JPH05501384A - 固体修正組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 固体修正組成物 本発明は固体修正組成物に関し、この固体修正組成物は有効にマーキングをおお い隠し修正されたマーキングを受容かつ留めることができるフィルムを、マーキ ング上に形成させるためにそのマーキングに適用される。

固体修正組成物は公知であり、マーキングを修正する上で液体修正液組成物の代 替物として提案されていた。

固体修正組成物は液体組成物の蒸発を待つ必要がなく、又組成物中に揮発性有機 液体を用いる必要もないため液体修正液にはない明らかな利点を示す。固体修正 組成物は日本特許出願箱６１−１１６１０号及び第６２−３３１４２号明細書で 開示かつ記載されている。日本特許出願箱６１−１１６１０号明細書で開示され た修正組成物はエステルワックス、塩化ビニルコポリマー、乾性油（アマニ及び キリ油）及び可塑剤（フタル酸ビニルブチル及び水エポキシ）と共に不透明顔料 （二酸化チタン）の固体分散物を含む。日本特許出願箱６２−３３１４２号明細 書ではワックス及びエチレン−酢酸ビニルコポリマーと共に二酸化チタンの固体 分散物を含む修正組成物について開示している。

これらの日本特許出願の固体修正組成物の効能特性は、ある重要な面で不完全で あることがわかった。例えば、液体又は固体修正組成物を決定付ける最も重要な 効能特性の１つは、有効にマーキングをおおい隠すだけでなく新しいマーキング を受容かつ留めることができる乾燥結合フィルムを提供しつるフィルムを、修正 されるマーキング上に形成させるという組成物の能力である。日本特許出願箱６ １−１１６１０号の固体修正組成物の場合、マーキングに適用されたフィルムは 含有された乾性油の比較的遅い蒸発速度のために湿分が残留させてしまい、フィ ルムのカバー力は弱かった。しかも、固体修正組成物からの乾性油の蒸発は結果 として組成物を使用できなくさせてしまう。他方、日本特許出願箱６２−３３１ ４２号の固体修正組成物から得られるフィルムは紙への付着及び結合力に乏しい ことがわかった。したがって、有効にマーキングをおおい隠すだけでなく修正さ れたマーキングを受容することができる固体フィルムを継続的がつ確実にマーキ ングへの適用で形成すべき重要な必要性が固体修正組成物に関する業界で残って いる。本発明はその必要性に関するもので、その必要性に対して極めて有効な答 えを与える。

本発明は効能特性の極めて望ましい組合せを有する新規の改善された固体修正組 成物を当業界に提供する。本発明の固体修正組成物は約１０以下、好ま、シ＜は 約４〜７の硬度値（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）を有する。本組成物は有効にマー キングをおおい隠し修正されたマーキングを受容かつ留めることができる付着性 フィルムを形成させるため、マーキング上にスティックをこすりつけることで修 正すべきマーキングに適用されるスティックの形で用いられる。本発明の修正組 成物の必須成分は、選択されたワックス及び適合性フィルム形成ポリマー硬化物 質の特定の組合せの固体混合物中に分散された不透明顔料からなる。

本組成物の選択された効能性質を示すか又は高めるために本発明の固体修正組成 物中に含有させてもよい付加成分は、水性基質及び有機溶媒基質双方のマーキン グ組成物のマーキングを受容かつ留めうる表面特性を有したフィルムを提供する 、粘着付与樹脂又はポリマー、選択されたラノリン、ポリマー捕捉又はマイクロ カプセル化された液体又は成分である。

本発明の固体修正組成物は、マーキングを修正する上で使用上特に有効なフィル ムを形成する不透明性、付着性、粘着性及び塗布性の性質を有した組成物を提供 する上で協力しあう、選択されたワックス及び選択されたポリマー物質の特定の 組合せ中に分散された不透明顔料を含有している。本発明の固体修正組成物で形 成されたフィルムは修正されるマーキングを有効におおい隠してカバーするだけ でなく、手書き又はタイプされたマーキングを受容して留めることができる。

二酸化チタンは本発明の修正組成物において使用上好ましい不透明顔料である。

適切な二酸化チタン顔料としては市販ルチル及びアナターゼ二酸化チタン又はこ れらの混合物があるが、これらは約０．２〜約０．４ミクロンの平均粒径及び約 １４１ｂ浦／１００１ｂ顔料〜約３６１ｂ油／１００１ｂ顔料の平均油吸着率を 有することが好ましい。本組成物中に含有される二酸化チタンの量は、主に望ま れるカバーの程度に応じて変動する。二酸化チタンの量は全組成物重量の約３０ 〜約７０重量％が通常適切であるが、但し約４５〜約６０重量％の量が特に好ま しい。他の不透明顔料も単独で用いてよいが、好ましくは二酸化チタンと組合せ て用いられる。このような他の顔料としては硫化亜鉛、酸化亜鉛及び塩基性炭酸 又は硫酸鉛がある。着色顔料又は色素も修正組成物の色を固体修正組成物が適用 される紙の色に合わせるために用いてよい。

