CN114437406A - 复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及丁二烯橡胶领域，公开了一种复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用。该复配型抗氧剂含有式(I)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物，式(I)中，R为碳原子数为1‑3的烷基，n为0‑20的整数，式(II)中，Y为甲基、异丙基或叔丁基，m为0‑10的整数。通过使用该复配型抗氧剂可以得到一种具有很好的抗氧化性能的丁二烯橡胶。
Description
技术领域
本发明涉及丁二烯橡胶领域，具体地，涉及一种复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用。
背景技术
高分子材料在贮存、加工和使用过程中，容易受到热、氧、臭氧、机械力等的作用，使其结构与性能发生变化，逐渐失去使用价值，这种现象称为高分子材料的老化。而在橡胶，尤其是丁二烯橡胶中，由于其分子链上含有大量的双键，其热氧老化问题更为严重。
为了减弱热氧老化反应，通常采用在丁二烯橡胶中添加抗氧剂的方式。其中，受阻酚类抗氧剂是其中最主要的一类抗氧剂。20世纪六七十年代是受阻酚类抗氧剂开发研究的黄金时期，这段时间内开发的品种以大分子量和含多元受阻酚结构为特征，主要产品为以1rgallox1010、Irganox1076为代表的大分子量受阻酚产品。但是这类产品具有较强空间位阻效应，在应用领域存在明显的不足之处。随着科技发展，许多非对称受阻酚类抗氧剂正在不断研发与生产，与传统酚类抗氧剂产品相比具有优异的抗热稳定性和耐变色性，代表了当今世界聚合物抗氧化领域的一大发展趋势，具有这种结构的新型抗氧剂有Cyanox1790、Irganox245等。
CN1919904A公开了一种丁二烯类聚合物的抗氧剂的制备方法与用途，采用一种双酚类或受阻酚类抗氧剂与硫醚类抗氧剂为原料，按着规定的配比进行复配制剂，得到新型抗氧剂SFH-900，与传统的抗氧剂264进行对比实验，结果表明：新型抗氧剂比使用传统抗氧剂的抗热氧老化性、耐候性能，抗黄变性，加工稳定性等性能都明显提高。但是，该专利采用的抗氧剂组分之一为对称型酚类，在实际应用过程中可能出现变色问题。
CN101575423A公开了一种稀土类橡胶防老剂及其应用，提供了一种含有稀土有机金属化合物或混合物的橡胶防老剂，但是采用这种稀土类的橡胶防老剂，在最终制品中引入了金属元素，不符合丁二烯橡胶的实际使用要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的复配型抗氧剂，含有该复配型抗氧剂的组合物及其应用，通过使用该复配型抗氧剂可以得到一种具有很好的抗氧化性能的丁二烯橡胶。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种复配型抗氧剂，该复配型抗氧剂含有式(I)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物，
式(I)中，R为碳原子数为1-3的烷基，n为0-20的整数；
式(II)中，Y为甲基、异丙基或叔丁基，m为0-10的整数。
优选地，式(I)中，R为甲基、乙基或丙基，更优选为甲基。
优选地，式(I)中，n为7-17的整数。
优选地，式(II)中，Y为甲基。
优选地，式(II)中，m为5-7的整数。
优选地，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.5-2：1。
优选地，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.8-1：1。
根据本发明第二方面提供一种丁二烯橡胶组合物，所述丁二烯橡胶组合物含有丁二烯橡胶和本发明所述的复配型抗氧剂。
优选地，所述复配型抗氧剂的含量为丁二烯橡胶的0.1-1重量％。
优选地，所述复配型抗氧剂的含量为丁二烯橡胶的0.2-0.4重量％。
根据本发明第三方面提供本发明的复配型抗氧剂在制备丁二烯橡胶中的应用。
通过使用本发明提供的复配型抗氧剂可以得到一种具有很好的抗氧化性能的丁二烯橡胶，特别是能够提供具有很好的抗热氧老化性能的丁二烯橡胶。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种复配型抗氧剂，该复配型抗氧剂含有式(I)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物，
式(I)中，R为碳原子数为1-3的烷基，n为0-20的整数；
式(II)中，Y为甲基、异丙基或叔丁基，m为0-10的整数。
根据本发明，优选地，式(I)中，R为甲基、乙基或丙基；更优选地，式(I)中，R为甲基。
作为n的具体例子例如可以举出：0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。
优选地，式(I)中，n为7-17的整数。
作为式(I)所示结构的化合物的具体例子，例如可以举出：R为甲基，n分别为0-20的化合物。
作为式(I)所示结构的化合物的具体例子，例如可以举出：R为乙基，n分别为0-20的化合物。
作为式(I)所示结构的化合物的具体例子，例如可以举出：R为丙基，n分别为0-20的化合物。
在本发明一个特别优选的实施方式中，R为甲基，n为11、15或17。
根据本发明，优选地，式(II)中，Y为甲基。
作为m的具体例子例如可以举出：0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选地，式(II)中，m为5-7的整数。
作为式(II)所示结构的化合物的具体例子，例如可以举出：Y为甲基，n分别为0-10的化合物。
在本发明一个特别优选的实施方式中，Y为甲基，m为5、6或7。
根据本发明，优选地，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.5-2：1；更优选地，优选地，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.8-1：1。通过在上述配比内使用式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物，可进一步提高抗氧化性能。
根据本发明第二方面提供一种丁二烯橡胶组合物，所述丁二烯橡胶组合物含有丁二烯橡胶和本发明所述的复配型抗氧剂。
根据本发明，优选地，所述复配型抗氧剂的含量为所述丁二烯橡胶的0.1-1重量％；更优选地，所述复配型抗氧剂的含量为所述丁二烯橡胶的0.2-0.4重量％。
本发明的丁二烯橡胶组合物的制备方法可以包括：将丁二烯橡胶胶液与本发明的复配型抗氧剂进行混合得到混合物后，通过纯化沉淀、离心分离、过滤、倾析、热水凝聚等方法使丁二橡胶和复配型抗氧剂从溶液中沉淀出来，也可以采用气提法将混合物中的溶剂去除，对此本领域技术人员均能知悉，在此不再赘述。
另外，上述方法中，优选采用气提法将混合物中的溶剂去除的方法。
根据本发明，作为丁二烯橡胶胶液可以商购获得，也可以按照本领域常规方法进行合成制备，对于合成方法为本领域技术人员所知晓，在此不再赘述。
根据本发明，作为商购丁二烯橡胶胶液例如可以举出：燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液和韩国石化公司的KBR01胶液。
