JPH06502683A - トリグリセリド、清浄−防止添加剤、および粘度改良添加剤を有する機能性流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 トリグリセリド、清浄−防止添加剤、および粘度改良添加剤を有する機能性流体 発明の背景 機能性流体とは、種々の流体（これには、トラクター流体、自動変速機流体、手 動変速機流体、油圧作動液、パワーステアリング液、伝動機構の構成要素に関連 した流体、および種々の異なる機能で作用する性能を有する流体が含まれるが、 これらに限定されない）を包含する用語である。これらの各流体（例尤ば、自動 変速機流体）のうちでは、著しく異なる機能特性を持った流体の必要に応じる、 異なる設計の種々の変速機に基づいて、種々の異なるタイプの流体が存在するこ とに、注目すべきである。１タイプの機能性流体は、一般に、トラクター流体と して知られ、これは、種々のタイプのトラクター装置と関連して、トラクターの 変速機、ギア、ベアリング、油圧装置、パワーステアリング、機械的なパワーテ ィクオフおよび油浸ブレーキを操作するために、用いられ得る。

機能性流体（例えば、トラクター流体）中に含まれる成分は、最終的に得られる 流体組成物が、必要な特性を全て与え、そして種々の異なるタイプの試験に合格 するように、注意深く選択されなければならない。一般に、トラクター流体は、 潤滑剤、動力伝達手段および熱伝達手段として、作用するべきである。

トラクター流体は、多くの重要な独特の特性を有し、これらの特性は、トラクタ ー装置内で操作する性能を与える。このような特性には、同時に湿潤ブレーキを 始動させる性能を与尤つつ、油浸ブレーキの湿潤ブレーキのきしみ（ｃｈａｔｔ ｅｒ）を防止する適当な摩擦特性を提供する性能、およびパワーティクオフ（Ｐ ＴＯ）クラッチ能を提供する性能が挙げられる。トラクター流体は、充分な耐摩 耗性および極圧特性、および耐水／濾過性能を与えなければならない。

トラクター流体の極圧（ＢＰ）特性は、曲がりばかさ試験および平歯車試験に合 格する流体性能により示される。このトラクター流体は、油浸ディスクブレーキ （これは、青銅、黒鉛組成物、アスベストおよび紙から構成される）で用いられ るとき、湿潤ブレーキきしみ試験に合格するべきであり、しかも充分な湿潤ブレ ーキ性能を与えるべきである。このトラクター流体は、パワーシフト変速機クラ ッチ（例えば、黒鉛クラッチおよび青銅クラッチを含めたクラッチ）に、摩擦保 持性を与える性能を示すべきである。

米国特許第４．７８３．２７４号（ジ目−キネン（Ｊｏｋｉｎｅｎ）ら、１９８ ８年１１月８日）は、脂肪酸の油性トリグリセリドをベースにした油圧作動液に 関する。この参考文献は、再使用可能な天然資源をベースにし、同時に、環境の 面でも適当であるという油圧目的の流体必要性に関する。油圧作動液用のこのよ うな天然ベース成分の１つには、油性トリグリセリドがある。これは、通常は０ ９〜Ｃ２２の長さの、直鎖アルキル、アルケニル、アルキルアミンおよびアルヵ トリエニル鎖を有する天然の脂肪酸と、グリセロールとのエステルであり、その トリグリセリドは、少なくとも５０であって、かつ１２８以下のヨウ素価（これ は、不飽和度を示す）を有する。該トリグリセリドをベース成分として用いて、 油圧作動液を製造する可能性の研究が行われた。

米国特許第３．７７６、８４７号（ペアソン（Ｐｅａｒｓｏｎ）ら、１９７３年 １２月４日）は、（ａ）約５０〜約８５重量％の天然脂肪油、（ｂ）約０．１〜 約１０重量％の油溶性スルホン酸のアルカリ土類金属塩、および（ｃ）約５〜約 ４９．９重量％の鉱物性潤滑油（少なくとも５ｏの粘度指数を有する）を含有す る、金属の熱間圧延用潤滑油組成物に関する。

米国特許第２．３３０．７７３号（シマー（Ｚｉｍｍｅｒ）ら、１９４３年９月 ２８日）は、適当な鉱油のベースストックに、高分子量の酸素含有重合体（これ は、高温で、焦げずに解重合可能である）を少量加えることに関する。少量の脂 肪物質は、存在し得、好ましくはまた、存在する。

この酸素含有重合体は、高分子量（例えば、少なくとも１゜００（７）分子Ｍ） であるべきであり、５０，０００．１０（１，０００または相当高い分子量でも よいが、ここで述べた鉱油のベースストックに不溶なほど高い分子量にはできな い。一般に、これらの重合体は、不飽和の単量体化合物（例えば、エステル、エ ーテル、酸など）を重合させることにより得られる。特に好ましいクラスの重合 体は、アクリル酸およびそれらのアルキル誘導体（例えば、α位にメチル置換基 、または類似の位置に他の高級アルキル基（例尤ば、エチル、プロピルなど）を 含有するメタクリル酸）のエステルから製造したものがある；これらのエステル は、好ましくは、４個より多い炭素原子を含有スる１価アルコール（例えば、ア ミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ラウリル、七チル、オクタデシルなど） がら誘導されるべきである。このようなアクリル化合物は、Ｃ）＋２−Ｃ基を含 有し、そして後ろの炭素原子に、カルボン酸エステル基と、水素または炭化水素 基（例えば、アルキル基またはアリール基）のいずれかとが結合している。

米国特許第２．３８９．２２７号（ライト（ｆｒｉｇｈｔ）、１９４５年１１月 ２０日）は、ビスコース炭化水素油（例えば、石油潤滑油留分）と、非乾性の酸 化したまたは濃縮した粘稠な脂肪油および少量の酸素含有高分子量重合体（これ は、通常、実質的に固体である）との配合を包含する。これらの成分の適当な選 択および均整化により、適当な流動性および浸透性が確実に得られるように、適 当な粘度特性および流動点特性を有し、厳しい操作条件下にて、摩擦表面を保護 して存在する配合物が得られる。

米国特許第２．４１３．３５３号（ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）ら、１９４６年１ ２月３１日）は、改良された切削油組成物に関する。

種々のタイプの不揮発性脂肪油は、この参考文献の切削油組成物中で、用いられ 得る。これらのオイルは、主として、得られる組成物の油性および潤滑性を向上 することを意図しており、通例、０．５〜１５．０重量％に相当する量で用いら れる。

ラード油は、この目的に特に適当である。しかしながら、他の動物油（例尤ば、 獣脂油、牛脚油、マツコラ鯨油、紡毛油、鯨油など）は、用いられ得る。ある種 の魚油および植物油もまた、用いられ得る。魚油は、一般には、その不快な臭気 のために、あまり適当ではなく、植物油も同様に、切削操作で遭遇する温度では 、酸化してガム質を形成する傾向があるために、利点が少ない。しかしながら、 充分な量の酸化防止剤を使用することにより、この欠点は減少し、オリーブ油、 なたね油、とうもろこし油およびひまし油のような植物油は、用いられ得る。

米国特許第３．６４０．８６０号（ミラー（Ｍｌ　１ｌｅｒ＞、１９７２年２月 ８日）は、金属の連続鋳造にて、使用に適当な潤滑組成物に関する。

さらに特定すると、この参考文献は、金属の連続鋳造中に、金属−金型界面を潤 滑させるのに有用な組成物に関し、この組成物は、不飽和脂肪酸のダイマーおよ びトリマーの両方、可溶化剤としてのグリセリドオイル（特に、トリグリセリド ）、および鉱物性潤滑油成分（炭素残量および芳香族炭素含量が低い）を含有す る。この鉱物性潤滑油は、２態触媒水素化方法（ａ　ｔｗｏ−ｓｔａｔｅ　ｃａ ｔａｌｙｔｌｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｌｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ）により、製造 され得る。

え帆立１１ 以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から構成される、特に、トラクター流体の形 状の機能性流体が開示されている：（Ａ）少なくとも１種トリグリセリド；（Ｂ ）少なくとも１種の清浄−防止添加剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ−１ｎｈｉｂｉｔａ ｒ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）　；および（Ｃ）少なくとも１種の粘度改良添加剤。

この機能性流体はまた、（Ｄ）少なくとも１種の合成エステル基油を含有し得る 。上の成分の特定の量および範囲を、以下で記述する。

本発明の第一の目的は、特に、トラクター流体として用いるとき、広範な種類の 異なる機能特性を有する機能性流体を提供することにある。

本発明の他の目的は、ＥＰ／耐摩耗特性、耐水性、ブレーキ性能およびきしみお よび濾過性能のような特性に関し、広範な種類の異なる試験に合格できる機能性 流体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、改良された低温流動性／濾過性能、ＥＰ／耐摩耗性 能、摩擦改良性、湿潤ブレーキきしみの抑制、および油圧装置、変速機、パワー ステアリングおよびブレーキを始動させることに関する性能の領域にて、他の領 域の性能を阻害することなく、改良された性能を同時に提供することにある。

さらに他の目的は、ＥＰ／耐摩耗性能に関し、腐食試験および変速機性能に悪影 響を与えることなく、性能を向上させることにある。

さらに他の目的は、界面活性剤を含有させることにより、ＥＰ性能に制限を加尤 ずに、改良された耐水性を提供することにある。

本発明の他の目的には、摩擦特性、低温流動性、シール膨潤特性、消泡特性、酸 化防止特性およびＥＰ保護（これは、曲がりばかさ歯車試験および平歯車試験に より、示される）のような特性に関し、広範な種類の異なる試験に合格できる機 能性流体を提供することが含まれる。

他の目的は、充分なパワーステアリング性能を提供すると同時に、ターボバイト ラーマティック（Ｔｕｒｂｏ　Ｈｙｄｒａ−ｍａｔｉｃ）酸化試験（ゼネラルモ ーターズ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｍｏｔｏｒｓ　Ｃｏｒｐ、）の試験）により示され る、充分な変速機性能を提供することにある。

他の目的は、パワーシフト変速機クラッチに、充分な摩擦保持を与えること、お よび特に黄色金属（すなわち、銅、黄銅、青銅）の腐食に関し、腐食防止性を与 尤、同時に、湿潤ブレーキのきしみ抑制に対し、改良されたＥＰ性能、適当な摩 擦特性を与え、同時に、湿潤ブレーキ性能およびパワーティクオフクラッチ性能 を与えることにある。

本発明のさらに他の目的は、ＣＥＣＬ３３−Ｔａ２のような工業上で広範な試験 に合格させるために、鉱油よりもむしろトリグリセリドを利用することにより、 改良された腐敗還元性を提供することにある。

本発明の第一の目的は、種々の望ましい特性を同時に与える必須成分を含有する 、機能性流体を提供することにある。

本発明のこれらの目的および他の目的は、本開示を読めば、当業者に明らかとな る。

ｌ匪旦用迩亙説１ 本発明は、トラクターのような種々の機械装置に含まれる機能性流体最終生成物 の形状で、生成され販売されている。

本機能性流体の必須成分は、以下のとおりである＝（Ａ）少なくとも１種のトリ グリセリド；（Ｂ）少なくとも１種の清浄−防止添加剤：および（Ｃ）少なくと もｌｆ！の粘度改良添加剤。追加の成分である（Ｄ）少なくとも１種の合成エス テル基油もまた、含有され得る。

Ａ　トリグリセリド 本発明のトリグリセリドは、合成トリグリセリド、または天然に生じるトリグリ セリドのいずれかである。天然に生じるトリグリセリドが好ましい。このトリグ リセリドは、以下の一般式を有する： これらのトリグリセリドは、直鎖脂肪酸部分、およびグリセロール部分を有する エステルであり、ここで、この脂肪酸部分は、約８個〜約２２個の炭素原子、好 ましくは、約１２個〜約２２個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の脂肪族 炭化水素基であるＲ１．　Ｒ２およびＲ３を含有する。

本発明で使用する天然に生じるトリグリセリドは、とうもろこし油、綿実油、ビ ーナツツ油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、高オレイン酸ひ まわり油、ココナツツ油、サフラワー油、なたね油、低エルカ酸なたね油、カメ ラ（ｅａｎｏｌａ）油、大豆油、ラード油、牛脂油およびメンヘーデン油により 、例示される。なたね浦、特に、低エルカ酸なたね油が好ましい。

Ｂ゛　−。

本発明は、清浄−防止添加剤の使用を考慮しており、これは、好ましくは、リン および亜鉛を含有せず、そして少なくとも１種の金属オーバーベース化組成物Ｂ −１および／または少なくとも１種のカルボン酸分散剤組成物Ｂ−２、ジアリー ルアミンＢ−３、硫化組成物Ｂ−４、および金属不動態化剤Ｂ−５から構成され る。この清浄−防止添加剤の目的は、耐摩耗および極圧ギア保護、酸化防止性お よび腐食防止性を与えつつ、また、全てのクラッチおよび湿潤ブレーキに適当な 摩擦特性を与えながら、機械部品の清浄性を維持できる多目的の動力変速機流体 を提供することにある。

Ｂ−１オーバーベース 有機酸のオーバーベース化塩は、当業者に広く知られており、これには、一般に 、金属塩が挙げられ、ここで、その中に存在する金属量は、化学量論量を越える 。このような塩は、１００％を越える変換レベルを有する（すなわち、これらは 、酸をその「正規の」　「中性」塩に変換するのに必要な理論量の１００％より 多い金属を含有する）と言われている。このような塩は、しばしば、１を越える 金属比を有する（すなわち、塩中に存在する有機酸の当量に対する金属の当量の 比が、１：１の化学量論比だけを要する正塩すなわち中性塩を提供するのに必要 な比より大きい）と言われる。それらは、通常、オーバーベース化された塩、ハ イパーベース化された塩またはスーパーベース化された塩と呼ばれ、普通は、有 機イオウ含有酸、有機リン含有酸、カルボン酸、フェノールまたはそれらのいず れかの２種以上の混合物の塩である。当業者が認識しているように、このような オーバーベース化塩の混合物もまた、用いられ得る。

「金属比」との専門用語は、オーバーベース化され得る有機酸と、塩基的に反応 する金属化合物との間で、２つの反応成分の周知の化学反応性および化学量論に 従って、反応の結果得られると予想される塩中の金属の化学当量に対する、オー バーベース化された塩中の金属の全化学当量の比を表わすために、先行文献およ びここで用いられている。それゆ丸、正塩、すなわち中性塩では、この金属比は ｌであり、そしてオーバーベース化塩では、この金属比は１より大きい。

本発明で（Ｂ−１）として用いられるオーバーベース化塩は、通常、少なくとも 約３：１の金属比を有する。典型的には、これらの塩は、少なくとも約１２＝１ の比を有する。通常、これらの塩は、約４０＝１を越えない金属比を有する。典 型的には、約１２：１〜約２０：１の比を有する塩が用いられる。

これらのオーバーベース化塩を製造するために用いられる塩基的に反応する金属 化合物は、通常、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（すなわち 、第１Ａ族金属、第１１Ａ族金属および第１１８族金属であって、フランシウム およびラジウムを除外し、典型的には、ルビジウム、セシウムおよびベリリウム を除外する）であるが、他の塩基的に反応する金属化合物は用いられ得る。Ｃａ ｘ　Ｂａ、　Ｍｇ％ＮａおよびＬｌの化合物、例えば、低級アルカノールのこれ ら金属の水酸化物およびアルコキシドは、通常、これらのオーバーベース化塩を 調製する際に、塩基性金属化合物として用いられるが、しかし、他の化合物は、 ここに内容が援用されている先行文献に示されているように、用いられ得る。２ 種以上のこれら金属のイオンの混合物を含有するオーバーベース化塩は、本発明 で用いられ得る。

これらのオーバーベース化塩は、油溶性の有機イオウ含有酸（例えば、スルホン 酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルホン酸、部分エステ ル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸）の塩であり得る。一般には、これらの塩は、 カルボン酸または脂肪族スルホン酸の塩である。

カルボ環状（ｃａｒｂｏｃｙｌｉｃ）スルホン酸には、−核外または多核性の芳 香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げられる。

これらの油溶性スルホン酸塩は、大ていの場合、以下の式により表され得る： ［Ｒ−Ｔ　（ＳＯ３）ｙ］　ｚＭｂ　（１１）［Ｒ’　（ＳＯａ）、］　Ｊｂ　 （ＩＩり上の式では、Ｍは、この上で記述の金属カチオンまたは水素のいずれか であり；Ｔは、環状核、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナ ントレン、ジフェニレンオキシド、チアンスレン、フェッチオキシン、ジフェニ レンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィド 、ジフェニルアミン、シクロヘキサン、石油ナフテン、デカヒドロナフタレン、 シクロペンタンなどであり；式ＩＩ中のＲは、脂肪族基（例えば、アルキル、ア 、ルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、カルボアルコキシアルキルなど ）であり；Ｘは少なくとも１であり；そしてＲ，＋Ｔは、全体で少なくとも約１ ５個の炭素原子を含有し、式ＩＩＩ中のＲ３は、少なくとも約１５個の炭素原子 を含有する脂肪族基であり、そしてＭは、金属カチオンまたは水素のいずれかで ある。Ｒ４基のタイプの例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、 カルボアルコキシアルキルなどがある。Ｒ４の特定の例には、ペトロラタム、飽 和および不飽和パラフィンワックス、およびポリオレフィン（これには、約１５ 個〜７０００個またはそれ以上の炭素原子を含有する重合したＣ２、Ｃ３、Ｃ４ ％　Ｃ６、Ｃ６などのオレフィンが包含される）から誘導した基がある。上の式 のＴ、　ＲおよびＲ４基はまた、上で枚挙したものに加えて、他の無機置換基ま たは有機置換基、例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミン 、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなどを含有し得る。式１１では、ｘＳ　 ｙ、ｚおよびｂは少なくともｌであり、同様に、式ＩＩ＋では、ａ、ｂおよびｄ は少なくともｌである。

本発明で有用なスルホン酸の特定の例には、マホガニースルホン酸；ブライトス トックスルホン酸；１００°Ｆで約１００秒〜２１０°Ｆで約２００秒のセーボ ルト粘度を有する潤滑油留分から誘導したスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸 ；例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレ ンジスルフィド、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタレンなどの モノ−およびボリワ、、クス置換されたスルホン酸およびポリスルホン酸；他の 置換されたスルホン酸（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸くここで、このア ルキル基は少なくとも８個の炭素を有する）、セチルフェノールモノスルフィド スルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルス ルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、およびアルカリールスルホ ン酸（例えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸））がある。

後者は、ベンゼン環上に１個、２個、３個またはそれ以上の分枝鎖のＣＩ２置換 基を導入するために、プロピレンテトラマーまたはイソブチントリマーでアルキ ル化されたベンゼンから誘導した酸である。ドデシルベンゼンボトムス、主とし て、モノドデシルベンゼンとジドデシルベンゼンとの混合物は、家庭用洗剤の製 造の副生成物として入手可能である。直鎖アルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の製 造中に形成されるアルキル化ボトムスから得た類似生成物もまた、本発明で用い るスルホン酸塩を製造する際に有用である。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製造す ることは、当業者に周知である。例えば、ジョン　ライレイおよびサンズ（Ｊｏ ｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）　（＝　ｘ　−ヨーク（１９６９））により 発行されたキルクーオズマ−（Ｋｌｒｋ−ｏｔｈｍｅｒ）の「エンサイクロペデ ィア　オブ　ケミカル　テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）Ｊ、２版、１９巻、９．２９１以下の「 スルホン酸塩」の章を参照せよ。

オーバーベース化スルホン酸塩、およびそれらの製造方法の他の記述は、以下の 米国特許に見いだされ得る：米国特許第２．１７４．１１０号；第２．１７４． ５０６号；第２．１７４．５０８号；第２．１９３．１１２４号；第２．１９７ ．１１００号；第２．２０２．７８１号；第２．２１２．７８６号；第２、２１ ３．３６０号；第２．２２８．５９８号：第２．２２３．６７６号；第２．２３ ９．９７４号；第２．２６３．３１２号；第２．２７６、０９０号；第２．２７ ６、２９７号；第２，３１５．５１４号；第２．３１９．１２１号；第２．３２ １．０２２号；第２．３３３．５６８号；第２、３３３．７８８号；第２．３３ ５．２５９号；第２．３３７．５５２号；第２．３４６．５６８号；第２．３６ ６、０２７号；第２．３７４．１９３号；第２．３８３．３１９号；第３．３１ ２．６１８号；第３．４７１．４０３号；第３．４［１８，２８４号；第３．５ ９５．７９０号および第３．７９８．０１２号。これらの内容は、この・二とに 関する開示について、ここに参考として示されている。

脂肪族スルホン酸（例、ｉｌ？、パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフ ィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換されたパラフィンワックススルホン酸 、ヘキづプロピレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、ポリイソブチンス ルホン酸（ここで、このポリイソブチンは、２０個〜７０００個またはそれ以− ヒの炭素原子を含有する）、塩素置換された１＜ラフインワックススルホン酸、 ニトロ！（ラフインワ・ソクススルホン酸など）−環状脂肪族スルホン酸（例尤 ば、石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシク ロへキシルスルホン酸、ビス−（ジイソブチル）シクロへキシルスルホン酸など ）もまた、包含される。

ここでおよび添付の請求の範囲で記述のスルホン酸またはそれらの塩に関して、 用語「石油スルホン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から誘導し た全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むことが意図されている。石油スルホ ン酸の特に有用な群には、硫酸工程による石油ホワイトオイルの製造から副生成 物として得られるマホガニースルホン酸（それが赤褐色を有するために、そう呼 ばれている）がある。

一般に、上記の合成スルホン酸および石油スルホン酸の第１Ａ族、第１１Ａ族お よび第ＪＩＢ族オーツ＜−ベース化塩は、典型的には、本発明の（Ｂ−１）を製 造する際に有用である。

本発明での使用のために、適当なオーバーベース化塩が製造され得るカルボン酸 には、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基および多塩基カルボン酸（例え ば、ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル置換されたシクロペンタン酸、 アルキル置換またはアルケニル置換されたシクロヘキサン酸、およびアルキル置 換またはアルケニル置換された芳香族カルボン酸）が包含される。これらの脂肪 族酸は、一般に、少なくとも８個の炭素原子を含有し、好ましくは、少なくとも １２個の炭素原子を含有する。通常、これらは、約４００個より多い炭素原子を 有しない。一般に、この脂肪族炭素鎖が分枝しているなら、これらの酸は、所定 の炭素原子含量について、油溶性が高くなる。これらの環状脂肪族カルボン酸お よび脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和であり得る。特定の例には、２−エ チルへキサン酸、ａ−リルン酸、プロピレンテトラマー置換されたマレイン酸、 ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、パルミチン酸ｐａｌ ■ｆｔｏｌｅｉｃ）酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸、 ウンデシル酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリ ルデカヒドロナフタレンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン 酸、パルミチン酸、２種以上のカルボン酸の市販混合物（例えば、トール油酸、 ロジン酸）などが挙げられる。

本発明で用いられる塩を調製する際に有用な油溶性カルボン酸の典型的な群には 、油溶性芳香族カルボン酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表される ：ここで、Ｒｏは、少なくとも４個の炭素原子および約４００個以下の（ｎｏ　 ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）脂肪族炭素原子を有する脂肪族炭化水素ベースの基であり 、ｇは１〜４の整数であり、Ａｒ”は、約１４個までの炭素原子を有する多価芳 香族炭化水素核であり、各Ｘは、独立して、イオウ原子または酸素原子であり、 モしてｆは１〜４の整数であり、Ｒｏおよびｇは、式ＩＶで表される各酸分子に 対し、Ｒ”基により、平均して、少なくとも８個の脂肪族炭素原子が得られるよ うな値である。多様なＡｒ”により表される芳香核の例には、ベンゼン、ナフタ レン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなど から誘導した多価芳香族基がある。一般に、Ａｒ”により表される基は、ベンゼ ンまたはナフタレンから誘導した多価の核（例えば、フェニレンおよびナフチレ ン、例えば、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、ニトロフェニレン、イソ プロピレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプトフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチル アミノフェニレン、クロｏフェニレン（ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｅｎｅｓ。

Ｎ、　Ｎ−ｄ　ｉｅ　ｔｈｙｌ　ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙ　１ｅｎｅｓ、　ｃｈ　 Ｉｏｒｏｐｈｅｎｙ　１ａｎｅｓ）、ジブロボ牛シナフチレン、トリエチルナフ チレン、およびそれらの類似の三価、四価および三価の核）から誘導した多価の 核である。

このＲ°基は、通常、ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基またはアルケ ニル基のような基である。しかしながら、このＲｏ基は、例えば、以下のような 置換基を少数で含有し得る：フェニル、シクロアルキル（例えば、シクロヘキシ ル、シクロペンチルなど）および非炭化水素基（例えば、ニトロ置換基、アミン 置換基、ハロ置換基（例えば、クロロ、ブロモなど））、低級アルコキシ置換基 、低級アルキルメルカプト置換基、オキソ置換基（すなわち、−〇）、チオ基（ すなわち、；Ｓ）、中断基（例えば、−ＮＨ−１−〇−１−３−）など：但し、 このＲ°基の実質的に炭化水素的な性質は保持される。

この炭化水素的な性質は、Ｒ°基中に存在するいずれの非炭素原子も、Ｒ°基の 全重量の約１０％より多いことが明らかでない限り、本発明の目的上は保持され ている。

Ｒ°基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル 、トコシル、テトラコンチル、５−クロロヘキシル、４−エトキシペンチル、４ −へキセニル、３−シクロヘキシルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）オク チル、２，３．５−トリメチルへブチル、４−エチル−５−メチルオクチル、お よび以下のような重合したオレフィンから誘導した置換基が包含される：ポリク ロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プ ロピレン共重合体、塩素化したオレフィン重合体、酸化したエチレン−プロピレ ン共重合体など。同様に、Ａｒ”基は、非炭化水素置換基、例えば、以下のよう な種々の置換基を含有し得る：低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、 ニトロ基、ハロ基、４個より少ない炭素原子を有するアルキル基またはアルケニ ル基、ヒドロキシ、メルカプトなど。

