９およびＲ１１１は、独立して、水素、１個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル、または約７個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル置換フェニルである。

好ましくは、カップリング剤（Ｃ）は、その中に全体で１個〜約３個の炭素原子を有する（１個の炭素原子が好ましい）アルデヒド（すなわち、ＲｌｅはＨ）である。ホルムアルデヒドおよびバラホルムアルデヒドがより好ましい；それらは、メチレンおよびジメチレンのエーテル結合基を生じ得る。

このカップリング反応は、好ましくは、強酸性の鉱酸または有機酸触媒（例えば、ＢＣＩ、　Ｈ２Ｓ０Ｊ、Ｈ，ＰＯ，、ＣＨ，Ｓｏ、ＨＳｐ−）ルエンスルホン酸など）の存在下にて、起こる。この酸触媒の１は、形成される全生成物の重量基準で、一般に、約０．３重量％〜約１．５重量％、好ましくは、約０．８重量％〜約１，２重量％、より好ましくは、約０．９重量％〜約１．１重量％である。これより少量の触媒が利用されてもよいが、この反応は、一般に、遅くなり、形成される所望生成物の画分が少量となる。カップリング剤（Ｃ）との反応は、好ましくは、不活性雰囲気下にて、約り０℃〜約１２０°Ｃ（より好ましくは、約　８０′Ｃ〜約１００”Ｃ）　ノ初期温度で、起こる。最終の反応温度は、一般に高くなり、約ｉｏｏ℃〜約１５０°Ｃ程度、好ましくは、約り２５℃〜約１３５℃である。

もしカルビノール段階で反応を停止させるのが望ましいなら（式ｘｖにて、ｘ５は酸素）、（Ａ）と（Ｂ）との間の反応は、好ましくは、塩基性触媒（すなわち、ＮａＨＣＯｓ、［ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、ＸＣＯ３、ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）を用いて行われる。この反応混合物は、酸で中和され、水を除去するべく加熱され得る；この混合物は、Ｈ２Ｓ％　Ｎａ１（ＳまたはＮａ２Ｓまたは他のＳ二の原料、またはＮ１（３またはＲ”Ｎ）］２と反応に供され得る。ここで、Ｒｏは、選択的に、Ｂ。

１個〜約６０個の炭素原子を有するアルキル、約６個〜約３０個の炭素原子を有するアリール、アルキルＲ換アリールまたはアリール置換アルキル、または１個〜約２２個の炭素原子を有するアシルである。

使用される反応物（Ｂ）に対する反応物（Ａ）の比は、好ましくは、１：１の当量比である。しかし、より多くの量およびより少量は用いられ得る。２つの反応物の１＝１の当量比が好ましい。

もしそうでないなら、所望よりも高い酸価が得られ、または反応物の一方が無駄にされる。形成されてカップリング剤（Ｃ）と反応に供される反応生成物の量は、該カップリング剤（Ｃ）の１当量あたり、約０．３当量〜約３当量の反応生成物とされ、１：１の当量比がより好ましい。このカップリング剤　（Ｃ）は、種々のカップラーの混合物とされ得、好ましくは、バラホルムアルデヒドを含有する。

ホルムアルデヒドと、上で記述したリン含有アミド化合物との組合せにより、２つのアミドが結合されるか、またはこのアミドの窓素原子上にて一〇Ｈ２０Ｂが形成され得る。−Ｃ）１２０Ｈ基を有するこのようなアミドの２つは、次いで、反応に供されて、以下の結合基を有する結合アミドを形成する。この結合基は、である。このようなカップリング反応は、反応が吸熱性となるような非結合化合物の使用中に、起こり得る。この吸熱反応は、全体のオイル組成物の負荷支持潤滑特性に対し有益であり得る。

他のカップラー（ｎ’が２または３のときの式Ｘ１ｌｌのＲ”）および官能性基（ｎ’が１のときの式Ｘ１ｌｌのＲ８）は、当業者に公知の方法により、上で記述のリン含有アミドの窒素原子と結合され得る。

リン含　エステルＣ−２：本発明のリン含有エステル（Ｃ−２）は、以下の構造式により特徴づけられ得る：ココテ、式ＸＶＩニテ、ｘｌ、Ｎ２、Ｎ３およびＮ４は、独立して、酸素またはイオウである。Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である；　Ｒ” ％　Ｒ’およびＲ５は、独立して、水素またはヒドロカルビル基である。　Ｒ６はヒドロカルビル基；そして、ａおよびｂは、独立して、０またはｌである。

式ｘｖＩでは、ＸＩおよびＮ２は、好ましくは酸素であり、そしてＮ３およびＮ４は、好ましくはイオウである。

Ｒ１およびＲ２は、独立して、１個〜約５０個の炭素原子、より好ましくは、１個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは、３個〜約１８個の炭素原子、より好ましくは、４個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ１およびＲ２の例には、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、インオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイコシル基、２−ペンテニル基、ドデセニル基、フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アルキルフェニルアルキル基、アルキルナフチルアルキル基などが包含される。

好ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

よす好ましくは、Ｒ３、Ｒ′およびＲ５は、独立して、水素薯１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。

Ｒ６は、好ましくは、１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。

特により好ましい実施態様では、Ｒ１およびＲ２は、独立して、約３個〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基、ＸｌおよびＮ２は酸素；Ｘ２およびＸ′はイオウ；Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素またはメチルであり；そして、ｎ−は１である。

式ＸＶＩにより表されるリン含有エステルは、リン含有酸（Ａ）と、次式（Ｂ）により表される化合物との反応により、調製され得る： ■ ここで、種々のＲ基およびＸ基は、式ｘＶＩに関して定義されたものと同じである。

反応物（Ａ）は、“リン含有酸”の表題のもとて上で定義されている。反応物（Ｂ）は、式１１１’ＯＨにより表されるアルコールと、次式により表されるα、 β−不飽和カルボン酸との反応により、調製され得る：ここで、Ｒ３、Ｒ′およびＲ５は、式ＸＶ＋に関して上で定義のものと同じである。

反応物（Ａ＞と（Ｂ）との間の反応は、不活性有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエンまたは塩化メチレン）の存在下にて、好ましくは攪拌しながら、一定期間にわたって、反応物（Ａ）または（Ｂ）のいずれかを他方に加えることにより、行われ得る。この添加は、好ましくは、高温（例えば、還流状態）にて行われる。次いで、この反応混合物は、さらに例えば、１〜４時間の期間にわたり、還流される。この生成物は、次いで、冷却され、例えば、炭酸ナトリウム水溶液で洗うことにより、そしてもし必要なら、塩水で洗うことにより、中和される。

次いで、この溶媒は、蒸留により除去され、もし必要なら、この生成物は、蒸気蒸留される。この生成物は、その後、例えば、ろ過のような従来方法により、Ｆ＃製され得る。

（以下余白）イオウ結合ジチオカーバメート　Ｃ−３：本発明のイオウ結合ジチオカーバメート（Ｃ−３）は、以下の構造式により特徴づけられ得る：ココテ、式ＸＶ１１テハ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基；Ｒ４はＨ％ＯＨまたはヒドロカルビル基、Ｒ６およびＲ６は、独立して、Ｈ，ヒドロカルビル基またはヒドロ牛ジヒドロカルビル基；またはＲ３およびＲ４が一緒になって、および／またはＲ５およびＲ６が一緒になって、および／またはＲ１およびＲ３が一緒になって、および／またはＲ２およびＲ１が一緒になって、環状基を形成し得る。そして、Ｘは、１〜約８の数である。

Ｒ１からＲ４までのヒドロカルビル基は、直鎖または分枝鎖のヒドロカルビル基とされ得る。Ｒ１からＲ６までの各々は、独立して、１個〜約１００個の炭素原子、好ましくは、１個〜約３０個の炭素原子を有し得る。

Ｒ１からＲ４までの基は、脂肪族基または芳香族基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルカリール基、アラル牛ル基またはアリール基）とされ得る。

Ｒ３およびＲ′は一緒になって、および／またはＲ５およびＲ６は一緒になって、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基とされ得る。これらの実施態様では、式ＸＶＩＩにて、Ｒ３およびＲ４は、Ｒ３およびＲ４に結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を形成する。そして、Ｒ５およびＢｅは、式ＸＶＩ＋にてＲ５およびＲ６に結合した窒素原子と一緒になって、複素環基を形成する。

ヒドロカルビル基Ｒ１からＲ６までの特定例には、メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、第２級ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、エイコシル、ベヘニル、ドリアコントニル、フェニル、ナフチル、フェネチル、オクチルフェニル、トルイル、キシリル、ジオクタデシルフェニル、トリエチルフェニル、クロロフェニル、メトキシフェニル、ジブロモフェニル、ニトロフェニル、３−クロロヘキシルなどが包含される。

本発明のある実施態様では、このイオウ結合ジチオカーバメートは、以下の構造式により特徴づけられる：５ｘ−−←−−ＣＨ（Ｒ３）　ＣＨ（Ｒ’）Ｓ（Ｓ）ＣＮＲ５Ｒ’）２　（ＸＶＩＩ−Ａ）ここで、式ＸＶＩＩ−Ａでは、Ｘは、１〜２の数であり、Ｒ３およびＲ４は、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてＢＳおよび／またはＲ６は、それぞれ個々に、ヒドロカルビル基である。

式ＸＶＩＩ−Ａでのヒドロカルビル基は、式ＸＶＩ＋に関して上で記述したヒドロカルビル基のいずれかとされ得る。一般に、Ｒ５およびＲ６は、１個〜約５０個の炭素原子を有する。そして、Ｒ３およびＲ４は、１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

本発明の他の実施態様では、このジチオカーバメートは、以下の構造式により特徴づけられる：ここで、式ＸＶＩ　Ｉ−Ｂでは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＸは、式ＸＶＩ　＋に関して上で定義のものと同じである。

ある実施態様では、このイオウ結合ジチオカーバメートは、以下の段階（Ａ）および（Ｂ）を包含する方法により、調製される：（Ａ）ハロゲン化イオウと、（ｉ）少なくとも１種のオレフィン性炭化水素または（ｉｉ）アルデヒドまたはケトンとのほぼ化学量論的な当量を、ジ（ハロヒドロカルビル）イオウ中間体またはジアルデヒドまたはジケトイオウ中間体を生成するのに充分な温度および時間にわたって反応させること；および（Ｂ）この中間体を、２つのハロ基をジチオカーバメート基で置き換えるのに一般に充分な量か、またはジアルデヒドまたはジケトンの２つのカルボニル基と反応させるのに一般に充分な量で、ジチオカーバメートの塩と反応させること。

