JPS6281396A - モリブデンジチオカ−バメ−ト - Google Patents
モリブデンジチオカ−バメ−トInfo
- Publication number
- JPS6281396A JPS6281396A JP22139785A JP22139785A JPS6281396A JP S6281396 A JPS6281396 A JP S6281396A JP 22139785 A JP22139785 A JP 22139785A JP 22139785 A JP22139785 A JP 22139785A JP S6281396 A JPS6281396 A JP S6281396A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali
- group
- oils
- amine
- hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は潤滑剤添加剤として有用な新規なモリブデンジ
チオカーバメート化合物に関するものである。
チオカーバメート化合物に関するものである。
特に本発明は、酸化防止性、摩耗防止性、摩擦緩和性、
金属腐食性に優れ、かつ、鉱油等の基油への溶解性に優
れ、広範囲の温度で有効なモリブデン含有潤滑剤添加剤
として有用な化合物に関するものである。
金属腐食性に優れ、かつ、鉱油等の基油への溶解性に優
れ、広範囲の温度で有効なモリブデン含有潤滑剤添加剤
として有用な化合物に関するものである。
従来、エンジン油等用の潤滑添加剤としては、種々の組
成物が知られているが、近年省資源、省エネルギーの観
点から潤滑剤添加剤に要求される性能は増々厳しくなっ
ている。摩耗防止性等の改善には、従来からジンクジチ
オフォスフェート（以下ＺＤＴＰという）が汎用的に使
用されており、又、特公昭４０−８４２６号、特公昭４
４−２７３６６号或いは特開昭５６−１１０７９６号公
報等に開示されている様に、ジアルキルホスホロジチオ
ン酸硫化オキシモリブデン（以下ＭＯ−ＤＴＰという）
も使用されている。
成物が知られているが、近年省資源、省エネルギーの観
点から潤滑剤添加剤に要求される性能は増々厳しくなっ
ている。摩耗防止性等の改善には、従来からジンクジチ
オフォスフェート（以下ＺＤＴＰという）が汎用的に使
用されており、又、特公昭４０−８４２６号、特公昭４
４−２７３６６号或いは特開昭５６−１１０７９６号公
報等に開示されている様に、ジアルキルホスホロジチオ
ン酸硫化オキシモリブデン（以下ＭＯ−ＤＴＰという）
も使用されている。
しかしながら、これらＺＤＴＰ、 Ｍｏ−ＤＴＰはいず
れもリン原子を含有するものである。
れもリン原子を含有するものである。
近年、大気汚染の防止対策の一環として自動車排気の浄
化が義務付けられ、技術的対策として、ガソリン自動車
の排気管に排気浄化触媒を取り付け、排気を浄化し、規
制に対応するという方法が一般に行われている。
化が義務付けられ、技術的対策として、ガソリン自動車
の排気管に排気浄化触媒を取り付け、排気を浄化し、規
制に対応するという方法が一般に行われている。
ところがエンジン内ではガソリン等の燃料とともに一部
のエンジン油も燃焼する為、エンジン油中に排気浄化触
媒の触媒毒を含んでいると、触媒が被毒され性能が低下
する為、高価な触媒を交換しなければならず、資源的、
経済的に大きな問題となる。
のエンジン油も燃焼する為、エンジン油中に排気浄化触
媒の触媒毒を含んでいると、触媒が被毒され性能が低下
する為、高価な触媒を交換しなければならず、資源的、
経済的に大きな問題となる。
この触媒を被毒する性質としてＺＤＴＰ、 Ｍｏ−ＤＴ
Ｐに含有されるリンが問題となっており、年々使用濃度
が減少される傾向にある。
Ｐに含有されるリンが問題となっており、年々使用濃度
が減少される傾向にある。
特にＺＤＴＰは単独でその効果を発揮するには１〜２重
量％の配合が必要であり、対応して、リン濃度も高くな
らざるを得ない。
量％の配合が必要であり、対応して、リン濃度も高くな
らざるを得ない。
又、Ｍｏ−ＤＴＰはＺＤＴＰに比較してより低濃度でそ
の効果を発揮する為、リン濃度としては比較的低いレベ
ルのところで使用可能であるが、その影響はゼロではな
く、かつ、相乗効果を出す為に他の添加剤を配合する場
合、その添加剤がリンを含むものである場合は、総リン
含量の問題から配合量が規制されてしまう。
の効果を発揮する為、リン濃度としては比較的低いレベ
ルのところで使用可能であるが、その影響はゼロではな
く、かつ、相乗効果を出す為に他の添加剤を配合する場
合、その添加剤がリンを含むものである場合は、総リン
含量の問題から配合量が規制されてしまう。
又、このＭｏ−ＤＴＰは、公知のものすべて、熱分解温
度が低く、耐熱性の良いものでも２５０℃以下でほぼ完
全に分解してしまう。その為、高温で長時間使用される
潤滑油では有効成分の減少が激しい等の欠点を有してい
る。
度が低く、耐熱性の良いものでも２５０℃以下でほぼ完
全に分解してしまう。その為、高温で長時間使用される
潤滑油では有効成分の減少が激しい等の欠点を有してい
る。
一方、モリブデンジチオカーバメート型の化合物も多く
報告されている（特公昭４９−６３６２号。
報告されている（特公昭４９−６３６２号。
特公昭５１−９６４号、特公昭５３−３１６４６号、特
公昭５６−１２６３８号各公報他）。
公昭５６−１２６３８号各公報他）。
しかし、これらの化合物は触媒被毒という点では問題な
いもののそれぞれ潤滑性が不満足、金属腐食性が大きい
等の欠点を存する上、共通の問題として鉱油等の基油へ
の溶解性が悪いという大きな欠点を有している。又、そ
の熱分解温度も高く狭い温度範囲で分解する為、化合物
によって用途が限定されるという欠点を存している。
いもののそれぞれ潤滑性が不満足、金属腐食性が大きい
等の欠点を存する上、共通の問題として鉱油等の基油へ
の溶解性が悪いという大きな欠点を有している。又、そ
の熱分解温度も高く狭い温度範囲で分解する為、化合物
によって用途が限定されるという欠点を存している。
本発明は非対称型の混合アルキル基を持つ新規なモリブ
デンジチオカーバメートを提供し、これを使用する事に
より、従来から使用されているＺＤＴＰ或いはモリブデ
ン含有潤滑剤添加剤よりも優れた排気ガス浄化触媒被毒
性、摩耗防止性、１１！擦緩和性、基油への溶解性を有
し、かつ広い温度範囲で有効に働く、用途範囲の広い潤
滑剤添加剤を提供しようとするものである。
デンジチオカーバメートを提供し、これを使用する事に
