WO2014148468A1 - 固形描画材 - Google Patents

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WO2014148468A1
WO2014148468A1 PCT/JP2014/057271 JP2014057271W WO2014148468A1 WO 2014148468 A1 WO2014148468 A1 WO 2014148468A1 JP 2014057271 W JP2014057271 W JP 2014057271W WO 2014148468 A1 WO2014148468 A1 WO 2014148468A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
melting point
solid drawing
drawing material
pigment
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/057271
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
達哉 村田
勝徳 北澤
正昭 松本
清水 修
藤沢 清志
Original Assignee
三菱鉛筆株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2015506792A priority Critical patent/JP6401147B2/ja
Publication of WO2014148468A1 publication Critical patent/WO2014148468A1/ja

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • B43K19/16Making non-propelling pencils
    • B43K19/18Making pencil writing-cores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D13/00Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions

Definitions

  • the present invention relates to a solid drawing material formed by solidifying wax, an extender, and a pigment.
  • Patent Document 1 listed below includes 20 to 40% resin such as ethylene vinyl acetate copolymer, polyethylene (PE), and polypropylene (PP), 20 to 40% wax such as paraffin and hardened wax, pigment and extender.
  • resin such as ethylene vinyl acetate copolymer, polyethylene (PE), and polypropylene (PP)
  • wax such as paraffin and hardened wax, pigment and extender.
  • a writable molding composition made of (talc, calcium carbonate, clays) is disclosed, and it is said that it is sufficient in strength even if molded into a complicated shape.
  • Patent Document 2 discloses a solid drawing material comprising at least a pigment and an ethylene vinyl acetate copolymer wax, and the concentration is high even when drawn on a smooth paper surface such as art paper or coated paper.
  • Patent Document 3 discloses a solid correction composition containing two types of waxes having different melting points, a film-forming polymer curing agent (such as ethylene vinyl acetate polymer) having a melting point of 65 to 120 ° C., and an opaque pigment (titanium dioxide). It is disclosed to be easily deposited and bonded to the paper surface.
  • the drawn line obtained by writing with a solid drawing material is dark, and there is a problem of fixing to the writing surface.
  • this invention makes it a subject to provide what can remove the coating film adhering to a writing surface by this solid drawing material itself.
  • a solid drawing material that has high concealability, can be coated on a paper surface or a coated paper surface as a writing surface like a correction tape, and can be written with another writing tool over a coating line.
  • the present invention is a solid drawing material containing a wax, a coloring material, and a concealing pigment, Further, it is characterized by comprising a tackifier and 5 to 80% by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer having a melting point of 60 to 90 ° C. as a base material.
  • wax refers to a component generally classified as a wax among the constituents of a solid drawing agent.
  • the wax as a component of the solid drawing material contributes to shape retention when not in use, but quickly disintegrates when force is applied to impart lubricity during writing. Further, it is compatible with a tackifier that will be described later and imparts fixability to the writing surface.
  • This wax preferably has a melting point of about 45 to 100 ° C. and a low melting temperature.
  • paraffin wax preferably 50% by weight or less.
  • microcrystalline wax preferably, microcrystalline wax, urushi wax, beeswax, molasses, montan wax, hydrogenated castor oil, hardened palm oil, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester and the like
  • the blending amount is preferably 50% by weight or less.
  • the “extension material” in the present invention is a component that contributes to improving the strength and writing performance of a solid writing instrument. Moreover, the auxiliary
  • the “coloring material” in the present invention at least one of general organic pigments and inorganic pigments can be used. For example, as the organic pigment, all common ones such as azo organic pigments and cyanine organic pigments can be used. Moreover, as an inorganic pigment, all general things, such as a petal, ultramarine blue, and bitumen, can be used.
  • a “concealing pigment” can be used as the “coloring material” in the present invention.
  • the “concealing pigment” in the present invention is a component that contributes to concealing the foundation by the coating film obtained from the solid drawing material.
  • titanium dioxide can be used as a concealing pigment in the present invention.
  • any conventionally known titanium dioxide can be used regardless of rutile or atanase.
  • the blending amount is desirably 10 to 50% by weight of the whole.
  • Examples of other concealing pigments include zinc oxide, carbon black, white resin particles, and colored resin particles. Titanium dioxide is most preferable from the viewpoint of concealing power and the like.
  • “hiding white pigment” can be used as the “hiding pigment” in the present invention.
  • the “concealing white pigment” in the present invention is a component that contributes to concealing the base in white by the coating film obtained from the solid drawing material.
  • titanium dioxide can be used as the concealing white pigment in the present invention.
  • any conventionally known titanium dioxide can be used regardless of rutile or atanase.
  • this concealable white pigment it shall further contain at least one of an organic pigment and an inorganic pigment.
  • the amount of the concealing white pigment is desirably 10 to 50% by weight based on the organic pigment or inorganic pigment.
  • the hiding pigment examples include zinc oxide and white resin particles, but titanium dioxide is most preferred from the viewpoint of hiding power.
  • the “organic pigment” in the present invention all common ones such as azo organic pigments and cyanine organic pigments can be used.
  • the “inorganic pigment” in the present invention all common ones such as petals, ultramarine blue, and bitumen can be used.
  • a “concealing black pigment” can be used as the “concealing pigment” in the present invention.
  • the “hiding black pigment” in the present invention is a component that contributes to the coating film obtained from the solid drawing material concealing and coloring with a black background.
  • carbon black, graphite, and iron black can be used as the concealing black pigment in the present invention.
  • the blending amount is desirably 10 to 50% by weight of the whole.
  • a fluorescent pigment can be used as the color material.
  • Epochara manufactured by Nippon Shokubai, average particle size of 2 to 3 ⁇ m
  • NKW-2100E series manufactured by Nippon Fluorescent Co., Ltd., average particle size of 0.4 ⁇ m
  • NKW The -6200E series manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd., average particle size 0.4 ⁇ m
  • the “tackiness imparting agent” in the present invention is used for the purpose of improving the fixability of a drawn line by a solid drawing material to a writing surface.
  • the “ethylene vinyl acetate copolymer” in the present invention forms the base material of the solid writing instrument of the present invention. When not in use, it gives flexibility to the solid writing instrument as a base material and contributes to shape retention. Further, at the time of writing, it contributes to the concealability by being worn like a coating film by the frictional heat with the writing surface and being fixed to the writing surface. In addition, this component contributes to the so-called “self-erasability”, which is finely crushed and removed by rubbing the film with the solid writing instrument itself. In order to exhibit these properties, the ethylene vinyl acetate copolymer having a melting point of 60 to 90 ° C. is used.
  • the melt flow rate defined in JIS K7210: 1999 for the ethylene vinyl acetate copolymer is preferably 400 to 800 g / 10 min.
  • the ethylene vinyl acetate copolymer is preferably a polymer obtained by polymerizing a vinyl acetate monomer at a ratio of 10% by weight or more.
  • the tackifier comprises a terpene resin, a modified terpene resin, a maleic acid resin derivative, a coumarone / indene resin, a coumarone / indene resin derivative, a styrene resin, an isoprene resin, a pine resin, a rosin ester, and a petroleum resin. It is desirable to be one or a mixture of two or more selected from the group.
