CN110582559A - W/o型乳液清洗剂组合物、使用w/o型乳液清洗剂组合物的清洗方法、和w/o型乳液清洗剂组合物的制造方法 - Google Patents

W/o型乳液清洗剂组合物、使用w/o型乳液清洗剂组合物的清洗方法、和w/o型乳液清洗剂组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供：能清洗并去除极性低的污物和极性高的污物、由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了被清洗物表面的微粒的W/O型乳液清洗剂组合物；使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法；和，W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法。本发明的W/O型乳液清洗剂组合物的特征在于，包含：烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；选自由N‑烷基丙二胺脂肪酸盐(C‑1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C‑2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)；和，水(D)，并且以规定的比率含有烃系溶剂(A)、脂肪酸烷醇酰胺(B)、化合物和/或混合物(C)、水(D)。

Description

W/O型乳液清洗剂组合物、使用W/O型乳液清洗剂组合物的清 洗方法、和W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及W/O型乳液清洗剂组合物、特别是汽车、机械、精密仪器、电气、电子、光学等各种工业领域中处理的部件、石油精制工厂、化学工厂等各种工厂的配管、装置、解体了汽车、产业机械等的部件、日常生活中使用的金属制品、树脂制品、纤维品等各种物品的清洗中使用的W/O型乳液清洗剂组合物；使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法；和W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法。
背景技术
以往，在加工汽车、机械、精密仪器、电气、电子、光学等各种工业领域中处理的部件时，使用(i)以矿物油等为主体的水不溶性加工油、(ii)在矿物油等中加入表面活性剂而使水乳化的水溶性加工油、(iii)研磨剂等，在被清洗物上附着有各种污物。清洗这样的附着有污物成分的物品的情况下，根据污物成分而使用有混合了烃系清洗剂、水系清洗剂、水系清洗剂与水溶性溶剂的半水系清洗剂、异丙醇等醇系清洗剂、二醇醚系清洗剂等。然而，任意情况下，对于从矿物油那样的极性低的污物至水溶性加工油那样的极性高的污物各种污物复合并附着的部件、由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了表面的微粒，均无法均衡性良好地满足清洗力、干燥性、安全性、经济性、有害性等要求项目。
作为能清洗附着于金属表面的水分、水溶性污物、微粒等的清洗剂，公开了如下的组合物：含有烃系溶剂、脂肪酸烷醇酰胺和N-烷基丙二胺脂肪酸盐的清洗剂组合物(例如参照专利文献1～3)；含有脂肪族烃系溶剂、规定碳数的胺和规定碳数的饱和脂肪酸的排水用组合物(例如参照专利文献4)；含有烃、脂肪族单羧酸与脂肪族单胺的盐、非离子系表面活性剂、以及饱和脂肪族醇的排水用溶剂组合物(例如参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-121098号公报
专利文献2：日本特开平11-293286号公报
专利文献3：日本特开2002-188098号公报
专利文献4：日本特开平10-15302号公报
专利文献5：日本特开平11-293280号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1～5的清洗剂组合物中，均不含有水且未形成乳液，因此，对极性高的污物的清洗性有时不充分，且由于加工时的热而经改性并固着于表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了表面的微粒的清洗是困难的。
本发明是鉴于上述而作出的，其目的在于，提供：能清洗并去除附着于部件的、极性低的污物和极性高的污物复合而成的污物、且也能清洗并去除由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了被清洗物表面的微粒的W/O型乳液清洗剂组合物；使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法；和，W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用含有烃、脂肪酸烷醇酰胺、选自由N-烷基丙二胺脂肪酸盐和脂肪酸与胺的混合物组成的组中的至少1种化合物和/或混合物、和水的W/O型乳液清洗剂组合物，从而不仅能清洗并去除附着于部件的极性低的污物和极性高的污物复合而成的污物，通过具有高的分散力，从而还能清洗并去除由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了被清洗物表面的微粒，至此完成了本发明。