有用なカルボン酸の他の群には、次式のものがある：ここで、Ｒ’、Ｘ１Ａｒ’ 、ｆおよびｇは、式１ｖで定義のものと同じであり、モしてｐｏは１〜４の整数 、通常、１または２である。この群のうち、本質的に好ましいクラスの油溶性カ ルボここで、式ＶｌのＲ”°は、少なくとも４個〜約４００個の炭素原子゛を含 有する脂肪族炭化水素基であり、ａｏは１〜３の整数であり、ｂｏは１または２ であり、Ｃｏはｏ、１または２、そして好ましくは、１であり、Ｒ”およびａ” は、この酸分子が、酸１分子あたり、脂肪族炭化水素置換基中に、平均して、少 なくとも約１２個の脂肪族炭素原子を含有するような値である。

後者の油溶性カルボン酸の群では、脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸であり で、各脂肪族炭化水素置換基が、ｌ置換基あたり平均して少な（とも約１６個の 炭素原子を含有し、１分子あたり１個〜３個の置換基を含有するものは、特に有 用である。このようなサリチル酸から調製した塩で、この脂肪族炭化水素置換基 が、重合したオレフィン、特に重合した低級１−モノオレフィン（例えば、ポリ エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体 など）から誘導され、かつ約３０個〜約４００個の炭素原子の平均炭素含量を有 するものは、特に有用である。

上の式＋Ｖ−Ｖに対応するカルボン酸は、周知であるか、または当該技術分野で 周知の方法に従って、調製され得る。上の式で例示のタイプのカルボン酸、およ びそれらのオーバーベース化金属塩の調製方法は周知であり、例えば、以下のよ うな米国特許に開示され、その開示内容は、酸、およびそのオーバーベース化塩 の調製方法に関して、ここに示されている：米国特許第２，１９７，８３２号； 第２．１９７．８３５号；第２．２５２．６６２号；第２．２５２．６６４号； 第２．７１４，０９２号；第３．４１０．７９１１号；および第３、５９５．７ ９１号。

本発明の（Ｂ−１＞を製造する際に用いられる他のタイプのオーバーベース化カ ルボン酸塩には、以下の一般式のアルケニルコハク酸から誘導したものがある： ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ここで、Ｒｏは、式１ｖにて上で定義のものと同じである。このような塩および それらの製造方法は、米国特許第３．２７１．１３０号；第３．５６７、６３７ 号および第３．６３２．５１０号に示され、その内容は、このことに関して、こ こに参考として示されている。

上記スルホン酸、カルボン酸およびそれらの２種以上の混合物のオーバーベース 化塩の製造方法を特に記述している他の特許には、以下の米国特許が挙げられる ：米国特許第２，５０１、７３１号；第２．６１６．９０４号；第２．６１６． ９０５号；第２．６１６．９０６号；第２．６１６．９１１号；第２．６１６． ９２４号；第２．６１６．９２５号；第２．６１７．０４９号；第２．７７７、 ８７４号；第３．０２７．０５号；第３．２５６．１８６号；第３、２８２．８ ３５号；第３．３１１４．５８５号；第３．３７３．１０８号；第３．３６５． ２９６号；第３．３４２．７３３号；第３．３２０．１６２号；第３．３１２． ６１８号；第３．３１８．８０９号；第３，４７１．４０３号；第３．４８８． ２８４号；第３．５９５．７９０号；および第３．６２９．１０９号。これらの 特許の開示内容は、このことに関する開示について、および、特定の適当な塩基 性金属塩の開示について、本明細書に示されている：本発明の文脈では、フェノ ールは有機酸と考えられている。

それゆえ、フェノールのオーバーベース化塩（一般には、フェネートとして知ら れている）もまた、本発明の（Ｂ−１）を製造する際に有用であり、当業者に周 知である。これらのフェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式のも のがあここで、Ｒｏ、ｇ　１Ａｒ”、Ｘおよびｆは、先と同じ意味を有し、そし て式＋Ｖに関して上で記述のような選択性を有する。式ＩＶに関して記述のもの と同じ例もまた、適用される。

普通に利用可能なりラスのフェネートには、以下の一般式のフェノールから製造 されるものがある：（工Ｘ） ここで、ａ−は１〜３の整数であり、ｂｏは１または２であり、Ｚｏは０または ｌであり、式１ｘのＲ４は、平均して４個〜約４００個の脂肪族炭素原子を有す るヒドロカルビルベースの置換基であり、モしてＲ５は、低級ヒドロカルビル基 、低級アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基およびハロ基からなる群 から選択される。

本発明での使用上、ある特定のクラスのフェネートには、上記のフェノールを、 硫化剤（例えば、イオウ、ハロゲン化イオウまたは硫化塩または水硫化塩）で硫 化することにより製造した、オーバーベース化された第１１Ａ族金属の硫化フェ ネートがある。これらの硫化フェネートの製造方法は、米国特許第２．６８０． 　（１９６号；第３．（１３６，９７１号；および第３．７７５．３２１号に記 述され、その内容は、このことに関する開示について、ここに参考として示され ている。

他の有用なフェネートには、アルキレン（例文ば、メチレン）ブリゾジで連結し たフェノールから製造したものがある。

これらは、真贋的には、酸触媒または塩基触媒の存在下にて、単一環または複数 環のフェノールと、アルデヒドまたはケトンとを反応させることにより製造され る。このような連結フェネート、および、硫化フェネートは、米国特許第３．３ ５０．０３８号の特に第６〜８欄に詳細に記述され、その内容は、このことに関 する開示について、ここに参考きして示されている。

一般に、上記カルボン酸の第１１Ａ族オーバーベース化塩は、典型的には、本発 明の（Ｂ−１）を製造する際に、有用である。

成分（Ｂ−１）はまた、オーバーベース化金属スルホン酸塩、カルボン酸塩また はフェネートのポウ酸塩化錯体であり得る。

このタイプのホウ酸塩化錯体は、このオーバーベース化金属スルホン酸塩、カル ボン酸塩またはフェネートを、約５０”Ｃ〜１００℃で、ホウ酸と加熱すること により、調製され得る。ホウ酸の当量数は、はぼ、この塩中の金属の当量数に等 しい。

（以下余白） この様式で、金属オーバーベース化組成物を調製する方法は、以下の実施例によ り例示される。

スＬ施」阿■」二１ｙ二１ 石油スルホン酸ナトリウム（平均分子量は約４８０）　４１１０部、水８４部、 および鉱油５２０部から本質的になる混合物を、１００℃で加熱する。この混合 物を、次いで、塩化カルシウムの７６％水溶液８６部および石灰（純度９０％） ７２部と共に、ｉ　ｏ　ｏ　’ｃで２時間加熱し、加熱により約０．５％より少 ない水含量まで脱水し、５０℃まで冷却し、メチルアルコール１３０部と混合し 、次いで、実質的に中性となるまで、５０”Ｃで二酸化炭素を吹き込む。この混 合物を、次いで、１５０″Ｃまで加熱して、メチルアルコールおよび水を留去し 、得られた塩基性スルボン酸カルシウムのオイル溶液を濾過する。この濾液は、 １６％の硫酸カルシウム灰分含量および２．５の金属比を有することが分かる。

上の炭酸化した石油スルホン酸カルシウム１３０５部、鉱油９３０部、メチルア ルコール２２０部、イソブチルアルコール７２部、およびアミルアルコール３８ 部の混合物を調製し、３５℃まで加熱し、そして以下の操作サイクルに４回かけ る：９０％の市販の水酸化カルシウム（９０％の水酸化カルシウム）１４３部と 混合し、そして３２〜３９の塩基価を有するまで、この混合物を二酸化炭素で処 理する。得られた生成物を、次いで、９時間にわたり、１５５℃まで加熱して、 アルコールを除去し、そしてこの温度で濾過する。この濾液は、約４０％の硫酸 カルシウム天分含量および約１２．２の金属比により、特徴づけられる。

実１けＬｌｌ）　−２ アルキルベンゼンスルホン酸（分子量は４７０）　、アルキル化カルシウムフェ ネート、低級アルコール（メタノール、ブタノールおよびペンタノール）混合物 、および過剰の石灰（酸１当量あたり、５．６当量）の混合物を炭酸化すること により、炭酸化した塩基性カルシウム錯体の鉱油溶液を調製する。この溶液は、 １．７％のイオウ含量、１２．６％のカルシウム含量および３３６の塩基価を有 する。この溶液９５０グラムに、２５℃で、ポリイソブチン（分子量は１０００ ）置換無水コハク酸（１００のケン化価を有する）５０グラムを加える。この混 合物を攪拌し、１５０″Ｃまで加熱し、その温度で０．５時間保持し、そして濾 過する。

この濾液は、３１５の塩基価を有し、そして３５．４％の鉱油を含有する。

犬美」■１」）」 アルキルベンゼンスルホン酸（平均分子量−４２５）の炭酸化した塩基性カルシ ウム塩の鉱油溶液（塩基価−４０６、カルシウム−１５，２％およびイオウ−１ ，４％）９５０グラムに、５７℃で、実施例Ｂ−２のポリイソブテニル無水コハ ク酸５０グラムを加える。

この混合物を、５５°Ｃ〜５７℃で０．６５時間攪拌し、次いで１５２℃〜１５ ３°Ｃで０．５時間攪拌し、そして１０５℃で濾過する。この濾液は、３８７の 塩基価を有し、そして４３．７％の鉱油を含有する。

支１町を且」 鉱油７５３部（重量基準）、キシレン１４４０部、市販の脂肪酸混合物（酸価は ２００）　８４部、アルキルベンゼンスルホン酸（平均分子量−５００）　５９ ０部、および酸化マグネシウム２６３部を含有する混合物を、６０℃まで加熱す る。メタノール（３６０部）および水（１８０部）を加える。この混合物を、６ ５°Ｃ〜９８℃で炭酸化する。この間、共沸蒸留により、メタノールおよび水を 除去する。次いで、追加の水（１８０部）を加え、８７°Ｃ〜９０　”Ｃで３時 間半にわたり、炭酸化を続ける。その後、この反応混合物を、２０　ｔｏｒｒで １６０°Ｃまで加熱し、そして１６０　”Ｃで濾過して、７．６９％のマグネシ ウムおよび１．６７％のイオウを含有し、そして３３６の塩基価を有する、炭酸 化した塩基性スルホン酸塩−カルボキシレート錯体（７８，１％収量）を得る。

上の炭酸化した塩基性マグネシウム鎖体９５０部に、ポリイソブテニル錯体５ｏ 部を加え、実施例Ｂ−２のポリイソブテニル無水コハク酸５０部を加え、そして この混合物を、半時間で１５０’Ｃまで加熱し、次いで、濾過して、３１５の塩 基価を有する組成物を得る。

爽亀珂」ヒげ」 アルキルベンゼンスルホン酸のオイル溶液１０００グラム（１゜１６当量）、鉱 油１１５グラム、実施例（Ｂ−１）−１に記述の低級アルコール９７グラム、水 酸化カルシウム５７グラム（１，５５当量）、および３．４グラムのＣａＣｌ２ の水７グラム溶液を含有する混合物を、約５５°Ｃの温度で、約１時間反応させ る。この生成物を、２０　ｔｏｒｒの圧力で１６５℃まで加熱することにより、 ストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、１．２の金属比を有し、８． ０％の硫酸カルシウム天分、３．４％のイオウおよび１ｏの塩基価を含有する、 炭酸化した塩基性スルホン酸カルシウムのオイル溶液である。

支施贋」ヒ達」 鉱油２．５７６グラム、オクチルアルコール２４０グラム（１，８５当量）、水 酸化カルシウム７４０グラム（２０，０当量）、オレイン酸２３０４グラム（８ 当量）およびメチルアルコール３９２グラム（１２，３当量）の混合物を、攪拌 しながら、約０．５時間で約５０℃の温度まで加熱する。この混合物を、次いで 、５０°Ｃ〜６０°Ｃで約３．５時間にわたり、ＣＯ２（１時間あたり３立方フ イート）で処理する。得られた混合物を１５０°Ｃまで加熱し、そして濾過する 。

この濾液は、以下の分析値を有する塩基性オレイン酸カルシウム錯体である： 硫酸塩天分（％）２４．１ 金属比　２．５ 中和価（酸性）２．０ 支側【（３）υ」 アルキルフェニルスルホン酸（平均分子量−５００）のオイル溶液１０４４グラ ム（約１．５当量）、−１２’ＯＯグラムの鉱油９８１、キシレン２４００グラ ム、トール油酸混合物（ヘラクレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）から、ＰＡＭＡに−４ の名称で販売されている油溶性脂肪酸混合物）１３８グラム（約０．５当量）、 酸化マグネシウム４３４グラム（２０当量）、メタノール６００グラム、および 水３００グラムを含有する反応混合物を、６５°Ｃ〜７０°Ｃ（メタノールの還 流温度）で、１時間あたり６立方フイートの二酸化炭素割合にて、炭酸化する。

二酸化炭素の取り込みが減少するにつれて、二酸化炭素の導入割合を減少させる 。２．５時間の炭酸化後、１時間あたり約２立方フイートの割合で１時間にわた り、引続き二酸化炭素を吹き込みつつ、この混合物の温度を約９５℃まで上げる ことにより、メタノールを除去する。次いで、この反応混合物に水３００グラム を加え、約９０℃（還流状態）で約４時間にわたり、炭酸化を続ける。この物質 は、水の添加により不透明となるが、２〜３時間の連続した炭酸化後、透明にな る。この炭酸化した生成物を、次いで、２０　ｔｏｒｒで１６０℃までストリッ ピングし、そして濾過する。この濾液は、所望の塩基性マグネシウム塩の濃縮し たオイル溶液（４７，５％はオイル）であり、この塩は、約１０の金属比により 特徴づけられる。

支亀月田ヒ止」 実施例（Ｂ−１）−７の一般方法に従うが、最初の反応混合物中の水に対するメ タノールの重量比を、実施例（Ｂ−１）−７の２＝１の比に代えて４：３に調整 して、塩基性マグネシウム塩の別の濃縮したオイル溶液（５７，５％はオイル） を製造する。このメタノール−水の比では、炭酸化のメタノール還流段階にて、 炭酸化が改良され、そして９Ｇ’Ｃの炭酸化段階中に、この混合物の濃厚化が防 止される。

支敷配ｔ■」 鉱油Ｈ５部、キシレン３３０部、アルキルフェニルスルホン酸（平均分子量−４ ２５）の鉱油溶液２０（１部（０，２３５当量）、上記のトール油酸混合物１９ 部（０，０６８当量）、酸化マグネシウム６０部（約２．７５当量）、メタノ・ −ル８３部、および水６２部を含有する反応混合物を、メタノールの還流温度で 、１時間あたり１５部の二酸化炭素割合にて約２時間にわたり、炭酸化する。こ の二酸化炭素の導入割合を、次いで、１時間あたり約７部まで低下させ、３時間 にわたり温度を約９８℃まで上げることにより、メタノールを除去する。次いで 、水４７部を加え、約９５℃の温度でさらに３５時間にわたり、炭酸化を続ける 。この炭酸化した混合物を、次いで、２．５時間にわた・す１４０°Ｃ〜１４５ °Ｃまで加熱することにより、ストリッピングする。この結果、約１０の金属比 により特徴づけられる塩基性マグネシウム塩のオイル溶液が得られる。

次いで、この炭酸化した混合物を、約６０℃〜６５℃まで冷却し、それに、キシ レン２０８部、酸化マグネシウム６０部、メタノール８３部および水６２部を加 える。メタノールの還流温度で、１時間あたり１５部の割合にて２時間にわたり 、炭酸化を再開する。この二酸化炭素の添加割合を、１時間あたり７部まで低下 させ、３時間にわたって温度を約９５℃まで上げることにより、メタノールを除 去する。追加の水４１．５部を加え、約９０℃〜９５℃の温度で、１時間あたり ７部の割合にて３．５時間にわたり、炭酸化を続ける。この炭酸化した塊を、次 いで、３．５時間にわたり約１５０℃〜１６０℃まで加熱し、次いで、さらに、 この温度で圧力を２０　ｔｏｒｒまで低下させることにより、スト１ルノピング する。この炭酸化した反応生成物を、次いで、濾過する。この濾液は、２０の金 属比により特徴づけられる所望の塩基性マグネシウム塩の濃縮したオイル溶液（ ３１，６％はオイル）である。

支敷Ａ■■ト廿 アルキルベンゼンスルホン酸７９０部（１当量）、および主としてイソブチン単 位を含有するポリブテニル無水コハク酸７１部（当量は約５６０）の鉱油１７６ 部溶液に、水酸化ナトリウム３２０部（８当量）およびメタノール６４０部（２ ０当量）を加える。

この混合物の温度は、発熱により、１０分間で８９℃（還流状態）まで上がる。

この期間に、この混合物に、４　ｃｆｈ、　（立方フィート／時間）の割合で、 二酸化炭素を吹き込む。温度を徐々に７４°Ｃまで上げつつ、約３０分間にわた り炭酸化を続ける。温度を、９０分間にわたりゆっくりと１５０″Ｃまで上げつ つ、２　ｃｆｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、この炭酸化した混合物か ら、メタノールおよび他の揮発性物質をストリ・ラビングする。ストリッピング が完了した後、残りの混合物を１５５〜１６５℃で約３０分間保持し、そして濾 過すると、約７．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオ イル溶液が生じる。この溶液は、１２．４％のオイルを含有する。

支敷五」旦ヒＵ 実施例（Ｂ−１）−１０の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部 （１当量）およびポリブテニル無水コ／％り酸１１９部の鉱油４４２部溶液を、 水酸化ナトリウム８００部（２０当量）およびメタノール７０４部（２２当量） と混合する。温度をゆっくりと９５℃まで上げつつ、この混合物に、７　ｃｆｈ 、の割合で１１分間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。二酸化炭素の流速を６　 ｅｆｈ、に低下さぜ、温度を、約４０分間にわたり、ゆつ（りと８８°Ｃまで下 げる。二酸化炭素の流速を、約３５分間で５　ｃｆｈ、まで下げ、温度を、ゆっ くりと７３℃まで下げる。この温度をゆっくりと１６０’ｃまで上げつつ、この 炭酸化した混合物に、２　ｃｆｈ、の割合で１０５分間にわたり、窒素を吹き込 むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングが完了した後 、この混合物を、１６０℃でさらに４５分間保持し、次いで、濾過すると、約１ ９．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液が生 じる。この溶液は、１８．７％のオイルを含有する。

支１鯉Ｂ 実施例（Ｂ−１＞−１０の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部 （１当量）およびポリブテニル無水コ／％り酸８６部の鉱油２５４部溶液を、水 酸化ナトリウム４８０部（１２当量）およびメタノール６４０部（２０当量）と 混合する。この反応混合物に、６　ｃｆｈ、の割合で約４５分間にわたり、二酸 化炭素を吹き込む。

この間、温度を９５°Ｃまで」二げ、次いで、徐々に７４°Ｃまで下げる。温度 を１６０℃まで上げつつ、２　ｃｆｈ、の割合で約１時間にわたり窒素ガスを吹 き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングが完了し た後、この混合物を１６０″Ｃで０，５時間保持し、次いで、濾過すると、１１ ．８の金属比を有する所望のナトリウム塩のオイル溶液が生じる。この溶液のオ イル含量は、１４．７％である。

支五五租■トｕ 実施例（Ｂ−１＞−１０の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸２８００ 部（３，５当量）およびポリブテニル無水コハク酸３０２部の鉱油８１８部溶液 を、水酸化ナトリウム１６８０部（４２当量）およびメタノール２２４０部（７ ０当量）と混合する。この混合物に、１０　ｅｆｈ、の割合で約９０分間にわた り、二酸化炭素を吹き込む。

この期間、温度を９６℃まで上げ、次いで、ゆっくりと、７６℃まで下げる。温 度を、外部加熱により、ゆっくりと７６℃から１６５℃まで上げつつ、２　ｃｆ ｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。真 空ストリッピングにより、水を除去する。濾過すると、所望の塩基性ナトリウム 塩のオイル溶液が得られる。それは、約１０．８の金属比および１３．６％のオ イル含量を有する。

支ＩＫ■■ト■ 実施例（Ｂ−１）−１０の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部 （１，０当量）およびポリブテニル無水コハク酸１０３部の鉱油３５０部溶液を 、水酸化ナトリウム６４０部（１６当量）およびメタノール６４０部（２０当量 ）と混合する。この混合物に、６ｅｆｈ、の割合で約１時間にわたり、二酸化炭 素を吹き込む。この期間、温度を９５°Ｃまで上げ、次いで、徐々に７５℃まで 下げる。窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリ ッピングの間、温度を、まず、３０分間にわたって７０°Ｃまで下げ、次いで、 １５分間にわたり、ゆっくりと７８℃まで上げる。この混合物を、次いで、８０ 分間で１５５℃まで加熱する。このストリッピングした混合物を、ｔｓ　ｔｓｓ 〜１６０℃でさらに３０分間加熱し、そして濾過する。この濾液は、約１５．２ の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液である。それ は、１７．１％のオイル含量を有する。

支敷ｆＬｕニド長 実施例（Ｂ−１）−１０の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部 （１当量）およびポリブテニル無水コハク酸１１９部の鉱油４４２部溶液を、水 酸化ナトリウム８００部（１０当量）およびメタノール６４０部（２０当量）と 混合する。この混合物に、８ｅｆｈ、の割合で約５５分間にわたり、二酸化炭素 を吹き込む。この期間、この混合物の温度を９５°Ｃまで上げ、次いで、ゆつ（ りと、６７°Ｃまで下げる。温度をゆっくりと１６０°Ｃまで上げつつ、２　ｃ ｆｈ、の割合で約４０分間にわたり、窒素を吹き込むことにより、メタノールお よび水をストリッピングする。ストリ・ノピングした後、この混合物の温度を、 １６０〜１６５℃で約３０分間維持する。この生成物を、次いで、濾過すると、 約１６．８の金属比を有する対応するスルホン酸ナトリウムの溶液が得られる。

この溶液は、１８．７％のオイルを含有する。

支敷乳Ｊ」トロ 実施例（Ｂ−１）−１０の方法に従って、４８％のオイルを含有するオイル溶液 中の石油スルホン酸ナトリウム（ナトリウム［ペトロネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔ ｅ）Ｊ　）　８３６部（１当量）、およびポリブテニル無水コハク酸６３部を、 ６０℃まで加熱し、そして水酸化ナトリウム２８０部（７，０当量）およびメタ ノール３２０部（１０当量）で処理する。この反応混合物に、４　ｃｆｈ、の割 合で約４５分間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。この間、温度を８５℃まで上 げ、次いで、ゆっくりと、７４℃まで下げる。温度を、徐々に１６０℃まで上げ つつ、ｌ　ｃｆｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッ ピングする。ストリッピングが完了した後、この混合物を、１６０℃でさらに３ ０分間加熱し、次いで、濾過すると、溶液中に、ナトリウム塩が生じる。この生 成物は、８．０の金属比および２２．２％のオイル含量を有する。

Ｌｉえ租」ヒＵ 低粘度の鉱油１２５部、および約３８℃まで加熱したヘプチルフェノール６６． ５部を含有する混合物に、水３．５部を加える。その後、この混合物に、０．７ ５時間にわたり一定割合で、パラホルムアルデヒド１６部を加える。次いで、脱 水した石灰０．５部を加え、この混合物を、１時間にわたり８０℃まで加熱する 。この反応混合物を濃縮し、温度を約１１６℃まで上げる。次いで、温度を約８ ０℃〜９０℃に維持しつつ、０．７５時間にわたって、水和した石灰１３．８部 を加える。この物質を、次いで、約２〜８ｔｏｒｒの減圧下にて、６〜７時間に わたり約１４０℃まで加熱して、実質的に全ての水を除去する。この反応生成物 に、追加の鉱油４０部を加え、得られた物質を濾過する。この濾液は、ヘプチル フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物の実質的に中性のカルシウム塩の濃縮 したオイル溶液（７０％はオイル）である。それは、約２．２％のカルシウム含 量および７．５％の硫酸塩灰分含量により、特徴づけられる。

尖Ｗ影逓二ロ ポリイソブテン置換フェノール（ここで、このポリイソブチン置換基は、約１７ ５の分子量を有する）　３１９２部（１２当量）の鉱油２４００部溶液を、７０ °Ｃまで加熱し、固体の水酸化ナトリウム５０２部（１２当量）を加える。この 物質に、真空下にて、１６２°Ｃで窒素を吹き込んで、揮発性物質を除去し、次 いで、１２５℃まで冷却して、４０％ホルムアルデヒド水溶液４６５部（１２当 量）を加える。この混合物を、窒素下にて、１４６℃まで加熱し、再び真空下に て、揮発性物質を最終的に除去する。次いで、４時間にわたり、二塩化イオウ６ １８部（６当量）を加える。７０℃で、水１０００部を加え、この混合物を、１ 時間にわたり還流状態まで加熱する。次いで、真空下にて１５５°Ｃで、全ての 揮発性物質を除去し、この温度で、濾過助剤物質を加えつつ、その残留物を濾過 する。この濾液は、３．５６％のフェノール性ヒドロキシルおよび３．４６％の イオウを含有する所望の生成物（鉱油中の５９％溶液）である。

