JP2016191004A - 固形描画材 - Google Patents

Abstract

【課題】筆記面としての紙面やコート紙面のみならず金属あるいは石材の表面上に、隠蔽性の高い輪郭のはっきりした目立つ塗膜を作ることができる固形描画材を提供する。
【解決手段】ワックスと、体質材と、隠蔽性顔料とを含む固形描画材であって、さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点６０〜９０℃、かつ、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９で定めるメルトフローレートが４００〜３，０００ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン酢酸ビニル共重合体５〜２０重量％と、融点３０℃以下の潤滑成分と、改質剤とを含むことを特徴とする固形描画材。
【選択図】図１

Description

本発明は、ワックスと、体質材と、顔料と、粘着性付与剤と、改質剤とを固形に成形してなる固形描画材に関する。

従来、クレヨンやクレパスのような固形描画材については種々のものが提供されてきた。
たとえば、下記特許文献１には、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂２０〜４０％、パラフィン、硬化ロウ等のワックス類２０〜４０％、顔料と体質材（タルク、炭酸カルシウム、粘土類）からなる書写可能な成形用組成物が開示されており、複雑な形に成形しても強度的に十分である、とされている。
下記特許文献２には、少なくとも顔料、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びワックスからなる固形描画材が開示されており、アート紙、コート紙などの平滑な紙面に描いても濃度が高い、とされている。

下記特許文献３には、融点の異なるワックス２種類と６５〜１２０℃の融点のフィルム形成ポリマー硬化剤（エチレン酢酸ビニルポリマー等）と不透明顔料（二酸化チタン）とを含む固体修正組成物が開示されており、紙表面に容易に沈着かつ結合される、とされている。
下記特許文献４には、樹脂成分、４５℃以上の融点のワックス成分、顔料、二酸化チタン及び体質材を含有する固形描画材が開示されており、紙面だけでなく非吸収面にも描画可能で布やティッシュペーパー等で容易に消去できる、とされている。

下記特許文献５には、ワックスと、体質材と、隠蔽性顔料と、粘着性付与剤と、基材としての６０〜９０℃の融点のエチレン酢酸ビニル共重合体と、３０℃以下の融点の潤滑成分とを含む固形描画材が開示されている。この固形描画材は、筆記面としての紙面、コート紙面、金属の表面等を修正テープのように被覆することができ、被膜描線の上から他の筆記具で筆記することができ、さらに、筆記面に付着させた塗膜をこの固形描画材自身で除去することができる。

特開昭４８−３５９１４号公報 特開平４−６３８８０号公報 特表平５−５０１３８４号公報 ＷＯ２０１２／１８１０７Ａ１ ＷＯ２０１４／１４８４６８Ａ１

上記のいずれも、固形描画材で筆記して得られた描線が濃く、また、筆記面への定着性を問題としている。しかし、炭素鋼や玄武岩など、平滑ではない、金属あるいは石材の黒っぽい表面においては、隠蔽性の高い目立つ描線を引くことができず、輪郭のはっきりしない描線となることが問題であった。
そこで本発明は、筆記面としての紙面やコート紙面のみならず金属あるいは岩材の表面上に、隠蔽性の高い輪郭のはっきりした目立つ塗膜を作ることができ、筆記面としての紙面やコート紙面のみならず金属あるいは石材の表面を修正テープのように被覆することができる固形描画材を提供することを課題とする。

上記課題に鑑み、本発明は、ワックスと、体質材と、隠蔽性顔料とを含む固形描画材であって、
さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点６０〜９０℃であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、融点３０℃以下の潤滑成分と、改質剤と、を含むことを特徴とする。