  • oil having a melting point of 45 ° C. or lower preferably 30 ° C. or lower
  • a lubricating component can be used in a small amount, specifically less than 5 wt% (preferably 3 wt% or lower).
  • “0 wt%” is not included in the numerical range of “3 wt% or less” when such a lubricating component is used.
  • examples of such oil include jojoba oil, liquid paraffin, squalane, squalene, and liquid paraffin.
  • the present invention provides a solid drawing material that can remove the coating film adhered to the writing surface by adjusting the force at the time of rubbing. Is possible. Furthermore, when using concealable pigments as coloring materials, the concealability is high, and the paper surface and coated paper surface of the writing surface can be covered like a correction tape, and written on the coating line with another writing instrument. It is possible to provide a solid drawing material that can be used. In addition, since it does not contain volatile components as components, it is not necessary to wind the paper around, store it in a holder, or attach a cap. I won't follow you. Furthermore, it is supposed to have sufficient strength for writing in a bare core state without providing a reinforcing means such as a holder.
  • EVA is an abbreviation for “ethylene vinyl acetate copolymer”.
  • the unit of the numerical value described as “melt flow rate” is “g / 10 min”.
  • Example 1 Composition and Production Method of Examples and Comparative Examples (1-1-1)
  • the above blended composition is heated and mixed and dispersed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified.
  • a white solid drawing material 10 was obtained.
  • Example 2 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (terpene phenol resin (melting point 80 ° C., trade name: YS Polystar T80, Yasuhara Chemical)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Substrate (EVA (melting point: 73 ° C., melt flow rate: 800, trade name: EV577, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 5% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 5% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 15% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 Except that the blending amount of the base material EVA (EV210) is 10% by weight, the extender (talc) is blended by 20% by weight, and the concealable pigment (titanium dioxide) is blended by 30% by weight. In the same manner as in Example 1, a white solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • EVA base material
  • talc extender
  • talc concealable pigment
  • Example 1 Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 30% by weight of polyethylene (melting point: 115 ° C., melt flow rate: 2, trade name: Novatec LF448K, Nippon Polyethylene) was used instead of EVA (EV210) as the base material.
  • EVA EVA
  • Example 1 Comparative Example 2 Example 1 except that 30% by weight of EVA (melting point: 40 ° C., melt flow rate: 65, trade name: EV40LX, Mitsui / DuPont Polychemical) was used instead of EVA (EV210) as the base material. Thus, a white solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • EVA melting point: 40 ° C., melt flow rate: 65, trade name: EV40LX, Mitsui / DuPont Polychemical
  • (1-2-2) Concealment A commercially available copy paper with the characters “Mitsubishi Pencil” printed in multiple colors is prepared and concealed from above the characters using the solid drawing materials according to each of the above examples and comparative examples. Then, the situation at that time was scored in 5 stages from 1 to 5. The scoring criteria were as follows. 5: The background color and characters are completely hidden and cannot be seen. 4: The background color and characters are almost concealed and cannot be seen without care. 3: The background color and characters appear faint. 2: The background color and characters are clearly visible. 1: The color and characters of the groundwork are almost visible (however, when the evaluation of (1-2-1) was 1 or 2, this evaluation was used).
  • the scribing line and the state of the paint film were scored on a scale of 1 to 5 points. The scoring criteria were as follows. 5: The drawn lines are not cut or peeled off, and the overwritten characters are clearly visible. 4: Although the drawn line may be scraped or peeled off, the overwritten character can be seen. 3: There is a part where the drawn line is scraped or peeled off, and the overwritten character is difficult to see. 2: The drawn line is easily cut off or peeled off, and overwriting is difficult. 1: The drawn line is shaved or peeled off and cannot be overwritten (however, when the evaluation in (1-2-2) was 1 or 2, this evaluation was used).
  • the solid drawing materials according to Examples 1 to 5 of the present invention showed generally good results in any of the evaluation methods, and the overall evaluation was also good as A or B. In other words, it is highly concealable, and can be coated on the paper surface or coated paper surface as a correction tape like a correction tape, and can be written with other writing tools over the coating line, and further attached to the writing surface. It was a solid drawing material which can remove a coating film by this solid drawing material itself.
  • each of the comparative examples outside the scope of the present invention was not good in overall evaluation as C or D.
  • the test results of Comparative Examples 1, 4, 5 and 7 were particularly inferior in writability on copy paper, and therefore inferior in evaluation of self-erasability.
  • the evaluation of the overwrite performance was extremely bad, and in Comparative Examples 3 and 4, the writing property on the coated paper was inferior.
  • Comparative Example 1 contains polyethylene instead of EVA, the coating film cannot be adhered to the surface of the copy paper or the surface of the coated paper, and naturally it cannot be used for concealment. It was estimated that.
  • the blended EVA has a low melting point of 40 ° C., and although there is a force to adhere the coating film to the paper surface as it is to form a coating film, the power to maintain the coating film (overwriting property) is high. It was weak and the fracture strength was estimated to be extremely low.
  • Comparative Example 3 the melting point of the blended EVA was as high as 92 ° C., and the force for adhering to and sticking to the non-absorbing surface to form a coating film was weak, so that the concealing power was estimated to be low.
  • Comparative Example 4 the blending amount of EVA was excessively 85% by weight, and the cohesive force of the solid drawing material itself was superior. Therefore, it was presumed that the coating film could not be formed by adhering to the paper surface.
  • Comparative Example 5 since neither the tackifier or the wax is blended, the adhesive force to the paper surface cannot be exhibited, and the solid drawing material itself cannot collapse and be used for drawing. It was speculated that could not be formed.
  • Comparative Example 6 since no wax was blended, the solid drawing material itself collapsed and could not be used for drawing, so it was presumed that the coating film could not be formed. Since the comparative example 7 was not mix
  • Tackifier ester gum (melting point: 82 ° C.)
  • Oil liquid paraffin
  • FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm, the above blended composition is heated and mixed and dispersed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified. A pink solid drawing material 10 was obtained.
  • Example 7 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Carbon black (trade name: MA100, Mitsubishi Chemical): 20% by weight Tackifier (terpene phenol resin (melting point 80 ° C., trade name: YS Polystar T80, Yasuhara Chemical)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A black solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 6.
  • Example 8 Substrate (EVA (melting point: 73 ° C., melt flow rate: 800, trade name: EV577, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Carbon black (trade name: MA100, Mitsubishi Chemical): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A black solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 6.
  • Example 9 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 5% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 5% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Carbon black (trade name: MA100, Mitsubishi Chemical): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 15% by weight A black solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 6.
  • Example 10 Except that the amount of the base material EVA (EV210) is 10% by weight, the amount of the extender (talc) is 20% by weight, and the amount of the concealable pigment (titanium dioxide) is 25% by weight. In the same manner as in Example 6, a pink solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • EVA base material
  • talc extender
  • talc concealable pigment
  • the solid drawing materials according to Examples 6 to 10 of the present invention showed good results in any of the evaluation methods, and the overall evaluation was also good as A or B.
