JP2004323850A

JP2004323850A - 低銅腐食性のギヤ油

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Publication number: JP2004323850A
Application number: JP2004130089A
Authority: JP
Inventors: Juan A Buitrago; ジュアン・エー・ブイトラーゴ
Original assignee: Chevron Oronite Co LLC
Current assignee: Chevron Oronite Co LLC
Priority date: 2003-04-25
Filing date: 2004-04-26
Publication date: 2004-11-18
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Also published as: US20080300155A1; CA2464974C; US8536102B2; SG115681A1; US20040214729A1; CA2464974A1; EP1471133A2; US20130149191A1; US8389449B2; EP1471133A3; EP1471133B1; JP5134184B2; US7871965B2; US20110092401A1

Abstract

【課題】車軸および変速機の黄色金属構成部分、特に銅および銅合金の腐食を低下させるギヤ油添加剤組成物を提供する。さらに、車軸および変速機内の黄色金属腐食を低減する方法も提供する。
【解決手段】車軸および変速機において低い黄色腐食を示すものとして、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも３０質量％含む有機多硫化物、チアジアゾール、および少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物を含むギヤ油添加剤組成物、およびギヤ油組成物を開示する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ギヤ油添加剤組成物、およびそれを含むギヤ油組成物に関するものである。特には、本発明は、車軸および変速機内に存在する黄色金属構成部分の腐食を低減するのに使用されるギヤ油添加剤組成物に関する。さらに、本発明は、車軸および変速機内の黄色金属腐食を低減する方法に関する。

ギヤ油用途では、かじり（スコーリング）からギヤを保護するために、硫化オレフィンが一般に使用されている。しかしながら、これら硫黄化合物は、銅や銅合金などの黄色金属に対して極めて腐食性である。硫黄成分がリン成分と組み合わされると、銅を分解する組成物を生じる。ギヤ油仕様には最小銅腐食規格がある。例えば、ＡＰＩＧＬ−５カテゴリはＡＳＴＭＤ−１３０試験で最大等級３を要求している。しかしながら、この試験は銅腐食の定量測定を供するものではない。銅片の変色に基づいた視覚的な等級である。定量測定を得るには、ＡＳＴＭＤ−５７０４試験による銅触媒質量損失測定が使用される。銅触媒質量損失もまた、酸化した油の銅腐食性を明らかにするものである。

ＡＰＩＧＬ−５規格を意図したギヤ潤滑剤を配合するのに、硫化イソブチレンが広く使用されている。しかしながら、この種の硫黄含有極圧成分は、ＡＳＴＭＤ−５７０４試験で大きな銅触媒質量損失を引き起こす。

特許文献１には、主要量のヨウ素価が４以下の潤滑粘度の油、（Ａ）アミン酸化防止剤、ジチオリン酸エステル、フェノール酸化防止剤、ジチオカルバメートおよび芳香族リン酸エステルから選ばれる一種以上の無灰酸化防止剤、（Ｂ）０．０１乃至３質量％の少なくとも一種のホウ素含有分散剤又は清浄剤、および（Ｃ）が（Ａ）と異なる限り任意に、（Ｃ）（ｉ）硫黄含有耐摩耗又は極圧剤、（ii）リン又はホウ素耐摩耗又は極圧剤、および（iii）それらの混合物から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含み、そして酸化防止剤の全量が２乃至１０質量％である潤滑油組成物が開示されている。添加剤は潤滑剤の酸化を抑制するのに有用である。さらに、これら潤滑剤は、好ましい炭素／ワニス等級を維持しながら、酸化によって生じる粘度増加を低減している。

特許文献２には、硫黄含有耐摩耗／極圧剤、塩基性窒素化合物またはそれらの混合物、および一緒に炭化水素メルカプタンを含む組成物が開示されている。組成物は更に、リン又はホウ素耐摩耗又は極圧剤、分散剤、または過塩基性金属塩を含んでもよい。この特許文献にはまた、潤滑剤、機能液、およびそれを含む濃縮物にも関する。シール、例えばニトリル、ポリアクリレート及びフルオロエラストマーシールは、これら組成物と接触すると劣化が低減される。この特許文献には、これら組成物、潤滑剤および機能液の使用によってシールの有用な寿命が延びることが教示されている。

特許文献３には、動力伝達装置液、特に無段変速機液の耐摩耗性能が、リン酸アミン、有機多硫化物、リンチオ酸エステルの亜鉛塩、および任意に摩擦緩和剤の添加剤組合せを導入することによって改善されることが開示されている。