本発明における「ワックス」とは、固形描画剤の構成成分のうち一般的にワックスとして分類されるものをいう。固形描画材の成分としてのワックスは、非使用時には形状保持に寄与するが、力が加えられると速やかに崩壊して筆記時の潤滑性を付与するものである。また、後述の粘着性付与剤と相溶して筆記面への定着性を付与する。このワックスとしては、融点４５〜１００℃程度で溶融温度が低いものが望ましい。具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ウルシロウ、ミツロウ、モクロウ、モンタンワックス、硬化ヒマシ油、パーム硬化油グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が本発明におけるワックスとして使用可能である。また、その配合量は全体の５０重量％以下が望ましい。

本発明における「体質材」とは、固形筆記具の強度向上、筆記性向上に寄与する成分である。また、後述の隠蔽性顔料の補助的な作用も発揮する。具体的には、タルク、カオリン、マイカ、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカーなどが本発明における体質材として使用可能である。また、その配合量は全体の５〜４０重量％が望ましい。

本発明における「隠蔽性顔料」とは、この固形描画材により得られた塗膜が、下地を隠蔽することに寄与する成分である。具体的には、二酸化チタンが本発明における隠蔽性顔料として使用可能である。本発明における「二酸化チタン」としてはルチル、アタナーゼを問わず従来公知の二酸化チタンをすべて用いることができる。また、その配合量は全体の５〜４０重量％が望ましい。更に好ましくは１０〜３５重量％が望ましい。この他の隠蔽性顔料としては、酸化亜鉛、カーボンブラック、有機顔料及び着色樹脂顔料等が挙げられるが、隠蔽力等の観点から、二酸化チタンが最も好ましい。描画しようとするものの色によっては、（黒に近い色では）カーボンブラック、（赤色や青色等では）有機顔料、（蛍光色等では）着色樹脂顔料等も適宜選択される。

本発明における「粘着性付与剤」とは、固形描画材による描線の、筆記面への定着性を向上させる目的で用いられる。
さらに、前記粘着性付与剤は、テルペン樹脂、テルペン樹脂変性物、マレイン酸樹脂誘導体、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン樹脂誘導体、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、松脂、ロジンエステル及び石油樹脂から成る群から選ばれる１つ又は２以上の混合物であることが望ましい。具体的にはテルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン樹脂変性物の使用が更に望ましい。また、この粘着性付与剤の配合量としては、１〜１０重量％が望ましい。

本発明における「エチレン酢酸ビニル共重合体」とは、本発明の固形描画具の基材をなすものである。非使用時には基材として固形筆記具に柔軟性を与え形状保持に寄与する。また、筆記時には筆記面との摩擦熱により塗膜状に摩耗し筆記面に固着することにより、隠蔽性に寄与することとなる。また、この成分は、被膜をこの固形筆記具自身で擦過することで細かく破砕されて除去されてしまう、いわゆる「自己消去性」の発揮にも寄与するものである。これらの性質を発揮すべく、このエチレン酢酸ビニル共重合体は、融点が６０〜９０℃のものが使用される。また、このエチレン酢酸ビニル共重合体はＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９で定めるメルトフローレートが４００〜３，０００ｇ／１０ｍｉｎである。また、このエチレン酢酸ビニル共重合体の配合量としては５〜２０重量％である。また、このエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルモノマーを１０重量％以上の割合で重合させたものであることが望ましい。

本発明における「潤滑成分」は、潤滑性付与を目的とした成分である。この潤滑成分の融点は３０℃以下である。このような成分としては、ホホバ油、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン等のオイル類が挙げられる。また、この潤滑成分の配合量は５〜２０重量％が望ましい。