出発物質が、（１）少なくとも１種のオレフィン性炭化水素のとき、得られる生成物は、式ＸＶＩＩまたは式ＸＶＩＩ−Ａのいずれかにより特徴づけられるか、またはこの生成物は、式ＸＶＩ＋およびＸＶＩＩ−Ａにより特徴づけられる物質を主として含有する混合物である。この８発物質が、（Ｎ）アルデヒドまたはケトンのとき、この生成物は、式スＶｌｌ−Ｂにより主として特徴づけられる。

第１の段階（Ａ）で用いられるハロゲン化イオウは、−塩化イオウ（すなわち、５２ＣＩ２）　、二塩化イオウ、−臭化イオウ、三臭化イオウ、または上のハロゲン化イオウのいずれかと元素イオウとの種々の量での混合物とされ得る。

種々のオレフィンおよびオレフィン混合物は、段階（Ａ）にて出発物質として用いられ得る。エチレンおよび／またはプロピレンのオリゴマー化により得られるオレフィン混合物は、低価格で利用可能である。このオレフィン性炭化水素は、非芳香族性の二重結合として定義されている少なくとも１つのオレフィン性二重結合を育する。すなわち、この二重結合は、２つの脂肪族炭素原子を連結させる。その最も広い意味では、このオレフィンは、次式により定義され得る：Ｒ’Ｒ ”Ｃ＝ＣＲ２Ｒ’ ココテ、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ′は、水素、または式ＸＶＩＩ。

ＸＶＩ　Ｉ−ＡまたはＸＶＩ　Ｉ−Ｂに関して上で定義したようなヒドロカルビル基である。

ジオレフィン性炭化水素は用いられ得るものの、このオレフィンはモノオレフィンであるのがより好ましく、そしてこのオレフィンは、末端モノオレフィン性炭化水素（すなわち、Ｒ１およびＲ３が水素であり、そしてＲ２および／またはＲ ′はアルキルまたはアリールであるオレフィン）とされ得る。内部オレフィン性化合物（例えば　Ｒ１およびＲ２がアルキル基またはアリール基である化合物）もまた、有用である。３個〜約１００個の炭素原子、より一般的には、３個〜約３０個の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、特に望ましい。

イソブチン、プロピレンおよびそれらのダイマー、トリマー、テトラマーなど、およびそれらの混合物はまた、有用なオレフィン性化合物である。これらの化合物のうち、インブチレン、ジイソブチレン、トリイソブチレンおよびテトライソブチレンは、それらの有用性のために特に望ましい。

ハロゲン化イオウと、１種またはそれ以上の、上で同定されたオレフィン性炭化水素との反応から得られる生成物は、ハロゲン化イオウの成分を、このオレフィンの不飽和炭素原子に添加することにより生成されるジ（ハロヒドロカルビル）スルフィド中間体である。この反応は、このオレフィンとハロゲン化イオウとを混合するとすぐに、進行する。しかし、反応速度は、混合物の温度を高めることにより、増加する。

それゆえ、この混合物は、一般に、反応が完結するまで、−２０°Ｃと１２０° Ｃの間の温度にある。この反応温度は、出発オレフィンの反応性および反応生成物の熱安定性により指示される。

代わりに、このオレフィンを、所望の温度まで暖め、これに対して、このハロゲン化イオウを、一般に、不活性雰囲気下にて、所望の温度を維持するのに充分な速度で、−滴ずつ加えても良い。ハロゲン化イオウの添加の完了に続いて、この反応混合物は、反応を完結させるべく、長時間にわたって加熱される。

このオレフィン性炭化水素と反応に供されるハロゲン化イオウの量は、一般に、化学量論的な当量である。例えば、ハロゲン化イオウ原料として、モノハロゲン化イオウが利用されるとき、１モルのモノハロゲン化イオウは、２モルのオレフィンまたはオレフィン混合物と反応に供される。

触媒または反応促進剤は利用され得るが、それらは、一般に、不必要であると知られている。このような触媒または促進剤の例には、低級脂肪族アミンおよび芳香族アミン（特に、第３級アミン）が包含される。

ハロゲン化イオウとの反応の出発物質として利用され得るアルデヒドまたはケトンは、以下の式により特徴づけられ得る：Ｒ’Ｒ”ＣＥＣ（０）Ｒ２ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ個々に、水素、または式ＸＶＩＩ、　ＸＶＩＩ−ＡまたはＸＶＩＩ−Ｂに関して上で定義されたヒドロカルビル基である。

この出発物質がアルデヒドのとき、この中間体は２つのアルデヒドカルボニル基を含有する。この出発物質がケトンのとき、このイオウ中間体は、２つのケト基を含有する。

このアルデヒドおよびケトンは、ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウ、二塩化イオウ、−臭化イオウ、三臭化イオウ、およびハロゲン化イオウと元素イオウとの混合物）とともに反応に供され得る。

アルデヒドまたはケトンとハロゲン化イオウとの反応は、所望の温度（これは、約−３０°Ｃ〜約２５０°Ｃまたはそれ以上の範囲とされ得る）にて、２つの反応物を単に混合することにより、起こり得る。より好ましい反応温度は、一般に、約１０°Ｃ〜約８０°Ｃの範囲内である。この反応は、希釈剤または溶媒（例えば、ベンゼン、ナフサ、ヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、鉱油など）の存在下にて、行われ得る。この希釈剤／溶媒は、反応温度の制御および反応物を完全に混合することを容易にする。

このアルデヒドまたはケトンとハロゲン化イオウとの相対量は、広範囲にわたって変えられ得る。大ていの場合には、この反応は、２モルのアルデヒドまたはケトンと、１モルのハロゲン化イオウとを包含する。他の場合には、この反応物のいずれか１つの過剰量が用いられ得る。２つ以上のイオウ原子を含有するイオウ化合物（例えば、Ｘが３−８の整数である）が望ましいとき、それらの化合物は、そのアルデヒドおよびケトンを、ハロゲン化イオウとイオウとの混合物と反応させることにより、得られる。この反応は、ふつうは、アルデヒドまたはケトンの反応前に、ハロゲン化イオウとイオウを反応させることにより、達成される。

ハロゲン化イオウと反応に供され得るアルデヒドの特定例には、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２−エチル−１−へ牛すアルデヒド、シクロへ牛サンカルボキシアルデヒド（Ｃ６”＋１ＣＩＩＯ）が包含される。ケトンの例には、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンなどが包含される。

本発明のイオウ結合ジチオカーバメートは、上記イオウ中間体と充分な量のジチオカーバメートの塩とを反応させ、ハロ基をジチオカーバメート基で置き換えて、またはこのジアルデヒドまたはジケトン中間体の両方のカルボニル基と反応させて、調製される。このジチオカーバメート塩は、次式により表され得る：Ｒ５Ｒ８ＮＣ（Ｓ＞ＳＸここで、Ｒ’およびＲ６は、それぞれ個々に、水素、ヒドロカルビル基またはヒドロキシヒドロカルビル基でアリ、モしてＸは、アルカリ金属、第３級アミン、または他の塩基性物質である。このジチオカルバミン酸の塩は、塩基（通常、アルカリ金属水酸化物）の存在下にて、アミンＲ’Ｒ６ＮＨと二硫化炭素とをｌ：１：１のモル比で反応させることにより、調製され得る。好ましくは、この塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物であり、より一般的には、水酸化ナトリウムである。しかしながら、この反応に関して、過剰量のアミンを用いて、この塩基は、第３級アミンとされ得る。

このヒドロカルビル基またはヒドロキシヒドロカルビル基Ｒ５およびＲ６は、１個〜約５０個の炭素原子を含有し得る。好ましくは、Ｒ５およびＲ６は、低級ヒドロカルビル基である。ある実施態様では、Ｒ５およびＲ６は、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基である。この実施態様では　Ｒ６およびＲ６は、Ｒ５およびＲ６に結合した窒素原子と一緒になって、複素環基を形成する。

この複素環基（およびアルキレン基）は、他の原子（例えば、酸素およびイオウ）を含有し得る。

このジチオカーバメートを形成するために用いられるアミ７　（Ｒ’Ｒ’？ＪＨ）の特定例には、例えば、メチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ピペリジン、モルホリン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジコファミン、メチルヒドロキシエチルアミン、ジーヒドロ亭ジエチルアミン、ピペラジンなどが包含される。

ジチオカーバメートの金属塩は、当該技術分野で公知であり、当業者により容易に調製され得る。ジチオカルバミン酸のアルカリ金属塩の一つの調製方法は、アミン、二硫化炭素およびアルカリ金属水酸化物の反応を包含する。一般に、これらの反応物は、混合され、低温（例えば、約０℃と１５°Ｃとの間の温度）にて、反応に供される。ある実施態様では、アミン水溶液は、０℃〜１５℃まで冷却され、モして二硫化炭素は、このアルカリ金属水酸化物の添加前または添加中にて、一般に、不活性雰囲気下で、−滴ずつ加えられる。他の実施態様では、このアミン水溶液は冷却され、それに対して、このアルカリ金属水酸化物が加えられて、続いて、二硫化炭素が添加される。全ての反応物が、０℃〜１５℃といった低温にて混合されたとき、この混合物は、攪拌しつつ、室温まで暖められる。

上の方法により調製されるジチオカルバミン酸の塩は、一般に、上で記述のイオウ中間体と直接に反応に供される。溶媒は、この反応を容易にするために含有され得る。そして、アルコールは、適当な溶媒であると知られている。このイオウ中間体とジチオカーバメート塩との間の反応は、一般に、室温から、この混合物の還流温度までで行われる。この反応は、反応が完結するまで（これは、一般に、約５時間〜約２４時間である）、行われる。この反応の終了時点にて、水相は分離され、そして生成物は有機相から回収される。

モノハロゲン化イオウとオレフィン性炭化水素とを反応させ、続いて、ジチオカーバメートと反応させて得られる生成物は、一般に、構造式ＸＶ１１またはＸＶＩＩ−Ａにより表され得る生成物の混合物である。この反応が、オレフィン性炭化水素の代わりにアルデヒドまたはケトンと行われるとき、この反応生成物はまた、主要生成物が構造式ＸＶＩＩ−Ｈにより表されると考えられるような混合物である。この生成物の混合物は、潤滑剤および機能流体にて有用なので、種々の生成物を単離する必要はない。

