WO2014118082A1 - Verstärkungslage für gegenstände aus elastomerem material, vorzugsweise für fahrzeugluftreifen und fahrzeugluftreifen - Google Patents

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Jörn KRÜGER
Günter Wahl
Thomas Kramer
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    • D10B2201/22Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
    • D10B2201/24Viscose

Definitions

  • the invention relates to a rubberized reinforcing ply for articles of elastomeric material, preferably for vehicle tires, the reinforcing ply having a plurality of parallel and spaced apart reinforcing members, each reinforcing member being at least one twisted viscose Consists of multifilament yarn.
  • the invention further relates to a pneumatic vehicle tire containing this
  • Reinforcing layers for articles made of elastomeric material such as technical rubber products and vehicle (air) tires have great importance and are generally known to the skilled person.
  • the reinforcing layers have a multiplicity of reinforcing, thread-like elements, the so-called reinforcements. These are completely embedded in elastomeric material. The strength element of this
  • Reinforcing layers have, for example, the form of woven or calendered, endlessly wound reinforcements.
  • the rubberized reinforcing layers of suitable size and design are joined together with other components to form a technical rubber product or a
  • Cellulose is the world's most common and significant natural, renewable and therefore environmentally friendly polymer.
  • Cellulosic fibers, filaments and multifilaments can be obtained in a variety of ways and in different forms, which are also known and familiar to the experts.
  • the most common methods are the so-called Regenerat- method in which cellulose is first reacted and dissolved chemically soluble labile or simply saponifiable derivatives.
  • soluble derivatives from which cellulose can be regenerated are, for example, cellulose acetate, cellulose formate or
  • the viscose process the labile derivative is a cellulose xanthate, and the viscose yarns are known as viscose or rayon yarns.
  • the solution is pumped through spinnerets, regenerated in a precipitation bath to viscose filaments, washed in one or more post-treatment steps and finished (and optionally functional coated) and finally either wound on endless coils or processed into fiber cut.
  • a reinforcing layer according to the preamble has become known, for example, from US 2010 015 43 77 AI.
  • the reinforcements of this reinforcing layer have lyocell multifilament yarns with a fineness between 444 dtex and 10000 dtex.
  • a multifilament yarn is specified with a fineness of about 1670 dtex, which has a tensile strength of about 53 cN / tex.
  • EP 0 908 329 B1 discloses a reinforcing layer with textile cords of synthetic multifilament yarns made of PET or PEN. The textile cords are designed comparatively thin due to the Garntiters used and their construction, so that the rubberized reinforcing layer has a comparatively low
  • Layer thickness has. On the one hand, this has the advantage that less rubber material has to be used for gumming this strength carrier, which saves material costs. On the other hand, a thin rubberized reinforcing layer in the product, for example in the vehicle tire, has the advantage that the weight of the tire is reduced and causes less hysteresis, which has a positive effect on the rolling resistance of the tire. High-strength, low-yarn-denier multifilament multifilament yarns are also known. For example, ultra-high strength low denier yarns are off
  • Viscose process which produces a multifilament viscose yarn consisting of 500 monofilaments and having a total denier of 485 dtex.
  • Multifilament yarn but was determined on an undisclosed number of individual filaments, which were removed from the multifilament. Since it is known that the strength measured on a multifilament yarn is significantly smaller than the strength measured on a certain number of individual filaments corresponding to the
  • Multifilament yarn is removed, the strength of the multifilament yarn described in US 3,388,117 is significantly smaller than 78 cN / tex. This is due to the lower conventional clamping lengths of 20 mm to 50 mm instead of 250 mm to 500 mm in the case of multifilament yarns. Furthermore, it is known that the use of
  • the aforementioned viscose multifilament yarn is 45%.
  • Patent GB 685,631 describes rayon yarns, ie 100 multifilament yarns of 100 individual filaments with a low total denier of 100 den (110 dtex) but with a conditioned tenacity of only 2.3 g / den (20.4 cN / tex). and with an oven-dry strength of 2.9 g / den (25.6 cN / tex).
  • GB 685,631 discloses yarns having a yarn count of 400 denier (440 dtex) with 260 filaments and moderate strengths of 4.1 g / den (36.2 cN / tex) in the conditioned and 5.3 g / den (respectively). 46.8 cN / tex) in the oven-dried viscose multifilament yarn.
  • the object is achieved in relation to the reinforcing layer in that the viscose multifilament yarn a degree of crystallinity in the range of 15% to 40% and after
  • the viscose multifilament yarn according to the invention is for a person skilled in the art is shown by the fact that even the inventors can not explain why the viscose multifilament yarn according to the invention with its property combination consists of a yarn denier in the range of> 150 dtex to ⁇ 1100 dtex and Degree of crystallinity in the range of 15% to 40% has a measured on the viscose multifilament yarn tensile strength in the range of> 45 cN / tex to ⁇ 55 cN / tex.
  • Each filament of the multifilament yarn preferably has a round cross section or a granular cross section.
  • Reinforcement layer with reinforcements is ideal for use in technical rubber products, especially in vehicle (pneumatic) tires.
  • the term "conditioned" means that the viscose multifilament yarn according to the invention as long as in the abovementioned
  • the textile data of the viscose multifilament yarn according to the invention ie yarn denier, breaking strength, tensile strength and elongation at break, are measured in accordance with DIN EN ISO 2062: 2009 under the following conditions: • CRE tensile testing machine with pneumatic clamps [CRE: constant rate of specimen extension],
  • Test conditions are comparable to the relevant standard of the chemical fiber industry (BISFA "Testing methods for viscose, cupro, acetate, triacetate and lyocell filament yarns", 2007 Edition) and the corresponding international standards (DIN EN ISO 6062, DIN EN 139, ASTM D885, ASTM D1776).
  • the degree of crystallinity of the viscose multifilament yarn of the present invention is determined by Wide Angle X-Ray Diffraction (WAXS) as described in Hermans, PH, Weidinger, A., Textile Research Journal 31 (1961) 558-571, the values obtained being an estimated maximum error of + 1.5 points.