本発明の修正組成物で用いられるワックスの組合せは、６０〜約９０℃の融点を 有しかっ可撓性で比較的柔軟であり及び／又は紙への本組成物の付着性を促進し うる粘着度を有した第一ワックスを含有している。好ましい第一ワックスは少量 の芳香族炭化水素と共に主にイソパラフィン及びナフテンからなる微結晶ワック スである。本発明の組成物に適した微結晶ワックスは約４８０〜約８００の分子 量、低温で低い〜高い付着又は積層強度及び低温で低い〜高い可撓性を有する。

好ましい微結晶ワックスは約５５０〜約７００の分子量及び２１０丁で約５０〜 約１０　ＯＳ、Ｕ、Ｓ、の粘度を有する。天然及び合成ビーズワックスも第一ワ ックスとして適切である。それらは微結晶ワックスで得られる場合と実質上類似 した効能特性を示すためである。固体修正組成物中に含有される第一ワックスの 好ましい量は、組成物の全重量に対して第一ワックス約５〜約１５重量％の範囲 である。

第一ワックスと組合せて用いられる第二ワックスは低い融点（約４０〜約５０℃ ）及び約５〜約１０の比較的高い硬度値（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）を有する。

第二ワックスの低い融点は加工を容易にし、一方高い硬度値はフィルムに適用さ れるマーキングの質を改善する。好ましい第二ワックスはセチルエステルのワッ クス、特に合成りシラワックスと普通称されるものである。第二ワックスの好ま しい量は約５〜約１５重量％である。第一対第二ワックスの比率は約０．２５： １〜約１：１．２５の範囲であり、好ましい第一対第二ワックスの比率は約０． ５：１〜約０．７５：１である。

第−及び第二ワックスと組合せて用いられるフィルム形成ポリマー硬化剤は、ワ ックス単独ではペン又はタイプライタ−からのマーキングを受容する上で適した フィルムを形成できないことから、マーキングに適用されるフィルムに硬さ、靭 性、結合力及び可撓性を付与するために選択される。好ましいフィルム形成ポリ マー硬化剤は約７０〜約１１０℃の融点を有する。加えて、そのポリマーはそれ らがワックスの融点で溶融して溶融ワックスと溶液を形成しうる程度にワックス と適合している。

約８０〜９０℃の融点及び約４０〜約８０のショアＡ−２デュＯメーター（Ｓｈ ｏｒｅ　Ａ−２Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ）硬度値（ＡＳＴＭＤ−２２４０）を有する エチレン酢酸ビニルコポリマーが本発明の実施上特に好ましい。約８０〜約１０ ０℃の融点及び約１〜約１５の硬度値（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）を有するエチ レンアクリル酸コポリマー及び直鎖ポリマーアルコールも適切である。フィルム 形成ポリマーは好ましくは約２〜約１５重量％の量で用いられる。

好ましい固体修正組成物は、約８００〜約４０，０００の平均分子量を有するポ リイソブチレン及び約９０〜約１００℃の融点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂 のような粘着付与ポリマーも更に含有する。本発明の修正組成物の粘着又は付着 性は本発明の組成物の重要な特徴であるとみなされている。本組成物は、紙への 組成物の適用又はこすりつけ毎に紙に結合された個々の組成物層からなるフィル ムを形成すると考えられる。

フィルムの個々の層は互いにかつ紙表面にしっかりと結合されるため、フィルム はマーキングをおおい隠す上で必要なカバーを形成し、手書き又はタイプされた 修正マーキングを受容かつ留めうる靭性及び耐久性を有している。

本発明の固体修正組成物中に含有させてよい他の成分としては、選択された合成 ラノリン及び液体物質がポリマー物質で捕捉又はカプセル化された製品がある。

本発明の組成物へのラノリンの悉加は不透明顔料配合量を増加させ、しかも優れ たこすりつけ特性と改善された粘着性及び付着性を有した組成物を提供する。好 ましいラノリンは商品名ソフチサン（ＳＯＦＴＩＳＡＮ）　６４５及び６４９と してヒュルス・アメリカ社（Ｈｕｌｓ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔ ｅｄ）から販売される合成ラノリンであるが、それらは各々アジピン酸／イソス テアリン酸トリグリセリド及びカプリル酸／カプリン酸／イソステアリン酸アジ ピン酸トリグリセリドであると考えられている。本組成物で用いられるラノリン の好ましい量は全組成物重量に対して約３〜１０重量％の範囲である。