即，本发明的W/O型乳液清洗剂组合物的特征在于，包含：烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
(式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基)；
和，水(D)，
以30.0～98.7质量％的比率含有前述烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率含有前述脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率含有前述化合物或混合物(C)、以0.5～45.0质量％的比率含有前述水(D)，前述烃系溶剂(A)与前述脂肪酸烷醇酰胺(B)与前述化合物和/或混合物(C)的总计含量大于前述水(D)的含量，前述烃系溶剂(A)的含量与前述水(D)的含量之比((A)/(D))为0.9以上。
另外，本发明的W/O型乳液清洗剂组合物优选的是，上述发明中，前述烃系溶剂(A)是碳数为5～17的正链烷烃系溶剂或碳数为5～20的异链烷烃系溶剂。
另外，本发明的使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法的特征在于，其为附着有极性低的污物和极性高的污物复合而成的污物或由于加工时的热而经改性并固着于表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了表面的微粒的被清洗物的清洗方法，所述清洗方法具备如下工序：清洗工序，使前述被清洗物浸渍于上述中任一项所述的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗；和，漂洗工序，前述清洗工序后，使前述被清洗物浸渍于前述烃系溶剂(A)。
另外，本发明的使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法的特征在于，其为附着有极性低的污物和极性高的污物复合而成的污物或由于加工时的热而经改性并固着于表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了表面的微粒的被清洗物的清洗方法，所述清洗方法具备如下工序：清洗工序，使前述被清洗物浸渍于上述中任一项所述的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗；前述清洗工序后，使前述被清洗物浸渍于清洗剂组合物(E)，并置换W/O型乳液清洗剂的工序，所述清洗剂组合物(E)包含：烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；和，选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
(式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基)
以55.0～99.2质量％的比率包含前述烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率包含前述脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率包含前述化合物或混合物(C)，且水(D)的含量为1.0质量％以下；和，漂洗工序，使前述被清洗物浸渍于前述烃系溶剂(A)。
另外，本发明的W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法的特征在于，将烃系溶剂(A)30.0～98.7质量％、脂肪酸烷醇酰胺(B)0.2～12.0质量％、和选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)0.6～32.0质量％
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
(式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基)
混合后，添加前述水(D)0.5～45.0质量％，使得前述烃系溶剂(A)与前述脂肪酸烷醇酰胺(B)与前述化合物和/或混合物(C)的总计含量大于水(D)的含量，且前述烃系溶剂(A)的含量与前述水(D)的含量之比((A)/(D))成为0.9以上，从而制造。
发明的效果
根据本发明，不仅可以通过清洗而去除附着于被清洗物的、极性低的污物和极性高的污物，还可以通过清洗而去除由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物、经化学键合的污物、以及由于加工时的机械力而刺穿了被清洗物表面的微粒。