より、従来から使用されているＺＤＴＰ或いはモリブデ
ン含有潤滑剤添加剤よりも優れた排気ガス浄化触媒被毒
性、摩耗防止性、１１！擦緩和性、基油への溶解性を有
し、かつ広い温度範囲で有効に働く、用途範囲の広い潤
滑剤添加剤を提供しようとするものである。
本発明の化合物は、一般式
（式中Ｒ１，Ｒ２は炭素原子数４〜１３の炭化水素基、
Ｒ３，Ｒ４は炭素原子数８〜２４の炭化水素基で、Ｒ１
とＲ２とは同一でも異なっていてもよ＜、Ｒ１とＲ４と
は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ３はＲ３ともＲ４
とも異なっており、Ｒ２もＲ１ともＲ４とも異なってい
るものである。ＸはＯまたはＳで４個のＸは同一でも異
なっていてもよい。）で示されるモリブデンジチオカー
バメートであり、潤滑剤添加剤として極めて有用なもの
である。
Ｒ３，Ｒ４は炭素原子数８〜２４の炭化水素基で、Ｒ１
とＲ２とは同一でも異なっていてもよ＜、Ｒ１とＲ４と
は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ３はＲ３ともＲ４
とも異なっており、Ｒ２もＲ１ともＲ４とも異なってい
るものである。ＸはＯまたはＳで４個のＸは同一でも異
なっていてもよい。）で示されるモリブデンジチオカー
バメートであり、潤滑剤添加剤として極めて有用なもの
である。
一般式（１）中Ｒｔ、 Ｒｚで示される炭化水素基とし
てはｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
ドデシル基、トリデシル基のようなアルキル基、シクロ
ヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基のような脂環
族基、ベンジル基、４−メチルベンジル基のような芳香
族基などが、又１？ｌ、 Ｒａで示される炭化水素基と
してはｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基のようなアルキル基、ヘキサデセン基、
オクタデセン基のようなアルケニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基のような芳香族基などが実用的
なものとして例示される。この中で、特に好ましいもの
としては、Ｒ，、Ｒ２としてはｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｆ？、、 Ｒ４としてはドデシル基、
トリデシル基が挙げられる。
てはｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
ドデシル基、トリデシル基のようなアルキル基、シクロ
ヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基のような脂環
族基、ベンジル基、４−メチルベンジル基のような芳香
族基などが、又１？ｌ、 Ｒａで示される炭化水素基と
してはｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基のようなアルキル基、ヘキサデセン基、
オクタデセン基のようなアルケニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基のような芳香族基などが実用的
なものとして例示される。この中で、特に好ましいもの
としては、Ｒ，、Ｒ２としてはｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｆ？、、 Ｒ４としてはドデシル基、
トリデシル基が挙げられる。
一般式（１）中、Ｘで示される部分は酸素原子或いは硫
黄原子であり、Ｏ／Ｓ＝１／３〜３７１程度の間である
事が望ましい。
黄原子であり、Ｏ／Ｓ＝１／３〜３７１程度の間である
事が望ましい。
一般式（１）の化合物を得る方法としては例えば本発明
者の一部が発明し、特公昭５５−４０５９３号、同５６
−１２６３８号、同５８−５０２３３号公報に開示され
ている含モリブデン化合物の製造方法を用いることがで
き、具体的には、三酸化モリブテン又はモリブデン酸の
アルカリ金属若しくはアンモニウム塩（Ａ） と水硫化
アルカリ又は一般式Ｍｉｓ（式中、Ｈはアルカリ金属又
はアンモニウム基）で示される硫化アルカリ（Ｂ）とを
モル比１：ｏ、ｏｏｓ〜１：４の割合で含む水溶液又は
水懸濁液のｐ）ｌを０．５〜８に調整し、次いで二硫化
炭素と二級アミンを加えて温度を８０℃以上に保持する
事によって得ることができる。
者の一部が発明し、特公昭５５−４０５９３号、同５６
−１２６３８号、同５８−５０２３３号公報に開示され
ている含モリブデン化合物の製造方法を用いることがで
き、具体的には、三酸化モリブテン又はモリブデン酸の
アルカリ金属若しくはアンモニウム塩（Ａ） と水硫化
アルカリ又は一般式Ｍｉｓ（式中、Ｈはアルカリ金属又
はアンモニウム基）で示される硫化アルカリ（Ｂ）とを
モル比１：ｏ、ｏｏｓ〜１：４の割合で含む水溶液又は
水懸濁液のｐ）ｌを０．５〜８に調整し、次いで二硫化
炭素と二級アミンを加えて温度を８０℃以上に保持する
事によって得ることができる。
本発明の化合物の製造に使用されるモリブデン酸のアル
カリ金属塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブ
デン酸カリウム、モリブデン酸へテロポリ酸等を挙げる
ことができる。
カリ金属塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブ
デン酸カリウム、モリブデン酸へテロポリ酸等を挙げる
ことができる。
本発明の化合物の製造に使用されろ水硫化アルカリ又は
一般式Ｍｉｓ（式中、門はアルカリ金属又はアンモニウ
ム基）で示される硫化アルカリ（Ｂ）としては、硫化ソ
ーダ、硫化カリ、硫化アンモニウム等が用いられる。
一般式Ｍｉｓ（式中、門はアルカリ金属又はアンモニウ
ム基）で示される硫化アルカリ（Ｂ）としては、硫化ソ
ーダ、硫化カリ、硫化アンモニウム等が用いられる。
又これらと同様に、対応する水酸化アルカリの水溶液中
に硫化水素ガスを導入して得られる水溶液も用いられる
。
に硫化水素ガスを導入して得られる水溶液も用いられる
。
三酸化モリブデン又はモリブデン酸のアルカリ金属若し
くはアンモニウム塩（Ａ）と水硫化アルカリ又は一般式
Ｍｉｓで示される硫化アルカリのモル比としては１ ：
０．００５〜ｌ：４であるのが良く、はぼ等モル使用
するのが特に好ましい。