特許文献４には、特に油圧作動液として有用な潤滑剤組成物が、硫黄及び／又はリン含有の無金属耐摩耗又は耐荷重添加剤、および腐食防止剤としてアミノコハク酸エステルを含むことが開示されている。この特許文献には、そのような組成物には重金属が含まれず、よって重金属を避けなければならない所、例えば農業において環境許容性を改善することが教示されている。

特許文献５には、主要量の潤滑粘度のポリアルキレングリコール、およびそれに溶解した少量の（ａ）少なくとも一種の硫黄含有耐摩耗又は極圧剤、（ｂ）少なくとも一種の部分エステル化モノチオリン酸の少なくとも一種のアミン塩、および（ｃ）少なくとも一種の部分エステル化リン酸の少なくとも一種のアミン塩を含む潤滑剤組成物が開示されている。この特許文献には、そのような組成物は摩耗、酸化分解および金属腐食に対する耐性を改善することが教示されている。

特許文献６には、（ｉ）少なくとも一種の油溶性硫黄含有極圧又は耐摩耗剤、（ii）少なくとも一種の油溶性のリン酸の部分エステルのアミン塩、および（iii）少なくとも一種の油溶性コハク酸イミド化合物を含み、ポジトラクション（差動制限装置）性能が増大したギヤ油およびギヤ油添加剤濃縮物が開示されている。これら組成物は、好ましくは次の添加剤のうちの一種、より好ましくは二種、そして最も好ましくは三種全部を含んでいる：（iv）少なくとも一種のカルボン酸のアミン塩、（ｖ）少なくとも一種の窒素含有無灰分散剤、および（vi）少なくとも一種の五価リン酸の三炭化水素エステル。

特許文献７には、１００℃の動粘度の基油中に、特定の三硫化ジアルキル、特定のジチオリン酸エステル、および酸性リン酸及び亜リン酸エステルと該エステルのアルキルアミン塩のうちの一種以上を含むギヤ油組成物が開示されている。組成物は、１５０℃又はそれ以上の温度で高い酸化安定性と銅に対する腐食耐性を示す。

特許文献８には、疲労寿命の延長およびそれで潤滑にした機械部分の腐食耐性の増加に有効な潤滑剤組成物が開示されている。潤滑剤組成物は、二種類の基本的な添加剤、すなわち（ａ）ジチオカルバミド酸エステルおよび／またはアルキルチオカルバモイル化合物、および（ｂ）１，３，４−チアジアゾール化合物が、それぞれ限定量で潤滑剤基材物質に混合されてなる。上記の利点に加えて、潤滑剤組成物に第三の添加剤、（ｃ）硫化オレフィン、硫化油、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデン有機リンジチオエート、リン酸エステルおよび亜リン酸エステルなどを混合することによって、スコーリング耐性を更に増加させることができる。
欧州特許出願公開第６７８５６９Ｂ１号明細書米国特許第６３６２１３６号明細書米国特許第６２６２０００号明細書米国特許第５２５４２７２号明細書米国特許第５３４２５３１号明細書米国特許第５９４２４７０号明細書特開２０００−３２８０８４号公報米国特許第４６０９４８０号明細書

本発明は、車軸および変速機内に存在する黄色金属構成部分の腐食を低減するのに使用されるギヤ油添加剤組成物に関する。さらに、本発明は、車軸および変速機内の黄色金属腐食を低減する方法に関する。

本発明は、車軸および変速機の黄色金属構成部分、特に銅および銅合金の腐食を低下させるギヤ油添加剤組成物を提供するものである。ギヤ油添加剤組成物は、下記の成分を含む：
ａ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に炭素原子数約４〜１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
ｂ）チアジアゾール、および
ｃ）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物。

ギヤ油添加剤組成物は、約４０乃至７５質量％の有機多硫化物、約０．５乃至１５質量％のチアジアゾール、および約５．０乃至４０質量％の無灰リン含有摩耗防止剤化合物を含むことが好ましい。

別の観点では、本発明は、主要量の潤滑粘度の基油、および少量の本発明のギヤ油添加剤組成物を含むギヤ油組成物も提供する。

更に別の観点では、本発明は、車軸および変速機の金属構成部分にギヤ油組成物を接触させることにより、車軸および変速機の黄色金属腐食を低減する方法も提供する。

数ある因子のうちでも、本発明は、低臭で低塩素のギヤ油添加剤組成物およびギヤ油組成物が、車軸および変速機の黄色金属構成部分、特に銅および銅合金の腐食を顕著に低減するという、驚くべき発見に基づいている。本発明の組成物は、有利なことには現在市場で入手できる類似の組成物よりも臭気が少ない。さらに、石油製品用添加剤の塩素量に関してますます厳格になる要求を考えると、本発明に関する塩素の低レベルは有利である。というのは、環境中に偶発的にあるいは廃棄物として放出される塩素は何であれ、環境上望ましくないからである。本発明の添加剤組成物は、亜鉛含有化合物を含まないことが好ましい。本発明の組成物は有利なことに、硫化イソブチレンを利用する類似の組成物よりも低い硫黄処理比（有機多硫化物）を有し、その一方で、同等かそれよりも改善されたギヤスコーリング耐性および黄色金属腐食の低減において改善された性能をもたらす。