具体实施方式
以下中，对本发明的实施方式详细地进行说明。
本发明的W/O型乳液清洗剂组合物包含：烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物或混合物(C)
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
(式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基)；和，
水(D)，
以30.0～98.7质量％的比率含有前述烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率含有前述脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率含有前述化合物或混合物(C)、以0.5～45.0质量％的比率含有前述水(D)，前述烃系溶剂(A)与前述脂肪酸烷醇酰胺(B)与前述化合物和/或混合物(C)的总计含量大于前述水(D)的含量，前述烃系溶剂(A)的含量与前述水(D)的含量之比((A)/(D))为0.9以上，进一步根据需要包含其他成分。
本发明中使用的烃系溶剂(A)可以使用市售的烃系溶剂，没有特别限制，期望选择环境污染少者。作为这样的溶剂，可以使用以碳数为5～20、优选碳数7～16、特别优选碳数9～15的范围的溶剂为主成分的溶剂。碳数低于5时，闪点低，因此，作业上的操作性变差。另外，碳数超过20时，干燥性变差，而且W/O型乳液清洗剂组合物的粘性增加，因此，附着于被清洗物的污物的去除性能降低，不优选。进一步要求良好的干燥性的情况下，期望使用碳数相同的烃、或碳数为1个的不同的2种烃的混合物。作为这样的烃系溶剂，有：碳数5～17的正链烷烃系溶剂、使碳数3或4的烯烃聚合而得到的碳数6～20的异链烷烃系溶剂、碳数5～20的混合环烷系溶剂、碳数6～20的芳香族系溶剂、灯油等。
正链烷烃系溶剂可以使用碳数为5～17、优选碳数7～14、特别优选碳数9～13的范围的溶剂。碳数超过17时，干燥性变差，而且W/O型乳液清洗剂组合物的粘性增加，因此，附着于被清洗物的污物的去除性能降低，不优选。进一步，熔点变高，因此，如果不加温则有时无法成为溶液状态，或者沸点过高，漂洗工序中使用时，难以蒸馏回收。
异链烷烃系溶剂可以使用碳数5～20、优选碳数8～16、特别优选碳数8～12的范围的溶剂，从合成的容易性的方面出发，通常实际上从碳数6、8、9、12和16中选择适当的溶剂。上述情况下，为了得到良好的干燥性，将碳数为1个的不同的溶剂混合时，形成碳数为8和9的异链烷烃系溶剂的组合、或异链烷烃系溶剂与具有跟该异链烷烃系溶剂的沸点等同的沸点的正链烷烃系溶剂组合而使用。
作为烃系溶剂(A)的含量，相对于W/O型乳液清洗剂组合物，只要为30.0质量％～98.7质量％即可，没有特别限制，可以根据目的而适宜选择，从均衡性良好地得到清洗力的观点出发，优选50.0质量％～98.0质量％、更优选55.0质量％～92.0质量％、特别优选60.0质量％～90.0质量％。需要说明的是，烃系溶剂(A)的含量相对于W/O型乳液清洗剂组合物，低于30.0质量％时，有对极性低的污物的清洗力变得特别不充分的担心。
对于本发明中使用的脂肪酸烷醇酰胺(B)，作为脂肪酸，可以使用碳数为7～22、优选碳数8～20的脂肪酸。具体而言，可以举出辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸等饱和脂肪酸、油酸等不饱和脂肪酸、它们的混合物、或天然来源的脂肪酸。这些之中，在熔点低的方面，可以适合使用油酸等不饱和脂肪酸。另外，作为胺，可以举出二乙醇胺、单乙醇胺、单异丙醇胺、或它们的混合物。作为由上述脂肪酸和胺得到的物质，可以举出十二烷酸(月桂酸)单乙醇酰胺、十二烷酸二乙醇酰胺、十八烷酸二乙醇酰胺、十八烷酸单乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、油酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、十四烷酸(肉豆蔻酸)二乙醇酰胺、十四烷酸单乙醇酰胺、十二烷酸十四烷酸二乙醇酰胺、十六烷酸(棕榈酸)二乙醇酰胺、十六烷酸单乙醇酰胺、十二烷酸异丙醇酰胺、异-十八烷酸二乙醇酰胺、异-十八烷酸单乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸二乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸单乙醇酰胺等，它们之中，在获得的容易性的方面，优选十二烷酸单乙醇酰胺、十二烷酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸二乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸单乙醇酰胺。