  • WAXS Wide Angle X-Ray Diffraction
  • the viscose multifilament yarn has a degree of crystallinity in the range of 20% to 35, a yarn titer in the range of> 170 dtex to ⁇ 900 dtex, preferably in the range of> 170 dtex to ⁇ 850 and a
  • the viscose multifilament yarn has a degree of crystallinity in the range of 24% to 30, a yarn titer in the range of> 200 dtex to ⁇ 840 dtex, preferably in the range of> 200 dtex to ⁇ 820 dtex and a tensile strength in the range of > 48 cN / tex to ⁇ 53 cN / tex.
  • the viscose multifilament yarn has a
  • the viscose multifilament yarn has a
  • Birefringence ⁇ ⁇ 10 4 in the range of 300 to 450, particularly preferably in the range of 330 to 420 on.
  • the birefringence An is measured by means of an interference microscope [J. Lenz, J. Schurz, D. Eichinger, Lenzinger reports 1994, 9, p. 21; PH
  • the birefringence An 10 4 of the formaldehyde-made viscose multifilament yarn of U.S. 3,388,117 is in the range of> 530 to 576 and thus significantly higher. It is advantageous in terms of the fatigue resistance of a pneumatic vehicle tire employing the reinforcing ply of the present invention as a carcass ply that the viscose multifilament yarn has a filament denier in the range of 1.2 and 4.0 dtex, preferably 2.4 and 3.0 dtex. In a preferred embodiment, the viscose multifilament yarn has a
  • the viscose multifilament yarn is a rayon multifilament yarn. It is advantageous if the reinforcing member is a textile cord consisting of at least two viscose multifilament yarns twisted together
  • the viscose multifilament yarns have a twist of 250 tpm to 650 tpm and if the textile cord has a final twist of 250 tpm to 650 tpm.
  • the multifilament yarns may be twisted S7 or Z, while the final twist is opposite to the multifilament yarn twisting.
  • the textile cords are very thin and have a very high fatigue resistance.
  • the viscose multifilament yarn is surprisingly obtained by modifying the process described in Example 2 of GB 685,631 with respect to several technical features, which are described below. At no point in the process according to the invention is formaldehyde used.
  • amine ethoxylates such as ethoxylated fatty ureamines or polyethylene glycols such as PEG 1500
  • concentration in the range of 0.01 to 1.0 wt. Based on Viscose added.
  • Spinnerets with a hole diameter ⁇ 100 ⁇ m are used, preferably with a hole diameter in the range from 40 to 80 ⁇ m.
  • the spinning speed at the first take-up roll is less than 50 m / min and is preferably in the range of 10 to 40 m / min.
  • the transport of the thread from the spinneret into the coagulation bath takes place through a spinning tube, wherein the transport of the thread in the spinning tube is assisted by a flow of the coagulation bath in the direction of the fiber withdrawal.
  • the sulfuric acid concentration in the coagulation bath is greater than 15 g / liter and is preferably in the range of 20 to 120 g / liter.
  • the temperature of the coagulation bath is more than 30 ° C, but less than 100 ° C, and is preferably in the range of 40 to 95 ° C.
  • the downstream fixer contains sulfuric acid, preferably in one
  • the spun yarn is drawn more than 175%, preferably
  • the stretching is in a range of 180 to 220%.
  • the viscose multifilament yarn according to the invention is preferably produced in a two-stage process, wherein in the first stage the yarn is spun and wrapped and in the second stage, the wound yarn is unwound and washed.
  • Table 1 below gives an exemplary overview of viscose multifilament yarns which are used in the reinforcing fabric according to the invention, with a conditioned yarn denier of 204 dtex to 1013 dtex.
  • the viscose multifilament yarns were obtained by the above-enumerated modifications of the preparation process described in Example 2 of GB 685,631, and incorporated herein by reference
  • Maximum tensile strength and elongation at break are referred to as maximum tensile elongation at break.
  • Table 1 contains values for the degree of crystallinity determined by wide angle X-ray diffraction (WAXS), values for the crystallite width determined from the L (l-10) crystal plane reflex, and values for the crystallite height from the reflex of the L (004) crystal plane and a value for the birefringence ⁇ ⁇ 10 4 measured by interference microscopy.
  • WAXS wide angle X-ray diffraction
  • the tensile strength of a selected number of individual filaments taken from a multifilament yarn is greater than the tensile strength measured on the multifilament yarn.
  • a tensile strength of 60.4 cN / tex and an elongation at break are obtained of 11.8%.
  • the measured on the conditioned single filaments tensile strength is 20% and the elongation at break by 28% higher than the corresponding values measured on the viscose multifilament yarn of Example 3.
  • the viscose multifilament yarn according to the invention has a
  • the viscose multifilament yarns according to the invention have a yarn titer in the range of> 150 dtex to ⁇ 1100 dtex or a yarn titer in the range of> 170 dtex to ⁇ 850 dtex or a yarn titer in the range of> 200 dtex to ⁇ 820 dtex and contain filaments having a filament titer between 1.2 and 4.0 dtex, more preferably between 2.4 and 3.0 dtex.
  • such viscose multifilament yarns according to the invention are not only suitable for the production of thin cords, but also give cords of very high fatigue resistance.
  • An example of this is high-tenacity viscose multifilament yarn of the invention having a conditioned dtex of 800 dtex with 300 filaments (800 dtex f300 rayon).
  • the viscose multifilament yarn is converted to a calendering fabric by following the steps known to those skilled in the art:
  • the nature or presentation of the cellulosic fibers is not limited.
  • the viscose multifilament yarn can be used as such or as
  • the invention is solved with respect to the vehicle pneumatic tire by having a rubberized reinforcing layer as described above.
  • the reinforcing layer is in particular a carcass and / or a belt bandage and / or a bead reinforcement.
  • the reinforcing layer is used as a carcass ply for passenger car tires.