くはアンモニウム塩（Ａ）と水硫化アルカリ又は一般式
Ｍｉｓで示される硫化アルカリのモル比としては１ ：
０．００５〜ｌ：４であるのが良く、はぼ等モル使用
するのが特に好ましい。
本発明の化合物に使用される二級アミンは一般式（１）
中のＲ１１Ｒ２及びＲ：１． Ｒ４に相当するもので、
前記Ｒ３〜Ｒ４として例示した炭化水素基等を有するも
のが使用される。又この場合のＲ，、Ｒ，は同一でも異
なっても良＜Ｒ３，Ｒ４も同様である。
中のＲ１１Ｒ２及びＲ：１． Ｒ４に相当するもので、
前記Ｒ３〜Ｒ４として例示した炭化水素基等を有するも
のが使用される。又この場合のＲ，、Ｒ，は同一でも異
なっても良＜Ｒ３，Ｒ４も同様である。
又、本発明の化合物を合成する場合、２種類のアミンを
同時使用すると本発明品の他に、同一のアルキル基を持
つものが副生ずるが、潤滑剤として使用する場合には特
に分離する必要はなく、本発明品の可溶化力によって全
体として溶解生の良好な組成物となる。
同時使用すると本発明品の他に、同一のアルキル基を持
つものが副生ずるが、潤滑剤として使用する場合には特
に分離する必要はなく、本発明品の可溶化力によって全
体として溶解生の良好な組成物となる。
本発明の化合物は潤滑剤添加剤として有用である。潤滑
剤は通常基油又は基剤、用途に応じて添加される各種添
加剤等から構成されており、本発明の化合物は、これら
の基油・基剤、添加剤と適宜併用することができる。
剤は通常基油又は基剤、用途に応じて添加される各種添
加剤等から構成されており、本発明の化合物は、これら
の基油・基剤、添加剤と適宜併用することができる。
本発明の化合物を潤滑剤に使用する場合、一般的にはモ
リブデン含有化合物が潤滑剤中に５０〜１５００ｐｐｍ
、好ましくは１５０〜１１０００ｐｐ添加されるのが
良く、そのうち本発明の化合物が４０重量％以上添加さ
れているのがよい。
リブデン含有化合物が潤滑剤中に５０〜１５００ｐｐｍ
、好ましくは１５０〜１１０００ｐｐ添加されるのが
良く、そのうち本発明の化合物が４０重量％以上添加さ
れているのがよい。
基油・基剤としては、天然油には動物油や植物油、石油
から得られた油及びパラフィン系、ナフテン系またはこ
れらの混合物などが挙げられる。
から得られた油及びパラフィン系、ナフテン系またはこ
れらの混合物などが挙げられる。
合成潤滑剤油には、オレフィンの重合体及び共重合体（
例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イ
ソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ （ｌ−
ヘキセン）、ポリ （１−オクテン）、ポリ （１−デ
セン）等及びこれらの混合物）、アルキルベンゼン（例
えばドデシルベンゼン、テトラドデシルベンゼン、ジノ
ニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン等）
、ポリフェニル（例えばビフェニル、テルフェニル、ア
ルキルポリフェニル等）、アルキルジフェニルエーテル
及びアルキル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導体、類
似体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲン置換
炭化水素油が含まれる。エチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシドの重合によって得られた油、これらのポリオ
キシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテ
ル、又これらの１価又は多価カルボン酸エステル又はジ
エステルが挙げられる。又、ジカルボン酸（例えば、フ
タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコ
ハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体等
）と種々のアルコールのエステルが含まれる。又、有用
なエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール等の多価アル
コールエーテルから造られるエステルも含まれる。
例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イ
ソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ （ｌ−
ヘキセン）、ポリ （１−オクテン）、ポリ （１−デ
セン）等及びこれらの混合物）、アルキルベンゼン（例
えばドデシルベンゼン、テトラドデシルベンゼン、ジノ
ニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン等）
、ポリフェニル（例えばビフェニル、テルフェニル、ア
ルキルポリフェニル等）、アルキルジフェニルエーテル
及びアルキル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導体、類
似体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲン置換
炭化水素油が含まれる。エチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシドの重合によって得られた油、これらのポリオ
キシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテ
ル、又これらの１価又は多価カルボン酸エステル又はジ
エステルが挙げられる。又、ジカルボン酸（例えば、フ
タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコ
ハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体等
）と種々のアルコールのエステルが含まれる。又、有用
なエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール等の多価アル
コールエーテルから造られるエステルも含まれる。
又、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ
−又はポリアリーロキシ−シロキサン油及びケイ酸塩油
のようなケイ酸系油、リンを含む酸の液状エステル（Ｔ
ＣＰ、 ＴＯＰ 、デシルホスホン酸のジエチルエステ