イオウ結合ジチオカーバメート（Ｃ−３）はまた、以下の（Ａ）および（Ｂ）の段階を包含する方法により、調製され得る：（Ａ）オレフィン性炭化水素をハロゲンと反応させて、ハロゲン含有中間体を生成すること；そして（Ｂ）存在するハロゲン基をジチオカーバメート基および／またはスルフィド基で部分的に置換するのに充分な雪で、該中ｌＬ”１体を、アルカリ金属スルフィドおよびジチオカーバメート塩と反応させること。

上で記述のオレフィン性炭化水素およびジチオカーバメートの塩のいずれかは、この方法により利用され得る。ハロゲンとオレフィン性炭化水素との反応は、当該技術分野で公知である。ハロゲンとオレフィン性炭化水素とを反応させて、ハロゲン含有中間体を生成する方法が利用され得る。

第２段階にて利用されるアルカリ金属スルフィドは、一般に、以下の構造式により表され得る：Ｍ２Ｓ。

ここで、Ｍはアルカリ金属であり、モしてＸが１，２または３である。

経済性および効率の理由から、硫化ナトリウムが、このアルカリ金属スルフィドとしてより好ましい。

ある実施態様では、このハロゲン含有中間体は、まず、アルカリ金属スルフィドと反応に供され、次いで、ジチオカーバメートの塩と反応に供される。上の反応物は、種々の割合で反応に供され得るものの、このハロゲン含有中間体の４当量と、アルカリ金属スルフィド１モルおよびジチオカーバメート塩２モルとを反応させることが、一般に望ましい。この反応は、ある場合には、好都合な温度（例えば、室温から約１００℃またはそれより高い温度）にて、行われ得る。この反応により得られる生成物は、一般に、イオウ結合ジチオカーバメート（これは、潤滑剤および機能流体中にて有用である）を主として含有する混合物である。

（以下余白）イオウ含有４合τ　Ｃ−４＝本発明の組成物にて有用なイオウ組成物（Ｃ−４）は、以下の構造式により特徴づけられる化合物とされ得る：ここで、式Ｉでは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、■またはヒドロカルビル基；Ｒ１および／またはＲ３は、Ｇ１またはＧ２であってもよい；Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ′は、−緒になって、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基とされ得る；Ｇ１およびＧ２１１、それぞれ独立して、Ｃ（Ｘ）ＲＳＣＯＯＲ，Ｃ二Ｎ。

Ｒ５−Ｃ＝ＮＲ’、Ｃ０Ｎ（Ｒ）２またはＮＯ２、モしテＧ’はまた、ＣＢ２０ＨＴあってもよい。ここで、Ｘは０またはｓ１各ＲおよびＲ５は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基　Ｂｅは、■またはヒドロカルビル基である；ＧコおよびＧ２が、共にＲ５Ｃ＝ＮＲ’のとき、２つのＲ８基は、−緒になって、２つの窒素原子に結合したヒドロカルビレン基トサれ得る；Ｇ１がＣＨ２０ＨそしてＧ２がＣ００ＩＩのとき、Ｇ１およびＧ２の分子内結合により、ラクトンが形成され得る；そして、Ｘは、１〜約８の整数である。

式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビル基である。このヒドロカルビル基は、脂肪族基または芳香族基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルカリール基、アラルキル基またはアリール基）である。Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ１は、−緒になって、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基とされ得る。これらの実施態様では、式Ｉにて、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ１およびＲ２に結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を形成する。同様に、Ｒ３およびＲ４は、Ｒ３およびＢ４に結合した炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を形成スる。

また、Ｒ１および／またはＲ３は、Ｇ’またはＧ２であってもよい。

このヒドロカルビル基Ｒ１％　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、ふつうは、約３０個までの炭素原子を含有する。好ましくは、このヒドロカルビル基は、約１０個までの炭素原子を含有するアルキル基である。ヒドロカルビル基の特定例には、メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、　５ｅｅ−ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、エイコシル、ベヘニル、トリアコントニル、フェニル、ナフチル、フェネチル、オクチル−フェニル、トリル、キシリル、ジオクタデシル−フェニル、トリエチル−フェニル、クロロ− フェニル、メトキシ−フェニル、ジブロモ−フェニル、ニトロ−フェニル、３− クロロヘキシルなどが包含される。

式１で表されるイオウ化合物（Ｃ−４）は、チア−アルデヒドまたはチア−ケトンとされ得る。すなわち、式ＩのＧ】およびＧ２は、Ｃ（０）Ｒ基である。種々のチア−ビスアルデヒド化合物は公知である。このような化合物の合成は、従来技術（例えば、米国特許Ｎｏ、　３．２Ｓｉ６．１３７号および２．５８０．６９５号）に記述されている。

チア−アルデヒドまたはチア−ケトンは、適当なアルデヒドまたはケトン（例えば、以下の構造式を有するアルデヒドまたはケトン）の硫化により、最も都合よく調製される：Ｒ’　Ｒ２Ｃ）ＩＣ（０）Ｒここで、Ｒ１は、水素、ヒドロカルビル基またはＣ（０）Ｒ。

Ｒ２は、水素またはヒドロカルビル基、モしてＲは、水素またはヒドロカルビル基である。これらの例において、式ＩのＲ３およびＲ４は、それぞれＲ１およびＲ２と同じであり、そしてＧ１およびＧ２は、共！ｍｅ（０）Ｒ基である。Ｒ１がＣ（０）Ｒ（７）とき、この硫化生成物は、４つのＣ（０）Ｒ基を含有する。

硫化は、このアルデヒドまたはケトンと、ハロゲン化イオウやハロゲン化イオウとイオウ華との混合物との種々の雪での反応によって、起こり得る。このハロゲン化イオウには、例えば、−塩化イオウ（すなわち、５２Ｃ１２）　、二塩化イオウ、−臭化イオウ、三臭化イオウがある。

アルデヒドまたはケトンとハロゲン化イオウとの反応は、所望の温度（この温度は、約−３０”Ｃ〜約２５０°Ｃまたはそれ以上の範囲とされ得る）にて、２つの反応物を単に混合することにより、起こり得る。より好ましい反応温度は、一般に、約ｌＯ°Ｃ〜約８０°Ｃの範囲内である。この反応は、希釈剤または溶媒の存在下にて、行われ得る。この希釈剤または溶媒には、例、ｔば、ベンゼン、ナフサ、ヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、鉱油などがある。この希釈剤／溶媒は、反応温度の制御、および反応物の完全な混合を容易にする。

アルデヒドまたはケトンおよびハロゲン化イオウの相対量は、広範囲にわたって変えられ得る。大ていの場合には、この反応は、２モルのアルデヒドまたはケトン、および１モルのハロゲン化イオウを包含する。他の場合には、この反応物のいずれか１つが過剰量で用いられ得る。２個を越えるイオウ原子を含有するイオウ化合物が望ましいとき（例えば、Ｘが３−８の整数のとき）、これら化合物は、アルデヒドと、ハロゲン化イオウおよびイオウの混合物との反応により、得られる。

Ｇ１およびＧ２が異なる硫化生成物は、アルデヒドおよびケトンの混合物の硫化により、または異なるＣ（０）Ｒ基を含有するケトンの混合物の硫化により、得られる。

チア−アルデヒドおよびチア−ケトンの特定例には、式１により表されるような化合物が包含される。ここで　ＧｌおよびＧ２はＣ（０）　Ｒ基、Ｘは１〜４、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１およびＲは、以下のようである：１１　Ｒ２Ｒ３ｇｄ　ＢＣｌ２　Ｅ　ＣＨ２）Ｉ　ＨＣＦＩ３ＣＨ３ＣＨ，Ｃ１（、ＣＨ３Ｃ２５１（Ｃ２Ｈ６１１）ＩＣＨ，Ｃ（０）−ＨＣＨ，Ｃ（０）−）Ｉ　ＣＨ。

ＣＨ，Ｃ（０）−ＲＣＨ３Ｃ（０）−Ｈ）ＩＣ２Ｈ６ＣａＪ　ｔ　Ｃ２Ｈ５Ｃａ）ｈ　ｔ　Ｈ上で記述のように調製され得るチア−アルデヒドおよびチア−ケトンは、他の官能基（この基は、通常、そこから誘導可能である）を含有する誘導体に転化され得る。それゆえ、この発明のある実施態様では、チア−アルデヒドまたはチア−ケトンは、化学反応物および／または試薬によって、アルデヒド基またはケトン基を他の末端基に同時転化することにより、ある誘導体に転化される。このような反応では、このチア基（Ｓｘ）およびＲ’−Ｒ’基は不活性であり、この化合物中にて不変のまま残る。例えば、このチア−ビスアルデヒドは、ヒドロキシー酸誘導体に転化され得る。ここで、このアルデヒド基（Ｇ１）の１つはｃｏｏｉ＋基に転化される。他のアルデヒド基（Ｇ２）は、ＣＨ２０Ｈ基に転化され得る。このヒドロキシ−酸誘導体は、対応するチア−ビスアルデヒドを以下のアルカリ試薬で処理することにより、最も都合よ（得られる。このアルカリ試薬は、例えば、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物であり、好ましくは、水中にこの水酸化物を約５重量％〜約５０重量％マ含有する、それらの希釈水溶液である。このようなアルカリ試薬は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウムなどとされ得る。このヒドロキシ−酸は、鉱酸（例えば、塩酸）を用いた酸性化により、反応混合物から単離される。チア−ビスアルデヒドのヒドロキシ−酸誘導体は、以下の式Ｉ−Ａにより表され得る：ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは、先に定義のものと同様である。

このようなヒドロキシ−酸誘導体の特定例には、６−ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジチアへ牛サン酸くすなわち、これは、式１Ａにあてはまる、ここでＲ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１はメチノペモしてＸは２である）；６−ヒドロキシ−２，２−ジエチル−５−プロピル−５−ブチル−３，４−ジチアへ牛すン酸；６−ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラエチル−３，４−ジチアへ牛サン酸などが包含される。