  • the reinforcing layer is a rubberized fabric, which as a strength carrier textile cords of two twisted together
  • the multifilament yarns each have a twist of 600 tpm and the textile cord concerned a final twist in the opposite direction of rotation of 600 tpm.
  • the filaments of each yarn have a filament titer of 2.4 dtex.
  • the breaking strength of a rayon multifilament yarn is in the range of> 45 cN / tex to ⁇ 53 cN / tex.
  • the viscose multifilament yarn has a degree of crystallinity in the range of 15% to 40%.
  • Each rayon multifilament yarn has an elongation at break in the range of> 6% and ⁇ 15%.
  • Each rayon cord has a diameter of 0.42 mm, resulting in a thickness of the rubberized reinforcement layer of 0.7 mm.
  • the reinforcing layer is also used as a carcass ply for passenger car tires.
  • Reinforcing layer is a rubberized fabric, which has as a strength carrier textile cords of rayon of construction 780 dtex x 2 in a density of 160 epdm.
  • the multifilament yarns each have a twist of 550 tpm and the textile cord concerned a final twist in the opposite direction of rotation of 550 tpm.
  • the filaments of each yarn have a filament titer of 3.0 dtex.
  • Breaking strength of a rayon multifilament yarn is in the range of> 45 cN / tex to ⁇ 53 cN / tex.
  • the viscose multifilament yarn has a degree of crystallinity in the range of 15% to 40%.
  • Each rayon multifilament yarn has an elongation at break in the range of> 6% and ⁇ 15%.
  • Each rayon cord has a diameter of 0.47 mm, resulting in a thickness of the rubberized reinforcing layer of 0.75 mm.
  • Diagram 1 shows force-strain curves of the rayon textile cords described in Table 3.
  • Diagram 2 shows force-strain curves of three ungummed fabrics in N / dm, each fabric having one of the textile cords described in Table 4, "e” in the legend for epdm.
  • the force-strain measurements are carried out in accordance with the ASTM D885.
  • Table 4 gives an exemplary overview of a pneumatic vehicle tire, which has as a carcass a fabric with rayon textile cords certain construction and certain epdm and the rolling resistance of the tire obtained.
  • a rolling resistance of 100% corresponds to the reference. Rolling resistances> 100% indicate a reduced (improved) rolling resistance, while rolling resistances ⁇ 100% indicate an increased (worsened) rolling resistance.
  • Cord density have improved rolling resistance.
  • Rayon multifilament cords are environmentally friendly, as viscose is available from renewable resources and is also processed / treated in an environmentally friendly way.

Abstract

Verstärkungslage für Gegenstände aus elastomerem Material, vorzugsweise für Fahrzeugreifen, wobei die Verstärkungslage gummiert ist und eine Vielzahl an parallelen und beabstandet zueinander angeordneten Festigkeitsträgern aufweist, wobei jeder Festigkeitsträger aus wenigstens einem verdrehten Viskose-Multifilamentgarn besteht, wobei das Viskose-Multifilamentgarn einen Kristal linitätsgrad im Bereich von 15% bis 40%, einen Garntiter von 150 dtex bis 1100 dtex und eine Zugfestigkeit im von 45 cN/tex bis 55 cN/tex aufweist.

Description

Beschreibung
Verstärkungslage für Gegenstände aus elastomerem Material, vorzugsweise für Fahrzeugluftreifen und Fahrzeugluftreifen Die Erfindung betrifft eine gummierte Verstärkungslage für Gegenstände aus elastomerem Material, vorzugsweise für Fahrzeugreifen, wobei die Verstärkungslage eine Vielzahl an parallelen und beabstandet zueinander angeordneten Festigkeitsträgern aufweist, wobei jeder Festigkeitsträger aus wenigstens einem verdrehten Viskose-Multifilamentgarn besteht. Die Erfindung betrifft ferner einen Fahrzeugluftreifen, enthaltend diese
Verstärkungslage.
Verstärkungslagen für Gegenstände aus elastomerem Material wie beispielsweise technische Gummiprodukte und Fahrzeug (luft)reifen haben größte Bedeutung und sind dem Fachmann im Allgemeinen bekannt. Die Verstärkungslagen weisen eine Vielzahl an verstärkenden, fadenförmigen Elementen, den sogenannten Festigkeitsträgern, auf. Diese sind vollständig in elastomerem Material eingebettet. Die Festigkeitsträger dieser
Verstärkungslagen weisen beispielsweise die Form von Geweben oder kalandrierten, endlos gespulten Festigkeitsträgern auf. Die gummierten Verstärkungslagen geeigneter Größe und Ausbildung werden mit weiteren Bauteilen zusammengefügt, um ein technisches Gummiprodukt oder einen
Fahrzeugluftreifen zu bilden. Dabei verstärken die gummierten Verstärkungslagen das betreffende Produkt. Cellulose ist das weltweit häufigste und bedeutsamste natürliche, nachwachsende und somit umweltfreundliche Polymer. Cellulosische Fasern, Filamente und Multifilamente können auf vielfältigen Wegen und in unterschiedlichen Formen erhalten werden, die gleichfalls der Fachwelt bekannt und geläufig sind. Die gängigsten Verfahren sind die sog. Regenerat- Verfahren, bei denen Cellulose zunächst chemisch zu löslichen labilen oder einfach verseifbaren Derivaten umgesetzt und gelöst wird. Als lösliche Derivate, aus denen Cellulose regeneriert werden kann, sind z.B. Celluloseacetat, Celluloseformiat oder
Cellulosecarbamat bekannt. Im bedeutendsten Verfahren, dem Viskose- Verfahren ist das labile Derivat eine Cellulosexanthogenat, und die mit dem Viskoseverfahren hergestellten Garne sind als Viskose- oder Rayon-Garne bekannt. Im Viskoseverfahren wird die Lösung durch Spinndüsen gepumpt, in einem Fällbad zu Viskose-Filamenten regeneriert, in einem oder mehreren Nachbehandlungs schritten gewaschen und geschlichtet (und ggf. funktional beschichtet) und abschließend entweder auf Endlosspulen gewickelt oder zu Faserschnitt verarbeitet.