  • it is highly concealable, and can be coated on the paper surface or coated paper surface as a correction tape like a correction tape, and can be written with other writing tools over the coating line, and further attached to the writing surface.
  • It was a solid drawing material which can remove a coating film by this solid drawing material itself.
  • bleed was observed only in Example 9 in which the content of oil (liquid paraffin) was higher than the others.
  • each of the comparative examples outside the scope of the present invention was not good in overall evaluation as C or D.
  • the test results of Comparative Examples 8 and 11 were particularly inferior in writability on copy paper .2, and therefore in the evaluation of self-erasability.
  • Comparative Example 9 the evaluation of overwriting performance was extremely bad.
  • Comparative Example 8 is blended with polyethylene instead of EVA, the coating film cannot be adhered to the surface of the copy paper or the surface of the coated paper, and naturally it cannot be used for concealment. It was estimated that.
  • the blended EVA has a low melting point of 40 ° C., and although there is a force to adhere the coating film to the paper surface as it is to form a coating film, it has the ability to maintain the coating film (overwriting property). It was weak and the fracture strength was estimated to be extremely low.
  • the melting point of the blended EVA was as high as 92 ° C., and the force for adhering on the non-absorbing surface to form a coating film was weak, so that the hiding power was estimated to be low.
  • Comparative Example 11 it was presumed that the blending amount of EVA was excessive as 85% by weight and the cohesive force of the solid drawing material itself was superior, so that it was unable to adhere to the paper surface and form a coating film.
  • Comparative Example 12 since no tackifier was blended, it was presumed that the coating film could not be formed because the adhesive force to the paper surface could not be exhibited.
  • Comparative Example 13 since no wax was blended, the solid drawing material itself collapsed and could not be used for drawing, so it was presumed that the coating film could not be formed.
  • the above blended composition is heated and mixed and dispersed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified.
  • a white solid drawing material 10 was obtained.
  • Example 12 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 8% by weight Wax (paraffin wax (melting point: 58 ° C.), trade name: 135F, Japanese wax): 15% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (terpene phenol resin (melting point 80 ° C., trade name: YS Polystar T100, Yasuhara Chemical)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 2% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 11.
  • Example 13 Substrate (EVA (melting point: 73 ° C., melt flow rate: 800, trade name: EV577, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (beeswax (melting point 63 ° C.)): 15% by weight Wax (paraffin wax (melting point: 66 ° C.), trade name: 155F, Japanese wax): 8% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 2% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 11.
  • Wax beeswax (melting point 63 ° C.)
  • Wax paraffin wax (melting point: 66 ° C.)
  • Example 14 Except that the blending amount of the base material EVA (EV210) is 10% by weight, the extender (talc) is blended by 20% by weight, and the concealable pigment (titanium dioxide) is blended by 30% by weight. In the same manner as in Example 1, a white solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • EVA base material
  • talc extender
  • talc concealable pigment
  • Example 15 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 5% by weight Wax (paraffin wax (melting point: 66 ° C.), trade name: 155F, Japanese wax): 5% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 15% by weight A white solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 11.
  • Example 16 Base material (EVA (melting point 79 ° C., melt flow rate: 2,500, trade name: Ultrasen # 685, Tosoh): 5% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 20% by weight Wax (paraffin wax 135F, Nippon Seiki (melting point: 58 ° C.)): 20% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Concealment pigment (titanium dioxide): 20% by weight Tackifier (terpene phenol resin, YS Polystar T80, Yasuhara Chemical (melting point 80 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 10% by weight As shown in FIG.
  • the above blended composition is heated and mixed and dispersed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified.
  • a white solid drawing material 10 was obtained.
  • Example 15 As in Example 11, except that 30% by weight of EVA (melting point: 40 ° C., melt flow rate: 65, trade name: EV40LX, Mitsui / DuPont Polychemical) was used instead of EVA (EV210) as the base material. Thus, a white solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • the solid drawing materials according to Examples 11 to 16 of the present invention showed good results in any of the evaluation methods, and the overall evaluation was also good as A or B. That is, it has high concealability, can coat the PET film surface, the glass surface and the SUS surface as a writing surface, and can draw on the SUS surface as high as 250 ° C. It was a solid drawing material that was not removed by rubbing with fingers. Moreover, it is excellent also in break strength, and it can be put into practical use without providing a protective layer on the surface of the rod-shaped body for strengthening. Moreover, since it is not necessary to provide a protective layer, it is possible to obtain a solid drawing material that can be used immediately in a work place that does not require an operation of removing the protective layer. However, bleeding was observed only in Example 15 in which the content of oil (liquid paraffin) was higher than the others.
  • Comparative Example 14 is blended with polyethylene instead of EVA, the coating cannot be adhered to the surfaces of PET, glass and SUS, and naturally it cannot be used for concealment. It was done.
  • the melting point of the blended EVA is as low as 40 ° C., and although the coating film is adhered to the surface of PET and glass as it is and has the power to form a coating film, it is applied to a slightly rough SUS surface. It was inferred that the writing property was inferior and the breaking strength was extremely low.
  • Comparative Example 16 the melting point of the blended EVA was as high as 92 ° C., and the force to cause adhesion on the non-absorbing surface to form a coating film was weak, so that the fixing force was estimated to be low.
  • Comparative Example 17 the amount of EVA is excessively high at 85% by weight, the cohesive strength of the solid drawing material itself is superior, and since no oil is blended, it adheres to the surface of PET, glass and SUS. It was presumed that a film could not be formed.
  • Comparative Example 18 because no tackifier was blended and no oil was blended, the adhesive strength to the surfaces of PET, glass and SUS could not be exhibited, and the solid drawing material itself collapsed. It was presumed that the coating film could not be formed because it could not be used for drawing.
  • Comparative Example 19 since the wax was not blended, the solid drawing material itself collapsed and could not be used for drawing, so it was presumed that the coating film could not be formed.
  • Example 17 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Pigment (fluorescent peach pigment, NKW4807E, Nippon Fluorescent): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight As shown in FIG.
  • the above blended composition is heated and mixed and dispersed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified.
  • a fluorescent pink solid drawing material 10 was obtained.
  • Example 18 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Pigment (fluorescent green pigment, NKW3902, Nippon Fluorescent): 20% by weight Tackifier (terpene phenol resin (melting point 80 ° C., trade name: YS Polystar T80, Yasuhara Chemical)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A fluorescent green solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 17.
  • Example 19 Substrate (EVA (melting point: 73 ° C., melt flow rate: 800, trade name: EV577, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 10% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 10% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Pigment (fluorescent peach pigment, NKW4807E, Nippon Fluorescent): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 5% by weight A fluorescent pink solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 17.
