JPH01500912A

JPH01500912A - 硫化組成物および潤滑剤

Info

Publication number: JPH01500912A
Application number: JP62506585A
Authority: JP
Inventors: ザラー，フランク，ビクター; デービス，カーク，エマーソン; ウォルシュ，リード，ヒュバー
Original assignee: ザ　ルブリゾル　コーポレーション
Priority date: 1986-10-08
Filing date: 1987-10-01
Publication date: 1989-03-30
Also published as: ZA877458B; EP0289548B1; SG119092G; DE3780627T2; DE3780627D1; IL84097A; ES2005025A6; MX169574B; AU611107B2; CA1289546C; AU8159487A; ATE78510T1; IL84097A0; EP0289548A1; WO1988002771A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称硫化組成物および潤滑剤光里坐肢上分互本発明は７潤滑剤や機能流体中にて、添加剤として用いるのに特に適当な、新規なイオウ含有組成物に関する。より特定すると２本発明のイオウ含有組成物は、低リン含有の潤滑剤中で有用である。

主凱夏１最オレフィンおよびオレフィン含有化合物の硫化により調製される種々の組成物は、これら生成物を含有する潤滑剤として、当該技術分野で公知である０種々の条件下にて、オレフィン（例えば、イソブチン、ジイソブテン、およびトリイソブチン）とイオウとの反応により調製される。典型的な硫化組成物は１例えば、　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ　、　６５．２３７　（１９６５）で記述されている。他の引例は、主としてメルカプタンを形成するべく、このようなオレフィンと硫化水素との反応を記述している。副生成物として、スルフィド、ジスルフィドおよび高分子量ポリスルフィドも形成される。引例は、　Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、　６０．２４５２（１９３８）、および米国特許第３．４１９．６１４号に挙げられている。この特許は９種々の塩基性物質の存在下にて、高温で、オレフィンと、硫化水素およびイオウとの反応を行うことにより、メルカプタンの収量を増やす工程を記述している。

ディールス−アルダ−付加物が、イオウ含有組成物（これは、・特に１種々の潤滑油中にて、極圧添加剤および耐摩耗添加剤として有用である）を形成するべく、硫化され得ることも、公知である。米国特許第３，６３２．５６６号およびＲｅ１ｓｓｕｅ　２７゜３３１は、このような硫化されたディールス−アルダ−付加物。

および該付加物を含有する潤滑剤を記述している。これら特許では、ディールス −アルダ−付加物に対するイオウの比は。

約０．５　：１．Ｏ〜１０．０　：　１．０のモル比であるとして、記述されている。この特許は２　この化合物に、できるだけ多くの安定イオウを混合することが９通常、望ましいこと、従って、イオウの過剰モル量が２通常、使用されること、を示している。

開示の潤滑組成物は、潤滑組成物の特性を改良するべく９通常用いられる他の添加剤を含有し得る。この添加剤には１例えば１分散剤、洗浄剤、極圧剤、および付加的な酸化防止剤および腐食防止剤などがある。

米国特許第４，５８２．６１８号は、低リン含量でイオウ含有の潤滑油（これは、約０．１重量％を越えないリンを含有する）を記述している。これら油は、少なくとも１種のイオウ含有物質を含有する。このイオウ含有物質は、イオウとディースーアルダー付加物との、１．７以下：１のモル比の反応生成物である。このような油は、　ＣＲＣＬ−３８試験にバスしている。この油は、特に付加物に対するイオウの比が１以下：１のとき、良好なニトリルシール相溶性を示す。

米国特許第４，１９１，６５９号は、イオウおよび硫化水素と、オレフィン化合物（これは、３個〜３０個の炭素原子を含有する）との触媒反応により、硫化オレフィン性化合物を調製する方法を記述している。このような化合物は、潤滑組成物中で有用であることが報告されている。特に、これらは、工業上のギア潤滑剤として用いるために、調製される。米国特許第４．１１９．５４９号には、イオウおよび硫化水素を用いてオレフィンを硫化し、続いて、該硫化混合物から低沸点物質を除去するための、類似方法が記述されている。

関連のある他の硫化組成物もまた。潤滑剤の添加剤として有用な組成物として、提案されている。米国特許第２．０１２．４４６号は、パインオイル（ｐｉｎｅ　ｏｉｌ）を硫化する方法を記述している。このパインオイルは、潤滑剤製造のための添加剤として。

有用であることが報告されている。米国特許第３．９５３，３４７号は、硫化組成物の事柄を記述している。この組成物は、イオウと、以下の混合物との反応により、調製される：この混合物は、多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステル。

少なくとも１種の脂肪酸、および少な（とも１種の脂肪族α−オレフィンの混合物である。これら後者の組成物は、潤滑剤中の極圧添加剤として、硫化されたマツコラ鯨油の代用物に、適当である。米国特許第４，５８４．１１３号は、少なくとも１種のテルペン（例えば、パインオイル）と、少なくとも１種の他のオレフィン化合物との混合物を硫化することにより。

調製される硫化組成物を記述している。これら硫化組成物は。

潤滑剤中にて、特に、工業上の潤滑剤およびギア潤滑剤中にて、有用である。

有機リン化合物、および金属有機リン化合物は、潤滑油中にて、極圧剤および耐摩耗剤として、広く用いられている。

これら化合物の例には、以下が包含されるニリン硫化炭化水素（例えば、硫化リンと、テルペンチンとの反応生成物）ニリンエステル（これには、亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素が包含される）；およびホスホロジチオ酸金属（例えば、ジアルキルホスホロジチオ酸亜鉛）。有機リン化合物の使用、特に、ジアルキルホスホロジチオ酸金属の使用に関連した毒物学的な問題のために、リンを低レベルで含有する潤滑組成物（これは、受容可能な酸化防止特性、および耐摩耗特性を有するものとして、特徴づけられる）を開発する必要がある。リンを低レベルで含有する潤滑剤は、また、リンが。

触媒の転換剤（これは、ガソリンエンジンからの放射を制御するべく用いられる）に害を与える傾向のために、望ましい。

光所■要ｌ以下の組合せを含有する。イオウ含有組成物が記述されている：（Ａ）少なくとも１種の第１のイオウ含有物質；これは、イオウ源と、少なくとも１種のディールス−アルダ−付加物との、少なくとも１．７　：　１のモル比での反応生成物を含有する。

（Ｂ）以下の（Ｂ−１）　、　（Ｂ−２）　、　（Ｂ−３）　、　（Ｂ−４）　、　（Ｂ−５）または（Ｂ−６）を含有する。少な（とも１種の第２物質；（Ｂ −１）イオウ源と、ディールス−アルダ−付加物との。

１．７以下＝１のモル比の反応生成物。

（Ｂ−２）テルペン化合物。

（Ｂ−３）次式で示される。少なくとも１種の他のオレフィン性化合物：Ｒ’Ｒ”Ｃ＝ＣＲコＲ４（ＶＩＩ）ここで　Ｈ＠、　Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素または他の有機基、そしてオレフィン性二重結合は、非芳香族性二重結合である。

（Ｂ−４）　（Ｂ−２）および（Ｂ−３）を含有する混合物（Ｂ−５）硫化テルペン、硫化オレフィン性化合物、テルペンと他のオレフィンとの硫化混合物、または硫化テルペンと硫化オレフィンとの混合物を含るイオウ含有物質、または。

（Ｂ−６）次式で示される有機ジスルフィド；Ｒ−Ｓ−５−Ｒ（ＶＩＩＩ）ここで、各Ｒは、独立して、ヒドロカルビル基である。

このようなイオウ含有組成物は、潤滑油やグリース（これらもまた、記述されている）のような潤滑組成物中にて、添加剤として有用である０本発明のイオウ含有組成物を含む潤滑組成物は、改良された耐酸化特性および／または極圧特性を示す。このようなオイルは、　ＣＲＣＬ−３８試験をパスする。この組成物もまた。炭化水素ベースおよび水ベースの機能流体に対し、添加剤として有用である。

よ　しい　能　の云本発明のイオウ含有組成物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）として同定された。

少なくとも２種の物質の組合せを含有する。

（Ａ）：第１のイオウ４成分（Ａ）は、イオウ源と、少なくとも１種のディールス−アルダ−付加物との、少なくとも１．７　：　１のモル比での１反応生成物を含むイオウ含有物質である。一般に、ディールス−アルダ−付加物に対するイオウ源のモル比は、約１．８〜約４．０の範囲である。ある実施態様では、付加物に対するイオウのモル比は、約１．８　：　１〜２．２　：　１である。

硫化されたディールス−アルダ−付加物は、米国特許第３．６３２．５６６号およびＲｅ１ｓｓｕｅ　２７，３３１号のような従来技術にて。

記述されている。これら特許では、ディールス−アルダ−付加物に対するイオウのモル比は、約０．５　：　１〜約１０　：　１．０のモル比であるとして、記述されている。しかしながら１本発明では、第１の成分（Ａ）は２モル比が少なくとも１．７　：　１である硫化付加物である。

このディールス−アルダ−付加物は、ジエン合成またはディールス−アルダ−反応により調製される化合物の、公知で技術的に認められたクラスである。このクラスの化合物に関連した従来技術の要約は、　Ａ、Ｓ、０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏによるロシアのモノグラフ、　Ｄｉｅｎｏｖ　ｉ　５ｉｎｔｅｓ、　Ｉｚｄａｔｅｌｓｔｗｏ　Ａｋａｄｅｍｉｉ。

Ｎａｕｋ　５ＳＳＲ，１９６３で、見いだされる。（これは、八、Ｓ、０ｎｉｓｃｈｅｎｃｏ、ジエン合成（Ｎ、Ｙ、、　Ｄａｎｉｅｌ　Ｄａｖｅ−およびＣｏ、Ｉｎｃ、　。

１９６４　）として、　Ｌ、Ｍａｎｄｅｌにより、英語に翻訳された）。このモノグラフ、およびここで引用された引例の内容は１本発明の明細書に関して、ここに示されている。

基本的に、ジエン合成（ディールス−アルダ−反応）は。

少なくとも１種の共役ジエン、　＞Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ＜と、少なくとも１種のエチレン性またはアセチレン性不飽和化合物、　＞Ｃ＝Ｃ＜　。

または−〇−〇−との反応を包含する。これら後者の化合物は。

ジェノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅｓ　）として、公知である。この反応は、以下のように表され得る：生成物（Ａ）および（Ｂ）は１通常、ディールスーアルダー付加物として示されている。それは１本発明で利用される硫化ディールス−アルダ−付加物の調製に関し、出発物質として用いられるこれら付加物である。

このような１，３−ジエンの代表例には１次式の脂肪族共役ジオレフィンまたはジエンが包含される：ここで、　ＲからＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン、アルキル、八日、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ。

カルボキシ、シアノ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニル、およびＲからＲ５に対応して１個〜３個の置換基を有するフェニル置換基からなる群から選択される。

但し、隣接する炭素上の１組のＲは、ジエン中の追加の二重結合を形成しない。

好ましくは、３個を越えないＲ変数は。

水素以外のものであり、少なくとも１個は水素である。通常。

ジエンの全ての炭素含量は、２０を越えない０本発明のあるより好ましい局面では　Ｒ２およびＲ３がともに水素の場合に、付加物が用いられ、残りのＲ変数の少なくとも１個もまた。水素である。好ましくは、これらＲ変数の炭素含量は、水素を除いて、７またはそれ以下である。この最も好ましいクラスでは、Ｒ，Ｒ ’、　Ｒ’およびＨ％が水素、クロロまたは低級アルキルの場合のジエンは、特に有用である。Ｒ変数の特定例には。

以下の基が包含される：メチル、エチル、フェニル、　ＨＯＯＣ−。

Ｎ＝Ｃ−、ＣＨ３０−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＩｈ０−、　ＣＨｚＣ（０） −、ＨＣ（０）−、ＣＩ。

Ｂｒ、第３級ブチル、ＣＦｆｆ、！−ルイルなと。ピペリレン、イソプレン、メチルイソプレン、クロロブレンおよび１．３−ブタジェンは、ディールス−アルダ−付加物を調製する際に用いる。

より好ましいジエンにはいる。

これら線状の１．３−共役ジエンに加えて、環状ジエンもまた。

ディールス−アルダ−付加物を形成する際に１反応物として有用である。これら環状ジエンの例には、シクロペンタジェン、フ７Ｌ／ヘン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、　１．３．５−シクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラセン、および１．３．５−シクロノナトリエンがある。これら化合物の種々の置換された誘導体は、ジエン合成にかかわる。

上のジエンと反応して２反応物として用いられる付加物を形成するのに適当なジェノフィルは２次式で表され得る：ここで、に変数は、上の式■でのＲ変数と同様である。

但し、１組のＫは、追加の炭素−炭素結合、すなわち、　Ｋ−ＣａＣ−に、を形成し得るが、しかし、必ずしもそうでなくてもよい。

ジェノフィルのより好ましいクラスは、少なくとも１個のに変数が、以下の電子受容基のクラスから選択されるようなりラスである：この電子受容基には１例えば、ホルミル、シアノ、ニトロ、カルボキシ、カルボヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルカルボニル、ヒドロカルビルスルホニル、カルバミル、アシルカルバミル、Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロカルビルカルバミル、Ｎ−ヒドロカルビルカルバミル、およびＮ、Ｎ−ジヒドロカルビルカルバミルがある。電子受容基でないに変数は。

水素、ヒドロカルビル基、または置換ヒドロカルビル基である。ふつうは、このヒドロカルビル基および置換ヒドロカルビル基は、それぞれ、　１０個を越える炭素原子を含有しない。

Ｎ−ヒドロカルビル置換基として存在するヒドロカルビル基は、好ましくは１個〜３０個の炭素原子、特に１個〜ｌＯ個の炭素原子を有するアルキル基である。

このクラスのジェノフィルの代表例は、以下である：ニトロアルケン（例えば、１−ニトロベンゼン−１，１−二トロベンテン−１，３−メチル−１−ニトロブテン−１，１−ニトロへブテン−１，１−ニトロオクテン−１，４−エトキシ− １−二トロブテン−１）；α、β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸エステル（例えば、アルキルアクリレートおよびα−メチルアルキルアクリレート（すなわち、アルキルメタクリレート）９例えば、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレート、デシルアクリレートおよびデシルメタクリレート、ジー（ｎ−ブチル）−マレエート、ジー（ｔ−ブチルマレエート））；アクリロニトリル、メタクリレートリル。

β−ニトロスチレン、メチルビニルスルホン、アクロレイン。

アクリル酸；α、β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸アミド（例えば、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、　Ｎ−フェニルクロトンアミド）；クロトンアルデヒド、クロトン酸、β、β−ジメチルジビニルケトン、メチルビニルケトン。

Ｎ−ビニルピロリドン、アルケニルハライド、およびその類似物。

ジェノフィルのあるより好ましいクラスには、少なくとも１個ではあるが２個を越えないに変数が−Ｃ（０）Ｏ−Ｒ，（ここで。

Ｒｏは、約４０個までの炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールの残基である）であるジェノフィル；例えば、少なくとも１個のＫがカルボヒドロカルビルオキシ（例えば、カルボエトキシ、カルボブトキシなど）であるジェノフィルがある。

−Ｒ，が誘導される脂肪族アルコールは、１価または多価アルコールとされ得る。このアルコールには９例えば、アルキレングリコール、アルカノール、アミノアルカノール、アルコキシ置換アルカノール、エタノール、エトキシエタノール。

プロパツール、β−ジエチルアミノエタノール、ドデシルアルコール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラブチレングリコール、ヘキサノール、オクタツール、イソオクチルアルコール、およびその類似物がある。この特により好ましいクラスのジェノフィルでは、２個を越えないに変数が−Ｃ（０）−０−Ｒ，であり、そして残りのに変数は、水素、または低級アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルなど）である。

上で論じたタイプのジェノフィルの特定例には、少なくとも１個のに変数が以下の１つであるジェノフィルである：水素、メチル、エチル、フェニル、　ＨＯＯＣ−、ＩＣ（０）−、ＣＨｚ・ＣＨ−。

ＨＣ＝Ｃ−、ＣＨ２Ｏ（０）０−　、　ＣｌＣＨ２−、ＲＯＣＨｚ−、α−ピリジル、　−ＮＯｘ。

ＣＩ、　Ｂｒ、プロピル、イソブチルなど。

エチレン性不飽和ジェノフィルに加えて、多くの有用なアセチレン性不飽和ジェノフィルがある：これには９例えば。

プロピオルアルデヒド、メチルエチニルケトン、プロピルエチニルケトン、プロペニルエチニルケトン、プロピオン酸。

プロピオン酸ニトリル、プロピオン酸エチル、テトロン酸（ｔｅｔｒｏｌｉｃ　ａｃｉｄ）　、プロパギルアルデヒド、アセチレンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸のジメチルエステル、ジベンゾイルアセチレン、およびその類似物がある。

環状ジェノフィルには、シクロペンテンジオン、クマリン。

３−シアノクマリン、マレイン酸ジメチル無水物、３．６−ニンドメチレンーシクロヘキセンジカルボン酸などが包含される。

線状のジカルボン酸から誘導される。不飽和ジカルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水マレイン酸メチル、クロロ無水マレイン酸）を除いて、環状ジェノフィルのこのクラスは、それらの限定された用途および他の経済的要件のために、市販の有用性の点で制限されている。

これらジエンとジェノフィルとの反応生成物は、以下の一１般式に対応する：Ｒ４Ｒ５および　（Ｉ［［）ここで、ＲからＲζおよびＫからに、は、この前で定義したものと同じである。

反応に関与するジェノフィル部分が。

エチレン性よりもむしろアセチレン性なら、に変数の２個。

各炭素原子からの１つは、互いに炭素−炭素二重結合を形成する。ジエンおよび／またはジェノフィルが、それ自体、環状の場合、この付加物は、明らかに、以下で例示のように。

二環式、三環式、縮合環式などである：反応３：通常、この付加物には、ジエンとジェノフィルとの等モル量の反応物が包含される。しかしながら、このジェノフィルが１個を越えるエチレン性結合を有するなら、追加のジエンは、これが反応混合物中に存在する場合９反応することが可能である。

この付加物、およびこの付加物を調製する工程は、さらに。

以下の実施例により例示される。これらの実施例、およびこの明細書の他の部分だけでなく、添付の請求の範囲において。

ほかに指示がなければ、全ての部およびパーセントは２重量基準である。

実施例１トルエン４００部、および塩化アルミニウム６６．７部を含有する混合物を、撹拌機、窒素導入チューブ、および固形状二酸化炭素で冷却された還流冷却器を備えた２リツトルフラスコに充填する。アクリル酸ブチル６４０部（５モル）、およびトルエン２４０．８部を含有する第２の混合物を、　ＡｌＣ１ｘスラリーに加える。この間、　０．２５時間にわたって６部度を３７−５８°Ｃの範囲内に維持する。その後、　２．７５時間にわたり、このスラリーに、ブタジェン３１３部（５，８モル）を加える。この間、外部の冷却手段によって９反応塊の温度を５０〜６１°Ｃに維持する。

この反応塊に、約０．３３時間で窒素を吹き込み２次いで、４リツトルの分液ロートに移し、濃塩酸１５０部の水１１００部溶液で洗浄する。その後、この生成物を、さらに２回の水洗浄にかける。この洗浄は、各洗浄について、　１０００部の水を用いる。

洗浄した反応生成物を、連続的に蒸留して、未反応のアクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。この第１の蒸留段階の残留物を、さらに、９〜１０ミリ水銀の圧力で蒸留する。その結果、　１０５−１１５°Ｃの温度にわたって、７８５部の所望生成物が集められる。

実施例２イソプレン１３６部、アクリロニトリル１０６部、およびヒドロキノン０．５部（重合禁止剤）を、ロックキングオートクレーブ中で混合し、その後、１３０〜１４０°Ｃの範囲内の温度で１６時間加熱することにより、イソプレンとアクリロニトリルとの付加物を調製する。このオートクレーブを排気し、内容物をデカントし、それにより、淡黄色の液体２４０部が生成する。

この液体から、９０℃の温度、および１０ミリメートル水銀の圧力で、揮発成分を除去する。それにより、残留物として、所望の液状生成物が得られる。

実施例３実施例２の生成物を用いて、イソプレン１３６部、アクリル酸メチル１７２部、およびヒドロキノン０．９部を、イソプレン−アクリル酸メチル付加物に転化する。

実施例４マレイン酸ジブチル９１５部、液化されたブタジェン２１６部。

およびヒドロキノン３．４部を、実施例２の方法に従って、ロックキングオートクレーブ中で反応させることにより、ブタジェンとマレイン酸イソブチルとの付加物（８１０部）を調製する。

実施例５ブタジェン３７８部、Ｎ−ビニルピロリドン７７８部、およびヒドロキノン３．５部の反応混合物を、あらかじめ−３５℃に冷却したロッキングオートクレーブに加える。このオートクレーブを１次いで、約１５時間で、１３０〜１４０°Ｃの温度まで加熱する。反応塊を排気し、デカントし、そして揮発成分を除去した後、所望の付加物の７５部が得られる。

実施例６ブタジェンとアクリル酸メチルとの付加物１３９部（１モル）を、デシルアルコール１５８部（１モル）でエステル交換する。

この反応物を反応フラスコに加え、ナトリウムメトキシド３部を加える。その後、この反応混合物を、１９０〜２００°Ｃの温度で、７時間加熱する。この反応塊を、１０％の水酸化ナトリウム溶液で洗浄し８次いで、ナフサ２５０部を加える。このナフサ溶液を水で洗浄する。洗浄が完了した時点で、トルエン１５０部を加え、この反応塊から、１５０°Ｃにて、２８部の水銀圧下で、揮発成分を除去する。暗褐色の液状生成物（２２５部）が回収される。この生成物を減圧下で分別すると、生成物（これは、　０．４５〜０．６部の水銀圧にて、　１３０− １３３°Ｃの範囲で沸騰する）１７８部が回収される。

実施例７反応混合物に、ブタジェン２７０部（５モル）だけを包含させたこと以外は、実施例１の一般方法を繰り返す。

（以下余白）イオウ含有物質（Ａ）は、イオウ源（好ましくは、イオウ）。

およびこの上で論じたタイプの少なくとも１種のディールス−アルダ−付加物の混合物を、約１１０°Ｃから、ちょうどこのディールス−アルダ−付加物の分解温度以下までの範囲の温度にて、加熱することにより、容易に調製される。約１１０°Ｃ〜約２００°Ｃの範囲内の温度が２通常、用いられる。この反応により、生成物の混合物が得られる。そのいくつかは、同定されている。公知構造の化合物では、このイオウは、不飽和反応物の核の二重結合にて、置換された不飽和シクロ脂肪族反応物と９反応に供される。

この反応は、適当な不活性有機溶媒（例えば、鉱油、７個〜１８個の炭素原子を有するアルカンなど）の存在下にて２行われ得る。しかし、溶媒は、一般に、必要ではない。反応が完結した後、この反応塊は、濾過されるか、および／または他の従来の蒸留方法にかけられ得る。種々のイオウ含有生成物を分離する必要はない。それらが、公知構造および未知構造の化合物を含有する反応混合物の形状で、使用され得るからである。

硫化水素は望ましくない不純物なので、生成物からＨｚＳを除去しやすい標準方法を使用するのが、有利である。蒸気。

アルコール、空気、または窒素ガスを吹き込むことは、この吹き込みを行なうかまたは行わずに、減圧下で加熱することと同様に、　ｎｚｓの除去の助けとなる。

このタイプのディールス−アルダ−付加物が２式１［［（Ａ）または（Ｂ）により表されるとき、公知構造のイオウ含有生成物は、以下の一般式に対応する：ここで、Ｒ”およびＲ”は、上のＲからＲ５と同様であり。

Ｋ”およびＫ”は、上のＫからに、と同様である。Ｙは、２価のイオウ基である。変数ｑおよびｑ”は、０．または１〜６の正の数全体である。これに対して、 ■およびＶ゛は、０．または１〜４の正の数全体である。各化合物におけるＲ” 、Ｒ”。

Ｋｌ、およびＫ”は、水素または飽和脂肪族炭化水素基以外のものである。一般に、各環にて、５個を越えないＲ変数およびに変数は、水素以外のものである。

好ましくは、各化合物にて、少なくとも１個のに変数は、上で論じたタイプの電子受容基である。ディールス−アルダ−付加物を製造するための中間体、およびこの付加物自体において９種々の“Ｋ”変数および“Ｒ”変数に関連して、この前で論じた置換基のより好ましいクラスは、明らかに、この中間体から調製される最終生成物に適用される。

式ＩＶ−ＶＴの範囲内の硫化ディールス−アルダ−付加物の。

特に好ましいクラスは、に変数の少なくとも１個が、以下からなるクラスの電子受容基であるものである：ここで、Ｗ”は、酸素または２価のイオウ、そしてＲ７は、ハロゲン、へロ、１個〜３０個の炭素原子を有するアルキル、１個〜３０個の炭素原子を有するアルケニル、ヒドロキシ、１個〜３０個の炭素原子を有するアルコキシ、１個〜３０個の炭素原子を有するアルケノキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびジアルキルアミノである。ここで、このアルキル基は、１個〜３０個の炭素原子、好ましくは、１個〜１０個の炭素原子を含有する。好ましくは、「は酸素である。Ｒ９がハロのとき、クロロがより好ましい。Ｒ゛が水素または低級アルキルであり、そして１個のに変数が、３１個までの炭素原子を有するカルボアルコキシである化合物が、特に有用である。残りのに基は。

水素、低級アルキル、または他の電子受容基である。この後者の基のうちでは、カルボアルコキシ基が、カルボ−ｎ−ブトキシ生成物であるものが、潤滑添加剤として優れた結果を示す。

反応混合物中に、硫化触媒として有用な物質を混合することが１時には有利となる。これら物質は、酸性、塩基性または中性とされ得る。有用な中性物質または酸性物質には、酸性化粘土（例えば、”５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏ！”）　、　ｐ−）ルエンスルホン酸、ジアルキルホスホロジチオン酸、リンスルフィド（例えば、五硫化リン）、および亜リン酸塩（例えば、亜リン酸トリアルキル（例えば、亜リン酸トリフェニル））が包含される。

塩基性物質は、無機酸化物および塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、および硫化ナトリウム）とされ得る。しかしながら、最も望ましい塩基性触媒は、窒素塩基（これには、アンモニアおよびアミンが包含される）である。

このアミンには、第１級、第２級および第３級のヒドロカルビルアミン（ここで、このヒドロカルビル基は、アルキル。

アリール、アラルキル、アルカリール、またはその類似物であり、約１〜２０個の炭素原子を含有する）が包含される。適当なアミンには、アニリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ドデシルアミン、ナフチルアミン、タロアミン、Ｎ −エチルジプロピルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエチルブチルアミン、トトルイジンおよび２，３−キシリジンが包含される。複素環アミン（例えば、ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン、ピリジンおよびキノリン）もまた。

有用である。

より好ましい塩基性触媒には、アンモニア、および第１級。

第２級、または第３級アルキルアミン（これは、アルキル基中に約１個〜８個の炭素原子を有する）が包含される。このタイプの代表的なアミンは、メチルアミン、ジメチルアミン。

トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−ｎ −オクチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン。

トリー５ｅｅ−ヘキシルアミン、およびトリーｎ−オクチルアミンがある。これらアミンの混合物は、アンモニアおよびアミンの混合物と同様に、用いられ得る。

触媒が用いられるとき、その量は、一般に、付加物の約０．０５〜２．０重量％である。

以下の実施例は９本発明で有用なイオウ含有物質（Ａ）の調製を例示している。

実施例ＡＡイオウ華６４０部（２０モル）を反応フラスコに充填する。これを１７０°Ｃにて約０．３時間加熱する。その後、実施例３のイソプレン−メタクリレート付加物６００部（４モル）を、溶融イオウに、−滴ずつ加える。この間、温度を１７４〜１９８　’Ｃに維持する。室温まで冷却するとすぐに１反応塊を濾過する。

この濾液は、所望生成物である。

実施例ＡＢ実施例３のイソプレン−メタクリレート付加物の７５０部（５モル）を１反応容器に充填する。この付加物を、還流条件下にて、約１０５°Ｃまで加熱する。この加熱された付加物に対し、イオウ華３２０部（１０モル）を、５部分に分けて、　０．７５時間かけて加える。この間２反応塊の温度を１０５〜１１２°Ｃに維持する。この反応混合物を、約１５０−１５５°Ｃで６時間加熱する。

この間、約０．２５〜Ｑ、５　５ＣＦＲの割合で９反応塊に窒素を泡立たせる。

この反応塊を１次いで、冷却し、室温で濾過すると。

１００５部の所望生成物が得られる。

実施例ＡＣアクリル酸ブチルおよびイソプレンのディールス−アルダ−付加物１１７５部（６モル）、およびイオウ華３８４部（１２モル）を含有する反応生成物を、　１０８−１１０°Ｃにて、０．５時間９次いで、６時間で１５５〜１６５°Ｃまで加熱する。この間、この反応混合物に、　０．２５〜０．５３ＣＦＨで窒素ガスを泡立たせる。この加熱期間の最終時点で、この反応混合物を冷却し、室温で濾過する。この生成物を、室温で１日放置し、再濾過する。この濾液は、　１２７８部の重量があり、所望生成物である。

実施例ＡＤイオウ華７．９６モル、およびイソプレン−メタクリル酸メチル付加物３．９８モルの反応混合物を調製し、１１０°Ｃにて、１時間加熱する。この間２反応塊に窒素を吹き込む。この混合物の温度を９次いで、１５０〜１５５°Ｃまで上げ、この温度で約６時間維持する。この間、窒素を吹き込み続ける。この混合物を１次いで、室温まで冷却し、そして濾過する。この濾液は。

所望のイオウ含有生成物の反応混合物８４２部からなる。

実施例ＡＥブタジェンおよびアクリル酸メチルの付加物７００部（５，０４モル）、およびイオウ華３２３部（１０，０８モル）の反応混合物を、付加物ベースで３重量％のヒドロキノンの存在下にて。