上の式Ｉ−Ａにより記述されるヒドロキシ−酸において、ヒドロキシ基およびカルボキシル基の存在によって、本発明で有用な種々の他のイオウ含有化合物は、このようなヒドロキシ基および／またはカルボキシ基を、通常そこから誘導される他の極性基に転化することにより、得られる。このような誘導体の例には、ヒドロキシ基とカルボキシル基とのいずれか一方または両方のエステル化により形成されるエステル；このカルボキシル基を介して形成されるアミド、イミド、およびハロゲン化アシル；およびヒドロキシ−酸の分子内環化により、水の脱離を伴って形成されるラクトンが包含される。このような誘導体を調製するための方法は、当業者に公知である。このような方法の詳細な記述を包含することにより、明細書を過度に長くする必要はないと考えられる。より特定すると、式１Ａのカルボキシル基（ＣＯＯＨ）は、エステル基（ＣＯＯＲ）およびアミド基（ＣＯＮ（Ｒ）２）に転化され得る。ここで、このＲ基は、水素、または１個〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、より一般的には、１個〜約１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基とされ得る。このようなＲ基の特定例には、エチル、プロピル、ブチル、フェニルなどが包含される。

式１Ａのヒドロキシ−酸の分子内環化により、水の脱離を伴ってラクトンを調製する方法は、当該技術分野で公知である。

一般に、この環化は、無水酢酸のような物質の存在により、促進される。この反応は、水を含む揮発成分を除去しつつ、この混合物を高温（例えば、還流温度）にまで加熱することにより、行われる。

構造式Ｉ　（ここで、Ｇ１および／またはＧ２はＲ２Ｏ−ＮＲ’である）により特徴づけられるイオウ化合物もまた、対応するチア−アルデヒドおよびチア−ケトンからＨａされ得る。これらモノ−およびジ−イミン化合物は、このジアルデヒド（Ｃ（０）　Ｈ）またはジケトン（Ｃ（０）Ｒ５）の１モルと、それぞれ１モルまたは２モルのアミンとを反応させることにより、調製される。このアミンは、モノアミンまたはポリアミンとされ得る。このチア−アルデヒドまたはチア −ケトン［−Ｃ（０）Ｒ’］　とポリアミンとが反応に供されるとき、環状のジ −イミンが形成され得る。例えば、式ＩのＧ】およびＧ２が共にＲ５Ｃ！ＮＲ’ のとき、２つのＲ６基は、−緒になって、２つの窒素原子に結合したヒドロカルビレン基とされ得る。このチア−アルデヒドおよびチア−ケトンと反応に供されてイミンを形成するアミンは、次式により特徴づけられ得る：Ｒ’ＮＨ２ここで　Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基またはアミノヒドロカルビル基である。

一般に、このヒドロカルビル基は、約３０個までの炭素原子を含有し、大ていの場合、１個〜約１０個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。

ある実施態様では、本発明のイミン誘導体を調製する際に有用なヒドロカルビルアミンは、このヒドロカルビル基中にて、約２個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約４個〜約２０個の炭素原子を含有する第１級ヒドロカルビルアミンである。このヒドロカルビル基は、飽和または不飽和であってもよい。第１級飽和アミンの代表的な例には、低級アルキルアミン（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン）；脂肪族の第１級脂肪アミンとして公知のアミン、および“Ａｒｚｅｅｎ″第１級アミン（アルマツク（Ａｒｍａｋ）ケミカルズ社、シカゴ、イリノイ、から入手可能な生成物）として商業的に知られているアミンがある。典型的な脂肪アミンには、以下のアルキルアミンが包含される：ｎ−へ牛ジルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−へキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン）など。これらのＡｒ＋ａｅｅｎ第１級アミンは、蒸留された等級および工業用の等級のいずれでも利用可能である。蒸留された等級では、より純粋な反応生成物が得られるものの、工業用の等級のアミンとの反応でも、所望のアミド、イミンおよびイミドが形成される０アル？−／りのＡｒｍｅｅｎ−Ｃ，Ａｒ＋ｎｅｅｎ−０、Ａｒ＋ｎｅｅｎ−ＯＬＳＡｒｖａｅｅｎ −ＴＳＡｒｍｅｅｎ−ＨＴ、　Ａｒ＋ｏｅｅｎ−ＳおよびＡｒｍｅｅｎ−ＳＤのような混合脂肪アミンもまた、適当である。

他の実施態様では、この発明のアミン塩誘導生成物は、アルキル基中に少なくとも約４個の炭素原子を有する第３級脂肪族の第１級アミンから誘導されるアミンである。大部分は、これらは、アルキル基中にて、全体で約３０個を越えない炭素原子を有するアルキルアミンから誘導される。

通常、この第３級脂肪族の第１級アミンは、次式により表されるモノアミンである：ここで、Ｒは、１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。

このようなアミンは、第３級ブチルアミン、第３級ヘキシル第１級アミン、１− メチル−１−７ミノシクロヘ牛サン、第３級オクチル第１級アミン、第３級デシル第１級アミン、第３級ドデシル第１級アミン、第３級テトラデシル第１級アミン、第３級ヘキサデシル第１級アミン、第３級オクタデシル第１級アミン、第３級テトラコサニル第１級アミン、第３級オクタコサニル第１級アミンにより、例示される。

アミン混合物もまた、この発明のために有用である。このタイプのアミン混合物の例には、”Ｐｒｉ＋ｏｅｎｅ　８１Ｒ″　（これは、Ｃｌｔ−Ｃｓ２の第３級アルキル第１級アミンの混合物である）、および“Ｐｒｉ＋ｏｅｎｅ　ＪＭ−Ｔ ”　（これは、Ｃｌ８−Ｃ２２の第３級アルキル第１級アミンの類似混合物である）（ともに、ローム＆）＼−ス社から入手可能である）がある。この第３級アルキル第１級アミン、およびそれらの調製方法は、当業者に公知であり、従って、さらに論じる必要はない。この発明のために有用な第３級アルキル第１級アミン、およびそれらの調製方法は、米国特許Ｎｏ、２，９４５，７４９号に記述されており、その内容は、このことに関する教示について、ここに示されている。

その炭化水素鎖がオレフィン性の不飽和を含有する第１級アミンもまた、有用である。それゆえ、このＲ６基は、その鎖の長さに依存して、１個またはそれ以上のオレフィン性不飽和、ふつうは１０個の炭素原子あたり１個を越えない二重結合を含有し得る。代表的なアミンには、ドデセニルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミンおよびリルイルアミンがある。このような不飽和アミンもまた、Ａｒｍｅｅｎの商標で入手可能である。

このチア−アルデヒドおよびチア−ケトンもまた、ポリアミンとの反応に供され得る。有用なポリアミンの例には、ジアミン（例えば、モノ−またはジアルキルで、対称または非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２または１．３）、および上のポリアミン類似物が包含される。適当な市販の脂肪ポリアミンには、”Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｃ”　（Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン）、 “Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｓ”　（Ｎ−ツヤ−１，３−ジアミノプロパン）、“Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｔ”　（Ｎ−夕０−１．３−ジアミノプロパン）、または“Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｏ″　（Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン）がある。

“Ｄｕｏｍｅｅｎ″類は、市販の入手可能なジアミンであり、アルマツクケミカル社、シカゴ、イリノイの生成物データの報告書Ｎｏ、　７−１０ＲＩに記述されている。

チア−アルデヒド（およびケトン）と、第１級アミンまたはポリアミンとの反応は、当業者に公知の方法により、行われ得る。一般に、このチア−ビスアルデヒドまたはケトンは、高理工、炭化水素溶媒中（一般に、窟素雰囲気下）での反応により、アミンまたはポリアミンと反応に供される。反応の進行につれて、形成される水は、例えば、蒸留により、除去される。

構造式１により特徴づけられるイオウ化合物（ここで、Ｇ１およびＧ２は、ＣｏＯＲ％Ｃ二ＮおよびＮｏ２とされ得る）は、以下の構造式により特徴づけられる化合物または式１−Ｂにより表される種々の化合物の混合物と、ハロゲン化イオウ、またはハロゲン化イオウおよびイオウの混合物との反応により、調製され得る：ここで、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されたものと同じであり、そしてＧはＣ００ＲＳＣＡＮまたはＮ０２である。

一般に、約１モルのハロゲン化イオウが、式１Ｂにより表される化合物の約２モルと反応に供される。ある実施態様では、Ｒ１もまた、Ｇとされ得る。このような場合では、ハロゲン化イオウとの反応の結果として形成されるイオウ化合物は、４つのＧ基を含有する。このＧ基は、８発物質に依存して、同一または相異なる。例えば、ジ−ケトン（例えば、２，４−ペンタンジオン）が−塩化イオウと反応に供されるとき、得られる生成物は、４個のケトン基を含有する；出発物質がケトン基およびエステル基を含有するとき（例えば、アセト酢酸エチル）、得られる生成物は、２個のケトン基および２個のエステル基を°含有する；そして出発物質が２個のエステル基を含有するときく例えば、マロン酸ジエチル）、その生成物は４個のエステル基を含有する。官能基の他の組合せは、所望の官能基を含有する種々の出発物質を選択することにより、本発明で用いられ、式Ｉにより表されるイオウ生成物に導入され得る。

式■により表されるイオウ化合物（ここで　Ｇｌおよび／まである）の反応により、調製され得る。好ましくは、Ｒ１は水素、そしてＲ２はヒドロカルビル基である。有用な出発物質の例には、例えば、プロピオニトリル、ブチロニトリルなどが包含される。

式■の化合物（ここで　ＧｌおよびＧ２はＮＯ２基である）は、以下の（１）および（２）により、調製され得る：（１）二）口炭化水素Ｒ’Ｒ２Ｃ（Ｈ）Ｎｏ２と、アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ土類金属アルコキシドとを反応させて、ニトロ炭化水素の塩を形成すること；および（２）不活性で水酸基を含まない無水の媒体中にて、該塩と、−塩化イオウとを反応させて、ビス（１−ニトロヒドロカルビル）ジスルフィドを形成すること。好ましくは、このニトロ炭化水素は、第１級ニトロ炭化水素（Ｒ１は水素、モしてＲ２はヒドロカルビルである）である。

この合成を行う際に用いられる、最初の第１級ニトロ化合物は、公知である。例示の化合物には、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、ｌ−ニトロブタン、１− ニトロ−４−メチルへ牛サン、（２−ニトロエチル）ベンゼンなトカする。

この最初の第１級ニトロ化合物のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を得る際に、用いられるアルカノールの性質は、重要ではない。このアルカノールは、アルコキシドを形成するべく、金属との反応に適当であることだけが必要である。容易に得られるうえ安価なので、低級アルカノール（すなわち、１個〜４個の炭素原子を有するアルカノール）、例えば、メタノール、エタノールおよびブタノールが、通常、この合成に使用される。