ル）などが含まれる。
−又はポリアリーロキシ−シロキサン油及びケイ酸塩油
のようなケイ酸系油、リンを含む酸の液状エステル（Ｔ
ＣＰ、 ＴＯＰ 、デシルホスホン酸のジエチルエステ
ル）などが含まれる。
用途に応じて添加される各種添加剤としては、例えば灰
生成又は無灰タイプの補助清浄剤及び分散剤、腐食及び
酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、油性剤、着色剤及
び消泡剤等が挙げられる。
生成又は無灰タイプの補助清浄剤及び分散剤、腐食及び
酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、油性剤、着色剤及
び消泡剤等が挙げられる。
灰生成清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマーを三酸化リ
ン、二硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリン化剤で処理
して得られる炭素とリンが直接結合している結合を少な
くとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の中性又は塩基
性塩に代表される。最もよく用いられるものはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム及びバリウムの塩である。
硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマーを三酸化リ
ン、二硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリン化剤で処理
して得られる炭素とリンが直接結合している結合を少な
くとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の中性又は塩基
性塩に代表される。最もよく用いられるものはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム及びバリウムの塩である。
無灰清浄剤としては、カルボン酸系分散剤、アミン分散
剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリレート、ビニル
デシルエーテル及び大きな分子量のオレフィン等のよう
な脂溶性のモノマーとアミノアルキルアクリレート等の
ような極性のある置換基を含むモノマーとの共重合体が
挙げられる。
剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリレート、ビニル
デシルエーテル及び大きな分子量のオレフィン等のよう
な脂溶性のモノマーとアミノアルキルアクリレート等の
ような極性のある置換基を含むモノマーとの共重合体が
挙げられる。
油性剤、極圧剤、腐食及び酸化防止剤は次のようなもの
に代表される。
に代表される。
ｌ）塩化脂肪族炭化水素
２）二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロロベンジル）、
四硫化ジプチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 ３） 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反
応生成物のようなリン硫化炭化水素４） 亜リン酸のジ
ブチル、ジヘブチル、ジシクロヘキシル、ペンチルフェ
ニル、ジエチルエスル、ジオクチル、トリデシル、ジス
テアリル、ジメチルナフチル、ジイソブチル置換フェニ
ル等の二次化水素及び三炭化水素亜リン酸エステルを主
に含むリンエステル、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、ノニルフェニルホスフェート等
のリン酸エステル ５） ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチ
オカルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバ
ミン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アン
チモン等のチオカルバミン酸金属塩 ６） ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオク
チルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホ
スホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カ
ドミウム、及び二硫化リンとイソプロピルアルコール及
びｎ−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応に
より得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホス
ホロジチオ酸の第■族金属塩、ジ２−エチルへキシルホ
スホロジチオン酸硫化オキシモリブデン、ジ−ｎ−ブチ
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン等のような
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン塩 ７） オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油
性剤 本発明の化合物を使用した潤滑剤の用途としては、特に
限定されず、具体的用途としては、自動車及びトラック
エンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエン
ジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示すること
ができる。
四硫化ジプチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 ３） 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反
応生成物のようなリン硫化炭化水素４） 亜リン酸のジ
ブチル、ジヘブチル、ジシクロヘキシル、ペンチルフェ
ニル、ジエチルエスル、ジオクチル、トリデシル、ジス
テアリル、ジメチルナフチル、ジイソブチル置換フェニ