本発明における「改質剤」は、滑りやすい非吸収面などへの塗布に際し、上滑りせずに塗布できるようにすることを目的として添加する成分である。具体的には、二塩基酸及びその誘導体を本発明における改質剤として使用できる。本発明における二塩基酸及びその誘導体としては、ドデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、エイコサン二酸ジメチル、８−エチルオクタデカン二酸、８，１３−ジメチルエイコサン二酸、８，１２−エイコサジエン二酸ジメチル、８，１３−ジメチル−８，１２−エイコサジエン二酸ビス（オキシラニルメチル）エステル、日本酸グリセリドなどの少なくとも１種（各単独、または２種以上の混合物）等を用いることができる。更に好ましくは、８−エチルオクタデカン二酸、８，１２−エイコサジエン二酸ジメチル、日本酸グリセリドである。なお、日本酸は炭素数２０（Ｃ２０）、２２（Ｃ２２）の二塩基酸（混合物）であり、日本酸グリセリドは２分子のグリセリンに二塩基酸が橋かけ的に結合した二分子型グリセリドであり、その合成法などは既知である。また、この二塩基酸及びその誘導体の配合量としては１〜５重量％が望ましい。

なお、本発明においては、塗膜の隠蔽性を向上させ、輪郭のはっきりした目立つ塗膜を作ることに寄与する成分として、「顔料分散剤」をさらに含むことが望ましい。具体的には、高分子アミン化合物等のカチオン系のポリマー、高分子ポリカルボン酸及びそれらの塩等のアニオン系のポリマー、ポリエチレングリコールの誘導体等のノニオン系のポリマー等を好適に用いることができると考えられる。なお、上記隠蔽性顔料に吸着し、上記ワックスと相溶するものであれば制限なく用いることができる。また、その配合量は上記隠蔽性顔料１００に対して１〜１０、具体的な量としては０．０５〜４重量％が望ましい。更に好ましくは上記隠蔽性顔料１００に対して２〜５、具体的な量としては０．１〜２重量％が望ましい。この顔料分散剤を添加することで、製造工程において溶融した組成物の粘度を下げるため、製造コストを下げることができる。この顔料分散剤は、上記の通り比重の大きな隠蔽性顔料を液体中に分散安定化させる効果はあるものの、隠蔽性の向上、輪郭のはっきりした塗膜の形成といった効果を大きく発揮できるわけではないので、さほどの量を必要としないか場合によっては添加の必要のないものと考えられる。

なお、この「顔料分散剤」の外に、さらに所謂「濡れ剤」を用いることで、塗膜の隠蔽性をより向上させ、輪郭のはっきりした目立つ塗膜を作ることが可能となる。具体的には、上記隠蔽性顔料の吸着を助け、上記顔料分散剤の効果を阻害しないものであれば制限なく用いることができる。例えば、ポリオキシアルキレンエーテル等の界面活性剤をこの濡れ剤として好適に用いることができると考えられる。

本発明に係る固形描画材は、上記のように構成されているので、隠蔽性が高く、筆記面としてのＰＥＴ、ガラス及びＳＵＳの表面だけでなく、金属あるいは石材の表面にも、隠蔽性の高い輪郭のはっきりした目立つ塗膜を作ることができる。
また、成分として揮発成分を含まないため、外部に紙巻きをしたり、ホルダーに収容したり、また、キャップを装着したりすることが不要であり、裸芯のまま直接手指で保持してもベタついたりすることはない。さらに、特にホルダー等の補強手段を設けずとも、裸芯の状態で筆記するのに十分な強度を有することともなっている。

本発明の実施例及び比較例に係る固形描画材を斜視図で示す。

以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載における「ＥＶＡ」とは「エチレン酢酸ビニル共重合体」の略である。また、「メルトフローレート」として記載されている数値の単位は「ｇ／１０ｍｉｎ」である。
（１）実施例及び比較例の組成及び製法

（１−１）実施例１
基材（ＥＶＡ（溶融温度６７℃、メルトフローレート：１，０００、酢酸ビニルモノマーの含有率：２８重量％）、商品名：ウルトラセン＃７３５、東ソー株式会社製）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１５．０重量％
ワックス（パラフィンワックス（融点６６℃）、商品名：１５０Ｆ、日本製蝋株式会社製）：１４．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン、竹原化学株式会社製）：１０．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１、チタン工業株式会社製）：３０．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ、ヤスハラケミカル株式会社製）：５．０重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０、岡村製油株式会社製）：３．０重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０（融点−１０℃以下）、日油株式会社製）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７、日油株式会社製）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール、日油株式会社製）：０．３重量％
上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような白色の固形描画材10を得た。