調製する。この反応物を、還流条件下で加熱する。この間。

反応塊に窒素を吹き込む。最初の１時間で、温度は１１０°Ｃに達し２次の１時間で、温度は１４０°Ｃに達する。その後、この混合物を、約１５０〜１６０° Ｃにて、６時間維持し、室温まで冷却し、そして２回濾過する。この濾液は、所望のイオウ含有生成物の９３０部からなる。

実施例ＡＰブタジェン−アクリル酸メチル付加物５５０部（４モル）。

およびイオウ華２５６部（８モル）の混合物を調製し、１５０〜１６０℃の範囲の温度にて、約８．５時間にわたり、還流条件下にて加熱する。この間９反応塊に窒素を泡立たせる。室温まで冷却するとすぐに、この生成物を濾過する。それにより。

濾液として、所望生成物８１０ｇが得られる。

実施例ＡＧ反応容器にイオウ華２２４部（７，０モル）を加える。これを。

１２０°Ｃまで加熱し、イオウを溶融状態に転化する。その後。

て加える。この間９反応塊の温度を２００℃まで上げる。この反応塊を、約１１．５時間にわたって、約２００〜２４４℃の温度に維持する。この反応混合物を冷却すると、所望生成物３６６部が得られる。

この発明のイオウ含有生成物が、硫化ナトリウムの水溶液（これは、約５重量％〜約７５重量％のＮａ、Ｓを含有する）で処理されるなら、この処理された生成物は、新たに研磨された銅を黒くする傾向が少ないことが、ある場合に、見いだされている。

処理には、この硫化された反応生成物と硫化ナトリウム溶液とを、以下の時間にわたって、ともに混合することが包含される：この時間は、未反応のイオウが取り除かれるのに充分な時間、ふつうは、未反応イオウ、硫化ナトリウム溶液の量や濃度に依存して、数分間から数時間である。温度は重要ではないが９通常、約２０°Ｃ〜約１００℃の範囲とされる。処理後、得られる水層は、従来方法（すなわち、デカンテーションなど）により、有機層から分離される。他のアルカリ金属スルフィド、Ｍｔｓ、（ここで２Ｍはアルカリ金属、そしてＸは１，２または３である）は、未反応イオウを除去するべく。

用いられ得る。しかし、Ｘが１より大きいものは、はとんど効果はない。硫化ナトリウム溶液は、経済性や効率の理由から、より好ましい。この方法は、米国特許第３．４９８．９１５号に。

より詳細に記述されている。

この反応生成物を、固体の不溶な酸性物質（例えば、酸性化された粘土または酸性樹脂）で処理すること、その後、この硫化された反応塊を濾過することが、その色特性および溶解特性に関して、生成物を改良することもまた。測定されている。このような処理には、約２５〜１５０°Ｃの温度にて、約０．１重量％〜約１０重量％の固体状の酸性物質とこの反応混合物とを混合すること、続いて、この生成物を濾過すること、が包含される。

先に述べたように、上の反応で生成したイオウ含有生成物を分離し、単離する必要はない。この反応生成物は、構造が確認された化合物を含有するが、構造未知の化合物も含有する混合物である。反応混合物の成分を分離することは、経済的に不可能であり、その必要もないので、それらは、イオウ含有物質の混合物として１組成物中で使用される。

（Ｂ）：員ａ買本発明のイオウ含有組成物は、上で記述の成分（Ａ）に加えて、少なくとも１種の第２物質を含有する。この物質は、成分（Ｂ−１）から成分（Ｂ−６）の以下の化合物のいずれか１種またはそれ以上とされ得る０本発明のイオウ含有組成物中に含有される成分（Ｂ）の量は、広範囲に変えられ得る。しかし２本発明の組成物中にて、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の重量比は。

一般に、約１＝１０〜約１０：１である。

（Ｂ−１）　：硫化された付加物成分（Ｂ−１）は、イオウ源とディールス−アルダ−付加物との、１．７以下：１のモル比の反応生成物である。成分（Ｂ−１）を調製するべく用いられる。イオウ源およびディールス−アルダ−付加物は、成分（Ａ）の調製に関して、上で記述のイオウ源およびディールス−アルダ−付加物と、同一または相異なる。しかしながら、成分（Ｂ−１）にて、ディールス−アルダ−付加物に対するイオウ源のモル比は、１．７以下＝１であることが、必須である。他の実施態様では、　（Ｂ−１）でのディールス−アルダ−付加物に対するイオウのモル比は、１．２以下：１であり、そして１：１より低（てもよい。他の実施態様では、付加物に対するイオウのモル比は、約０．８　：　１〜約１．２＝１である。

成分（Ｂ−１）の硫化されたディールス−アルダ−付加物は。

反応混合物がイオウ源をより少量で含有すること以外は、成分（Ａ）の硫化付加物と同じ方法で、調製され得る。成分（Ａ）にて、付加物に対するイオウの比は、少なくとも１．７　：　１であるものの、成分（Ｂ−１）での付加物に対するイオウの比は。

１．７以下：１である。以下の実施例は、イオウ含有物質（成分（Ｂ−１）　）　（これは、１．７を越えない割合のイオウ：付加物のモル比を含有する）の調製を例示している。

（以下余白）実施例Ｂ−１−Ａ実施例３のイソプレン−メタクリレート付加物（これは。

１１０〜１２０℃の温度に加熱された）２５５部（１，６５モル）に対し、４５分間にわたって、イオウ華５３部（１，６５モル）を加える。

加熱は、１３０〜１６０℃の範囲の温度にて、４．５時間にわたり続ける。室温まで冷却後、この反応混合物を、中程度に焼結されたガラス製ロートにより、濾過する。この濾液は、所望のイオウ含有生成物３０１部からなる。

実施例Ｂ−１−８アクリル酸ブチルおよびイソプレンのディールス−アルダ−付加物１１７５部（６モル）、およびイオウ華１９２部（６モル）を含有する反応混合物を、１０８〜１１０℃にて０．５時間２次いで、１５５〜１６５°Ｃまで６時間かけて、加熱する。この間、０゜２５〜０．５標準立方フィート／時間の割合で９反応混合物に窒素ガスを泡立たせる。加熱期間の完了時点で９反応混合物を冷却させ、室温で濾過する。その後、この反応混合物を２４時間放置し、そして再濾過する。

この濾液は所望生成物である。

実施例Ｂ−１−Ｃイオウ（４，５モル）、およびイソプレン−メタクリル酸メチル付加物（４，５モル）を、室温で混合し、１１０°Ｃで１時間加熱する。この間、　０．２５〜０．５標準立方フィート／時間の割合で２反応塊に窒素を吹き込む。続いて、この反応混合物を。

６時間で、１５０〜１５５℃の温度まで上げる。この間、窒素の吹き込みを続ける。加熱後、この反応塊を数時間放置する。

この間、室温まで冷却し、その後、濾過する。この濾液は。

所望のイオウ含有生成物８４２部からなる。

実施例Ｂ−１−Ｄ撹拌器、還流器、冷却器、および窒素導入ラインを備えた１リツトルフラスコに、ブタジェン−アクリル酸イソデシル付加物２５６部（１モル）、およびイオウ華５１ｇ　（１，６モル）を充填し１次いで、ある温度に１２時間加熱し、２１時間放置し。

そして室温で濾過して、濾液として所望生成物を生成する。

実施例Ｂ−１−Ｅ実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物１７０３部（９，４モル）、イオウ２８０部（８，８モル）、および亜リン酸トリフェニル１７部の混合物を１反応容器で調製し、２時間にわたって、約１８５°Ｃの温度まで徐々に加熱する。

この間、窒素を吹き込み、そして掃き出す。反応は、１６０〜１７０°Ｃ付近で発熱的であり、そしてこの混合物を、約１８５℃で３時間維持する。この混合物を、２時間にわたって９０°Ｃまで冷却し、濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、　１４．０％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−１−Ｆ亜リン酸トリフェニルを反応混合物から省いたこと以外は。

実施例Ｂ−１−Ｈの方法を繰り返す。

実施例Ｂ−１−Ｇ硫化触媒として、亜リン酸トリフェニルに代えて、トリアミルアミン２．０部を用いたこと以外は、実施例Ｂ−１−Ｈの方法を繰り返す。

実施例Ｂ−１−）１実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物５４７部、および亜リン酸トリフェニル５．５部の混合物を９反応容器中で調製し、撹拌しながら、約５０°Ｃの温度まで加熱する。これに対して、３０分間にわたって、イオウ９４部を加える。この混合物を、イオウを掃き出しながら、３時間で１５０″ Ｃまで加熱する。この混合物を１次いで、およそ１時間で、約１８５°Ｃまで加熱する。この反応は発熱的であり、冷却、水ジャケットを用いて、約５時間にわたり、約１８５℃の温度に維持する。この時点で９反応容器の内容物を８５℃まで冷却し、鉱油３３部を加える。この混合物を、この温度にて濾過する。この濾液は、所望生成物（ここで、付加物に対するイオウの比は、　０．９８／　１である）である。

実施例Ｂ−１−Ｉ亜リン酸トリフェニルを反応混合物中に包含させないこと以外は、実施例Ｂ−１ −Ｈの一般方法を繰り返す。

実施例Ｂ−１−Ｊ実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物５００部（２，７モル）、およびイオウ１０９部（３，４３モル）の混合物を調製し、１８０° Ｃまで加熱し、そして約１８０〜１９０°Ｃの温度にて、約６．５時間維持す、る。この混合物を、窒素ガスを掃き出して硫化水素臭を除きつつ、冷却する。この反応混合物を濾過する。この濾液は、　１５．８％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−１−に実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物７２８部（４，０モル）、イオウ２１Ｂ部（６，８モル）、および亜リン酸トリフェニル７部の混合物を調製し、撹拌しながら、１．３時間にわたって、約１８１℃の温度まで加熱する。

この混合物を、窒素パージ下にて、１８１〜１８７℃の温度で。

３時間維持する。この物質を、１．４時間にわたって、約８５℃まで冷却させた後、この混合物を、濾過助剤を用いて、濾過する。この濾液は、　２３．１％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−１−Ｌ実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物９１０部（５モル）、イオウ２０８部（６，５モル）、および亜リン酸トリフェニル９部の混合物を調製し、撹拌し窒素を掃き出しながら、１．３時間にわたって、約１４０° Ｃの温度まで加熱する。この加熱を続け、温度を、１．５時間にわたって。

１８７℃の温度まで上げる。この物質を、１８３〜１８７　℃の温度にて、３．２時間維持する。この混合物を８９°Ｃまで冷却後。

この混合物を濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、　１８．２％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−１−Ｍ実施例７のように調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物９１０部（５モル）、イオウ１２８部（４モル）、および亜リン酸トリフェニル９部の混合物を調製し、撹拌し窒素を掃き出しながら、約１時間にわたって、１４２℃の温度まで加熱する。この加熱を続け、温度を、２時間にわたって、１８５〜１８６°Ｃの温度まで上げる。この混合物を、１８５〜１８７℃の温度にて、３．２時間維持する。この反応混合物を９６℃まで冷却させた後、この混合物を濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、　１２．０％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−１−Ｎ混合物が、イオウ２５９部（８，０９モル）を含有すること以外は、実施例Ｂ− １−Ｍの一般方法を繰り返す。この方法で得られる生成物は、　２１．７％のイオウを含有する。

このイオウ含有物質（Ｂ−１）が、硫化ナトリウムの水溶液（これは、約５重量％〜約７５重量％のＮａ　ｔＳを含有する）で処理するなら、この処理された生成物は、新たに研磨された銅を黒くする傾向が少ないことが、ある場合に、見いだされている。成分（Ｂ−１）物質に対する処理は、成分（Ａ）物質に対する上記処理と同様である。

（Ｂ−２）　：孟四王ｌ止金号第２物質９本発明の組成物中で有用な成分（Ｂ）は、少な（とも１種のテルペン化合物とされ得る。本発明の組成物中に包含されるテルペン化合物の量は、広範囲にわたって変えられ得る。一般に、この組成物に包含されるテルペン化合物の量は、成分（Ｂ−２）に対する成分（Ａ）の重量比が約１：１０〜１０：１となるのに充分な量である。

用語“テルペン化合物”は、この明細書および請求の範囲で用いられるように、異性体のテルペン炭化水素（これは。

経験式Ｃｌ０ＨＩ６を有する）を包含するつもりである。これは。

例えば、テルペンチン、パインオイルおよびジペンテン、および種々の合成および天然に生じる酸素含有誘導体中に含まれる。これら種々の化合物の混合物は、特に、天然の生成物（例えば、パインオイルおよびテルペンチン）が用いられるとき、一般に、用いられ得る。パインオイル（これは９例えば、過熱蒸気を用いて、廃物の松の木を分解蒸留することにより、得られる）は、以下のテルペン誘導体の混合物を含有する：α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−フェンコール（ｆｅｎｃｈｏｌ）、カンファー、ボルネオール／イソボルネオール、フェンコン（ｆｅｎｃｈｏｎｅ）　、ニストルゴール（ｅｓｔｒａｇｏｌｅ）。

ジヒドロ−α−テルピネオール、アネトール、および他のモノテルペン炭化水素。得られるパインオイルにて９種々の成分の特定の比や量は、特定の原料および精製の程度に依存する。パインオイルを誘導する生成物の群は、ヘルクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から市販されている。

−ｉに、テルペンアルコールとして公知で、ヘルクレス社から入手可能なパインオイル生成物は１本発明の硫化生成物を調製する際に、有用であることが見いだされている。このような生成物の例には、α−Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　（これは、約９５〜９７％のα−テルピネオールを含有する）、高純度の第３級テルペンアルコール混合物（これは、典型的には、　９６．３％の第３級アルコールを含有する）　；　Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　３１８　Ｐｒｉｍｅ　（これは、テルペン水和物の脱水によって得られ、約６０−６５重量％のα−テルピネオールおよび１５〜２０％のβ−テルピネオールを含有する）、および１８〜２０％の他の第３級テルペンアルコールが包含される。有用なパインオイル生成物の他の混合物および等級もまた。　Ｙａｒｍｏｒ　３０２．　Ｈｅｒｃｏバインオイル、　Ｍａｒｍａｒ３０２　Ｗ、　Ｙａｒｍｏｒ　ＦおよびＹａｒｍｏｒ　６０の名称で、ヘルクレス社から入手可能である。

（Ｂ−３）　：　のオレフィン　Ａ成分（Ｂ−３）は、少なくとも１種の他のオレフィン性化合物とされ得る。このオレフィン性化合物は、少なくとも１種のオレフィン性二重結合（これは、非芳香族性の二重結合として定義されている）を含有する。すなわち、この二重結合は。

２つの脂肪族炭素原子を接続している。その最も広い意味では、成分（Ｂ−３）として用いられるオレフィンは９次式で定義され得る：Ｒ’Ｒ”Ｃ＝ＣＲ’Ｒ’　（ＶＩＩ　）ここで、各Ｈ１，Ｒ２，Ｒ２およびＲ４は、水素または有機基である。一般に、上の式のうち、水素でないＲ値は、以下のような基により、満たされ得る：　−Ｒ’　、　−Ｃ（Ｒ’）ｓ　、　−ＣＯＯＲ５，−ＣＯＮＮＲ’ （Ｒ’）！　、　−ＣＯＯＮ（Ｒ’）４．−ＣＯＯＭ、−ＣＮ、　−Ｃ−Ｒ’：ココテ、各Ｒ５は。