支ｉえ■ユヒ■ 実施例Ｂ−１８で用いたものと類似のテトラプロペン置換フェノール３１９．２ 部（１，２当量）、鉱油２４０部および４０％ホルムアルデヒド水溶液４５部（ ０，６当量）の混合物を、攪拌しながら、７０℃まで加熱し、この混合物に窒素 を吹き込みつつ、５０％水酸化ナトリウム水溶液１００．５部（１，２６当量） を、約２０分間にわたって加える。窒素を吹き込み、続いて真空下にて、１６０ ℃でストリッピングすることにより、揮発性物質を除去する。この液面下にて、 １４０℃〜１５０’Ｃで６時間にわたり、二塩化イオウ６１．８部（ｌ、２当量 ）を加える。この混合物を、次いで、１４５°Ｃで１時間加熱し、そして窒素下 にて１６０　”Ｃでストリッピングすることにより、揮発性物質を除去する。

このように得た中間体を、濾過助剤物質を添加して濾過し、その３６００部（７ ，３ｇ当量）を、鉱油１５５３部、および実施例Ｂ−２のポリイソブテニル無水 コハク酸２３０部と配合する。この混合物を６７℃まで加熱し、酢酸１４２部、 メタノール１２４８部および水酸化カルシウム６０２部（１６，２７当量）を加 える。この混合物を、数分間温浸し、次いで、６０’Ｃ〜６５℃で二酸化炭素を 吹き込む。

この二酸化炭素を吹き込んだ物質を、１６０”Ｃでストリッピングして揮発性物 質を除去し、最終的に濾過助剤を添加して、濾過する。この濾液は、１．６８％ のイオウおよび１６．８３％の硫酸カルシウム天分を含有する所望生成物である 。

支駁昨（ト）」ヒ■ テトラプロペニル置換フェノール３１９２Ｋ　（１２当量）、鉱油２４００部お よび４０％ホルムアルデヒド水溶液４６５部（６当量）の混合物に、８２℃で４ ５分間にわたり、５０％水酸化ナトリウム水溶液９６０部（１２当量）を加える 。実施例Ｂ−１８と同様にストリッピングすることにより、揮発性物質を除去し 、その残留物に、３時間にわたって、二塩化イオウ６１８部（１２当量）を加几 る。

トルエン１０００部および水１０００部を加え、この混合物を、還流下にて、２ 時間加熱する。次いで、窒素を吹き込むことにより、１８０°Ｃで揮発性物質を 除去し、その中間体を濾過する。

このようにして得られた中間体１９５０部（４当ｊｌ）に、実施例Ｂ−２のポリ イソブテニル無水コハク酸１３５部を加える。この混合物を５１°Ｃまで加熱し 、酢酸７８部およびメタノール４３１部を加尤、続いて、水酸化カルシウム３２ ５部（８，８当量）を加える。

この混合物に二酸化炭素を吹き込み、１５８°Ｃで窒素を吹き込んで、最終的に ストリッピングし、そして熱い間に、濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、 所望生成物の６８％鉱油溶液であり、２．６３％のイオウおよび２２．９９％の 硫酸カルシウム灰分を含有する。

Ｌｉえ■ユ圧■ 約０．５当量のアルキルサリチル酸（ここで、このアルキル基は、平均して、約 １８個の脂肪族炭素原子を有する）の実質的に中性のマグネシウム塩を含有する 鉱油溶液を約５１２重量部、および約０．０３７当量のアルキルベンゼンスルホ ン酸を含有スるオイル混合物を約３０重量部と共に、酸化マグネシウムを約１５ 重量部（約０．６５当量）およびキシレンを約２５０重量部で含む反応混合物を 、フラスコに加え、そして約６０　’Ｃ〜７０″Ｃの温度まで加熱する。この反 応塊を、続いて、約８５℃まで加熱し、およそ６０重量部の水を加える。この反 応塊を、約９５℃〜１００　”Ｃの還流温度で、約１−１／２時間保持し、続い て、真空下、１５５℃〜１６０℃の温度にてストリッピングし、そして濾過する 。この濾液は、１２．３５％ノ硫酸塩灰分含量（ＡＳＴＭ　Ｄ−８７４、ＩＰ　 １６３）　ｉ、：より特徴づけられる塩基性カルボン酸マグネシウム塩を含有し 、このことは、この塩が、化学量論的な当量の２００％のマグネシウムを含有す ることを示している。

’ＭＭＩＪｌｆｉニド■ 約０．５当量のアルキルサリチル酸（ここで、このアルキル基は、平均して、約 １６〜２４個の脂肪族炭素原子を有する）の実質的に中性のマグネシウム塩を含 有する鉱油溶液を約５０６重量部、および約０．０３７当量のアルキルベンゼン スルホン酸を含有するオイル混合物約３０ｆｒ量部と共に、酸化マグネシウム約 ２２重量部（約１．０当量）およびキシレン約２５０ｆＩ量部を含む反応混合物 を、フラスコに加え、そして約６０’Ｃ〜７０　”Ｃの温度まで加熱する。この 反応系を、続いて、約８５℃まで加熱し、この反応塊に、およそ６０重量部の水 を加え、次いで、その還流温度まで加熱する。この反応塊を、約９５℃〜１００ ″Ｃの還流温度で、約１−１７２時間保持し、続いて、４０　ｔｏｒｒ下にて約 １５５℃でストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、塩基性カルボン酸 マグネシウム塩を含有し、１５．５９％の硫酸塩灰分含量（硫酸塩灰分）により 特徴づけられ、これは、化学量論的な当量の２７４％に相当する。

支敷九建ユヒ■ およそ化学量論量の塩化マグネシウムと、アルキルサリチル酸（ここで、このア ルキル基は、１６〜２４個の脂肪族炭素原子を有する）とを反応させることによ り、該アルキルサリチル酸の実質的に中性のカリウム塩を調製する。約６．５０ 当量の該アルキルサリチル酸の実質的に中性のマグネシウム塩を含有する鉱油溶 液をおよそ６５８０重量部、および約０．４８当量のアルキルベンゼンスルホン 酸を含有するオイル混合物を約３８８重量部ど共に、酸化マグネシウムをおよそ ２８５重量部（１４当Ｊｌ）およびキシレンをおよそ３２５２重量部で含む反応 塊を、フラスコに加λ、そして約５５°Ｃ〜７５°Ｃの温度まで加熱する。この 反応塊を、次いで、約８２°Ｃまで加熱し、この反応系に、およそ７８０！量部 の水を加尤、続いて、還流温度まで加熱する。この反応塊を、約９５℃〜１００ °Ｃの還流温度で、約１時間保持し、続イテ、５０ｔｏｒｒ下にて約１７０℃の 温度でストリッピングし、そし、て濾過する。この濾液は、塩基性カルボン酸マ グネシウム塩を含有し、１５．７％の硫酸塩灰分含量（硫酸塩灰分）を有し、こ れは、化学量論的な当量の２７６％に相当する。

（以下余白） Ｂ−２カルボン　：１ｌＪｆｉ弐物 本発明の組成物は、その分子構造内に、以下の（ｉ）および（＋１）が存在する ことにより特徴づけられる（Ｂ−２）少なくとも１種のカルボン酸分散剤を含有 する：（Ｉ）アシル基、アシルオキシ基またはヒドロカルビルイミドイル基から 選択される少なくとも１個の極性基、および（ｉｔ）窒素原子または酸素原子が 該基（＋＞に直接結合している少なくとも１個の基であって、該窒素原子または 酸素原子はまた、ヒドロカルビル基にも結合している。この極性基（［）の構造 は、インターナシ１ナルユニオンオブ　ピコア（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　 Ｕｎｌｏｎ　ｏｆ　Ｐｕｒｅ）およびアプライドケミストリー（ＡｐｐＨｅｄ　 Ｃｈｅ＋＊１ｓｔｒｙ）により定義され、以下のとおりである（Ｒ６は、炭化水 素基または類似の基を表基（ｉｌ）は、好ましくは、その中の窒素原子または酸 素原子が該極性基に直接結合している少なくとも１個の基であって、該窒素原子 または酸素原子はまた、炭化水素基または置換炭化水素基（特に、アミノ置換、 アルキルアミノ置換、ポリアルキレンアミノ置換、ヒドロキシ置換またはアルキ レンオキシ置換された炭化水素基）にも結合している。基（ｉｆ）に関して、こ の分散剤は、好都合には、「窒素架橋された分散剤」および「酸素架橋された分 散剤」として分類され、ここで、極性基（ｉ）に直接結合した原子は、それぞれ 、窒素または酸素である。

一般に、このカルボン酸分散剤は、炭化水素置換されたコハク酸生成化合物（こ こでは、時には、「コハク酸アシル化剤」と呼ばれる）と、この酸生成化合物１ 当量あたり、少な（とも約１７２当量の、有機ヒドロキシ化合物との、または窒 素基に結合した少なくとも１個の水素を含有するアミンとの、または該ヒドロキ シ化合物およびアミンの混合物との反応により、調製され得る。この方法で得ら れるカルボン酸分散剤（Ｂ−２）は、通常、その正確な組成が容易に同定できな い錯体混合物である。この窒素含有カルボン酸分散剤は、ここでは時には、「ア シル化アミン」と呼ばれる。このアシル化剤とアルコールとの反応により得られ る組成物は、ここでは時には、［カルボン酸エステル」分散剤と呼ばれる。この カルボン酸分散剤（Ｂ−２）は、油溶性であるか、または本発明のオイル含有の 潤滑流体および機能性流体に溶解性であるか、いずれかである。

本発明の組成物中で、成分（Ｂ−２）として有用な溶解性の窒素含有カルボン酸 分散剤は、当該技術分野で周知であり、以下を含めた多くの米国特許に記述され ている：第３．１７２．８９２号　第３．３４１．５４２号　第３．６３０．９ ０４号第３．２１９．６６６号　第３．４４４．１７０号　第３．７８７．３７ ４号第３．２７２．７４６号　第３，４５４，６０７号　第４．２３４．４３５ 号第３．３１６．１７７号　第３，５４１，０１２号（Ｂ−２）として有用なカ ルボン酸エステル分散剤もまた、先行文献に記述されている。このような分散剤 を記述している特許の例には、米国特許第３，３８１，０２２号；第３．５２２ ．１７９号；第３゜５４２、６７８号；第３．９５７．８５５号；および第４， ０３４，０３８号が包含される。アシル化剤と、アルコールおよびアミンまたは アミノアルコールとの反応により調製されるカルボン酸分散剤は、例えば、米国 特許第３．５７６、７４３号および第３．６３２．５１１号に記述されている。

上の米国特許の内容は、成分（Ｂ−２）として有用なカルボン酸分散剤の調製の 教示について、ここに明白に援用されている。

一般に、この窒素含有カルボン酸分散剤（Ｂ−２）の調製の好都合な経路には、 炭化水素置換コハク酸生成化合物（［カルボン酸アシル化剤」）と、窒素原子に 結合した少なくとも１個の水素を含有するアミン（すなわち、１１−Ｎ＜）との 反応が含まれる。この炭化水素置換コハク酸生成化合物には、コハク酸、その無 水物、ハロゲン化物およびエステルが挙げられる。

このコハク酸生成化合物上の炭化水素置換基中の炭素原子数は、この窒素含有組 成物（Ｂ−２）が本発明の潤滑組成物に溶解性であるという条件で、広範囲に変 えられ得る。それゆえ、この炭化水素置換基は、一般に、平均して、少な（とも 約３０個の脂肪族炭素原子を含有し、好ましくは、少な（とも約５０個の脂肪族 炭素原子を含有する。この置換基中の炭素原子の平均数の下限は、油溶性を考慮 することに加えて、また、本発明の潤滑油組成物中でのこのような化合物の有効 性に基づいている。このコハク酸化合物のヒドロカルビル置換基は、上で示した 極性基を含有し得る。但し、この極性基は、この置換基の炭化水素的な性質を著 しく変光るほど充分に高い割合では、存在しない。

この実質的な炭化水素置換基の原料には、主として、高分子量の実質的に飽和な 石油留分、および実質的に飽和なオレフィン性重合体が挙げられ、特に、２個〜 ３０個の炭素原子を有するモノオレフィンの重合体が挙げられる。特に有用な重 合体は、１−モノオレフィン（例えば、エチレン、プロペン、１−ブテン、イソ ブチン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−シクロ へキシル−１−ブテン、および２−メチル−５−プロピル−１−ヘキセン）の重 合体である。中間オレフィン、すなわち、オレフィン結合が末端位置にないオレ フィンの重合体も同様に、有用である。これらは、２−ブテン、２−ペンテンお よび４−オクテンにより例示される。

上で例示のようなオレフィンと、他のインターポリマー化可能なオレフィン性物 質（例えば、芳香族オレフィン、環状オレフィンおよびポリオレフィン）とのイ ンターポリマーもまた、有用である。このようなインターポリマーには、例えば 、イソブチンとスチレン；イソブチンとブタジェン；プロペンとイソプレン；エ チレンとピペリレン；イソブチンとクロロブレン；イソブチンとｐ−メチルスチ レン；ｌ−ヘキセンと１．３−へキサジエン；１−オクテンと１−ヘキセン；１ −ヘプテンと１−ペンテン；３−メチル−１−ブテンと１−オクテン；３．３− ジメチル−１−ペンテンと１−ヘキセン；イソブチンとスチレンおよびピペリレ ンなどとを重合させることにより、調製されるものが挙げられる。

このインターポリマー中の他のモノマーに対するモノオレフィンの相対的な割合 は、このようなインターポリマーがら誘導される最終生成物の安定性および油溶 性に影響を与える。

それゆえ、油溶性および安定性の理由から、本発明で使用が考慮されるインター ポリマーは、実質的に脂肪族でありかつ実質的に飽和であるべきであり、すなわ ち、脂肪族モノオレフィンから誘導された単位を、重量基準で、少なくとも約８ ０％、好ましくは、少なくとも約９５％で含有し、そして炭素−炭素共有結合の 全数を基準にして、約５％以下の（ｎｏ　ｍｏｒｅｔｈａｎ）オレフィン性結合 を含有するべきである。大てぃの場合には、オレフィン性結合の割合は、炭素− 炭素共有結合の全数の約２％より少な（されるべきである。

このようなインターポリマーの特定の例には、９５％（重量基ｒ＄）のイソブチ ンと５％のスチレンとの共重合体；９８％のイソブチンと１％のピペリレンおよ び１％のクロロプレンとの三元共重合体；９５％のイソブチンと２％の１−ブテ ンおよび３％の１−ヘキセンとの三元共重合体；８０％のイソブチンと２０％の １−ペンテンおよび２０％の１−オクテンとの三元共重合体；８００％の１−ヘ キセンと２０％の１−ヘプテンとの共１１体；　９０％のイソブチンと２％のシ クロヘキセンと８％のプロペンとの三元共重合体；および８０％のエチレンと２ ０％のプロペンとの共重合体が包含される。

実質的な炭化水素基の他の原料には、飽和脂肪族炭化水素（例又は、高度に精製 された高分子量ホワイト油または合成アルカン）が含まれる。これらには、例え ば、上で例示の高分子量オレフィン性重合体（ｈｉｇｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　 ｗｅｉｇｈｔ　ｏｌｅｆｉｎｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｌ１ｌｕｓｔｒａｔｅｄ　ａｂ ｏｖｅ　ｏｒ　ｈｉｇｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｖｅｌｇｈｔｏｌｅｆｉｎ　ｐ ｏｌｙｍｅｒｓ　ｌ１ｌｕｓｔｒａｔｅｄ　ａｂｏｖｅ）または高分子量オレフ ィン性物質の水素添加により得られるものがある。

約７００〜１０．０００の分子量（Ｍｎ）を有するオレフィン性重合体を使用す るのが好ましい。約１０．Ｇｏｏ〜約１００．０００またはそれ以上の分子量（ Ｍｎ）を有する高分子量のオレフィン性重合体はまた、本発明の最終生成物に、 粘度指数改良特性を与えることが分かっている。このような高分子量のオレフィ ン性重合体の使用は、しばしば、望ましい。好ましくは、この置換基は、約７０ ０〜約１０．０００のＭｎ値および１．０〜約４．０のＭｙ／Ｍｎ値により特徴 づけられるポリオレフィンから誘導される。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を調製する際に、１種以上の上記ポリアルケン は、マレイン酸反応成分またはフマル酸反応成分（例えば、酸またはその無水物 ）からなる群から選択される１種以上の酸性反応成分と反応する。通常、このマ レイン酸反応成分またはフマル酸反応成分は、マレイン酸、フマル酸、無水マレ イン酸、またはそれらの２種以上の混合物である。マレイン酸反応成分は、通常 、フマル酸反応成分より好ましい。なぜなら前者は、一般に、容易に入手でき、 容易にポリアルケン（または、それらの誘導体）と反応して、本発明で有用な置 換されたコハク酸生成化合物が調製されるからである。特に好ましい反応成分は 、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれらの混合物である。有用性および反 応の容易さから、通常、無水マレイン酸が使用される。

便宜上および簡潔のために、「マレイン酸反応成分」との用語が、しばしばこの 後で用いられる。これが用いられるとき、この用語は、マレイン酸反応成分およ びフマル酸反応成分から選択される酸性反応成分（これには、このような反応成 分の混合物が含まれる）の総称であることが理解されるべきである。また、「コ ハク酸アシル化剤」との用語は、置換されたコハク酸生成化合物を表すために、 ここで用いられる。

本発明で有用な置換コハク酸アシル化剤を調製する１方法は、米国特許第３．２ １９．６６６号に、一部例示されている。これらの内容は、コハク酸アシル化剤 の調製に関して、その教示がここに明白に示されている。この方法は、好都合に は、「２段階方法」として示される。この方法には、まず、ポリアルケンの各分 子量あたり、平均して、少なくとも約１個の塩素基が存在するまで、このポリア ルケンを塩素化することが包含される。（本発明の目的上、このポリアルケンの 分子量は、Ｍｎ値に相当する重量である）。塩素化は、塩素化ポリアルケンに所 望量の塩素が含有されるまで、このポリアルケンを塩素ガスと単に接触させるこ とを包含する。塩素化は、一般に、約り５℃〜約１２５’Ｃの温度で行われる。

この塩素化方法で希釈剤が用いられるなら、それは、それ自体、容易にはそれ以 上塩素化されないものとされるべきである。ポリ塩素化されたおよび過塩素化さ れたおよび／またはフ・／素化されたアルカンおよびベンゼンは、適当な希釈剤 の例である。

２段階塩素化方法の第２段階は、本発明の目的上、通常、約１００°Ｃ〜約２０ ０°Ｃの範囲内の温度で、この塩素化ポリアルケンとマレイン酸反応成分とを反 応させることがある。マレイン酸反応成分に対する塩素化ポリアルケンのモル比 は、通常、約１＝１である。（本発明の目的上、塩素化ポリアルケンのモル数は 、塩素化されていないポリアルケンのＭｎ値に相当する塩素化ポリアルケンの重 量である）。しかしながら、化学量論的に過剰なマレイン酸反応成分は用いられ 得、例えば、１；２のモル比が用いられ得る。この塩素化工程中に、ポリアルケ ン１分子あたり、平均して、約１個より多い塩素基が導入されるなら、塩素化ポ リアルケン１分子あたり、１モルより多いマレイン酸反応成分が反応し得る。こ のような状況のために、マレイン酸反応成分に対する塩素化ポリアルケンの比は 、当量で記述するほうが良い。（本発明の目的上、塩素化ポリアルケンの当量は 、Ｍｎ値を、塩素化ポリアルケン１分子あたりの塩素基の平均数で割った値に相 当する重量であり、これに対して、マレイン酸反応成分の当量は、その分子量で ある）。それゆえ、マレイン酸反応成分に対する塩素化ポリアルケンの比は、過 剰のマレイン酸反応成分、例えば、約５重量％〜約２５１１量％過剰の量を与え ることが、通常、望ましいことを理解して、通常、各モルの塩素化ポリアルケン に対して約１当量のマレイン酸反応成分を提供する値から、各当量の塩素化ポリ アルケンに対して約１当量のマレイン酸反応成分を提供する値までである。未反 応の過剰なマレイン酸反応成分は、通常、真空下にて、反応生成物からストリッ ピングされ得るか、または以下で説明する方法のさらに別の工程で、反応し得る 。

得られたポリアルケン置換コハク酸アシル化剤は、もし所望数のコハク酸基が生 成物中に存在していないなら、必要に応じて、再び塩素化される。これに続く塩 素化の際に、第２段階に由来の過剰のマレイン酸反応成分が存在するなら、この 過剰量は、この引き続いた塩素化中に、追加の塩素を導入するにつれて、反応す る。そうでなければ、別の塩素化段階中および／またはそれに続いて、追加のマ レイン酸反応成分が導入される。この方法は、置換基の１当量あたりのコノ１り 酸基の全数が所望レベルに達するまで、繰り返され得る。

本発明で有用な置換コハク酸アシル化剤を調製する他の方法は、米国特許第３． ９１２．７６４号および英国特許第１．４４０．２１９号に記述の方法を利用し 、両方の内容は、その方法に関する教示について、ここに明白に援用されている 。その方法に従って、このポリアルケンおよびマレイン酸反応成分は、［直接ア ルキル化Ｊ方法にて、それらを共に加熱することにより、まず反応する。直接の アルキル化工程が完結すると、この反応混合物に塩素が導入され、残りの未反応 マレイン酸反応成分の反応が促進される。これらの特許に従って、この反応では 、各モルのオレフィン性ポリマー（すなわち、ポリアルケン）に対し、０．３〜 ２モルまたはそれ以上の無水マレイン酸が用いられる。この直接のアルキル化工 程は、１８０℃〜２５０℃の温度で行われる。塩素導入段階中は、１６０℃〜２ ２５℃の温度が使用される。本発明の置換コノ１り酸アシル化剤を調製するため に、この方法を利用する際に、ポリアルケンの各当量あたり、最終生成物に少な くとも１．３個のコノ１り酸基を導入するのに充分な量のマレイン酸反応成分お よび塩素を用いる必要がある。

本発明の置換コノ＼り酸アシル化剤を調製する他の方法は、いわゆる「１段階」 方法である。この方法は、米国特許第３゜２１５、７０７号および第３．２３１ ．５８７号に記述されている。両方の特許の内容は、この方法に関する教示につ いて、ここに明白に援用されている。

基本的には、この１段階方法は、ポリアルケンおよびマレイン酸反応成分の混合 物（ｍｉｘｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙａｌｋｅｎｅ　ａｎｄｔｈｅ　ｍ ａｌｅｉｃ　ｐｒｅｐａｒｔＢ　ａ　ｗ＋１ｘｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｏｌ ｙａｌｋｅｎｅ　ａｎｄｔｈｅ　ｍａｌｅｉｃ　ｒｅａｃｔａｎｔ）　（これは 、本発明の所望の置換コハク酸アシル化剤を得るのに必要な量の両成分を含有す る）を調製することを包含する。このことは、各当量の置換基に対し少な（とも １個のコハク酸基が存在し得るように、各モルのポリアルケンに対し、少なくと も１モルのマレイン酸反応成分が存在しなければならないという意味である。次 いで、温度を少なくとも約１４０℃に維持しつつ、通常、攪拌しながら塩素ガス を通すことにより、この混合物に塩素が導入される。

この方法の改良方法には、塩素導入中またはそれに続いて、追加のマレイン酸反 応成分を添加することが包含されるが、米国特許第３．２１５．７０７号および 第３．２３１．５８７号に説明されている理由から、この改良方法は、現在では 、全てのポリアルケンおよび全てのマレイン酸反応成分を塩素導入前に最初に混 合した場合はど、好ましくない。

通常、このポリアルケンが、１４０°Ｃ以上で充分に液体状態の場合、この第１ 段階の工程で、追加の実質的に不活性で通常液状の溶媒／希釈剤を用いる必要は ない。しかしながら、この前に説明したように、溶媒／希釈剤が使用されるなら 、それは、好ましくは、塩素化に抵抗のあるものとされる。また、ポリ塩素化さ れたおよび過塩素化されたおよび／またはフッ素化されたアルカン、シクロアル カンおよびベンゼンは、この目的のために用いられ得る。

塩素は、この１段階工程中に、連続的にまたは断続的に導人され得る。塩素の導 入割合は重要ではないが、塩素を最大限に利用するために、この割合は、反応の 過程で消費される塩素の割合とほぼ同じとされるべきである。塩素の導入割合が 消費割合を越えると、反応混合物から塩素が発生する。塩素の利用を最大にする ように塩素の損失を回避するために、大気圧以上の圧力状態を含めた閉鎖系を用 いるのが、しばしば有利となる。

この１段階工程にて、適当な割合で反応が起こる最低の温度は、約１４０℃であ る。それゆえ、この工程が通常行われる最低温度は、１４０°Ｃ付近にある。好 ましい温度範囲は、通常、約１６０″Ｃ〜２２０℃の間である。より高い温度（ 例えば、２５０℃またはそれより高い温度）は、用いられ得るが、通常、はとん ど有利な点はない。実際には、本発明の特定のアシル化されたコハク酸組成物を 調製することに関しては、２２０℃を越える温度は、しばしば、不利となる。な ぜなら、これらの温度では、ポリアルケンが「破壊される」傾向にあり（すなわ ち、熱分解により、その分子量が低下する）、および／またはマレイン酸反応成 分が分解されやすいからである。この理由のために、ｍ１ｌＪｊは、通常、約２ ００°Ｃ〜約２１０　’Ｃの最大温度を越尤ない。

この１段階方法での有用な温度の上限は、主として、反応成分および所望の生成 物を含む反応混合物中の成分の分解点により、決定される。この分解点とは、所 望の生成物の生成を妨げるほどの反応成分または生成物の充分な分解が起こる温 度である。

この１段階方法では、塩素に対するマレイン酸反応成分のモル比は、生成物に含 まれるマレイン酸反応成分の各モルに対し、少なくとも約１モルの塩素が存在す るような値である。

さらに、実用的な理由から、わずかに過剰量の塩素、通常、約５重量％〜約３０ 重量％付近の塩素が、反応混合物からの塩素の損失を補うために利用される。過 剰の塩素をさらに多量で使用してもよいが、有益な結果が得られることは明らか ではない。