ル等の二次化水素及び三炭化水素亜リン酸エステルを主
に含むリンエステル、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、ノニルフェニルホスフェート等
のリン酸エステル ５） ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチ
オカルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバ
ミン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アン
チモン等のチオカルバミン酸金属塩 ６） ジシクロへキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオク
チルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホ
スホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カ
ドミウム、及び二硫化リンとイソプロピルアルコール及
びｎ−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応に
より得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホス
ホロジチオ酸の第■族金属塩、ジ２−エチルへキシルホ
スホロジチオン酸硫化オキシモリブデン、ジ−ｎ−ブチ
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン等のような
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン塩 ７） オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油
性剤 本発明の化合物を使用した潤滑剤の用途としては、特に
限定されず、具体的用途としては、自動車及びトラック
エンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエン
ジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示すること
ができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
反応器に水３００ｍ１、モリブデン酸ナトリウム１．０
モル、硫化ナトリウム１．０モルを入れ、撹拌しながら
２０％硫酸によりｐｎを２．８に調整した。ジ（２−エ
チルヘキシル）アミン０．５モルとジ（トリデシル）ア
ミン０．５モル及び二硫化炭素１．０モルを加え３０分
間常温で攪拌した後、９５〜１０２℃で４時間反応させ
た。反応終了後固形物をメタノールで洗浄し、乾燥して
緑色固形物を収率８９．０％で得た。元素分析の結果は
ＭＯ； １６．６％、 Ｓ；１７．２％、 １１；２．
６％であった。高速液体クロマト分析の結果を第１図に
示す。
モル、硫化ナトリウム１．０モルを入れ、撹拌しながら
２０％硫酸によりｐｎを２．８に調整した。ジ（２−エ
チルヘキシル）アミン０．５モルとジ（トリデシル）ア
ミン０．５モル及び二硫化炭素１．０モルを加え３０分
間常温で攪拌した後、９５〜１０２℃で４時間反応させ
た。反応終了後固形物をメタノールで洗浄し、乾燥して
緑色固形物を収率８９．０％で得た。元素分析の結果は
ＭＯ； １６．６％、 Ｓ；１７．２％、 １１；２．
６％であった。高速液体クロマト分析の結果を第１図に
示す。
尚、高速液体クロマト分析は以下の条件で行った。
装置Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−３Ａ、 カラムＺｏｒｂ
ａｘ−ＳＩＬ４．６ｍｍ Ｘ ２５ｃｒ＠、溶媒ベンゼ
ン／ヘキサン−１／１ （Ｖｏｌ） 。
ａｘ−ＳＩＬ４．６ｍｍ Ｘ ２５ｃｒ＠、溶媒ベンゼ
ン／ヘキサン−１／１ （Ｖｏｌ） 。
流量１．２ ｍｌ／ｍｉｎ、検出器Ｓｈｉｍａｄｚｕ
５ＰＤ−２Ａ、２９０ｎｍａ尚、第１図において、への
ピークはＲＩ＋ Ｒ１＋Ｒ：ｌ、Ｒ４がともにトリデシ
ル基のもの（以下Ｃ１−Ｃｌ３と略記）、Ｂのピークは
Ｉ？、、 Ｒ，が２−エチルへキシル基、Ｒ，、Ｒ，が
トリデシル基のもの（以下Ｃｌ−Ｃｌ３と略記）、Ｃの
ピーク（５本）はＲ１＋Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，がともに２−
エチルヘキシル基のもの（以下Ｃｓ−Ｃｍと略記）のピ
ークを示す。
５ＰＤ−２Ａ、２９０ｎｍａ尚、第１図において、への
ピークはＲＩ＋ Ｒ１＋Ｒ：ｌ、Ｒ４がともにトリデシ
ル基のもの（以下Ｃ１−Ｃｌ３と略記）、Ｂのピークは
Ｉ？、、 Ｒ，が２−エチルへキシル基、Ｒ，、Ｒ，が
トリデシル基のもの（以下Ｃｌ−Ｃｌ３と略記）、Ｃの
ピーク（５本）はＲ１＋Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，がともに２−
エチルヘキシル基のもの（以下Ｃｓ−Ｃｍと略記）のピ
ークを示す。
第１図から明らかなように、生成物はｃｏ−ｃ＋ ３、
Ｃｓ−Ｃｓ −、Ｃｌ３−Ｃｌ３の混合物であった。又
、ＵＶ検出器（２９０ｎｍ ）を使用した場合のピーク
面積比はＣｏ−Ｃｔｚ：Ｃｓ−Ｃａ：Ｃｔｚ−ＣＢ”；
５０：２５：２５であった。
Ｃｓ−Ｃｓ −、Ｃｌ３−Ｃｌ３の混合物であった。又
、ＵＶ検出器（２９０ｎｍ ）を使用した場合のピーク
面積比はＣｏ−Ｃｔｚ：Ｃｓ−Ｃａ：Ｃｔｚ−ＣＢ”；
５０：２５：２５であった。
又一般式（１）中のＸは５１０＝２／２が主成分であっ
た。
た。
生成物をシリカゲルカラムを使用し、溶媒としてｎ−ヘ
キサン／ベンゼンを用い、分別・精製し、９０％の純度
の液状精製物を得た。精製物の赤外線吸収スペクトルを
第２図に示す。
キサン／ベンゼンを用い、分別・精製し、９０％の純度
の液状精製物を得た。精製物の赤外線吸収スペクトルを
第２図に示す。
実施例２
反応器に水１００ｍ１、モリブデン酸ナトリウム０．３
モルを入れ、攪拌しながら４０％水硫化ナトリウム０．
４モルを添加した。２０％硫酸によりｐＨを３．５に調
整した後、ジ（２−エチルヘキシル）アミン０．１５モ
ルとジラウリルアミン０．１５モル、及び二硫化炭素０
．３モルを加え、９５〜１０２℃で８時間反応させた。
モルを入れ、攪拌しながら４０％水硫化ナトリウム０．
４モルを添加した。２０％硫酸によりｐＨを３．５に調
整した後、ジ（２−エチルヘキシル）アミン０．１５モ