独立して、水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、置換アルキルまたは置換アルケニルである。但し、２つのＲ５基のいずれも、アルキレンまたは置換アルキレンであり、それにより、約１２個までの炭素原子を有する環が形成される；Ｍは２金属カチオンの１当量である（好ましくは、第１族または第■族９例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム。

カルシウム）；Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）であり。

そして。

Ｙは、酸素または２価のイオウである。　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のいずれの２つもまた。−緒になって、アルキレン基または置換アルキレン基を形成する；すなわち、このオレフィン性化合物は脂環族とされ得る。

上で記述の置換部分における置換基の性質は１通常９本発明の重要な局面ではない。このような置換基のいずれも、潤滑環境と適合しているか適合可能であるかぎり、そして考慮される反応条件下で妨害しないかぎり、有用である。それゆえ、使用される反応条件下にて、有害な分解にそれほど安定でない置換化合物は、考慮されない。しかしながら、ある置換基（例えば、ケトまたはアルデヒド）は、望ましくは、硫化を受け得る。適当な置換基の選択は、当該技術分野の範囲内であり９通常の試験で確立され得る。このような置換基の典型例には、以下のような上で挙げた部分のいづれも包含さ　・れる：例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、カルボアルコキシ。

アミジン、アミノ、スルホニル、スルフィニル、スルホネート、ニトロ、リン酸塩、亜すン酸塩、アルカリ金属メルカプト、およびその類似物。

このオレフィン性化合物は、ふつうは、水素原子でない各Ｒ基が、独立して、アルキルまたはアルケニル、または（まれに）対応する置換基であるような基である。モノオレフィン性化合物およびジオレフィン性化合物（特に、前者）は。

より好ましく、特に、末端モノオレフィン性炭化水素が好ましい：すなわち、これらの化合物は　ＨｚおよびＲ４が水素であり、そしてＲ１およびＲ２がアルキル（すなわち、このオレフィンは脂肪族である）である。少なくとも約３個の炭素原子。

特に、約３個〜約３６個の炭素原子を有するオレフィン性化合物が望ましい。約８個〜約２４個の炭素原子を含有するオレフィンは、特に有用である。

このオレフィン性化合物は、また、アリール脂肪族化合物（特に、ここで、このアリール基は、フェニル基または置換フェニル基である）であってもよい。特定例には、スチレン。

α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−エチルビニルベンゼンなどが包含される。

プロピレン、イソブチンおよびそれらのダイマー、トリマー、テトラマーおよびオリゴマー、およびそれらの混合物は。

特に好ましいオレフィン性化合物である。有用なオレフィンの特定例には、イソブチン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ジイソブテン、シクロヘキセン、トリイソブチン、市販の高分子量脂肪族α−オレフィン（特に、０１２〜３０の範囲のもの９例えば、１−へキサデセンおよび１−オクタデセン）。

および市販のそれらの混合物（例えば、０１５〜２０α−オレフィン、Ｃ，、ａ −オレフィン＊　Ｃｒ　ｓ　〜＋　ｓ　（Ｘ−オレフィン、Ｃ，。

〜２．α−オレフィンなど）が包含される。

例えば、イソブチンのようなオレフィンの重合体もまた。

それらやそれらの硫化誘導体が、他の成分と和合可能である限り、そしてこの硫化生成物が所望の特性を失わない限り。

有用である。約１０００または１５００までの数平均分子量を有するポリイソブチンは、有用なポリオレフィンの例である。

−ｉに、このオレフィン成分（Ｂ−３）は、少なくとも１種の脂肪族、アリール脂肪族、または脂環族オレフィン性化合物（これは、少なくとも約３個の炭素原子を含有する）である。

約３個〜約３６個の炭素原子、より好ましくは約８個〜約２４個の炭素原子を含有するようなオレフィン性化合物は、特に有用である。このようなオレフィンの混合物が、　（Ｂ−３）成分としてふつうに用いられる。これら混合物が市販されているからである。

成分（Ｂ−３）もまた、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステル。

それらの混合物、または上で記述のオレフィンとそれらとの混合物とされ得る。

用語“脂肪酸”は、ここで用いられるように、天然に生じる植物性または動物性の脂肪またはオイルの加水分解により得られる酸を示す。これら脂肪酸は、ふつうは、１６個〜２０個の炭素原子を含有し、飽和および不飽和の脂肪酸混合物である。この不飽和脂肪酸（これは、一般に。

天然に生じる植物性または動物性の脂肪およびオイル中に含有される）は、１個またはそれ以上の二重結合を含有し得る。

このような酸には、バルミトイル酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、およびエルカ酸が包含される。

成分（Ｂ−３）として有用な不飽和脂肪酸には、酸（例えば。

天然に生じる動物性オイルおよび植物性オイル（例えば、ラード油、トール油、ビーナツツ油、大豆油、綿実油、ひまわり油、または麦芽油）から得られる酸）の混合物が含有され得る。トール油は、ロジン酸、主要量のアビエチン酸、および不飽和脂肪酸、主要量のオレイン酸およびリノール酸の混合物である。トール油は、木材バルブを製造するための硫酸塩化工程の副生成物である。

この発明で有用な、とりわけ好ましい不飽和脂肪族エステルは、脂肪油（すなわち、グリセロールと、上で記述の脂肪酸との、天然に生じるエステル、および類似構造の合成エステル）である。不飽和性を含有する。天然に生じる脂肪およびオイルの例には、動物性脂肪（例えば、牛脚油、ラード油。

貯油脂肪、ビーフタロなど）が包含される。成分（Ｂ−３）として有用な、天然に生じる植物性油の例には、綿実油、とうもろこし油、けし油、サフラワー油、ごま油、大豆油、ひまわり油、および麦芽油が包含される。

、本発明において、成分（Ｂ−３）として有用な脂肪酸エステルは、また、上で記述のタイプの脂肪族オレフィン酸（例えば。

オレイン酸、リノール酸、リルン酸、およびベヘン酸）から、アルコールおよびポリオールとの反応により、調製され得る。上で同定された酸との反応に供され得る脂肪族アルコールの例には、１価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ブタノールなど）；および多価アルコール（これには、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセロールなどが包含される）がある。

（以下余白）（Ｂ−４）　ニールベン　入　および　のオレフィン　ヒ人　の゛本発明のイオウ含有組成物の第２物質（成分（Ｂ））は、少なくとも１種のテルペン化合物（Ｂ−２）と、上で記述のような少なくとも１種の他のオレフィン性化合物（Ｂ− ３）との混合物を含有し得る。（Ｂ−３）に対する（Ｂ−２）の重量比は、約１：１００〜１００　：　１で変えられる。

（Ｂ−５）　：硫ヒ　れたテルペン　ム　および　のオレフィン化金生第２物質の成分（Ｂ）は、　（Ｂ−５）イオウ含有物質（これは。

テルペン（Ｂ−２）　、または少なくとも１種の他のオレフィン性化合物（Ｂ− ３）を硫化することにより、得られる）を含有し得る。このテルペン化合物およびオレフィン性化合物（これは。

成分（Ｂ−２）および成分（Ｂ−３）に関連して、上で同定された物質のいづれかとされ得る）は、イオウ、ハロゲン化イオウ。

またはイオウや酸化イオウと硫化水素との混合物（これは。

以下でより完全に記述されている）で硫化され得る。また。

種々のテルペン化合物の硫化は、従来技術で記述されている。

例えば、パインオイルの硫化は、米国特許第２．０１２．４４６号で記述され、この特許の開示内容は、ここに示されている。

このイオウ含有物質（Ｂ−５）は、テルペンおよび他のオレフィン性化合物の混合物を硫化することにより、得られる物質を含有し得る。このイオウ含有物質（Ｂ−５）もまた、硫化テルペンおよび硫化オレフィン性化合物の混合物を含有し得る。

この混合物は、１種またはそれ以上の硫化テルペンと、１種またはそれ以上の硫化オレフィンとを混合することにより；少なくとも１種のテルペンと、少なくとも１種の硫化オレフィンとを混合し、その後、この混合物を硫化することにより；硫化テルペンと、他のオレフィン性化合物とを混合し、その後、この混合物を硫化することにより；または少なくとも１種のテルペン、および少なくとも１種の他のオレフィン性化合物の混合物を調製し、その後、この混合物を硫化することにより、調製され得る。従って、以下の議論では、テルペン化合物および他のオレフィン性化合物の硫化に対し、参照事項が出されるものの、この議論は、同様に、上で記述の混合物のいづれかの硫化（ここで、全てのテルペン化合物またはオレフィン性化合物が、あらかじめ硫化されているわけではない）に通用可能である。

硫化されるべく、混合物中に含有されるテルペン化合物（Ｂ−２）およびオレフィン性化合物（Ｂ−３）の量は、広範囲で変えられ得る。しかし２本発明の硫化組成物が、潤滑添加剤として用いることが意図されるとき、他のオレフィン性化合物の充分な量が、混合物中に含有され、所望の油溶性を有する硫化組成物の得られるべきことが、必須である。硫化されたパインオイルのような硫化テルペンは、所望の油溶性の特徴を示さないことが、認められている。硫化されるべき混合物は、充分な他のオレフィン性化合物を含有し、その結果、所望の油溶性を有する硫化組成物が形成されるのは、必須である。−般に、成分（Ｂ−３）に対する成分（Ｂ−２）の当量比は、約１＝２０〜Ｎｔ１０：１であり、より一般的には、約１：１０〜約５＝１の範囲である。より好ましくは、成分（Ｂ−３）に対する成分（Ｂ−２）の当量比は、約１：１０〜約２＝１である。

他のオレフィン性化合物、成分（Ｂ−３）は、以下の（ｉ）、（ｉｉ）。

（ｉｉｉ）および（ｉｖ）とされ得る；（ｉ）少なくとも３個の炭素原子を含有する。少なくとも１種の脂肪族、アリール脂肪族または脂環族のオレフィン性炭化水素、　（ｉｉ）少なくとも１種の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸エステル、　（ｉｉｉ）　（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも１種の硫化誘導体、および（ｉｖ）それらの混合物。この混合物が用いられるとき１種々のオレフィン性化合物の当量比は、広範囲に変えられ得る。特定の当量比は。

利用可能な原材料だけでなく、硫化組成物中で望まれる特性に依存する。

硫化促進剤として有用な物質を１反応部合物中に混合することも、しばしば有利となる。これら混合物は、酸性、塩基性または中性とされ得る。有用な中性物質および酸性物質には、酸性化された粘土（例えば、”５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌ”、ｐ−トルエンスルホン酸、リン含有試薬がある。このリン含有試薬には１例えば、リン酸（例えば、ジアルキルホスホロジチオ酸）、リン酸エステル（例えば、リン酸トリフェニル）、リンスルフィド（例えば、五酸化リン）および表面活性剤（例えば、レシチン））が包含される。

より好ましい促進剤は、塩基性物質である。これらは、無機酸化物および塩（例えば、水酸化ナトリウム、酸化カルシウム、および硫化ナトリウム）とされ得る。しかしながら。

最も望ましい塩基性促進剤は、アンモニアやアミンを含めた窒素塩基である。

用いられる促進剤物質の量は、一般に、テルペンおよびオレフィン性化合物を合わせた重量の約ｏ、ｏｏｏｓ〜２．０％である。

より好ましいアンモニア触媒およびアミン触媒の場合、この合わせた重量１モルあたり、約ｏ、ｏｏｏｓ〜０．５モルがより好ましく、約０．００１〜０．１モルが特に望ましい。

水もまた。促進剤としてか、またはこの上で示した１種またはそれ以上の促進剤の希釈剤としてのいずれかとして、この反応混合物中に存在する。存在するときの水の量は、ふつうは、このオレフィン性化合物の約１〜２５重量％である。しかしながら、水の存在は必須ではなく、あるタイプの反応装置が用いられるとき、実質的に無水条件下で反応を行うことが、有利となる。

この上で記述の反応混合物に促進剤が混合されるとき、一般に９反応は低温で行われ得ること、そして生成物は、一般に、淡く着色していることが、観察される。

テルペンを硫化するのに用いられる硫化試薬には９例えば。

イオウ、ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウまたは二塩化イオウ）、硫化水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物、およびその類似物がある。多くの場合、イオウ、またはイオウと硫化水素との混合物がより好ましい。しかしながら、他の硫化試薬（適当であれば）を、それらと置き換えてもよいことは、理解されるだろう。全ての硫化試薬の市販原料は９通常１本発明のために用いられる。通常、これら市販生成物に関連した不純物は、不利な結果がでなければ、存在していてもよい。

硫化反応がイオウだけを用いて行われるとき、この反応は。

約５０〜２５０℃の温度、ふつうは約１５０〜約２１０℃の温度にて。

試薬とイオウとを単に加熱することにより１行われる。テルペンおよび他のオレフィンの配合物と、イオウとの重量比は。

約５：１と約１５：１−との間であり、一般に約５：１と約１０：ｌとの間である。この硫化反応は、充分に撹拌し、かつ一般に不活性雰囲気下（例えば窒素）にて１行われる。この成分や試薬が、この反応温度でかなり揮発性であれば２反応容器はシールされ、圧力が維持され得る。他の成分の混合物に対し。

イオウを分割して加えることが、しばしば有利となる。

イオウと硫化水素との混合物が１本発明の工程で利用されるとき、テルペンおよび他のオレフィンの１モルあたりのイオウや硫化水素の量は、ふつうは、それぞれ、約０．３〜約３グラム原子、および約Ｏ９１〜約１．５モルとされる。より好ましい範囲は、それぞれ、約０．５〜約２．０グラム原子、および約０．４〜約１．２５モルである。最も望ましい範囲は、それぞれ。

約０．８〜約１．８グラム原子、および約０．４〜約０．８モルである。バッチ操作では、この成分は、これら範囲を得るレベルで、導入される。半連続操作では、これらはある比で混合され得る。しかし、マスバランスに基づいて、これらは、この比の範囲内の量で消費されるように存在する。それゆえ２例えば９反応容器にまずイオウだけが充填されるなら、このテルペンおよび／またはオレフィン性化合物および硫化水素は。

所望の割合が得られるような速度で、増分的に加えられる。

イオウおよび硫化水素の混合物が硫化反応で利用されるとき、硫化反応の温度範囲は、一般に、約５０〜約３５０°Ｃである。

より好ましい範囲は、約１００°Ｃ〜約２００″Ｃであり、約１２０°Ｃ〜約１８０℃が特に適当である。この反応は、多くの場合、大気圧以上の圧力（これは、ふつうは、自然発生的な圧力（すなわち２反応の過程で自然に生じる圧力）とされ得、実際そうである。しかし、これは、外部から適用された圧力であってもよい）の下で行われる。反応中に生じる正確な圧力は。