マレイン酸反応成分に対するポリアルケンのモル比は、好ましくは、ポリアルケ ンの各モルに対して１、少なくとも約１モルのマレイン酸反応成分が存在するよ うな値である。このことは、生成物中の置換基１当量あたり、少なくとも１．０ 個のコハク酸基が存在し得るようにするために、必要である。しかしながら、好 ましくは、過剰のマレイン酸反応成分が用いられる。それゆえ、生成物中の所望 数のコノ１り酸基を得るために必要な量に比例して、通常、約５％〜約２５％過 剰のマレイン酸反応成分が用いられる。

このコハク酸生成化合物と反応して窒素含有組成物（Ｂ−２）を形成するアミン は、モノアミンおよびポリアミンであり得る。

このモノアミンおよびポリアミンは、その構造内に、少なくとも１個のＨ−Ｈ＜ 基が存在することにより、特徴づけられるべきである。従って、これらは、少な くとも１個の第一級アミノ基（すなわち、Ｈ２Ｎ　）または第二級アミノ基（す なわち、ＩＨ−Ｎ＜）を有する。このアミンは、脂肪族、脂環式、芳香族または 複素環式であり得、これには、脂肪族置換脂環式アミン、脂肪族置換芳香族アミ ン、脂肪族置換複素環式アミン、脂環式置換脂肪族アミン、脂環式置換芳香族ア ミン、脂環式置換複素環式アミン、芳香族置換脂肪族アミン、芳香族置換脂環式 アミン、芳香族置換の複素環式置換脂環式アミンおよび複素環式置換芳香族アミ ンが含まれ、飽和または不飽和であり得る。このアミンはまた、このアミンと、 本発明のアシル化試薬との反応を著しく妨げない限り、非炭化水素置換基または 非炭化水素置換基を含有し得る。このような非炭化水素置換基または非炭化水素 置換基には、低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、および −〇−および−５−（７）ような中断基（例えば、　ＣＨ２ＣＨ２Ｘ　ＣＨ２Ｃ Ｈ２（コこで、Ｘは一〇−または−Ｓ−である））が挙げられる。一般に、この アミン（Ｂ−２）は、次式により特徴づけられ得る：Ｒ７Ｒ”Ｎ）Ｉ ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素または炭化水素基、アミン 置換炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基、アミ ７基、カルバミル基、チオカルバミル基、グアニル基およびアシルイミドイル基 であり、Ｒ７およびＲ８の１個だけが、水素であり得る。

この後でさらに詳しく記述する分枝したポリアルキレンポリアミン、ポリオキシ アルキレンポリアミン、および高分子量のヒドロカルビル基置換アミンを除いて 、このアミンは、通常、全体で約４０個より少ない炭素原子、一般に、全体で約 ２０個より少ない炭素原子を含有する。

脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換アミンおよびジ脂肪族置換アミンが挙げ られる。ここで、この脂肪族基は、飽和または不飽和、および直鎖または分枝鎖 であり得る。それゆえ、これらモノアミンは、第一級または第二級の脂肪族アミ ンである。このようなアミンには、例えば、モノ−およびジアルキル置換アミン 、モノ−およびジアルケニル置換アミン、および１個のＮ−アルケニル置換基と １個のＮ−アルキル置換基とを有するアミンなどが包含される。これら脂肪族モ ノアミン中の全炭素原子数は、先に述べたように、通常、約４０個を越えず、普 通は、約２０個を越えない。このようなモノアミンの特定の例には、エチルアミ ン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン 、イソブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチル ラウリルアミン、オレイルアミン、Ｎ−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン 、オクタデシルアミンなどが包含される。脂環式置換脂肪族アミン、芳香族置換 脂肪族アミン、および複素環式置換脂肪族アミンの例には、２−（シクロヘキシ ル）エチルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミンおよび３−（フリルプロ ピル）アミンが包含される。

脂環式モノアミンは、環式の環構造中にて、炭素原子を介してアミノ窒素に直接 結合した１個の脂環式置換基を有するモノアミンである。脂環式モノアミンの例 には、シクロヘキシルアミン、シフｒ′１（ンチルアミン、シクロヘキセニルア ミン、シクロペンテニルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘ キシルアミンなどが包含される。脂肪族置換脂環式モ、ｌアミン、芳香族置換脂 環式モノアミン、および複素環式置換脂環式モノアミンの例には、プロピル置換 シクロヘキシルアミン、フェニル置換シクロペンチルアミンおよびピラニル置換 シクロへ牛ジルアミンが包含される。

芳香族アミンには、その芳香環構造の炭素原子がアミノ窒素に直接結合したモノ ゛ｒミンが挙げられる。この芳香環は、通常、脂環式の芳香環（すなわち、ベン ゼンから誘導される環）であるが、しかし、縮合芳香環、特にナフタレンから誘 導される環が含まれていてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニリン、ジ（ ｐ−メヂルフェニル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ−（Ｎ−ブチル）アニリンな どが含まれる。脂肪族置換芳香族モノアミン、脂環式置換芳香族モノアミンおよ び複素環式置換芳香族モノアミンの例には、ｐ−エトキシアニリン、ｐ−ドデシ ルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチェニル置換アニリンが ある。

（Ｂ−２）が誘導されるポリアミンには、主として、大部分が次式に相当するア ルキレンアミンが挙げられる：ここで、ｔは、好ましくは約１０より小さい整数 であり、Ａは、水素基、または好ましくは約３０個までの炭素原子を有する実質 的な炭化水素基であり、そしてアルキレン基は、好ましくは、約８個より少ない 炭素原子を有する低級アルキレン基である。このアルキレンアミンには、主とし て、メチレンアミン、エチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘキシレンアミン、 オクチレンアミン、他のポリメチレンアミンが挙げられる。

これらは、以下により特に例示される：エチレンジアミン、トリエチレンテトラ ミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、 ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレン ペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへ牛号ミン、ジ（トリメチ レン）トリアミン。２種以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られる高分 子量の同族体も、同様に有用である。

エチレンアミンは、特に有用である。これらは、「エチレンアミン」の表題で、 エンサイクロペディア　オブケミカルテクノロジー（キルり（Ｋｉｒｋ）および オズマー（Ｏｔｈｍｅｒ）、５巻、ｐｐ、１１９８〜９０５、インターサイエン ス　パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、 ニューヨーク（１９５Ｇ））に、ある程度詳細に記述されている。このような化 合物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、最も都合よ（調製 される。この反応により、アルキレンアミンの錯体混合物がある程度生成し、こ れには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる。これらの混合物は、 本発明の工程での使用が見出されている。他方、純粋なアルキレンアミンを用い ることによっても、極めて望ましい生成物が得られる。経済性、および、得られ る生成物の効率という理由から、特に有用なアルキレンアミンには、エチレンク ロライドとアンモニアとの反応により調製され、テトラエチレンペンタミンの組 成に相当する組成を有するエチレンアミンの混合物がある。

ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン（すなわち、窒素原子上に１個以上の ヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミン）は、同様に、ここでの使 用が考慮されている。このヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンは、好まし くは、このアルキル基が低級アルキル基（すなわち、約６個より少ない炭素原子 を有する基）であるものである。このようなアミンの例には、Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレ ンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ−（ヒドロキシプ ロピル）ピペラジン、ジ−ヒドロキシプロピル置換テトラエチレンペンタミン、 Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）テトラメチレンジアミンおよび２−ヘプタデシ ル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダシリンが包含される。

上で例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの 、アミ７基または水酸基を介した縮合により得られる高分子量の同族体も、同様 に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、高分 子量のアミンが得られること、および水酸基を介した縮合により、水の除去を伴 って、エーテル結合を含有する生成物が得られることが理解される。

複素環式モノアミンおよびポリアミンもまた、窒素含有組成物（Ｂ−２）を製造 する際に、用いられ得る。ここで用いられるように、［複素環式のモノアミンお よびポリアミン」との用語は、その複素環中にて、少なくとも１個の第一級アミ ７基または第二級アミノ基、およびヘテロ原子として少なくとも１個の窒素を含 有する複素環式アミンを記述することを意図している。しかしながら、この複素 環式モノアミンおよびポリアミン中に、少なくとも１個の第一級アミ７基または 第二級アミノ基が存在する限り、この環内のへテロ−Ｎ原子は、第三級アミノ窒 素（すなわち、環の窒素に直接結合した水素を有しないもの）であり得る。複素 環式アミンは、飽和または不飽和であり得、そして種々の置換基（例えば、ニト ロ置換基、アルコキシ置換基、アルキルメルカプト置換基、アルキル置換基、ア ルケニル置換基、アリール置換基、アルカリール置換基またはアラルキル置換基 ）を含有し得る。一般に、この置換基中の全炭素原子数は、約２０個を越えない 。複素環式アミンは、窒素の他にヘテロ原子（特に、酸素およびイオウ）を含有 し得る。明らかに、これらアミンは、１個より多い窒素へテロ原子を含有し得る 。５員環および６員環の複素環式が好ましい。

適当な複素環には、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラおよびジヒド ロピリジン（ｐｙｄｒｌｄｉｎｅＳ）、ビロール、インドール、ピペリジン、イ ミダゾール、ジヒドロイミダゾールおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジ ン、インインドール、プリン、モルホリン、チオモルホリン、Ｎ−アミノアルキ ルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルピペラ ジン、　Ｎ、Ｎ’−ジ−アミノアルキルピペラジン、アゼピン（ａｚｅｐｌｎｅ ｓ）　、アゾシン（ａｚｏｃｌｎｅｓ）　、アゾシン（ａｚｏｎｉｎｅｓ）　ｓ アゼシン（ａｚｅｃｌｎｅｓ）　％および上のそれぞれのテトラ−、ジーおよび パーヒドロ誘導体、およびこれら複素環式アミンの２種以上の混合物がある。好 ましい複素環式アミンは、ヘテロ環中に、窒素、酸素および／またはイオウだけ を含有する飽和で５員環および６員環の複素環式アミン、特にピペリジン、ピペ ラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジンなどである。ピペリジン、ア ミノアルキル置換ピペリジン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モ ルホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジンおよびアミノアルキル置 換ピロリジンは、特に好ましい。

通常、このアミノアルキルＷ換基は、ヘテロ環の一部を形成する窒素原子上で置 換されている。このような複素環式アミンの特定の例には、Ｎ−アミノプロピル モルホリン（Ｎ−ａｍｉｎｉｏｐｒｏｐｙｌ　ｍｏｒｐｈｏｌｌｎｅ）、Ｎ−ア ミノエチルピペラジンおよびＮ、　Ｎ”　−ジ−アミノエチルピペラジンが包含 される。

コハク酸生成化合物と上記アミンとの反応により得られる窒素含有組成物（Ｂ− ２）は、アミン塩、アミド、イミド、イミダシリンおよびそれらの混合物であり 得る。この窒素含有組成物（Ｂ−２）を調製するために、１種以上のコハク酸生 成化合物、および１種以上のアミンが、必要に応じて、通常液状で実質的に不活 性の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、高温（一般に、約８０℃から、混合物 または生成物の分解点までの範囲の温度）で加熱される。通常、約り００℃〜約 ３００　”Ｃの範囲の温度が利用されるが、但し、３００″Ｃは分解点を越えな いことが必要である。

このコハク酸生成化合物およびアミンは、酸生成化合物１当量あたり、少なくと も約１７２当量のアミンを与えるのに充分な量で、反応する。一般に、存在する アミンの最大量は、コハク酸生成化合物１当量あたり、約２モルのアミンとなる 。

本発明の目的上、！当量のアミンは、アミンの全重量に相当する量を、存在する 窒素原子の全数で割った値である。それゆえ、オクチルアミンは、その分子量に 等しい当量を有する；エチレンジアミンは、その分子量の１７２に等しい当量を 有する；そして、アミノエチルピペラジンは、その分子量の１７３に等しい当量 を有する。コハク酸生成化合物の当量数は、その中に存在するコハク酸基の数で 変わり、一般に、アシル化試薬中の各コハク酸基に対し、２当量のアシル化試薬 が存在する。カルボキシル官能性の数値（例几ば、酸価、ケン化価）を決定する ためには、従来の方法が用いられ得る。それゆえ、アシル化試薬の当量数は、ア ミンとの反応に利用される。コハク酸生成化合物とアミンとの反応により、本発 明の窒素含有組成物を調製する方法のさらに詳細な説明および実施例は、例えば 、米国特許第３．１７２．８９２号；第３．２１９．６６６号；第３，２７２゜ ７４６号および第４．２３４．４３５号に含まれており、その開示内容は、ここ に参考として示されている。

酸素で架橋された分散剤は、（例九ば）上記の米国特許第３．３８１，０２２号 および第３．５４２．６７８号に記述のように、上記のカルボン酸のエステルを 含む。このように、これら分散剤は、アシル基、または時には、アシルイミドイ ル基を含有する。

（極性基として、アシルオキシ基を含有する酸素架橋の分散剤は、過酸化物であ り、この過酸化物は、本発明の組成物のいずれの使用条件下でも、安定ではない ように思われる）。

これらエステルは、好ましくは、従来の方法により調製され、通常、（しばしば 、酸性触媒の存在下にて）、カルボン酸生成化合物と、芳香族化合物（例えば、 フェノールまたはナフトール）との反応により、調製される。好ましいヒドロキ シ化合物は、約４０個までの脂肪族炭素原子を含有するアルコールである。これ らは、−価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、インオクタツール、 ドデカメール、シクロヘキサノール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコ ールのモノメチルエステルなど）、または多価アルコール（これには、エチレン グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレン グリコール、ペンタエリスリトール、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタ ン（ＴＨＡＭ）、グリセロールなどが含まれる）であり得る。炭水化物（例えば 、糖、デンプン、セルロース）もまた、少な（とも３個の水酸基を有する多価ア ルコールの部分エステル化誘導体として、適当である。

この反応は、通常、約１００°Ｃより高い温度で、典型的には、１５０〜３００ °Ｃの温度で、行われる。このエステルは、中性または酸性であり得、または以 下に応じて、エステル化されていない水酸基を含有し得る：ヒドロキシ化合物に 対する酸生成化合物の比または当量は、１：１に等しいか、１：ｌより大きいか 、またはｌ：ｌより小さい。

明らかなように、この酸素架橋の分散剤は、通常、実質的に中性または酸性であ る。これらは、本発明の目的上、好ましいエステル分散剤に含まれる。

アシル化剤と、窒素含有試薬またはヒドロキシ試薬とを、同時に、または好まし くは連続して、反応させることにより、混合した酸素架橋および窒素架橋の分散 剤を調製することが可能である。窒素含有試薬およびヒドロキシ試薬の相対量は 、当量基準で、約１０＝ｌと１＝１０との間であり得る。混合した酸素架橋分散 剤および窒素架橋分散剤の調製方法は、一般に、基（ｌｉ）の２種の原料が用い られること以外は、記述の個々の分散剤を調製する方法と同じである。先に述べ たように、実質的に中性または酸性の分散剤がより好ましく、このタイプの混合 した酸素架橋分散剤および窒素架橋分散剤（これは、特に好ましい）を生成する 典型的な方法は、まずアシル化剤とヒドロキシ試薬とを反応させ、続いて、この ように得た中間体と、適当な窒素合有試薬とを、実質的に中性または酸性の生成 物が得られる量で、反応させることである。

（以下余白） 以下の実施例は、本発明で有用なカルボン酸分散剤組成物の調製方法を例示する ： 見見漕ｍ 塩素化ポリイソブチレンと無水マレイン酸とを２００℃で反応させることにより 、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリイソブテニル基は、８５ ０の平均分子量を有し、得られるアルケニル無水コハク酸は、１１３の酸価（こ れは、５００の当量に相当する）を有することが分かっている。このポリイソブ テニル無水コハク酸５００グラム（ｌ当量）、およびトルエン１６０グラムの混 合物に、室温で、ジエチレントリアミン３５グラム（１当量）を加える。この添 加を、１５分間にわたり、少しずつ行うと、初期の発熱反応により、温度は５０ ℃まで上昇する。次いで、この混合物を加熱し、そして混合物から、水−トルエ ン共沸混合物を蒸留する。もはや水が留出しなくなると、この混合物を、減圧下 で１５０℃まで加熱して、トルエンを除去する。この残留物を鉱油３５０グラム で希釈すると、この溶液は、１．６％の窒素含量を有することが分かる。

支施勇」ヒ迂」 アミン反応物としてエチレンジアミン３１グラム（１当量）を用いて、実施例（ Ｂ−２）−１の方法を繰り返す。得られた生成物の窒素含量は、１．４％である 。

見見１」Ｅ江」 トリエチレンテトラミンの組成に相当する組成を有するエチレンアミン混合物５ ５．５グラム（１，５当量）を用いて、実施例（Ｂ−２）（の方法を繰り返す。

得られた生成物は、１．９％の窒素含量を有する。

支Ｉ硼ｌ丑」 アミン反応物としてトリエチレンテトラミン５５．０グラム（１，５当量）を用 いて、実施例（Ｂ−２）−１の方法を繰り返す。得られた生成物は、２．９％の 窒素含量を有する。

支４１を對」 反応混合物が、ポリイソブテニル無水コハク酸３８００グラム、トリエチレンテ トラミンおよびジエチレントリアミンの混合物（７５：　２５！量比）３７６グ ラム、および鉱油２７８５グラムからなること以外は、実施例（Ｂ−２）−１の 方法に従って、アシル化窒素組成物を調製する。この生成物は、２％の窒素含量 を有することが分かる。

支胤且田ヒ迂」 ポリイソブチン（Ｍｎ＝１８４５；　ＭｖＷ＝５３２５）　５１０部（０，２８ モル）および無水マレイン酸５９部（０，５９モル）の混合物を、１１０”ｃま で加熱する。この混合物を、７時間で１９０℃まで加熱し、この間、表面下で、 気体状塩素４３部（０，６モル）を加える。１９０〜１９２℃で３．５時間にわ たり、追加の塩素１１部（０，１６モル）を加える。

この反応混合物を、窒素を吹き込みながら、１９０〜１９３°Ｃで１０時間加熱 することにより、ストリッピングする。この残留物は、所望のポリインブテン置 換コハク酸アシル化剤であり、これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４で決定した８７の ケン化当量数を有する。

エチレンポリアミンの市販混合物（これは、１分子あたり、約３個から約１０個 の窒素原子を有する）１０．２部（０，２５当量）を、１３０℃で、鉱油１１３ 部および置換コハク酸アシル化剤１６１部（０，２５当量）に添加することによ り、混合物を調製する。この反応混合物を、２時間で１５０°Ｃまで加熱し、そ して窒素を吹き込むことにより、ストリッピングする。この反応混合物を濾過す ると、所望生成物のオイル溶液として、濾液が得られる。

実１■１１づ１づ ポリイソブチン（Ｍｎ＝２０２０；　Ｍｖ＝６０４９）　１００部（０，４９５ モル）および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を、１００℃ま で加熱する。この混合物を、６時間で１８４℃まで加熱し、この間、表面下で、 気体状塩素８５部（１，２モル）を加える。１８４〜１８９°Ｃで４時間にわた り、追加の塩素５９部（０，８３モル）を加える。この反応混合物を、窒素を吹 き込みながら、１８６〜１９０℃で２６時間加熱することにより、ストリッピン グする。この残留物は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤であり、 これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４で決定した８７のケン化当量数を有する。

エチレンポリアミンの市販混合物（これは、１分子あたり、約３個から１０個の 窒素原子を有する）５７部（１，３８当量）を、１４０〜１４５°Ｃで、鉱油１ ０６７部および置換コハク酸アシル化剤８９３部（１，３８当量）に添加するこ とにより、混合物を調製する。

この反応混合物を、３時間で１５５℃まで加熱し、そして窒素を吹き込むことに より、ストリッピングする。この反応混合物を濾過すると、所望生成物のオイル 溶液として、濾液が得られる。

爽遣」１１づ）」 ５００　ｍｌ、の４ツロフラスコに、２０１グラムのテトラエチレンペンタミン （ＴＥＰＡ）、１５１グラムの４０％トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン （ＴＩｉＡＭ）水溶液、および触媒として３．５グラムの８５％Ｈ３ＰＯ４を充 填する。この混合物を、１時間にわたり１２０°Ｃまで加熱する。Ｎ２を掃き込 みながら、この混合物を、１時間にわたり１３０℃まで加熱し、さらに２時間に わたり２３０℃まで加熱する。この混合物を、２３０〜２４０°Ｃで４時間保持 し、そして２４１〜２５０℃で３時間保持する。この内容物を１５０℃まで冷却 し、そして濾過する。１２リツトルフラスコに、この濾過した内容物４６０グラ ムおよび希釈油２５００グラムを加える。この混合物を１０５℃まで加熱し、そ してゆっくりと窒素を吹き込みつつ、１．５時間にわたって、１００のケン化価 を有するポリ（イソブチン）（分子量は１０００）置換無水コハク酸を加える。

この混合物を１６０℃まで加熱し、そして５時間保持する。この混合物を１５０ ℃で濾過すると、２．３１％の窒素を含有し遊離のアミンを含まない生成物が得 られる。

Ｂ−３ジアリールアミン 本発明で有用なジアリールアミンには、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン；Ｎ−フェニ ル−Ｎ−ナフチルアミンおよびＮ、Ｎ−ジナフチルアミン、およびある種のアリ ール基のアルキル置換誘導体（ここで、このアルキル置換基は、１個から約６個 の炭素原子を含有する）がある。好ましいジアリールアミンは、Ｎ、Ｎ−ジフェ ニルアミンである。

Ｂ−４艦止■成璽 本発明の範囲内で、２種の異なる硫化組成物が考察され、利用される。第一の硫 化組成物（Ｂ−４ａ）は、４Ｇ’Ｃから１２０°Ｃの範囲の温度で、金属イオン の存在下、オレフィン／ハロゲン化イオウ錯体とプロトン性溶媒とを接触させて この錯体を反応させること、それにより、この硫化錯体からハロゲンを除去し、 脱ハロゲン化硫化オレフィンを得ること；およびこの硫化オレフィンを単離する ことにより調製される、硫化オレフィンである。

（Ｂ−４ａ）の調製は、一般に、オレフィンとハロゲン化イオウとを反応させて 、アルキル／ハロゲン化イオウ錯体を得ること、つまり、スルホ塩素化反応を包 含する。この錯体を、金属イオンおよびプロトン性溶媒と接触させる。この金属 イオンは、炭化水素、追加のＮａ２ＳおよびＮａＯＨからのプロセス流の流出液 として得られる、Ｎａ２Ｓ／Ｎａ５Ｈの形状である。このＮａＳ／Ｎａ５Ｈはま た、新鮮な溶液、すなわち、循環使用していない溶液の形状であり得る。このプ ロトン性溶媒は、水、および４個以下の炭素原子を有するアルコールである。好 ましくは、このアルコールはイソプロピルアルコールである。この金属イオンと プロトン性溶媒との反応は、硫化−脱塩素化反応の典型である。この金属イオン は、水溶液中に存在している。

この金属イオン溶液は、Ｎａ２　Ｓ水溶液と、Ｎａ２Ｓ／　Ｎａ５Ｈプロセス流 とを配合することにより、調製される。Ｎａ２ＳおよびＮａＯＨの濃度を、１８ 〜２１％のＮａ２Ｓおよび２〜５％のＮ＆ＯＲの範囲に調整するために、必要に 応じて、水およびＮａＯＨ水溶液が加えられる。実質的にいずれのノーロゲン化 物も含有しない硫化生成物が得られる。すなわち、得られる生成物は、潤滑添加 剤として有用であるように、充分な量のハロゲン化物が除去されている。

最初のスルホ塩素化反応には、広範な種類のオレフィン性物質が投入され得、こ れは、末端二重結合または内部二重結合を伴う単一の二重結合を有する炭化水素 オレフィンであって、直鎖化合物、分枝鎖化合物または環状化合物のいずれかの １分子あたり、約２個から５０個またはそれ以上の炭素原子、好ましくは、２個 から８個の炭素原子を含有する炭化水素オレフィンが含まれ、これらは、エチレ ン、プロピレン、ブテン−１、シスおよびトランスブテン−２、インブチレン、 ジインブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、シクロペンテン、シクロヘキセ ン、オクテン、デセン−１などにより、例示され得る。この生成物の合計イオウ 含量が炭素含量の増加に伴って減少するので、一般にｓ　ｃ３−ａオレフィンま たはそれらの混合物は、極圧添加剤として使用する硫化生成物を調製するのに望 ましいが、そのオイルとの混和性は、プロピレンおよびエチレン誘導体について は、低くなる。

イソブチレンは、単独のオレフィン性反応物として特に好ましいが、１種または それ以上の他のオレフィンを含有する混合物中において、主要割合で使用され得 る；さらに、この充填物は、かなりの割合の飽和脂肪族炭化水素を含有し得、こ れは、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンなどにより、例示される。

このようなアルカンは、反応せず生゛成物中に残留もせずに気体放逐または連続 蒸留により放出されるので、好ましくは、大ていの場合、反応系の不必要な希釈 を避けるために、少量で存在する。しかしながら、混合充填物は、本発明の経済 性をかなり改良し得る。このような流は、比較的に純粋なイソブチレンの流より 低価格だからである。

（Ｂ−４ａ）の調製における他の反応物は、硫化剤である。この試薬は、−塩化 イオウ（”２Ｃ１２）　；二塩化イオウおよび５３Ｃ１２だけでなく、これらに 対応する臭化イオウのような化合物（より高価ではあるが）から、選択され得る 。この硫化剤は、所望のイオウ特性を与える量で、使用され得る。所望の硫化量 は、生成物の最終用途に依存して変えられ、当業者により決定され得る。オレフ ィン対ハロゲン化イオウのモル比は、最終生成物中の所望の硫化量およびオレフ ィン性不飽和の量に依存して、変えられる。オレフィンに対するハロゲン化イオ ウのモル比は、１：（１〜２０）で変えられる。硫化されるオレフィンが、単一 の二重結合を含有するとき、１モルのオレフィンは、０．５モルまたはそれより 少ない５２Ｃ１２（−塩化イオウ）と反応され得る。このオレフィンは、一般に 、全てのハロゲン化イオウが反応するように、添加されるイオウの量に対して過 剰に加えられる。未反応のオレフィンは、未反応の希釈油として残留するか、ま たは除去され再利用され得る。

オレフィン、またはオレフィンとハロゲン化イオウとの混合物、またはハロゲン 化イオウの混合物は、充分に反応し、オレフィン／ハロゲン化イオウ錯体を形成 する。

硫化−脱塩素化反応後、この反応混合物を放置し、水相と、所望の有機スルフィ ド生成物を含有する他の液相とに分離する。この生成物は、通常、大気圧以下で 、適度な高温で加熱することにより乾燥し、その透明性は、この乾燥した生成物 を、ボーキサイト、粘土またはケイソウ土粒子の床で濾過することにより、しば しば、改善され得る。

以下の実施例は、（Ｂ−４ａ）をいかに製造するかについての完全な開示および 記述を当業者に提供するために、提示されている。

実ＩＬ部二り１」 一塩化イオウ１１００グラム（８，１５モル）を、３リツトルの４ツロフラスコ に加える。室温で攪拌しながら、インブチレン９５２グラム（１７モル）を、表 面下から加える。この反応は発熱的であり、インブチレンの添加割合により、反 応温度を制御する。この温度は、最高で５０℃に達し、スルホ塩素化反応生成物 が得られる。

プロセス流から、１８％のＮａ２Ｓ溶液１８００グラムの配合物を得る。この配 合物に、５０％のＮａＯＨ水溶液２３８グラム、水５２５グラムおよびイソプロ ピルアルコール４１５グラムを加えて、硫化−脱塩素化反応で用いる試薬を調製 する。この試薬に、約１．５時間で、スルホ−塩素化反応生成物１０００グラム を加える。この添加を完了して１時間後、この内容物を沈降させ、液相を取り除 き、そして捨てる。この有機相を、１２０’Ｃおよび１００　ａｍＨｇまでスト リッピングして、いずれの揮発性物質も除去する。

分析値：イオウ４３．５％、塩素０．２％。

表■は、（Ｂ−４ａ）を調製する際に使用され得る他のオレフィンおよび塩化イ オウを概説する。この方法は、本質的に、実施例（Ｂ−４ａ）−１の方法と同じ である。全ての実施例では、金属イオン試薬は、実施例（Ｂ−４ａ）−１に従っ て調製される。

表」− 第二の硫化組成物（Ｂ−４ｂ）は、イオウとディールス−アルダ−付加物との反 応生成物から構成される、油溶性のイオウ含有物質である。このディールス−ア ルダ−付加物は、ジエン合成またはディールス−アルダ−反応により調製される 、周知で当該技術分野で認められたクラスの化合物である。このクラスの化合物 に関する先行技術の要約は、Ａ、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋＯによるロシア語文 献、叶朋邸月」汁ｎｔｅｓ、Ｉｚｄａｔｅｌｓｔｖｏ　Ａｋａｄｅｍｉｔ　Ｎａ ｕｋ　５ＳＳＲ，１９６３年に見いだされる。（Ｌ、　Ｍａｎｄｅｌにより、Ａ 、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏ、　Ｄｌｅｎｅ　Ｓ　ｎｔｈｅｓｊｓ、　Ｎ、Ｙ 、、　Ｄａｎｉｅｌ　Ｄａｖｅｙ　ａｎｄ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、、　ｔ９６４とし て、英語に翻訳された）。このモノグラフ、およびここで引用した参考文献の内 容は、本明細書に示されている。

基本的には、このジエン合成（ディールス−アルダ−反応）は、少なくとも１種 の共役ジエン、＞ｃ＝ｃ−ｃ＝ｃ＜と、少なくともｌｐｉのエチレン性またはア セチレン性不飽和化合物、＞Ｃ＝Ｃ＜との反応を包含し、後者の化合物は、ジェ ノフィル（ｄｌｅｎｏｐｈｌｌｅｓ）として周知である。この反応は、以下のよ うに表され得る： 反玉２１： 付加物と呼ばれる。これらの付加物は、（Ｂ−４ａ）の調製用の出発物質として 、用いられる。

このような１，３−ジエンの代表例には、次式の脂肪族結合ジオレフィンまたは ジエンが挙げられる：ここで　Ｒ９からＲ＋４はそれぞれ独立して、ハロゲン、 アルキル、ハロ、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、カルボキシ、シ アノ、アミノ、アルキルアミノ、シアルキルアミノ、フェニル、およびＲ９から ＲＩ４に相当する１個から３個の置換基で置換されたフェニルからなる群から選 択されるが、但し、隣接する炭素原子上の一対のＲ゛は、ジエン中で別の二重結 合を形成しない。好ましくは、３個以下のＲの変数は、水素以外のものであり、 少なくとも１個は水素である。通常、このジエンの全炭素含量は、２０を越えな い。本発明の好ましい１局面では、Ｒ目およびＲＩ２が共に水素であり、残りの Ｒの変数の少なくとも１個もまた水素である付加物が、用いられる。好ましくは 、ごれらのＲの変数が水素以外である場合の縦索含量は、７９以下である。最も 好ましいクラスでは、Ｒ９、Ｒ１１１％ＲＩ３およびＲＩ　４が、水素、クロロ または低級アルキルであるジエンが、特に有用である。このＲの変数の特定の例 には、以下の群が含まれるエステル、エチル、フェニル、）１００Ｃ−１Ｎ＝Ｃ −１ｃｎ３゜−、ＣＨ３ＣＯＯ−１ＣＨｚＣＨ２０−１ＣＨ３Ｃ（０）−１）Ｉ Ｃ（０）−１α１％　Ｂｒｓ　ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ３、）リルなど。ピペリ レン、イソプレン、メチルイソプレン、クロロブレン、および１．３−ブタジェ ンは、このディールス−アルダ−付加物を調製する際に用いる好ましいジエンに 入る。

これらの線状１．３−共役ジエンに加えて、環状ジエンもまた、このディールス −アルダ−付加物を形成する際の反応物として、有用である。これらの環状ジエ ンの例には、シクロペンタジェン、フルベン（ｆｕｌｖｅｎｅｓ）、１．３−シ クロヘキサジエン、１．３−シクロへブタジェン、ＩＪ、５−シクロへブタトリ エン、シクロオクタテトラエン、および１，３．５−シクロノナトリエン（Ｃｙ ｃｌｏｎｏａｔｒｉｅｎｅｓ）がある。これらの化合物の種々の置換された誘導 体は、ジエン合成に関与する。

上のジエンと反応させて反応物として用いる付加物を形成するのに適当なジェノ フィルは、次式で表され得る：ここで、Ｋの変数は上の式のＨの変数と同じであ るが、但し、一対のＸｏは、別の炭素−炭素結合、すなわち、［’　−Ｃ＝　Ｃ −に３に由来し得るが、必ずしもそうである必要はない。

好ましいクラスのジェノフィルは、少なくとも１個のにの変数が、以下のような 電子受容基のクラスから選択されるものである：ホルミル、シアノ、ニトロ、カ ルボキシ、カルボヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルカルボニル、ヒドロカ ルビルスルホニル、カルバミル、アシルカルバニル、Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロカ ルビルカルバミル、Ｎ−ヒドロカルビルカルバミルおよびＮ、　Ｎ−ジヒドロカ ルビルカルバミル。電子受容基でないＫの変数は、水素、ビトロカルビル基、ま たは置換されたヒドロカルビル基である。通常、これらのヒドロカルビル基およ び置換ヒドロカルビル基は、それぞれ、１０個より多い原子を含有しない。

Ｎ−ヒドロカルビル基換基として存在するヒドロカルビル基は、好ましくは、１ 個から３０個の炭素、特に１個〜ｌｏ個の炭素を有するアルキルである。このク ラスのジェノフィルの代表例には、以下がある：ニトロアルケン、例えば、１− 二トロブテン−１，１−ニトロペンテン−１，３−メチル−１〜ニトロブテン＝ １．１−ニトロへブテン−１，１−二トロオクテン−１，４−エトキシ−■−ニ トロブテンー！；α、β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸エステル、例えば 、アクリル酸アルキルおよびα−メチルアクリル酸アルキル（すなわち、メタク リル酸アルキル）（例丸ば、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ブチル、アク リル酸デシルおよびメタクリル酸デシル、マレイン酸ジー（ｎ−ブチル）、マレ イン酸ジー（１−ブチル））；アクリロニトリル、メタクロロニトリル、β−ニ トロスチレン、メチルビニルスルホン、アクロレイン、アクリル酸；α、β−エ チレン性不飽和脂肪族カルボン酸アミド、例えば、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ ブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、トドデシルメタクリルアミド、Ｎ− ペンチルクロトンアミド；クロトンアルデヒド、クロトン酸、β、β−ジメチル ジビニルケトン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、ハロゲン化アル ケニルなど。

ジェノフィルの好ましい１クラスには、少なくとも１個ではあるが２個以下のＫ の変数が−Ｃ（０）０−　Ｒ”で表されるものがあり、ここで、Ｒｏは、約４０ 個までの炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールの残基であるＩ例えば、少なく とも１個のＸは、カルボヒドロカルビルオキシ（例えば、カルボエトキシ、カル ボブトキシなど）である。−Ｒ９が誘導される脂肪族アルコールは、１価アルコ ールまたは多価アルコール（例えば、アルキレングリコール、アルカノール、ア ミノアルカノール、アルコキシ置換されたアルカノール、エタノール、エトキシ エタノール、プロパツール、β−ジエチルアミノエタノール、ドデシルアルコー ル、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラブチレングリコ ール、ヘキサノール、オクタツール、インオクチルアルコールなど）であり得る 。

特に好ましいクラスのジェノフィルでは、２個以下のＫの変数は、−Ｃ（０）− ０・−Ｒ１１基であり、残りのＸの変数は、水素または低級アルキル（例丸ば、 メチル、エチル、プロピル、インプロピルなど）である。

上で述べたタイプのジェノフィルの特定の例には、少なくとも１個のＫの変数が 以下の基の１種であるものがある：水素、メチル、エチル、フェニル、ＨＯＯＣ −１ＨＣ（０）−１ＣＩ２　＝　ＣＨ−１ＨＣ−Ｃ，ＣＨ２Ｏ（０））−１ＣＩ ＣＨ２−１ＨＯＣＨ２−１α−ピリジル、−Ｎ０２、Ｃ１％　Ｂｒｓ　プロピル 、イソブチルなど。

このエチレン性不飽和ジェノフィルに加えて、以下のような多くの有用なアセチ レン性不飽和ジェノフィルが存在する：プロピオールアルデヒド、メチルエチニ ルケトン、プロピルエチニルケトン、プロペニルエチニルケトン、プロピオル酸 、プロピオル酸ニトリル、プロピオル酸エチル（ｅｔｈｙｌｏｐｒ。

ｐｉｏｌａｔｅ）、テトロ酸（ｔｅｔｒｏｌｉｃ　ａｃｉｄ）、プロパルギルア ルデヒド、アセチレンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸のジメチルエステ ル、ジベンゾイルアセチレンなど。

環状ジェノフィルには、シクロペンテンジオン、クマリン、３−シアノクマリン 、ジメチル無水マレイン酸、３．６−ニンドメチレンシクロヘキセンジカルボン 酸などが含まれる。線状ジカルボン酸から誘導される不飽和ジカルボン酸無水物 （例丸ば、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸）を 除いて、このクラスの環状ジェノフィルは、入手可能性が限定されていることお よび他の経済上の要件から、商業上の有用性に限界がある。

これらのジエンとジェノフィルとの反応生成物は、以下のここで、Ｒ９からＲＩ ４およびｘｌからに４は、この上で定義のものと同じである。この反応に関与す るジェノフィル部分が、エチレン性というよりむしろアセチレン性であるなら、 ２個のＫの変数（それぞれ炭素に由来）は、もう１つの炭素−炭素二重結合を形 成する。このジエンおよび／またはジェノフィルが、それ自体環状であるなら、 その付加物は、以下で例示のように、明らかに、二環式、三環式、縮合タイプな どである：久応ｌ： 反」２先： 通常、この付加物は、等モル量のジエンとジェノフィルとの反応を伴う。しかし ながら、このジェノフィルが１個より多いエチレン性結合を有するなら、反応混 合物中にジエンが存在していれば、追加のジエンを反応させることが可能であこ の付加物、および付加物の調製方法は、以下の実施例により、さらに例示される 。これらの実施例および本明細書のほかの箇所、および添付の請求の範囲におい て、他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは、重量基準である。

実施例Ａ トルエン４００部および塩化アルミニウム６６．７部を含む混合物を、攪拌機、 窒素導入管、および固体の二酸化炭素で冷却する還流冷却器を備えた２リツトル フラスコに充填する。温度を、３７〜５８℃の範囲内で０．２５時間維持しつつ 、アクリル酸ブチル６４０部（５モル）およびトルエン２４０．８部を含む第二 の混合物を、このＡｌＣｌ３スラリーに加える。その後、この反応塊の温度を、 外部冷却により５０〜６１℃に維持しつつ、ブタジェン３１３部（５，８モル） を、２．７５時間にわたって、このスラリーに加える。この反応塊に、約０．３ ３時間窒素を吹き込み、次いで、４リツトルの分液漏斗に移し、そして濃塩酸１ ５０部の水１１００部溶液で洗浄する。その後、この生成物を、さらに２回の水 洗浄にかける。各洗浄には、水１０００部を用いる。この洗浄した反応生成物を 、さらに、蒸留して、未反応のアクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。こ の第一の蒸留段階の残留物を、さらに、９〜１ｏｓｓ　Ｈｇの圧力で、蒸留にか け、その後、１０５〜１１５℃の温度で、所望生成物７８５部を集める。

実施例日 イソプレン１３６部、アクリロニトリル１０６部およびヒドロキノン（ｆ１合阻 害剤）０．５部を、ロックキングオートクレーブ（ｒｏｃｋｉｎｇ　ａｕｔｏｃ ｌａｖｅ）中で混合し、その後、１３０〜１４０℃の範囲の温度で１６時間加熱 することにより、イソプレンおよびアクリロニトリルの付加物を調製する。この オートクレーブから液体を排出し、内容物をデカントすると、淡黄色の液体２４ ０部が生成する。この液体を、９０℃の温度および１０■ａｕｇの圧力で、スト リッピングし、それにより、残留物として、所望の液体生成物が生じる。

実施例Ｃ 実施例Ｂの方法を用いて、イソプレン１３６部、アクリル酸メチル１７２部、お よびヒドロキノン０．９部を、イソプレンメチルアクリレート付加物に変換する 。

実施例り 実施例Ｂの方法を用いて、液化したブタジェン１０４部、アクリル酸メチル１６ ６部、およびヒドロキノン１部を、ロッキングオートクレーブに充填し、そして １４時間で１３０〜１３５℃まで加熱する。この生成物を、続いて、デカントし 、ストリッピングすると、付加物２３７部が生じる。

実施例Ｅ 上の実施例Ｂの方法に従って、ロッキングオートクレーブ中で、ヒドロキノン５ ．４部の存在下、イソプレン７４５部とメタクリル酸メチル１０９５部とを反応 させることにより、イソプレンおよびメタクリル酸メチルの付加物を調製する。

この付加物１４９０部を回収する。

実施例Ｆ 実施例Ｂの方法に従って、ロッキングオートクレーブ中で、マレイン酸ジブチル ９１５部、液化したブタジェン２１６部、およびヒドロキノン３．４部を反応さ せることにより、ブタジェンおよびマレイン酸ジブチルの付加物（８１０部）を Ｒｖする。

実施例Ｇ ブタジェン３７８部、Ｎ−ビニルピロリドン７７８部およびヒドロキノン３．５ 部を含む反応混合物を、あらかじめ−３５℃まで冷却したロノキングオートクレ ・−ブに加える。次いで、このオートクレーブを、約１５時間で１３０〜１４０ °Ｃの温度まで加熱する。

液体を排出した後、この反応塊をデカントしストリッピングすると、所望の付加 物７５部が得られる。

実施例Ｈ 実施例Ｂの方法に従って、液化したブタジェン２７０部、アクリル酸イソデソル １０６０部およびヒドロキノン４部を、１３０〜１４０°Ｃの温度で約１１時間 、ロッキングオートクレーブ中（こて、反応させる。デカントしストリッピング した後、付加物１１３６部が回収される。

実施例Ｉ 実施例Ａと同じ一般方法に従って、シクロペンタジェン１３２部（２モル）、ア クリル酸ブチル２５６部（２モル）および塩化アルミニウム１２．８部を反応さ せて、所望の付加物を製造する。このアクリル酸ブチルおよび塩化アルミニウム を、まず、攪拌機および還流冷却器を備えた２す・ノトルフラスコに加える。・ 二の反応塊を、５９〜５２℃の範囲の温度に加熱しつつ、このフラスコに、０． ５時間にわたって１、シクロペンタジェンを加左る。その後、この反応塊を、９ ５〜１００℃の温度で約７．５時間加熱する。この生成物を、水４００部および 濃塩酸１００部を含有する溶液で洗浄し、その水相を捨てる。その後、この反応 塊にベンゼン１５００部を加尤、このベンゼン溶液を水３００部で洗浄し、その 水相を除去する。このベンゼンを蒸留により除去し、その残留物を、０，２部の 水銀でストリッピングして３、留出物として付加物を回収する。

実施例Ｊ 実施例Ｂの方法に従って、ブタジェンおよびアリル（ａｌｌｙ）クロライドの付 加物を、各反応物を２モルで用いて、調製する。

実施例に ブタジェンおよびアクリル酸メチルの付加物１３９部（１モル）を、デシルアル コール１５８部（１モル）でエステル交換する。

この反応物を反応フラスコに加九、ナトリウムメトキシド３部を加える。その後 、この反応混合物を、１９０〜２００°Ｃの温度で７時間加熱する。この反応塊 を、１０％水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで、ナフサ２５０部を加える。

このナフサ溶液を、水で洗浄する。洗浄が完了すると、トルエン１５０部を加え 、この反応塊を、２８部の水銀の圧力下で、１５０℃でストリッピングする。暗 茶色の流体生成物（２２５部）を回収する。この生成物を、減圧下で分画し、０ ．４５部から０．６部の水銀の圧力下で、１３０〜１３３°Ｃの範囲で沸騰する 生成物１７８部を回収する。

実施例し 反応混合物に、ブタジェン２７０部（５モル）だけを含有させたこと以外は、実 施例Ａの一般方法を繰り返す。

（以下余白） 硫化組成物（Ｂ−４ｂ）は、イオウとこの上で述べたタイプの少な（とも１種の ディールス−アルダ−付加物との混合物を、約１００℃から、このディールス− アルダ−付加物のちょうど分解温度以下の範囲の温度で加熱することにより、容 易に調製される。約１００°Ｃから約２００℃の範囲の温度が、通常、用いられ る。この反応の結果、生成物の混合物が得られ、そのいくつかは同定されている 。周知の構造の化合物では、イオウは、置換された不飽和の環状脂肪族反応物と 、その不飽和の反応物の核内の二重結合で反応する。

このイオウ含有組成物の調製に用いられるイオウ対ディールス＝アルダー付加物 のモル比は、約ｌ：２から約１：４までである。一般に、イオウ対ディールス＝ アルダー付加物のモル比は、この環状脂肪族液中の１個のエチレン性不飽和結合 の存在を基準にして、約ｌ：ｌから約４＝１１好ましくは、約２：１から約４： ｌである。この環状脂肪族液中に、さらに別の不飽和結合が存在するなら、イオ ウの比は増加し得る。

溶媒は、一般には、必要ないものの、この反応は、適当な不活性有機溶媒（例え ば、鉱油、７個から１８個の炭素を有するアルカンなど）の存在下で、行われ得 る。この反応が完結した後、この反応塊は、濾過されるか、および／または他の 通常の精製方法にかけられ得る。種々のイオウ含有生成物は、周知の構造および 未知の構造を持った化合物を含む反応混合物の形状で使用され得るので、それら を分離する必要はない。

硫化水素は望ましくない不純物なので、この生成物からの＋１２ｓの除去を促進 する標準方法を使用するのが有利である。蒸気、アルコール、空気、または窒素 ガスを吹き込むことにより、この吹き込みを行ってまたは吹き込みを行わずに減 圧下で加熱することと同様に、Ｈ２Ｓの除去が促進される。

このディールス−アルダ−付加物が、式Ｘ１ｌｌ（Ａ）または（Ｂ）により表さ れるタイプのとき、周知の構造のイオウ含有生成物は、以下の一般式に相当する ： いス王凛白） ここで、ＲｏおよびＲ”は、上のＲ９からＲＩ４と同じであり、ＫｏおよびＸ” は、上のに１からに４と同じである。Ｙは、二価のイオウ含有基である。変数ｑ およびｑ”はまた、ゼロまたは１から６の正の整数であり、■および■゛は、ゼ ロまたは１から４の正の整数、各化合物中のＲｏ、Ｒ”、Ｋｏ、およびＸｏの少 なくとも１個は、水素または飽和脂肪族炭化水素基以外のものである。一般に、 各環−Ｆの５個以下のＲおよびＫの変数は、水素以外のものである。好ましくは 、各化合物中の少なくとも１個のＫの変数は、上記タイプの電子受容基である。

このディールス−アルダ−付加物を製造するための中間体およびその付加物自体 の上の、種々のｒＫＪおよびｒＲＪの変数に関し、この前に述べた好ましいクラ スの置換基は、明らかに、この中間体から調製した最終生成物に適用される。

式ＸＩＶ〜ＸＶＩの範囲内の特に好ましいクラスの（Ｂ−４ｂ）は、少なくとも １個のＫの変数が、以下からなるクラスから選択される電子受容基であるもので ある： ここで、Ｗ”は、酸素または二価イオウであり、モしてＲＩ５は、水素、ハロ、 １個から３０個の炭素を有するアルキル、１個から３０個の炭素を有するアルケ ニル、ヒドロキシ、１個かう３０個の炭素を有するアルコキシ、１個から３０個 の炭素を有するアルケノキシ、アミノ、アルキルアミノおよびジアルキルアミン であり、ここで、このアルキル基は、１個から３０個の炭素、好ましくは、１個 から１０個の炭素を含有する。好ましくは、Ｗ”は酸素である。Ｒ１６がハロの とき、クロロが好ましい。

Ｒｏが水素または低級アルキルであり、１個のＫの変数が３１個までの炭素原子 を有するカルボアルコキシであり、残りのに基が水素、低級アルキル基または他 の電子受容基である化合物は、特に有用である。この後者の基のうち、このカル ボアルコキシ基がカルボ−ｎ−ブトキシであるものは、潤滑添加剤として、優れ た結果を与尤る。

この反応混合物中で硫化触媒として有用な物質を混合することは、時には、有利 である。これらの物質は、酸性、塩基性または中性であり得る。有用な中性物質 および酸性物質には、酸性化粘土（例えば、ｒＳｕｐｅｒ　ＦｉｌｔｒｏｌＪ　 ）　、ｐ−トルエンスルホン酸、ジアルキルホスホロジチオ酸、硫化リン（例え ば、五硫化リン）、および亜リン酸塩（例えば、亜リン酸トリアリール（例えば 、亜リン酸トリフェニル））が挙げられる。

この塩基性物質は、無機酸化物および塩（例えば、水酸化ナトリウム、酸化カル シウムおよび硫化ナトリウム）であり得る。しかしながら、最も望ましい塩基性 触媒は、アンモニアおよびアミンを含めた窒素塩基である。これらのアミンには 、第一級ヒドロカルビルアミン、第二級ヒドロカルビルアミンおよび第三級ヒド ロカルビルアミンが挙げられ、ここで、このヒドロカルビル基は、アルキル、ア リール、アラルキル、アルカリールなどであり、約１個〜２０個の炭素原子を含 有する。適当なアミンには、アニリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ド デシルアミン、ナフチルアミン、獣脂アミン、Ｎ−エチルジプロピルアミン、Ｎ −フェニルベンジルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルブチルアミン、■−トルイジンおよび２．３−キシリジンが挙げら れる。複素環アミン（例えば、ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン 、ピリジンおよびキノリン）もまた、有用である。

好ましい塩基性触媒には、アンモニア、およびアルキル基中に約１個〜８個の炭 素原子を有する第一級アルキルアミン、第二級アルキルアミン、または第三級ア ルキルアミンが挙げられる。このタイプの代表的なアミンには、メチルアミン、 ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、トリー５ｅｅ−ヘ キシルアミンおよびトリーｎ−オクチルアミンがある。これらのアミンの混合物 、およびアンモニアとアミンとの混合物も、用いられ得る。

触媒を用いるとき、その量は、一般に、この付加物の重量の約０．０５〜２．０ ％である。

以下の実施例は、（Ｂ−４ｂ）の調製を例示する。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１ １１０〜１２０℃の温度まで加熱した実施例Ｃのイソブレンーメタフリレート付 加物２５５部（１，６５モル）に、４５分間にわたり、イオウ華５３部（１，６ ５モル）を加える。１３０〜１６０℃の範囲の温度で、４．５時間加熱を続ける 。室温まで冷却後、この反応混合物を、中程度に焼結したガラス漏斗で濾過する 。この濾液は、所望の（Ｂ−４ｂ）　３０１部からなる。

実施例（Ｂ−４ｂ）−２ アクリル酸ブチルどイソプレンとのディールス−アルダ−付加物１１７５部（６ モル）およびイオウ華１９２部（６モル）を含有する反応混合物を、１０８〜１ １０℃で０．５時間加熱し、次いで、この反応混合物に、１時間あたり０．２５ から０．５標準立方フイートで窒素ガスをバブリングしつつ、６時間で１５５〜 １６５℃まで加熱する。加熱期間が終了すると、この反応混合物を冷却し、そし て室温で濾過する。その後、この生成物を２４時間放置し、そして再濾過する。

この濾液は、所望の（Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−３ イオウ（４４５モル）、およびイソプレン−メタクリル酸メチルの付加物（４， ５モル）を室温で混合し、この反応塊に、１時間あたり０．２５〜０．５標準立 方フイートで窒素を吹き込みつつ、１００″Ｃで１時間加熱する。続いて、この 反応混合物を、窒素の吹き込みを維持しつつ、６時間で、１５０〜１５５°Ｃの 温度まで上げる。加熱後、この反応塊を、室温まで冷却しつつ数時間放置し、そ の後、濾過する。この濾液は、所望の（Ｂ−４ｂ）８４２部からなる。

実施例（Ｂ−４ｂ）−４ 攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備尤た１リツトルフラスコに、ブタジェ ンとアクリル酸イソデシルとの付加物２５６部（１モル）およびイオウ華５１グ ラム（１，６モル）を充填し、次いで、一定温度で１２時間加熱し、２１時間放 置し、そして室温で濾過すると、濾液として所望の（Ｂ−４ｂ）が生成する。

実施例（Ｂ−４ｂ）−５ 実施例しと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物１７０３部（９ ，４モル）、イオウ２８０部（８，８モル）および亜リン酸トリフェニル１７部 の混合物を、反応容器中で調製し、攪拌し窒素を掃き込みつつ、２時間にわたっ て徐々に約１８５℃の温度まで加熱する。この反応系は、１６０〜１７０℃近く で発熱し、この混合物を、約１８５°Ｃで３時間維持する。この混合物を、２時 間にわたって９０°Ｃまで冷却し、濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、１ ４．０％のイオウを含有する所望の（Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−６ 反応混合物から、亜リン酸トリフェニルを除くこと以外は、実施例（Ｂ−４ｂ） −５の方法を繰り返す。

実施例（Ｂ−４ｂ）−７ 硫化触媒として、亜リン酸トリフェニルをトリアミルアミン２．０部で置き換え ること以外は、実施例（Ｂ−４ｂ）−５の方法を繰り返す。

実施例（Ｂ−４ｂ）−８ 実施例しと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物５４７部と亜リ ン酸トリフェニル５．５部との混合物を、反応容器中で調製し、攪拌しつつ約５ ０℃の温度まで加熱し、その後、３０分間にわたって、イオウ９４部を加える。

この混合物を、窒素を掃き込みつつ、３時間で１５０℃まで加熱する。この混合 物を、次いで、約１時間で、約１８５℃まで加熱する。この反応は発熱的であり 、温度を、冷却水ジャケットを用いて、約１８５℃で約５時間維持する。この時 点で、この反応容器の内容物を８５℃まで冷却し、そして鉱油３３部を加える。

この混合物を、この温度で濾過すると、その濾液は、イオウ対付加物の比が０． ９８／　１である所望の（Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−９ 亜リン酸トリフェニルを反応混合物に含有しないこと以外は、実施例（Ｂ−４ｂ ）−８の一般方法を繰り返す。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１０ 実施例りと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物５００部（２， ７モル）およびイオウ１０９部（３，４３モル）の混合物を調製し、１８０℃ま で加熱し、そして約１８０〜１９０℃の温度で約６．５時間維持する。この混合 物を、窒素ガスを掃き込みつつ、冷却して、硫化水素臭を取り除く。この反応混 合物を濾過すると、その濾液は、１５．８％のイオウを含有する所望の（Ｂ−４ ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１１ 実施例しと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物７２８部（４， ０モル）、イオウ２１８部（６，８モル）、および亜リン酸トリフェニル７部の 混合物を調製し、攪拌しつつ、１．３時間にわたって、約１８１℃の温度まで加 熱する。この混合物を、窒素パージ下で、１８１〜１８７℃の温度で３時間維持 する。

この物質を、１．４時間にわたって約８５°Ｃまで冷却した後、この混合物を、 濾過助剤を用いて濾過すると、その濾液は、２３．１％のイオウを含有する所望 の（Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１２ 実施例しと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物９１０部（５モ ル）、イオウ２０８部（６，５モル）および亜リン酸トリフェニル９部の混合物 を調製し、攪拌し窒素を掃き込みつつ、１．３時間にわたって約１４０℃の温度 まで加熱する。

この加熱を続けて、１．５時間にわたって１８７℃の温度まで上げ、この物質を 、１８３〜１８７℃で３．２時間保持する。この混合物を８９°Ｃまで冷却した 後、濾過助剤で濾過すると、その濾液は、１８．２％のイオウを含有する所望の （Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１３ 実施例しと同様に調製したアクリル酸ブチル−ブタジェン付加物９１０部（５モ ル）、イオウ１２８部（４モル）および亜リン酸トリフェニル９部の混合物を調 製し、攪拌し窒素を掃き込みつつ、約１時間にわたって約１４２℃の温度まで加 熱する。

この加熱を続けて、約２時間にわたって１８５〜１８６℃の温度まで上げ、この 混合物を、１８５〜１８７℃で３．２時間維持する。この反応混合物を９６℃ま で冷却した後、この混合物を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、１２．０％の イオウを含有する所望の（Ｂ−４ｂ）である。

実施例（Ｂ−４ｂ）−１４ 混合物が２５９部（８，０９モル）のイオウを含有すること以外は、実施例（Ｂ −４ｂ）−１３の一般方法を繰り返す。この方法で得られる（Ｂ−４ｂ）は、２ １．７％のイオウを含有する。

（Ｂ−４ｂ）が、５重量％から約７５重量％のＮａ２Ｓを含有する硫化ナトリウ ム水溶液で処理されているなら、この処理した生成物は、新たに磨いた銅金属を 黒くする傾向が少ないことが分かった。

処理には、未反応のイオウを取り除＜　（ｓｃａｖｅｎｇｅ）のに充分な期間、 通常、未反応のイオウの量、硫化ナトリウム溶液の量および濃度に依存して、数 分間から数時間、（Ｂ−４ｂ）と共に硫化ナトリウム溶液を混合することが包含 される。温度は、重要ではないが、通常、約２０°Ｃから約１００℃の範囲であ る。この処理後、得られた水相を、通常の方法（すなわち、デカンチーシランな ど）により、有機相から分離する。他のアルカリ金属スルフィド、Ｍ２Ｓ工（こ こで、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＸは１．２、または３である）は、未反 応のイオウを取り除（ために用いられ得るが、Ｘが１より太き（１ものは、はと んど効果がない。硫化ナトリウム溶液は、経済性および効率の理由から、好まし い。この方法は、米国特許第３，４９８゜９１５号にさらに詳細に記述されてい る。

固体の不溶性酸性物質（例えば、酸性化粘土または酸性樹脂）で（Ｂ−４ｂ）を 処理し、その後、この硫化した反応塊を濾過することにより、色および溶解特性 に関して、生成物が改良されることも確認されている。このような処理には、こ の反応混合物を、約２５〜１５０″Ｃの温度で、約０．１重量％から約１０重量 ％までの固体の酸性物質と完全に混合し、続いて、この生成物を濾過することが 包含される。

この（Ｂ−４ｂ）反応混合物から、不純物の最終痕跡を除去するために、特に、 使用される付加物を、ルイス酸触媒（例えば、ＡｌＣｌ１）を用いて調製したと き、時には、この液状反応生成物に不活性有機溶媒を加え、完全に混合した後、 この物質を再濾過するのが望ましい。続いて、この溶媒を（Ｂ−４ｂ）からスト リッピングする。適当な溶媒には、この上で述べたタイプの溶媒（例えば、ベン ゼン、トルエン、高級アルカンなど）が挙げられる。特に有用なりラスの溶媒は 、繊維スピリッツである。

さらに、他の通常の精製方法は、本１発明に用いられる硫化生成物を精製する際 に、好都合に使用され得る。例えば、市販の濾過助剤は、濾過効率を上げるため に、濾過の前に、この物質に加えられ得る。ケイソウ土による濾過は、予想され る用途が、実質的に全ての固体物質の除去を要する場合、特に有用である。しか しながら、このような手段は、当業者に周知であり、ここでは、詳細に論じる必 要はない。

ト５　− トリトリアゾール（ｔｏｌｙｔｒｉａｚｏｌｅ）、またはジメルカプトチアジア ゾールの油溶性誘導体は、金属不動態化剤として機能する。

本発明で、ジメルカプトチアジアゾール核を含有する油溶性誘導体の調製用の出 発物質として使用され得るジメルカプトチアジアゾールは、以下の式および名称 を有する：２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール３．５−ジメル カプト−１，２，４−チアジアゾール３．４−ジメルカプト−１，２，５−チア ジアゾール（以下余白） ４．５−ジメルカプト−１，２，３−チアジアゾール最も容易に入手できるもの のうち、本発明の目的上、好ましいものには、２．５−ジメルカプト−１，３， ４−チアジアゾールがある。

この化合物は、時には、この後でＤＭＴＤと呼ばれる。しかしながら、任意の他 のジメルカプトチアジアゾールは、このＤＭＴＤの全てまたは一部と置き換えら れ得ることが理解されるべきである。

ＤＭＴＤは、好都合には、アルカリ媒体中で、ヒドラジンまたはヒドラジン塩１ モルと、二硫化炭素２モルとを反応させ、続いて、酸性化することにより、調製 される。

ＤＭＴＤの誘導体は当該技術分野で記述され、任意のこのような化合物は、本発 明の組成物中に含有され得る。ＤＭＴＤのある種の誘導体の調製は、Ｅ、に、　 Ｆｉｅｌｄｓの「インダストリアル　アンド　エンジニアリング　ケミストリー Ｊ　、　４９Ｓｐ、１３６１〜４（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ　１９５７）に記載され ている。ＤＭＴＤの油溶性誘導体を調製するために、すでに調製したＤＭＴＤを 使用するか、またはその場でＤＭＴＤを調製し、続いて、ＤＭＴＤと反応する物 質を加えることが可能である。

米国特許第２．７１９．１２５号；第２．７１９．１２６号；および第３．ＯＩ Ｉ’７゜９３７号は、種々の２．５−ビス−（炭化水素ジチオ）−１，３，４− チアジアゾールの調製を記載している。この炭化水素基は、脂肪族または芳香族 であり得、これには、環状、指環式のアラルキル、アリールおよびアルカリール が含まれる。このような組成物は、銀、銀合金および類似の金属の効果的な腐食 防止剤である。このようなポリスルフィドは、以下の一般式で表され得る： ここで、ＲおよびＲ゛は、同一または相異なる炭化水素基であり、Ｘｏおよびｙ ｏは、０から約８の整数であり、Ｘｏとｙｏとの合計は、少なくと６１である。

このような誘導体の調製方法は、米国特許第２．１９１．１２５号に記載され、 これは、ＤＭＴＤと、適当な塩化スルフェニルとの反応を包含するか、またはジ メルカプトシアチアゾールと塩素とを反応させ、得られた塩化ジスルフェニルと 第一級メルカプタンまたは第三級メルカプタンとを反応させることを包含する。

第一の方法で有用な適当な塩化スルフェニルは、四塩化炭素中で、メルカプタン （ＲＳＨまたはＲ’　ＳＨ）を塩素で塩素化することにより、得られる。第二の 方法では、ＤＭＴＤを塩素化し、所望の塩化ビススルフェニルを形成し、これを 、次いで、少なくとも１種のメルカプタン（ＲＳＨおよび／またはＲ’　ＳＨ） と反応させる。米国特許第２．７１９．１２５号；第２，７１９゜１２６号；お よび第３．０８７．９３７号の開示内容は、本発明の組成物中で有用なりＭＴＤ の誘導体の記載に関して、ここに参照として示されている。

米国特許第３゜０８７．９３２号は、２．５−ビス（ヒドロカルビルジチオ”） −１，３−４−チアジアゾールを調製する１段階方法を記載している。この方法 は、過酸化水素および溶媒の存在下で、ＤＭＴＤまたはそのアルカリ金属塩また はアンモニウム塩のいずれかと、メルカプタンとの反応を包含する。油溶性また は油分散性のＤＭＴＤ反応生成物は、ＤＭＴＤとメルカプタンおよびギ酸との反 応によってもまた、調製され得る。この方法で調製される組成物は、米国特許第 ２．７４９．３１１号に記載されている。１個から３０個の炭素原子を含有する 脂肪族および芳香族のモノ−またはポリメルカプタンが好ましいものの、いずれ のメルカプタンもこの反応に使用され得る。米国特許第３．０８７．９３２号お よび第２，７４９．３１１号の開示内容は、金属不動態化剤として使用され得る ＤＭＴＤＩｖ導体の記載に関して、ここに参照として示されている。

（以下余白） 以下の一般式を有するＤＭＴＤのカルボン酸エステルは、米国特許第２．７６０ ．９３３号に記載されている：ここで、ＲおよびＲ゛は、炭化水素基（例えば、 約２個から約３０個またはそれ以上の炭素原子を有する脂肪族のアリール基およ びアルカリール基）である。これらのエステルは、約２５℃から約１３０’Ｃの 温度で、ｌ：２のモル比で、ＤＭＴＤと有機酸ハロゲン化物（塩化物）とを反応 させることにより、調製される。

適当な溶媒（例えば、ベンゼンまたはジオキサン）は、反応を促進するために、 使用され得る。この反応生成物を、希アルカリ水溶液で洗浄して、塩化水素およ び任意の未反応カルボン酸を除去する。米国特許第２．７６０．９３３号の開示 内容は、本発明の組成物に使用され得る種々のＤＭＴＤｙ、導体の記載に関して 、ここに参照として示されている。

少なくとも１０個の炭素原子を有するα−ハロゲン化脂肪族モノカルボン酸とＤ ＭＴＤとの縮合生成物は、米国特許第２．８３６゜５６４号に記載されている。

これらの縮合生成物は、一般に、以下の式により特徴づけられる： ここで、Ｒは、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル基である。使用さ れ得るα−ハロゲン化脂肪族脂肪酸の例には、α−ブロモラウリン酸、α−クロ ロラウリン酸、α−クロロステアリン酸などが含まれる。米国特許第２．８３６ ．５６４号の開示内容は、本発明の組成物に使用され得るＤＭＴＤの誘導体の開 示について、ここに参照として示されている。

不飽和環状炭化水素および不飽和ケトンの油溶性反応生成物は、それぞれ、米国 特許第２．７６４．５４７号および第２．７９９．６５２号に記載され、これら の開示内容はまた、本発明の組成物中で金属不動態化剤として有用な物質の記載 に関して、ここに参照として示されている。この°５４７号特許に記載されてい る不飽和環状炭化水素の例には、スチレン、α−メチルスチレン、ピネン、ジペ ンテン、シクロペンタジェンなどが含まれる。米国特許第２．７９９．６５２号 に記載の不飽和ケトンには、約４個から４０個の炭素原子および１個から６個の 二重結合を含有する脂肪族、芳香族または複素環の不飽和ケトンが挙げられる。

例には、メシチルオキシド、ホロン、イソホロン、ベンザルアセトフェノン、フ ルフラールアセトン、ジフルフリルアセトンなどが含まれる。

米国特許第２．７６５．２８９号は、ＤＭＴＤとアルデヒドおよびジアリールア ミンとを、約１：１：１から約１：４：４のモル割合で反応させることにより得 られる生成物を記載している。得られる反応生成物は、以下の一般式を有すると 示唆されている：ここで、ＲおよびＲ゛は、同一または相異なる芳香族基であり 、モしてＲ”は、水素、およびアルキル基、または芳香族基である。式Ｘにより 表されるような生成物を調製する際に有用なアルデヒドには、１個から２４個の 炭素原子を含有する脂肪族アルデヒドまたは芳香族アルデヒドが挙げられ、この ようなアルデヒドの特定の例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベン ズアルデヒド、２−エチレヘキシルアルデヒドなどが含まれる。この特許の開示 内容もまた、本発明の組成物中で金属不動態化剤として使用され得る種々の物質 の同定に関し、ここに参照として示されている。

本発明の組成物中の金属不動態化剤はまた、ＤＭＴＤのアミン塩、例えば、次式 を有するものであり得る：ここで、Ｙは、水素または以下のアミノ基である：こ こで、Ｒは、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり、Ｒ１およびＲ２は、独 立して、約６個から約６０個の炭素原子を含有する脂肪族基、芳香族基または複 素環基である。このアミン塩の調製に用いられるアミンは、脂肪族または芳香族 のモノアミンまたはポリアミンであり得、これらのアミンは、第一級アミン、第 二級アミンまたは第三級アミンであり得る。適当なアミンの特定の例には、ヘキ シルアミン、ジブチルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、プロピレン ジアミン、テトラエチレンペンタミン、およびそれらの混合物が含まれる。米国 特許第２．９１０．４３９号の開示内容は、適当なアミン塩のリストに関して、 ここに参照として示されている。

ＤＭＴＤのジチオカーバメート誘導体は、米国特許第２．６９０．９９９号およ び第２．７１９．８２７号に記載されている。このような組成物は、以下の式に より表され得る： および ここで、このＲ基は、アルキル基、アラルキル基およびアルカリール基からなる 群から選択される、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基である。こ れらの２つの特許の開示内容もまた、本発明の組成物中で金属不動態化剤として 有用な種々のチアジアシルジチオカーバメートの同定に関して、ここに参照とし て示されている。

米国特許第２．８５０．４５３号は、ＤＭＴＤ、アルデヒドおよびアルコールま たは芳香族ヒドロキシ化合物を、１：２：１から１：６：５のモル比で反応させ ることにより、得られる生成物を記載している。使用されるアルデヒドは、１個 から２０個の炭素原子を含有する脂肪族アルデヒド、または約５個から約３０個 の炭素原子を含有する芳香族アルデヒドまたは複素環アルデヒドであり得る。適 当なアルデヒドの例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデ ヒドが含まれる。この反応は、適当な溶媒の存在下または不存在下で、（ａ）全 ての反応物を共に混合し加熱することにより、（ｂ）まず、アルデヒドとアルコ ールまたは芳香族２ヒドロキシ化合物とを反応させ、次いで、得られた中間体を チアジアゾールと反応させることにより、または（Ｃ）まず、アルデヒドとチア ジアゾールとを反応させ、得られた中間体をヒドロキシ化合物と反応させること により、行われ得る。米国特許第２．８５０．４５３号の開示内容は、本発明の 組成物中の金属不動態化剤に関して、ここに参照として示されている。

米国特許第２．７０３．７８４号は、ＤＭＴＤとアルデヒドおよびメルカプタン とを反応させることにより得られる生成物を記載してのと類似しており、このメ ルカプタンは、約１個がら約３０個の炭素原子を含有する脂肪族または芳香族の モノメルカプタンまたはポリメルカプタンであり得る。適当なメルカプタンの例 には、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、チオ フェノールなどが含まれる。この特許の開示内容は、ここに参照として示されて いる。

次式を有する２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト＝１．３゜４−チアジ アゾールの調製は、米国特許第３．６６３．５６１号に記載されている： ここで、Ｒ′は、ヒドロカルビル置換基である。この組成物は、等モル部のヒド ロカルビルメルカプタンおよびＤＭＴＤまたはそのアルカリ金属メルカプチドの 酸化カップリングにより、調製される。この組成物は、優れたイオウスカベンジ ャーと１゜て報告されており、活性イオウによる銅の腐食を防止する際に、有用 である。この化合物の調製に用いられるモノ−メルカプタンは、次式により表さ れる： Ｒ’　ＳＨ ここで、Ｒ゛は、１個から約２８０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基で ある。過酸化化合物、ハイポハライド（ｈｙｐｏｈａｌｉｄｅ）または空気、ま たはそれらの混合物は、酸化カップリングを促進するために、使用され得る。モ ノメルカプタンの特定の例には、メチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタ ン、ヘキシルメルカプタン、デシルメルカプタン、および長鎖のアルキルメル力 ブタン（９１１えば、プロペン重合体およびイソブチレン重合体から誘導したメ ルカプタン、特に、１分子あたり、３個から約７０個のブσペン単位またはイン ブチレン単位を有するポリイソブチレン）が含まれる。米国特許第３、６６３． ５６１号の開示内容は、本発明の組成物中で金属不動態化剤として有用なりＭＴ Ｄ誘導体の同定に関して、ここに参照として示されている。

本発明の組成物中で金属不動態化剤として有用な他の物質は、チアジアゾール（ 好ましくは、ＤＭＴＤ）と、油溶性分散剤（好ましくは、実質的に中性または酸 性のカルボン酸分散剤）とを、希釈剤中で、この混合物を約１００℃以上に加熱 することによって反応させることにより、得られる。この方法、およびそれによ り得られる誘導体は、米国特許第４．１３６．０４３号に記載され、その開示内 容は、ここに参照として示されている。

このチアジアゾールとの反応に使用される油溶性分散剤は、しばしば、「無灰分 分散剤」として同定されている。この反応に有用な種々のタイプの適当な無灰分 分散剤は、第°０４３号特許に記載されている。

本発明の組成物中で金属不動態化剤として有用な他の物質は、チアジアゾール（ 好ましくは、ＤＭＴＤ）と、過酸化物（好ましくは、過酸化水素）とを反応させ ることにより、得られる。得られた窒素含有組成物およびイオウ含有組成物を、 次いで、ポリスルフィド、メルカプタンまたはアミン化合物（特に、油溶性の窒 素含有分散剤）と反応させる。この方法、およびそれにより生成する誘導体は、 米国特許第４．２４６．１２６号に記載され、その開示内容は、ここに参照とし て示されている。

米国特許第４．１４０．６４３号は、油溶性の窒素含有組成物およびイオウ含有 組成物を記載しており、これらの組成物は、約１０個までの炭素原子を含有し、 少なくとも１個のオレフィン性結合を有するカルボン酸またはその無水物と、米 国特許第４゜１３６．０４３号に記載のタイプの組成物とを反応させることによ り、調製される。好ましいカルボン酸またはその無水物は、無水マレイン酸であ る。米国特許第４，１３６，０４３号および第４．１４０．６４３号の開示内容 は、本発明の組成物中で金属不動態化剤として有用な物質の開示に関して、ここ に参照として示されている。

米国特許第４．０９７．３８７号は、ハロゲン化イオウとオレフィンとを反応さ せて中間体を形成し、次いで、ＤＭＴＤのアルカリ金属塩と反応させることによ り調製されるＤＭＴＤ誘導体を記載している。さらに最近では、米国特許第４． ４８７．７０６号は、１段階反応で、オレフィン、二塩化イオウおよびＤＭＴＤ を反応させることにより調製されるＤＭＴＤ誘導体を記載している。これらのオ レフィンは、一般に、約６個から３０個の炭素原子を含有する。米国特許第４， ０９７．３８７号および第４．４８７．７０６号の開示内容は、本発明の組成物 中で金属不動態化剤として有用な油溶性ＤＭＴＤ誘導体の記載に関して、ここに 参照として示されている。

（以下余白） Ｃｖｉｃｏａｌｔ 本発明はまた、２種の異なるタイプの（Ｃ）粘度改良組成物を使用することを考 慮している。

第一の粘度改良組成物（Ｃ−１）は、カルボキシ含有インターポリマーの窒素含 有エステルの提供を考慮しており、該インターポリマーは、約Ｏ，ＯＳから約２ の還元比粘度を有し、該エステルは、実質的に、滴定酸度（ｔｉｌｔｒａｔａｂ ｌｅ　ａｃｉｄｉｔｙ）がなく、そのポリマー構造内に、以下の３種のペンダン ト極性基のそれぞれが、少なくとも１個で存在することにより、特徴づけられる ：（Ａ）エステル基円に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する、比較的高分 子量のカルボン酸エステル基、（Ｂ）エステル基円に７個以下の脂肪族炭素原子 を有する、比較的低分子量のカルボン酸エステル基、および（Ｃ）１個の第一級 アミ７基または第二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導したカルボニ ル−ポリアミノ基であって、ここで、（Ａ）：　（Ｂ）＝（Ｃ）のモル比は、（ ６０〜９０）　：　（１０〜３０）　：　（２〜１５）である。

粘度改良添加剤の必須要素には、このエステルが混合エステル、すなわち、高分 子量エステル基および低分子量エステル基の両方が、特に上で述べた比で共に存 在しているエステルがある。このような共存在は、粘度改良特性の見地から、お よびこのエステルが添加剤として用いられる潤滑組成物に対する濃厚化効果の見 地の両方から、混合エステルの粘度特性にとって重要である。

このエステル基の大きさに関して、このエステル基が、次式により表されること 、およびエステル基中の炭素原子数が、カルボニル基の炭素原子と、エステル基 、すなわち（ＯＲ）基の炭素原子とを合わせた全数であることが指摘されている ニー　Ｃ（０）　（ＯＲ） （Ｃ−１）の他の必須要素は、特定のポリアミノ化合物、すなわち、その中に第 一級アミノ基または第二級アミノ基および少なくとも１種の単官能性アミ７基を 有する化合物から誘導したポリアミノ基が存在することである。このようなポリ アミノ基は、上で述べた割合で（Ｃ−１）の窒素含有エステル中に存在するとき 、潤滑剤組成物および潤滑剤組成物用の添加剤濃縮物中でのこのようなエステル の分散性を高める。

（Ｃ−１）のさらに他の必須要素は、カルボキシ含有インターポリマーの非エス テル化カルボキシ基を、ポリアミノ含有基に変換することによる中和の程度に関 連した、エステル化の程度である。便宜上、高分子量エステル基対低分子量エス テル基対ポリアミノ基の相対割合は、それぞれ、（６０〜９０）　：　（１０〜 ３０）　：　（２〜１５）のモル比によって表される。好ましい比は、（７０〜 ８０）　：　（１５〜２５）　：　５である。カルボニル−ポリアミノ基として 記載されている結合は、イミド、アミドまたはアミジンであり得ることを注意す べきであり、任意のこのような結合が本発明で考慮される限り、「カルボニル　 ポリアミノ」の用語は、発明の概念を規定する目的上で有用な、便利で一般的な 表現であると考えられる。本発明の特に有利な実施態様では、このような結合は 、イミドまたは主としてイミドである。

＜Ｃ−ｔ＞のさらに他の重要な要素は、このカルボキシ含有インターポリマーの 分子量である。便宜上、この分子量は、このインターポリマー〇「還元比粘度」 によって表され、これは、ポリマー物質の分子サイズを表す広く認識された手段 である。

ここで用いられるように、この還元比粘度（Ｒ５Ｖと略される）は、次式に従っ て得られる値である： ここで、この相対粘度は、３０℃±０．０２°Ｃで、インターポリマー１グラム のアセトン１０　ｇｅ１溶液の粘度ト、アセトンの粘度とを、希釈粘度計によっ て測定することにより、決定される。

上の式による計算のために、濃度は、アセトン１００ｍ１．あたりインターポリ マー０．４グラムに調整される。還元比粘度（これはまた、比粘度として知られ ている）、およびそれとインターポリマーの平均分子量との関係のさらに詳細な 論述は、Ｐａｕｌ　Ｊ、　Ｐｌｏｒｙ、　Ｐｒ１ｎｃｌ　ｌｅｓ　ｏｆ　Ｐａｌ 　ｍｅｒ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒ　、（１９５３年版）ｐＪＯ８以下に記載されてい る。

（Ｃ−１）では、約０，０５から〜約２の還元比粘度を有するインク−ポリマー が考慮されるものの、好ましいインターポリマーは、約０．３から約１の還元比 粘度を有するものである。大ていの場合、約０．５から約１の還元比粘度を有す るインターポリマーが、特に好ましい。

有用性の見地から、および商業上の理由および経済的な理由から、高分子量エス テル基が８個から２４個の脂肪族炭素原子を有し、低分子量エステル基が３個か ら５個の炭素原子を有し、そしてカルボニルポリアミ７基が第一級アミノアルキ ル置換第三級アミン（特に、複素環アミン）から誘導される窒素含有エステルが 好ましい。高分子量カルボン酸エステル基、すなわち、エステル基（すなわち、 −（０）　（ＯＲ＞）の（ＯＲ）基の特定の例には、ヘプチルオキシ、インオク チルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシル オキシ、ペンタデシルオキシ、オクタデシルオキシ、エイフシルオキシ、トリデ シルオキシ、テトラデシルオキシなどが含まれる。低分子量基の特定の例には、 メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオ キシ％　５ｅｅ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオ ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ、シクロへキシルオキシ、キシロ（ｘｙｘ 　Ｉｏ）ペンチルオキシ、２−メチルブチル−１−オキシ、２，３−ジメチルブ チル−１−オキシなどが含まれる。

大ていの場合には、適当なサイズのアルコキシ基は、好ましい高分子量エステル 基および低分子量エステル基を含有する。

このようなエステル基には、極性置換基が存在し得る。極性１１換基の例には、 クロロ、ブロモ、エーテル、ニトロなどがある。

カルボニルポリアミノ基の例には、１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基 および少なくとも１個の単官能性アミノ基（例えば、第三級アミ７基または複素 環アミノ基）を有するポリアミノ化合物から誘導したものが含まれる。このよう な化合物は、それゆ尤、第三級アミノ置換された第一級アミンまたは第二級アミ ンあるいは他の置換された第一級アミンまたは第二級アミンであり得、ここで、 この置換基は、ピロール、ピロリドン、カプロラクタム、オキサゾリドン、オキ サゾール、チアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、イミダゾール、イミダシリン 、チアジン、オキサジン、ジアジン、オキシカルバミル、チオカルバミル、ウラ シル、ヒダントイン、チオヒダントイン、グアニジン、尿素、スルホンアミド、 ホスホルアミド、フェノールチアジン、アミジンなどから誘導される。このよう なポリアミノ化合物の例には、ジメチルアミノ−エチルアミン、ジブチルアミノ −エチルアミン、３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン、４−メチルエチル アミノ−１−ブチルアミン、ピリジル−エチルアミン、Ｎ−モルホリノ−エチル アミン、テトラヒドロビリジルーエチルアミン、ビス−（ジメチルアミノ）プロ ピルアミン、ビス−（ジエチルアミノ）エチルアミン、Ｎ、トジメチルーｐ−フ 二二レンジアミン、ピペリジル−エチルアミン、１−アミンエチルピラゾール、 １−（メチルアミノ）ピラゾリン、１−メチル−４−アミノオクチルビラゾール 、１−アミノブチルイミダゾール、４−アミノエチルチアゾール、２−アミノエ チルピリジン、オルト−アミノ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンゼンスルファミ ド、Ｎ−アミノエチルフェノチアジン、Ｎ−アミノエチルアセトアミジン、１− アミノフェニル−２−アミノエチルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノエチル− ８−エチル−ジチオカーバメートなどが含まれる。好ましいポリアミノ化合物に は、Ｎ−アミノアルキル置換モルホリン（例えば、アミノプロピルモルホリン） が挙げられる。大ていの場合、このポリアミノ化合物は、１個だけの第一級アミ ７基または第二級アミノ基（好ましくは、少なくとも１個の第三級アミン基）を 含有するものである。この第三級アミノ基は、好ま１．＜は、複素環アミ７基で ある。ある場合には、ポリアミノ化合物は、約６個までのアミ７基を含有し得る ものの、大ていの場合には、１個の第一級アミン基、および１個または２個の第 三級アミノ基を含有する。このポリアミノ化合物は、芳香族アミンまたは脂肪族 アミンであり得、好ましくは、複素環アミン（例文ば、アミノ−アルキル置換モ ルホリン、ピペラジン、ピリジン、ベンゾピロール、キノリン、ビロールなど） であり得る。これらは、通常、４個から約３０個の炭素原子、好ましくは、４個 から約１２個の炭素原子を有するアミンである。極性置換基も同様に、このポリ アミン中に存在し得る。

このカルボキシ含有インターポリマーには、主として、α、β−不飽和酸または その無水物（例えば、無水マレイン酸または無水イタコン酸）と、オレフィン（ 芳香族または脂肪族）（例えば、エチレン、プロピレン、スチレンまたはイソブ チン）とのインターポリマーが挙げられる。スチレン−無水マレイン酸インター ポリマーは、特に有用である。これらは、等モル量のスチレンおよび無水７１ツ イン酸を、１種以上の他のインターポリマー化可能なコモノマーと共にまたは該 コモノマーなしで、重合させることにより得られる。スチレンの代わりに、脂肪 族オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンまたはイソブチン）が用いられ得 る。無水マレイン酸に代丸で、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらのエ ステルが用いられ得る。このようなインターポリマーは、当該技術分野で周知で あり、ここで詳細に記載する必要はない。インターポリマー化可能なコモノマー が考慮される場合、それは、比較的少量割合で、すなわち、オレフィン（例えば 、スチレン）またはα、β−不飽和酸またはその無水物（例えば、無水マレイン 酸）のいずれか１モルあたり、約０．３モルより少ない量、通常、約０．１５モ ルより少ない量で、存在するべきである。スチレンおよび無水マレイン酸をイン ターポリマー化する種々の方法は、当該技術分野で周知であり、ここで詳細に論 じる必要はない。例示の目的で、このインターポリマー化可能なコモノマーには 、ビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル 、メタクリル酸メチル、アクリル酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー テル、塩化ビニル、イソブチンなど）が挙げられる。

（Ｃ−１”）の窒素含有エステルは、最も好都合には、まず、このカルボキシ含 有インターポリマーを、比較的高分子量のアルコールおよび比較的低分子量のア ルコールでエステル化して、このインターポリマーの少な（とも約５０％であっ て約９８％以下のカルボキシ基をエステル基に変換し、次いで、残りのカルボキ シ基を、上記のポリアミノ化合物で中和することにより、調製される。適当な量 の２個のアルコール基をインターポリマーに取り込むために、この方法で用いら れる高分子量アルコール対低分子量アルコールの比は、モル基準で、約２＝１か ら約９：ｌの範囲内とされるべきである。大ていの場合には、この比は、約２． ５：１から約５＝１である。この方法では、１種より多い高分子量アルコールお よび低分子量アルコールが用いられ得る。また、市販のアルコール混合物（例え ば、いわゆる０ｘｏａｌｃｏｈｏｌ　；これは、例えば、８個から約２４個の炭 素原子を有するアルコール混合物から構成される）もまた、用いられ得る。特に 有用なりラスのアルコールには、市販のアルコールまたはアルコール混合物があ り、これには、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール 、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール 、ヘプタデシルアルコールおよびオクタデシルアルコールが含まれる。この方法 で有用な他のアルコールの例には、エステル化の際に、上で例示のエステル基を 生じるアルコールがある。

エステル化の程度は、先に指摘のように、インターポリマーのカルボキシ基のエ ステル基への転換比率が約５０％から約９８％の範囲であり得る。好ましい実施 態様では、エステル化の程度は、約７５％から約９５％の範囲である。

このエステル化は、エステル化を行うのに典型的な条件下で、カルボキシ含有イ ンターポリマーおよびアルコールまたはアルコール類を単に加熱することにより 、行われ得る。このような条件には、通常、例えば、少なくとも約８０℃の温度 、好ましくは、約１５０℃から約３５０℃の温度（但し、この温度は、この反応 混合物の分解点以下である）、および反応の進行につれてエステル化での水の除 去が含まれる。このような条件には、必要に応じて、エステル化を促進するため の過剰のアルコール反応物の使用、溶媒または希釈剤（例えば、鉱油、トルエン 、ベンゼン、キシレンなど）およびエステル化触媒（例えば、トルエンスルホン 酸、硫酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素；トリエチルアミン、塩酸、硫酸 アンモニウム、リン酸、ナトリウムメトキシドなど）の使用が含まれる。

これらの条件およびそれらの変更は、当該技術分野で周知である。

エステル化を行う特に望ましい方法には、まず、カルボキシ含有インターポリマ ーと、比較的高分子量のアルコールとを反応させること、および次いで部分的に エステル化したインターポリマーと、比較的低分子量のアルコールとを反応させ ることが包含される。この方法の別方法には、比較的高分子量のアルコールを用 いてエステル化を開始することが包含され、このようなエステル化が完結する前 に、混合エステル化を達成するために、この反応塊に、比較的低分子量のアルコ ールが導入される。いずれにしても、２段階エステル化方法によって、このカル ボキシ含有インターポリマーは、まず、このカルボキシ基の約５０％から約７５ ％をエステル基に変換するために、比較的高分子量のアルコールでエステル化さ れ、次いで、比較的低分子量のアルコールでエステル化されて、最終的に所望程 度のエステル化が達成され、その結果、通常、有益な粘度特性を有する生成物が 得られる。

このエステル化したインターポリマーは、次いで、このインターポリマーの実質 的に全ての非エステル化カルボキシ基を中和するために、一定量で、ポリアミノ 化合物で処理される。この中和は、好ましくは、少なくとも約８０℃の温度、し ばしば、約１２０°Ｃから約３００°Ｃの温度で行われるが、但し、この温度は 、この反応塊の分解点を越えない。大ていの場合には、この中和温度は、約１５ ０℃と２５０℃の間である。中和を実質的に確実に完結させるために、化学量論 量よりわずかに過剰のポリアミノ化合物が、しばしば望ましい。すなわち、イン ターポリマー中に最初に存在するカルボキシ基の約２％以下が、中和されていな いままである。

以下の実施例は、本発明の（Ｃ−１＞の調製を説明する。他に指示がなければ、 全ての部およびパーセントは、重量基準である。

実施例（Ｃ−１）−１ スチレン（１６，３重量部）および無水マレイン酸（１２，９部）のベンゼン− トルエン（２７０部；ベンゼン：トルエンの重量比は、６６．５：　３３．５で ある）溶液を調製し、この溶液を、窒素雰囲気で８６℃で８時間、触媒溶液（こ れは、７０％過酸化ベンゾイル（０，４２部）を類似のベンゼン−トルエン混合 物（２，７部）に溶解させることにより、調製した）に接触させることにより、 スチレン−マレイン酸インターポリマーを得る。得られた生成物は、溶媒混合物 中のインターポリマーの濃厚スラリーである。溶媒混合物を、１５０”Ｃで、次 いで１５０’Ｃ／２００■組■ｇで留去しつつ、このスラリーに、鉱油（１４１ 部）を加える。

ストリッピングした鉱油−インターポリマースラリ−（このインターポリマーは 、０．７２の還元比粘度を有する）２０９部に、トルエン（２５，２部）、ｎ− ブチルアルコール（４，８部）、１２個から１８個の炭素原子を有する第一級ア ルコールの１２個がら１８個の炭素原子を有する第一級アルコールがら本質的に なる市販のアルコール（５６，６部）および８個から１０個の炭素原子を有する 第一級アルコールからなる市販のアルコール（ｔｏ部）を加え、得られた混合物 に、９６％硫酸（２，３部）を加える。この混合物を、次いで、１５０℃〜１６ ０”Ｃで２０時間加熱し、その後、水を留去する。追加量の硫酸（０，１８部） と共に追加量のｎ−ブチルアルコール（３部）を加え、このポリマーのカルボキ シ基の９５％がエステル化されるまで、このエステル化を続ける。

このエステル化したインターポリマーに、次いで、アミノプロピルモルホリン（ ３，７１部；残留している遊離カルボキシ基を中和するのに必要な化学量論量の １０％過剰量）を加え、得られた混合物を、１５０℃〜１６０℃／　１０　ａｔ 　Ｈｇまで加熱して、トルエンおよび他の全ての揮発性成分を留去する。このス トリッピングした生成物を、追加量の鉱油（１２部）と混合し、濾過する。この 濾液は、０．１６〜０．１７％の窒素含量を有する窒素含有混合エステルの鉱油 溶液である。

実施例（Ｃ−１）−２ ２段階でエステル化を行い、第１段階は、８個から１８個の炭素原子を有する市 販のアルコールによるスチレン−マレイン酸インターポリマーのエステル化であ り、第２段階は、ｎ−ブチルアルコールによるこのインターポリマーの別のエス テル化であること以外は、実施例（Ｃ−１）−１の方法に従う。

実施例（Ｃ−１）−３ まず、スチレン−マレイン酸インターポリマーを、このインターポリマーのカル ボキシル基の７０％がエステル基に変換されるまで、８個から１８個の炭素原子 を有する市販のアルコールでエステル化し、その後、このインターポリマーのカ ルボキシル（（ａｒｂｏｙ　Ｉｅ）基の９５％がエステル基に変換されるまで、 任意のまだ未反応の市販のアルコールおよびｎ−ブチルアルコールを用いて、こ のエステル化を続けることによってエステル化を行うこと以外は、実施例（Ｃ− １）−１の方法に従う。

実施例（Ｃ−１）−４ スチレン（４１１部部）、無水マレイン酸（３９２部）、ベンゼン（２１５３部 ）およびトルエン（５０２５部）からなる溶液を、過酸化ベンゾイル（１，２部 ）の存在下で６５℃〜１０６℃で重合させることにより、インターポリマーを調 製すること以外は、実施例（Ｃ−１＞−１の方法に従う。（得られたインターポ リマーは、０．４５の還元比粘度を有する）。

実施例（Ｃ−１＞−５ スチレン（４１６部）　、無水マレイン酸（３９２部）　、ベンゼン（６１０１ 部）およびトルエン（２３１０部）の混合物を、過酸化ベンゾイル（１，２部） の存在下で７８°Ｃ〜９２°Ｃで重合させることにより、スチレン−無水マレイ ン酸を得ること以外は、実施例（Ｃ−１）−１の方法に従う。（得られたインタ ーポリマーは、０．９１の還元比粘度を有する）。

実施例（Ｃ−１）−６ スチレンー無水マレイン酸を以下の方法により調製すること以外は、実施例（Ｃ −１）−１の方法に従う：無水マレイン酸（３９２部）をベンゼン（６８７０部 ）に溶解させる。この混合物に、７６°Ｃでスチレン（４１６部）を加え、その 後、過酸化ベンゾイル（１，２部）を加える。この重合混合物を、８０〜８２℃ で約５時間維持する。（得られたインターポリマーは、１．２４の還元比粘度を 有する）。

実施例（Ｃ−１）−７ 重合溶媒として、ベンゼンの代わりにア七トン（１３４０部）を用い、重合触媒 として、過酸化ベンゾイルの代わりにアゾビスイソブチロニトリル（０，３部） を用いること以外は、実施例（Ｃ−１）−１の方法に従う。

実施例（Ｃ−１）−８ スチレンおよび無水マレイン酸のインターポリマー（０，８６力ルポ手シル当ｊ ｌｌ）　（スチレンおよび無水マレイン酸の等モル混合物から調製し、０．６７ 〜０．６８の還元比粘度を有する）を、鉱油と混合してスラリーを形成し、次い で、カルボキシル基の約７０％がエステル基に変換するまで、触媒量の硫酸の存 在下、１５０〜１６０℃で、市販のアルコール混合物（Ｃ１，７７モル；８個か ら１８個の炭素原子を有する第一級アルコールから構成される）を用いてエステ ル化する。この部分的にエステル化したインターポリマーを、次いで、インター ポリマー〇カルボキシル基の９５％が混合エステル基に変換するまで、ｎ−ブチ ルアルコール（０，３１モル）で、さらにエステル化する。このエステル化した インターポリマーを、次いで、得られた生成物が実質的に中性になる（フェノー ルフタレイン指示薬に対し］の酸価）まで、１５０−１８１）℃で、アミノプロ ピルモルホリン（このインターポリマーの遊離のカルボキシル基を中和する化学 量論量よりわずかに過剰Ｉｔ）で処理する。得られた生成物を鉱油と混合して、 ３４％のポリマー生成物を含有するオイル溶液を形成する。

第二の粘度改良組成物（Ｃ−２）は、カルボキシ含有インターポリマーが約０． ０５から約１の還元比粘度を有すること、およびそのポリマー構造内に、該イン ターポリマーのカルボキシ基から誘導される以下の基のそれぞれが、少なくとも １個で存在することにより特徴づけられること以外は、すべての点で（Ｃ−１） に類似している： （八°）カルボン酸エステル基であって、該カルボン酸エステル基は、エステル 基円に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する；および （Ｂ”）　１個の第一級アミノ基または第二級アミ７基および少なくとも１個の 単官能性アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導したカルボニル−ポリアミ ノ基であって、ここで、（Ａ’）を得るためにエステル化した該インターポリマ ーのカルボキシ基対（Ｂｏ）を得るために中和した該インターポリマーのカルボ キシ基のモル比は、約８５：１５がら約９９：１の範囲内である。

（Ｃ−２）　ノ（Ａ’　）は、（Ｃ−１）ノ（Ａ）と同じであり、そし７（Ｃ− ２）ノ（Ｂｏ）は、（Ｃ−１）の（Ｃ）と同じである。

以下の実施例は、本発明の（Ｃ−２）の調製を例示する。他に指示がなければ、 全ての部およびパーセントは、重量基準である。

実施例（Ｃ−２）−１ スチレン（５３６部）および無水マレイン酸（５０５部）のトルエン（７５８５ 部）溶液を調製し、この溶液を、９９〜１０１℃の温度および４８０〜５３５　 ｍｍ、Ｈｇ、の絶対圧で、トルエン（５１，６部）に過酸化ベンゾイル（２，１ ３部）を溶解して調製した触媒溶液と接触させることにより、スチレン−マレイ ン酸インターポリマーを得る。Ｃの触媒溶液を、温度を９９〜１０１℃に維持し つつ、１．５時間にわたって加光る。この混合物に、鉱油２４９６部を加える。

この混合物を、９９〜１０１℃および４８０〜５３５ｍｍ　）Ｉｇ、で４時間維 持する。得られた生成物は、溶媒混合物中のインターポリマーのスラリーである 。得られたインターポリマーは、０．４２の還元比粘度を有する。

実施例（Ｃ−２）−２ 実施例（Ｃ−２）−１の無水マレイン酸／スチレンインターポリマーのトルエン スラリー（２５０部部”）　（１１，０部％の固形分および８８．９４％の揮発 性物質を有する）　、Ｎｅｏｄｏｌ　４５　（ｆｉ３２部）　（ＣＩ４およびＣ Ｉ５の線状第一級アルコールの混合物として同定された５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの生成物）、鉱油（７５０部）、およびＥｔｈｙｌ　Ａ ｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（４，２部）（ブチルフェノールの異性体混合 物として同定されたＥｔｈＦｌの生成物）を、容器に充填する。この混合物を、 温度が１１５℃に達するまで、１時間あたり０．５標準立方フイートの窒素パー ジ下で、中位で攪拌しつつ加熱する。水中の７０％メタンスルホン酸触媒（１０ ，５３部）を、２０分間にわたって一滴ずつ加える。窒素パージを、１時間あた り１．Ｏ標準立方フィートまで増し、トルエン−水の留出物を除去することによ り、温度を上げる。この混合物を、１時間あたり０．１〜０．２１１１立方フイ ートの窒素パージ下で、１５０℃の温度で５時間維持する。この混合物に、１５ 分間にわたって、追加のメタンスルホン酸溶液（１５，８０部）を加える。この 混合物を、１５０°Ｃで３．５時間維持する。エステル化度は、９５．０８％で ある。この混合物に、２０分間にわたって一滴ずつ、アミノプロピルモルホリン （３５，２部）を加える。この混合物を、１５０℃でさらに３０分間維持し、次 いで、攪拌しながら冷却する。この混合物を、１０２　ｍｔｌ’１ｇ、の圧力で ５０°Ｃから１４１　’Ｃまでストリッピングし、次いで、冷却させる。１（１ ０℃の温度で、鉱油（６１７部）を加える。冷却を６０℃まで続ける。６０℃で 、ケイソウ土（３６部）を加え、この混合物を１００℃まで加熱する。この混合 物を、攪拌しながら１００〜１０５℃で１時間維持し、次いで濾過すると、所望 の生成物が生じる。

実施例（Ｃ−２）−３ 実施例２の最初の充填物に含有されている６３１部のＮｅｏｄｏ１４５よりもむ しろ、Ｎｅｏｄｏｌ　４５　（３１５，４部）およびＡｌｆｏｌ　１２１８　（ ３１２，５部）（１２個から１８個の炭素原子を有する、合成の第一級直鎖アル コールの混合物として同定されたＣｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ　０ｆｆＣｏ＋＊ｐａ ｎｙの生成物）の両方を最初に充填すること以外は、実施例（Ｃ−２）−２の方 法を繰り返す。

実施例（Ｃ−２）−４ 実施例（Ｃ−２）−１の無水マレイン酸／スチレンインターポリマーのトルエン スラリー（１１２５部）　（１３，４８％の固形分および８６．５４％の揮発性 物質を有する）、鉱油（２５０部）およびＮｅｏｄ。

１４５　（３４４部）を、容器に充填する。この混合物を、温度が１１０℃に達 するまで、１時間あたり０．５標準立方フイートの窒素の掃き込み下で、中位で 攪拌しつつ加熱する。水９部）中のパラトルエンスルホン酸（８，５５部）を、 ２４分間にわたって一滴ずつ加える。この混合物の温度を、トルエン−水留出物 を除去することにより、１５２℃まで上げる。この温度を、正味の酸価によって 少なくとも９５％のエステル化完結が示されるまで、１時間あたり０．５標準立 方フイートの窒素の掃き込み下で、１５２〜１５６°Ｃで維持する。１０分間に わたって、アミノプロピルモルホリン（１５，６５部）を−滴ずつ加える。この 混合物の温度を、１５５℃で１時間維持し、次いで、窒素の掃き込み下で冷却す る。この混合物に、Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　？３３　（１，４８ 部）を加える。この混合物を、１４３℃およびＳ９　＋ｎ、Ｈｇ、圧で、ストリ ッピングする。この混合物を、窒素の掃き込み下で冷却する。

鉱油を加えて、全体で６３％の希釈液を得る。Ｅｔｈｙｌ　ＡｎｔＩｏｘｉｄａ ｎｔ　７３３　（１，７９部）を加え、この混合物を３０分間攪拌する。この混 合物を、攪拌し１時間あたり０．５標準立方フイートの割合で窒素を一掃しつつ 、６０°Ｃまで加熱する。この混合物に、ケイソウ土（１８部）を加尤る。この 混合物を９０℃まで加熱する。

この混合物の温度を、９０〜１００°Ｃで１時間維持し、次いで、加熱した漏斗 中でケイソウ±（１８部）のパッドで濾過すると、所望生成物が生じる。

実施例（Ｃ−２）−５ 実施例４で供給した３４４部のＮｅｏｄｏｌ　４５よりもむしろ、Ｎｅｏｄｏｆ 　４５　（１７２部）およびＡｌｆｏｌ　１２１８　（１６９部）の両方を、最 初の充填物に供給すること以外は、実施例（Ｃ−２）−４の方法を繰り返す。

実施例（Ｃ−２）６ 実施例（Ｃ−２）−１の生成物（１０１部）　、Ｎｅｏｄｏｌ　９１　（５６部 ）　（Ｃ９、ＣＩ９およびＣｌアルコールの混合物として同定された５ｈｅｌ　 ｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの生成物）　、ＴＡ−１６１８（９２部） 　（ＣＩａおよびＣ＋ｓアルコールの混合物として同定されたＰｒｏｃｔｅｒ　 ｌ　Ｇａ■ｂｌｅの生成物）　、Ｎｅｏｄｏｌ　２５　（６２部）　（ＣＩ２、 ＣＩ３、ＣＩａおよびＣＩ５アルコールの混合物として同定された５ｈｅｌｌ　 Ｃｈｅｉ＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの生成物）、およびトルエン（４３７部） を、容器に充填する。容器を攪拌し、そして内容物を加熱する。この混合物に、 メタンスルホン酸（５部）を加える。この混合物を、還流条件下で、３０時間加 熱する。この混合物に、アミノプロピルモルホリン（１２，９１部）を加える。

