WO2014175353A1

WO2014175353A1 - 洗浄剤組成物

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Publication number: WO2014175353A1
Application number: PCT/JP2014/061481
Authority: WO
Inventors: 功青柳; 吉田　瑞穂; 幸一路甲斐; 博栄大塚
Original assignee: JX Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2013-04-25
Filing date: 2014-04-23
Publication date: 2014-10-30
Anticipated expiration: 2015-10-25
Also published as: MX2015014849A; JP2014214228A; MX378600B; US9725677B2; US20160090550A1; CN105143426B; JP6023641B2; CN105143426A

Abstract

　有機から無機までの幅広い汚れを洗浄でき、帯電を防止して、安全に洗浄しうる洗浄剤組成物を提供する。本発明の洗浄剤組成物は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成し、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、水（Ｄ）とを含み、その配合量は、前記飽和脂肪族炭化水素（Ａ）が６０．０～８５．０質量％、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）が８．０～１５．０質量％、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が２．０～５．０質量％、前記水（Ｄ）が１．０～２０．０質量％であるとともに、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする。

Description

洗浄剤組成物

　本発明は、洗浄剤組成物、特に、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品の洗浄に使用される洗浄剤組成物に関する。

　従来、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品の加工の際、（ｉ）鉱物油等を主体とする油性加工油、（ｉｉ）鉱物油等に界面活性剤を加えて水に乳化させた水溶性加工油、（ｉｉｉ）微粒子などが使用されている。中でも、切削や研削加工などを中心に水溶性加工油が多く使用されており、複数の加工工程を経て製造される部品には、工程毎に使用される加工油が異なることがあり、加工後の部品の表面には加工油や微粒子と加工屑が混ざった状態で付着しているため、有機から無機まで様々な汚れが複合して付着する場合が多い。また、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品等にも、グリース、プラスチック、機械油、コールタール、粘土、砂、脂肪質等の有機から無機まで様々な汚れが複合して付着している。

　このような有機から無機までの様々な汚れが複合して付着した物品を洗浄する場合には、トリクロロエチレンや塩化メチレン等の塩素系溶剤、水系洗浄剤、水系洗浄剤に水溶性溶剤を配合した準水系洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、イソプロパノールなどのアルコール系洗浄剤、グリコールエーテル系洗浄剤等が使用されている。しかしながら、いずれにおいても、有機から無機まで様々な汚れが複合して付着した部品に対して、洗浄力、乾燥性、安全性、経済性、有害性等の要求項目を全て満たすことはできていない。

　有機から無機までの様々な汚れが付着した物品の洗浄用として、炭化水素系洗浄剤等の非水系洗浄剤と界面活性剤と極性溶剤と水とを所定割合で含み、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成する洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、特許文献１の洗浄剤組成物では、マイクロエマルションの形成のために極性溶剤が使用されるため、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料の洗浄には使用することができず、また、洗浄治具として極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料を使用することができなかった。また、洗浄工程の後工程の置換工程で使用する非水系洗浄剤に極性溶剤が蓄積されて、洗浄力を一定に保つことが困難であるという問題も有していた。

　また、脂肪酸アルキレンオキシド付加体のアルキルエーテルと、グリコールエーテル系化合物と、炭素数８～１８の脂肪族炭化水素と、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩とを含む液晶パネル端子用中性水系液体洗浄剤組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２の洗浄剤組成物も、液安定性のために極性溶剤であるグリコールエーテル系化合物が使用されるため、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料の洗浄には使用することができず、洗浄治具として極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料を使用することができなかった。また、洗浄工程の後工程の置換工程では水を使用するために乾き難く経済性に劣る。

　さらに、脂肪族炭化水素、アルキレングリコールモノエーテル、ジアルキレングリコールモノエーテルの中から選択される有機溶媒と水と界面活性剤とから成るマイクロエマルション型の洗浄剤組成物を使用した洗浄方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、特許文献３の洗浄剤組成物は、水が３０～７０重量部、特に３５～６０重量部と多いため、有機の汚れの洗浄力が不十分であるとともに、洗浄剤組成物で洗浄後、有機溶媒等での置換工程前に、表面に付着した水分を除去する工程が必要であり、洗浄工程に時間を要するものであった。

　さらにまた、モノカルボン酸とモノアルキルアミンと炭化水素とノニオン性界面活性剤と水からなるＷ／Ｏエマルション型の炭化水素系洗浄剤が提案されているが（例えば、特許文献４参照）、洗浄液を再使用するためには、洗浄処理後の洗浄液を層分離させて水層を抜き出さなければならず、非効率であった。

　一方、飽和炭化水素系化合物とグリコールエーテル類からなる炭化水素系洗浄剤およびその洗浄方法が提案されている（例えば、特許文献５参照）。特許文献５の炭化水素系洗浄剤は、１×１０^８Ω・ｃｍ以上、１×１０^１３Ω・ｃｍ以下の体積抵抗率を有するため、帯電し難く、帯電性の被洗浄物を洗浄した場合であっても被洗浄物の帯電が発生せず、安全に使用可能とされる。しかしながら、体積抵抗率は十分低いとはいえないため、帯電の可能性があるとともに、グリコールエーテル等の極性溶剤を使用するため、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料の洗浄には使用することができず、また、洗浄治具として極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料を使用することができなかった。

特開平０９－１５７６９８号公報特開２００６－２２５４８９号公報特表２００４－５２５７５３号公報特開２０１０－１７４１０６号公報特開２００８－０４９２３５号公報

　本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、有機から無機までの幅広い汚れが洗浄可能であるとともに、帯電を防止して、安全に洗浄しうる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の洗浄剤組成物は、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、水（Ｄ）とを含み、前記飽和脂肪族炭化水素（Ａ）を６０．０～８５．０質量％、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）を８．０～１５．０質量％、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を２．０～５．０質量％、前記水（Ｄ）を１．０～２０．０質量％の割合で含有し、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するとともに、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記飽和脂肪族炭化水素（Ａ）は、炭素数が９～１３のパラフィン系炭化水素であることを特徴とする。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）と前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）とを合計で１０．０～２０．０質量％含むとともに、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）と前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）とが、２．０～５．０：１の割合（質量比）で配合されることを特徴とする。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、濁度により測定した飽和水分量が１０．０質量％以上であることを特徴とする。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記洗浄液組成物は、極性溶剤を含まないことを特徴とする。

　本発明にかかる洗浄剤組成物は、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、水（Ｃ）とを所定の割合で含み、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するとともに、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下であるため、有機から無機までの広範な汚れを洗浄でき、かつ安全に洗浄可能である。

図１は、本発明の洗浄剤組成物における水濃度と、濁度およびミセルの平均径との関係を示す図である。図２は、本発明の洗浄剤組成物における水濃度と体積抵抗率の関係を示す図である。

　以下に、本発明にかかる洗浄剤組成物について詳細に説明する。

　本発明の洗浄剤組成物は、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、水（Ｄ）とを所定割合で含み、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することを特徴とする。

　本発明で使用する飽和脂肪族炭化水素（Ａ）は、炭素数が９～１３のものが好ましい。飽和脂肪族炭化水素（Ａ）の炭素数が９未満であると、洗浄液組成物の引火点が低くなるため発火のおそれが高くなる。また、炭素数が１４より大きくなると、洗浄剤組成物の粘度が高くなり、洗浄効率が低下するおそれがある。飽和脂肪族炭化水素（Ａ）は、炭素数が１０～１３のものがより好ましく、１０～１２のものが特に好ましい。

　また、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）は、パラフィン系炭化水素であることが好ましい。飽和脂肪族炭化水素（Ａ）がパラフィン系炭化水素である場合、安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することができるため好ましい。

　本発明にかかる飽和脂肪族炭化水素（Ａ）としては、たとえば、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、ノルマルトリデカン、ノルマルテトラデカン、ノルマルペンタデカン等のノルマルパラフィン系炭化水素、イソヘプタン、イソオクタン、イソノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン等のイソパラフィン系炭化水素を使用することができる。これらは、１種で使用してもよく、あるいは２種以上使用してもよい。これらの中でも、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカンが、安全性と洗浄効率を両立しうる点で好ましい。

　本発明の洗浄剤組成物において、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）の配合量は、６０．０～８５．０質量％である。飽和脂肪族炭化水素（Ａ）の配合量が、６０．０質量％未満であると、有機の汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、８５．０質量％より多い場合、無機の汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。飽和脂肪族炭化水素（Ａ）の配合量は、７５．０～８０．０質量％であることが好ましい。

　本発明で使用するアニオン性界面活性剤（Ｂ）は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、石油スルホネート、ロート油等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩などを例示することができる。

　なかでも、スルホン酸塩としては、炭素数が８～２２である炭化水素のスルホン酸塩が好ましい。硫酸エステル塩としては、炭素数が８～１８の硫酸化油、炭素数が８～１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。カルボン酸塩としては、アルキル基の炭素数が６～１３のジアルキルスルホコハク酸エステル塩、炭素数が６～１３のスルホコハク酸アルキル二塩、アルキル基の炭素数が６～１３のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩が好ましい。上記のアニオン性界面活性剤（Ｂ）は、安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成しうるため好ましい。特に、ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が６～１３のジアルキルスルホコハク酸エステル塩が、より安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成しうるため好適に使用される。

　なお、アニオン性活性剤（Ｂ）として使用するスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。

　アニオン性界面活性剤（Ｂ）として使用する界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、炭素数が１～５のアルカノールアミン塩が例示されるが、スルホン酸、硫酸エステル、カルボン酸等の酸の形態のものも使用可能である。上記に例示した界面活性剤は、１種で使用してもよく、あるいは２種以上を使用してもよい。

　本発明の洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤（Ｂ）の配合量は、８．０～１５．０質量％である。アニオン性界面活性剤（Ｂ）の配合量が、８．０質量％未満であると、無機の汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、１５．０質量％より多い場合、有機の汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。アニオン性界面活性剤（Ｂ）の配合量は、９．０～１５．０質量％であることが好ましい。

　本発明で使用する非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、ポリアルキレングリコール類、脂肪酸エステル類を例示することができる。特に、脂肪酸エステル類は、安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することができるので好ましい。

　非イオン性界面活性剤（Ｃ）として使用するポリアルキレングリコール類としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどが例示される。非イオン性界面活性剤（Ｃ）としてポリアルキレングリコール類を使用する場合、熱安定性を向上することができる。

　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、下記式（１）または式（２）で表される化合物である。
　ＨＯ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ－Ｈ　　（１）
　ＨＯ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ａ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｃ－Ｈ　　（２）
　上記式（１）および式（２）において、ａは２～１６０、ｂは１０～６０、ｃは２～１６０が好ましい。
　非イオン性界面活性剤（Ｃ）として使用するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、ポリオキシプロピレン部分の分子量が３５００以下であるとともに、ポリエチレンオキサイド部分が５０質量％以下であることが好ましい。

　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、下記式（３）で表される化合物である。
　Ｒ^１－Ｏ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｍ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ－Ｈ　　（３）
　上記式（３）において、Ｒ^１は炭素数６～１６のアルキル基であり、ｎおよびｍは２～１６が好ましい。

　なお、非イオン性活性剤（Ｃ）として使用するポリアルキレングリコール類としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。

　非イオン性界面活性剤（Ｃ）として使用する脂肪酸エステル類は、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル類等が例示される。脂肪酸エステル類は、洗浄力を向上することができるので好ましい。中でも、ソルビタン脂肪酸エステルは、より安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成できるので好ましい。

　本発明の洗浄剤組成物において、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、２．０～５．０質量％である。非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量が、２．０質量％未満であると、無機の汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、５．０質量％より多い場合、有機の汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、３．０～５．０質量％であることが好ましい。

　本発明で使用する水（Ｄ）は、蒸留水、イオン交換水等を使用することができる。
　本発明の洗浄剤組成物において、水（Ｄ）の配合量は、１．０～２０．０質量％である。水（Ｄ）の配合量が、１．０質量％未満であると、無機の汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、２０．０質量％より多い場合、有機の汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。水（Ｄ）の配合量は、５．０～１５．０質量％であることが好ましく、５．０～１０．０質量％であることが特に好ましい。

　なお、本発明の洗浄剤組成物は、そのまま洗浄対象物を接触させて洗浄することもできるが、水分（Ｄ）の配合量を少なくした洗浄剤組成物または所定の配合量の洗浄剤組成物に、上記した水（Ｄ）の配合量の範囲内であれば、洗浄前にさらに水（Ｄ）を加えて洗浄することも可能である。本発明の洗浄剤組成物は、使用時に水（Ｄ）を追加配合して使用することにより、保管および輸送時の品質変動、保管スペースおよび輸送コストを抑えながら高い洗浄性を得ることができる。

　本発明の洗浄剤組成物は、Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成する。Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することにより、洗浄ムラを防止することができる。また、本発明の洗浄剤組成物は、低温でも安定したＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するため、加温することなく高い洗浄性を発揮しうるとともに、熱に弱い材料の洗浄を行なうことができる。

　従来、安定したＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するためには、水と、油層となる非水系の洗浄剤と、界面活性剤に加え、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類等の極性溶剤が使用されている。しかしながら、極性溶剤を使用した洗浄剤組成物は、特定の樹脂やゴム材料、例えば、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル、ニトリルゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等を侵食するため、これら材料が使用される被洗浄物の洗浄に使用し難かった。また、樹脂製の洗浄治具の材質にも特別な配慮が必要であった。

　本発明者らは、鋭意検討を行なった結果、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、水（Ｄ）とを所定の配合量で含む洗浄剤組成物は、極性溶剤を使用することなく、安定したＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成しうることを見出した。本発明の洗浄剤組成物は、安定したＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することにより、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）等の非水系の洗浄剤のみでは洗浄効果が低い無機の汚れについても、極性溶剤を使用することなく高い洗浄効果を発揮しうるという極めて優れた効果を有するものである。

　なお、本明細書において、Ｗ／Ｏマイクロエマルションとは、水（Ｄ）および界面活性剤が１０～１００ｎｍ程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では飽和脂肪族炭化水素（Ａ）に分散している状態をいい、半透明または透明な液体状をなしている。また、可溶化型Ｗ／Ｏエマルションとは、水（Ｄ）および界面活性剤が１～１０ｎｍ程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では飽和脂肪族炭化水素（Ａ）に分散している状態をいい、透明な液体状をなしている。Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションは、分散している水（Ｄ）の粒子径が小さいため、長期間放置しても層分離することがない。ミセルの平均粒径は、ゼータ電位・粒子径・分子量測定装置により測定される。本明細書においては、ゼータサイザーナノ（セペクトリス（株）製）を使用したが、これに限定されるものではない。

　Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションの形成は、ミセルの平均粒径を測定することにより判別可能であるが、ミセルの平均粒径と洗浄剤組成物の濁度（ＪＩＳ　Ｋ０１０１）に相関があることから、本明細書では、洗浄剤組成物の濁度の測定により、Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションの形成の有無を判別した。本発明の洗浄剤組成物の濁度が１００ＮＴＵ以下であれば、Ｗ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するものとした。また、本発明の洗浄剤組成物について、含有しうる水（Ｄ）の上限値（飽和水分量、質量％）についても、同様に濁度により求めた。

　本発明の洗浄剤組成物は、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下、好ましくは２×１０^８Ω・ｃｍ以下、特に好ましくは１×１０^８Ω・ｃｍ未満である。体積抵抗率は、ＪＩＳ　Ｃ　２３２０に準拠した絶縁抵抗測定器を用いて、温度２５℃の試料に２５０Ｖの直流電圧を印加し、１分後の絶縁抵抗値より求めた。体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下であることにより、プラスチック等の帯電しやすい材料についても安全に洗浄することが可能となる。また、本発明の洗浄剤組成物は、体積抵抗率が低いため、浸漬洗浄のみならず、スプレー洗浄も安全に行うことができる。さらに、被洗浄物の研磨と洗浄を同時に行うことができ、また、被洗浄物および洗浄した汚れの帯電を防止できるために被洗浄物への汚れの再付着を抑制することも可能となる。

　また、本発明の洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）とを合計で１０．０～２０．０質量％含むとともに、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）とが、２．０～５．０：１の割合（質量比）で配合されることが好ましい。

　本発明の洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）との合計の配合量が、１０．０質量％未満の場合、無機の汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。また、合計配合量が、２０．０質量％より大きい場合、有機の汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。アニオン性界面活性剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）との合計の配合量は、１２．０～２０．０質量％であることが好適である。

　本発明の洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）との配合割合（質量比）は、非イオン性界面活性剤（Ｃ）を１とした場合、アニオン性界面活性剤（Ｂ）は２．０～５．０倍であることが好ましい。アニオン性界面活性剤（Ｂ）の配合割合が非イオン性界面活性剤の２．０倍より小さいか、または５．０倍より大きい場合、無機の汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。

　本発明の洗浄剤組成物の飽和水分量は、１０質量％以上であることが好ましい。飽和水分量が１０質量％以上である場合、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）中に水（Ｄ）が高い割合で分散しているため、有機の汚れの洗浄性を維持しながら、無機の汚れの洗浄性を向上することが可能となる。本発明の洗浄剤組成物の飽和水分量は、１０質量％以上であれば好ましいが、１０～３５質量％であることがより好ましい。

　洗浄剤組成物の飽和水分量は、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）、アニオン性界面活性剤（Ｂ）および非イオン性界面活性剤（Ｃ）からなる組成物中に、水（Ｄ）を配合し、水（Ｄ）添加後の洗浄剤組成物の濁度（ＪＩＳ　Ｋ０１０１）が１００ＮＴＵとなったときの水（Ｄ）の洗浄剤組成物中の割合（質量％）をいう。洗浄剤組成物の濁度は、携帯用濁度計２１００Ｐ型（セントラル科学（株）製）を使用したが、これに限定されるものではない。

　また、本発明の洗浄剤組成物には、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）、アニオン性界面活性剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、水（Ｄ）のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、他の洗浄剤成分や、各種の添加剤などを添加しても良い。

　ここで、他の洗浄剤成分としては、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）以外の炭化水素、例えば、トリメチルベンゼン、エチルトルエン、テトラメチルベンゼン等のアルキルベンゼン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、ジメチルナフタレン等のアルキルナフタレンが例示される。

　添加剤としては、防錆剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、アルカリ剤、漂白剤、着臭剤等が挙げられる。防錆剤は、例えば、ペンタエリスリトールモノエステル、ソルビタンモノオレート等の脂肪酸エステル系防錆剤、アミン、アミン塩等のアミン系防錆剤、芳香族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ナフテン酸塩等のカルボン酸系防錆剤、石油スルホネート等の有機スルホン酸系防錆剤、有機リン酸エステル系防錆剤、酸化パラフィン系防錆剤等が例示される。

　上記のその他の成分の洗浄剤組成物への配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば制限はないが、洗浄剤組成物中、１０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。その他の成分の配合量が１０．０質量％を超えた場合、無機の汚れに対する洗浄効果が低下する場合があり、また、安定したＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションの形成を阻害するおそれがある。

　本発明の洗浄剤組成物は、上記した各成分を所定量計量し、混合、撹拌して製造することができる。配合の順番、撹拌方法には何ら制限がなく、所定の割合の各成分を混合、撹拌することで、安定なＷ／Ｏマイクロエマルション、または可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成する洗浄剤組成物を製造することができる。

　本発明の洗浄剤組成物を使用する洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物への被洗浄物の浸漬や、被洗浄物への洗浄剤組成物のスプレー噴射、洗浄剤組成物を含浸させたスポンジ等による被洗浄物表面のふき取り等により行なうことができる。洗浄物組成物中への浸漬により洗浄する場合は、超音波、撹拌、エアバブリング、被洗浄物の揺動等を行なうことにより洗浄効果を向上することができる。また、洗浄剤組成物を加温して洗浄することにより、洗浄効果を向上することができる。

　本発明の洗浄剤組成物による被洗浄物の洗浄後、被洗浄物表面に残存する洗浄剤組成物や洗浄剤組成物に配合される界面活性剤の除去を目的として、本発明の洗浄剤組成物として使用する飽和脂肪族炭化水素（Ａ）、または飽和脂肪族炭化水素（Ａ）より低沸点の炭化水素、例えば、ノルマルデカンによりリンスを行なうことが好ましい。リンスは、１回でもよく、または２回以上行なってもよい。

　以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。

（実験例１）
　飽和脂肪族炭化水素（Ａ）として、ノルマルウンデカン３１．１質量部、およびノルマルドデカン３１．０質量部、アニオン性界面活性剤（Ｂ）として、ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム８．９質量部、非イオン性界面活性剤（Ｃ）として、ソルビタントリオレエート３．０質量部を容器内に計量して混合し、該混合物中に、水（Ｄ）を添加し、水の添加量（洗浄剤組成物中の水の質量％）によるミセルの平均粒径と濁度の関係を測定した。結果を図１に示す。また、水の添加量と体積抵抗率の関係を測定した。結果を図２に示す。洗浄剤組成物の飽和水分量（濁度が１００ＮＴＵとなった際の洗浄剤組成物中の水の質量％）は、２６質量％であった。