Eine Verstärkungslage gemäß dem Oberbegriff ist beispielsweise aus der US 2010 015 43 77 AI bekannt geworden. Die Festigkeitsträger dieser Verstärkungslage weisen Lyocell- Multifilamentgarne mit einer Feinheit zwischen 444 dtex und 10000 dtex auf. In einem konkreten Beispiel wird ein Multifilamentgarn mit einer Feinheit von etwa 1670 dtex angegeben, welches eine Zugfestigkeit von etwa 53 cN/tex aufweist. Aus der EP 0 908 329 Bl ist eine Verstärkungslage mit Textil-Korden aus synthetischen Multifilamentgarnen aus PET oder PEN bekannt geworden. Die Textil-Korde sind aufgrund des verwendeten Garntiters und ihrer Konstruktion vergleichsweise dünn ausgelegt, so dass die gummierte Verstärkungslage eine vergleichsweise geringe
Lagendicke aufweist. Dieses hat einerseits den Vorteil, dass weniger Kautschukmaterial zum Gummieren dieser Festigkeitsträger eingesetzt werden muss, wodurch Materialkosten eingespart werden. Andererseits hat eine dünne gummierte Verstärkungslage im Produkt, beispielsweise im Fahrzeugreifen, den Vorteil, dass das Gewicht des Reifens verringert ist sowie eine geringere Hysterese bewirkt, was sich positiv auf den Rollwiderstand des Reifens auswirkt. Es sind ebenfalls hochfeste cellulosische Multifilamentgarne mit niedrigem Garntiter bekannt. Beispielsweise sind ultrahochfeste Garne mit geringem Gesamttiter aus
Celluloseformiat und aus einem Formaldehyd-modifizierten Viskoseverfahren bekannt. So werden in der Patentschrift US 6,261,689 Celluloseformiat- Fasern beschrieben, die gemäß dem in EN ISO 20139 (aktuell: DIN EN ISO 139) definierten Normalklima bei einer Temperatur von (20 + 2) °C und einer relativen Feuchte von (65 ± 2) % konditioniert wurden und einen Gesamttiter von 460 dtex und eine Festigkeit von 76 cN/tex aufweisen.
Die Patentschrift US 3,388, 117 beschreibt ein mit Formaldehyd modifiziertes
Viskoseverfahren, womit ein Viskose-Multifilamentgarn hergestellt wird, das aus 500 Einzelfilamenten besteht und einen Gesamttiter von 485 dtex aufweist. Nach
Konditionierung in einem Klima von 20 °C und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit wird eine Festigkeit von 78 cN/tex gemessen, wobei die genannte Festigkeit nicht am
Multifilamentgarn sondern an einer nicht genannten Anzahl von Einzelfilamenten bestimmt wurde, welche dem Multifilament entnommen wurden. Da bekannt ist, dass die an einem Multifilamentgarn gemessene Festigkeit signifikant kleiner ist, als die Festigkeit, die an einer bestimmten Zahl von Einzelfilamenten gemessen wird, die dem
Multifilamentgarn entnommen werden, ist die Festigkeit des in der US 3,388,117 beschriebenen Multifilamentgams signifikant kleiner als 78 cN/tex. Grund hierfür sind die geringeren üblichen Einspannlängen von 20 mm bis 50 mm anstelle von 250 mm bis 500 mm bei Multifilamentgarnen. Ferner ist es bekannt, dass die Verwendung von
Formaldehyd im Fällbad die Festigkeit der Viskosefasern außerordentlich erhöht, sodass das in der US 3,388,117 beschriebene Verfahren ohne Formaldehyd zu einer Festigkeit führt, die beträchtlich geringer ist als 78 cN/tex. Der Effekt der Festigkeitserhöhung durch Verwendung von Formaldehyd wird u.a. von den Autoren A. Kh. Khakimova, N.B.
Sokolova und N.S. Nikolaeva in„Fiber Chemistry", ISSN 157-8493, ZDB-ID 2037141X Band 1, (6.1971), Seiten 631-33 beschrieben. Ferner beschreiben die genannten Autoren, dass die Verwendung von Formaldehyd zu unlöslichen Reaktionsprodukten von
Formaldehyd mit Zersetzungsprodukten der Viskose führt. Die unlöslichen
Reaktionsprodukte führen zu Problemen im Spinnbadkreislauf. Hinzu kommen die durch die Verwendung von Formaldehyd verursachten Nachteile für die Gesundheit der Produktionsarbeiter. Der Kristallinitätsgrad dieses mit Formaldehyd hergestellten
vorgenannten Viskose-Multifilamentgarns liegt bei 45 %.
Die Patentschrift GB 685,631 beschreibt zwar Rayon-Garne, also Viskose-Multifilamentgarne aus 100 Einzelfilamenten mit einem geringen Gesamttiter von 100 den (110 dtex), jedoch mit einer konditionierten Festigkeit von nur 2,3 g/den (20,4 cN/tex) und mit einer Festigkeit im ofentrockenen Zustand von 2,9 g/den (25,6 cN/tex). In einem weiteren Beispiel offenbart GB 685,631 Garne mit einem Garntiter von 400 den (440 dtex) mit 260 Filamenten und moderate Festigkeiten von 4,1 g/den (36,2 cN/tex) im konditionierten bzw. 5,3 g/den (46,8 cN/tex) im ofentrockenen Viskose-Multifilamentgarn.
Man ist hinsichtlich des Schutzes der Umwelt bestrebt, natürliche, nachwachsende und umweltschonend behandelte Rohstoffe in technischen Gummiprodukten und
Fahrzeug (luft)reifen einzusetzen sowie entsprechende Verstärkungslagen für die
vorgenannten Produkte zur Verfügung zu stellen. Zudem sollen diese den Rollwiderstand des diese Verstärkungslagen aufweisenden Fahrzeugluftreifens verringern.
Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, eine Verstärkungslage für Gegenstände aus elastomerem Material bereitzustellen, welche vergleichsweise dünn ist sowie
umweltfreundlich gestaltet und behandelt ist. Deren physikalischen Eigenschaften sollen in einem optimalen Bereich für die Anwendung im technischen Gummiprodukt oder
Fahrzeugluftreifen liegen.
Es ist ferner die Aufgabe der Erfindung, einen Fahrzeugluftreifen bereitzustellen, der umweltfreundlich gestaltet ist und einen vergleichsweise geringen Rollwiderstand
aufweist.
Die Aufgabe wird in Bezug auf die Verstärkungslage dadurch gelöst, dass das Viskose- Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 15% bis 40% und nach
Konditionierung im Normklima gemäß DIN EN ISO 139-1 :2005 einen Garntiter von > 150 dtex bis < 1100 dtex und eine Zugfestigkeit von > 45 cN/tex bis < 55 cN/tex aufweist. Es ist eine vergleichsweise dünne Verstärkungslage geschaffen, deren Festigkeitsträger umweltfreundlich behandelte Viskose-Multifilamentgarne aufweisen. Bisher mussten dickere Festigkeitsträger aus Viskose- bzw. Rayon-Multifilamentgarn mit einem hohen Garntiter in gummierten Verstärkungslagen im Reifen eingesetzt werden, um die für den Einsatz notwendige Zugfestigkeit zu erhalten. Wie überraschend das erfindungsgemäße Viskose-Multifilamentgarn für den Fachmann ist, zeigt die Tatsache, dass nicht einmal die Erfinder eine Erklärung dafür haben, warum das erfindungsgemäße Viskose- Multifilamentgarn mit seiner Eigenschaftskombination aus einem Garntiter im Bereich von > 150 dtex bis < 1100 dtex und einem Kristallinitätsgrad im Bereich von 15 % bis 40 % eine am Viskose-Multifilamentgarn gemessene Zugfestigkeit im Bereich von > 45 cN/tex bis < 55 cN/tex aufweist. Jedes Filament des Multifilamentgarnes weist vorzugsweise einen runden Querschnitt oder einen körnigen Querschnitt auf. Eine vorgenannte
Verstärkungslage mit Festigkeitsträgern eignet sich hervorragend für die Verwendung in technischen Gummiprodukten, insbesondere in Fahrzeug(luft)reifen.
Die erfindungs gemäße umweltfreundliche Verstärkungslage erfüllt insbesondere in Bezug auf Bruchkraft, Zugfestigkeit, E-Modul, Ermüdungsbeständigkeit und Bruchdehnung die Anforderungen für den Einsatz insbesondere im Fahrzeugreifen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff„konditioniert", dass das erfindungsgemäße Viskose-Multifilamentgarn solange im vorstehend genannten
Normklima gelagert wird, bis das Garn seine dem Normklima entsprechende
Gleichgewichtsfeuchte erreicht hat, welche 13+ 1 Gew. beträgt, und daher sein Gewicht nicht mehr verändert. Dazu ist eine Konditionierung szeit im vorstehend genannten Normklima von > 16 h erforderlich.
Im vorstehend beschriebenen konditionierten Zustand werden die textilen Daten des erfindungsgemäßen Viskose-Multifilamentgarns, d.h. Garntiter, Bruchkraft, Zugfestigkeit und Bruchdehnung, gemäß DIN EN ISO 2062:2009 unter folgenden Bedingungen gemessen: • CRE-Zugprüfmaschine mit pneumatischen Klemmen [CRE: constant rate of specimen extension = konstante Prüfkörperverformungsgeschwindigkeit],
• Prüfung von Multifilamentgarnen mit Schutzdrall 100 t/m
(t/m = turns/meter = Drehungen pro Meter)
• Einspannlänge der Prüfstücke: 500 mm
• Zuggeschwindigkeit (Traversen gesch windigkeit): 500 mm/min (100 /min)
Die in den vorstehend genannten Normen erwähnten Konditionierung s- und
Prüfbedingungen sind vergleichbar mit der einschlägigen Norm der Chemiefaserindustrie (BISFA„Testing methods for viscose, cupro, acetate, triacetate and lyocell filament yarns", 2007 Edition) und den entsprechenden internationalen Normen (DIN EN ISO 6062, DIN EN 139, ASTM D885, ASTM D1776).
Der Kristallinitätsgrad des erfindungsgemäßen Viskose-Multifilamentgarns wird durch Weitwinkel-Röntgenbeugung (WAXS), wie in Hermans, P. H., Weidinger, A., Textil Research Journal 31 (1961) 558-571 beschrieben, bestimmt, wobei die ermittelten Werte einen geschätzten Größtfehler von + 1,5 -Punkten aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Viskose-Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 20 % bis 35 , einen Garntiter im Bereich von > 170 dtex bis < 900 dtex, vorzugsweise im Bereich von > 170 dtex bis < 850 und eine
Zugfestigkeit im Bereich von > 45 cN/tex bis < 55 cN/tex auf.
In einer besonders bevorzugteren Ausführungsform weist das Viskose-Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 24 % bis 30 , einen Garntiter im Bereich von > 200 dtex bis < 840 dtex, vorzugsweise im Bereich von > 200 dtex bis < 820 dtex und eine Zugfestigkeit im Bereich von > 48 cN/tex bis < 53 cN/tex auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Viskose-Multifilamentgarn eine
Knstallitbreite im Bereich von 2,5 nm bis 5,0 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 3,0 nm bis 4,5 nm, und eine Kristallithöhe im Bereich von 9,0 nm bis 13,0 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 10 nm bis 12 nm auf. Dabei werden die Kristallitbreite aus dem Reflex der L(l-10)-Kristallebene und die Kristallithöhe aus dem Reflex der L(004)- Kristallebene bestimmt. Hochfeste cellulosische Fasern, welche aus Formaldehyd- modifizierten Viskosen/Fällbädern gesponnen und entsprechend höher verstreckt werden können, zeigen deutlich größere L(004)-Reflexe. Das nicht mehr hergestellte Produkt Cordenka EHM® zeigte beispielsweise eine Kristallithöhe von 15,0 nm. [M.G. Northolt, H. Berstoel, H. Maatman, R. Huisman, J. Veurink, H. Elzterman, Polymer 2001, 42, 8249- 8264.]