以下に、ギヤ油添加剤組成物およびギヤ油組成物について更に徹底的に述べる。

［ギヤ油添加剤組成物］
本発明は、下記の成分を含むギヤ油添加剤組成物を提供する：
ａ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に炭素原子数約４〜１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
ｂ）チアジアゾール、および
ｃ）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物。

ギヤ油添加剤組成物は、有機多硫化物を約４５乃至７０質量％の範囲で含有することが好ましく、より好ましくは約５０乃至６５質量％である。

有機多硫化物は、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも４０質量％含むことが好ましく、より好ましくは少なくとも５０質量％、そして最も好ましくは少なくとも５５質量％含む。

Ｒ₁およびＲ₂は独立に、炭素原子数約４〜１０のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素原子数約４〜６のアルキル基である。最も好ましくは、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれtert−ブチル基である。

ｘは、約４〜８であることが好ましく、より好ましくはｘは約４〜７である。

有機多硫化物は、主として四硫化ジ−tert−ブチルであることが好ましい。より好ましくは有機多硫化物は、四硫化ジ−tert−ブチルを５０質量％以上含む三硫化、四硫化及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物であり、例えば、シェブロン・フィリップス・ケミカル社より市販されてTBPS454として知られている多硫化ジ−tert−ブチルである。

ギヤ油添加剤組成物は、チアジアゾールも含有する。チアジアゾールは、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ハイドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ハイドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ハイドロカルビルチオ）−及び２，５−ビス（ハイドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのうちの少なくとも一種からなることが好ましい。より好ましい化合物は１，３，４−チアジアゾールであり、特には２−ハイドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾール、および２，５−ビス（ハイドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールであり、そしてそれらのうちの多数は市販品として、エチル社よりハイテック4313（商品名）として、あるいはルブリゾール社よりルブリゾール5955A（商品名）として入手できる。チアジアゾールは、一般にギヤ油添加剤組成物中に約０．５乃至１５質量％の範囲の量で存在し、好ましくはギヤ油添加剤組成物中に約０．７乃至１２質量％、そしてより好ましくは約１．０乃至１０質量％の量で存在する。

本発明のギヤ油添加剤組成物は更に、アミノリン化合物および亜リン酸トリアルキルからなる群より好ましくは選ばれる、少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物も含有する。

アミノリン化合物は、米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）に記載されているリン化合物であってもよく、その開示内容も参照文献として本明細書の記載とする。好ましくは、アミノリン化合物はジチオリン酸アミンである。本発明の潤滑剤に使用できる一般的なジチオリン酸エステルについては、当該分野ではよく知られている。これらジチオリン酸エステルは、２個の炭化水素基と１個の水素官能基を含むものであり、従って酸性である。本明細書で使用できる炭化水素基は、炭素原子数約３〜８の脂肪族アルキル基であることが好ましい。

本発明で使用できる亜リン酸トリアルキルとしては、（ＲＯ）₃Ｐ（ただし、Ｒは炭素原子数約４〜２４、より好ましくは炭素原子数約８〜１８、そして最も好ましくは炭素原子数約１０〜１４の炭化水素基である）が挙げられる。炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。亜リン酸トリアルキルは、少なくとも７５質量％の構造式（ＲＯ）₃Ｐ（ただし、Ｒは上記に定義した通りである）を含むことが好ましい。代表的な亜リン酸トリアルキルとしては、これらに限定されるものではないが、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリラウリル、および亜リン酸トリオレイルを挙げることができる。特に好ましい亜リン酸トリアルキルは、亜リン酸トリラウリルであり、例えば、ローディア社ホスホラス・アンド・パフォーマンス・デリバティブスより市販されているデュラフォスTLPである。好ましいのは、炭素原子数約１０〜１４の炭化水素基を含む亜リン酸エステルの混合物である。これら混合物は通常、動物原料または天然植物原料から誘導される。代表的な炭化水素基混合物は、ヤシ油、牛脂油、タル油および大豆油として普通に知られている。

一般にギヤ油添加剤組成物は、無灰リン含有摩耗防止剤化合物を約５．０乃至４０質量％含有する。好ましくは、無灰リン含有摩耗防止剤化合物は約７．０乃至３５質量％存在し、そしてより好ましくは約１０乃至３５質量％存在する。