ルとジラウリルアミン０．１５モル、及び二硫化炭素０
．３モルを加え、９５〜１０２℃で８時間反応させた。
反応終了後、固形物をメタノールで洗浄し、乾燥して緑
褐色固形物を収率８１．８％で得た。元素分析の結果は
Ｍｏ；１６．１％、 Ｓ；１７．２％、 Ｎ；３．２％
であった。高速液体クロマトによるピーク面積比はＣ５
−ＣＢ：Ｃｓ−Ｃｓ：ＣＢ−Ｃｔｚ ＃５０：２５：２
５であった。
褐色固形物を収率８１．８％で得た。元素分析の結果は
Ｍｏ；１６．１％、 Ｓ；１７．２％、 Ｎ；３．２％
であった。高速液体クロマトによるピーク面積比はＣ５
−ＣＢ：Ｃｓ−Ｃｓ：ＣＢ−Ｃｔｚ ＃５０：２５：２
５であった。
実施例３
実施例１と同様の方法で、ジ（トリデシル）アミンの替
わりにジ（ステアリル）アミンを使用して反応を行い緑
褐色固形物を収率９３．７％で得た。元素分析の結果は
Ｍｏ；１３．２％、 Ｓ：１５．０％。
わりにジ（ステアリル）アミンを使用して反応を行い緑
褐色固形物を収率９３．７％で得た。元素分析の結果は
Ｍｏ；１３．２％、 Ｓ：１５．０％。
Ｎ；２．２％であった。高速液体クロマトによるピーク
面積比はＣｍ−Ｃ＋ ｍ：ｃｅ−Ｃａ：Ｃ＋ ＊−Ｃ＋
ｌ ＃ ４８：２７：２５であった。 ・ 比較例１ 実施例１と同様の方法で、ジ（２−エチルヘキシル）ア
ミンを単独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率８６
．７％で得た。元素分析の結果はＭＯ；１９．９％、
Ｓ；２０．３％、 Ｎ；３．１％であった。
面積比はＣｍ−Ｃ＋ ｍ：ｃｅ−Ｃａ：Ｃ＋ ＊−Ｃ＋
ｌ ＃ ４８：２７：２５であった。 ・ 比較例１ 実施例１と同様の方法で、ジ（２−エチルヘキシル）ア
ミンを単独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率８６
．７％で得た。元素分析の結果はＭＯ；１９．９％、
Ｓ；２０．３％、 Ｎ；３．１％であった。
比較例２
実施例１と同様の方法で、ジ（トリデシル）アミンを単
独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率８８．６％で
得た。元素分析の結果はＭｏ；１６．３％、 Ｓ；１６
．８％、 Ｎ；２．２％であった。
独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率８８．６％で
得た。元素分析の結果はＭｏ；１６．３％、 Ｓ；１６
．８％、 Ｎ；２．２％であった。
実施例４
実施例１，２．３及び比較例１．２で得られた化合物を
特スピンドル油に１％或いはジイソデシルアジペート（
ＤＩＤＡ）に１０％、７０’Ｃで？容解後、室温で１週
間放置し、沈澱の有無を見た。
特スピンドル油に１％或いはジイソデシルアジペート（
ＤＩＤＡ）に１０％、７０’Ｃで？容解後、室温で１週
間放置し、沈澱の有無を見た。
結果を表１に示す。
表 １
実施例５
実施例１．２．３及び比較例１．２で得られた化合物の
示差熱分析により、分解開始温度と分解終了温度を測定
した。
示差熱分析により、分解開始温度と分解終了温度を測定
した。
結果を表２に示す。
表 ２
実施例６
実施例１〜３及び比較例１．２で得られた化合物を１５
０ニユートラル油にモリブデン含量として０．０４重量
％溶解し、摩耗防止性をシェル４球試験機で測定した（
油温２５℃、１２０℃。
０ニユートラル油にモリブデン含量として０．０４重量
％溶解し、摩耗防止性をシェル４球試験機で測定した（
油温２５℃、１２０℃。
荷重４０ｋｉｒ、１８００回転に於ける３０分後の摩耗
痕の直径で表示）。
痕の直径で表示）。
結果を表３に示す。
表 ３
第１図は実施例１の生成物の高速液体クロマト分析のチ
ャートであり、第２図は実施例１の精製物の赤外線吸収
スペクトルのチャートである。 出願人代理人 古 谷 馨 第１図
ャートであり、第２図は実施例１の精製物の赤外線吸収
スペクトルのチャートである。 出願人代理人 古 谷 馨 第１図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素原子数４〜１３の炭化水素
基、Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素原子数８〜２４の炭化水素基
で、Ｒ＿１とＲ＿２とは同一でも異なっていてもよく、
Ｒ＿３とＲ＿４とは同一でも異なっていてもよいが、Ｒ
＿１はＲ＿３ともＲ＿４とも異なっており、Ｒ＿２もＲ
＿３ともＲ＿４とも異なっているものである。ＸはＯま
たはＳで４個のＸは同一でも異なっていてもよい。）で
示されるモリブデンジチオカーバメート。 ２、Ｒ＿１、Ｒ＿２がオクチル基で、Ｒ＿３、Ｒ＿４が
ドデシル基またはトリデシル基である特許請求の範囲第
１項記載のモリブデンジチオカーバメート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221397A JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221397A JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281396A true JPS6281396A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0647675B2 JPH0647675B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=16766116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60221397A Expired - Fee Related JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647675B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62215697A (ja) * | 1986-03-17 | 1987-09-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 潤滑油組成物 |
| JPS63223094A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 内燃機関用潤滑油基油および組成物 |