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Viskose-Multifilamentgarn eine
Doppelbrechung Δη· 104 im Bereich von 300 bis 450, besonders bevorzugt im Bereich von 330 bis 420 auf. Die Doppelbrechung An wird mit Hilfe eines Interferenzmikroskops gemessen [J. Lenz, J. Schurz, D. Eichinger, Lenzinger Berichte 1994, 9, S. 21; P. H.
Hermans, Contribution to the Physics of Cellulose Fibres, Chapter 7, Elsevier, Amsterdam, New York, 1946.] Zum Vergleich wird darauf hingewiesen, dass die Doppelbrechung An- 104 des mit Formaldehyd hergestellten Viskose-Multifilamentgarns der US 3,388,117 im Bereich von > 530 bis 576 und somit deutlich höher liegt. Vorteilhaft in Bezug auf die Ermüdungsbeständigkeit eines Fahrzeugluftreifens, der die erfindungsgemäße Verstärkungslage als Karkasslage einsetzt, ist es, wenn das Viskose- Multifilamentgarn einen Filament-Titer im Bereich von 1,2 und 4,0 dtex, vorzugsweise von 2,4 und 3,0 dtex aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Viskose-Multifilamentgarn eine
Bruchdehnung im Bereich von > 5 % und < 20 , vorzugsweise von > 6 % und < 15 % auf. Ein Fahrzeugluftreifen mit einer derartigen Verstärkungslage als Karkasslage ist ermüdungsbeständiger, auch bei extremen Bedingungen wie Bordsteinkontakten. Das Viskose-Multifilamentgarn ist ein Rayon-Multifilamentgarn. Vorteilhaft ist es, wenn der Festigkeitsträger ein aus wenigstens zwei miteinander verdrehten Viskose-Multifilamentgarnen bestehender Textil-Kord ist, welcher
vorzugsweise in einer Dichte von 120 epdm bis 280 epdm in der Verstärkungslage angeordnet ist.
„epdm" bedeutet ends per decimeter und beschreibt die Korddichte in der
Verstärkungslage.
Zweckmäßig ist es, wenn die Viskose-Multifilamentgarne eine Verdrehung von 250 tpm bis 650 tpm aufweisen und wenn der Textil-Kord eine Endverdrehung von 250 tpm bis 650 tpm aufweist. Die Multifilamentgarne können dabei S7 oder Z- verdreht sein, während die Endverdrehung entgegengesetzt zur Multifilamentgarn-Verdrehung ist.
Als besonders geeignet haben sich Verstärkungslagen mit Textil-Korden aus Viskose- Multifilamentgarn der Konstruktion 620 dtex x 2 in einer Dichte von 190 epdm oder der Konstruktion 780 dtex x 2 in einer Dichte von 160 epdm, jeweils mit einem Filament-Titer zwischen 1,2 und 4,0 dtex, bevorzugt zwischen 2,4 und 3,0 dtex erwiesen. Die Textil- Korde sind sehr dünn und weisen eine sehr hohe Ermüdungsbeständigkeit auf.
Das Viskose-Multifilamentgarn wird überraschenderweise dadurch erhalten, dass das in Beispiel 2 der GB 685,631 beschriebene Verfahren hinsichtlich mehrerer technischer Merkmale abgeändert wird, die im Folgenden beschrieben werden. An keiner Stelle des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Formaldehyd eingesetzt.
• Anstelle von Baumwoll-Linters wurden Zellstoffe aus Nadel- oder Laubholz
(Weich- oder Hartholz) eingesetzt.
• Es werden vor dem Spinnprozess Viskose-Modifikatoren
(z.B. Aminethoxylate wie ethoxylierte Fetts äureamine oder Polyethylenglykole wie PEG 1500) in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.- bezogen auf Viskose zugesetzt.
• Es werden Spinndüsen mit Lochdurchmesser < 100 μιη verwendet, vorzugsweise mit einem Lochdurchmesser im Bereich von 40 bis 80 μιη.
• Die Spinngeschwindigkeit an der ersten Aufnahmerolle beträgt weniger als 50 m/min und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 40 m/min.
• Der Transport des Fadens aus der Spinndüse in das Koagulationsbad erfolgt durch ein Spinnrohr, wobei der Transport des Fadens im Spinnrohr durch eine Strömung des Koagulationsbads in Richtung des Faserabzugs unterstützt wird.
• Die Schwefelsäurekonzentration im Koagulationsbad ist größer als 15 g/Liter und liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120 g/Liter.
• Dem Koagulationsbad werden Natriumsulfat und Zinksulfat zugesetzt,
vorzugsweise in einer Konzentration von 25 bis 250 g/LiterKoaguiationsbad-
• Die Temperatur des Koagulationsbads beträgt mehr als 30 °C, jedoch weniger als 100 °C, und liegt vorzugsweise im Bereich von 40 bis 95 °C.
• Das nachgelagerte Fixierbad enthält Schwefelsäure, vorzugsweise in einer
Konzentration im Bereich von 20 bis 120 g/LiterFiXierbad und dient auch als Zersetzungsbad für Cellulosexanthogenat.
• Das ersponnene Garn wird stärker als auf 175 % verstreckt, vorzugsweise
liegt die Verstreckung in einem Bereich von 180 bis 220 %.
• Das erfindungsgemäße Viskose-Multifilamentgarn wird vorzugsweise in einem Zweistufenprozess hergestellt, wobei in der ersten Stufe das Garn ersponnen und aufgewickelt und in der zweiten Stufen das aufgewickelte Garn abgewickelt und gewaschen wird.