この混合物を、還流条件下でさらに４時間加熱する。ケイソウ土（３０部）およ び中性パラフィン油（３０２部）を、この混合物に加え、次いで、ストリッピン グする。この残留物を濾過すると、橙茶色の粘稠な液体４９７゜４部が生じる。

実施例（Ｃ−２）−７ 実施例（Ｃ−２）−１の生成物（２０２部）　、Ｎｐｏｄｏｌ　９１　（１１２ 部）、ＴＡ　１６１８　（１８４部）　、Ｎｅｏｄｏｌ　２５　（１２４部）お よびトルエン（８７５部）を、容器に充填する。この混合物を加熱し攪拌する。

この混合物に、メタンスルホン酸（１０部）を加え、次いで、還流条件下で、３ １時間加熱する。この混合物に、アミノプロピルモルホリン（２’１．９１部） を加え、次いで、還流条件下で、さらに５時間加熱する。この混合物に、ケイソ ウ土（６０部）を加え、次いで、容器中に残留しているポリマー６００部をスト リッピングする。この混合物に、中性のパラフィン油（６００部）を加え、次い で、ホモジナイズする。この混合物を、加熱した漏斗で濾過すると、透明の櫂茶 色の粘稠な液体１０６３部が生じる。

実施例（Ｃ−２）−８ 実施例（Ｃ−２）−１の生成物（１０１部）　、Ａｌｆｏｌ　８１０　（５０部 ）（Ｃ８およびＣＩ［ｌアルコールの混合物として同定されたＣｏｎｔｌｎｅｎ ｔａｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの生成物）、ＴＡ−１６１１１（９２部）　、 Ｎｅｏｄｏｌ　２５　（６２部）およびトルエン（４３７部）を、容器に充填す る。この混合物を、加熱し攪拌する。この混合物に、メタンスルホン酸（５部） を加え、還流条件下で、３０時間加熱する。この混合物に、アミノプロピルモル ホリン（１５，６部）を加え、次いで、還流条件下でさらに５時間加熱する。こ の混合物をストリッピングすると、黄橙色の粘稠な液体３０４部が生じる。この 混合物に、ケイソウ土（３０部）および中性パラフィン油（３０４部）を加え、 次いで、ホモジナイズする。この混合物を、加熱した漏斗で濾過すると、透明な 琥珀色の粘稠な液体５１１部が生じる。

実施例（Ｃ−２）−９ 無水マレイン酸／スチレンインターポリマーのトルエンスリー（７９９部”）　 （１７，８２％はポリマー）を、容器に充填する。

このインターポリマーの還元比粘度は、０．６９である。この容器を、内容物を 攪拌しながら、１５分間窒素でパージする。この混合物に、Ａｌｆｏｌ　１２１ ８　（１５３部）　、Ｎｅｏｄｏｌ　４５　（１５６部）および９３％硫酸（５ 部）を加える。次いで、この混合物に、トルエン（１２５部）を加える。この混 合物を、１５０〜１５６°Ｃで１８時間加熱する。この混合物に、アミノプロピ ルモルホリン（１，３部）を加え、次いで、１５０℃でさらに１時間加熱する。

この混合物を、８０℃まで冷却する。この混合物に、Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘ ｉｄａｎｔ７３３　（１，８４部）を加える。この混合物を、１４３℃および１ ００　ａｍ、Ｈｇでストリッピングする。この混合物を攪拌しつつ、この混合物 に、鉱油（３０２部）およびＥｔｈｙｔ　Ａｎｔｌｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（ ２，５部）を加える。この混合物に、ケイソウ±（２５部）を加える。この混合 物の温度を、７０°Ｃで４５分間維持し、次いで、１１０°Ｃまで加熱する。こ の混合物に、ケイソウ土（２５部）を加える。この混合物を、ケイソウ土で濾過 すると、所望生成物が生じる。

実施例（Ｃ−２）−１０ 無水マレイン酸／スチレンインターポリマー（還元比粘度は０．６９）の固形分 １７．２８％を含有するトルエンおよび鉱油スラリー（６９９部）　、Ｎｅｏｄ ｏｌ　４５　（１３９部）　、　Ａｌｆｏｌ　１２１８　（１３８部）、Ｅｔｈ ｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（２，９部）およびトルエン（５０部 ）を、容器に充填する。この混合物を、１時間あたり０．５標準立方フイートの 窒素パージ下で、加熱する。７０％メタンスルホン酸（３，９部）を、９分間に わたって一滴ずつ加える。この混合物を、還流条件下で３５分間加熱する。この 混合物に、トルエン（５１部）を加え、次いで、還流条件下で、さらに３時間１ ５分間加熱する。７０％メタンスルホン酸（３部）を、３分間にわたって一滴ず つ加える。この混合物を、還流条件下で、３時間１５分間加熱する。７０％メタ ンスルホン酸（３，９部）を、１２分間にわたり一滴ずつ加える。この混合物を 、１５０〜１５２°Ｃで、３時間４５分間加熱する。この混合物に、１５分間に わたり、アミノプロピルモルホリン（１４゜３部）を−滴ずつ加える。この混合 物を、１４９〜１５０℃の温度でさらに３０分間維持する。この混合物を、１４ ０℃および１００　ｍｔｌ’１ｇでストリッピングする。この混合物を、５０℃ まで冷却する。この混合物に、鉱油（３３８部）およびケイソウ上（１９部）を 加える。この混合物の温度を、１００〜１０５°Ｃで１．５時間維持し、次いで 、追加のケイソウ上（１部部）で濾過すると、所望の生成物が生じる。

ｐ」樵テよ 成分（＾）、（Ｂ）および（Ｃ）は、さらに、成分（Ｄ）である合成のエステル 基油を含有し得る。この合成のエステル基油は、次式のモノカルボン酸、 Ｒ−ＣＯＯＨ または次式のジカルボン酸と、 Ｒ１８（０）１）。

ここで、ＲＩ６は約５個から約１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基で あり　ＲＩ７は水素、または約４個から約５０個の炭素原子を含有するヒドロカ ルビル基であり、１１Ｂは１個から約１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビ ル基であり、ｍは０から約６の整数であり、モしてｎは１から約６の整数である 。

有用なモノカルボン酸は、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デ カン酸、ウンデカン酸およびドデカン酸の異性体カルボン酸である。Ｒ１７が水 素であるどき、有用なジカルボン酸は、コハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、 スペリン酸、セバシン酸、フマル酸およびアジピン酸である。

ＲＩ　７　カ、４個から約５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である とき、有用なジカルボン酸は、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸であ る。使用され得るアルコールは、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチル アルコール、異性体ペンチルアルコール、異性体ヘキシルアルコール、ドデシル アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレン グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリ トール、ジペンタエリスリトールなどである。これらのエステルの特定の例には 、アジピン酸ジブチル、セパシン酸ジ（２−エチルヘキシル（ｅｔｈｙｈｅｘｙ ｌ））　、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ イソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデ シル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエ ステル、１モルのセバシン酸と２部モルのテトラエチレングリコールおよび２モ ルの２−エチルヘキサン酸との反応により形成される錯体エステル、１モルのア ジピン酸と２モルの９炭素アルコール（これは、１−ブテンダイマーなどのオキ ソ工程により誘導した）との反応により形成されるエステルなどが含まれる。

成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、または成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（ Ｄ）を含有する本発明の組成物は、多目的のパワー変速機流体として有用である 。以下は、重量部での成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の範囲を述べる ： 成分　一般に　好ましくは　最も好ましくは（＾）６０〜９０６５〜９０６５〜 ８５（Ｂ）１〜１２１０〜１０　２〜５ （Ｃ）１〜８　１〜６　１〜４ （Ｄ）０〜２５　０〜２３　０〜２０ （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のほかの他の成分は、この多目的のパワー 変速機流体中に存在し得ることが、理解される。

（以下余白） 成分（Ｂ）は、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）および（Ｂ− ５）を含有する。以下は、（Ｂ）の範囲の関数としてのこれら副成分の範囲を述 べる。

副成分　一般に　好ましくは　最も好ましくは（Ｂ−１）　０．９〜３．０　１ ．４〜２．５　１．４〜２．３（Ｂ−２）　０．０５〜３．０　０．１〜２．５ 　０．１〜２．２（Ｂ−３）　０．０２〜２．０　０．０４〜１．７　０．０４ 〜１．５（Ｂ−４＞　０．０２〜３．０　０．０４〜１．７　０．０４〜１．５ （Ｂ−５）　０．０１〜１．０　０．０２〜１．６　０．０２〜１．５以下の表 Ｉ＋は、本発明の機能性流体をいかにして製造するかに関して、完全な開示およ び記載を適業、者に提供するために、例を概説し、発明者が本発明と考えている 範囲を限定する意図はない。全ての部は重量基準である。

（以■仝ｉ） 補正書の写しく翻訳文）提出書く特許法第１８４条の７第１項）平成５年４月９ 日１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）少なくとも１種のトリグリセリド；（Ｂ）少なくとも１種の清浄−防 止添加剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ−ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）； および（Ｃ）少なくとも１種の粘度改良添加剤、を含有する機能性流体組成物。 ２．前記トリグリセリドが、天然に生じるトリグリセリドである、請求項１に記 載の組成物。 ３．前記天然に生じるトリグリセリドが、直鎖脂肪酸およびグリセロールのエス テルであり、該脂肪酸が、約８個〜約２２個の炭素原子を含有する、請求項２に 記載の組成物。 ４．前記トリグリセリドの脂肪酸が、約１２個〜約２２個の炭素原子を含有する 、請求項３に記載の組成物。 ５．前記トリグリセリドが、なたね油を含む、請求項４に記載の組成物。 ６．前記清浄−防止添加剤が、リンおよび亜鉛を含有しない、請求項１に記載の 組成物。 ７．前記清浄−防止添加剤が、少なくとも１種の金属オーバーベース化組成物お よび／または少なくとも１種のカルボン酸分散剤組成物、ジアリールアミン、硫 化組成物および金属不動態化剤を含有する、請求項６に記載の組成物。 ８．前記金属オーバーベース化組成物が、アルキル化アリールスルホン酸から誘 導した金属オーバーベース化スルホン酸塩であり、該アルキル基が、少なくとも １５個の脂肪族炭素原子を有する、請求項７に記載の組成物。 ９．前記金属が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である、請求項８に記載 の組成物。 １０．前記アルカリ土類金属が、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 ９に記載の組成物。 １１．前記アルカリ金属が、ナトリウムである、請求項９に記載の組成物。 １２．前記オーバーベース化スルホン酸塩が、ホウ酸塩化剤（ｂｏｒａｔｉｎｇ 　ａｇｅｎｔ）で処理されている、請求項１１に記載の組成物。 １３．前記金属オーバーベース化組成物が、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を 有する脂肪酸から誘導した金属オーバーベース化カルボン酸塩である、請求項７ に記載の組成物。 １４．前記金属が、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 １３に記載の組成物。 １５．前記オーバーベース化カルボン酸塩が、ホウ酸塩化剤で処理されている、 請求項１３に記載の組成物。 １６．前記金属オーバーベース化組成物が、アルキル化フェノールとホルムアル デヒドとの反応から誘導した金属オーバーベース化フェネートであり、該アルキ ル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有する、請求項７に記載の組成物。 １７．前記金属が、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 １６に記載の組成物。 １８．前記フェネートが、アルキル化フェノールと硫化剤との反応により誘導さ れ、該アルキル基が、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有する、請求項１６に 記載の組成物。 １９．前記金属が、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 １８に記載の組成物。 ２０．前記オーバーベース化フェネートが、ホウ酸塩化剤で処理されている、請 求項１６に記載の組成物。 ２１．前記フェネートが、少なくとも６個の脂肪族炭素原子を有するアルキル化 フェノールと硫化剤およびホルムアルデヒドとの反応により誘導される、請求項 １６に記載の組成物。 ２２．前記金属が、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムである、請求項 ２１に記載の組成物。 ２３．前記カルボン酸分散剤組成物が、炭化水素置換コハク酸生成化合物と、該 酸生成化合物１当量あたり、少なくとも約１／２当量の有機ヒドロキシ化合物ま たはアミン、または該ヒドロキシ化合物およびアミンの混合物との反応物を含有 し、該アミンが、窒素原子に結合した少なくとも１個の水素を含有する、請求項 ７に記載の組成物。 ２４．前記コハク酸生成化合物が、前記置換基中に、平均して、少なくとも約５ ０個の脂肪族炭素原子を含有する、請求項２３に記載の組成物。 ２５．前記コハク酸生成化合物が、コハク酸、その無水物、エステルおよびハロ ゲン化物からなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。 ２６．前記コハク酸生成化合物の炭化水素置換基が、約７００から約１０，００ ０の範囲のＭｎ値を有するポリオレフィンから誘導される、請求項２３に記載の 組成物。 ２７．前記コハク酸生成化合物と反応したアミンが、次式により特徴づけられる 、請求項２３に記載の組成物：Ｒ７Ｒ８ＮＨ ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素または炭化水素基、アミノ 置換炭化水素基、ヒドロキシ置換炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基、アミ ノ基、カルバミル基、チオカルバミル基、グアニル基およびアシルイミドイル基 であり、Ｒ７およびＲ８の１個だけは、水素であり得る。 ２８．前記コハク酸生成化合物と反応したアミンが、ポリアミンである、請求項 ２３に記載の組成物。 ２９．前記ジアリールアミンが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項７に記載の組成物。 ３０．前記硫化組成物が、４０℃から１２０℃の範囲の温度で、金属イオンの存 在下にて、オレフィン／ハロゲン化イオウ錯体とプロトン性溶媒とを接触させて 反応させること、それにより、該硫化錯体からハロゲンを除去しそして脱ハロゲ ン化した硫化オレフィンを得ること；および該硫化オレフィンを単離することに より調製した硫化オレフィンである、請求項７に記載の組成物。 ３１．前記オレフィンが、１個の二重結合および２個〜５０個の炭素原子を含有 するアルキレン化合物であり、前記ハロゲン化イオウが、塩化イオウである、請 求項３０に記載の組成物。 ３２．前記オレフィンが、イソブテンを含有するオレフィン混合物であり、そし て前記ハロゲン化イオウが、一塩化イオウ、二塩化イオウおよびそれらの混合物 からなる群から選択され；前記プロトン性溶媒が、水、アルコール、カルボン酸 およびそれらの配合物からなる群から選択され；そして前記金属イオンが、炭化 水素精製プロセス流および水酸化ナトリウムから誘導した硫化ナトリウム／水硫 化ナトリウム混合物である、請求項３０に記載の組成物。 ３３．前記硫化ナトリウム／水硫化ナトリウム混合物が、炭化水素精製プロセス 流から誘導される、請求項３０に記載の組成物。 ３４．前記オレフィンが、１個の二重結合および２個〜５０個の炭素原子を含有 し、そして前記ハロゲン化イオウが、塩化イオウである請求項３０に記載の組成 物。 ３５．前記オレフィンが、イソブテンであり、前記ハロゲン化イオウが、一塩化 イオウであり、そして前記プロトン性溶媒が、水−イソプロピルアルコール混合 物である、請求項３４に記載の組成物。 ３６．前記硫化組成物が、イオウおよびディールスニアルダー付加物と、次式に 相当する少なくとも１種の脂肪族結合ジエンとの、付加物に対するイオウのモル 比が約１：２から約４：１での反応生成物を含有し、ここで、該付加物が、α、 β−エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸エステル、α、β−エチレン性不飽和脂 肪族カルボン酸アミド、およびα、β−エチレン性不飽和脂肪族ハロゲン化物か らなる群から選択される少なくとも１種のジエノフィルを含有する、請求項７に 記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ９からＲ１４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、ハロ、アルコ キシ、アルケニル、アルケニルオキシ、カルボキシ、シアノ、アミノ、アルキル アミノ、ジアルキルアミノ、フェニル、およびＲ９からＲ１４に相当する１個〜 ３個の置換基で置換されたフェニルからなる群から選択される。 ３７．前記付加物に対するイオウのモル比が、約２：１から約４：１である、請 求項３６に記載の組成物。 ３８．前記ジエンが、Ｒ１１およびＲ１２が水素であり、そしてＲ９、Ｒ１０、 Ｒ１３およびＲ１４が、それぞれ独立して、水素、塩素または低級アルキルであ ることで、さらに特徴づけられる、請求項３７に記載の組成物。 ３９．前記ジエノフィルが、少なくとも１個ではあるが２個以下の −Ｃ（Ｏ）ＯＲ０ を含有することで、さらに特徴づけられる、請求項３８に記載の組成物であって 、ここで、Ｒ０が、約４０個までの炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールの残 基である、組成物。 ４０．前記ジエンが、ピペリレン、イソプレン、メチルイソプレン、クロロプレ ンまたは１，３−ブタジエンである、請求項３９に記載の組成物。 ４１．前記ジエノフィルが、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである、 請求項４０に記載の組成物。 ４２．前記ジエノフィルが、アルキル基中に少なくとも４個の炭素原子を含有す る、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルである、請求項４０に記 載の組成物。 ４３．前記ジエンが、１，３−ブタジエンである、請求項４２に記載の組成物。 ４４．前記金属不動態化剤が、トリルトリアゾール、またはジメルカプトチアジ アゾールの油溶性誘導体である、請求項７に記載の組成物。 ４５．請求項１に記載の組成物であって、前記粘度改良添加剤が、カルボキシ含 有インターポリマーの低温粘度改良特性により特徴づけられる窒素含有混合エス テルであり、 該インターポリマーが、約０．０５から約２の還元比粘度を有し、そして少なく とも２種のモノマーから誘導され、該モノマーの一方が、低分子量脂肪族オレフ ィンまたはスチレンであり、 該モノマーの他方が、α、β−不飽和脂肪族酸、その無水物またはエステルであ り、 該窒素含有エステルが、実質的に、滴定酸度（ｔｉｔｒａｔａｂｌｅａｃｉｄｉ ｔｙ）がなく、その重合体構造内に、該窒素含有エステルのカルボキシ基から誘 導した以下の３種のペンダント極性基のそれぞれが、少なくとも１個存在するこ とにより、特徴づけられる、組成物： （Ａ）エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する、比較的高分子 量のカルボン酸エステル基、（Ｂ）エステル基内に７個以下の（ｎｏ　ｍｏｒｅ 　ｔｈａｎ）脂肪族炭素原子を有する、比較的低分子量のカルボン酸エステル基 、（Ｃ）１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するポリアミノ化合物 から誘導したカルボニル−ポリアミノ基、ここで、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモ ル比は、（６０〜９０）：（１０〜３０）：（２〜１５）である。 ４６．請求項４５に記載の組成物であって、前記窒素含有混合エステルが、カル ボキシ含有インターポリマーの低温粘度改良特性により特徴づけられ、該インタ ーポリマーが、約０．０５から約２の還元比粘度を有し、そして少なくとも２種 のモノマーから誘導され、その一方が、エチレン、プロピレン、イソブテンまた はスチレンであり、 他方が、マレイン酸またはその無水物、イタコン酸またはその無水物、またはア クリル酸またはそのエステルであり、該窒素含有エステルが、実質的に、滴定酸 度がなく、その重合体構造内に、該窒素含有エステルのカルボキシ基から誘導し た以下の３種のペンダント極性基のそれぞれが、少なくとも１個存在することに より、特徴づけられる、組成物：（Ａ）エステル基内に少なくとも８個の脂肪族 炭素原子を有する、比較的高分子量のカルボン酸エステル基、（Ｂ）エステル基 内に７個以下の（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）脂肪族炭素原子を有する、比較的 低分子量のカルボン酸エステル基、（Ｃ）１個の第一級アミノ基または第二級ア ミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導したカルボニル−ポリアミノ基、ここ で、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモル比は、（６０〜９０）：（１０〜３０）：（ ２〜１５）である。 ４７．（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が、（７０〜８０）：（５０〜２５）： （５）である、請求項４５に記載の組成物。 ４８．前記インターポリマーが、約０．３から約１の還元比粘度を有するスチレ ン−無水マレイン酸インターポリマーである、請求項４５に記載の組成物。 ４９．請求項４５に記載の組成物であって、前記（Ａ）の比較的高分子量のカル ボン酸エステル基が、８個から２４個の脂肪族炭素原子を有し、 前記（Ｂ）の比較的低分子量のカルボン酸エステル基が、３個から５個の炭素原 子を有し、そして 前記（Ｃ）のカルボニル−ポリアミノ基が、第一級アミノアルキル置換第三級ア ミンから誘導される、組成物。 ５０．前記カルボキシ含有インターポリマーが、１モル割合のスチレン、１モル 割合の無水マレイン酸、および約０．３モル割合より少ないビニルモノマーの三 元重合体である、請求項４５に記載の組成物。 ５１．前記窒素含有エステルの低分子量脂肪族オレフィンが、エチレン、プロピ レンまたはイソブテンからなる群から選択される、請求項４５に記載の組成物。 ５２．請求項１に記載の組成物であって、前記粘度改良添加剤が、カルボキシ含 有インターポリマーの窒素含有エステルであり、 該インターポリマーが、約０．０５から約１の還元比粘度を有し、そして少なく とも２種のモノマーから誘導され、該モノマーの一方が、低分子量脂肪族オレフ ィンまたはスチレンであり、 該モノマーの他方が、α、β−不飽和脂肪族酸、その無水物またはエステルであ り、 該窒素含有エステルが、実質的に、滴定酸度がなく、その重合体構造内に、該イ ンターポリマーのカルボキシ基から誘導した以下の基のそれぞれが存在すること により、特徴づけられる、組成物： （Ａ′）エステル基内に、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する、カルボン 酸エステル基、および（Ｂ′）１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基およ び少なくとも１個の１官能性アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導したカ ルボニル−ポリアミノ基、ここで、（Ｂ′）を得るために中和した該インターポ リマーのカルボキシ基に対する、（Ａ′）を得るためにエステル化した該インタ ーポリマーのカルボキシ基のモル比が、約８５：１５から約９９：１の範囲であ る。 ５３．前記窒素含有エステルの還元比粘度が、約０．３から約１．０の範囲であ る、請求項５２に記載の組成物。 ５４．前記窒素含有エステルの低分子量脂肪族オレフィンが、エチレン、プロピ レンまたはイソブテンからなる群から選択される、請求項５２に記載の組成物。 ５５．前記窒素含有エステルのα、β−不飽和脂肪族酸、その無水物またはエス テルが、マレイン酸またはその無水物、イタコン酸またはその無水物、またはア クリル酸またはそのエステルからなる群から選択される、請求項５２に記載の組 成物。 ５６．前記窒素含有エステルの（Ａ′）の各エステル基が、８個から２４個の炭 素原子を有し、そして前記カルボニル−ポリアミノ基（Ｂ′）が、第一級アミノ アルキル置換第三級アミンから誘導される、請求項５２に記載の組成物。 ５７．（Ｂ′）を得るために中和したカルボキシ基に対する、（Ａ′）を得るた めにエステル化した前記窒素含有エステルのインターポリマーのカルボキシ基の モル比が、約９５：５である、請求項５２に記載の組成物。 ５８．前記窒素含有エステルのインターポリマーが、１モル割合のスチレン、１ モル割合の無水マレイン酸、および約０．３モル割合より少ないビニルモノマー の三元重合体である、請求項５２に記載の組成物。 ５９．前記窒素含有エステルのポリアミノ化合物が、アミノプロピルモルホリン である、請求項５２に記載の組成物。 ６０．（Ｄ）少なくとも１種の合成エステル基油をさらに含有する、請求項１に 記載の組成物。 ６１．請求項６０に記載の組成物であって、前記合成のエステル基油が、次式の モノカルボン酸、Ｒ１６ＣＯＯＨ または次式のジカルボン酸と、 ▲数式、化学式、表等があります▼次式のアルコールとの反応物を含む、組成物 ：Ｒ１８（ＯＨ）ｎ ここで、Ｒ１６は、約５個から約１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基 であり、Ｒ１７は、水素、または約４個から約５０個の炭素原子を含有するヒド ロカルビル基であり、Ｒ１８は、１個から約１８個の炭素原子を含有するヒドロ カルビル基であり、ｍは、０から約６の整数であり、そしてｎは、１から約６の 整数である。 ６２．Ｒ１６が、１１個の炭素原子を含有し、Ｒ１８が、ネオ基として５個の炭 素原子を含有し、そしてｎが２である、請求項６１に記載の組成物。 ６３．Ｒ１７が水素であり、ｍが２であり、Ｒ１８が４個の炭素原子を含有し、 そしてｎが１である、請求項６１に記載の組成物。 ６４．（Ａ）約６０〜９０重量％の、なたね油を含むトリグリセリド； （Ｂ）約１〜１２重量％の少なくとも１種の清浄−防止添加剤であって、該添加 剤が、カルシウムオーバーベース化アルキルスルホン酸、カルボン酸分散剤化合 物、硫化オレフィン、トリルトリアゾール、およびジメルカプトチアジアゾール 誘導体を含有し、ここで、該アルキル基が、少なくとも約１５個の炭素原子を含 有する、清浄−防止添加剤；および（Ｃ）約１〜８重量％の粘度改良添加剤を含 有する、多目的のパワー変速機流体。 ６５．（Ａ）約６０〜９０重量％の、なたね油を含むトリグリセリド； （Ｂ）約１〜１２重量％の少なくとも１種の清浄−防止添加剤であって、該添加 剤が、カルシウムオーバーベース化アルキルスルホン酸、カルボン酸分散剤化合 物、硫化オレフィン、トリルトリアゾール、およびジメルカプトチアジアゾール 誘導体を含有し、ここで、該アルキル基が、少なくとも約１５個の炭素原子を含 有する、清浄−防止添加剤；（Ｃ）約１〜８重量％の粘度改良添加剤；および（ Ｄ）約０〜２５重量％の、次式の合成油を含有する、多目的のパワー変速機流体 ：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１７は水素であり、Ｒ１８は９個の炭素原子を含有し、そしてｍは２ である。