| EP0719851A2 (en) * | 1994-12-27 | 1996-07-03 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Lubricating oil composition |
| US5916851A (en) * | 1995-12-22 | 1999-06-29 | Japan Energy Corporation | Lubricating oil for internal combustion engine comprising oxymolybdenum dithiocarbamate sulfide |
| US6379581B1 (en) | 1991-08-05 | 2002-04-30 | Asahi Denka Kogyo, K.K. | Lubricated refrigerant composition containing fluorocarbon-type refrigerant, synthetic oil and molybdenumoxysulfide derivatives |
| US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
| US7763744B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-07-27 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same |
| WO2015076103A1 (ja) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 株式会社Adeka | 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 |
| JP2017088550A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 株式会社Adeka | 有機モリブデン化合物、潤滑油組成物及びグリース組成物 |
| WO2018139403A1 (ja) | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 株式会社Adeka | エンジン油組成物 |
| CN113603612A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 长沙望城石油化工有限公司 | 氨基甲酸钼类化合物及其生产工艺及其润滑剂及其润滑脂 |
| US11773342B2 (en) | 2019-07-26 | 2023-10-03 | Adeka Corporation | Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same |
| US12006485B2 (en) | 2019-07-26 | 2024-06-11 | Adeka Corporation | Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108485761A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-04 | 金诺斯（北京）石油化工制品有限公司 | 一种半合成汽油机油及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4856202A (ja) * | 1971-11-19 | 1973-08-07 |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP60221397A patent/JPH0647675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4856202A (ja) * | 1971-11-19 | 1973-08-07 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62215697A (ja) * | 1986-03-17 | 1987-09-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 潤滑油組成物 |
| JPS63223094A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 内燃機関用潤滑油基油および組成物 |
| US6379581B1 (en) | 1991-08-05 | 2002-04-30 | Asahi Denka Kogyo, K.K. | Lubricated refrigerant composition containing fluorocarbon-type refrigerant, synthetic oil and molybdenumoxysulfide derivatives |
| EP0719851A3 (en) * | 1994-12-27 | 1996-08-21 | Asahi Denka Kogyo Kk | Lubricating oil composition |
| US5627146A (en) * | 1994-12-27 | 1997-05-06 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Lubricating oil composition |
| EP0719851A2 (en) * | 1994-12-27 | 1996-07-03 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Lubricating oil composition |
| US5916851A (en) * | 1995-12-22 | 1999-06-29 | Japan Energy Corporation | Lubricating oil for internal combustion engine comprising oxymolybdenum dithiocarbamate sulfide |
| US6858568B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-02-22 | Mec International Corporation | Metal lubricants containing a bridge complex |