对于脂肪酸烷醇酰胺的制造方法，可以使用：对于规定量的脂肪酸，添加2倍摩尔量的二乙醇胺、单乙醇胺、单异-丙醇胺，在氮气气流下进行加热、脱水缩合的方法等。与N-烷基丙二胺脂肪酸盐的情况同样地，使用的脂肪酸无需为单一成分者，使用2种以上的混合物、天然来源者均没有问题。
作为脂肪酸烷醇酰胺(B)的含量，相对于W/O型乳液清洗剂组合物，只要为0.2质量％～12.0质量％就没有特别限制，可以根据目的而适宜选择，从均衡性良好地得到清洗力的观点出发，优选0.2质量％～10.0质量％、更优选0.3质量％～7.0质量％、特别优选0.3质量％～5.0质量％。脂肪酸烷醇酰胺(B)的含量相对于W/O型乳液清洗剂组合物，低于0.2质量％时，有W/O型乳液的生成力、稳定力和分散力变得不充分的担心。另外，超过12.0质量％的情况下，清洗剂的粘度明显变高，相反地有降低分散力的担心。
本发明中使用的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)用下述通式(1)表示。
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基。
作为N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)的胺，为烷基(R1)的碳数为7～22、优选10～20、更优选14～18者。其中，从获得的容易性的方面出发，可以特别适合使用十八烷基丙二胺、十六烷基丙二胺、十四烷基丙二胺。
作为N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)的脂肪酸，可以使用烷基(R2)的碳数为7～22、优选8～20者。具体而言，可以举出辛酸、癸酸、十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、十八烷酸(硬脂酸)等饱和脂肪酸、油酸等不饱和脂肪酸。这些之中，在熔点低的方面，可以适合使用油酸等不饱和脂肪酸。
N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)可以用各种方法合成。例如可以采用如下方法等：用催化剂，使相当的N-烷基伯胺和丙烯腈在氮气气氛下、以100～200℃进行反应，进一步进行氢化，在氮气气氛下在所得N-烷基丙二胺中加入脂肪酸。N-烷基丙二胺、脂肪酸无需为单一者，可以使用2种以上的混合物、天然来源者均没有问题。特别是，使用牛油、植物油作为原料时，原料廉价，因此，在廉价地制造制品的方面为优选。
碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)包括使碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺实际混合而成者，也可以包括将碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺单独混合而成者。
作为脂肪酸，可以使用碳数为7～22、优选碳数8～20者。具体而言，可以举出辛酸、癸酸、十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、十八烷酸(硬脂酸)等饱和脂肪酸、油酸等不饱和脂肪酸。
作为胺，可以使用碳数为7～22、优选碳数8～20者。具体而言，可以举出辛胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、2-乙基己胺、二(2-乙基己基)胺、油胺等。胺、脂肪酸无需为单一者，可以使用2种以上的混合物、天然来源者均没有问题。
作为选自由N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)、和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)的含量，相对于W/O型乳液清洗剂组合物，只要为0.6质量％～32.0质量％就没有特别限制，可以根据目的而适宜选择，优选0.8质量％～31.0质量％、特别优选1.0质量％～30.0质量％。化合物或混合物(C)的含量相对于W/O型乳液清洗剂组合物，低于0.6质量％时，有W/O型乳液的生成力和分散力变得不充分的担心。另外，超过32.0质量％的情况下，清洗剂的粘度明显变高，相反地有降低分散力的担心。
另外，脂肪酸烷醇酰胺(B)、作为化合物和/或混合物(C)的选择项之一的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)单独溶解于烃系溶剂的情况下，脂肪酸烷醇酰胺仅溶解约1质量％、丙二胺脂肪酸盐仅溶解约2质量％左右。然而，如果将该两者混合，则溶解性飞跃性地提高至约20倍左右。其理由不清楚，但认为，能更宽范围地调节清洗剂的乳液生成力、稳定性、分散力是因素之一。