この塩が３２０１２と反応に供される際の媒体は、両方の反応物に対し、不活性でなければならない。この媒体は、新規なビス（１−ニトロヒドロカルビル）ジスルフィドをうま＜形成スるために、無水で水酸基を含まないことも必須とされる。適当な媒体の例には、エーテル、ヘキサン、ベンゼン、ジオキサン、高級なアルキルエーテルなどがある。

通常、この金属塩の調製中には、約０〜ｌＯ°Ｃの温度を維持するのが、好ましい。しかしながら、この方法のこの段階では、約Ｏ℃〜２５℃の温度が用いられ得る。ビスジスル不イドを調製する際には、−５℃〜＋１５℃の範囲の温度が用いられ得る。

好ましくは、約０°Ｃと５°Ｃの間の温度は、この方法のこの段階で用いられる。

本発明にて有用な、種々のチア−ビスニトロ化合物の調製は、米国特許Ｎｏ、　３．４７９．４１３号に、ある程度詳細に記述されている。

この特許の開示内容は、ここに示されている。本発明で有用なニトロスルフィドの代表例は以下である：ビス（１−ニトロ−２−フェニルエチル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロデシル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロドデシル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ−２−フェニルデシル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ−２−シクロヘキシルエチル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロペンタデシル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ−３−シクロブチルプロピル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ−２−ナフチルエチル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ −３−ｐ−トルイルプロピル）ジスルフィド、ビス（１−ニトロ−２−シクロオクチルエチル）ジスルフィド、およびその類似物。

上で記述のカルボン酸エステル含有のイオウ化合物（すなわち、Ｇ１はＣ００Ｒ）は、本発明にて有用な他のイオウ化合物を調製するのに、利用され得る。例えば、このエステル（ＣＯＯＲ）は、カルボン酸（ＣＯＯＨ）に加水分解され得る。このカルボン酸（ＣＯＯＨ）は、種々のアルコールとの反応により、他のエステルに転化され得るか、または種々のアミン（これには、アンモニアや、次式で表されるような第１級アミンまたは第２級アミンが含まれる）との反応により、アミドに転化され得る：（Ｒ）２ＮＨここで、各Ｒは、水素またはヒドロカルビル基である。

このようなヒドロカルビル基は、１個〜約３０個の炭素原子を含有し、より一般的には、約１個〜１０個の炭素原子を含有する。

上で述べたように、Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ′は、−緒になって、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基とされ得る。この実施態様では、Ｒ１とＲ２（およびＲ３とＲＡ）は、共通の炭素原子と共に、環状化合物を形成する（すなわち、この炭素原子は、式Ｉにて　Ｒ１およびＲ２と共通である）。

構造式Ｉのこのような誘導体は、適当に置換された飽和環状物質と、上で記述のハロゲン化イオウとの反応により、調製され得る。このような環状の出発物質の例には、シクロへ牛サンカルボキシアルデヒド（Ｃ６Ｊ　、Ｃｌ０）　％　シクロヘキサンカルボニトリル（Ｃ６ＪＩＣＮ）　、シクロヘキサンカルボキサミド（Ｃ６Ｈ目Ｃ０ＮＨ２）、シクロへ牛サンカルボン酸（Ｃ６Ｈ，、ＣｏｏＨ）、シクロブタンカルボン酸（Ｃ４Ｈ７ＣＯＯＨ）　、シクロへブタンカルボン酸（ＣｙＪ　３ＣＯＯＢ）、シクロヘプチルシアニド（Ｃ７Ｊ　３ＣＮ）などが包含される。

以下の実施例１は、式１により表されるイオウ組成物の調製を例示している。実施例だけでなくこの明細書の全体、および添付の請求の範囲にいずれかで、他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全ての温度は摂氏である。

案上」ロー一塩化イオウ（１６２０部、１２モル）を５リツトルフラスコに充填し、窒素下にて約５３°Ｃの温度まで暖める。これに対して、窒素下、約５３−６０°Ｃの温度にて、約６．５時間にわたって、イソブチルアルデヒド１７６６部（２４，５モル）を−滴ずつ加える。このイソブチルアルデヒドの添加が完了した後、この混合物を、６時間にわたって、約１００℃の温度までゆっくりと加熱する。

この間、窒素を吹き込む。この混合物を、窒素を吹き込みながら、１００°Ｃにて約６時間維持する。この反応容器から、揮発物質を除去する。次いで、この反応生成物をろ過助剤でろ過する。このろ液は、３１．４％のイオウ（理論値３１．０８％）を含有する所望生成物である。この所望の反応生成物（主として、２．２°−ジチオジインブチルアルデヒド）は、約９５％の収量で回収される。

本発明の組成物の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、当業者に公知の方法を用いて、どのような順でも混合され得る。好ましくは、この発明の組成物において、成分の相対重量比（Ａ）：（Ｂ）（Ｃ）は、一般に、約（１−５００）　：　（０，１−１０）　：　（１−５００）である。

（以下余白）剤および　“　：この発明の組成物は、潤滑剤および機能流体のための添加剤として有用である。

これらの組成物は、潤滑粘性のある広範囲の種類の油（これには、天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物が包含される）をベースにした広範囲の種類の潤滑剤および機能流体にて、使用され得る。これらの潤滑剤および機能流体には、火花点火および圧縮点火の内燃機関のためのクランク室潤滑油が包含される。

この内燃機関には、自動車およびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジンなどが包含される。それらはまた、ガソリンエンジン、定置出力エンジンおよびタービンなどにて用いられ得る。伝達流体（これには、自動伝達流体および手動伝達流体の両方が包含される）、回転軸の潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工の潤滑剤、油圧流体、および他の潤滑油およびグリース組成物はまた、本発明の組成物をその中に加えると、有用であり得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、そして、パラフィンタイプ、ナフテンタイプおよびパラフィン−ナフテン混合タイプの、溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油が包含される。石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた、有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよび混合重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン− イソブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されている）は、用いられ得る公知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、約５゜０−１０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールジフェニルエーテル、約１０００−１５００の平均分子量を有するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合ｃ３−ｃ８脂肪酸エステル、またはＣ１３オ牛ソ酸ジエステル）、により例示される。

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキル）　ハクｆｐ、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルへ牛シルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、ペンタエリスリトールなど）とのエステルが包含される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルへ牛シル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジェイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルへ牛すン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルにはまた％Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トソペンタエリスリトールなど）とから形成されるエステルが包含される。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキルー、ポリアリール−、ポリアルコ牛シー、またはポリアリールオキジシロキサン油およびシリケート油）は、他のクラスの有用な油を構成する。これらには、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シソケート、テトラ−（４−メチルへ牛シル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ　（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどが包含される。

他の有用な合成油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）、重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

上記開示のタイプの未精製油、精製油および再精製油（およびそれら互いの混合物）は、本発明の潤滑剤および機能流体組成物中で用いられ得る。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべ（，１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には公知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、浸透などがある。再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と同様の工程により、得られる。この工程は、すでに使用されている精製油に適用される。このような再精製油もまた、再生されたまたは再生加工された油として公知であり、そして使用ずみの添加剤、および油の分解精製物を除去するべく指示された方法により、しばしば付加的に処理される。

一般に、本発明の潤滑剤および機能流体は、該潤滑剤および機能流体に対し、改良された耐摩耗性、負荷支持特性、極圧（Ｅ、　Ｐ、　）特性および／または腐食防止特性を与えるのに充分な、この発明の組成物の効果量を含有する。通常、本発明の組成物は、このような潤滑剤および機能流体にて、その潤滑剤および機能流体の全重量あたり、約０．０２重量％〜約２０重量％（好ましくは、約０．０５重量％〜約５重量％）の範囲のレベルで、使用される。好ましくは、成分（Ａ）は、この潤滑剤および機能流体の全重量基準で、約ｏ、ｏｌ！１％〜約５重量％、より好ましくは、約０．０１重量％〜約２重量％、より好ましくは、約０．０１重量％〜約１重量％の範囲の濃度にて、使用される。

成分（Ｂ）は、好ましくは、この潤滑剤および機能流体の全重量を基準にして、約０．００１重量％〜約０．１重量％の範囲の濃度にて、使用される。成分（Ｃ）は、好ましくは、この潤滑剤または機能流体の全重量を基準にして、約０．０１重量％〜約５重量％の範囲の濃度にて、使用される。