  • Example 20 Substrate (EVA (melting point: 62 ° C., melt flow rate: 400, trade name: EV210, Mitsui / DuPont Polychemical): 30% by weight Wax (Urushiro (melting point 52 ° C.)): 5% by weight Wax (Caster wax (melting point 85 ° C.)): 5% by weight Constitutional material (talc): 10% by weight Pigment (fluorescent green pigment, NKW3902, Nippon Fluorescent): 20% by weight Tackifier (ester gum (melting point: 82 ° C.)): 15% by weight Oil (liquid paraffin): 15% by weight A fluorescent green solid drawing material 10 as shown in FIG. 1 having a diameter of 10.0 mm was obtained from the above blended composition in the same manner as in Example 17.
  • Example 21 The blending amount of the base material EVA (EV210) is 10% by weight, the blending amount of the extender (talc) is 20% by weight, and the blending amount of the pigment (fluorescent green pigment, NKW3902 and Nippon Fluorescent) is 30% by weight. Except for the above, a fluorescent green solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG.
  • Example 20 Comparative Example 20 As in Example 17, except that 30% by weight of polyethylene (melting point: 115 ° C., melt flow rate: 2, trade name: Novatec LF448K, Nippon Polyethylene) was used instead of EVA (EV210) as the base material.
  • EVA EVA
  • a fluorescent pink solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • Example 17 Comparative Example 21 Example 17 except that 30% by weight of EVA (melting point: 40 ° C., melt flow rate: 65, trade name: EV40LX, Mitsui / DuPont Polychemical) was used instead of EVA (EV210) as the base material. Thus, a fluorescent pink solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • EVA melting point: 40 ° C., melt flow rate: 65, trade name: EV40LX, Mitsui / DuPont Polychemical
  • Example 22 Comparative Example 22 The same as Example 17 except that 30% by weight of EVA (melting point: 92 ° C., melt flow rate: 12, product name: P1207, Mitsui / DuPont Polychemical) was used instead of EVA (EV210) as the base material. Thus, a fluorescent pink solid drawing material 10 having a diameter of 10.0 mm as shown in FIG. 1 was obtained.
  • the solid drawing materials according to Examples 17 to 21 of the present invention showed good results in all the evaluation methods, and the overall evaluation was also good as A or B. That is, it was a solid drawing material in which the paper surface or the coated paper surface as a writing surface can be coated like a fluorescent tape, and the coating film adhered to the writing surface can be removed by the solid drawing material itself. However, bleed was observed only in Example 20 in which the content of oil (liquid paraffin) was higher than the others.
  • Comparative Example 20 since polyethylene was blended in place of EVA, it was presumed that the coating film could not be adhered to the surface of the copy paper or the surface of the coated paper.
  • the melting point of the blended EVA is as low as 40 ° C., and although there is a force to adhere the coating film to the paper surface as it is to form a coating film, the power to maintain the coating film (overwriting property) is It was weak and the fracture strength was estimated to be extremely low.
  • the melting point of the blended EVA was as high as 92 ° C., and it was presumed that the force of adhering to the coated paper surface to form a coating film was weak.
  • Comparative Example 23 the blending amount of EVA was excessive at 85% by weight, and the cohesive force of the solid drawing material itself was superior. Therefore, it was presumed that the coating film could not be formed by adhering to the paper surface. In Comparative Example 24, since no tackifier was blended, it was presumed that the coating film could not be formed because the adhesive force to the paper surface could not be exhibited. In Comparative Example 25, since no wax was blended, the solid drawing material itself collapsed and could not be used for drawing, so it was presumed that the coating film could not be formed.
  • the present invention can be used as a solid drawing material such as a crayon or a crepa formed by solidifying a wax, an extender, and a pigment.

Abstract

 隠蔽性が高く、筆記面としての紙面やコート紙面を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができる固形描画材であって、さらに、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができるようなものを提供する。ワックスと、体質材と、色材とを含む固形描画材であって、さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点60~90℃であるエチレン酢酸ビニル共重合物5~80重量%とを含むことを特徴とする。

Description

固形描画材
 本発明は、ワックスと、体質材と、顔料とを固形に成形してなる固形描画材に関する。
 従来、クレヨンやクレパスのような固形描画材については種々のものが提供されてきた。
 たとえば、下記特許文献1には、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等の樹脂20~40%、パラフィン、硬化ロウ等のワックス類20~40%、顔料と体質材(タルク、炭酸カルシウム、粘土類)からなる書写可能な成形用組成物が開示されており、複雑な形に成形しても強度的に十分である、とされている。
 また、下記特許文献2には、顔料とエチレン酢酸ビニル共重合体ワックスとから少なくともなる固形描画材が開示されており、アート紙、コート紙などの平滑な紙面に描いても濃度が高い、とされている。
 さらに、下記特許文献3には、融点の異なるワックス2種類と65~120℃の融点のフィルム形成ポリマー硬化剤(エチレン酢酸ビニルポリマー等)と不透明顔料(二酸化チタン)とを含む固体修正組成物が開示されており、紙表面に容易に沈着かつ結合される、とされている。
特開昭48-35914号公報 特開平4-63880号公報 特表平5-501384号公報
 上記のいずれも、固形描画材で筆記して得られた描線が濃く、また、筆記面への定着性を問題としている。しかし、一旦筆記面へ筆記された描線が消去可能であるかどうか、また、どのような手段により消去できるかについては全く想定がされていない。
 そこで本発明は、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができるようなものを提供することを課題とする。さらに、隠蔽性が高く、筆記面としての紙面やコート紙面を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができる固形描画材を提供することを課題とする。
 上記課題に鑑み、本発明は、ワックスと、色材と、隠蔽性顔料とを含む固形描画材であって、
 さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点60~90℃であるエチレン酢酸ビニル共重合物5~80重量%とを含むことを特徴とする。