脂肪酸烷醇酰胺(B)与N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)的含有比率期望的是，脂肪酸烷醇酰胺(B)含量设为N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)含量的、0.01～2.0倍、优选0.1～1.5倍、更优选0.2～1.0倍的范围。如果为该范围内，则有可能大幅提高烃中的表面活性剂浓度。这是由于，低于0.01倍或超过2.0倍时，难以提高表面活性剂浓度。
本发明中使用的水(D)可以使用蒸馏水、离子交换水、自来水等，没有特别限制。
作为水(D)的含量，相对于W/O型乳液清洗剂组合物，只要为0.5质量％～45.0质量％就没有特别限制，可以根据目的而适宜选择，优选1.0质量％～30.0质量％、特别优选5.0质量％～25.0质量％。
水(D)的含量相对于W/O型乳液清洗剂组合物，为45.0质量％以上的情况下，有对极性低的污物的清洗力变得不充分的担心，同时有颗粒等的分散力变得不充分的担心，低于0.5质量％时，有对极性高的污物的清洗力变得不充分的担心，同时有颗粒等的分散力变得不充分的担心。
另外，水(D)的含量相对于W/O型乳液清洗剂组合物，为0.5质量％～45.0质量％、优选1.0质量％～30.0质量％、特别优选5.0质量％～25.0质量％，从而可以提高对水不溶性切削油、水不溶性压力机油和油脂等含有钙、镁、锂、钼等的金属盐的油的污物的清洗力。
对于本发明中使用的烃系溶剂(A)、脂肪酸烷醇酰胺(B)、化合物和/或混合物(C)、与水(D)的含量的关系，只要烃系溶剂(A)与脂肪酸烷醇酰胺(B)与选自由N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)的总计含量大于水(D)的含量，烃系溶剂(A)的含量与水(D)的含量之比((A)/(D))为0.9以上就没有特别限制，可以根据目的而适宜选择，优选1.4以上、特别优选1.8以上。烃系溶剂(A)与脂肪酸烷醇酰胺(B)与化合物和/或混合物(C)的总计含量为水(D)的含量以下的情况下，或烃系溶剂(A)/水(D)低于0.9的情况下，有无法生成兼具清洗力和分散力的W/O型乳液的担心。
本发明的W/O型乳液清洗剂组合物中，在不有损本发明的目的的范围内，期望可以以10质量％以下包含：酯类、醇类、酮类等含有成分、其他表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防锈剂等常用的添加剂。
作为其他表面活性剂，优选非离子性表面活性剂，例如可以使用高级醇环氧乙烷加成物、烷基苯酚环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、高级烷胺环氧乙烷加成物、山梨糖醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、硅系、氟系等的表面活性剂，均可。
另外，作为紫外线吸收剂和抗氧化剂，只要溶解于本发明的W/O型乳液清洗剂组合物就可以使用公知的物质，有助于W/O型乳液清洗剂组合物的长期保存等中的稳定性的改善。作为紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、受阻胺系等紫外线吸收剂。
进一步，作为抗氧化剂，例如可以举出酚系、胺系、硫系、磷系等的抗氧化剂，特别优选添加酚系抗氧化剂100～1000ppm。
本发明的W/O型乳液清洗剂组合物可以如下制造：将上述烃系溶剂(A)、脂肪酸烷醇酰胺(B)、化合物和/或混合物(C)以规定量计量，并混合后，添加水(D)，从而可以制造。对于除水(D)以外的成分的混合顺序、混合方法没有任何制限，通过将规定的比率的各成分混合，从而可以制造本发明的W/O型乳液清洗剂组合物的油相成分。混合其他成分后仅添加水(D)，从而可以生成W/O型乳液。需要说明的是，除水(D)以外的成分的混合优选以实质上成为均匀的方式进行，这样的均匀化例如通过搅拌而进行。另外，为了更适当地进行W/O型乳液的生成，优选在添加水(D)后，施加搅拌、超声波照射等物理力。
另外，作为本发明的使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法的一方式，可以如下进行：使被清洗物浸渍于本发明的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗后，使被清洗物浸渍于烃系溶剂(A)，对附着于被清洗物的W/O型乳液清洗剂组合物进行漂洗，从而可以进行。通过使被清洗物浸渍于本发明的W/O型乳液清洗剂组合物中，从而能清洗附着于被清洗物的、极性低的污物和极性高的污物、由于加工时的热而经改性并固着于被清洗物表面的污物和经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了被清洗物表面的微粒。认为这是由于，通过本发明的W/O型乳液清洗剂组合物，极性低的污物溶解于成分中的烃系溶剂(A)、极性高的污物溶解于水(D)，污物溶解而被清洗，颗粒等利用作为表面活性剂发挥功能的脂肪酸烷醇酰胺(B)、化合物和/或混合物(C)、以及水(D)的分散力而被去除，从而可以清洗污物。