この発明においてはまた、この発明の組成物に加えて他の添加剤を含有する潤滑剤および機能流体の使用が考慮される。

腐食防止剤、酸化防止剤、粘度改良剤、Ｅ、Ｐ、剤、流動点降下剤、色安定化剤、消泡剤などが包含される。

無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼すると不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得る、という事実にもかがゎらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知である。それらのいずれもが、この発明の潤滑剤中での使用に適している。以下に例示する：（１）少なくとも約３４個の炭素原子（好ましくは、少なくとも約５４個の炭素原子）を含有するカルボン酸くまたはそれらの誘導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミ７）、有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）および／または塩基性無機物質との反応生成物。これらの“カルボン酸分散剤 ”の例は、英国特許Ｎｏ、　ｌ、　３０６．５２９号、および以下を包含する多くの米国特許に記述されている：３、１６３．６０３　３．３５１．５５２　３．５４１．０１２３、１８４．４７４　３．３８１．０２２　３．５４３．６７８３、２１５．７０？　３．３９９．１４１　３．５４２．６８０３、２１９．６６６　３．４１５．７５０　３．５６７、６３７３、２７１．３１０　３．４３３．７４４　３．５７４．１０１３、２７２．７４６　３．４４４．１７０　３．５７６、７４３３、２８１．３５７　３．４４８．０４８　３．６３０．９０４３、３０６．９０８　３．４４８．０４９　３．６３２．５１０３、３１１．５５８　３．４５１．９３３　３．６３２．５１１３、３１６．１７７　３．４５４．６０７　３．６９７．４２８３．３４０．２ｇ１　３．４６７、６６ｇ　３．７２５．４４１３．３４１．５４２　３．５０１．４０５　４．２３４．４３５３、３４６．４９３　３．５２２．１７９　Ｒｅ　２６．４３３（２）比較的高分子量の脂肪族または指環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくはオ牛ジアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、“アミン分散剤”として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記述されている＝３．２７５，５５４　３，４５４．５５５３、４３８．７５７　３．５６５．８０４（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子を含有する）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、“マンニッヒ分散剤”として特徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は、その例示である：２、４５９．１１２　３．４４２．８０８　３．５９１．５９１１２、９６２．４４２　３．４４８．０４７　３．６００．３７２２、９＋１４．５５０　３．４５４．４９７　３．５３４．５１５３、０３６．００３　３．４５９．６６１　３．６４９．２２９３、１６６、５！６　３．４６１．１７２　３．６９７．５７４３．２３６，７フ０　３，４９３，５２０　３．フ２５，２７フ３、３５５．２７０　３．５３９．６３３　３．７２５．４８０３．３６８，９フ２　３．５５８．７４３　３゜７２６，８８２３、４１３．３４７　３．５ｇ６．６２９　３．９８０．５６９（４）カルボン酸、アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物など。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述されている：３．０３６，００３　３，２Ｂ２，９５５　３，４９３，５２０　３，６３９，２４２３．０８７，９３Ｂ　３，３１２，６］９　３．５０２，６フ７　３，６４９，２２９３．２００．１０？　３，３６６．５６９　３，５１３，０９３　３，６４９，６５９３．２１６，９３６　３，３６７．９４３　３，５３３，９４５　３．６５ｇ、８３６３．２５４，０２５　３，３７３．１！１　３，５３９，６３３　３，６９７，５７４３．２５６，１１３５　３，４０３，１０２　３．５？３，０１０　３，７０２，７５７３．２７８，５５０　３，４４２．８０８　３，５７９，４５０　３，７０３，５３６３．２８０，２３４　３，４５５，８３１　３，５９１．５９ｇ　３，７０４，３０８３．２８１．４２Ｂ　３，４５５，８３２　３，６００，３７２　３．７０８，４２２（５）油溶性モノマー（例えば、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド）との混合重合体、およびポリ−（オ牛ジエチレン）ｆｆｉＦ換アクリアクリレートらは、“重合体分散剤”として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている：３、３２９．６５８　３．６６６、７３０３．４４９，２５０　３．６８７，８４９３．５１９，５６５　３，７０２，３００上で記した特許の内容は、無灰分分散剤の開示に関して、ここに示されている。

本発明の潤滑剤および機能流体に含有され得る極圧（Ｅ、　Ｐ、　）剤、腐食防止剤および酸化防止剤は、以下により例示され得る：塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワックス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン；リン硫化炭化水素（例えば、硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物、主として亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素（例えば、亜リン酸ジブチル、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペンチルフェニル、ポリプロピレン（分子Ｊ１５００）で５Ｆ換された亜リン酸フェニル、ジイソブチル置換の亜リン酸フェニル）を包含するリンエステル；チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、おヨヒヘブチルフェニルジチオ力ルバミン酸バリウム）；ホスホロジチオ酸の ■族金属塩（例えば、ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム；および二硫化リンと、イソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。

上記の極圧剤、腐食防止剤および酸化防止剤の多くは、また、耐摩耗剤として供される。ジアルキルホスホロジチオ酸亜鉛は、公知の例である。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑剤および機能流体中にしばしば含有される、特に有用なタイプの添加剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベースの組成物の低温特性を改良する、このような流動点降下剤の用途は、当該技術分野で公知である。例えば、Ｃ，Ｖ、　メチルヒール（Ｃ，Ｖ。

Ｓ＋ａａｌｂｅｅｒ）およびＲ，ケネディ　スミス（ＲＪｅｎｎｅｄｙ　Ｓ＋ｍ１ｔｈ）の“潤滑添加剤″（レジウス　ヒールズ（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈ４ｌｅｓ）　Ｃｏ、出版社、クリーブランド、オハイオ、１９６７）の８ページを参照されたい。その内容は、ここに示されている。

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；およびジアルキルフマール酸塩、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体がある。

本発明のために有用な流動点降下剤、それらの調製方法およびそれらの用途は、米国特許Ｎｏ、　２．３８７．５０１号、　２，０１５，７４８号：２、６５５．４７９号：　１，８１５，０２２号、　２，１９１，４９８号：　２，６６６．７４６号；２、７２１．８７７号、　２，７２１，８７８号；および３．２５０．７１５号に記述され、その内容はここに示されている。

消泡剤は、安定した泡の形成を但減させるかまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組成物は、“泡制御剤″　（ヘンリーＴ、カーナー（Ｈｅｎｒｙ　Ｔ、　Ｋｅｒｎｅｒ）、ノイスデータ社、１９７６）のｐ、　１２５−１６２に記述され、その内容はここに示されている。

この発明の組成物の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、潤滑剤または機能流体に直接添加され得る。しかしながら、好ましくは、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）テ希釈され、添加濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、ふつうは、本発明の組成物の約ｌＯ重量％〜約９０ｊｉ量％を含有し、そして、さらに、当該技術分野で公知またはこの上で記述の１種またはそれ以上の他の添加剤を含有し得る。この濃縮物の残りは、実質的に不活性で通常液状の希釈剤である。

この発明の範囲内の油圧流体の例は、以下のようである（全ての数値は、重量部である）：八　旦　ｑジ（インオクチル）ホスホロジチオ酸、アクリルアミドおよびパラホルムアルデヒドから誘導されたリン含有アミド（耐摩耗剤）　０．１７２　０．１７２　−０．０−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸（これは、６５％イソブチル基および３５％アミル基を含有する）およびアクリル酸メチルの反応から誘導され、プロピレンオキシトチ後処理されたリン含有エステル（耐摩耗剤）０．５１７　０．５１７　０．５０亜リン酸水素ジブチル（ｄｉｂｕｔｙｌ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）（耐摩耗剤＞　−−−−＋＋チオリン酸エステル（耐摩耗剤）　−＋＋ブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルから誘導されたジチオカーバメート（Ｆ＃Ｊ摩耗剤）　−−−−−−シアミルアミン、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび塩化メチレンから誘導されたメチレン結合ジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−−−−−一実施例１のような一塩化イオウおよびイソブチルアルデヒドから調製されたイオウ含有化合物（耐摩耗剤）　−−−−０，１７酸化防止剤　０．４３　０．４３　０Ｊ８錆止め剤　０．０４３　０．０３　０．０４解乳化剤　０．００６　０．０１４　０．００？トルイルトリアゾール（金属不活性化剤）　−−−−ｏ、ｏｏｓベンゾトリアゾール（金属不活性化剤）− アルキル化トリアゾール（金属不活性化剤）　０．００９３　０．００４６５−３００転化（３００Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）カルシウムフェネート（洗浄剤’）　０．１５　−−　−− ２０００Ｅ化スルホン酸カルシウム（洗浄剤）−〇、１〇− ７００転化スルホン酸マグネシウム（洗浄剤）０．１５７００転化サリチル酸マグネシウム（洗浄剤）　−−−− ２６００転化スルホン酸ナトリウム（洗浄剤）　−−−−０，０５希釈油　９８．６７　９Ｂ、７３　９８．７０１　旦　Ｌジ（イソオクチル）ホスホロジチオ酸、アクリルアミドおよびパラホルムアルデヒドから誘導されたリン含有アミド（耐摩耗剤）　−０，１７２０，１７２０．０−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸（これは、６５％イソブチル基および３５％アミル基を含有する）および７クソル酸メチルの反応から誘導され、プロピレンオキシドで後処理されたリン含有エステル（耐摩耗剤）　０．５０　０．４８　０．５０亜リン酸水素ジブチル（耐摩耗剤＞　−−−− チオリン酸エステル（ＷＩ摩耗剤）　−−−−−− ブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルから誘導されたジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−−−−−−シアミルアミン、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび塩化メチレンから誘導されたメチレン結合ジチオカーバメート（耐摩耗剤）　０．１７−−−−実施例１のような一塩化イオウおよびイソブチルアルデヒドから調製されたイオウ含有化合物（耐摩耗剤＞　−−−−−− 酸化防止剤　０．３Ｂ　０．４０　０．３８錆止め剤　０．０４　０．０４３　０、ｏ４解乳化剤　０．００７　０．００６　０．０１４トルイルトリアゾール（金属不活性化剤）　０．００５　０．００９３０．０１ベンゾトリアゾール（金属不活性化剤＞　−−−−−− アルキル化トリアゾール（金属不活性化剤）　−−−− ３００転化カルシウムフエネート（洗浄剤）　−−−−０，０２５２０００転化スルホン酸カルシウム（洗浄剤）　０．０５　−−　−− ７００転化スルホン酸マグネシウム（洗浄剤）　−−−−Ｏ，０Ｓ７００転化サリチル酸マグネシウム（洗浄剤）　−０，０７５− ２６００転化スルホン酸ナトリウム（洗浄剤）　０．１５　−−　−− 希釈油　９８．７０　９Ｂ、８１　９８．８１ｑＦｉ上ジ（インオクチル）ホスホロジチオ酸、アクリルアミドおよびバラホルムアルデヒドから誘導されたリン含有アミド（耐摩耗剤）　０．１７　−−　−− ０．０−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸（これは、６５％イソブチル基および３５％アミル基を含有する）およびアクリル酸メチルの反応から誘導され、プロピレンオキシドで後処理されたリン含有エステル（耐摩耗剤）　０．４８　−−　−− 亜リン酸水素ジブチル（耐摩耗剤＞　−−−−−− チオリン酸エステル（耐摩耗剤）　−−−−−− ブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルから誘導されたジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−−−−シアミルアミン、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび塩化メチレンから誘導されたメチレン結合ジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓ。