Die nachfolgende Tabelle 1 gibt eine beispielhafte Übersicht über Viskose- Multifilamentgarne, welche in der erfindungs gemäßen Festigkeitsträgerlage eingesetzt sind, mit einem konditionierten Garntiter von 204 dtex bis 1013 dtex. Die Viskose- Multifilamentgarne wurden durch die vorstehend aufgezählten Abänderungen des im Beispiel 2 der GB 685 631 beschriebenen Herstellungsverfahrens erhalten und im
Normalklima gemäß DIN EN ISO 139-1:2005, d.h. bei einer Temperatur von 20,0 °C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65 , konditioniert und die textilen Daten Garntiter, Höchstzugkraft, Zugfestigkeit und Bruchdehnung im konditionierten Zustand gemäß DIN EN ISO 2062:2009 unter den bereits beschriebenen Bedingungen vermessen. In der DIN EN ISO 2062:2009 wird die Zugfestigkeit als feinheitsbezogene
Höchstzugkraft und die Bruchdehnung als Höchstzugkraftdehnung bezeichnet.
Ferner enthält die Tabelle 1 für einige der beispielhaften Viskose-Multifilamentgarne Werte für den Kristallinitätsgrad, der durch Weitwinkel-Röntgenbeugung (WAXS) bestimmt wurden, Werte für die Kristallitbreite bestimmt aus dem Reflex der L(l-10)- Kristallebene und Werte für die Kristallit-höhe aus dem Reflex der L(004)-Kristallebene und einen Wert für die per Interferenzmikroskopie gemessene Doppelbrechung Δη· 104.
abelle 1
Figure imgf000013_0001
Wie bereits erwähnt, ist die Zugfestigkeit einer ausgewählten Zahl von Einzelfilamenten, die einem Multifilamentgarn entnommen wurden, größer als die Zugfestigkeit, die am Multifilamentgarn gemessen wird. Nimmt man willkürlich 20 Einzelfilamente des Viskose-Multifilamentgarns von Beispiel 3, konditioniert und vermisst jedes der 20 Einzelfilamente wie zuvor für das Viskose-Multifilamentgarn beschrieben und mittelt die 20 Einzelfilament- Werte, erhält man eine Zugfestigkeit von 60,4 cN/tex und eine Bruchdehnung von 11,8 %. Somit ist die an den konditionierten Einzelfilamenten gemessene Zugfestigkeit um 20 % und die Bruchdehnung um 28 % höher als die entsprechenden Werte, die am Viskose- Multifilamentgarn des Beispiels 3 gemessen werden.
In ofentrockenen Garnprüfungen, d.h. nach > 2 h Trocknen des Viskose- Multifilamentgams bei 105 °C und mit den vorstehend beschriebenen Einstellungen der Zugprüfmaschine, werden deutlich erhöhte Zugfestigkeiten gemessen. Die folgende Tabelle 2 zeigt den Unterschied von textilen Daten desselben Garnbeispiels, welche in konditionierten (DIN EN ISO 139-1:2005) bzw. in ofentrockenen Messungen erhalten werden: Tabelle 2
Figure imgf000014_0001
Wie bereits erwähnt, weist das erfindungsgemäße Viskose-Multifilamentgarn einen
Garntiter im Bereich von > 150 dtex bis < 1100 dtex, bevorzugt von
> 170 dtex bis < 850 dtex, und besonders bevorzugt von > 200 dtex bis < 820 dtex auf.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform haben die erfindungs gemäßen Viskose- Multifilamentgarne einen Garntiter im Bereich von > 150 dtex bis < 1100 dtex oder einen Garntiter im Bereich von > 170 dtex bis < 850 dtex oder einen Garntiter im Bereich von > 200 dtex bis < 820 dtex und enthalten Filamente mit einem Filamenttiter zwischen 1,2 und 4,0 dtex, noch mehr bevorzugt zwischen 2,4 und 3,0 dtex. Dadurch eignen sich solche erfindungsgemäßen Viskose-Multifilamentgarne nicht nur zur Herstellung von dünnen Korden, sondern ergeben auch Korde von sehr hoher Ermüdungsbeständigkeit. Ein Beispiel hierfür ist hochfestes erfindungsgemäßes Viskose-Multifilamentgarn mit einem konditionierten Garntiter von 800 dtex mit 300 Filamenten (Rayon 800 dtex f300).
Das Viskose-Multifilamentgarn wird zu einem zum Kalandrieren einsatzfähigen Gewebe konvertiert, indem man die dem Fachmann bekannten Schritte:
der Verdrehung der/des Multifilamentgarne/s zur erwünschten
Festigkeitsträgerkonstruktion
des Herstellens eines Gewebe, enthaltend den erwünschten Festigkeitsträger der Gummi-Haftungsaktivierung des Gewebes, beispielsweise mittels eines RFL- dips
durchführt. Abgesehen davon unterliegt die Art oder Aufmachung der cellulosischen Fasern keinen Beschränkungen. So kann das Viskose-Multifilamentgarn als solches oder als
Faserkurzschnitt zu einem Festigkeitsträger, zu einem Gewebe oder Gewirke verarbeitet sein. Auch ist es möglich, den das Viskose-Multifilamentgarn enthaltenden
Festigkeitsträger direkt zur Herstellung eines Reifens einzusetzen.
Die Erfindung wird in Bezug auf den Fahrzeugluftreifen gelöst, indem dieser eine vorbeschriebene gummierte Verstärkungslage aufweist. Hierbei ist die Verstärkungslage insbesondere eine Karkasse und/oder eine Gürtelbandage und/oder ein Wulstverstärker.