潤滑液がこわれやすいポリマー物質内に捕捉又はマイクロカプセル化された製品 は、ポリマー物質を破裂又は破壊させる圧力の適用に応答して液体を分配しうる 能力を有する。潤滑液かポリマー物質で捕捉された製品としてはアクリレートコ ポリマー内に捕捉されたシクロメチコン又は鉱油のような液体がある。このよう な物質は商品名ポリトラップ（ＰＯＬＹＴＲＡＰ）又はカスタム・ポリトラップ （ＣＵＳＴＯＭ　ＰＯＬＹＴＩ？ＡＰ）としてウィックヘン・プロダクツ社（Ｗ ｉｃｋｈｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から販売されて いる。マイクロカプセル化潤滑液製品としてはこわれやすいポリマービーズ内に マイクロカプセル化されたメチルシクロヘキサンのような液体がある。捕捉又は カプセル化された液体は捕捉又はカプセル化ポリマー物質を破裂させるためマー キングを含む紙表面に対して修正スティック組成物をこすりつけることにより放 出される。放出時に、その液体は紙上でスティックをすべりやすくさせる潤滑効 果を有し、一方捕捉又はカプセル化ポリマー物質の残りはフィルムに書直し性質 を良好にするための堅さを付与する。捕捉又はカプセル化された液体を供する製 品の適切な量はスティック組成物の全重量の約１〜約１０、好ましくは約１〜約 ５重量％の範囲内である。

マーキングへの固体組成物の適用を改善する他の成分としてはミリスチン酸ミリ スチル、ヘプタン酸ステアリル、カカオ脂（天然及び合成の双方）があるが、そ れらはすべて室温で固体だが但し約３７℃の温度で液体になる。上記成分の適切 な量は約１〜約７重量％である。約１〜約６重量％の量の金属石鹸及び窒化ホウ 素がマーキングへの固体組成物の適用を改善する上で乾燥潤滑剤として有用であ る。加えて、固体スティック組成物の色又は光沢を調整するタルク、ケイソウ土 及びシリカのような成分は約１〜約５重量％の量で用いることができる。

更に、ラウリル硫酸ナトリウムのような成分もフィルムの表面エネルギーを調整 して水性基質インキ抵抗を減少させるために用いてよい。

更に本発明の詳細な説明 非制限的な例を７照してより充分に理解されかつ明らかにされる。下記例１〜７ で製造された固体修正組成物は下記操作に従い製造された： １、中高度のセツティングで１５分間にわたりホットプレートを加温する。

２、１／４パイント（約０．１Ｓｌｌ）金属ビーカー内にすべての非粉末物質を 入れる。

３、ホットプレート上にビーカーをカバーして１２分問おく。

４、熱源から取出して、充分に攪拌する。

５、ビーカーに粉末物質を加え、約１分間にわたり充分に攪拌する。

６、ビーカーをカバーしてホットプレート上で１分間加熱する。

７、流動点が得られるまで混合物を充分に攪拌する。

８、スティックの形状に成形された適切な型の中に混合物を注ぐ。

９、スティックを型から取出す前に混合物を室温まで冷却させる。

固体修正スティック組成物は押出し法で製造してもよい。この方法において、す べての成分は市販ブレンダー内で混合されて粉末物質を生じるが、これは約１０ ０〜約１２５℃に加熱された押出機に供給することができる。