| US7763744B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-07-27 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same |
| WO2015076103A1 (ja) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 株式会社Adeka | 潤滑剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 |
| JP2017088550A (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | 株式会社Adeka | 有機モリブデン化合物、潤滑油組成物及びグリース組成物 |
| WO2018139403A1 (ja) | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 株式会社Adeka | エンジン油組成物 |
| US11773342B2 (en) | 2019-07-26 | 2023-10-03 | Adeka Corporation | Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same |
| US12006485B2 (en) | 2019-07-26 | 2024-06-11 | Adeka Corporation | Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same |
| CN113603612A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 长沙望城石油化工有限公司 | 氨基甲酸钼类化合物及其生产工艺及其润滑剂及其润滑脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0647675B2 (ja) | 1994-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3338832A (en) | Lubricating oil containing reaction product of certain acylated nitrogen containing intermediates and a boron compound | |
| US3281428A (en) | Reaction product of certain acylated nitrogen containing intermediates and a boron compound | |
| US3282955A (en) | Reaction products of acylated nitrogen intermediates and a boron compound | |
| US5338470A (en) | Alkylated citric acid adducts as antiwear and friction modifying additives | |
| JPS6281396A (ja) | モリブデンジチオカ−バメ−ト | |
| EP1364955B1 (en) | Phosphorothionates | |
| JPS6187690A (ja) | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの製造方法 | |
| US4776969A (en) | Cyclic phosphate additives and their use in oleaginous compositions | |
| US5338468A (en) | Sulfurized olefins | |
| EP0215610B1 (en) | Sulfurized olefins as antiwear additives and compositions thereof | |
| EP0562068B1 (en) | Oil compositions | |
| JPS61285293A (ja) | モリブデン含有潤滑剤組成物 | |
| CN110072982B (zh) | 包含含磷化合物的润滑剂添加剂组合物及其用途 | |
| JPS60501159A (ja) | 燐含有金属塩／オレフィン組成物およびこの組成物と活性硫黄との反応生成物 | |
| JPS61285292A (ja) | モリブデンを含有する潤滑剤組成物 | |
| US5641735A (en) | Bis(thio)ethylene ashless wear inhibitors and lubricating oils | |
| JPS6239696A (ja) | モリブデン含有潤滑組成物 | |
| JPS6243491A (ja) | モリブデン含有潤滑組成物 | |
| US4436640A (en) | Glycolate dithiophosphoric acids, metal salts thereof and oil compositions containing the salts | |
| AU2017347968B2 (en) | Phosphorous containing compounds and uses thereof | |
| DE2838981C2 (ja) | ||
| JP2957012B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油 | |
| US5030368A (en) | N,N-diorganodithiocarbamate derivatives and lubricant compositions containing same | |
| US4867893A (en) | Reaction products of N,N-diorganodithiocarbamates with thionyl chloride and lubricant compositions containing same | |
| CA1060879A (en) | Sulfurized compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |