WO2019008841A1 - Ｗ／ｏ型エマルション洗浄剤組成物、およびｗ／ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法 - Google Patents

Ｗ／ｏ型エマルション洗浄剤組成物、およびｗ／ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法 Download PDF

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fatty acid
carbon atoms
mass
water
type emulsion
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吉田　瑞穂
功 青柳
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Ｊｘｔｇエネルギー株式会社
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    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • C23G5/06—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using emulsions

Definitions

  • the present invention relates to W / O type emulsion cleaner compositions, in particular, parts used in various industrial fields such as automobiles, machinery, precision instruments, electricity, electronics, optics, etc., and pipes in various factories such as petroleum refining plants and chemical plants.
  • W / O type emulsion cleaner composition used for cleaning various products such as metal products, resin products and textiles used in daily life
  • the present invention relates to a cleaning method using an / O-type emulsion cleaner composition.
  • Water insoluble processing oil mainly composed of mineral oil etc.
  • mineral oil etc. A water-soluble processing oil in which a surfactant is added to emulsify in water, (iii) an abrasive, etc. is used, and various stains adhere to the object to be cleaned.
  • Alcohol detergents, glycol ether detergents and the like are used. However, in any case, it is denatured by parts that are mixed with various stains from complex stains such as mineral oil to highly polar stains such as water-soluble processing oil, and they are denatured by heat during processing. Meet all requirements such as detergency, dryness, safety, economics, harmfulness, etc. for dirt stuck on the surface of the product, dirt attached chemically, or fine particles stuck on the surface by mechanical force during processing It has not been done.
  • a cleaning agent composition in which a fatty acid alkanolamide and an N-alkylpropylenediamine fatty acid salt are mixed with a hydrocarbon-based solvent as a cleaning agent capable of cleaning water, water-soluble stains, fine particles, etc.
  • Patent Literatures 1 to 3 a composition for draining water containing an aliphatic hydrocarbon solvent and an amine having a predetermined number of carbon atoms and a saturated fatty acid having a predetermined number of carbon atoms (see, for example, Patent Literature 4)
  • a solvent composition for draining water containing a salt of a monocarboxylic acid and an aliphatic monoamine, a nonionic surfactant, and a saturated aliphatic alcohol is disclosed.
  • Patent Documents 1 to 5 since they do not contain water and do not form an emulsion, the cleaning property for highly polar dirt may not be sufficient, and the heat during processing may cause denaturation. It is difficult to clean dirt stuck on the surface, dirt bonded chemically, or fine particles stuck on the surface by mechanical force during processing.
  • the present invention has been made in view of the above, and it is possible to clean and remove stains composed of low polarity stains and high polarity stains attached to parts, and to be modified by heat during processing.
  • W / O type emulsion cleaner composition capable of cleaning and removing dirt stuck on the surface of the object to be washed, chemically bonded dirt, or fine particles stuck on the surface of the object to be washed by mechanical force during processing
  • An object of the present invention is to provide a cleaning method using a W / O type emulsion cleaner composition.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies and, as a result, based on hydrocarbons, fatty acid alkanolamides, N-alkylpropylenediamine fatty acid salts and mixtures of fatty acids and amines.
  • a W / O type emulsion detergent composition containing water and at least one compound and / or mixture selected, a composite dirt of low polarity dirt and high polarity dirt attached to parts is obtained.
  • the W / O type emulsion detergent composition of the present invention comprises a hydrocarbon solvent (A), a fatty acid alkanolamide (B), and an N-alkylpropylenediamine fatty acid salt represented by the following general formula (1) (C-1), R 1 -NH (CH 2 ) 3 NH 2 ⁇ 2 R 2 -COOH (1)
  • R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 22 carbon atoms
  • the hydrocarbon solvent (A) is a normal paraffin solvent having 5 to 17 carbon atoms or isoparaffin having 5 to 20 carbon atoms. It is preferable to be a system solvent.
  • the cleaning method using the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention is a stain or a chemical which is denatured by the combined stain of low polarity stain and high polarity stain or due to heat during processing,
  • a method for cleaning an object to be cleaned having attached dirt or fine particles stuck on its surface by mechanical force during processing, comprising the W / O type emulsion cleaner composition as described in any one of the above. It has a washing step of immersing and washing a washed substance, and a rinsing step of immersing the object to be washed in the hydrocarbon solvent (A) after the washing step.
  • the cleaning method using the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention is a stain or a chemical which is denatured by the combined stain of low polarity stain and high polarity stain or due to heat during processing, bound stain or a method of cleaning an object to be cleaned for particles pierced in the surface by mechanical force at the time of processing is attached, the object to W / O emulsion detergent composition according to any one of the above N-alkylpropylenediamine fatty acid salt represented by the following general formula (1): hydrocarbon solvent (A), fatty acid alkanolamide (B), and the washing step of immersing and washing the washed product and the washing step (C-1), R 1 -NH (CH 2 ) 3 NH 2 ⁇ 2 R 2 -COOH (1) (In formula (1), R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 22 carbon atoms) And at least one compound selected from the group consisting of a mixture (C-2) of a fatty acid having 7
  • stains or chemically bonded stains which are denatured by heat during processing and adhere to the surface of the object to be cleaned, and Particulates stuck on the surface of the object to be cleaned can be removed by cleaning by mechanical force.
  • the W / O type emulsion detergent composition of the present invention comprises a hydrocarbon solvent (A), a fatty acid alkanolamide (B), and an N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C) represented by the following general formula (1) -1), R 1 -NH (CH 2 ) 3 NH 2 ⁇ 2 R 2 -COOH (1) (In formula (1), R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 22 carbon atoms) And at least one compound or mixture (C) selected from the group consisting of C7-22 fatty acid and C7-22 amine (C-2), and water (D), 30.0 to 98.7% by mass of a hydrocarbon solvent (A), 0.2 to 12.0% by mass of the fatty acid alkanolamide (B), and 0.6 to 32% of the compound or mixture (C).
  • A hydrocarbon solvent
  • B a fatty acid alkanolamide
  • C N-alkylpropylenediamine fatty acid salt represented by the following general formula (1) -1), R
  • hydrocarbon-based solvent (A) used in the present invention commercially available hydrocarbon-based solvents can be used, and there is no particular limitation, but it is desirable to select one that causes less environmental pollution.
  • a solvent one containing 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 9 to 15 carbon atoms as a main component can be used. Those having less than 5 carbon atoms have a low flash point, and there is a large risk of fire and explosion during work, and there are safety problems.
  • the drying property may be deteriorated and the viscosity of the W / O type emulsion cleaner composition may be increased, so that the removal performance of the dirt adhering to the object to be cleaned may be deteriorated.
  • a hydrocarbon having substantially the same carbon number or a mixture of two hydrocarbons having one carbon number examples include normal paraffin solvents having 5 to 17 carbon atoms, isoparaffin solvents having 6 to 20 carbon atoms obtained by polymerizing olefins having 3 or 4 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms. Mixed naphthenic solvents, aromatic solvents having 6 to 20 carbon atoms, kerosene and the like.
  • the normal paraffin solvents those having 5 to 17 carbon atoms, preferably 7 to 14 carbon atoms, and particularly preferably 9 to 13 carbon atoms can be used.
  • the carbon number is more than 17
  • drying property is deteriorated and the viscosity of the W / O type emulsion cleaner composition is increased, which is not preferable because the removal performance of the dirt adhering to the object to be cleaned is reduced.
  • the melting point becomes high, there are some which do not become a solution state if they are not heated, or the boiling point is too high and it is difficult to recover by distillation when used in the rinsing step.
  • the isoparaffinic solvent one having 5 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, particularly preferably 8 to 12 carbon atoms can be used, but in view of easiness of synthesis, it is usually 6 or 8 carbon atoms. , 9, 12 and 16 are practical choices. In this case, when mixing with a solvent having a carbon number of 1 different, the carbon number is a combination of 8 and 9, or used in combination with a normal paraffin-based solvent.
  • the content of the hydrocarbon-based solvent (A) is not particularly limited as long as it is 30.0% by mass to 98.7% by mass with respect to the W / O type emulsion detergent composition, depending on the purpose. Although it can be selected as appropriate, 40.0% by mass to 98.0% by mass is preferable, and 43.0% by mass to 95.0% by mass is particularly preferable. If the content of the hydrocarbon-based solvent (A) is less than 30.0% by mass with respect to the W / O type emulsion cleaner composition, there is a possibility that the cleaning ability for the low polarity stains may be insufficient. .
  • the fatty acid alkanolamide (B) used in the present invention examples include those having 7 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. Specifically, saturated fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, unsaturated fatty acids such as oleic acid, mixtures thereof, or naturally occurring fatty acids can be mentioned. . Among these, unsaturated fatty acids such as oleic acid can be suitably used because they have a lower melting point.
  • amine diethanolamine, monoethanolamine, monoiso-propanolamine, or a mixture thereof can be mentioned.
  • dodecanoic acid monoethanolamide dodecanoic acid diethanolamide
  • coconut oil fatty acid diethanolamide coconut oil fatty acid monoethanolamide
  • palm kernel oil fatty acid diethanolamide Dew
  • palm kernel oil fatty acid monoethanolamide is preferred in terms of availability.
  • a method for producing a fatty acid alkanolamide which comprises adding 2-fold molar amount of diethanolamine, monoethanolamine and monoiso-propanolamine to a predetermined amount of fatty acid, and heating and dehydrating condensation under nitrogen stream, etc.
  • the fatty acid to be used does not have to be a single component, and there is no problem in using a mixture of two or more kinds or a naturally occurring one.
  • the content of the fatty acid alkanolamide (B) is not particularly limited as long as it is 0.2% by mass to 12.0% by mass with respect to the W / O type emulsion detergent composition, and it is appropriately selected according to the purpose. Although it can be selected, 0.3% by mass to 11.0% by mass is preferable, and 0.35% by mass to 10.0% by mass is particularly preferable. If the content of the fatty acid alkanolamide (B) is less than 0.2% by mass with respect to the W / O emulsion detergent composition, the W / O emulsion can not form, stabilize and disperse poorly. There is a risk of becoming enough. On the other hand, if it exceeds 12.0% by mass, the viscosity of the detergent becomes extremely high, which may lower the dispersing power.
  • N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 22 carbon atoms.
  • the amine of the N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) is one having an alkyl group (R 1 ) of 7 to 22, preferably 10 to 20, and more preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • R 1 alkyl group
  • octadecyl propylene diamine, hexadecyl propylene diamine and tetradecyl propylene diamine can be particularly preferably used because of easy availability.
  • the fatty acid of the N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) one having an alkyl group (R 2 ) of 7 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms can be used.
  • saturated fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid), and unsaturated acids such as oleic acid Fatty acids can be mentioned.
  • unsaturated fatty acids such as oleic acid can be suitably used because they have a low melting point.
  • the N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) can be synthesized by various methods. For example, a method of reacting a corresponding N-alkyl primary amine with acrylonitrile under a nitrogen atmosphere at 100 to 200 ° C. using a catalyst, further hydrogenating, and adding a fatty acid to the obtained N-alkylpropylene diamine under a nitrogen atmosphere Can be adopted.
  • the N-alkylpropylenediamine and the fatty acid do not have to be single, and there is no problem in using a mixture of two or more kinds or one of natural origin. In particular, when using beef tallow or vegetable oil as a raw material, since the raw material is inexpensive, it is preferable from the viewpoint of inexpensive production of the product.
  • the mixture (C-2) of the fatty acid having 7 to 22 carbon atoms and the amine having 7 to 22 carbon atoms is added to the actual mixture of the fatty acid having 7 to 22 carbon atoms and the amine having 7 to 22 carbon atoms.
  • the fatty acid having 7 to 22 carbon atoms and the amine having 7 to 22 carbon atoms are mixed alone, that is, the fatty acid having 7 to 22 carbon atoms and the amine having 7 to 22 carbon atoms are added to the hydrocarbon solvent (A). And those separately blended.
  • fatty acid one having 7 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms can be used.
  • saturated fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid), and unsaturated acids such as oleic acid Fatty acids can be mentioned.
  • the amine one having 7 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms can be used. Specifically, octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, 2-ethylhexylamine, di (2-ethylhexyl) amine, oleoylamine and the like can be mentioned.
  • the amine or fatty acid need not be a single one, and there is no problem in using a mixture of two or more species or one of natural origin.
  • the content of the mixture (C) is not particularly limited as long as it is 0.6% by mass to 32.0% by mass with respect to the W / O type emulsion detergent composition, and it is appropriately selected according to the purpose. However, it is preferably 0.8% by mass to 31.0% by mass, and particularly preferably 1.0% by mass to 30.0% by mass.
  • the content of the compound or the mixture (C) is less than 0.6% by mass with respect to the W / O type emulsion cleaner composition, the formation power and the dispersion power of the W / O type emulsion become insufficient There is a fear. On the other hand, if it exceeds 32.0% by mass, the viscosity of the cleaning agent becomes extremely high, which may lower the dispersing power.
  • fatty acid alkanolamide (B), N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) which is one of the options of compound and / or mixture (C), is a fatty acid when dissolved alone in a hydrocarbon solvent.
  • the alkanolamide dissolves only about 1% by mass
  • the propylene diamine fatty acid salt dissolves only about 2% by mass.
  • the solubility is dramatically improved to about 20 times.
  • the blending ratio of fatty acid alkanolamide (B) to N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) is as follows: fatty acid alkanolamide (B) content is N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C-1) content It is desirable that the ratio be in the range of 0.01 to 2.0 times, preferably 0.1 to 1.5 times, more preferably 0.2 to 1.0 times. Within this range, it is possible to greatly improve the surfactant concentration in the hydrocarbon. If this is less than 0.01 times or more than 2.0 times, it will be difficult to increase the surfactant concentration.
  • water (D) used in the present invention distilled water, ion exchange water, tap water and the like can be used, and there is no particular limitation.
  • the content of water (D) is not particularly limited as long as it is 0.5% by mass to 45.0% by mass with respect to the W / O type emulsion detergent composition, and is appropriately selected according to the purpose. However, it is preferably 1.0% by mass to 30.0% by mass, and particularly preferably 5.0% by mass to 25.0% by mass.
  • the content of water (D) is 45.0% by mass or more with respect to the W / O type emulsion cleaner composition, there is a risk that the detergency with respect to low polarity soils may be insufficient and the particles etc.
  • the dispersion force is insufficient, is less than 0.5 mass%, dispersion force such as particles and at the same time detergency may be insufficient for high polarity dirt possibly become insufficient is there.
  • the relationship of the content of water (D) with the hydrocarbon solvent (A), fatty acid alkanolamide (B), compound and / or mixture (C) used in the present invention is the hydrocarbon solvent (A) and fatty acid At least one selected from the group consisting of alkanolamides (B) and N-alkylpropylenediamine fatty acid salts (C-1), and mixtures of fatty acids having 7 to 22 carbon atoms and amines having 7 to 22 carbon atoms (C-2)
  • the total content of one kind of compound and / or mixture (C) is larger than the content of water (D), and the ratio of the amount of hydrocarbon solvent (A) to the amount of water (D) is 0
  • the hydrocarbon solvent (A) / water (D) is 1.4 or more, and 1.8 or more Is particularly preferred.
  • compounding components such as esters, alcohols, ketones and the like, and other surface activity, within a range not impairing the object of the present invention, desirably 10% by mass or less
  • Conventional additives such as agents, antioxidants, UV absorbers, rust inhibitors etc. can be included.
  • surfactants are preferably nonionic surfactants such as higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid esters of sorbitol and sorbitan Any of sucrose fatty acid ester, silicon type, fluorine type and the like can be used.
  • any known ones can be used as long as they can be dissolved in the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention, and long-term storage of the W / O type emulsion cleaner composition Help to improve the stability of
  • the UV absorber include UV absorbers such as benzotriazole type, benzophenone type, and hindered amine type.
  • examples of the antioxidant include phenol type, amine type, sulfur type and phosphorus type antioxidants, and it is particularly preferable to add 100 to 1000 ppm of a phenol type antioxidant.
  • the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention predetermined amounts of the above-mentioned hydrocarbon solvent (A), fatty acid alkanolamide (B), compound and / or mixture (C) are weighed, mixed and stirred. Can be produced by adding water (D).
  • the order of blending of the components other than water (D) and the stirring method are not limited at all, and the oil of the W / O type emulsion detergent composition according to the present invention is obtained by mixing and stirring each component in a predetermined ratio. Phase components can be produced. Water (D) alone is added after uniformly blending the other components, and by adding physical force such as stirring or ultrasonic irradiation, it becomes possible to form a W / O type emulsion.
  • the object to be cleaned is It may be carried out by immersing in a hydrocarbon solvent (A) and rinsing the W / O type emulsion cleaner composition adhering to the object to be cleaned.
  • a hydrocarbon solvent (A) By immersing the object to be cleaned in the W / O type emulsion cleaner composition according to the present invention, it is denatured by the low polarity soil and the high polarity soil attached to the object to be cleaned, and heat during processing.
  • the W / O type emulsion cleaner composition according to the present invention is cleaned by dissolving low polarity soils in the hydrocarbon solvent (A) of the components and soiled high polarity soils in the water (D). , And particles etc., because they are removed by the dispersing power of fatty acid alkanolamide (B), compound and / or mixture (C) and water (D), which function as surfactants, so as to clean the soil. It can be cleaned regardless.
  • this irradiation condition is preferably, for example, an oscillation frequency of 20 to 100 kHz and an oscillation output of 0.1 to 200 W / L.
  • the washing time is preferably 15 seconds to 30 minutes, particularly preferably 30 seconds to 15 minutes. If the amount is less than the above range, the cleaning is insufficient and the attached dirt can not be removed sufficiently. On the other hand, if the amount exceeds the range, the cleaning effect may be wasted although it becomes a ceiling.
  • the washing temperature is preferably 20 to 90.degree. If the cleaning temperature is less than the above range, the cleaning tends to be insufficient, and the treatment can be performed at a higher temperature to significantly increase the cleaning effect, but the risk of ignition and the like and the rapid content reduction due to water vaporization It is preferable to wash within the above-mentioned range in consideration of
  • the hydrocarbon solvent (A) is subjected to a rinsing step, and the hydrocarbon solvent (A) used in the rinsing step is a hydrocarbon solvent (A) to be used in the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention Those having the same or lower boiling point as in the above are preferred. Also, the rinsing step may be performed once or twice or more.
  • this irradiation condition is preferably, for example, an oscillation frequency of 20 to 100 kHz and an oscillation output of 0.1 to 200 W / L.
  • the dissolution / dispersion power of each component in the W / O type emulsion cleaner composition from the surface of the object to be cleaned and the carried out dirt component is improved by ultrasonic irradiation, the shape which is difficult to clean only by immersion like a blind hole.
  • Each component of the W / O type emulsion detergent composition and the dirt component carried out can also be dissolved, dispersed, elevated together with air bubbles, and removed from the portion having the
  • the object to be cleaned is immersed and cleaned in the W / O type emulsion cleaner composition according to the present invention, and then the method according to the present invention
  • the W / O type emulsion cleaner is prepared by immersing the object to be cleaned in a cleaner composition (E) containing the same components as the W / O type emulsion cleaner composition and having a water content of 1.0% by mass or less
  • the object to be cleaned may be immersed in the hydrocarbon solvent (A) to rinse the W / O type emulsion cleaner composition (E) adhering to the object to be cleaned.
  • the water content in the W / O type emulsion cleaner composition according to the present invention is large, there is a risk that the water particles in the emulsion cleaner can not be sufficiently cleaned and removed only by immersion in a hydrocarbon solvent.
  • the W / O type emulsion cleaner composition (E) having a low water content and maintaining the ability to form an emulsion, water particles attached to the object to be cleaned are sufficiently removed. It is possible that components other than the hydrocarbon-based solvent contained in the W / O-type emulsion cleaner composition (E) adhering to the object to be cleaned by immersion in the hydrocarbon-based solvent (A) can be sufficiently cleaned and removed Become.
  • the detergent composition (E) used in the substitution step is a hydrocarbon solvent (A), a fatty acid alkanolamide (B), and an N-alkylpropylenediamine fatty acid salt (C) represented by the following general formula (1) -1), R 1 -NH (CH 2 ) 3 NH 2 ⁇ 2 R 2 -COOH (1)
  • R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 22 carbon atoms
  • the content of water (D) is 1% by mass or less.
  • the cleaning composition (E) has the same composition ratio of components other than water (D) of the W / O type emulsion cleaning composition used for cleaning the object to be cleaned, and the content of water (D) If the content of water (D) is 1% by mass or less in addition to those having 1% by mass or less, the composition ratio of components other than water (D) may be different.
  • this irradiation condition is preferably, for example, an oscillation frequency of 20 to 100 kHz and an oscillation output of 0.1 to 200 W / L.
  • ultrasonic wave irradiation improves the dispersing power of water particles in the W / O type emulsion cleaner composition from the surface of the object to be cleaned
  • cleaning is also performed from a portion having a shape that is difficult to clean only by immersion such as a blind hole. It is also possible to disperse the water particles in the agent composition (E) and to elevate with the air bubbles and remove them.
  • compositions of the detergent compositions prepared as Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Tables 1 and 2.
  • the object to be cleaned after cleaning was immersed in n- decane, ultrasonic cleaner (trade name: W-113 (manufactured by Hyundai Electronics Co., Ltd.)) using, 28 KHz, at room temperature rinsing 1 min washing was performed After that, it was dried at 80 ° C. for 30 minutes. After drying the object to be cleaned, the surface of the object to be cleaned was visually observed. The absence of the washing residue was ⁇ , the presence of the washing residue was slightly ⁇ , and the presence of the washing residue was ⁇ . The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the W / O type emulsion cleaner compositions of Examples 1 to 15 are soiled with low polarity soil and high polarity soil, or soiled by modification by heat during processing and sticking to the surface. It was also confirmed that fine particles stuck on the surface can be cleaned and removed by stains chemically bonded or by mechanical force during processing.
  • the W / O type emulsion cleaner composition of the present invention can be suitably used for cleaning parts used in various industrial fields such as automobiles, machinery, precision instruments, electricity, electronics, optics and the like.

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Abstract

極性の低い汚れおよび極性の高い汚れ、加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって被洗浄物表面に突き刺さった微粒子を洗浄して除去することができるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物、およびＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法を提供する。本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、水（Ｄ）とを含み、前記炭化水素系溶剤（Ａ）、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）、前記化合物および／または混合物（Ｃ）、前記水（Ｄ）を所定の割合で含有することを特徴とする。

Description

Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物、およびＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法
　本発明は、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物、特に、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品や繊維品等の種々の物品の洗浄に使用されるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物、およびＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法に関する。
　従来、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品の加工の際、（ｉ）鉱物油等を主体とする不水溶性加工油、（ｉｉ）鉱物油等に界面活性剤を加えて水に乳化させた水溶性加工油、（ｉｉｉ）研磨剤等が使用され、被洗浄物には種々の汚れが付着している。このような汚れ成分が付着した物品を洗浄する場合には、汚れ成分に応じて、炭化水素系洗浄剤、水系洗浄剤、水系洗浄剤に水溶性溶剤を配合した準水系洗浄剤、イソプロパノールなどのアルコール系洗浄剤、グリコールエーテル系洗浄剤等が使用されている。しかしながら、いずれにおいても、鉱物油の様な極性の低い汚れから水溶性加工油の様な極性の高い汚れまで様々な汚れが複合して付着した部品や、加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって表面に突き刺さった微粒子に対して、洗浄力、乾燥性、安全性、経済性、有害性等の要求項目を全て満たすことはできていない。
　金属表面に付着した水分や水溶性汚れ、微粒子等を洗浄できる洗浄剤として、炭化水素系溶剤に、脂肪酸アルカノールアミドと、Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩とを配合した洗浄剤組成物（例えば、特許文献１～３参照）や、脂肪族炭化水素系溶剤に所定炭素数のアミンと所定炭素数の飽和脂肪酸とを配合した水切り用組成物（例えば、特許文献４参照）、炭化水素に、脂肪族モノカルボン酸と脂肪族モノアミンとの塩、ノニオン系界面活性剤、飽和脂肪族アルコールを配合した水切り用溶剤組成物（例えば、特許文献５参照）が開示されている。
特開平１０－１２１０９８号公報 特開平１１－２９３２８６号公報 特開２００２－１８８０９８号公報 特開平１０－１５３０２号公報 特開平１１－２９３２８０号公報
　しかしながら、特許文献１～５の洗浄剤組成物においても、水を含有せず、エマルションを形成していないため、極性の高い汚れに対する洗浄性が十分でない場合があり、かつ加工時の熱によって変性して表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって表面に突き刺さった微粒子の洗浄は困難である。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、部品に付着した、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れが複合した汚れを洗浄して除去することができ、かつ加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって被洗浄物表面に突き刺さった微粒子も洗浄して除去することができるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物およびＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を行った結果、炭化水素をベースにして、脂肪酸アルカノールアミドと、Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩および脂肪酸とアミンとの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物と、水とを配合したＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を用いることにより、部品に付着した極性の低い汚れおよび極性の高い汚れの複合した汚れを洗浄して除去することができるだけでなく、高い分散力を持たせることによって、加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって被洗浄物表面に突き刺さった微粒子も洗浄により除去できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、
　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
（式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
　および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、水（Ｄ）を含み、前記炭化水素系溶剤（Ａ）を３０．０～９８．７質量％、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、前記化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量％、前記水（Ｄ）を０．５～４５．０質量％の割合で含有し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）と前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と前記化合物および／または混合物（Ｃ）との合計配合量が前記水（Ｄ）の配合量より多く、前記炭化水素系溶剤（Ａ）の配合量と前記水（Ｄ）の配合量の比が０．９以上であることを特徴とする。
　また、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、上記発明において、前記炭化水素系溶剤（Ａ）は、炭素数が５～１７のノルマルパラフィン系溶剤もしくは炭素数が５～２０のイソパラフィン系溶剤であることが好ましい。
　また、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法は、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れの複合した汚れもしくは加工時の熱によって変性して表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって表面に突き刺さった微粒子が付着した被洗浄物の洗浄方法であって、上記のいずれか一つに記載のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に前記被洗浄物を浸漬し洗浄する洗浄工程と、前記洗浄工程後、前記被洗浄物を前記炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬するすすぎ工程と、を有することを特徴とする。
　また、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法は、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れの複合した汚れもしくは加工時の熱によって変性して表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって表面に突き刺さった微粒子が付着した被洗浄物の洗浄方法であって、上記のいずれか一つに記載のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に前記被洗浄物を浸漬し洗浄する洗浄工程と、前記洗浄工程後、炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
（式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、を含み、前記炭化水素系溶剤（Ａ）を５５．０～９９．２質量％、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、前記化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量％、の割合で含み、水（Ｄ）の含有量が１．０質量％以下である洗浄剤組成物（Ｅ）に前記被洗浄物を浸漬してＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤を置換する工程と、前記被洗浄物を前記炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬するすすぎ工程と、を有することを特徴とする。
　本発明によれば、被洗浄物に付着した、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れに加えて、加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、ならびに加工時の機械力によって被洗浄物表面に突き刺さった微粒子を洗浄により除去することができる。
　以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、
　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
（式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
　および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物または混合物（Ｃ）と、水（Ｄ）を含み、前記炭化水素系溶剤（Ａ）を３０．０～９８．７質量％、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、前記化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量、前記水（Ｄ）を０．５～４５．０質量％の割合で含有し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）と前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と前記化合物および／または混合物（Ｃ）との合計配合量が前記水（Ｄ）の配合量より多く、前記炭化水素系溶剤（Ａ）の配合量と前記水（Ｄ）の配合量の比が０．９以上であり、さらに必要に応じて、その他の成分を含む。
　本発明で使用する炭化水素系溶剤（Ａ）は、市販の炭化水素系溶剤が使用でき、特に制限はないが、環境汚染の少ないものを選択するのが望ましい。このような溶剤としては、炭素数が５～２０、好ましくは炭素数７～１６、特に好ましくは炭素数９～１５の範囲のものを主成分としたものが使用できる。炭素数５未満のものは、引火点が低いため作業中に火災や爆発の危険が大きく安全面に問題がある。また、炭素数２０を越えると、乾燥性が悪くなる上、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の粘性が増加するため、被洗浄物に付着している汚れの除去性能が低下し、好ましくない。さらに、良好な乾燥性が要求される場合は、実質的に炭素数が同一の炭化水素、或いは炭素数が１つ異なる２種の炭化水素の混合物を用いることが望ましい。このような炭化水素系溶剤としては、炭素数５～１７のノルマルパラフィン系溶剤や、炭素数３または４のオレフィンを重合して得られる炭素数６～２０のイソパラフィン系溶剤、炭素数５～２０の混合ナフテン系溶剤、炭素数６～２０の芳香族系溶剤、灯油等がある。
　ノルマルパラフィン系溶剤は、炭素数が５～１７、好ましくは炭素数７～１４、特に好ましくは炭素数９～１３の範囲のものが使用できる。炭素数１７を超えると、乾燥性が悪くなる上、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の粘性が増加するため、被洗浄物に付着している汚れの除去性能が低下し好ましくない。さらに、融点が高くなるため加温しないと溶液状態にならないものがあったり沸点が高すぎてすすぎ工程で用いた際に蒸留回収が困難であったりする。
　イソパラフィン系溶剤は、炭素数５～２０、好ましくは炭素数８～１６、特に好ましくは炭素数８～１２の範囲のものが使用できるが、合成のし易さから通常は、炭素数６、８、９、１２及び１６から適当なものを選択するのが実際的である。この場合において、炭素数が１異なる溶剤と混合するときは、炭素数が８と９の組合せにするか、ノルマルパラフィン系溶剤と組合せて使用する。
　炭化水素系溶剤（Ａ）の含有量としては、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、３０．０質量％～９８．７質量％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０．０質量％～９８．０質量％が好ましく、４３．０質量％～９５．０質量％が特に好ましい。
　炭化水素系溶剤（Ａ）の含有量が、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、３０．０質量％未満であると、極性の低い汚れに対する洗浄力が不十分となる恐れがある。
　本発明で使用する脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）は、脂肪酸としては、炭素数が７～２２、好ましくは炭素数８～２０のものが使用できる。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸等の飽和脂肪酸や、オレイン酸等の不飽和脂肪酸、これらの混合物、或いは天然由来の脂肪酸を挙げることができる。これらの中でも、オレイン酸等の不飽和脂肪酸の方が融点が低い点で好適に使用できる。また、アミンとしては、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソ－プロパノールアミン、或いはこれらの混合物を挙げることができる。上記の脂肪酸とアミンから得られるものとして、ドデカン酸（ラウリン酸）モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド、オクタデカン酸ジエタノールアミド、オクタデカン酸モノエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、テトラデカン酸（ミリスチン酸）ジエタノールアミド、テトラデカン酸モノエタノールアミド、ドデカン酸テトラデカン酸ジエタノールアミド、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）ジエタノールアミド、ヘキサデカン酸モノエタノールアミド、ドデカン酸イソプロパノールアミド、イソ－オクタデカン酸ジエタノールアミド、イソ－オクタデカン酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド等を挙げることができるが、これらの中でもドデカン酸モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミドが入手の容易さの点で好ましい。
　脂肪酸アルカノールアミドの製造方法であるが、所定量の脂肪酸に対して２倍モル量のジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソ－プロパノールアミンを添加し、窒素気流下で加熱、脱水縮合させる方法等を用いることができる。Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩の場合と同様に、使用する脂肪酸は、単一成分のものである必要はなく、２種以上の混合物や、天然由来のものを用いることは何等問題がない。
　脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）の含有量としては、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、０．２質量％～１２．０質量％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．３質量％～１１．０質量％が好ましく、０．３５質量％～１０．０質量％が特に好ましい。
　脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）の含有量が、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、０．２質量％未満であると、Ｗ／Ｏ型エマルションの生成力、安定力および分散力が不十分となる恐れがある。また、１２．０質量％を超えた場合、洗浄剤の粘度が著しく高くなり、逆に分散力を低くする恐れがある。
　本発明で使用するＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）は、下記一般式（１）で表されるものである。
　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である。
　Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）のアミンとしては、アルキル基（Ｒ１）の炭素数が７～２２、好ましくは１０～２０、より好ましくは１４～１８のものである。中でも、オクタデシルプロピレンジアミン、ヘキサデシルプロピレンジアミン、テトラデシルプロピレンジアミンが入手の容易さから特に好適に使用できる。
　Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）の脂肪酸としては、アルキル基（Ｒ２）の炭素数が７～２２、好ましくは８～２０のものが使用できる。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸や、オレイン酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。これらの中でも、オレイン酸等の不飽和脂肪酸は、融点が低い点で好適に使用できる。
　Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）は、種々の方法で合成できる。例えば、相当するＮ－アルキル一級アミンとアクリロニトリルを窒素雰囲気下、１００～２００℃で触媒を用いて反応させ、さらに水素化し、得られたＮ－アルキルプロピレンジアミンに窒素雰囲気下で脂肪酸を加える方法等を採用することができる。Ｎ－アルキルプロピレンジアミンや脂肪酸は、単一のものである必要はなく、２種以上の混合物や、天然由来のものを用いることは何等問題がない。特に、牛脂や植物油を原料として用いる場合は、原料が安価であるため、製品を安価に製造する上で好ましい。
　炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）とは、炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとを実際に混合したものに加え、炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとを単独で配合、すなわち、炭化水素系溶剤（Ａ）に加える際、炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとを個別に配合したものを含む。
　脂肪酸としては、炭素数が７～２２、好ましくは炭素数８～２０のものが使用できる。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸や、オレイン酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。
　アミンとしては、炭素数が７～２２、好ましくは炭素数８～２０のものが使用できる。具体的には、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、オレオイルアミン等を挙げることができる。アミンや脂肪酸は、単一のものである必要はなく、２種以上の混合物や、天然由来のものを用いることは何等問題がない。
　Ｎ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）の含有量としては、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、０．６質量％～３２．０質量％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．８質量％～３１．０質量％が好ましく、１．０質量％～３０．０質量％が特に好ましい。
　化合物または混合物（Ｃ）の含有量が、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、０．６質量％未満であると、Ｗ/Ｏ型エマルションの生成力および分散力が不十分となる恐れがある。また、３２．０質量％を超えた場合、洗浄剤の粘度が著しく高くなり、逆に分散力を低くする恐れがある。
　また、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）、化合物および／または混合物（Ｃ）の選択肢の１つであるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）は、単独で炭化水素系溶剤に溶解した場合、脂肪酸アルカノールアミドは約１質量％、プロピレンジアミン脂肪酸塩は約２質量％程度しか溶解しない。ところが、この両者を混合すると溶解性が約２０倍程度と飛躍的に向上する。この理由は明確ではないが、これにより洗浄剤のエマルション生成力、安定性、分散力の調節をより広範囲にわたり可能とすることが出来る。
　脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）とＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）との配合割合は、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）含有量はＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）含有量の、０．０１～２．０倍、好ましくは０．１～１．５倍、より好ましくは０．２～１．０倍の範囲とするのが望ましい。この範囲内であれば、炭化水素中の界面活性剤濃度を大きく向上させることが可能となる。これが、０．０１倍を切ったり２．０倍を超えたりすると界面活性剤濃度を高めることが難しくなる。
　本発明で使用する水（Ｄ）は、蒸留水、イオン交換水、上水道水等が使用でき、特に制限はない。
　水（Ｄ）の含有量としては、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、０．５質量％～４５．０質量％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０質量％～３０．０質量％が好ましく、５．０質量％～２５．０質量％が特に好ましい。
　水（Ｄ）の含有量が、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に対して、４５．０質量％以上の場合極性の低い汚れに対する洗浄力が不十分となる恐れがあると同時に粒子等の分散力が不十分となる恐れがあり、０．５質量％未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄力が不十分となる恐れがあると同時に粒子等の分散力が不十分となる恐れがある。
　本発明で使用する炭化水素系溶剤（Ａ）、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）、化合物および／または混合物（Ｃ）と、水（Ｄ）の含有量の関係は、炭化水素系溶剤（Ａ）と脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）とＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）の合計含有量が、水（Ｄ）の含有量より多く、かつ炭化水素系溶剤（Ａ）の配合量と水（Ｄ）の配合量の比が０．９以上である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭化水素系溶剤（Ａ）/水（Ｄ）が１．４以上であることが好ましく、１．８以上であることが特に好ましい。炭化水素系溶剤（Ａ）と脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と化合物および／または混合物（Ｃ）の合計含有量が水（Ｄ）の含有量以下である場合、もしくは炭化水素系溶剤（Ａ）／水（Ｄ）が０．９未満の場合洗浄力と分散力を兼ね備えたＷ／Ｏ型エマルションが生成できない恐れがある。
　本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲、望ましくは１０質量％以下で、エステル類、アルコール類、ケトン類等の配合成分や、他の界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤等の慣用の添加剤を含めることができる。
　他の界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましく、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコン系、フッ素系等いずれのものも使用できる。
　また、紫外線吸収剤及び酸化防止剤としては、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に溶解するものであれば公知のものが使用でき、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の長期保存等における安定性の向上に役立つ。紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
　さらに、酸化防止剤としては例えばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等の酸化防止剤が挙げられ、フェノール系酸化防止剤を１００～１０００ｐｐｍ添加することが特に好ましい。
　本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、上記の炭化水素系溶剤（Ａ）、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）、化合物および／または混合物（Ｃ）を所定量計量し、混合、撹拌したのちに水（Ｄ）を添加することにて製造することができる。水（Ｄ）以外の成分の配合の順番、撹拌方法には何ら制限がなく、所定の割合の各成分を混合、撹拌することで、本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の油相成分を製造することができる。水（Ｄ）のみは他成分を均一に配合した後に添加し、撹拌や超音波照射などの物理力を加えることで、Ｗ/Ｏ型エマルションの生成が可能となる。
　また、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法としては、本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し洗浄した後、被洗浄物を炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬して、被洗浄物に付着するＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物をすすぐことにより行えばよい。本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中に被洗浄物を浸漬することで、被洗浄物に付着した、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れや、加工時の熱によって変性して被洗浄物表面に固着した汚れおよび化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって被洗浄物表面に突き刺さった微粒子を洗浄可能となる。本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、極性の低い汚れは成分中の炭化水素系溶剤（Ａ）に、極性の高い汚れは水（Ｄ）に汚れが溶解することで洗浄され、粒子等は界面活性剤として機能する脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）、化合物および／または混合物（Ｃ）、ならびに水（Ｄ）の分散力にて除去されることにより汚れを洗浄するため、汚れの種類にかかわらず洗浄することができる。
　本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中への被洗浄物の浸漬の際、洗浄効果を高めるために、攪拌、揺動、超音波照射、噴流又はエアバブリング等を組み合わせることが好ましい。超音波の場合、この照射条件は、例えば発振周波数２０～１００ｋＨｚ、発振出力０．１～２００Ｗ／Ｌが好ましい。超音波照射により被洗浄物表面からの汚れの溶解速度および微粒子の分散力が向上するとともに、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に不溶性の汚れを分離して気泡と共に上昇させ、除去することもできる。
　洗浄時間は、好ましくは１５秒間～３０分、特に好ましくは３０秒間～１５分間である。上記範囲未満では洗浄が不十分で、付着した汚れを十分に除去し得ず、一方、上記範囲を超えると洗浄効果は頭打ちとなるにもかかわらず時間のみを浪費するおそれがある。洗浄温度は、好ましくは２０～９０℃である。洗浄温度が上記範囲未満では、洗浄が不十分となり易いため、より高温で処理することにより洗浄効果を著しく上昇させることができるが、引火等の危険性および水の気化による急激な含有量の減少を考慮し上記範囲内で洗浄することが好ましい。
　本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物による被洗浄物の洗浄後、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中に含有されている炭化水素系溶剤（Ａ）以外の成分の除去を目的として、炭化水素系溶剤（Ａ）によりすすぎ工程を行うが、すすぎ工程で使用する炭化水素系溶剤（Ａ）は、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物で使用する炭化水素系溶剤（Ａ）と同一のものもしくはより低沸点のものが好ましい。また、すすぎ工程は、１回でもよく、または２回以上行なってもよい。
　本発明にかかる洗浄方法のすすぎ工程において、すすぎ効果を高めるために、攪拌、揺動、超音波照射、噴流又はエアバブリング等を組み合わせることが好ましい。超音波の場合、この照射条件は、例えば発振周波数２０～１００ｋＨｚ、発振出力０．１～２００Ｗ／Ｌが好ましい。超音波照射により被洗浄物表面からのＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中の各成分および持ち出した汚れ成分の溶解・分散力が向上するとともに、袋穴の様な浸漬のみでは洗浄困難な形状を持った部分からもＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の各成分および持ち出した汚れ成分を溶解・分散して気泡と共に上昇させ、除去することもできる。
　また、本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法としては、本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し洗浄した後、本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物と同様の成分を含み、水含有量が１．０質量％以下である洗浄剤組成物（Ｅ）に被洗浄物を浸漬してＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤を置換し、被洗浄物を上記炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬して、被洗浄物に付着するＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物（Ｅ）をすすぐことにより行えばよい。本発明にかかるＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中の水の含有量が多い場合、炭化水素系溶剤に浸漬したのみではエマルション洗浄剤中の水粒子が充分に洗浄除去しきれない恐れがあるが、水含有量が少なくかつエマルション生成能力を保持するＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物（Ｅ）に被洗浄物を浸漬することで、被洗浄物に付着した水粒子が充分に除去され、炭化水素系溶剤（Ａ）への浸漬により被洗浄物に付着しているＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物（Ｅ）中に含有される炭化水素系溶剤以外の成分が十分に洗浄除去可能となる。
　置換工程で使用する洗浄剤組成物（Ｅ）は、炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、
　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
（式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
　および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、を含み、炭化水素系溶剤（Ａ）を５５．０～９９．２質量％、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量％、の割合で含み、水（Ｄ）の含有量が１質量％以下である。洗浄剤組成物（Ｅ）は、被洗浄物の洗浄に用いたＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物の水（Ｄ）以外の成分の組成比が同一であって、水（Ｄ）の含有量が１質量％以下のものに加えて、水（Ｄ）の含有量が１質量％以下であれば、水（Ｄ）以外の成分の組成比が異なるものであってもよい。
　本発明にかかる洗浄方法の置換工程において、洗浄剤組成物（Ｅ）中への被洗浄物の浸漬の際、洗浄効果を高めるために、攪拌、揺動、超音波照射、噴流又はエアバブリング等を組み合わせることが好ましい。超音波の場合、この照射条件は、例えば発振周波数２０～１００ｋＨｚ、発振出力０．１～２００Ｗ／Ｌが好ましい。超音波照射により被洗浄物表面からのＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物中の水粒子の分散力が向上するとともに、袋穴の様な浸漬のみでは洗浄困難な形状を持った部分からも洗浄剤組成物（Ｅ）に水粒子を分散して気泡と共に上昇させ、除去することもできる。
　以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
　実施例１～１５、比較例１～３として調製した洗浄剤組成物の組成を表１、表２に示す。
＜洗浄性評価１＞
　水溶性加工油（Ａ１種２号）にて加工したアルミ合金製ワーク（被洗浄物）を、表１、表２に示す実施例１～１５および比較例１～３の洗浄剤組成物中に浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、室温で１０分間洗浄した。洗浄後の被洗浄物をｎ－デカンに浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ｋＨｚ、室温で１０分間すすぎ洗浄を行った後、８０℃で３０分間乾燥した。被洗浄物を乾燥後、被洗浄物表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。結果を表１、表２に示す。
＜洗浄性評価２＞
　水溶性加工油（Ａ１種２号）にて加工したアルミ合金製ワーク（被洗浄物）を、表１、表２に示す実施例１～１５および比較例１～３の洗浄剤組成物中に浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、室温で１０分間洗浄した。洗浄後の被洗浄物を比較例１の洗浄剤組成物（洗浄剤組成物（Ｅ）に相当）中に浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、室温で１０分間置換洗浄した。洗浄後の被洗浄物をｎ－デカンに浸漬し、超音波洗浄器（商品名：Ｗ－１１３（本多電子（株）製））を用いて、２８ＫＨｚ、室温で１分間すすぎ洗浄を行った後、８０℃で３０分間乾燥した。被洗浄物を乾燥後、被洗浄物表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。結果を表１、表２に示す。
＜洗浄性評価３＞
　ベアリングを、水溶性加工油（Ａ１種１号）の５質量％水溶液もしくは水溶性加工油（Ａ３種１号）の２．５質量％水溶液に浸漬して模擬ワークとしたほかは洗浄性評価１と同様に洗浄試験を行い、被洗浄物の表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。
＜洗浄性評価４＞
　ベアリングを、水溶性加工油（Ａ１種１号）の５質量％水溶液もしくは水溶性加工油（Ａ３種１号）の２．５質量％水溶液に浸漬して模擬ワークとしたほかは洗浄性評価２と同様に洗浄試験を行い、被洗浄物の表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。
＜洗浄性評価５＞
　ベアリングを、不水溶性加工油に浸漬して模擬ワークとしたほかは洗浄性評価１と同様に洗浄試験を行い、被洗浄物の表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。
＜洗浄性評価６＞
　ベアリングを、不水溶性加工油に浸漬して模擬ワークとしたほかは洗浄性評価２と同様に洗浄試験を行い、被洗浄物の表面を目視観察した。洗浄残渣なしを○、洗浄残渣が僅かにありを△、洗浄残渣ありを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１、表２に示すように、実施例１～１５のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、極性の低い汚れおよび極性の高い汚れもしくは加工時の熱によって変性して表面に固着した汚れや化学結合した汚れ、あるいは加工時の機械力によって表面に突き刺さった微粒子を洗浄して除去することができることが確認された。
　本発明のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物は、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品の洗浄に好適に使用可能である。

Claims (4)

  1. 　炭化水素系溶剤（Ａ）と、
    　脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、
    　下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、
    　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
    （式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
    　および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、
    　水（Ｄ）と、を含み、
    　前記炭化水素系溶剤（Ａ）を３０．０～９８．７質量％、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、前記化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量％、前記水（Ｄ）を０．５～４５．０質量％の割合で含有し、
    　かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）と前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と前記化合物および／または混合物（Ｃ）との合計配合量が前記水（Ｄ）の配合量より多く、
    　前記炭化水素系溶剤（Ａ）の配合量と前記水（Ｄ）の配合量の比が０．９以上であることを特徴とする、Ｗ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物。
  2. 　前記炭化水素系溶剤（Ａ）は、炭素数が５～１７のノルマルパラフィン系溶剤もしくは炭素数が５～２０のイソパラフィン系溶剤であることを特徴とする請求項１に記載のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物。
  3. 　請求項１または２に記載のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し洗浄する洗浄工程と、
    　前記洗浄工程後、前記被洗浄物を前記炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬するすすぎ工程と、を有することを特徴とするＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法。
  4. 　請求項１または２に記載のＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し洗浄する洗浄工程と、
    　前記洗浄工程後、
    　炭化水素系溶剤（Ａ）と、脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）と、下記一般式（１）で表されるＮ－アルキルプロピレンジアミン脂肪酸塩（Ｃ－１）、
    　Ｒ１－ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２・２Ｒ２－ＣＯＯＨ　・・・（１）
    （式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、炭素数７～２２のアルキル基である）
    　および炭素数７～２２の脂肪酸と炭素数７～２２のアミンとの混合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物および／または混合物（Ｃ）と、を含み、
    　前記炭化水素系溶剤（Ａ）を５５．０～９９．２質量％、前記脂肪酸アルカノールアミド（Ｂ）を０．２～１２．０質量％、前記化合物または混合物（Ｃ）を０．６～３２．０質量％、の割合で含み、水（Ｄ）の含有量が１．０質量％以下である洗浄剤組成物（Ｅ）に前記被洗浄物を浸漬してＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤を置換する工程と、
    　前記被洗浄物を前記炭化水素系溶剤（Ａ）に浸漬するすすぎ工程と、を有することを特徴とするＷ／Ｏ型エマルション洗浄剤組成物を使用する洗浄方法。
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