（１−２）実施例２
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１５．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：５．０重量％
隠蔽性顔料（鉄黒、商品名：ＢＬ−１００、チタン工業株式会社製）：１０．０重量％
隠蔽性顔料（カーボンブラック、商品名：ＭＡ−１００、三菱化学株式会社製）：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黒色の固形描画材10を得た。

（１−３）実施例３
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１５．１重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１１．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：９１８レッドＭ−１、大日精化工業株式会社製）：６．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：セイカファーストレッド１５３１Ｂ、大日精化工業株式会社製）：４．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：０．１重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．１重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような赤色の固形描画材10を得た。

（１−４）実施例４
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１５．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１３．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（黄顔料）、商品名：セイカファーストエロー２３００（Ｍ）、大日精化工業株式会社製）：６．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：２．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黄色の固形描画材10を得た。

（１−５）実施例５
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１７．４重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１５．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（青顔料）、商品名：シアニンブルーＨＳ−４、大日精化工業株式会社製）：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：０．８重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような青色の固形描画材10を得た。

（１−６）実施例６
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１３．８重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１１．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（黄顔料）、商品名：セイカファーストエロー２３００（Ｍ））：２．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（緑顔料）、商品名：シアニングリーン２ＧＯ、大日精化工業株式会社製）：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：６．４重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような緑色の固形描画材10を得た。

（１−７）実施例７
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１５．０重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１４．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１４．５重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：３０．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、ＹＳレジンＬＰ）：０．５重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．０重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような白色の固形描画材10を得た。

（１−８）実施例８
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１３．９重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１４．９重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１２．７重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：５．０重量％
隠蔽性顔料（鉄黒、商品名：ＢＬ−１００）：１０．０重量％
隠蔽性顔料（カーボンブラック、商品名：ＭＡ−１００）：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：１１．０重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１０．０重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黒色の固形描画材10を得た。

（１−９）実施例９
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１７．６重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１７．６重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１７．９重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１１．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：９１８レッドＭ−１）：６．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：セイカファーストレッド１５３１Ｂ）：４．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：３．０重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような赤色の固形描画材10を得た。

（１−１０）実施例１０
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１２．８重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１２．８重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１１．５重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１３．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（黄顔料）、商品名：セイカファーストエロー２３００（Ｍ））：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：２２．０重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黄色の固形描画材10を得た。

（１−１１）実施例１１
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１５．５重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１５．５重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１８．０重量％
隠蔽性顔料（着色樹脂顔料（蛍光桃顔料）、商品名：ＮＫＰ−４０１７、日本蛍光株式会社製）：２０．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．０重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．０重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１０．０重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような蛍光桃色の固形描画材10を得た。

（１−１２）実施例１２
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１５．０重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１５．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１０．２重量％
隠蔽性顔料（着色樹脂顔料（蛍光黄顔料）、商品名：ＮＫＰ−４００５、日本蛍光株式会社製）：３０．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．０重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．０重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：９．８重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような蛍光黄色の固形描画材10を得た。

（１−１３）比較例１
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１７．０重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１７．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１２．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：３０．０重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１０．７重量％
顔料分散剤（高分子アミノ化合物、商品名：フィラノールＰＡ−１０７）：１．０重量％
濡れ剤（ポリオキシアルキレンエーテル、商品名：ディスパノール）：０．３重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして直径が１０．０ｍｍの図１に示すような白色の固形描画材10を得た。

（１−１４）比較例２
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１２．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１５．９重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１５．９重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１２．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：３０．０重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１１．０重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして直径が１０．０ｍｍの図１に示すような白色の固形描画材10を得た。