溶融した物質は型に供給されてその物質をスティック様形状に成形する。

例１ 下記固体修正スティック組成物を製造した：成　分　ＧＩｌｓ．　Ｗｔ．％ 直鎖ポリマーアルコール’　２．０　Ｇ．２エチレン酢酸ビニルコポリマー２２ ．０　Ｂ．２可塑性微結晶ワックス３２．５　７．１セチルエステルワツクス　 ４．８　１２．４ケイソウ土’　２．０　Ｂ．２ ラウリル硫酸ナトリウム　１．５　４．８ポリイソブチレン５０．５　１５ ポリマー捕捉液体６１．０　３．Ｌ 二酸化チタン７１７．０　５２．３ １、ペトロライト社（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏｒｐ．）から商品名ユニリン（ ＵＮＩＬＩＮ）　５　５　０として販売２、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドウ・ヌムール 社（Ｅ．ｌ．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｓｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ．）から商品名エ ルパックス（ＥＬＶＡＸ）　２　１　０として販売３、ボラ−・ベトロリアム社 （Ｂｏｌｅｒ　Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏ．）から商品名ボワックス（Ｂｏｖａ ｘ）　８　０　０として販売４、ジョーンズ・マンスピル社（Ｊｏｈｎｓ　Ｍａ ｎｓｖｉｌｌｅ　Ｃｏ．）から商品名セライト（ＣＥＬＩＴＥ）５　１　２とし て販売５、ＢＡＳＦ社（ＲＡＳＦ　Ｃｏｒｐ．）から商品名オパノール（ＯＰＰ ＡＮＯＬ）　Ｂ　１　０として販売６、ウィックヘン社からカスタム・ポリトラ ップ００３５として販売 ７、Ｅ．Ｉ．　デュポン・ドウ・ヌムール社から商品名Ｉ１ーピュア（ＰＵＲＥ ）Ｒ．　９　３　１として販売例２ 下記修正スティック組成物を製造した：成　分　Ｇｏｐｓ．　Ｗｔ．％ 直鎖ポリマーアルコール１２．０　［１．５可塑性微結晶ワックス３２．０　Ｇ ．５セチルエステルワツクス　４．Ｏ　Ｌ３．０ケイソウ土’　０．５　１．６ ラウリル硫酸ナトリウム　０．５　１．６石油炭化水素樹脂８０．５　Ｌ．Ｓ ミリスチン酸ミリスチル　２．Ｏ　Ｂ．５合成ラノリン１０１．０　３．３ 合成ラノリン１１１．０　３．３ 二酸化チタン７１７．５　５＆．４ ８、エクソン社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐ．）から商品名工スコレズ（ＥＳＣＯＲ ＥＺ）　１　１　０　２として販売９、クローダ社（Ｃｒｏｄａ　Ｃｏｒｐ．） から商品名クロダモール（ＣＲＯＤＡＭＯＬ）　Ｍ　Ｍとして販売１０、ヒュル ス・アメリカ社から商品名ソフチサン６４５として販売 １１、ヒュルス・アメリカ社から商品名ソフチサン６４つとして販売 例３ 下記固体修正スティック組成物を製造した：成　分　Ｇａｓ．　シｔ．％ 直鎖ポリマーアルコール１２．０　５．９エチレン酢酸ビニルコポリマー”　１ ．０　２．９可塑性微結晶ワツクス”　２．０　５．９セチルエステルワツクス 　４．０　１１．８ケイソウ土’　１．５　４．４ ラウリル硫酸ナトリウム　１．５　４．４ポリイソブチレン”　Ｌ．５　４．４ マイクロ力プセル化液体ｌ２’　３．５　１０．３二酸化チタン７１７．０　５ ０．０ １２、約５０ミクロンの平均粒径を有するポリマービーズのコア内にカプセル化 されたメチルシクロヘキサンであって、カプセル化されたメチルシクロヘキサン の重量はポリマービーズの全重量の約７５％である。

例４ 下記固体修正スティック組成物を製造Ｌ　ｊ：、、：エチレンアクリル酸コポリ マー１３３．０　１０．２可塑性微結晶ワックス３３．０　１０．２ラウリル硫 酸ナトリウム　１．０　３．４１３．７ライド社（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏｒｐ、） から商品名ＡＣポリエチレン（ＡＣＰＯＩ、ＹＥＴ）ＩＹＬＥＮＥ）　５８０　 トＬ、　テ販売例５ 下記固体修正スティック組成物を製造り、た成　分　ＧＩｌｓ、　Ｗｔ、％ 直鎖ポリマーアルコール１２．０　Ｂ、１エチレン酢酸ビニルコポリマー２２． ０　Ｇ、１可塑性微結晶ワツクス１４　２．０　Ｂ、１セチルエステルワツクス 　４　、０　＋、　２　、２ラウリル硫酸ナトリウム　１．５　４．５合成ラノ リン１０　２．５　７．６ ステアリン酸マグネシウム　１．５　４．５窒化ホウ素　０．５　１．５ 二酸化チタン１５２．０　Ｂ、に 酸化チタン７１５．０　４５．０ １４、バレコ（Ｂａｒｅｃｏ）から商品名ＢＥスクエア（ＢＥ　５ＱＩＪＡｌ？ Ｅ）　１７５として販売１５、チオキシド社（Ｔｉｏｘｉｄｅ　Ｃｏ、）から商 品名ＲＦＣ−６として販売 例６ 下記固体修正スティック組成物を製造した：成　分　Ｃｌｍ５．　Ｗｔ、％ Ｃ鎖ホ’）　７−フルコール１６２．５　１０．０エチレン酢酸ビニルコポリマ ー２１．０　４．０ビーズ’７　ッ’）　；Ｚ、”　２．ＯＬＯセチルエステル ワックス　３．０　１２．０ラウリル硫酸ナトリウム　０．５　２，０１６、ベ トロライト社から商品名ユニリン４２５として販売 １７、ルガー・ケミカル社（Ｒｕｇｅｒ　ＣｈｅＩｌｉｃａｌ　Ｃｏ、）から商 品名イエローワックス（ＹＥＲＲＯＷνＡＸ）とｉ〜で販売］、８．ＢＡｓｐ社 から商品名カバノールＢ３と１７て販うｒ 例７ 下記固体修正スティック組成物を製造した。

成　分　Ｇａｓ、　’Ｗｔ、％ 直鎖ポリマーアルコール’　２．０　Ｇ、３エチレン酢酸ビニルコポリマー２２ ．０　６．３微結晶ワックス１９２．ＯＧ、３ セチルエステルワツクス　４．８　１２．６合成ラノリン１０３．０　９．５ ステアリン酸マグネシウム　１．５　４．８二酸化チタン１６２．５　７．９ 二酸化チタン１４１４．５　４Ｂ、０ ］９、ボラ−・ペトロリアム社から商品名ボワソクス１０１８として販売 例１〜７の固体修正組成物の各々は望ましい効能特性の興味ある組合せを存する 修正スティックを提供した。

修正スティックはマーキング及び周囲の紙表面上にスティックを軽くこすりつけ ることで紙上の手書き及びタイプされたマーキングに適用された。スティックが マーキング−ににこすりつけられると、その組成物は紙表面にＨｇに沈着かつ結 、告され−Ｃ１マーキングをカバー　１．かつおおい隠す着色フィルムを形成１ −た３、付着されたフィルムは実質↑−１乾爆１．て、子爵〜又はり・イブされ グー修正マー−一銑ングを直ちにフィルム表面に適用させることができた。

更に、高品質の修正された手書き又はタイプ書きマーキングが水性基質、一部水 性基質又は有機溶媒基質インキによってフィルム上に形成された。例１．２．４ ．６及び７の組成物は特にフィルムカバーの品質及び修正されたマーキングに対 するフィルムの受容性に関して特に望ましい効能特性組合せを有することがわか った。

国際調査報告 ト ド 乏

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．約６０〜約９０℃の融点を有する第一ワックス約５〜約１５重量％と、約４ ０〜約５０℃の融点を有する第二ワックス約５〜約１５重量％（ここで、第一ワ ックス対第二ワックスの比率は約０．２５：１〜約１：１．２５である）と、約 ６５〜約１２０℃の融点を有するフィルム形成ポリマー硬化剤約２〜約１０重量 ％とを共に含有した諸成分の混合物中に、実質上均一に分散された不透明顔料を 全組成物重量の約３０〜約７０重量％で含んでなり、約１０以下の硬度値を有す ることを特徴とする、固体修正組成物。
2. ２．硬度値が約５以下である、請求項１に記載の組成物。
3. ３．ポリマーがエチレン酢酸ビニルポリマー、エチレンアクリル酸ポリマー、直 鎖アルコールのポリマー又はこれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
4. ４．第一ワックスが徴結晶ワックス、ビーズワックス又はこれらの混合物である 、請求項１に記載の組成物。
5. ５．微結晶ワックス対第二ワックスの比率が約０．５：１〜約０．７５：１であ る、請求項１に記載の組成物。
6. ６．第二ワックスが合成クジラワックス、セチルエステルのワックス又はこれら の混合物である、請求項１に記載の組成物。
7. ７．約１〜約１０重量％の低分子量粘着付与樹脂を更に含有した、請求項１に記 載の組成物。
8. ８．粘着付与樹脂が約８００〜約４０，０００の分子量を有するポリイソブチレ ン、低融点石油炭化水素ポリマー又はこれらの混合物である、請求項７に記載の 組成物。
9. ９．約２〜約１０重量％の合成ラノリンを更に含有した、請求項１に記載の組成 物。
10. １０．ポリマー物質で捕捉又はカプセル化された潤滑液からなる物質的１〜約１ ０重量％を更に含有した、請求項１に記載の組成物。
11. １１．不透明顔料が約４５〜約６０重量％の二酸化チタンである、請求項１に記 載の組成物。