 本発明における「ワックス」とは、固形描画剤の構成成分のうち一般的にワックスとして分類されるものをいう。固形描画材の成分としてのワックスは、非使用時には形状保持に寄与するが、力が加えられると速やかに崩壊して筆記時の潤滑性を付与するものである。また、後述の粘着性付与材と相溶して筆記面への定着性を付与する。このワックスとしては、融点45~100℃程度で溶融温度が低いものが望ましい。具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ウルシロウ、ミツロウ、モクロウ、モンタンワックス、硬化ヒマシ油、パーム硬化油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が本発明におけるワックスとして使用可能である。また、その配合量は全体の50重量%以下が望ましい。
 本発明における「体質材」とは、固形筆記具の強度向上、筆記性向上に寄与する成分である。また、後述の隠蔽性顔料の補助的な作用も発揮する。具体的には、タルク、カオリン、マイカ、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカーなどが本発明における体質材として使用可能である。また、その配合量は全体の10~50重量%が望ましい。
 本発明における「色材」としては、一般的な有機顔料及び無機顔料の少なくとも一方を使用可能である。たとえば、有機顔料としては、アゾ系有機顔料、シアニン系有機顔料など、一般的なものはすべて使用可能である。また、無機顔料としては、弁柄、群青、紺青など、一般的なものはすべて使用可能である。
 また、本発明における「色材」としては「隠蔽性顔料」が使用可能である。本発明における「隠蔽性顔料」とは、この固形描画材により得られた塗膜が、下地を隠蔽することに寄与する成分である。具体的には、二酸化チタンが本発明における隠蔽性顔料として使用可能である。本発明における「二酸化チタン」としてはルチル、アタナーゼを問わず従来公知の二酸化チタンをすべて用いることができる。また、その配合量は全体の10~50重量%が望ましい。この他の隠蔽性顔料としては、酸化亜鉛、カーボンブラック、白色樹脂粒子、着色樹脂粒子等が挙げられるが、隠蔽力等の観点から、二酸化チタンが最も好ましい。
 さらに、本発明における「隠蔽性顔料」としては「隠蔽性白色顔料」が使用可能である。本発明における「隠蔽性白色顔料」とは、この固形描画材により得られた塗膜が、下地を白色で隠蔽することに寄与する成分である。具体的には、二酸化チタンが本発明における隠蔽性白色顔料として使用可能である。本発明における「二酸化チタン」としてはルチル、アタナーゼを問わず従来公知の二酸化チタンをすべて用いることができる。また、この隠蔽性白色顔料を使用する場合、さらに、有機顔料及び無機顔料の少なくとも一方をさらに含むこととする。隠蔽性白色顔料の配合量は、この有機顔料あるいは無機顔料を含めて全体の10~50重量%が望ましい。この他の隠蔽性顔料としては、酸化亜鉛、白色樹脂粒子等が挙げられるが、隠蔽力等の観点から、二酸化チタンが最も好ましい。なお、本発明における「有機顔料」としては、アゾ系有機顔料、シアニン系有機顔料など、一般的なものはすべて使用可能である。また、本発明における「無機顔料」としては、弁柄、群青、紺青など、一般的なものはすべて使用可能である。
 また、本発明における「隠蔽性顔料」としては「隠蔽性黒色顔料」が使用可能である。本発明における「隠蔽性黒色顔料」とは、この固形描画材により得られた塗膜が、下地を黒色で隠蔽かつ発色することに寄与する成分である。具体的には、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒が本発明における隠蔽性黒色顔料として使用可能である。また、その配合量は全体の10~50重量%が望ましい。
 また、前記の色材としては、蛍光顔料が使用可能である。この蛍光顔料としては一般的なものはすべて使用可能であるが、エポカラー(日本触媒製、平均粒子径2~3μm)、NKW-2100Eシリーズ(日本蛍光社製、平均粒子径0.4μm)、NKW-6200Eシリーズ(日本蛍光社製、平均粒子径0.4μm)のようなものが好適である。
 本発明における「粘着性付与剤」とは、固形描画材による描線の、筆記面への定着性を向上させる目的で用いられる。
 本発明における「エチレン酢酸ビニル共重合体」とは、本発明の固形筆記具の基材をなすものである。非使用時には基材として固形筆記具に柔軟性を与え形状保持に寄与する。また、筆記時には筆記面との摩擦熱により塗膜状に摩耗し筆記面に固着することにより、隠蔽性に寄与することとなる。また、この成分は、被膜をこの固形筆記具自身で擦過することで細かく破砕されて除去されてしまう、いわゆる「自己消去性」の発揮にも寄与するものである。これらの性質を発揮すべく、このエチレン酢酸ビニル共重合体の融点は60~90℃のものが使用される。
 なお、前記エチレン酢酸ビニル共重合体のJIS K7210:1999で定めるメルトフローレートは、400~800g/10minであることが望ましい。
 また、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルモノマーを10重量%以上の割合で重合させたものであることが望ましい。
 さらに、前記粘着性付与剤は、テルペン樹脂、テルペン樹脂変性物、マレイン酸樹脂誘導体、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン樹脂誘導体、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、松脂、ロジンエステル及び石油樹脂から成る群から選ばれる1つ又は2以上の混合物であることが望ましい。
 なお、その他の成分、たとえば潤滑成分として融点45℃以下(望ましくは30℃以下)のオイルも少量、具体的には5重量%未満(望ましくは3重量%以下)であれば使用可能である。もちろん、このような潤滑成分を使用する場合の「3重量%以下」との数値範囲には、「0重量%」は含まない。このようなオイルとしては、ホホバ油、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン等が挙げられる。
 本発明は、上記のように構成されているので、擦過時の力を調整することで筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができるようなものを提供することが可能となる。さらに、色材として隠蔽性顔料を使用するときには、隠蔽性が高く、筆記面としての紙面やコート紙面を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができる固形描画材を提供することが可能となる。
 また、成分として揮発成分を含まないため、外部に紙巻きをしたり、ホルダーに収容したり、また、キャップを装着したりすることが不要であり、裸芯のまま直接手指で保持してもベタついたりすることはない。さらに、特にホルダー等の補強手段を設けずとも、裸芯の状態で筆記するのに十分な強度を有することともなっている。
本発明の実施例及び比較例に係る固形描画材を斜視図で示す。
 以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載における「EVA」とは「エチレン酢酸ビニル共重合体」の略である。また、「メルトフローレート」として記載されている数値の単位は「g/10min」である。
 (1)実施例1~5
 (1-1)実施例及び比較例の組成及び製法
 (1-1-1)実施例1
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に2本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-2)実施例2
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT80、ヤスハラケミカル)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-3)実施例3
 基材(EVA(融点73℃、メルトフローレート:800、商品名:EV577、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-4)実施例4
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):5重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):5重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):15重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-5)実施例5
 基材であるEVA(EV210)の配合量を10重量%とし、体質材(タルク)の配合量を20重量%及び隠蔽性顔料(二酸化チタン)の配合量を30重量%とした外は、実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-6)比較例1
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のポリエチレン(融点115℃、メルトフローレート:2、商品名:ノバテックLF448K、日本ポリエチレン)を配合した外は、実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-7)比較例2
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点40℃、メルトフローレート:65、商品名:EV40LX、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-8)比較例3
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点92℃、メルトフローレート:12、商品名:P1207、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-9)比較例4
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):85重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):5重量%
 体質材(タルク):2重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):3重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):5重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-10)比較例5
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):50重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):30重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-11)比較例6
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):30重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-1-12)比較例7
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):15重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):30重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (1-2)評価方法
 上記実施例1~5及び比較例1~7の固形描画材について、筆記性(紙面)、筆記性(コート紙)、隠蔽性、自己消去性、上書き性、筆記性(PET)、筆記性(ガラス)、筆記性(SUS)、定着性(PET)、定着性(ガラス)、定着性(SUS)、耐熱筆記性(SUS)、折損強度φ10及びブリードについて評価、確認した。