（１−１５）比較例３
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．７重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．７重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１７．２重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：５．０重量％
隠蔽性顔料（鉄黒、商品名：ＢＬ−１００）：１０．０重量％
隠蔽性顔料（カーボンブラック、商品名：ＭＡ−１００）：５．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１１．０重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黒色の固形描画材10を得た。

（１−１６）比較例４
基材（ＥＶＡ、商品名：ウルトラセン＃７３５）：１６．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１８．０重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１８．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１８．４重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１１．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：９１８レッドＭ−１）：７．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（赤顔料）、商品名：セイカファーストレッド１５３１Ｂ）：３．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、商品名：ＳＢ−２０）：３．２重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして直径が１０．０ｍｍの図１に示すような赤色の固形描画材10を得た。

（１−１７）比較例５
（ＥＶＡ（融点７２℃、メルトフローレート６）、商品名：エバフレックスＥＶ２６０、三井・デュポンポリケミカル株式会社製）：１３．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：１６．２重量％
ワックス（パラフィンワックス、商品名：１５０Ｆ）：１６．２重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：１８．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１３．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（黄顔料）、商品名：セイカファーストエロー２３００（Ｍ））：３．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（黄顔料）、商品名：セイカファーストエロー２５００、大日精化工業株式会社製）：１．０重量％
粘着性付与剤（テルペンフェノール樹脂、商品名：ＹＳレジンＬＰ）：５．４重量％
改質剤（分岐長鎖二塩基酸、ＳＢ−２０）：３．２重量％
潤滑成分（流動パラフィン、商品名：Ｌｉｌｙ７０）：１１．０重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして直径が１０．０ｍｍの図１に示すような黄色の固形描画材10を得た。

（１−１８）比較例６
基材（ロジンエステル：１６．０重量％
ワックス（ハゼロウ）：３４．０重量％
体質材（タルク、商品名：ハイミクロン）：２４．０重量％
隠蔽性顔料（二酸化チタン、商品名：ＪＲ−７０１）：１８．０重量％
隠蔽性顔料（有機顔料（青顔料）、商品名：シアニンブルーＨＳ−４）：８．０重量％
上記配合組成物を実施例１と同様にして、直径が１０．０ｍｍの図１に示すような青色の固形描画材10を得た。

（２）評価方法
上記実施例１〜８及び比較例１〜５の固形描画材について、筆記性（ＰＥＴ）、筆記性（ガラス）、筆記性（ＳＵＳ）、定着性（ＰＥＴ）、定着性（ガラス）、定着性（ＳＵＳ）、筆記性（玄武岩粗面）、定着性（玄武岩粗面）、耐熱筆記性（ＳＵＳ）、折損強度φ１０について評価、確認した。

（２−１）筆記性（ＰＥＴ）、筆記性（ガラス）、筆記性（ＳＵＳ）及び筆記性（玄武岩粗面）
上記の各実施例及び比較例に係る固形描画材を、それぞれそのまま用いてＰＥＴフィルム上、ガラス板上、ＳＵＳ板上及び玄武岩粗面上に描画し、その時の描線の様子を１〜５の５段階で評価した。評価基準は以下の通りとした。
５：描線が濃く、はっきりと見える。
４：描線に乱れが見られるが、見苦しくない。
３：描線は掠れており、見苦しい。
２：描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
１：描線はほとんど見えない、もしくは描けない。

（２−２）定着性（ＰＥＴ）、定着性（ガラス）、定着性（ＳＵＳ）及び定着性（玄武岩粗面）
上記（２−１）で描いた描線を、それぞれ手指で軽く擦り、その時の描線の残り方を１〜５の５段階で評価した。評価基準は以下の通りとした。
５：描線は全く消えない。
４：ほとんど消えない。
３：描線の形は消えずに残る。
２：消えてしまうが少し跡が残る。
１：完全に消えて跡が残らない（ただし、上記（２−１）の評価がＤ又はＥであった場合はこの評価とした）。