実施例１のような一塩化イオウおよびイソブチルアルデヒドから調製されたイオウ含有化合物（耐摩耗剤）　−０，１７酸化防止剤　０．４０　０．４０　０．４３錆止め剤　０．０５　０．０４　０．０５解乳化剤　０．００６　０．０１４　０．００？トルイルトリアゾール（金属不活性化剤）ベンゾトリアゾール（金属不活性化剤）　ｏ、ｏｏｓ　ｏ、ｏｏｓ　−アルキル化トリアゾール（金属不活性化剤）　０．０１３００転化カルシウムフエネート（洗浄剤）　０．０２５　− ２０００転化スルホン酸カルシウム（洗浄剤）　０．０５−０．１０７００転化スルホン酸マグネシウム（洗浄剤＞　−−−−−− ７００転化サリチル酸マグネシウム（洗浄剤）　０．０５　０．０５ｏｏｏ転化スルホン酸ナトリウム（洗浄剤）　０．０２５−−　−− 希釈油　９８．８１　９ｇ、９７９８．６８ＫＬジ（イソオクチル）ホスホロジチオ酸、アクリルアミドおよびバラホルムアルデヒドカラ誘導されたリン含有アミド（耐摩耗剤）　０．１０　０．１０　０．５００．０−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸（これは、６５％イソブチル基および３５％アミル基を含有する）およびアクリル酸メチルの反応から誘導され、プロピレンオキシドで後処理されたリン含有エステル（Ｗ！４摩耗剤）　０．５０　０．５０　−亜リン酸水素ジブチル（耐摩耗剤＞　−−−−−− チオリン酸エステル（ｉ′４摩耗剤）　−−−−−− ブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルから誘導されたジチオカーバメート（耐摩耗剤＞　−−−−−−シアミルアミン、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび塩化メチレンから誘導されたメチレン結合ジチオカーバメート（耐摩耗剤）　０．０７−０．１０実施例１のような一塩化イオウおよびイソブチルアルデヒドから調製されたイオウ含有化合物（耐摩耗剤）　−０，０７０，０７酸化防止剤　０．３Ｂ　０．４０　０．４３錆止め剤　０．０４　０．０４３　０．０５解乳化剤　Ｑ、００６　０．０１４　０゜００７トルイルトリアゾール（金属不活性化剤）　０．０１−０．０２５ベンゾトリアゾール（金属不活性化剤）　ｏ、ｏｏｓ　− アルキル化トリアゾール（金属不活性化剤＞　−−−−−− ３００転化カルシウムフエネート（洗浄剤）　Ｏ，０Ｓ−−−− ２０００転化スルホン酸カルシウム（洗浄剤）　０．１０７００転化スルホン酸マグネシウム（洗浄剤）　０．１０−−　−− ７００転化サリチル酸マグネシウム（洗浄剤）　−０，０７５− ２６００転化スルホン酸ナトリウム（洗浄剤）　−−−−Ｏ，ＯＳ希釈油　９８．７４　９８．７９　９８．６７ＭＬＢ　。

ジ（インオクチル）ホスホロジチオ酸、アクリルアミドおよびパラホルムアルデヒドから誘導されたリン含有アミド（ＩＴＦＩｊｌ！耗剤）　−−−−−−０．０−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸（これは、６５％インブチル基および３５％アミル基を含有する）およびアクリル酸メチルの反応から誘導され、プロピレンオキシドで後処理されたリン含有エステル（耐摩耗剤＞　ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓｏ　−亜リン酸水素ジブチルチオリン酸エステル（耐摩耗剤）　−０，１０− ブチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルから誘導されたジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−−−−０，６０シアミルアミン、二硫化炭素、水酸化ナトリウムおよび塩化メチレンから誘導されたメチレン結合ジチオカーバメート（耐摩耗剤）　−−−−−一実施例１のような一塩化イオウおよびイソブチルアルデヒドから調製されたイオウ含有化合物（耐摩耗剤）　−−−−＋＋酸化防止剤　ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓ。

錆止め剤　０．０５　０．Ｏ５０，０５解乳化剤　−一一一トルイルトリアゾール（金属不活性化剤）　０．０１　−−　−−ベンゾトリアゾール（金属不活性化剤）　−−−−−− アルキル化トリアゾール（金属不活性化剤）　０．０１　０．０１　０．０４３００転化カルシウムフエネート（洗浄剤）　−０，０４− ２０００転化スルホン酸カルシウム（洗浄剤）− ７００転化スルホン酸マグネシウム（洗浄剤＞　−−−−−− ７ＣＩＯ転化サリチル酸マグネシウム（洗浄剤）　０．０５−０．２５２６００転化スルホン酸ナトリウム（洗浄剤）　−−−−−− 希釈油　９８．７８　９Ｂ、４４　９８．５６本発明の潤滑組成物は、グリース形状とされ得る。このグリースでは、上記潤滑粘性のあるオイルのいずれかが、媒体として使用され得る。この潤滑剤が、グリースの形状で用いられ得る場合、この潤滑油は、一般に、全グリース組成物を均衡させるのに充分な量で使用される。一般に、このグリース組成物は、増粘剤および所望の特性を提供する他の添加成分を、種々の量で含有する。

この発明のグリースを調製する際に、広範囲の種類の増粘剤が用いられ得る。この増粘剤のうちには、約１２個〜約３０個鹸およびアルカリ土類金属石鹸が包含される。この金属は、ナトリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムにより代表される。脂肪物質の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、綿実油酸、および水素添加された魚油が包含される。

他の増粘剤には、以下の塩および塩−石鹸複合体が包含されるニステアリン酸酢酸カルシウム（米国特許Ｎｏ、　２．１９７．２６３号）、ステアリン酸酢酸バリウム（米国特許Ｎｏ、　２．５６４．５６１号）、ステアリン酸−力プリル酸 −酢酸カルシウム複合体（米国特許Ｎｏ、　２．９９９．０６５号）、カプリル酸酢酸カルシウム（米国特許Ｎｏ、　２．９９９．０６６号）、および低分子量の酸、中程度の分子量の酸および高分子量の酸およびナツツ油酸のカルシウム塩および石鹸。

グリース組成物にて使用される特に有用な増粘剤は、本質的に親水性の特性を有する。しかし、これは、グリース組成物の成分としてそれを使用する前に、粘土粒子の表面に長鎖の炭化水素基を導入することにより（例えば、オニウム化合物のような有機カチオン性表面活性化剤で予備処理することにより）、疎水条件に転化される。典型的なオニウム化合物は、塩化テトラアルキルアンモニウム（例えば、塩化ジメチルジオクタデシルアンモニウム、塩化ジメチルジベンジルアンモニウムおよびそれらの混合物）がある。この転化方法は、より特定すると、このグリース組成物にて使用され得る増粘剤を形成する際に、出発物質として有用な粘土は、天然に生じて化学的に変性されていない粘土を含有し得る。これらの粘土は、結晶性の複合聾ケイ酸塩である。その正確な組成は、明確には記述されない。それらが、ある天然原料から他のものに広範囲に変えられるからである。

これらの粘土は、無機ケイ酸塩複合体（例えば、ケイ酸アルミニウム類、ケイ酸マグネシウム類、ケイ酸バリウム類など）として記述され得る。

これらは、ケイ酸塩格子に加えて、種々の量のカチオン交換可能な基（例えば、ナトリウム）を含有する。所望の増粘剤に転化するために、特に有用な親水性粘土には、例えば、以下のモンモリロナイト粘土が包含される：ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘクトライト（ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）粘土、イライト粘土、サボナイト粘土、黒震母粘土、バーミキ二ライト粘土、ゼオライト粘土など。この増粘剤は、全グリース組成物の約０．５重量％〜約３０重量％（好ましくは、３重量％〜１５重量％）の量で使用される。

この発明は、そのより好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それらの種々の変形は、この明細書を読めば当業者に明らかとなることが理解されるべきである。従って、ここで開示の発明においては、そのような変形は、添付の請求の範囲に包含されることが理解されるべきである。