系の設計や操作９反応部度、および反応物や生成物の蒸気圧のような因子に依存する。この圧力は１反応過程で変えられ得る。

この反応混合物は、はぼ完全に、上で記述の成分や試薬からなるのが、一般により好ましいものの、この反応はまた。

不活性溶媒（例えば、アルコール、エーテル、エステル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化された芳香族炭化水素など）の存在下で行われてもよい。この不活性溶媒は、・用いられる温度範囲内で、液体である。この反応温度が、比較的に高温（例えば、約２００″Ｃ）のとき、生成物からある程度イオウが発生する。このようなイオウの発生は、約１５０−１７０℃のようなより低い反応温度が用いられるとき、避けられる。

成分（Ｂ−２）および成分（Ｂ−３）の硫化は、連続した段階で。

または全てが１段階で同時に９行われ得る。成分（Ｂ−２）および成分（Ｂ−３）の硫化の順序は９本発明に対し重要ではない。

従って、成分（Ｂ−２）および成分（Ｂ−３）の混合物が調製され得。

次いで、硫化され得る。他の実施態様では、このテルペン成分（Ｂ−２）は９本発明の工程に従って、硫化される。その後。

この混合物に、他のオレフィン性化合物が加えられ、この混合物が、このオレフィンを硫化させるべく、高温に加熱される。他の実施態様では、このオレフィン性化合物（Ｂ−３）は。

まず硫化され２次いで、テルペン化合物（Ｂ−２）が加えられ。

追加のイオウとともに、または追加のイオウなしで、硫化される。また、他の実施態様では、テルペン化合物（Ｂ−２）が硫化され、この硫化テルペン化合物に対し、別に調製された硫化オレフィン性化合物が加えられる。この混合物は、追加のイオウを加えて、または追加のイオウなしで、加熱され、この混合物がさらに硫化される。

この硫化反応を完結させるのに必要な時間は、試薬、それらの割合１反応器度、促進剤の存在または不存在、および試薬の純度に依存して、変えられる。硫化剤として、イオウおよび二酸化イオウの混合物が用いられ、そしてこの反応が。

密閉容器中にて高温で行われるとき２反応過程は、この反応容器の圧力を記録することにより、うまく追跡され得る。この反応は、一般に、圧力レベルが一定値で安定すると、完結したと考えられ得る。上で記述の方法によって、硫化混合物を調製することに続いて、実質的に全ての低沸点物質を、以下のように除去するのが、一般的により好ましい：この方法は、典型的には９反応容器を排気すること、または大気圧での蒸留、真空蒸留またはストリッピング、または適当な温度および圧力でこの混合物に不活性ガス（例えば、窒素ガス）を通すこと、がある。この反応混合物中に存在する全ての固体は、大ていの場合、この液状生成物を単に注ぐことにより。

うまく除去され得る。固体をさらに除去することが望ましいなら、濾過や遠心分離のような従来方法が用いられ得る。

ある場合には、ここで記述の方法に従って得られる硫化生成物を処理して、活性イオウを減少させることが望ましい。

用語“活性イオウ”には、銅やその類似物質の汚染を起こし得る形状のイオウが包含される。イオウの活性を決定するために、標準的な試験が利用可能である。

イオウの活性を減する処理のための選択的な方法として、金属不活性化剤が用いられ得る。潤滑剤は、この発明の硫化組成物を含有する。ある場合（例えば、金属加工の潤滑剤中）には、高レベルの活性イオウが望まれ得る。このような状態では、活性イオウを減じないことが、より好ましい。

以下の実施例は、硫化されたテルペン化合物の調製、硫化オレフィン性化合物および硫化混合物（これは９本発明において、成分（Ｂ−５）として有用である）を例示している。他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、温度は摂氏である。

実施例Ｂ−５−Ａ反応容器に、市販のパインオイル（Ｓａｒｇｅｎｔ　Ｗｅｌｃｈ）の３７２部（２当量）を充填する。このパインオイルを、加熱し撹拌する。窒素を吹き込みつつ、イオウ（１２８部）をゆっくりと加える。この間９反応器度を約３５゛Ｃに維持する。イオウの添加が完了した後１反応器合物に窒素を泡立たせる。この間。

約１４５℃にて、還流状態まで加熱する。約８時間の全反応時間の後、この混合物を、濾過助剤で濾過する。この濾液は。

２３．３５％のイオウ（理論値２５．６）を含有する所望の硫化生成物である。

実施例Ｂ−５−８反応混合物が、パインオイル１８６部（１当量）、およびイオウ３２部（１，０当量）を含有すること以外は、実施例Ｂ−５−Ａの方法を繰り返す。この方法で得られる生成物は、　１５．６％のイオウ含量（理論値１４．６８　’）を有する。

実施例Ｂ−５−Ｃ反応容器に、パインオイル３７２部（２当量）、およびイオウ９６部（３当量）を加える。イオウの全てを加えたとき、この混合物を、窒素を吹き込みつつ、１５０°Ｃまで加熱する。この混合物を、この温度にて、約１０時間維持する。この反応混合物を、濾過助剤で濾過する。この濾液は、イオウ含量１７．２５％（理論値２０．５）を有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−Ｄパインオイル（３７２部、２当量）を反応容器に加え、撹拌しつつ加熱する。この撹拌したパインオイルに、イオウ（１９０部、６当量）をゆっくりと加える。

添加が完了した後９反応き込む。トリエタノールアミン（５，６２部）を加え、イオウが明らかに溶解するまで、還流しつつ、この混合物の加熱を続ける。この混合物を濾過する。この濾液は、　２５．４％のイオウ（理論値３３．８０　）を含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−Ｅイオウ（５２６部、　１６．４モル）を、ジャケット付高圧反応器に充填する。

この反応器は、撹拌機および内部冷却コイルを備えている。気体状反応物を導入する前に２反応器を冷却するべく、冷却されたブラインをコイルに循環させる。

反応器をシールし、約２　ｔｏｒｒまで排気し、そして冷却した後、イソブチン９２０部（１６，４モル）、および硫化水素２７９部（８，２モル）を、この反応器に充填する。この反応器を、外部のジャケットにて、蒸気を用いて、約１．５時間かけて約１８２°Ｃ（３６０”Ｆ）の温度まで加熱する。加熱の間に、約１６８°Ｃ（３３５°Ｆ）の温度にて、　１３５０ｐｓｉｇ、の最大圧力に達する。ピークの反応温度に達する前に、圧力は低下し始め、気体状反応物が消費されるにつれて、一定で低下し続ける。１８２°Ｃの反応温度で約１０時間後、圧力は、３１０〜３４０ｐｓｉｇ、となり、圧力の変化割合は、１時間あたり、約５〜１０ｐｓｉｇ、である。未反応の硫化水素およびイソブチンを２回収系に排気する。反応器の圧力を大気圧まで減少させた後、硫化混合物を液体として回収する。

この混合物に、約１００°Ｃ（２１２°Ｆ）にて窒素を吹き込み。

低沸点物質（これには、未反応イソブチン、メルカプタンおよびモノスルフィドが包含される）を除去する。窒素吹き込み後の残留物を、５％の５ｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌで撹拌し、ケイソウ土濾過助剤を用いて、濾過する。この濾液は、　４２．５％のイオウを含有する所望の硫化組成物である。

実施例Ｂ−５−ＦイソブチンをＣＩ６〜ＣＩ８のα−オレフィンに代え、オレフィン：イオウ：Ｉｈ５Ｏ比を１　：１．５　：ｏ、ｓとし、そして反応温度を約１７１℃としたこと以外は、実施例Ｂ−５−Ｈの方法を繰り返す。この実施例で得られる生成物は、　２０．６％のイオウを含有する。

実施例Ｂ−５−Ｇイソブチンをポリイソブチン（これは、藤気浸透圧法で決定されたように、約１０００の数平均分子量を有する）に代えたこと以外は、実施例Ｂ−５−Ｈの方法を繰り返す。ポリイソブチン：イオウ：Ｈ，Ｓの比は、１　：０．５　：ｏ、ｓであり１反応温度は１７１°Ｃである。この方法で得られる硫化生成物は、約２．６％のイオウを含有する。

実施例Ｂ−５−）１市販のＣＩ　Ｓ　””　ｔ。のα−オレフィン６０部、およびラード油１００１２部を加える。この混合物を１６５〜２００℃で加熱し、追加のイオウ６．５部を加える。加熱を４時間続ける。加熱後、この混合物を１００℃まで冷却し、濾過する。この濾液は、９．０％のイオウを含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−１蒸留されたＣＩ＆α−オレフィンの１１１部（０，５モル）、およびパインオイル９３部（０，５モル）の混合物を調製し２反応容器内にて、撹拌しつつ加熱する。イオウ（６４部、２モル）をゆっくりと加える。反応温度を約１７０℃まで上げる。この反応混合物を、窒素を吹き込みながら、１６０°Ｃの温度まで維持する。パインオイルの軽い部分が還流されるのが観察される。次いで、この反応混合物を冷却し、濾過助剤で濾過する。

この濾液は、　２５．１６％のイオウ（理論値２３．９）を含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−Ｊパインオイル１８６部（１当量）、ノネン１２６部（１当量）。

およびイオウ１９２部（６当量）の混合物を調製し、約１３５°Ｃにて２時間にわたり、加熱し還流する。−晩冷却後、トリエチルアミン１０．１部（０，１当量）、および２．５−ビス（ｔｅｒ　ｔ−オクチルジチオ）トリアジアゾール４．３部を、促進剤として加える。この混合物を９反応温合物が透明になるまで、窒素を吹き込みながら、１３５〜１４０°Ｃに加熱する。この混合物を。

還流状態で、さらに６時間加熱し、濾過助剤で濾過する。この濾液は、　３３．４９％のイオウ（理論値３７．１％）を含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−にパインオイル９３部（０，５当量）、およびイオウ４８部（１，５当量）の混合物を２反応容器（これは、冷却器、温度計および撹拌機を備えている）に充填する。この混合物を、窒素を吹き込みつつ、約１４０°Ｃまで加熱し、この温度にて、約２８時間維持する。冷却後、添加漏斗により、Ｃ１６α−オレフィン（ガルフォイル化学社から、一般商標Ｇｕｆｔｅｎｅ　１６で市販されている）を加える。添加が完了した後、添加漏斗を窒素チューブに置き換える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ。

１７０℃まで加熱し、この温度にて、約５時間維持する。この混合物を冷却し、濾過助剤で濾過する。この濾液は、　１９．０１％（理論値１９．０４％）のイオウ含量を有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−ＬＹａｒｗｏｒ　６０バインオイルの３７２部（２当量）（これは、ヘルクレス社から市販されており、約６２．７％のテルペンアルコールを含有する）、およびイオウ１９２部（６当量）の混合物を２反応容器（これは、冷却器、温度計および撹拌機を備えている）中にて、調製する。この混合物を、撹拌しながら加熱し、約１４０°Ｃの温度まで窒素を吹き込み、この温度にて。

約８時間維持する。市販のＣＩ６α−オレフィン（４４４部、２当量）を加え、この混合物の温度を１７０″Ｃまで上げ、この温度にて、約８時間維持する。この間、水３部および軽い最終物２７部を除去する。この反応混合物を、約１００ °Ｃまで冷却し。

・濾過助剤で濾過する。この濾液は、　１８．７％のイオウ（理論値１９．０７％）を含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５４この実施例で用いるパインオイルを、　Ｙａｒｏ＋ｏｒ　Ｆバインオイル（これは、ヘルクレス社から入手可能であり、全体で約７５％のテルペンアルコールを含有する）とすること以外は。

実施例Ｂ−５−Ｌの方法を繰り返す。この方法で得られる生成物は、　１８．４％のイオウ含量（理論値１９．０７％）を有する。

実施例Ｂ−５−Ｎ蒸気蒸留されたパインオイル７４４部（４当量）、およびイオウ（８ａ＋ｅｓｈ）　３８４部（１２当りの混合物を調製し、約１４０〜１４５℃の温度に加熱し、この温度にて、約８時間維持する。

次いで２反応フラスコに水トラツプを付ける。その結果、水および軽い最終物が除去される。市販のＣＩ６〜１８α−オレフィン（８８８部、４当量）を、約４５分間かけて、−滴ずつ加える。この間９反応温度を、約１８０℃にて約５時間維持する。

この反応混合物を冷却し、濾過する。この濾液は、　１７．６１％のイオウ（理論値２０．０％）を含有する所望生成物である。

実施例Ｂ−５−０実施例Ｂ−５−Ａの生成物１００部、および実施例Ｂ−５−Ｈの生成物の約１２５部の混合物を調製し、　１０時間かけて約２００〜２２５℃の温度まで加熱したところ、濾過により所望生成物が得られる。

実施例Ｂ−５−Ｐ混合物を約２００〜２２５°Ｃの温度に加熱する前に、この混合物に、イオウ３２部を加えること以外は、実施例Ｂ−５−０の方法を繰り返す。

（以下余白）（Ｂ−６）　：直ｌしと入四夕じ仁凡本発明のイオウ含有組成物中で用いられる第２物質は９次式の有機ジスルフィドとされ得る：Ｒ−５−５−Ｒ（ＶＩＩＩ）ここで、各Ｒは、独立して、ヒドロカルビル基である。

一般に、Ｒ基の少なくとも１個、および一般に両方は、１個またはそれ以上の官能基を含有する。それゆえ、ある実施態様では、有機ジスルフィド成分（Ｂ−６）は２次式により特徴づけられる：ここで、　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素、または同一または相異なり、ヒドロカルビル基、そして各Ｘは、官能基（例えば、　−ＣＨｏ、　−ＣＯＯＨ、 −ＣＨ２０Ｈ，−ハロゲ：／、−ＣＯＯＲである。

ここで、Ｒは低級アルキル基などである）である。ある実施態様では、このＸ基は、アルデヒド基（ＣＨＯ）である。上の式ＶＩＩＩにより表されるような種々の有機ジスルフィドは、米国特許第３．２９６．１３７号および第３．８１７．９２８号に記述されている。

このような有機ジスルフィドの調製もまた。該特許に記述されている。これら開示の内容は、ここに示されている。

要約すれば、この有機ジスルフィド（ここで、２つのＸ基はＣＨＯである）は、ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウ（ｓｚｃｔ　ｚ　）または−臭化イオウ）を用いて、適当なアルデヒドを硫化することにより、都合よく調製される。

アルデヒドとハロゲン化イオウとの反応は、所望温度（これは、約−３０°Ｃ〜約２５０°Ｃまたはそれ以上の範囲とされ得る）にて、単に２つの反応物を混合することにより１行われ得る。より好ましい反応温度は、約１０″Ｃ〜約８０° Ｃである。この反応は、希釈剤または溶媒（例えば、ベンゼン）の存在下にて１行われ得る。ハロゲン化イオウ中における。アルデヒドの相対量は。

広範囲に変えられ得る。たいていの場合には、この反応は。

アルデヒド２モルとハロゲン化イオウ１モルとを包含する。

上の式ＶＩＩＩにより表されるような他の有機ジスルフィドの調製は、多くの場合、チア−ビスアルデヒドから、当該技術分野で公知の方法（例えば、米国特許第３．８１７．９２８号に記述の方法）により１行われ得る。例えば、ヒドロキシ−酸誘導体（すなわち、１つのＸはＣＨＯ、そして他のＸはＣ０ＯＨのもの）は、対応するチア−ビスアルデヒドを、アルカリ試薬（例えば、アルカリ金属水酸化物）で処理することにより、非常に都合よく得られる。続いて、このヒドロキシ基は、他の官能基（例えば、ハロゲン）に転化され得る。この酸基は２例えば、エステル基に転化され得る。以下の実施例は、有機ジスルフィド成分（Ｂ− ６）の調製を例示する。

実施例Ｂ−６−Ａ窒素雰囲気下、５２〜６０℃にて、イソブチルアルデヒド（１４４０ｇ、　２０モ／Ｉ／）を、−塩化イオウ（１３５０ｇ、　１０モル）に少量ずつ加える。この反応はわずかに発熱的である。この反応混合物を９次いで、１００°Ｃ／　１１−１３ｍｍＨｇまで加熱し、揮発成分を蒸留する。この残留物を濾過する。この濾液は、　３０．５％のイオウ含量（理論的なイオウ含量３１．１％）を有する所望生成物である。

実施例Ｂ−６−Ｂ −塩化イオウ（１モル）およびイソブチロアルデヒド（２モル）を、この混合物に窒素を泡立たせつつ１反応させる。

この生成物を、ミネラルスピリット溶媒から、蒸留および再結晶により、精製する。この精製チアービスアルデヒ）’２，２゜５．５−テトラメチル−３，４− ジチア−ヘキサンジオールは、８１〜８３℃７０．Ｏ２ｍｍＨｇの沸点、　２４．３°Ｃの融点、および３１．３％のイオウ含量を有する。

実施例Ｂ−６−Ｃメタノール１０１００Ｏおよびナトリウム２ｇの混合物に対し。

５０〜５２°Ｃにて、実施例Ｂ−６−Ａのチア−ビスアルデヒド２０６　ｇ（１モル）を加える。この混合物を２反応が完結するまで。

室温にて保つ。この反応混合物から単離された生成物は、６−ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジチアヘキサン酸メチルである。これは、蒸留後、８２〜８３°Ｃ／　０．　Ｏ５ｍｍＨｇの沸点を有することが、見いだされる。

実施例Ｂ−６−Ｄ１０％水酸化ナトリウム水溶液１２００ｇ（３モル）に対し、室温にて、実施例Ｂ−６−Ａのチア−ビスアルデヒド４１２　ｇ　（２モル）を加える。発熱反応が起こり１反応温度は６５°Ｃに達する。

この混合物を２時間撹拌する。このような混合物から（塩酸を用いた酸性化および沈澱により）単離された生成物は、６−ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジチアヘキサン酸である。これは、蒸留後、　８９−８９．５ °Ｃの融点を有する。

この発明のイオウ含有組成物は、少なくとも１種のイオウ含有物質（これは、成分（Ａ）として同定され記述されている）。

および少なくとも１種の第２物質（これは、　（Ｂ−１）から（Ｂ−６）として同定された１種またはそれ以上の物質のいずれかとされ得る）を含有する。（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比は、２つの成分の性質や意図する用途に依存して、広範囲に変えられ得る。一般に９本発明の組成物において、（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比は、約１：１０〜約１０：１の範囲である。ある特定の用途に対する比は、当業者により容易に決定され得る。

以下の実施例は１本発明の組成物を例示する：狙成ｌ上　１１皿実施例ＡＢの生成物　８０実施例Ｂ−１−Ｈの生成物　５０ ■戒■ｌ実施例へＣの生成物　５０実施例Ｂ−１−Ｈの生成物　９０ ■戒■ｌ実施例奸の生成物　８０実施例Ｂ−５−Ａの生成物　５０川底立土実施例ＡＧの生成物　７０パインオイル　３０皿迩ｍ実施例ＡＥの生成物　８０実施例Ｂ−５−にの生成物　５０ ■戒■ｌ実施例ＡＣの生成物　５０実施例Ｂ−５−Ｎの生成物　５０ ■底立ｌ実施例ＡＢの生成物　５０実施例Ｂ−６−Ａの生成物　５０ ■底立ｌ実施例ＡＢの生成物　５０実施例Ｂ−１−Ｃの生成物　２５実施例Ｂ−５−Ｎの生成物　２５この発明のイオウ含有組成物は、潤滑剤の添加剤として有用である。この潤滑剤中では、この組成物は、主として、酸化防止剤および極圧剤および耐摩耗剤として９機能する。この発明のイオウ含有組成物もまた９機能流体（これは、炭化水素系または水系とされ得る）中にて、有用である。

この発明のイオウ含有組成物は９種々の用途のために処方された種々の潤滑組成物中にて、効果的に使用され得る。これら潤滑組成物は、潤滑粘性のある多様なオイルに基づいている。このオイルには、天然および合成の潤滑油、およびそれらの混合物が包含される。主要な添加濃縮物を含有する潤滑組成物は、火花点火および圧縮点火の内燃機関エンジンのためのクランク室潤滑油として、効果的である。この内燃機関エンジンには、自動車およびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および低負荷のディーゼルエンジンなどが包含される。また、自動伝達流体２回転軸の潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工の潤滑剤、油圧流体、および他の潤滑油およびグリース組成物は、主要な添加濃縮物と組み合わせて、有益とされ得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた。有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には９例えば９重合されたオレフィンおよび混合重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体。

塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２− エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなト）：アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより修飾されている）は、用いられ得る公知で合成の潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ −およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合されたＣ１〜Ｃ，脂肪酸エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステル）、により例示される。

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸。

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リルン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と９種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが含有される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル。

セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル。

アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リルン酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される錯体エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルもまた。Ｃ６〜Ｃ＋ｚモノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば。

ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエステルを包含する。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ボリアリール、ポリアルコキシ −１またはボリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は２合成の潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには１例えば、テトラエチルシリケートテトライソプロピルシリケートテトラ＝（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケートテトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート。

ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシリケート、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオクチル。

デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）１重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれかである。これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物であってもよい）は９本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には公知である。この方法には１例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により、得られる。この工程は、施設ですでに用いられている精製油に適用される。このような再精製油もまた。再生されたまたは再生加工された油として公知であり、そして浪費された添加剤、および油の分解精製物を除去するべく指示された方法により、しばしば付加的に処理される。

（以下余白）一般に９本発明の潤滑剤および機能流体は、この発明のイオウ含有組成物の１種またはそれ以上を、この潤滑剤および機能流体に、改良された耐酸化特性、耐摩耗特性および／または極圧特性を供給するのに充分な量で含有する。通常、使用される量は、この潤滑組成物または機能流体組成物の全重量基準で、約０．０１％〜約２０％、好ましくは、約０．１％〜約１０％である。極端に不利な条件下にて操作される潤滑組成物（例えば、船舶のディーゼルエンジンのための潤滑組成物）では、この発明のイオウ含有組成物は、潤滑組成物の全重量基準で、約３０重量％まで、またはそれ以上の量で、存在し得る。

ある実施態様では９本発明の潤滑油組成物は、約０．１重量％を越えないリン、より一般的には、約０．０８重重量を越えないリンを含有する。ある場合には、この組成物は、リンを含有しなくてもよい。一般に９本発明の潤滑油組成物中で存在するリンは、ホスホロジチオ酸塩（より特定すると、ホスホロジチオ酸の■ 族金属塩）、有機亜リン酸塩（例えば、亜リン酸トリアルキル）などの形状とされる。約０．１重量％を越えないリンを含有する潤滑油組成物、より好ましくは約０．０８重量％を越えないリンを含有する潤滑油組成物は、当該技術分野にて、“低リン潤滑油”として公知である。

本発明はまた。この発明のイオウ含有組成物の組合せにて。

他の添加剤の使用を意図している。このような添加剤には。

例えば、灰分生成タイプまたは無灰分タイプの清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降下剤、極圧荊、耐摩耗剤１色安定化剤および消泡剤が包含される。

灰分生成の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸またはカルボン酸との、油溶性で中性または塩基性の塩により２例示される。このような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩である。

“塩基性の塩”との用語は、金属塩（ここで、この金属は。

有機酸基よりも化学量論的に多量で存在する）を示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製するために通常使用される方法には、酸の鉱油溶液を２化学量論的に過剰な量の金属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩９重炭酸塩。

またはスルフィド）で、約５０℃の温度にて加熱すること、および得られた塊状物を濾過すること、が包含される。中和段階で、大過剰の金属の混合を助けるために、゛促進剤”を使用することも同様に公知である。この促進剤として有用な化合物の例には、フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化されたアルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物）；アルコール（例えば、メタノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール。

アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミン）が包含される。この塩基性の塩を調製するために特に効果的な方法には。

酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属の中和剤と少なくとも１種のアルコール促進剤とを混合すること、およびこの混合物を１例えば６０〜２００°Ｃの高温で炭酸化すること、が包含される。

無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに、不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得る。

という事実にもがかわらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは１通常。

金属を含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知である。それらのいくつかは、この発明の潤滑組成物中での使用に適している。以下に例示する：（１）カルボン酸またはそれらの誘導体（これは、少なくとも約３４個の炭素原子、好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を含有する）と、窒素含有化合物（例えば、アミン）、有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）。

および／または塩基性の無機物質との反応生成物。これら“カルボン酸分散剤” の例は、英国特許第１．３０６，５２９号。

および以下を包含する多くの米国特許に記述されている：３．１６３．６０３　３，３５１．５５２　３，５４１．０１２３．２１５．７０？　３，３９９．１４１　３．５４２，６８０３．２７１．３１０　３，４３３．７４４　３，５７４，１０１３．２８１．３５７　３，４４８．０４Ｂ　３，６３０．９０４３．３１１．５５８　３．４５１．９３３　３．６３２，５１１３．３４０．２８１　３．４６７．６６８　３．７２５．４４１３．３４６．４９３　３．５２２．１７９　Ｒｅ　２６．４３３（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族のハロゲン化物と、アミン（好ましくは、オキシアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、“アミン分散剤”として特徴づけられ得、それらの例は２例えば、以下の米国特許で記述されている：３．２７５．５５４　３，４５４，５５５３．４３８．７５７　３，５６５．８０４（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子を含有する）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、“マンニッヒ分散剤”として特徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は２例示である：２．４５９．１１２　３．４４２，８０８　３．５９１，５９８２．９８４，５５０　３．４５４．４９７　３．６３４．５１５３．１６６．５１６　３．４６１．１？２　３，６９７，５７４３．３５５．２７０　３．５３９．６３３　３．７２５，４８０３．４１３，３４７　３．５８６．６２９　３．９８０．５６９（４）カルボン酸分酸剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン。

カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、またはその類似物。このタイプの例示物質は、以下の米国特許に記述されている：３．０３６，００３　３．２８２．９５５　３．４９３．５２０　３，６３９，２４２３．２００．１０７　３．３６６．５６９　３．５１３，０９３　３，６４９，６５９３．２５４．０２５　３．３７３．１１１　３，５３９，６３３　３，６９７．５７４３．２７８．５５０　３，４４２．８０８　３，５７９．４５０　３．７０３，５３６３．２８１．４２８　３．４５５．８３２　３．６００．３７２　３．７０８．４２２（５）油溶性モノマー（例えば、ドデシルメタクリレート。

ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミドおよびポリ−（オキシエチレン）置換アクリレート）との混合重合体。これらは、“重合体分散剤”として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている：３．３２９．６５８　３，６６６．７３０３．５１９．５６５　３．７０２，３００上で記した特許の内容は、無灰分分散剤の開示に関して、ここに示されている。

本発明の潤滑剤に含有され得る。補助の極圧剤、および腐食防止剤および酸化防止剤は、塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワックス）により例示される。

ホスホロジチオ酸の■族金属塩は、潤滑剤中に少量で包含され得る。但し、この潤滑剤の全てのリン含量は、０．１％を越えず、好ましくは０．０８％を越えない。有用なホスホロジチオ酸金属の例には。

ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カルシウム；および三硫化リンと、イソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される。特に有用なタイプの添加剤である。オイルベースの組成物中において、オイルベースの組成物の低温特性を改良する。このような流動点降下剤の用途は、当該技術分野で公知である。例えば、　Ｃ，Ｖ、ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈの“潤滑添加剤”　（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏ、出版社、クリーブランド、オハイオ、　１９６７）の８ページを参照せよ。

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；フマール酸ジアルキルと脂肪酸のビニルエステルとアルキルビニルエーテルとの三元共重合体がある。この発明のために有用な流動点降下剤、それらの調製方法およびそれらの用途は、米国特許第２．３８７．５０１号：第２．０１５．７４８号；第２、６５５．４７９号；第１，８１５．００２号；第２，１９１．４９８号；第２．６６６、７４６号；第２，７２１．８７７号；第２．７２１．８７８　；および第３，２５０，７１５号に記述され、その内容は、これらに関連した開示に関して。

ここに示されている。

消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。

この発明のイオウ含有組成物は、潤滑剤または機能流体に直接加えられ得る。しかしながら、好ましくは、これらは。

実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエン、またはキシレン）で希釈され。

添加濃縮物が形成される。これら濃縮物は、ふつうは、この発明の硫化組成物を約２０重量％〜約９０重量％で含有し、さらに、１種またはそれ以上の他の添加剤（これは、当該技術分野で公知であるか、またはこの上で記述されている）を含有する。この濃縮物の残りは、実質的に不活性で通常液状の希釈剤である。

以下は９本発明の潤滑組成物の実施例を例示している。全ての部およびパーセントは、ほかに指示がなければ、全組成物の重量基準である。

塁遺五へ　里１皿基油　９８実施例ＡＨの生成物　１．２５実施例Ｂ−１−Ｈ生成物　０．７５澗ｊｕｌｌ基油　９８実施例ＡＣの生成物　１実施例Ｂ−５−Ｎの生成物　１星像Ｍ旦基油　９８実施例ＡＣの生成物　１．５パインオイル　０．５ｍ匝旦基油　９８実施例ＡＰの生成物　０．７５実施例Ｂ−１−Ｃの生成物　１．２５塁星像三基油　９７実施例ＡＨの生成物　１．５実施例Ｂ−６−Ａの生成物　１．５皿盪遁上基油　９６実施例ＡＢの生成物　２実施例Ｂ−１−ＣＩ実施例Ｂ−５−Ｎ　ｌ星１剋旦実施例ＡＢの生成物　０．８０実施例Ｂ−１−Ｈの生成物　０．３５ジ−ローオクチルホスホロジチオ酸亜鉛　０．０５　（Ｐ）ポリブテニルコハク酸無水物− エチレンポリアミン反応生成物　３，２５ジフエニルアミン　０，３５塩基性の石油スルホン酸カルシウム　０．４０シリコーン消泡剤　７０ｐｐｍ基油　残り本発明の潤滑組成物は、潤滑油およびグリースの形状とされ得る。この潤滑油およびグリース中では、潤滑粘性のある上記オイルのいずれかが、媒体として使用され得る。この潤滑剤がグリース形状で用いられ得るところでは、潤滑油は。

一般に、このグリース組成物全体と平衡させるのに充分な量で、使用される。一般に、このグリース組成物は、所望の特性を供するべく、増粘剤および他の添加成分を種々の量で含有する。

この発明のグリースを調製する際に、広範囲にわたる種々の増粘剤が用いられ得る。この増粘剤には、約１２個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪酸および脂肪物質のアルカリ金属石鹸およびアルカリ土類金属石鹸が包含される。この金属は。

ナトリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムにより。

代表される。脂肪物質の例には、ステアリン酸、ヒドロキシ２テアリン酸、ステアリン、オレイン酸、バルミチン酸、ミリスチン酸、綿実油酸、および水素添加魚油が包含される。

他の増粘剤には、塩および塩−石鹸錯体が包含される。この塩−石鹸錯体には、ステアリン酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２，１９７．２６３号）、ステアリン酸−酢酸のバリウム塩（米国特許第２．５６４，５６１号）、ステアリン酸−力プリル酸−酢酸のカルシウム塩錯体（米国特許第２．９９９．０６５号）、カプリル酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２．９９９，０６６号）、および低分子量酸、中程度の分子量の酸および高分子量酸やナツツ油酸のカルシウム塩および石鹸がある。

このグリース組成物中で使用される特に有用な増粘剤は。

性質が本質的に親水性である。しかし、これは、グリース組成物の成分として用いる前に、粘土粒子の表面に、長鎖の炭化水素基を導入することにより、疎水性の状態に転化され得る。この長鎖炭化水素基の導入は２例えば、アンモニウム化合物のような有機性のカチオン表面活性剤で予備処理することにより、なされる。典型的なアンモニウム化合物は、テトラアルキルアンモニウムクロライド（例えば、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジベンジルアンモニウムクロライド）、およびそれらの混合物である。この転化方法は、当業者に公知であり、さらに論じる必要がないと考える。より特定する゛と、グリース組成物に使用するべ（、増粘剤を形成する際に出発物質として有用な粘土には。

これらの粘土は、結晶性で錯体状のケイ酸塩である。それの正確な組成は、明確な記述を必要とする。それらが、ある天然の原料から、他の原料に、広範囲に変えられ得るからである。これらの粘土は、錯体状の無機ケイ酸塩（例えば、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、バリウムシリケートおよびその類似物）として記述され得る。これらは。

ケイ酸塩格子に加えて、カチオン交換可能な基（例えばナトリウム）の変化量を含有する。所望の増粘剤に転化するのに特に有用な親水性粘土には、モンモリロナイト粘土（例えば。

ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘクトライト粘土、イライト粘土、サポナイト粘土、セピオライト粘土、黒雲母粘土、バーミキュライト粘土、ゼオライト粘土およびその類似物）が包含される。この増粘剤は、全グリース組成物の重量基準で、約０．５％〜約３０％、好ましくは、３％〜１５％の量で使用される。

本発明は、また、少なくとも１種の本発明のイオウ含有組成物を有する水相により特徴づけられる水性組成物を包含する。このイオウ含有組成物は、該水相中に分散または溶解されている。ある実施態様では、この水相は非連続水相であってもよいものの、好ましくは、この水相は連続水相である。

これら水性組成物は、ふつうは、少なくとも約２５重量％の水を含有する。このような水性組成物は、約２５重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６５重量％の水を含有する濃縮物、および一般に約８０重量％を越える水を含有する水ベースの機能流体の両者を包含する。この濃縮物は、一般に１本発明のイオウ含有組成物を、約１０重量％〜約９０重量％の量で含有する。この水ベースの機能流体は、一般に、イオウ含有組成物を、約０．０５重量％〜約１５重量％の量で含有する。この濃縮物は、一般に、約５０％を越えない量、好ましくは２５％を越えない量、より好ましくは１５％を越えない量、さらに好ましくは６％を越えない量の炭化水素油を含有する。この水ペースの機能流体は、一般に、約１５％を越えない量、好ましくは約５％を越えない量、より好ましくは２％を越えない量の炭化水素油を含有する。

これら濃縮物および水ベースの機能流体は、必要に応じて。

水ベースの機能流体中に通常使用される他の従来の添加剤を含有していてもよい。これら他の添加剤には、界面活性剤；増粘剤；油溶性で水不溶性の機能添加剤（例えば、耐摩耗剤。

極圧剤１分散剤など）；および補助的な添加剤（例えば、錆止め剤、せん断安定ノル、殺菌剤、染料、水軟化剤、臭気マスキング剤、消泡剤など）が包含される。

この濃縮物は、より少量の水および比較的多量の他の成分を含有すること以外は、水ベースの機能流体に類似している。

この濃縮物は、水で希釈することにより、水ベースの機能流体に転化され得る。

この希釈は、ふつうは、標準的な混合方法により２行われる。これは、多くの場合、好都合な方法である。この濃縮物は、追加の水が加えられる前に、使用するところまで輸送され得るからである。それゆえ、最終的な水ベースの機能流体に、実質的な量の水を運ぶ費用が節約される。この濃縮物を処方するのに必要な水（これは、取扱いの容易性および便利さの因子により、主として決定される）だけが、輸送される必要がある。

一般に、これら水ベースの機能流体は、この濃縮物を水で希釈することにより、製造される。ここで、濃縮物に対する水の割合は、ふつうは３重量比で約８０　：　２０〜約９９＝１の範囲内である。これらの範囲内で希釈が行われるとき認められ得るように、この最終的な水ベースの機能流体は、せいぜい。

わずかな量の炭化水素油を含有する。

本発明の種々のより好ましい実施態様では、この水ベースの機能流体は、溶液形状である。これに対して、他の実施態様では、この機能流体は、溶液とほとんど変わらないと思われるミセル分散形状またはミクロエマルジョン形状である。

溶液、ミクロ分散またはミクロエマルジョンのいずれが形成されるかは、とりわけ、使用される特定の成分に依存する。

（以下余白）水性組成物を調製する方法もまた１本発明の範囲内に包含される。この水性組成物には、濃縮物および水ベースの機能流体の両方が包含され、水ベースの機能流体で通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの方法には、以下の段階が包含される：（１）本発明のイオウ含有組成物と、このような他の従来の添加剤とを、同時にまたは連続して混合し２分散または溶液を形成すること；必要に応じて。

（２）該分散または溶液を水と混合して、該水性濃縮物を形成すること：および／または（３）該分散または溶液、または濃縮物を、水で希釈すること。ここで、用いられる水の全体量は９本発明の成分の所望濃縮物、該ｅＡ縮動物中他の機能添加剤または該水ベースの機能流体、を供するのに必要な量である。

これらの混合段階は、好ましくは、従来の装置を用いて。

室温またはわずかに高温（ふつうは、１００°Ｃより低く、多くの場合５０°Ｃより低い）にて１行われる。上で述べたように。

この濃縮物が形成され得２次いで、使用される場所まで運ばれる。この場所では、この濃縮物は、水と希釈され、所望の水ベースの機能流体が形成される。他の場合には、最終的な水ベースの機能流体は、この濃縮物または分散または溶液を形成するのに用いるのと同じ装置にて、直接形成され得る。

本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤は、カチオンタイプ、アニオンタイプ、ノニオンタイプまたは両性タイプとされ得る。各タイプのこのような界面活性剤の多くは、当該技術分野で公知である。例えば、マクカッチェオン（ＭｃＣｕ　ｔｃｈｅｏｎ）の“エマルジョンおよび清浄剤”、　１９８１．ノースアメリカン出版、　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより刊行、　ＭＣ出版社、　ＧｌｅｎＲｏｃｋ、ニューシャーシー、　Ｕ、Ｓ、Ａ、を参照せよ；これらのページの内容は、これに関する開示について、ここに示されている。

これらの界面活性剤は、用いられるとき、一般に１本発明の濃縮物および水ベースの機能流体中において２種々の添加剤、特に以下で論じた機能添加剤の分散を助ける効果量で使用される。好ましくは、この濃縮物は、これら界面活性剤の１種またはそれ以上を、約７５重量％まで、より好ましくは約１０重量％〜約７５重量％で含有し得る。この水ベースの機能流体は、これら界面活性剤の１種またはそれ以上を、約１５重量％まで、より好ましくは約０．０５重量％〜約１５重量％で含有し得る。

多くの場合９本発明の水性組成物は、該組成物を増粘させるための少なくとも１種の増粘剤を含有する。一般に、これら増粘剤は、多Ｉｉ類２合成の増粘ポリマー、またはこれらの２種またはそれ以上の混合物とされ得る。有用な多糖類には。

“工業ガム”、　ＷｈｉｓｔｌｅｒおよびＢ、　Ｍｉｌｌｅｒ、アカデミツクプレスにより出版、　１９５９．に開示のガムのような天然ガムがある。水溶性で増粘の天然ガムに関するこの本の開示は、その内容がここに示されている。このようなガムの特定の例には。

アガーガム、グアーガム、アラビアガム、アルギン、デキストラン、キサンチンガム、およびその類似物がある。また。

本発明の水性組成物の増粘剤として有用な多Ｉ！類には、セルロースエーテルおよびセルロースエステルがある。この多糖類には、ヒドロキシヒドロカルビルセルロースおよびヒドロカルビルヒドロキシセルロースおよびその塩が包含される。

このような増粘剤の特定の例には、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩がある。このようないずれの増粘剤の２種またはそれ以上もまた。有用である。

本発明の水性組成物で用いられる増粘剤は、冷水（１０°Ｃ）および温水（９０ ℃）の両方に可溶なことが、一般的な必要条件である。この増粘剤には、メチルセルロース（これは、冷水中では可溶であるが、温水中では不溶である）のような物質は除外される。しかしながら、このような温水に不溶の物質は１本発明の水性組成物に、他の機能を付与する（例えば。

潤滑性を与える）ために用いられ得る。

他の有用な増粘剤は、当業者に公知であり、多くは、上記マクカッチェオンの出版物（“機能物質”、　１９７６、　ｐｐ、１３５〜１４７、包括的）中における表で見いだされ得る。一般的な必要条件に合った水溶性の重合体増粘剤に関連して、ここでの開示の内容は、ここに示されている。

典型的には、この増粘剤は９本発明の水性組成物中にて。

増粘量で存在する。使用時には、この増粘剤は９本発明の濃縮物の約７０重量％まで、好ましくは約２０重量％〜約５０重量％のレベルで存在する。この増粘剤は９本発明の機能流体の約１．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約３重量％〜約６重量この水系で用いられ得る機能添加剤は、典型的には、以下の油溶性で水に不溶な添加剤である：この添加剤は、従来のオイルベースの系にて、極圧剤、耐摩耗剤、荷重支持剤２分散剤、摩擦調節剤、潤滑剤などとして機能する。これらは。

また、すべり防止剤、フィルム形成剤および摩擦調節剤としても機能する。よく知られているように、このような添加剤は、２種またはそれ以上の上記様式で作用し得る；例えば。

極圧剤は、多くの場合、荷重支持剤として機能する。

“油溶性で水に不溶な機能添加剤”との用語は、２５℃の水１００　ｄあたり、約１グラムのレベルを越えて溶解しないものの、鉱油中では、２５°Ｃで１１あたり少なくとも１グラムの範囲で溶解する機能添加剤を示す。

これら機能添加剤もまた。ある固形潤滑剤（例えば、グラファイト、二硫化モリブデンおよびポリテトラフルオロエチレン）、および関連した固形重合体を含有し得る。

これら機能添加剤は、また、摩擦重合体の形成物質を含有し得る。要約すれば、これらは、潜在的な重合体形成物質である。この物質は、低濃度で液状担体中に分散され、そして摩擦表面または接触表面で重合して、この表面で保護の重合体フィルムが形成される。

この機能添加剤もまた。水中にて２合成のまたは天然のラテックスまたはそれらのエマルジョンのようなフィルム形成物質とされ得る。このようなラテックスには、天然のゴム状ラテックス、およびポリスチレン−ブタジェン合成ラテックスが包含される。

この機能添加剤は、また、びびり防止剤またはきしみ防止剤とされ得る。前者の例には、アミド−ジチオリン酸金属の結合物（これは１例えば、西ドイツ国特許１１０９３０２号に開示されている）；アミン塩−アゾメチン（ａｚｏｍｅｔｈｅｎｅ）結合物（これは１例えば、英国特許明細書８９３９７７号に開示されている）；またはジチオリンアミン（これは１例えば、米国特許第３．００２，０１４号に開示されている）がある。きしみ防止剤の例には、Ｎ−アシルサルコシンおよびそれらの誘導体（これは。

例えば、米国特許第３．１５６．６５２号および第３．１５６，６５３号に開示されている）：硫化された脂肪酸およびそれらのエステル（これは２例えば、米国特許第２．９１３．４１５号および第２．９８２．７３４号に開示されている）；および三量化された脂肪酸のエステル（これは９例えば、米国特許第３．０３９．９６７号に開示されている）がある。上で引用した特許の内容は１本発明の水系で機能添加剤として有用なびびり防止剤およびきしみ防止剤に適当であるこれら開示について、ここに示されている。

本発明の水系で有用な機能添加剤の特定の例には２以下の市販生成物が包含される。

、表」一旦里塁皿剋夏血援　化望虱記述　■ Ａｎｇｌａｍｏｌ　３２　クロロ硫化炭化水素　ループリゾ−ノーＡｎｇｌａ＋ｎｏｌ　７５　ジアルキルリン酸亜鉛　ループリシールｌＭｏ１ｙｖａｎ　Ｌ　チアホスホモリプデート　パンデルビルト２Ｌｕｂｒｉｚｏｌ−５３１５硫化された環状カルボン酸エステル　ループリシールＸＥｍｃｏｌ　ＴＳ　２３０　酸性のリン酸エステル　ウィチコ８１　ループリシール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）社、ウィックリフ、オハイオ、υ、Ｓ、Ａ。

２　Ｒ，Ｔ、パンデルビルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉ　ｌ　ｔ）社、ニューヨーク。

Ｎ、Ｙ、、　Ｕ、Ｓ、Ａ。

３　ウィチコ（Ｗｉｔｃｏ）化学社、有機部門、ヒユーストン。

テキサス、　Ｕ、Ｓ、Ａ。

上で記述の機能添加剤のいずれが２種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ得る。

典型的には、この機能添加剤の機能的な効果量が１本発明の水性組成物中で存在する。

用語“機能的な効果量”とは、該添加剤を加えることにより、意図された所望の特性を与えるための、添加剤の充分な量を示す０例えば、添加剤が錆止め剤なら、該錆止め剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の錆止め特性を増すのに充分な量とされる。同様に、この添加剤が耐摩耗剤なら、該耐摩耗剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の耐摩耗特性を改良するための、耐摩耗剤の充分な量とされる。

この発明の水系は、多くの場合、少なくとも１種の金属腐食防止剤を含有する。

これら防止剤は、鉄金属または非鉄金属（例えば、銅、青銅、黄銅、チタン、アルミニウムおよびその類似物）のいずれか一方または両方の腐食を防止する。

この防止剤は、実際には、有機または無機のいずれであってもよい。ふつうは、それは、所望の防止作用を供するべく。

水中で充分に溶解される。しかし、それは、水に溶解させなくても腐食防止剤として機能し得るため、水溶性である必要はない。本発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は。

当業者に公知である。これらには、“金属の保護被覆”。

ＢｕｒｎｓおよびＢｒａｄｌｅｙ　、レインホールド（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）出版社。

２版、１３章、　ｐ、５９６−６０５　、に記述されたものが包含される；防止剤に関するこの開示内容は、ここに示されている。

本発明の水系には、また、染料（例えば、酸性緑色染料）；水軟化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸）；臭気マスキング剤（例えば、シトロネラ、レモンのオイルおよびその類似物）；および消泡剤（例えば、公知のシリコーン消泡剤）が包含され得る。

本発明の水系には、また、凍結防止の添加剤が包含され得る。ここでは、この添加剤は、この組成物を低温で用いるのに望ましい。エチレングリコールや類似のポリオキシアルキレンポリオールのような物質は、凍結防止剤として用いられ得る。明らかに、用いられる量は、所望の凍結保護の程度に依存し１通常の当業者に公知である。

本発明の水系を製造する際に用いる上に記述の成分の多くは、このような水性組成物に１つ以上の特性を示すかまたは与える工業生成物である。それゆえ、１つの成分は、い（つかの機能を与え得、従って、他の成分を追加する必要がなくなるかまたは低減される。それゆえ２例えば、トリブチル錫オキシドのような極圧剤はまた。殺菌剤として機能し得る。

この発明は、そのより好ましい実施態様に関連して、説明されているものの、それらの種々の変形は、この明細書を読むとすぐに、当業者により明らかとなることが、理解されるべきである。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲内に入るこれら変形を含めるつもりであることが、理解されるべきである。

（以下余白）補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年６月８日

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の組合せを含有するイオウ含有組成物：（Ａ）少なくとも１種の第１のイオウ含有物質；これは，イオウ源と，少なくとも１種のディールス−アルダー付加物との，少なくとも１．７：１のモル比での反応生成物を含有する；（Ｂ）以下の（Ｂ−１），（Ｂ−２），（Ｂ−３），（Ｂ−４），（Ｂ−５），および（Ｂ−６）を含有する少なくとも１種の第２の物質；（Ｂ−１）イオウ源と，ディールス−アルダー付加物との，１．７以下：１のモル比の反応生成物，（Ｂ− ２）テルベン化合物，（Ｂ−３）次式で示される，少なくとも１種の他のオレフィン性化合物：Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３Ｒ４（ＶＩＩ）ここで，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，独立して，水素または他の有機基，そしてオレフィン性二重結合は非芳香族性二重結合である，（Ｂ−４）（Ｂ−２）および（Ｂ−３）を含有する混合物，（Ｂ−５）テルベン（Ｂ−２），少なくとも１種の他のオレフィン性化合物（Ｂ−３），または（Ｂ −２）および（Ｂ−３）の混合物を硫化することにより得られるイオウ含有物質，および（Ｂ−６）次式で示される有機ジスルフィド：Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒは，独立して，ヒドロカルビル基である。２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）および（Ｂ−１）の前記ディールス−アルダー付加物は，少なくとも１種のジエノフィルと，少なくとも１種の脂肪族共役ジエンとの付加物である。３．請求の範囲第２項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）および／または（Ｂ−１）中の前記ジエノフィルは，α，β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸エステル，α，β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸アミド，α，β−エチレン性不飽和脂肪族ハロゲン化物，またはそれらの混合物を含有する。４．請求の範囲第２項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）および／または（Ｂ−１）中の前記脂肪族共役ジエンは，次式に対応する： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，ＲからＲ５は，それぞれ独立して，水素，アルキル，ハロ，アルコキシ，アルケニル，アルケニルオキシ，カルボキシ，カルボキシエステル，シアノ，アミノ，アルキルアミノ，ジアルキルアミノ，フェニル，およびＲからＲ５に対応して１個〜３個の置換基で置換されたフェニルからなる群から選択される。５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）中のディールス −アルダー付加物に対するイオウのモル比は約１．８〜約４．０である。６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−１）中のディールス−アルダー付加物に対するイオウのモル比は１．２以下：１である。７．請求の範囲第４項に記載の組成物であって，ここで，Ｒ２およびＲ３は水素，そしてＲ，Ｒ１，Ｒ４およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，クロロまたは低級アルキルである。８．請求の範囲第３項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエノフィルは，少なくとも１個ではあるが２個を越えない以下の基を含有する点で，さらに特徴づけられる：−Ｃ（Ｏ）ＯＲｏここで，Ｒｏは，約４０個までの炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールの残基である。９．請求の範囲第８項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエノフィルは，アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである。１０．請求の範囲第４項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエンは，ピベリレン，イソプレン，メチルイソプレン，クロロプレン，１，３−ブタジエン，またはそれらの混合物である。１１．請求の範囲第１０項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエンは１，３−ブタジエンである。１２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物（Ｂ−２）は，テルペン炭化水素とそれらの酸素含有誘導体との混合物である。１３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物（Ｂ−２）は，テルペンチン，パインオイル，またはジペンテンである。１４．請求の範囲第１２項に記載の組成物であって，ここで，前記酸素含有誘導体はテルペンアルコールである。１５．請求の範囲第１３項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物はパインオイルである。１６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記他のオレフィン性化合物（Ｂ−３）は以下である：（ｉ）少なくとも約３個の炭素原子を含有する，少なくとも１種の脂肪族，アリール脂肪族または脂環族のオレフィン性炭化水素，（ｉｉ）少なくとも１種の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸エステル，（ｉｉｉ）（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも１種の硫化誘導体，または（ｉｖ）それらの混合物。１７．請求の範囲第１６項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン（Ｂ−３）は少なくとも１種の脂肪族オレフィン性化合物である。１８．請求の範囲第１７項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン性化合物は，プロピレン，イソブテン，およびそれらのダイマー，トリマー，テトラマーおよび低分子量ポリマーの少なくとも１種である。１９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン性化合物（Ｂ−３）は，約８個〜約３６個の炭素原子を含有する少なくとも１種の脂肪族オレフィンである。２０．請求の範囲第１７項に記載の組成物であって，ここで，前記脂肪族オレフィンは少なくとも１種のα−オレフィンである。２１．請求の範囲第２０項に記載の組成物であって，ここで，前記α−オレフィンは約８個〜約３６個の炭素原子を含有する。２２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−４）中における（Ｂ−２）の（Ｂ−３）に対する当量比は約１：１００〜約１００：１である。２３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記イオウ含有物質（Ｂ−５）は，（Ｂ−３）または（Ｂ−４）あるいは（Ｂ−３）と（Ｂ−４）との混合物と，イオウ，ハロゲン化イオウ，またはイオウか二酸化イオウおよび硫化水素の混合物との反応により調製される。２４．請求の範囲第２３項に記載の組成物であって，ここで，前記反応はイオウとの反応である。２５．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−４）中における（Ｂ−２）の（Ｂ−３）に対する当量比は，約１：２０〜約１０：１である。２６．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比は，約１：１０〜約１０：１である。２７．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−６）の少なくとも１個のＲは１個またはそれ以上の官能基を含有する。２８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−６）の２つのＲ基は１個またはそれ以上の官能基を含有する。２９．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−６）の各Ｒは，独立して，２個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。３０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−６）の各Ｒは１個またはそれ以上のカルボニル基またはハロゲン基を含有する。３１．請求の範囲第３０項に記載の組成物であって，ここで，前記カルボニル基はアルデヒド基である。３２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記第２物質（Ｂ）は，（Ｂ−１），（Ｂ−２），（Ｂ−５）またはそれらの混合物から選択される。３３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ここで，前記第２物質（Ｂ）は，（Ｂ４），（Ｂ−５）またはそれらの混合物から選択される。３４．以下の（Ａ）および（Ｂ）の組合せを含有するイオウ含有組成物：（Ａ）以下の反応生成物を含む少なくとも１種の第１のイオウ含有物質；この反応生成物は，イオウと，少なくとも１種のディールス−アルダー付加物との，約１．８：１〜約４：１のモル比での生成物である；ここで，該付加物は，α，β −エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸アミド，およびα，β−エチレン性不飽和脂肪族ハロゲン化物：からなる群から選択された少なくとも１種のジエノフィルと，（Ｉ）式に対応する少なくとも１種の脂肪族共役ジエンとの，１：１付加物から実質的になる： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，ＲからＲ５は，それぞれ独立して，水素，アルキル，ハロ，アルコキシ，アルケニル，アルケニルオキシ，カルボキシ，カルボキシエステル，シアノ，アミノ，アルキルアミノ，ジアルキルアミノ，フェニル，およびＲからＲ５に対応して１個〜３個の置換基で置換されたフェニルからなる群から選択される；および（Ｂ）以下の（Ｂ−１），（Ｂ−２），（Ｂ−５）および（Ｂ−３）を含有する少なくとも１種の第２物質；（Ｂ−４）ディールス−アルダー付加物に対するイオウのモル比が約１：１を越えないこと以外は，上の（Ａ）で定義されたような反応生成物，（Ｂ−２）テルペン化合物，（Ｂ−５），（Ｂ−２）少なくとも１種のテルペン化合物を含む混合物を硫化することを包含する工程により調製される硫化組成物，および（Ｂ−３）次式で示される少なくとも１種の他のオレフィン性化合物：Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３Ｒ４（ＶＩＩ）ここで，Ｒ１．Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は，独立して，水素，または他の有機基，そしてオレフィン性二重結合は，非芳香族性二重結合であり，（Ｂ−３）に対する（Ｂ−２）の混合物の当量比は，約１：２０〜約１０：１であって，そして（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比は約１０：１〜約１：１０である。３５．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）および／または（Ｂ−１）中のＲ２およびＲ３は，それぞれ，水素，そしてＲ，Ｒ１，Ｒ４およびＲ５は，それぞれ独立して，水素，クロロまたは低級アルキルである。３６．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，（Ａ）および／または（Ｂ−１）中の前記ジエノフィルは，少なくとも１個ではあるが，２個を越えない次式の基を含有することにより，さらに特徴づけられる： −Ｃ（Ｏ）ＯＲｏここで，Ｒｏは，約４０個までの炭素原子を有する不飽和脂肪族アルコールの残基である。３７．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエンは，ピペリレン，イソプレン，メチルイソプレン，クロロプレン，１，３−ブタジエン，またはそれらの混合物である。３８．請求の範囲第３６項に記載の組成物であって，ここで，前記ジエノフィルは，アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである。３９．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物（Ｂ−２）は，テルペン炭化水素およびそれらの酸素含有誘導体の混合物である。４０．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物（Ｂ−２）は，テルペンチン，パインオイル，またはジペンテンである。４１．請求の範囲第３９項に記載の組成物であって，ここで，前記酸素含有誘導体はテルペンアルコールである。４２．請求の範囲第４０項に記載の組成物であって，ここで，前記テルペン化合物はパインオイルである。４３．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，前記他のオレフィン性化合物（Ｂ−３）は以下である：（ｉ）少なくとも約３個の炭素原子を含有する少なくとも１種の脂肪族，アリール脂肪族または脂環族のオレフィン性炭化水素，（ｉｉ）少なくとも１種の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸エステル，（ｉｉｉ）（ｉ）または（ｉｉ）の少なくとも１種の硫化誘導体，または（ｉＶ）それらの混合物。４４．請求の範囲第４３項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン（Ｂ−３）は少なくとも１種の脂肪族オレフィン性化合物である。４５．請求の範囲第４４項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン性化合物は，プロピレン，イソブテン，およびそれらのダイマー，トリマー，テトラマーおよび低分子量ポリマーの少なくとも１種である。４６．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，前記オレフィン性化合物（Ｂ−３）は，約８個〜約３６個の炭素原子を含有する少なくとも１種の脂肪族オレフィンである。４７．請求の範囲第４４項に記載の組成物であって，ここで，前記脂肪族オレフィンは少なくとも１種のα−オレフィンである。４８．請求の範囲第４７項に記載の組成物であって，ここで，前記α−オレフィンは約８個〜約３６個の炭素原子を含有する。４９．請求の範囲第３４項に記載の組成物であって，ここで，（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の前記混合物は，この混合物と，イオウ，ハロゲン化イオウ，またはイオウかハロゲン化イオウおよび硫化水素の混合物との反応により硫化される。５０．請求の範囲第４９項に記載の組成物であって，ここで，前記混合物はイオウとの反応により硫化される。５１．以下の（Ａ）および（Ｂ）の組合せを含むイオウ含有組成物：（Ａ）以下の反応生成物を含む少なくとも１種の第１のイオウ含有物質；この反応生成物は，イオウと，シクロヘキサン酸または酸エステルとの，約１．８：１〜約２．２：１のモル比での生成物である；（Ｂ）以下の（Ｂ−１）または（Ｂ−５）を含む少なくとも１種の第２のイオウ含有物質：（Ｂ−１）シクロヘキサン酸またはエステルに対するイオウの比が約０．８：１〜約１．２：１であること以外は，（Ａ）と同様のイオウ含有物質，または（Ｂ−５）以下の混合物を硫化することにより調製される硫化組成物：（Ｂ−２）パインオイル，および（Ｂ−３−Ａ）約８個〜約３６個の炭素原子を含有する少なくとも１種のα−エチレン性不飽和脂肪族オレフィン。５２．実質的に不活性で通常液状の希釈剤，および請求の範囲第１項に記載のイオウ含有組成物の約２０〜９０重量％を含有する，添加濃縮物。５３．実質的に不活性で通常液状の希釈剤．および請求の範囲第３４項に記載のイオウ含有組成物の約２０〜９０重量％を含有する，添加濃縮物。５４．実質的に不活性で通常液状の希釈剤，および請求の範囲第５１項に記載のイオウ含有組成物の約２０〜９０重量％を含有する，添加濃縮物。５５．潤滑粘性のある少なくとも１種のオイルの主要量，および請求の範囲第１項に記載のイオウ含有組成物の少量を含有する，潤滑剤または機能流体組成物。５６．潤滑粘性のあるオイルの主要量，および請求の範囲第３４項に記載のイオウ含有組成物の少量を含有する，潤滑剤または機能流体組成物。５７．潤滑油の主要量，および請求の範囲第５１項に記載のイオウ含有組成物の少量を含有する，潤滑剤または機能流体組成物。５８．約０．０８重量％を越えないリンを含有する，請求の範囲第５５項に記載の組成物。５９．約０．０８重量％を越えないリンを含有する，請求の範囲第５６項に記載の組成物。６０．約０．０８重量％を越えないリンを含有する，請求の範囲第５７項に記載の組成物。６１．請求の範囲第５５項に記載の組成物であって，ここで，前記組成物は潤滑油またはグリースである。６２．請求の範囲第５６項に記載の組成物であって，ここで，前記組成物は潤滑油またはグリースである。６３．請求の範囲第５７項に記載の組成物であって，ここで，前記組成物は潤滑油またはグリースである。６４．少なくとも約４０％の水，および請求の範囲第１項に記載の少なくとも１種のイオウ含有組成物を含む水系。６５．少なくとも約４０％の水，および請求の範囲第３４項に記載の少なくとも１種のイオウ含有組成物を含む水系。６６．少なくとも約４０％の水，および請求の範囲第５１項に記載の少なくとも１種のイオウ含有組成物を含む水系。