（２−３）耐熱筆記性（ＳＵＳ）
上記（２−１）の試験において筆記性（ＳＵＳ）で使用したＳＵＳ板を２５０℃まで熱し、その上に描画し、その時の描線の様子を１〜５の５段階で評価した。評価基準は以下の通りとした。
５：描線が濃く、はっきりと見える。
４：描線に乱れが見られるが、見苦しくない。
３：描線は掠れており、見苦しい。
２：描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
１：描線はほとんど見えない、もしくは描けない。

（２−４）折損強度（φ１０）
上記（２−１）の試験において紙面に描いた際に筆記圧の調整を行いながら描画した際の各実施例及び比較例に係る固形描画材の様子を観察し、その時の各固形描画材自身の様子を１〜５の５段階で評価した。
５：力を入れて筆記しても折れない（７０Ｎ以上）。
４：通常の使用でほとんど折れない（６０Ｎ以上７０Ｎ未満）。
３：通常の使用で折れる場合がある（５０Ｎ以上６０Ｎ未満）。
２：通常の使用で折れやすい（４０Ｎ以上５０Ｎ未満）。
１：通常の使用で頻繁に折れて、実用に適さない（４０Ｎ未満）。

（２−５）評価結果

上記の表１の通り、本発明の実施例１から１２に係る固形描画材は、ＰＥＴフィルム面、ガラス面、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面に対する筆記性について良好な結果を示した。すなわち、隠蔽性が高く、筆記面としてのＰＥＴフィルム面、ガラス面、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面を被覆することが可能な固形描画剤であった。ただし、潤滑成分の含有量が他よりも多かった実施例１０についてのみ、２５０℃の高温になったＳＵＳ表面に対する筆記性に劣るものであった。

上記の表２の通り、定着性については、実施例１から１２のうち実施例７と１０を除く固形描画材については、良好な結果を示した。つまり、これらの実施例に係る固形描画材は、ＰＥＴフィルム面、ガラス面、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面に形成された塗膜を手指などで擦過しても除去されることがない。一方、実施例７に係る固形描画材は粘着性付与材の含有量が他よりも少ないため、筆記面に形成された塗膜を維持する力が弱く、定着性に劣るものとなったと推測された。また、実施例１０に係る固形描画材は潤滑成分の含有量が２２重量％と他よりも極端に多いため、筆記面に形成された塗膜と筆記面との間に摩擦力が働かず、塗膜を維持する力が弱く、定着性に劣るものとなったと推測された。

また、上記表２の通り、折損強度は、実施例１〜３、５、７、９、１１及び１２に係る固形描画材については良好な結果を示した。これらの固形描画材の折損強度は、通常の使用で折れる場合があるものの、棒状体の表面に保護層を設けて強化を行わなくても実用に耐えうる程度であった。つまり、保護層を設けなくてもよいので、保護層を取り除く作業を必要としない、作業場で、すぐに使用可能な固形描画材とすることができる。一方、実施例４、６、８及び１０に係る固形描画材は、分散材、改質剤、粘着性付与材及び潤滑成分のうちいずれか一つの成分が過多であり、これによって折損強度が低下したものと推測された。

改質剤の含有量が１．０重量％よりも少ない実施例５に係る固形描画材においては、筆記性が実施例１及び２と比べて劣るものであった。改質剤が少ないために、筆記面上を上滑りしてしまったと推測された。
顔料分散剤及び濡れ剤が添加されていない実施例１２に係る固形描画材においては、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面に対する筆記性は、実施例１及び２と比べて劣るものとなった。
濡れ剤が添加されていない実施例１１に係る固形描画材においては、耐熱筆記性及び玄武岩粗面に対する定着性は実施例１及び２と比べて劣るものとなった。
隠蔽性顔料１００に対して顔料分散材が１よりも少ない実施例３においては、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面上に対する筆記性が、実施例１及び２と比べ劣るものとなった。これは、顔料分散剤が隠蔽性顔料に対して少なく、隠蔽性顔料に吸着した顔料分散材が少なく、隠蔽性顔料が十分に分散せず、隠蔽性が得られる部分とそうでない部分とが生じ、描線に乱れが生じたもの推測された。