匡際調査報告＋１而柿崗ぜ＾帥ｍａｉｍ−・　ＰＣτ／υＳ　８Ｅ１１０３７２３＋ｍ＋＋’ ｖ’ａ＋＋ｅｅａｌＡｎｉｉ＋ａ１ｍＲＴｈｉｎ、ＰＣＴ／υＳ１１８１０３７２３−一ψ−−ＡＩｌ畦ｃｒｍ＋ＮＬ　ＰＣＴ／ＵＳ　εａ１０２７２３国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１．以下を含有する組成物：（Ａ）少なくとも１種の酸性有機化合物の中性または塩基性金属塩、またはホウ素含有の中性または塩基性金属塩の少なくとも１種であり；該塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウムまたは該金属の２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される：（Ｂ）少なくとも１種の金属不活性化剤；および（Ｃ）以下の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ− ４）および（Ｃ−５）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物；（Ｃ −１）リン含有アミド；（Ｃ−２）リン含有エステル；（Ｃ−３）イオウ結合ジチオカーバメート；（Ｃ−４）次式により表されるイオウ含有化合物；▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）式Ｉにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基；Ｒ１および／またはＲ３は、Ｇ１またはＧ２であり得、Ｒ１およびＲ２および／またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、約４個〜約７個の炭素原子を含有するアルキレン基となり得；Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、Ｃ（Ｘ）Ｒ、ＣＯＯＲ、Ｃ＝Ｎ、Ｒ５− Ｃ＝ＮＲ６、ＣＯＮ（Ｒ）２またはＮＯ２、そしてＧ１はまた、ＣＨ２ＯＨであり得；該ＸはＯまたはＳ、各ＲおよびＲ５は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、Ｒ６は、Ｈまたはヒドロカルビル基；Ｇ１およびＧ２が、共にＲ５Ｃ＝ＮＲ６のとき、２つのＲ６基は、一緒になって、２つの窒素原子に結合したヒドロカルビレン基であり得る；Ｇ１がＣＨ２ＯＨそしてＧ２がＣＯＯＲのとき、Ｇ１およびＧ２の分子内縮合により、ラクトンが形成され得；そして、Ｘは、１〜約８の整数であり；そして、（Ｃ−５）該（Ｃ−１）から（Ｃ−４）のいずれかの２種またはそれ以上の混合物。２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、少なくとも１種のカルボン酸、イオウ含有酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの２種またはそれ以上の混合物を包含する。３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、少なくとも１種の脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族カルボン酸を包含する。４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、少なくとも１種のモノカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれらの混合物を包含する。５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）または▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）式ＩＩおよびＩＩＩにて、Ｒはヒドロカルビル基である。６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）式ＩＶにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基；Ｒ２およびＲ３は、共に結合して、脂肪族環または芳香族環を形成し得；そしてａは、０〜約４の範囲の数である。７．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）式Ｖにて、Ｒ７およびＲ８は、脂肪族ヒドロカルビル基、ａおよびｂは、０〜５の範囲の数であり、但し、ａおよびｂの合計は５を越えず、ｃは、０〜４の範囲の数である。８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）式ＶＩでは、Ｒは脂肪族ヒドロカルピル基、Ａｒは芳香族基、Ｘ１およびＸ２は、独立して、酵素またはイオウ、ａは、０〜約４の範囲の数であり、そしてｂは、１〜約４の範囲の数であり、但し、ａおよびｂの合計は、Ａｒの単数または複数の芳香核にて、置換可能な水素の数を越えない。９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）式ＶＩＩにて、Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基；Ａｒは芳香族基；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、独立して、酸素またはイオウ；ａは、０〜約４の範囲の数；ｂは、１〜約４の範囲の数；そして、ｃは、１〜約４の範囲の数であり、但し、ａ、ｂおよびｃの合計は、Ａｒの単数または複数の芳香核にて、置換可能な水素の数を越えない。１０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）式ＶＩＩＩにて、Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基、ａは、０〜約４の範囲の数、ｂは、１〜約４の範囲の数、ｃは、１〜約４の範囲の数であり、但し、ａ、ｂおよびｃの合計は、６を越えない。１１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物はサリチル酸を包含する。１２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、硫酸部分エステル、亜硫酸またはチオ硫酸である。１３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する：Ｒ１ａ−Ｔ−（ＳＯ３）ｂ（ＩＸ）式ＩＸにて、Ｒ１は脂肪族ヒドロカルビル基、Ｔは環状ヒドロカルビル基、ａは少なくとも１、そしてｂは少なくとも１である。１４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する：Ｒ２−（ＳＯ３）ａ（Ｘ）式Ｘにて、Ｒ２は脂肪族ヒドロカルビル基、そしてａは少なくとも１である。１５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、ここで、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩ）式ＸＩにて、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３およびＸ４は、独立して、酸素またはイオウ、ａおよびｂは、独立して、０または１であり、そしてＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルピル基である。１６．請求の範囲第１５項に記載の組成物であって、式ＸＩにて、Ｘ１およびＸ２は酸素である。１７．請求の範囲第１５項に記載の組成物であって、式ＸＩにて、Ｘ３およびＸ４はイオウである。１８．請求の範囲第１５項に記載の組成物であって、式ＸＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルピル基である。１９．請求の範囲第１５項に記載の組成物であって、式ＸＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイコシル基、２−ペンテニル基、ドデセニル基、フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アルキルフェニルアルキル基またはアルキルナフチルアルキル基である。２０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記酸性有機化合物は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する：Ｒａ−Ａｒ−（ＯＨ）ｂ（ＸＩＩ）式ＸＩＩにて、Ｒは、約４個〜約４００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、Ａｒは芳香族基、そしてａおよびｂは、それぞれ、少なくとも１の数であり、ａおよびｂの合計は、２から、Ａｒの単数または複数の芳香核にて、置換可能な水素原子の数までの範囲である。２１．請求の範囲第２０項に記載の組成物であって、式ＸＩＩにて、Ｒおよびａは、式ＸＩＩにより表される各フェノール分子につき、Ｒ基により、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子が提供されるような値である。２２．請求の範囲第２０項に記載の組成物であって、式ＸＩＩでのＡｒは、ベンゼン核、低級アルキレンで架橋されたベンゼン核またはナフタレン核である。２３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記塩（Ａ）の金属は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、銅、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される。２４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記塩（Ａ）の金属は、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される。２５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ａ）は、以下の（１）、（２）、（３）および（４）の反応を包含する工程により調製される、ホウ素含有の中性または塩基性金属塩である：（１）少なくとも１種の酸性有機化合物またはその前駆体；（２）以下からなる群から選択される少なくとも１種の金属を含有する化合物：アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウム、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物：（３）少なくとも１種のホウ素含有化合物；および（４）少なくとも１種の促進剤。２６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ａ）は、対応する中性塩に存在する金属の約１００％〜約４０００％の金属を有する。２７．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ａ）は、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウムまたはそれらの混合物を包含する。２８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ａ）は、サリチル酸マグネシウムを包含する。２９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｂ）は、ベンゾトリアゾール；アルキル−、アリール−、アルカリール−またはアリールアルキル置換ベンゾトリアゾール；ヒドロキシ−、アルコキシ−、ハロ−、ニトロ−、カルボキシ−またはカルボアルコキシ置換ベンゾトリアゾール；またはそれらの２種またはそれ以上の混合物を包含する。３０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｂ）はベンゾトリアゾールを包含する。３１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｂ）はトルイルトリアゾールを包含する。３２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｂ）は、少なくとも１種のベンゾトリアゾールと少なくとも１種のアミンとの反応生成物を包含する。３３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｂ）は、少なくとも１種のベンゾトリアゾールと少なくとも１種の窒素含有の無灰分分散剤との反応生成物を包含する。３４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｃ−１）は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩＩＩ）式ＸＩＩＩにて、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、独立して、酸素またはイオウであり；Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基であり；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基であり；ａおよびｂは、独立して、０または１であり；ｎは０または１であり；ｎ′は、１、２または３であり；但し：（１）ｎ′が１のとき、Ｒ８は、水素、−Ｒ、−ＲＯＨ、−ＲＯＲ、−ＲＳＲまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ （２）ｎ′がが２のとき、Ｒ８は、以下から選択される結合基であり；−Ｒ−、 −Ｒ−、−Ｒ−Ｏ−Ｒ−、−Ｒ−Ｓ−Ｒ−、▲数式、化学式、表等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化学式、表等があります ▼；そして、（３）ｎ′が３のとき、Ｒ８は、以下の結合基であり；▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、各Ｒは、独立して、１個〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；そして、Ｒ′は、１個〜約６０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはカルボキシヒドロカルビル基である。３５．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｘ１およびＸ２は酸素である。３６．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｘ３およびＸ４はイオウである。３７．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、Ｘ５は酸素である。３８．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。３９．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイコシル基、２−ベンテニル基、ドデセニル基、フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アルキルフェニルアルキル基またはアルキルナフチルアルキル基である。４０．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。４１．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素；１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。４２．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって、式ＸＩＩＩにて、ｎ′は２、そしてＲ８は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−である。４３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｃ−２）は、次式により表される少なくとも１種の化合物を包含する： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＶＩ）式ＸＶＩにて、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、独立して、酸素またはイオウであり；Ｒ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；Ｒ６はヒドロカルビル基であり；そしてａおよびｂは、独立して、０または１である。４４．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｘ１およびＸ２は酸素である。４５．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｘ３およびＸ４はイオウである。４６．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、１個〜約５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。４７．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基、エイコシル基、２−ベンテニル基、ドデセニル基、フェニル基、ナフチル基、アルキルフェニル基、アルキルナフチル基、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基、アルキルフェニルアルキル基またはアルキルナフチルアルキル基である。４８．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。４９．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素；１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。５０．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって、式ＸＶＩにて、Ｒ６は、１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基；約４個〜約２２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；または約４個〜約３４個の炭素原子を有する芳香族基、アルキル置換芳香族基または芳香族置換アルキル基である。５１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、成分（Ｃ−３）は、次式により表される： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＶＩＩ）式ＸＶＩＩにて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基；Ｒ４はＨ、ＯＨまたはヒドロカルビル基；Ｒ５およびＲ６は、独立して、Ｈ、ヒドロカルビル基またはヒドロキシヒドロカルビル基；またはＲ３およびＲ４が一緒になって、および／またはＲ５およびＲ６が一緒になって、および／またはＲ１およびＲ３が一緒になって、および／またはＲ２およびＲ４が一緒になって、環状基を形成し得；そして、ｘは、１〜約８の数である。５２．請求の範囲第５１項に記載の組成物であって、式ＸＶＩＩにて、Ｒ５およびＲ６は、独立して、低級ヒドロカルビル基である。５３．請求の範囲第５１項に記載の組成物であって、式ＸＶＩＩにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つは、水素である。５４．請求の範囲第５１項に記載の組成物であって、式ＸＶＩＩにて、ｘは１〜約３である。５５．請求の範囲第５１項に記載の組成物であって、式ＸＶＩＩにて、Ｒ１およびＲ２は水素、そしてＲ３またはＲ４は、１個〜約１００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。５５．請求の範囲第５１項に記載の組成物であって、式ＸＶＩＩにて、Ｒ３またはＲ４は、１個〜約３０個の炭素原子を含有する。５７．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、ｘは１〜約４の数である。５８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｇ１およびＧ２は同一である。５９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたはヒドロカルビル基であり、そしてＧ１およびＧ２はＣ（Ｏ）Ｈである。６０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素またはヒドロカルビル基、そしてＧ１およびＧ２の両方は、ＮＯ２基である。６１．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｇ１およびＧ２はＣ（Ｘ）Ｒであり、ここで、Ｒはヒドロカルビル基である。６２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてＧ１およびＧ２は、Ｒ５−Ｃ＝ＮＲ６基であり；該Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル基であるか、または２つのＲ６基が一緒になって、２つの窒素原子を結び付けるヒドロカルビレン基を形成する。６３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ２およびＲ４は、水素またはヒドロカルビル基、そしてＲ１、Ｒ３、Ｇ１およびＧ２は、Ｃ（Ｏ）Ｒであり、該Ｒはヒドロカルビル基である。６４．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ２およびＲ４は、水素またはヒドロカルビル基、Ｒ１およびＲ３はＣＯＯＲ基、そしてＧ１およびＧ２はＣ（Ｏ）Ｒ基であり、該各Ｒは、水素またはヒドロカルビル基である。６５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、式Ｉにて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、または１個〜約７個の炭素原子を含有する低級ヒドロカルビル基である。６６．以下を含有する組成物：（Ａ）スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、サリチル酸マグネシウム、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物；（Ｂ）ベンゾトリアゾール、トルイルトリアゾールまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物；（Ｃ）以下の（Ｃ−１）および（Ｃ−２）の混合物：（Ｃ−１）少なくとも１種のホスホロジチオ酸アミド；および（Ｃ−２）少なくとも１種のホスホロジチオ酸エステル。６７．請求の範囲第１項に記載の組成物の約１０重量％〜約９０重量％、および希釈剤を含有する濃縮物。６８．オイルの主要量、および請求の範囲第１項に記載の組成物の少量を含有する潤滑剤または機能流体。６９．請求の範囲第１項に記載の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と、希釈剤とを混合することにより製造される濃縮物であって、該成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合重量は、該濃縮物の約１０重量％〜約９０重量％を構成する。７０．請求の範囲第１項に記載の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の少量と、オイルの主要量とを混合することにより製造される潤滑剤または機能流体。