 (1-2-1)筆記性(紙面)及び筆記性(コート紙)
 上記の各実施例及び比較例に係る固形描画材を、それぞれそのまま用いて黒い画用紙、黒いコート紙に描画し、その時の描線の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:描線が濃く、はっきりと見える。
 4:描線に乱れが見られるが、見苦しくない。
 3:描線は掠れており、見苦しい。
 2:描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
 1:描線はほとんど見えない、もしくは描けない。
(1-2-2)隠蔽性
 市販のコピー紙に文字「三菱鉛筆」を多色印刷したものを用意し、文字の上から上記の各実施例及び比較例に係る固形描画材を用いて隠蔽し、その時の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:下地の色や文字が完全に隠蔽され、見えない。
 4:下地の色や文字がほぼ隠蔽され、注意しないと見えない。
 3:下地の色や文字が薄く見える。
 2:下地の色や文字がはっきりと見える。
 1:下地の色や文字がほとんど見える(ただし、上記(1-2-1)の評価が1又は2であった場合はこの評価とした)。
 (1-2-3)自己消去性
 上記(1-2-1)で紙面に描いた描線を、それぞれ描画に用いた固形描画材で軽く擦り、その時の消去性を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:良く消えて全く跡が残らない。
 4:消えるが少し跡が残る。
 3:描線の形が消えずに残る。
 2:ほとんど消えない。
 1:全く消えない(ただし、上記(1-2-1)の評価が1又は2であった場合はこの評価とした)。
 (1-2-4)上書き性
 上記(1-2-2)で隠蔽した塗膜の上から三菱鉛筆製SX-150-05(インク色:黒、商品名:ジェットストリーム)で筆記し、その時の描線と塗膜の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:描線が削れたり剥がれたりせず、上書きした文字がはっきりと見える。
 4:描線が削れたり剥がれたりする場合があるが、上書きした文字は見える。
 3:描線が削れたり剥がれたりする部分があり、上書きした文字が見づらい。
 2:描線が削れたり、剥がれたりしやすく上書き筆記が難しい。
 1:描線が削れたり、剥がれたりして上書き筆記できない(ただし、上記(1-2-2)の評価が1又は2であった場合はこの評価とした)。
 (1-2-5)筆記性(PET)、筆記性(ガラス)及び筆記性(SUS)
 上記の各実施例及び比較例に係る固形描画材を、それぞれそのまま用いてPETフィルム上、ガラス板上及びSUS板上に描画し、その時の描線の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:描線が濃く、はっきりと見える。
 4:描線に乱れが見られるが、見苦しくない。
 3:描線は掠れており、見苦しい。
 2:描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
 1:描線はほとんど見えない、もしくは描けない。
 (1-2-6)定着性(PET)、定着性(ガラス)及び定着性(SUS)
 上記(1-2-5)で描いた描線を、それぞれ手指で軽く擦り、その時の描線の残り方を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:描線は全く消えない。
 4:ほとんど消えない。
 3:描線の形は消えずに残る。
 2:消えてしまうが少し跡が残る。
 1:完全に消えて跡が残らない(ただし、上記(1-2-5)の評価が1又は2であった場合はこの評価とした)。
 (1-2-7)耐熱筆記性(SUS)
 上記(1-2-5)の試験において筆記性(SUS)で使用したSUS板を250℃まで熱し、その上に描画し、その時の描線の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:描線が濃く、はっきりと見える。
 4:描線に乱れが見られるが、見苦しくない。
 3:描線は掠れており、見苦しい。
 2:描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
 1:描線はほとんど見えない、もしくは描けない。
 (1-2-8)折損強度(φ10)
 上記(1-2-1)の試験において紙面に描いた際に筆記圧の調整を行いながら描画した際の各実施例及び比較例に係る固形描画材の様子を観察し、その時の各固形描画材自身の様子を1~5点の5段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:力を入れて筆記しても折れない(70N以上)。
 4:通常の使用でほとんど折れない(60N以上70N未満)。
 3:通常の使用で折れる場合がある(50N以上60N未満)。
 2:通常の使用で折れやすい(40N以上50N未満)。
 1:通常の使用で頻繁に折れて、実用に適さない(40N未満)。
 (1-2-9)ブリード
 上記(1-2-1)で紙面に描いた描線を、気温25℃湿度65%の環境で1日放置し、描線の外側について油分による滲み(ブリード)の有無を観察し、その様子を1又は5点の2段階で採点した。採点基準は以下の通りとした。
 5:ブリードはなかった。
 1:ブリードがあった。
 (1-2-10)総合評価
 各実施例及び比較例について、上記各評価項目の得点の平均値をスコアとし、以下の基準で評価した。
 A:4点以上。
 B:3点以上4点未満。
 C:2点以上3点未満。
 D:2点未満。
 (1-3)評価結果
 実施例1~5及び比較例1~7についての評価結果は以下のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記の通り、本発明の実施例1~5に係る固形描画材は、いずれの評価方法も概ね良好な結果を示し、総合評価もA又はBと良好であった。すなわち、隠蔽性が高く、筆記面としての紙面やコート紙面を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができ、さらに、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができる固形描画材であった。
 これに対し、本発明の範囲外である各比較例はいずれも総合評価がC又はDと芳しくなかった。比較例1、4、5及び7の試験結果は、コピー紙への筆記性が特に劣るものであり、そのため自己消去性の評価においても、劣るものとなってしまった。また、いずれの比較例とも上書き性能の評価が極端に悪く、比較例3、4はコート紙への筆記性が劣るものであった。
 まず、比較例1はEVAの代わりにポリエチレンが配合されているので、コピー紙の紙面にもコート紙の表面にも塗膜を粘着させることができず、当然、隠蔽にも供することは不可能であると推測された。
 比較例2は、配合されているEVAの融点が40℃と低く、塗膜を、それなりに紙面に粘着させ塗膜を形成させる力はあるものの、その塗膜を維持する力(上書き性)が弱く、折損強度も極端に低いと推測された。
 比較例3は、逆に、配合されているEVAの融点が92℃と高く、非吸収面上に付着して粘着させ塗膜を形成させる力が弱く、そのため隠蔽力も低いと推測された。
 比較例4は、EVAの配合量が85重量%と過多であり、固形描画材自身の凝集力が勝るため、紙面等に粘着し塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例5は、粘着性付与剤とワックスとのいずれもが配合されていないため、紙面への粘着力を発揮できず、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例6は、ワックスが配合されていないため、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例7は、粘着性付与剤が配合されていないため、紙面への粘着力を発揮できないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 (2)実施例6~10
 (2-1)実施例及び比較例の組成及び製法
 (2-1-1)実施例6
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):15重量%
 赤色202号:5重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に2本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-2)実施例7
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 カーボンブラック(商品名:MA100、三菱化学):20重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT80、ヤスハラケミカル)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような黒色の固形描画材10を得た。
 (2-1-3)実施例8
 基材(EVA(融点73℃、メルトフローレート:800、商品名:EV577、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 カーボンブラック(商品名:MA100、三菱化学):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような黒色の固形描画材10を得た。
 (2-1-4)実施例9
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):5重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):5重量%
 体質材(タルク):10重量%
 カーボンブラック(商品名:MA100、三菱化学):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):15重量%
 上記配合組成物から実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような黒色の固形描画材10を得た。
 (2-1-5)実施例10
 基材であるEVA(EV210)の配合量を10重量%とし、体質材(タルク)の配合量を20重量%及び隠蔽性顔料(二酸化チタン)の配合量を25重量%とした外は、実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-6)比較例8
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のポリエチレン(融点115℃、メルトフローレート:2、商品名:ノバテックLF448K、日本ポリエチレン)を配合した外は、実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-7)比較例9
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点40℃、メルトフローレート:65、商品名:EV40LX、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-8)比較例10
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点92℃、メルトフローレート:12、商品名:P1207、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-9)比較例11
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):85重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):5重量%
 体質材(タルク):2重量%
 カーボンブラック(商品名:MA100、三菱化学):3重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):5重量%