これに対し、本発明の範囲外である比較例１〜５の試験結果は、ＰＥＴフィルム、ガラス、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面への筆記性が劣るものであり、そのため定着性の評価においても、劣るものとなった。
まず、比較例１は顔料分散剤及び濡れ剤は配合されているものの、粘着性付与剤と改質剤が配合されていないため、塗膜が形成されれば目立つものの、塗膜を形成し、筆記面上に粘着させる力に劣るため、筆記性に劣り、定着力も低いものと推測された。
比較例２は粘着性付与剤が配合されていないため、ＰＥＴフィルム、ガラス、ＳＵＳの表面及び玄武岩粗面に輪郭のはっきりした目立つ塗膜を粘着させることができず、当然、隠蔽性も劣るものであると推測された。

比較例３は、改質剤が配合されていないため、表面がやや粗いＳＵＳ表面及び玄武岩粗面に塗膜を粘着させて形成させる力はあるものの、平滑面であるＰＥＴフィルム面及びガラス表面上は滑ってしまうため筆記性に劣るものと推測された。
比較例４は、潤滑剤としての流動パラフィンが配合されていないため、非吸収面上について粘着させ塗膜を形成させる力が弱く、そのため定着力も低いと推測された。
比較例５は、配合するＥＶＡのメルトフローレートが６ｇ／１０ｍｉｎと低く、塗膜をＰＥＴフィルム、ガラスの表面に粘着させ塗膜を形成させる力はあり、それなりに定着力を発揮されるものの、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面への筆記性に劣るものと推測された。

比較例６は、ＥＶＡの代わりにロジンエステルが配合され、粘着性付与剤、改質剤（二塩基酸及びその誘導体）、潤滑成分、顔料分散剤、濡れ剤及び粘着性付与剤が配合されていなかったため、ＰＥＴフィルム面、ガラス面、ＳＵＳ表面及び玄武岩粗面に粘着し塗膜を形成させることができなかったものと推測された。

本発明は、ワックスと、体質材と、隠蔽性顔料と、基材としてのＥＶＡ樹脂、潤滑成分と、顔料分散剤とを固形に成形してなる、ＰＥＴ、ガラス、ＳＵＳの表面及び玄武岩粗面への筆記が可能なクレヨンやクレパスのような固形描画材として利用可能である。

10 固形描画材

Claims (9)

1. ワックスと、体質材と、隠蔽性顔料とを含む固形描画材であって、
   さらに、粘着性付与剤と、基材としての融点６０〜９０℃、かつ、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９で定めるメルトフローレートが４００〜３，０００ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン酢酸ビニル共重合体５〜２０重量％と、融点３０℃以下の潤滑成分と、改質剤と、を含むことを特徴とする固形描画材。
2. 前記粘着性付与剤を１〜１０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の固形描画剤。
3. 前記エチレン酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニルモノマーを１０重量％以上の割合で重合させたものであることを特徴とする請求項１記載の固形描画材。
4. 前記潤滑成分を３〜２０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の固形描画材。
5. 前記改質剤を１〜５重量％含むことを特徴とする請求項１記載の固形描画材。
6. 顔料分散剤をさらに含むことを特徴とする請求項１記載の固形描画材。
7. 前記顔料分散剤を、前記隠蔽性顔料１００に対して１〜１０含むことを特徴とする請求項６記載の固形描画材。
8. 前記隠蔽性顔料に対する濡れ剤をさらに含むことを特徴とする請求項６記載の固形描画材。
9. 前記粘着性付与剤がテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン樹脂変性物から選ばれるテルペン樹脂変性物、マレイン酸樹脂誘導体、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン樹脂誘導体、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、松脂、ロジンエステル及び石油樹脂から成る群から選ばれる１つ又は２以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載の固形描画材。

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