作为所述丁二烯橡胶胶液的固含量可以在较大范围内变动，优选地，所述丁二烯橡胶胶液的固含量为10-25重量％；更优选地，所述丁二烯橡胶胶液的固含量为15-20重量％。
根据本发明第三方面提供本发明的复配型抗氧剂在制备丁二烯橡胶中的应用。
以下结合实施例详细说明本发明，但本发明并不仅限于下述实施例。
以下实施例和对比例制得的丁二烯橡胶耐热老化性能按GB/T3512-2001测定，老化条件为100℃×24h，72h，120h。氧化诱导时间(OIT)利用DSC按照GB/T 19466.6-2009进行，首先，样品在60℃、50mL/min的氮气流速下保持5min，之后以20℃/min的升温速度升至140℃，保持5min后，改为流量为50mL/min的氧气氛围，从开始通氧气至出现氧化放热峰所需要的时间即为OIT。
以下实施例和对比例中，如无特定说明，各原料均通过商购获得。
以下实施例和对比例中，β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯合成方法如下：以2-甲基-6-叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料，加成反应得到中间产品3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯，再与十八醇进行酯交换反应得到β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
实施例1
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.2g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.2g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例2
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.19g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.21g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例3
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.18g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.22g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例4
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.3g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.3g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例5
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.28g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.32g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例6
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.27g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.33g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例7
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.4g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.4g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例8
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.38g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.42g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
实施例9
复配抗氧剂：在100mL环己烷溶剂中加入0.36g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.44g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入复配抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例1
抗氧剂：2,6-二叔丁基对甲酚，用量：0.4g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例2
抗氧剂：2,6-二叔丁基对甲酚，用量：0.6g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例3
抗氧剂：2,6-二叔丁基对甲酚，用量：0.8g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例4
抗氧剂：β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯，用量：0.4g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例5
抗氧剂：β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯，用量：0.6g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例6
抗氧剂：β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯，用量：0.8g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例7
抗氧剂：4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，用量：0.4g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例8
抗氧剂：4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，用量：0.6g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
对比例9
抗氧剂：4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，用量：0.8g。
试样制备：取1200g燕山石化橡胶厂生产的BR9000胶液(固含量17重量％)，加入抗氧剂，搅拌均匀后，经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