 上記配合組成物を実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような黒色の固形描画材10を得た。
 (2-1-10)比較例12
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):40重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 赤色202号:10重量%
 上記配合組成物を実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-1-11)比較例13
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 赤色202号:10重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物を実施例6と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような桃色の固形描画材10を得た。
 (2-2)評価方法
 上記実施例6~10及び比較例8~13の固形描画材について、前記(1-2)と同様にして評価、確認した。
 (2-3)評価結果
 実施例6~10及び比較例8~13についての評価結果は以下のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 上記の通り、本発明の実施例6~10に係る固形描画材は、いずれの評価方法も良好な結果を示し、総合評価もA又はBと良好であった。すなわち、隠蔽性が高く、筆記面としての紙面やコート紙面を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができ、さらに、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができる固形描画材であった。ただし、オイル(流動パラフィン)の含有量が他よりも多かった実施例9のみでブリードが観察された。
 これに対し、本発明の範囲外である各比較例はいずれも総合評価がC又はDと芳しくなかった。比較例8及び11の試験結果は、コピー紙.2への筆記性が特に劣るものであり、そのため自己消去性の評価においても、劣るものとなってしまった。比較例9は上書き性能の評価が極端に悪かった。
 まず、比較例8はEVAの代わりにポリエチレンが配合されているので、コピー紙の紙面にもコート紙の表面にも塗膜を粘着させることができず、当然、隠蔽にも供することは不可能であると推測された。
 比較例9は、配合されているEVAの融点が40℃と低く、塗膜を、それなりに紙面に粘着させ塗膜を形成させる力はあるものの、その塗膜を維持する力(上書き性)が弱く、折損強度も極端に低いと推測された。
 比較例10は、逆に、配合されているEVAの融点が92℃と高く、非吸収面上について粘着させ塗膜を形成させる力が弱く、そのため隠蔽力も低いと推測された。
 比較例11は、EVAの配合量が85重量%と過多であり、固形描画材自身の凝集力が勝るため、紙面等に粘着し塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例12は、粘着性付与剤が配合されていないため、紙面への粘着力を発揮できないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例13は、ワックスが配合されていないため、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 (3)実施例11~16
 (3-1)実施例及び比較例の組成及び製法
 (3-1-1)実施例11
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):15重量%
 ワックス(パラフィンワックス(融点66℃)、商品名:155F、日本製蝋):8重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(ガムロジン(融点120℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):2重量%
 上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に2本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-2)実施例12
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):8重量%
 ワックス(パラフィンワックス(融点58℃)、商品名:135F、日本製蝋):15重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT100、ヤスハラケミカル)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):2重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-3)実施例13
 基材(EVA(融点73℃、メルトフローレート:800、商品名:EV577、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ミツロウ(融点63℃)):15重量%
 ワックス(パラフィンワックス(融点66℃)、商品名:155F、日本製蝋):8重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):2重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-4)実施例14
 基材であるEVA(EV210)の配合量を10重量%とし、体質材(タルク)の配合量を20重量%及び隠蔽性顔料(二酸化チタン)の配合量を30重量%とした外は、実施例1と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-5)実施例15
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):5重量%
 ワックス(パラフィンワックス(融点66℃)、商品名:155F、日本製蝋):5重量%
 体質材(タルク):10重量% 
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):15重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-6)実施例16
 基材(EVA(融点79℃、メルトフローレート:2,500、商品名:ウルトラセン#685、東ソー):5重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):20重量%
 ワックス(パラフィンワックス135F、日本精鑞(融点58℃)):20重量%
 体質材(タルク):10重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂、YSポリスターT80、ヤスハラケミカル(融点80℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):10重量%
 上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に2本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-7)比較例14
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のポリエチレン(融点115℃、メルトフローレート:2、商品名:ノバテックLF448K、日本ポリエチレン)を配合した外は、実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-8)比較例15
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点40℃、メルトフローレート:65、商品名:EV40LX、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-9)比較例16
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点92℃、メルトフローレート:12、商品名:P1207、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-10)比較例17
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):85重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):5重量%
 体質材(タルク):2重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):3重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT100、ヤスハラケミカル)):5重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-11)比較例18
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):40重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):30重量%
 ワックス(ミツロウ(融点63℃)):10重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-1-12)比較例19
 基材(EVA(融点73℃、メルトフローレート:800、商品名:EV577、三井・デュポンポリケミカル):43重量%
 体質材(タルク):20重量%
 隠蔽性顔料(二酸化チタン):20重量%
 粘着性付与剤(ガムロジン(融点120℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):2重量%
 上記配合組成物から実施例11と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような白色の固形描画材10を得た。
 (3-2)評価方法
 上記実施例11~16及び比較例14~19の固形描画材について、前記(1-2)と同様にして評価、確認した。
 (3-3)評価結果
 実施例11~16及び比較例14~19についての評価結果は以下のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 上記の通り、本発明の実施例11~16に係る固形描画材は、いずれの評価方法も良好な結果を示し、総合評価もA又はBと良好であった。すなわち、隠蔽性が高く、筆記面としてのPETフィルム面、ガラス面及びSUS表面を被覆することができ、250℃と高温になったSUS表面にも描画することが可能で、これらの塗膜を手指などで擦過しても除去されることのない固形描画材であった。また、折損強度にも優れ、棒状体の表面に保護層を設けて強化を行わなくても実用に耐えうるものである。また、保護層を設けなくてもよいので、保護層を取り除く作業を必要としない、作業場で、すぐに使用可能な固形描画材とすることができる。ただし、オイル(流動パラフィン)の含有量が他よりも多かった実施例15のみでブリードが観察された。
 これに対し、本発明の範囲外である各比較例はいずれも総合評価がC又はDと芳しくなかった。
 まず、比較例14はEVAの代わりにポリエチレンが配合されているので、PET、ガラス及びSUSの表面に塗膜を粘着させることができず、当然、隠蔽にも供することは不可能であると推測された。
 比較例15は、配合されているEVAの融点が40℃と低く、塗膜を、それなりにPET及びガラスの表面に粘着させ塗膜を形成させる力はあるものの、やや粗めのSUS表面への筆記性に劣り、折損強度も極端に低いと推測された。
 比較例16は、逆に、配合されているEVAの融点が92℃と高く、非吸収面上について粘着させ塗膜を形成させる力が弱く、そのため定着力も低いと推測された。