被清洗物浸渍于本发明的W/O型乳液清洗剂组合物中时，为了提高清洗效果，优选组合搅拌、揺动、超声波照射、喷射或鼓泡等。超声波的情况下，其照射条件例如优选振荡频率20～100kHz、振荡功率0.1～200W/L。通过超声波照射而改善污物从被清洗物表面溶解的速度和微粒的分散力，并且也可以分离对W/O型乳液清洗剂组合物为不溶性的污物、与气泡一起上升，从而去除。
清洗时间优选15秒～30分钟、特别优选30秒～15分钟。低于上述范围时，清洗不充分，且无法充分去除所附着的污物，另一方面，超过上述范围时，清洗效果虽然达到最大限度，但有仅浪费时间的担心。清洗温度优选20～90℃。清洗温度低于上述范围时，清洗容易变得不充分，因此，通过在更高温下进行处理，从而可以使清洗效果明显上升，但考虑水的气化所导致的含量的急剧减少，优选在上述范围内进行清洗。
利用本发明的W/O型乳液清洗剂组合物清洗被清洗物后，出于去除W/O型乳液清洗剂组合物中所含有的除烃系溶剂(A)以外的成分的目的，利用烃系溶剂(A)进行漂洗工序时，漂洗工序中使用的烃系溶剂(A)优选与本发明的W/O型乳液清洗剂组合物中使用的烃系溶剂(A)相同或为更低沸点。另外，漂洗工序可以进行1次，或进行2次以上。
本发明的清洗方法的漂洗工序中，为了提高漂洗效果，优选组合搅拌、揺动、超声波照射、喷射或鼓泡等。超声波的情况下，其照射条件例如优选振荡频率20～100kHz、振荡功率0.1～200W/L。通过超声波照射而改善W/O型乳液清洗剂组合物中的各成分和带出的污垢成分从被清洗物表面的溶解/分散力，并且也可以容易使W/O型乳液清洗剂组合物的各成分和带出的污垢成分溶解/分散、与气泡一起上升，从而从具有袋孔那样的仅凭借浸渍难以清洗的形状的部分去除。
另外，作为本发明的使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法的另一方式，可以如下进行：使被清洗物浸渍于本发明的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗后，使被清洗物浸渍于包含与本发明的W/O型乳液清洗剂组合物同样的成分、且水含量为1.0质量％以下的清洗剂组合物(E)，并置换W/O型乳液清洗剂，使被清洗物浸渍于上述烃系溶剂(A)，对附着于被清洗物的W/O型乳液清洗剂组合物(E)进行漂洗，从而可以进行。本发明的W/O型乳液清洗剂组合物中的水的含量多的情况下(例如水(D)的含量为35质量％以上)，仅凭借浸渍于烃系溶剂，有乳液清洗剂中的水颗粒无法被充分清洗去除的担心，但通过使被清洗物浸渍于水含量少、且保持乳液生成能力的W/O型乳液清洗剂组合物(E)，从而附着于被清洗物的水颗粒被充分去除，通过对烃系溶剂(A)的浸渍，附着于被清洗物的W/O型乳液清洗剂组合物(E)中所含有的除烃系溶剂以外的成分能被充分清洗去除。
置换工序中使用的清洗剂组合物(E)包含：烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；和，选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
(式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基)，
以55.0～99.2质量％的比率包含烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率包含脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率包含化合物或混合物(C)，且水(D)的含量为1质量％以下。清洗剂组合物(E)在被清洗物的清洗中使用的W/O型乳液清洗剂组合物的除水(D)以外的成分的组成比相同、且水(D)的含量为1质量％以下的基础上，只要水(D)的含量为1质量％以下即可，除水(D)以外的成分的组成比也可以不同。
本发明的清洗方法的置换工序中，为了提高被清洗物浸渍于清洗剂组合物(E)中时的清洗效果，优选组合搅拌、揺动、超声波照射、喷射或鼓泡等。超声波的情况下，其照射条件例如优选振荡频率20～100kHz、振荡功率0.1～200W/L。通过超声波照射而改善W/O型乳液清洗剂组合物中的水颗粒从被清洗物表面的分散力，并且也可以使水颗粒分散于清洗剂组合物(E)、与气泡一起上升，从具有袋孔那样的仅凭借浸渍难以清洗的形状的部分去除。
实施例
以下，根据实施例和比较例对本发明具体进行说明，但本发明不限定于下述的实施例。
将作为实施例1～15、比较例1～3制备的清洗剂组合物的组成示于表1、表2。
＜清洗性评价1＞
清洗性评价1中，使以水溶性加工油(A1种2号)加工后的铝合金制工件(被清洗物)浸渍于表1、表2所示的实施例1～15和比较例1～3的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗10分钟。使清洗后的被清洗物浸渍于正癸烷，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下进行10分钟漂洗清洗后，在80℃下干燥30分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价2＞