胶液经过水蒸汽凝聚后，经开炼机干燥后得到丁二烯橡胶产品。测得产品老化实验数据见表1。
表1
实施例1中使用0.2g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.2g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例2中使用0.19g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.21g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例3中使用0.18g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.22g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，对比例1中使用0.4g现有抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚。如表1所示，通过将实施例1-3和对比例1进行对比可知，本发明提供的复配型抗氧剂的抗热氧老化性能要明显优于对比例1的现有的抗氧剂。
实施例4使用0.3g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.3g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例5使用0.28g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.32g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例6使用0.27g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.33g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，对比例2中使用0.6g现有抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚。如表1所示，通过将实施例4-6和对比例2进行对比可知，本发明提供的复配型抗氧剂的抗热氧老化性能要明显优于对比例2的现有的抗氧剂。
实施例7使用0.4g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.4g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例8使用0.38g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.42g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，实施例9使用0.36g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和0.44g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚，对比例3使用0.8g现有抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚。如表1所示，通过将实施例7-9和对比例3进行对比可知，本发明提供的复配型抗氧剂的抗热氧老化性能要明显优于对比例2的现有的抗氧剂。
并且，通过将实施例1-3与对比例2-3进行对比可知，即使本发明提供的复配型抗氧剂的用量较少，其抗热氧老化性能也优于对比例2-3的现有的抗氧剂。
对比例4使用对0.4g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。通过将实施例1-3和对比例4进行比较可知，仅使用抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
对比例5使用对0.6g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。通过将实施例4-6和对比例5进行比较同样可知，仅使用抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
对比例6使用对0.8g抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。通过将实施例7-9和对比例6进行比较同样可知，仅使用抗氧剂β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
对比例7使用对0.4g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。通过将实施例1-3和对比例7进行比较可知，仅使用抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
对比例8使用对0.6g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。通过将实施例4-6和对比例8进行比较同样可知，仅使用抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
对比例9使用对0.8g抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚。通过将实施例7-9和对比例9进行比较同样可知，仅使用抗氧剂4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚时，其抗热氧老化性能要差于本发明提供的复配型抗氧剂。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种复配型抗氧剂，其特征在于，该复配型抗氧剂含有式(I)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物，
式(I)中，R为碳原子数为1-3的烷基，n为0-20的整数；
式(II)中，Y为甲基、异丙基或叔丁基，m为0-10的整数。
2.根据权利要求1所述的复配型抗氧剂，其中，式(I)中，R为甲基、乙基或丙基，优选为甲基。
3.根据权利要求1所述的复配型抗氧剂，其中，式(I)中，n为7-17的整数。
4.根据权利要求1所述的复配型抗氧剂，其中，式(II)中，Y为甲基。
5.根据权利要求1所述的复配型抗氧剂，其中，式(II)中，m为5-7的整数。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的复配型抗氧剂，其中，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.5-2：1。
7.根据权利要求6所述的复配型抗氧剂，其中，式(1)所示结构的化合物和式(2)所示结构的化合物的重量比为0.8-1：1。
8.一种丁二烯橡胶组合物，其特征在于，所述丁二烯橡胶组合物含有丁二烯橡胶和权利要求1-7中任意一项所述的复配型抗氧剂。
9.根据权利要求8所述的丁二烯橡胶组合物，其中，所述复配型抗氧剂的含量为丁二烯橡胶的0.1-1重量％，优选0.2-0.4重量％。
10.权利要求1-7中任意一项所述的复配型抗氧剂在制备丁二烯橡胶中的应用。
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