（水溶性加工油の洗浄試験）
　下記の水溶性加工油（Ｉ）および（ＩＩ）をそれぞれ蒸留水で２倍に希釈した。脱脂した質量既知のＳＵＳ製の部品（爪付波型保持器：被洗浄物）を、希釈した水溶性加工油（Ｉ）および（ＩＩ）に浸漬し、温風乾燥機（商品名：ＳＰＨＨ－２０１（ＥＳＰＥＣ製））を用いて、４０℃で３時間風乾した。表１および表２に示す実施例１～１０および比較例１～６の洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、２５℃で３分間洗浄した後、ノルマルデカンにより２５℃で１分間、被洗浄物を揺動しながらリンスした。被洗浄物を温風乾燥機（商品名：ＳＰＨＨ－２０１（ＥＳＰＥＣ製））を用いて、８０℃で２０分間乾燥した後、残留油分を測定した。結果を表１および表２に示す。
　評価基準
○：残留油分が０．００１ｇ未満
×：残留油分が０．００１ｇ以上
　使用した水溶性加工油
（Ｉ）Ｃａｓｔｒｏｌ　Ｈｙｓｏｌ　Ｘ（分類：Ａ１種２号；ＢＰジャパン（株）製）
（ＩＩ）Ｃａｓｔｒｏｌ　Ａｌｕｓｌ　Ｂ（分類：Ａ２種２号；ＢＰジャパン（株）製）

（模擬粒子の洗浄試験）
　水溶性加工油Ｃａｓｔｒｏｌ　Ｓｙｎｔｉｌｏ　８１（分類：Ａ３種２号；ＢＰジャパン（株）製）の１０質量％水溶液を調整した（水溶性加工油（ＩＩＩ））。脱脂した鉄板（ＳＰＣＣ－ＳＢ、ＪＩＳ　Ｇ３１４１、３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍを＃２４０番で研磨、被洗浄物）に、調整した水溶性加工油（ＩＩＩ）の１０質量％水溶液を一滴塗布した。加工油を塗布した鉄板上に、鉄粉（電解鉄、関東科学（株）製）を０．０２ｇ散布し、鉄板の縁から５ｍｍ程度まで延ばし広げ、温風乾燥機（商品名：ＳＰＨＨ－２０１（ＥＳＰＥＣ製））を用いて、１２０℃で３時間乾燥した。表１および表２に示す実施例１～１０および比較例１～６の洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、４５ＫＨｚ、２５℃で３分間洗浄した。被洗浄物を洗浄剤組成物から引き上げ、液切りした後、表面に残存する鉄粉を目視観察した。結果を表１および表２に示す。下記の評価基準で◎～△を合格とした。
　評価基準
◎：鉄粉が確認できない
○：数個の鉄粉が残留
△：数十個の鉄粉が残留
×：数百個の鉄粉が残留

（油性加工油の洗浄試験）
　質量既知の脱脂後の鉄板（ＳＰＣＣ－ＳＢ、ＪＩＳ　Ｇ３１４１、３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍを＃２４０番で研磨、被洗浄物）を、工業性汎用油レータス１５０（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）に浸漬し、温風乾燥機（商品名：ＳＰＨＨ－２０１（ＥＳＰＥＣ製））を用いて、１２０℃で３時間乾燥し、放冷後、付着した油分量を測定した。表１および表２に示す実施例１～１０および比較例１～６の洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬し、２分間洗浄した後、ノルマルデカンに２５℃で１０秒間浸漬してリンスした。被洗浄物を温風乾燥機（商品名：ＳＰＨＨ－２０１（ＥＳＰＥＣ製））を用いて、７０℃で４０分間乾燥した後、残留油分を測定した。結果を表１および表２に示す。
　評価基準
○：除去率が９９質量％以上
×：除去率が９９質量％未満

（フラックス洗浄試験）
　下記の糸はんだ（Ｉ）、（ＩＩ）を、半田ごてで基板（ＩＣＢ－９６ＰＵ、被洗浄物）に半田つけした。表１および表２に示す実施例１～１０および比較例１～６の洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、２５℃で２分間洗浄した。洗浄後の基板を実体顕微鏡Ｓｔｅｍｉ　ＤＶ４（Ｃａｒｌ　Ｚｅｉｓｓ製）にて目視観察した。結果を表１および表２に示す。下記の評価基準で○以上を合格とした。
　評価基準
◎：残渣なし
○：わずかに残渣あり
△：一部残渣あり
×：白色残渣あり
　使用した糸はんだ
（Ｉ）スパークルハンダ７０（千住金属工業（株）製）
（ＩＩ）スパークルＥＳＣ２１（千住金属工業（株）製）

（Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションの形成）
　表１～表１１に示す実施例および比較例の洗浄剤組成物の濁度を、携帯用濁度計２１００Ｐ（セントラル科学（株）製）を用いて測定した。濁度が１００ＮＴＵ以下の洗浄剤組成物が、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成したと認定した。
　評価基準
○：濁度１００ＮＴＵ以下
×：濁度１００ＮＴＵより大

（飽和水分量の測定）
　表１～表８に示す割合で、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）、アニオン性界面活性剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、および使用する場合はその他の成分を混合し、該混合物に水（Ｄ）を添加した際の濁度を、携帯用濁度計２１００Ｐ（セントラル科学（株）製）を用いて測定した。濁度が１００ＮＴＵになるまで水（Ｄ）を添加し、濁度が１００ＮＴＵのときの水の添加量（洗浄剤組成物中の割合、質量％）を求めることにより、飽和水分量を算出した。

（ワックス洗浄試験）
　下記のワックス（Ｉ）、（ＩＩ）を銅板（Ｃ１１００Ｐ、ＪＩＳ　Ｈ３１００、７５ｍｍ×１２．５ｍｍ×３．０ｍｍ、被洗浄物）に塗布した。表１～表８、および表１１に示す実施例および比較例の洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、２５℃で２分間洗浄した後、ノルマルデカンに２５℃で３０秒間浸漬してリンスした。洗浄後の銅板表面を目視観察した。結果を表１～表８、および表１１に示す。
　評価基準
○：残渣なし
×：残渣あり
　使用したワックス
（Ｉ）パラフィンワックス１３５（日本精鑞（株）製）
（ＩＩ）アクアワックス５５３（日本精工（株）製）

　表１～表３に示すように、飽和脂肪族炭化水素（Ａ）を６０．０～８５．０質量％、アニオン性界面活性剤（Ｂ）を８．０～１５．０質量％、非イオン性界面活性剤（Ｃ）を２．０～５．０質量％、水（Ｄ）を１．０～２０．０質量％の割合で含有し、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成する本発明の洗浄剤組成物は、有機から無機までの広範な汚れを洗浄できる。また、図２および表１に示すように、本発明の洗浄剤組成物の体積抵抗率は、１×１０^９Ω・ｃｍ以下であるため、被洗浄物間等の擦れによる摩擦等によって静電気が発生した場合であっても、引火爆発する危険性を低減でき、より安全に使用することができる。さらに、本発明の洗浄剤組成物は、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを安定的に形成するため、洗浄性が低下することがない。さらにまた、本発明の洗浄剤組成物は、極性溶剤を使用しないため、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料の洗浄に使用することができるとともに、極性溶剤に対する耐性が低いプラスチックやゴム材料からなる洗浄治具を使用することができる。

　本発明の洗浄剤組成物は、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品の洗浄に好適に使用可能である。

Claims

　飽和脂肪族炭化水素（Ａ）と、
　アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、
　非イオン性界面活性剤（Ｃ）と、
　水（Ｄ）とを含み、
　前記飽和脂肪族炭化水素（Ａ）を６０．０～８５．０質量％、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）を８．０～１５．０質量％、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を２．０～５．０質量％、前記水（Ｄ）を１．０～２０．０質量％の割合で含有し、
　Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成するとともに、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする洗浄剤組成物。
　前記飽和脂肪族炭化水素（Ａ）は、炭素数が９～１３のパラフィン系炭化水素であることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤組成物。
　前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）と前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）とを合計で１０．０～２０．０質量％含むとともに、前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）と前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）とが、２．０～５．０：１の割合（質量比）で配合されることを特徴とする請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
　濁度により測定した飽和水分量が１０質量％以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。
　前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、
　前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。
　極性溶剤を含まないことを特徴とする請求項１～５のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。