清洗性评价2中，使以水溶性加工油(A1种2号)加工后的铝合金制工件(被清洗物)浸渍于表1、表2所示的实施例1～15和比较例1～3的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗10分钟。使清洗后的被清洗物浸渍于实施例1的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下进行10分钟置换清洗。使清洗后的被清洗物浸渍于正癸烷，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下进行1分钟漂洗清洗后，在80℃下干燥30分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价3＞
清洗性评价3中，将清洗性评价2的第2次清洗中使用的清洗剂组合物(实施例1的清洗组合物)变更为比较例1的清洗剂组合物(相当于清洗剂组合物(E))，除此之外，与清洗性评价2同样地进行清洗试验，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价4＞
清洗性评价4中，使轴承浸渍于水溶性加工油(A1种1号)的5质量％水溶液或水溶性加工油(A3种1号)的2.5质量％水溶液，作为模拟工件，除此之外，与清洗性评价1同样地进行清洗试验，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价5＞
清洗性评价5中，使轴承浸渍于水溶性加工油(A1种1号)的5质量％水溶液或水溶性加工油(A3种1号)的2.5质量％水溶液，作为模拟工件，除此之外，与清洗性评价3同样地进行清洗试验，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价6＞
清洗性评价6中，使轴承浸渍于水不溶性加工油，作为模拟工件，除此之外，与清洗性评价1同样地进行清洗试验，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
＜清洗性评价7＞
清洗性评价7中，使轴承浸渍于水不溶性加工油，作为模拟工件，除此之外，与清洗性评价3同样地进行清洗试验，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、稍有清洗残渣记作△、有清洗残渣记作×，将结果示于表1、表2。
[表1]
[表2]
如表1、表2所示那样，确认了实施例1～15的W/O型乳液清洗剂组合物能清洗并去除极性低的污物和极性高的污物或由于加工时的热而经改性并固着于表面的污物、经化学键合的污物、或者由于加工时的机械力而刺穿了表面的微粒。
接着，对附着有含有钙和镁的水不溶性切削油、含有钙的水不溶性压力机油或含有锂和钼的油脂的部件的清洗性评价进行说明。以往，各种工业领域中使用的水不溶性切削油、水不溶性压力机油中包含氯系极压剂，但近年来，非氯系的极压剂的需求提高，对硫系极压剂的替代推进。而且，使用硫系极压剂的水不溶性切削油、水不溶性压力机油含有钙等以提高硫系极压剂的性能。另外，各种工业领域中使用的油脂中，含有作为增稠剂的锂、作为固体润滑剂的钼。如此附着有含有钙和镁的水不溶性切削油、含有钙的水不溶性压力机油或含有锂和钼的油脂的部件的清洗中，钙等的金属盐残留于清洗后的部件的表面时，热处理等后续工序中有产生不良情况的担心。
本发明人等如表3所示，使用作为实施例16、17和比较例4～7制备的清洗剂组合物，实施了附着有含有钙和镁的水不溶性切削油、含有钙的水不溶性压力机油或含有锂和钼的油脂的部件的清洗试验并进行清洗性评价。
需要说明的是，实施例16、17和比较例4、5的清洗剂组合物与表1、表2所示的实施例3、11和比较例1、3的清洗剂组合物为相同组成。另外，比较例7的清洗剂组合物中所含有的、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯不属于本发明的上述烃系溶剂(A)、脂肪酸烷醇酰胺(B)、化合物和/或混合物(C)中的任意者。
＜清洗性评价8＞
清洗性评价8中，使以含有钙和镁的水不溶性切削油加工后的铝制部件(被清洗物)浸渍于表3所示的实施例16和比较例4、5的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗1分钟。使清洗后的被清洗物在80℃下干燥60分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无清洗残渣记作○、有清洗残渣记作×，将结果示于表3。
＜清洗性评价9＞