ギヤ油添加剤組成物は任意に、輸送および貯蔵過程での取扱いを容易にするために充分な有機液体希釈剤を含有する。一般にギヤ油添加剤組成物は、有機液体希釈剤を約０乃至２０質量含有し、好ましくは約３乃至１５質量％含有する。

使用できる好適な有機希釈剤としては例えば、溶剤精製した１００Ｎ、すなわちシト−コン１００Ｎ、および水素化処理した１００Ｎ、すなわちシェブロン１００Ｎ等を挙げることができる。有機希釈剤は、１００℃の粘度が約１．０乃至２０cStであることが好ましい。

ギヤ油添加剤組成物は更に、分散剤化合物を約３．０乃至４５質量％の範囲で含有してもよい。

ギヤ油添加剤組成物の成分は、任意の順序でブレンドすることができ、また成分の組合せとしてブレンドすることもできる。上記成分をブレンドすることによって製造されたギヤ油添加剤組成物は、成分が相互作用しうるために初期の混合物とは若干違った組成物であるかもしれない。

所望により、追加の硫黄含有化合物または化合物の混合物、一例として硫化オレフィン、例えば硫化イソブチレン、硫化脂肪酸エステル、硫化油、硫化脂肪酸および一硫化アルケニルを、ギヤ油添加剤組成物の追加成分として、あるいはギヤ油添加剤組成物を含む潤滑油に添加してもよい。

［ギヤ油組成物］
有機多硫化物、チアジアゾールおよび無灰リン含有摩耗防止剤は一般に、車軸および変速機内に存在する歯車を潤滑にするのに充分な基油に添加される。一般にギヤ油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油と少量の上述したギヤ油添加剤組成物を含有する。

そのような組成物に使用される潤滑粘度の基油は、歯車に使用するのに適した粘度の鉱油であっても合成油であってもよい。基油は、合成または天然の原料から誘導することができる。本発明で基油として使用される鉱油としては例えば、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては例えば、炭化水素合成油と合成エステルの両方、および所望の粘度を有するそれらの混合物を挙げることができる。炭化水素合成油としては例えば、エチレンの重合から合成された油、すなわちポリアルファオレフィンまたはＰＡＯ、あるいは一酸化炭素ガスと水素ガスを用いた炭化水素合成法、例えばフィッシャー・トロプシュ法から合成された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を持つアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものは、Ｃ₆〜Ｃ₁₂のアルファオレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、モノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも有用である。Ｉ種基油が好ましい。

最も広い観点では、本発明のギヤ油組成物は下記の成分を含む：
ａ）主要量の潤滑粘度の基油、および
ｂ）下記の成分からなる少量のギヤ油添加剤組成物：
（ｉ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に炭素原子数約４〜１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
（ii）チアジアゾール、および
（iii）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤。

ギヤ油組成物は、一般に有機多硫化物を約０．１乃至３．６質量％含み、好ましくは約０．６乃至２．５質量％、そしてより好ましくは約１．５乃至２．２質量％含む。ギヤ油組成物はまた、チアジアゾールを約０．０１乃至０．６質量％、好ましくは約０．０５乃至０．４質量％、そしてより好ましくは約０．１乃至０．３質量％含む。ギヤ油組成物は更に、無灰リン含有摩耗防止剤化合物を約０．１乃至２．５質量％、好ましくは約０．２乃至１．７質量％、そしてより好ましくは約０．４乃至１．２質量％含む。

ギヤ油組成物は更に、分散剤化合物を約０．１乃至２．７質量％の範囲で含有してもよい。

別の観点では、本発明のギヤ油組成物の塩素レベルは、一般に５０ｐｐｍ未満であり、より好ましくは２５ｐｐｍ未満である。

［その他の添加剤］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の幾つかの例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって本発明を限定するものではない：

１）金属清浄剤
硫化又は未硫化のアルキル又はアルケニルフェネート、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化又は未硫化のアルキル又はアルケニルナフテネート、アルカノール酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的及び物理的混合物。

２）分散剤
アルケニルコハク酸イミド、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネートまたはホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド、ペンタエリトリトールアルケニルスクシネート、フェネート−サリチレートおよびそれらの後処理類似物、アルカリ金属または混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、ポリアミド無灰分散剤、またはそのような分散剤の混合物。

３）酸化防止剤
酸化防止剤は、鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減するものであり、金属表面のスラッジやワニス状堆積物などの酸化生成物および粘度増加がその劣化の証拠となる。本発明に使用できる酸化防止剤の例としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）が挙げられる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミンが挙げられる。その他の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）が挙げられる。