 比較例17は、EVAの配合量が85重量%と過多であり、固形描画材自身の凝集力が勝るため、また、オイルが配合されていなかったため、PET、ガラス及びSUSの表面に粘着し塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例18は、粘着性付与剤が配合されていないため、また、オイルが配合されていなかったため、PET、ガラス及びSUSの表面への粘着力を発揮できず、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例19は、ワックスが配合されていないため、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された
 (4)実施例17~21
 (4-1)実施例及び比較例の組成及び製法
 (4-1-1)実施例17
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 顔料(蛍光桃顔料、NKW4807E、日本蛍光):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に2本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-1-2)実施例18
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 顔料(蛍光緑顔料、NKW3902、日本蛍光):20重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT80、ヤスハラケミカル)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光緑色の固形描画材10を得た。
 (4-1-3)実施例19
 基材(EVA(融点73℃、メルトフローレート:800、商品名:EV577、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):10重量%
 体質材(タルク):10重量%
 顔料(蛍光桃顔料、NKW4807E、日本蛍光):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-1-4)実施例20
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):5重量%
 ワックス(カスターワックス(融点85℃)):5重量%
 体質材(タルク):10重量%
 顔料(蛍光緑顔料、NKW3902、日本蛍光):20重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):15重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光緑色の固形描画材10を得た。
 (4-1-5)実施例21
 基材であるEVA(EV210)の配合量を10重量%とし、体質材(タルク)の配合量を20重量%及び顔料(蛍光緑顔料、NKW3902、日本蛍光)の配合量を30重量%とした外は、実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光緑色の固形描画材10を得た。
 (4-1-6)比較例20
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のポリエチレン(融点115℃、メルトフローレート:2、商品名:ノバテックLF448K、日本ポリエチレン)を配合した外は、実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-1-7)比較例21
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点40℃、メルトフローレート:65、商品名:EV40LX、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-1-8)比較例22
 基材として、EVA(EV210)に換えて、30重量%のEVA(融点92℃、メルトフローレート:12、商品名:P1207、三井・デュポンポリケミカル)を配合した外は、実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-1-9)比較例23
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):85重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):3重量%
 体質材(タルク):5重量%
 顔料(蛍光緑顔料、NKW3902、日本蛍光):2重量%
 粘着性付与剤(テルペンフェノール樹脂(融点80℃、商品名:YSポリスターT80、ヤスハラケミカル)):5重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光緑色の固形描画材10を得た。
 (4-1-10)比較例24
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):40重量%
 ワックス(ウルシロウ(融点52℃)):10重量%
 体質材(タルク):20重量%
 顔料(蛍光緑顔料、NKW3902、日本蛍光):30重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光緑色の固形描画材10を得た。
 (4-1-11)比較例25
 基材(EVA(融点62℃、メルトフローレート:400、商品名:EV210、三井・デュポンポリケミカル):30重量%
 体質材(タルク):20重量%
 顔料(蛍光桃顔料、NKW4807E、日本蛍光):30重量%
 粘着性付与剤(エステルガム(融点82℃)):15重量%
 オイル(流動パラフィン):5重量%
 上記配合組成物から実施例17と同様にして直径が10.0mmの図1に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。
 (4-2)評価方法
 上記実施例17~21及び比較例20~25の固形描画材について、前記(1-2)と同様にして評価、確認した。
 (4-3)評価結果
 実施例17~21及び比較例20~25についての評価結果は以下のとおりであった。なお、「-」は実施しなかった項目を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 上記の通り、本発明の実施例17~21に係る固形描画材は、いずれの評価方法も良好な結果を示し、総合評価もA又はBと良好であった。すなわち、筆記面としての紙面やコート紙面を蛍光テープのように被覆することができ、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができる固形描画材であった。ただし、オイル(流動パラフィン)の含有量が他よりも多かった実施例20のみでブリードが観察された。
 これに対し、本発明の範囲外である各比較例はいずれも総合評価がC又はDと芳しくなかった。
 まず、比較例20はEVAの代わりにポリエチレンが配合されているので、コピー紙の紙面にもコート紙の表面にも塗膜を粘着させることができないものと推測された。
 比較例21は、配合されているEVAの融点が40℃と低く、塗膜を、それなりに紙面に粘着させ塗膜を形成させる力はあるものの、その塗膜を維持する力(上書き性)が弱く、折損強度も極端に低いと推測された。
 比較例22は、逆に、配合されているEVAの融点が92℃と高く、コート紙の紙面上について粘着させ塗膜を形成させる力が弱いと推測された。
 比較例23は、EVAの配合量が85重量%と過多であり、固形描画材自身の凝集力が勝るため、紙面等に粘着し塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例24は、粘着性付与剤が配合されていないため、紙面への粘着力を発揮できないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 比較例25は、ワックスが配合されていないため、固形描画材自身が崩壊して描画に供することができないため、塗膜を形成させることができなかったものと推測された。
 本発明は、ワックスと、体質材と、顔料とを固形に成形してなる、クレヨンやクレパスのような固形描画材として利用可能である。

Claims (9)

  1.  ワックスと、体質材と、色材とを含む固形描画材であって、
     さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点60~90℃であるエチレン酢酸ビニル共重合物5~80重量%とを含むことを特徴とする固形描画材。
  2.  前記色材は隠蔽性顔料であることを特徴とする請求項1記載の固形描画材。
  3.  前記隠蔽性顔料は隠蔽性白色顔料であるとともに、有機顔料及び無機顔料の少なくとも一方をさらに含むことを特徴とする請求項2記載の固形描画材。
  4.  前記隠蔽性顔料は隠蔽性黒色顔料であることを特徴とする請求項2記載の固形描画材。
  5.  3重量%以下の融点30℃以下の潤滑成分をさらにふくむことを特徴とする請求項2記載の固形描画材。
  6.  前記色材は蛍光顔料であることを特徴とする請求項1記載の固形描画材。
  7.  前記エチレン酢酸ビニル共重合体のJIS K7210:1999で定めるメルトフローレートが400~800g/10minであることを特徴とする請求項1、2、3、4,5又は6記載の固形描画材。
  8.  前記エチレン酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニルモノマーを10重量%以上の割合で重合させたものであることを特徴とする請求項7記載の固形描画材。
  9.  前記粘着性付与剤がテルペン樹脂、テルペン樹脂変性物、マレイン酸樹脂誘導体、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン樹脂誘導体、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、松脂、ロジンエステル及び石油樹脂から成る群から選ばれる1つ又は2以上の混合物であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の固形描画材。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016191004A (ja) * 2015-03-31 2016-11-10 三菱鉛筆株式会社 固形描画材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012018107A1 (ja) * 2010-08-05 2012-02-09 三菱鉛筆株式会社 固形描画材及び固形描画具
JP2012176600A (ja) * 2010-08-17 2012-09-13 Mitsubishi Pencil Co Ltd 立体描画セット
JP2013035906A (ja) * 2011-08-05 2013-02-21 Mitsubishi Pencil Co Ltd 固形描画材

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012018107A1 (ja) * 2010-08-05 2012-02-09 三菱鉛筆株式会社 固形描画材及び固形描画具
JP2012176600A (ja) * 2010-08-17 2012-09-13 Mitsubishi Pencil Co Ltd 立体描画セット
JP2013035906A (ja) * 2011-08-05 2013-02-21 Mitsubishi Pencil Co Ltd 固形描画材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016191004A (ja) * 2015-03-31 2016-11-10 三菱鉛筆株式会社 固形描画材

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