清洗性评价9中，使附着有含有钙的水不溶性压力机油的不锈钢制的平板(被清洗物)浸渍于表3所示的实施例17和比较例5～7的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗1分钟。使清洗后的被清洗物在80℃下干燥60分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物的表面进行分析。清洗性的评价如下：将无钙残留记作○、有钙残留记作×，将结果示于表3。
＜清洗性评价10＞
清洗性评价10中，使附着有含有锂和钼的油脂的铝制的平板(被清洗物)浸渍于表3所示的实施例17和比较例5、7的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗30秒。使清洗后的被清洗物在80℃下干燥60分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物的表面进行目视观察。清洗性的评价如下：将无金属盐残留记作○、有金属盐残留记作×，将结果示于表3。
＜清洗性评价11＞
清洗性评价11中，使袋孔中固着有含有钙的水不溶性压力机油的铬钼钢材(被清洗物)浸渍于表3所示的实施例17和比较例6、7的清洗剂组合物中，用超声波清洗器(商品名：W-113(本多电子株式会社制))，在28kHz、室温下清洗1分钟。使清洗后的被清洗物在80℃下干燥60分钟。将被清洗物干燥后，对被清洗物的袋孔的表面进行分析。清洗性的评价如下：将无钙残留记作○、有钙残留记作×，将结果示于表3。
[表3]
如表3所示那样，确认了实施例16、17的W/O型乳液清洗剂组合物能清洗并去除含有钙和镁的水不溶性切削油、含有钙的水不溶性压力机油和含有锂和钼的油脂的污物，能抑制金属盐残留于被清洗物的表面。
产业上的可利用性
本发明的W/O型乳液清洗剂组合物能适合用于汽车、机械、精密仪器、电气、电子、光学等各种工业领域中处理的部件的清洗。

Claims (5)

1.一种W/O型乳液清洗剂组合物，其特征在于，包含：
烃系溶剂(A)；
脂肪酸烷醇酰胺(B)；
选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基；和，
水(D)，
以30.0～98.7质量％的比率含有所述烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率含有所述脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率含有所述化合物或混合物(C)、以0.5～45.0质量％的比率含有所述水(D)，
所述烃系溶剂(A)与所述脂肪酸烷醇酰胺(B)与所述化合物和/或混合物(C)的总计含量大于所述水(D)的含量，
所述烃系溶剂(A)的含量与所述水(D)的含量之比((A)/(D))为0.9以上。
2.根据权利要求1所述的W/O型乳液清洗剂组合物，其特征在于，所述烃系溶剂(A)是碳数为5～17的正链烷烃系溶剂或碳数为5～20的异链烷烃系溶剂。
3.一种使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法，其特征在于，具备如下工序：
清洗工序，使被清洗物浸渍于权利要求1或2所述的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗；和，
漂洗工序，所述清洗工序后，使所述被清洗物浸渍于所述烃系溶剂(A)。
4.一种使用W/O型乳液清洗剂组合物的清洗方法，其特征在于，具备如下工序：
清洗工序，使被清洗物浸渍于权利要求1或2所述的W/O型乳液清洗剂组合物并清洗；
所述清洗工序后，使所述被清洗物浸渍于清洗剂组合物(E)，并置换W/O型乳液清洗剂的工序，所述清洗剂组合物(E)包含：
烃系溶剂(A)；脂肪酸烷醇酰胺(B)；和，选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基，
以55.0～99.2质量％的比率包含所述烃系溶剂(A)、以0.2～12.0质量％的比率包含所述脂肪酸烷醇酰胺(B)、以0.6～32.0质量％的比率包含所述化合物或混合物(C)，且水(D)的含量为1.0质量％以下；和，
漂洗工序，使所述被清洗物浸渍于所述烃系溶剂(A)。
5.一种W/O型乳液清洗剂组合物的制造方法，其特征在于，将烃系溶剂(A)30.0～98.7质量％、
脂肪酸烷醇酰胺(B)0.2～12.0质量％、和
选自由下述通式(1)所示的N-烷基丙二胺脂肪酸盐(C-1)和碳数7～22的脂肪酸与碳数7～22的胺的混合物(C-2)组成的组中的至少1种化合物和/或混合物(C)0.6～32.0质量％，
R1-NH(CH2)3NH2·2R2-COOH···(1)
式(1)中，R1和R2为碳数7～22的烷基
混合后，
添加所述水(D)0.5～45.0质量％，使得所述烃系溶剂(A)与所述脂肪酸烷醇酰胺(B)与所述化合物和/或混合物(C)的总计含量大于水(D)的含量，且
所述烃系溶剂(A)的含量与所述水(D)的含量之比((A)/(D))成为0.9以上，从而制造。
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