４）耐摩耗剤
その名称が意味するように、これら添加剤は可動金属部分の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものではないが、リン酸エステル、カーボネート、エステル、およびモリブデン錯体を挙げることができる。

５）防錆剤（さび止め剤）
ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。

ｂ）その他の化合物：ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。

６）抗乳化剤
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。

７）極圧耐摩耗剤（ＥＰ／ＡＷ剤）
硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和リン酸エステル、中和又は部分中和チオリン酸エステル又はジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。

８）摩擦緩和剤
脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸化エステル、および二炭化水素水素ホスホン酸エステル。

９）多機能添加剤
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデン有機リンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。

１０）粘度指数向上剤
ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散剤型粘度指数向上剤。

１１）流動点降下剤
ポリメチルメタクリレート。

１２）消泡剤
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。

１３）金属不活性化剤
ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、およびメルカプトベンズイミダゾール。

本発明について以下の実施例により更に説明するが、これら実施例は特に有利な方法の態様を示すものである。実施例は本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定するものではない。本出願は、添付した特許請求の真意および範囲から逸脱することなく、当該分野の熟練者によって成されうるそれら各種の変更や置換を包含するものである。

［比較例Ａ］
四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含む有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）２．４質量％（１９４．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．４質量％（９９０．０グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８５．２質量％（６８１７．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｂ］
四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含む有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）２．４質量％（２４７．０グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）１．１質量％（１１０．０グラム）、シトゴ１５０ブライトストック（基油）１２．２質量％（１２４８．０グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８４．３質量％（８５９５．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｃ］
四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含む、有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）２．４質量％（１２．１グラム）、チアジアゾール（エチル社よりハイテック4313として入手）０．３質量％（１．５グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．３質量％（６１．７グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８５．０質量％（４２４．７グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｄ］
硫黄４７質量％を含む硫化イソブチレン（エクソンモービル・ケミカル社よりモビラッドC-100として入手）４．０質量％（３２０．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．２質量％（９７４．０グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８３．８質量％（６７０６．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｅ］
硫黄４７質量％を含む硫化イソブチレン（エクソンモービル・ケミカル社よりモビラッドC-100として入手）３．６質量％（１８．０グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）１．１質量％（５．４グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．１質量％（６０．４グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８３．２質量％（４１６．２グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｆ］
硫黄４７質量％を含む硫化イソブチレン（エクソンモービル・ケミカル社よりモビラッドC-100として入手）３．６質量％（１８．０グラム）、チアジアゾール（エチル社より商品名ハイテック4313として入手）０．３質量％（１．５グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．２質量％（６０．９グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８３．９質量％（４１９．６グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｇ］
基本添加剤パッケージＫ：
基本添加剤パッケージＫを次のようにして製造した：硫黄４７質量％を含む硫化イソブチレン（エクソンモービル・ケミカル社よりモビラッドC-100として入手）６９．２質量％（３４６．１グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）２０．２質量％（１０１．０グラム）、チアジアゾール（エチル社より商品名ハイテック4313として入手）５．８質量％（２８．９グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）４．８１質量％（２４．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｈ］
基本パッケージＫ５．２質量％（２６．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．５質量％（６２．７グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８２．３質量％（４１１．３グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｉ］
基本パッケージＫ５．２質量％（２６．０グラム）、分子量１３００のコハク酸イミドエチレンカーボネート後処理分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７８．６質量％（３９２．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｊ］
基本パッケージＫ５．２質量％（２６．０グラム）、分子量２３００のコハク酸イミドエチレンカーボネート後処理分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７８．６質量％（３９２．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｋ］
基本パッケージＫ５．２質量％（２６．０グラム）、分子量１０００のコハク酸イミド分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７８．６質量％（３９２．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｌ］
基本パッケージＫ５．２質量％（２６．０グラム）、ペンタエリトリトールとポリイソブテニルコハク酸無水物（分子量１０００）のエステル分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７８．６質量％（３９２．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｍ］
ギヤ油添加剤組成物を次のようにして製造した：硫黄４７質量％を含む硫化イソブチレン（エクソンモービル・ケミカル社よりモビラッドC-100として入手）６７．９質量％（６７９．３グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）９．４質量％（９４．３グラム）、リン酸トリラウリル（ロージア社ホスホラス・アンド・パフォーマンス・デリバティブスよりデュラフォスTLPとして入手）１２．３質量％（１２２．６グラム）、チアジアゾール（ルブリゾール社より商品名ルブリゾール5955Aとして入手）５．７質量％（５６．６グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）４．７質量％（４７．２グラム）を混合して、混合物を均一にした。

上記の添加剤パッケージ５．３質量％（９０１．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１８．９質量％（３２２０．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７５．８質量％（１２８７９．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｎ］
三硫化ジ−t−ブチル少なくとも８０質量％を含む多硫化ジ−ｔ−ブチル（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS344として入手）３．０質量％（１０８．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．３質量％（４４２．８グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８４．７質量％（３０４９．２グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［比較例Ｏ］
Ｌ４２試験評価：
本出願の背景技術で述べたように、硫黄含有化合物は一般に、ギヤをスコーリングから保護するためにギヤ油配合物に使用されている。ＡＰＩＧＬ−５カテゴリでは、Ｌ４２試験法を高速および衝撃荷重条件下で潤滑剤の耐荷重能を決定する方法と明示している。

Ｌ４２試験法については、ＡＳＴＭインターナショナル（ペンシルバニア州、ウエスト・コンショホッケン、バー・ハーバー・ドライブ１００、私書箱C700、19428-2959）より入手できる、ＡＳＴＭ技術公報ＳＴＰ５１２Ａ「ＡＰＩＧＬ−５サービスを意図した自動車ギヤ潤滑剤のための実験室性能試験」に記載されていて、これも目的が何であれ本明細書の記載とする。

比較例Ａ（三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含み、四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する有機多硫化物を含有する）、および比較例Ｎ（三硫化ジ−ｔ−ブチルを少なくとも８０質量％含む多硫化ジ−ｔ−ブチルを含む有機多硫化物を含有する）について、Ｌ４２試験で評価を行った。

比較例ＡはＬ４２試験に合格したが、比較例ＮはＬ４２試験に不合格であった。

［実施例１］
ギヤ油添加剤組成物を次のようにして製造した：三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含み、四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）６３．７質量％（３１８．４グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）２８．４質量％（１４２．１グラム）、チアジアゾール（エチル社より商品名ハイテック4313として入手）７．９質量％（３９．５グラム）を混合して、混合物を均一にした。

上記のギヤ油添加剤組成物３．８質量％（４５６．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１２．２質量％（１４６４．０グラム）、および水素化処理した６００ニュートラル基油（シェブロン６００Ｎ）８４．０質量％（１００８０．０グラム）を１３０°Ｆで混合して、混合物を均一にした。

［実施例２］
ギヤ油添加剤組成物を次のようにして製造した：三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含み、四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）５２．９質量％（２６４．７グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）３０．９質量％（１５４．４グラム）、チアジアゾール（エチル社より商品名ハイテック4313として入手）８．８質量％（４４．１グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）７．４質量％（３６．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

上記のギヤ油添加剤組成物３．４質量％（２５５．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（１１２５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８１．６質量％（６１２０．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例３］
基本添加剤パッケージＪ：
基本添加剤パッケージＪを次のようにして製造した：三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含み、四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）５２．９質量％（５２９．４グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）３０．９質量％（３０８．８グラム）、チアジアゾール（エチル社より商品名ハイテック4313として入手）８．８質量％（８８．２グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）７．４質量％（７３．６グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例４］
基本添加剤パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、分子量１３００のコハク酸イミドエチレンカーボネート後処理分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８０．４質量％（４０１．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例５］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、ペンタエリトリトールとポリイソブテニルコハク酸無水物（分子量１０００）のエステル分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８０．４質量％（４０１．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例６］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、フェネートとサリチレートの高過塩基性混合物１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８０．４質量％（４０１．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例７］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、ポリイソブテニルコハク酸無水物（分子量２３００）２．５質量％（１２．５グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１４．８質量％（７４．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７９．３質量％（３９６．５グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例８］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、分子量２３００のコハク酸イミドエチレンカーボネート後処理分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８０．４質量％（４０１．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例９］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、分子量１０００のコハク酸イミド分散剤１．２質量％（６．２グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．０質量％（７５．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８０．４質量％（４０１．８グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例１０］
ギヤ油添加剤組成物を次のようにして製造した：三、四及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物を含み、四硫化ジ−tert−ブチル５０質量％以上を有する有機多硫化物（シェブロン・フィリップス・ケミカル社よりTBPS454として入手）５１．４質量％（５１４．３グラム）、ジチオリン酸アミン（米国特許第４５７５４３１号（サレンタイン）明細書に記載）１４．３質量％（１４２．９グラム）、亜リン酸トリラウリル（ロージア社ホスホラス・アンド・パフォーマンス・デリバティブスよりデュラフォスTLPとして入手）１８．６質量％（１８５．７グラム）、チアジアゾール（ルブリゾール社より商品名ルブリゾール5955Aとして入手）８．５７質量％（８５．７グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）７．１質量％（７１．４グラム）を混合して、混合物を均一にした。

上記のギヤ油添加剤組成物３．５質量％（６３０．０グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１９．３質量％（３４７４．０グラム）、および溶剤精製した１００ニュートラル基油（エクソン１００Ｎ）７７．２質量％（１３８９６．０グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例１１］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、分散状の水和アルカリ金属ホウ酸塩（シェブロン・オロナイト社よりOLOA9750として入手）０．５質量％（２．５グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１５．１質量％（７５．６グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）８１．０質量％（４０４．９グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例１２］
基本パッケージＪ３．４質量％（１７．０グラム）、ポリアミド無灰分散剤（シェブロン・オロナイト社よりOLOA340Dとして入手）２．５質量％（１２．５グラム）、溶剤精製したブライトストック基油（シトゴ１５０）１４．８質量％（７４．０グラム）、および溶剤精製した６００ニュートラル基油（エクソン６００Ｎ）７９．３質量％（３９６．５グラム）を混合して、混合物を均一にした。

［実施例１３］
性能評価：
比較例Ａ−Ｍおよび実施例１−１２について、ＡＳＴＭＤ−５７０４試験法に従って評価を行った。この試験では、潤滑剤の試料を２個の平歯車、試験軸受および銅触媒を含む加熱したギヤケース内に置いた。潤滑剤を３２５°Ｆに加熱し、そして歯車を予め決めた荷重と速度条件で５０時間作動させた。潤滑剤中に空気を特定の速度で吹き込み、そして試験の間中、潤滑剤の内部油温度を制御した。試験後の油分解を評価するのに用いたパラメータは粘度増加、使用した油中の不溶物、および歯車清浄度であった。また、試験報告の一部として、銅片の最初の質量に基づく銅触媒のパーセント質量損失も報告した。銅質量損失の結果は、試験潤滑剤の銅活性度を示している。

この試験法の写しは、ＡＳＴＭインターナショナル（ペンシルバニア州、ウエスト・コンショホッケン、バー・ハーバー・ドライブ１００、私書箱C700、19428-2959）より取得することができ、目的が何であれ本明細書の記載とする。

表１に、性能結果を表す。

表１
──────────────────────
ＡＳＴＭＤ-５７０４
銅触媒の質量損失(％)
──────────────────────
比較例Ａ１７．４
比較例Ｂ１６．８
比較例Ｃ１９．２
比較例Ｄ１６．８
比較例Ｅ１５．４
比較例Ｆ１６．６
比較例Ｈ１３．２
比較例Ｉ１３．３
比較例Ｊ１４．３
比較例Ｋ１３．７
比較例Ｌ１３．９
比較例Ｍ１４．０
──────────────────────
実施例１１１．０
実施例２８．８
実施例４６．０
実施例５５．５
実施例６６．０
実施例７６．０
実施例８５．３
実施例９６．５
実施例１０５．９
実施例１１４．５
実施例１２４．７
──────────────────────

表１に表した結果は、本発明の組成物（実施例１〜１２）が、比較例Ａ〜Ｍに比べて、著しく低いパーセント銅質量損失が証明するように、銅腐食を低下させることを明らかにしている。

Claims

下記の成分を含むギヤ油添加剤組成物：
ａ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、炭素原子数約４〜１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
ｂ）チアジアゾール、および
ｃ）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物。
組成物が、約３５乃至７５質量％の有機多硫化物、約０．５乃至１５質量％のチアジアゾール、および約５．０乃至４０質量％の無灰リン含有摩耗防止剤化合物を含む請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
さらに、アルケニルコハク酸イミド、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネートまたはホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド、ペンタエリトリトールアルケニルスクシネート、フェネート−サリチレートおよびそれらの後処理類似物、アルカリ金属または混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、ポリアミド無灰分散剤、またはそのような分散剤の混合物からなる群より選ばれる分散添加剤を含む請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
分散添加剤が約３．０乃至４５質量％の範囲にて存在する請求項３に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が約４５乃至７０質量％にて存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が約５０乃至６５質量％存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも４０質量％含む請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも５０質量％含む請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも５５質量％含む請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
Ｒ₁およびＲ₂が独立に、炭素原子数約４〜１０のアルキル基である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
Ｒ₁およびＲ₂が独立に、炭素原子数約４〜６のアルキル基である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
Ｒ₁およびＲ₂がそれぞれ、tert−ブチル基である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
ｘが約４〜８である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
ｘが約４〜７である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が多硫化ジ−tert−ブチルである請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
有機多硫化物が、三硫化、四硫化及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物である請求項１５に記載のギヤ油添加剤組成物。
チアジアゾールが約０．７乃至１２質量％にて存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
チアジアゾールが約１．０乃至１０質量％にて存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
チアジアゾールが、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのうちの少なくとも一種からなる請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が約７．０乃至３５質量％にて存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が約１０乃至３５質量％にて存在する請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が、アミノリン化合物および亜リン酸トリアルキルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１に記載のギヤ油添加剤組成物。
アミノリン化合物がジチオリン酸アミンである請求項２２に記載のギヤ油添加剤組成物。
亜リン酸トリアルキルが亜リン酸トリラウリルである請求項２２に記載のギヤ油添加剤組成物。
亜リン酸トリラウリルが、少なくとも７５質量％の構造式（ＲＯ）₃Ｐ（ただし、Ｒは炭素原子数約４〜２４の炭化水素基である）を含む請求項２４に記載のギヤ油添加剤組成物。
下記の成分を含むギヤ油組成物：
ａ）主要量の潤滑粘度の基油、および
ｂ）下記の成分からなる少量のギヤ油添加剤組成物：
（ｉ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に炭素原子数約４〜１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
（ii）チアジアゾール、および
（iii）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物。
組成物が、約０．１乃至３．６質量％の有機多硫化物、約０．０１乃至０．６質量％のチアジアゾール、および約０．１乃至２．５質量％の無灰リン含有摩耗防止剤化合物を含む請求項２６に記載のギヤ油組成物。
さらに、アルケニルコハク酸イミド、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネートまたはホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド、ペンタエリトリトールアルケニルスクシネート、フェネート−サリチレートおよびそれらの後処理類似物、アルカリ金属または混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、ポリアミド無灰分散剤、またはそのような分散剤の混合物からなる群より選ばれた分散添加剤を含む請求項２６に記載のギヤ油組成物。
分散添加剤が約０．１乃至２．７質量％の範囲にて存在する請求項２８に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が約０．６乃至２．５質量％にて存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が約１．５乃至２．２質量％にて存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも４０質量％含む請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも５０質量％含む請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が、多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を少なくとも５５質量％含む請求項２６に記載のギヤ油組成物。
Ｒ₁およびＲ₂が独立に、炭素原子数約４〜１０のアルキル基である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
Ｒ₁およびＲ₂が独立に、炭素原子数約４〜６のアルキル基である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
Ｒ₁およびＲ₂がそれぞれ、tert−ブチル基である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
ｘが約４〜８である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
ｘが約４〜７である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が多硫化ジ−tert−ブチルである請求項２６に記載のギヤ油組成物。
有機多硫化物が、三硫化、四硫化及び五硫化ジ−tert−ブチルの混合物である請求項４０に記載のギヤ油組成物。
チアジアゾールが約０．０５乃至０．４質量％存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
チアジアゾールが約０．１乃至０．３質量％存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
チアジアゾールが、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ハイドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ハイドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール及び２，５−ビス（ハイドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのうちの少なくとも一種からなる請求項２６に記載のギヤ油組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が約０．２乃至１．７質量％にて存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が約０．５乃至１．２質量％にて存在する請求項２６に記載のギヤ油組成物。
無灰リン含有摩耗防止剤化合物が、アミノリン化合物および亜リン酸トリアルキルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
アミノリン化合物がジチオリン酸アミンである請求項４７に記載のギヤ油添加剤組成物。
亜リン酸トリアルキルが亜リン酸トリラウリルである請求項４７に記載のギヤ油添加剤組成物。
亜リン酸トリラウリルが、少なくとも７５質量％の構造式（ＲＯ）₃Ｐ（ただし、Ｒは炭素原子数約４〜２４の炭化水素基である）を含む請求項４９に記載のギヤ油組成物。
塩素レベルが５０ｐｐｍ未満である請求項２６に記載のギヤ油組成物。
車軸および変速機内の黄色金属腐食を低減する方法であって、車軸および変速機の金属構成部分に下記の成分を含むギヤ油組成物を接触させることからなる方法：
ａ）主要量の潤滑粘度の基油、および
ｂ）下記の成分からなる少量のギヤ油添加剤組成物：
（ｉ）下記式の多硫化ジアルキル化合物または多硫化ジアルキル化合物の混合物を３０質量％以上含む有機多硫化物、

Ｒ₁−(Ｓ)_X−Ｒ₂

［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に炭素原子数約４〜約１２のアルキル基であり、そしてｘは約４又はそれ以上である］
（ii）チアジアゾール、および
（iii）少なくとも一種の無灰リン含有摩耗防止剤化合物。