In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung wird die Verstärkungslage als Karkasslage für PKW-Luftreifen eingesetzt. Die Verstärkungslage ist ein gummiertes Gewebe, welche als Festigkeitsträger Textil-Korde aus zwei miteinander verdrehten
Rayon-Multifilamentgarnen der Konstruktion 620 dtex x 2 in einer Dichte von 190 epdm aufweist. Die Multifilamentgarne weisen jeweils eine Verdrehung von 600 tpm und der betreffende Textil-Kord eine Endverdrehung in entgegengesetztem Drehsinn von 600 tpm auf. Die Filamente eines jeden Garnes weisen einen Filament- Titer von 2,4 dtex auf. Die Bruchfestigkeit eines Rayon-Multifilamentgarnes liegt im Bereich von > 45 cN/tex bis < 53 cN/tex. Das Viskose-Multifilamentgarn weist einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 15 % bis 40 % auf. Jedes Rayon-Multifilamentgarn weist eine Bruchdehnung im Bereich von > 6 % und < 15 % auf. Jeder Rayon-Kord weist einen Durchmesser von 0,42 mm auf, woraus sich eine Dicke der gummierten Verstärkungslage von 0,7 mm ergibt. In einem anderen bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung wird die Verstärkungslage ebenfalls als Karkasslage für PKW-Luftreifen eingesetzt. Die
Verstärkungslage ist ein gummiertes Gewebe, welches als Festigkeitsträger Textil-Korde aus Rayon der Konstruktion 780 dtex x 2 in einer Dichte von 160 epdm aufweist. Die Multifilamentgarne weisen jeweils eine Verdrehung von 550 tpm und der betreffende Textil-Kord eine Endverdrehung in entgegengesetztem Drehsinn von 550 tpm auf. Die Filamente eines jeden Garnes weisen einen Filament- Titer von 3,0 dtex auf. Die
Bruchfestigkeit eines Rayon-Multifilamentgarnes liegt im Bereich von > 45 cN/tex bis < 53 cN/tex. Das Viskose-Multifilamentgarn weist einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 15 % bis 40 % auf. Jedes Rayon-Multifilamentgarn weist eine Bruchdehnung im Bereich von > 6 % und < 15 % auf. Jeder Rayon-Kord weist einen Durchmesser von 0,47 mm auf, woraus sich eine Dicke der gummierten Verstärkungslage von 0,75 mm ergibt.
Die nachfolgende Tabelle 3 gibt eine beispielhafte Übersicht über die Parameter von Rayon-Textil-Korden bestimmter Konstruktion.
Tabelle 3
Figure imgf000016_0001
Das Diagramm 1 zeigt Kraft-Dehnungskurven der in Tabelle 3 beschriebenen Rayon- Textil- Korde.
Das Diagramm 2 zeigt Kraft-Dehnungskurven von drei ungummierten Geweben in N/dm, wobei jedes Gewebe einen der in Tabelle 4 beschriebenen Textil-Korde aufweist,„e" steht in der Legende für epdm.
Die Kraft-Dehnungs-Messungen sind in Anlehnung an die ASTM D885 durchgeführt.
Die nachfolgende Tabelle 4 gibt eine beispielhafte Übersicht über einen PKW- Luftreifen, welcher als Karkasse ein Gewebe mit Rayon-Textil- Korden bestimmter Konstruktion und bestimmter epdm aufweist sowie den erhaltenen Rollwiderstand des Reifens.
Tabelle 4
Figure imgf000017_0001
Ein Rollwiderstand von 100 % entspricht der Referenz. Rollwiderstände > 100 % zeigen einen erniedrigten (verbesserten) Rollwiderstand an, während Rollwiderstände < 100 % einen erhöhten (verschlechterten) Rollwiderstand anzeigen.
Es ist ersichtlich, dass dünne Korde aus Rayon-Multifilamentgarnen trotz höherer
Korddichte einen verbesserten Rollwiderstand aufweisen. Rayon-Multifilamentkorde sind umweltfreundlich, da Viskose aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich ist und zudemumweltfreundlich verarbeitet/ behandelt sind.

Claims

Patentansprüche
1. Gummierte Verstärkungslage für Gegenstände aus elastomerem Material, vorzugsweise für Fahrzeugreifen, wobei die Verstärkungslage eine Vielzahl an parallelen und beabstandet zueinander angeordneten Festigkeitsträgern aufweist, wobei jeder Festigkeitsträger aus wenigstens einem verdrehten Viskose-Multifilamentgarn besteht d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass das Viskose-Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 15% bis 40% und nach
Konditionierung im Normklima gemäß DIN EN ISO 139-1:2005 einen Garntiter im Bereich von > 150 dtex bis < 1100 dtex und eine Zugfestigkeit im Bereich von > 45 cN/tex bis < 55 cN/tex aufweist.
2. Verstärkungslage nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das
Viskose-Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 20% bis 35%, einen Garntiter im Bereich von > 170 dtex bis < 900 dtex, vorzugsweise im Bereich von > 170 dtex bis < 850 dtex und eine
Zugfestigkeit im Bereich von > 45 cN/tex bis < 55 cN/tex aufweist.
3. Verstärkungslage nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das
Viskose-Multifilamentgarn einen Kristallinitätsgrad im Bereich von 24% bis 30%, einen Garntiter im Bereich von > 200 dtex bis < 840 dtex, vorzugsweise im Bereich von > 200 dtex bis < 820 dtex und eine
Zugfestigkeit im Bereich von > 48 cN/tex bis < 53 cN/tex aufweist.
4. Verstärkungslage nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass das Viskose-Multifilamentgarn eine
Kristallitbreite im Bereich von 2,5 nm bis 5 nm und eine Kristallithöhe im Bereich von 9 nm bis 13 nm aufweist.
5. Verstärkungslage nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Viskose-Multifilamentgarn eine Doppelbrechung Δη·104 im Bereich von 300 bis 450 aufweist.
6. Verstärkungslage nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, dass das Viskose-Multifilamentgarn einen Filament-Titer im Bereich von 1,2 und 4,0 dtex, vorzugsweise von 2,4 und 3,0 dtex aufweist.
7. Verstärkungslage gemäß einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Viskose-Multifilamentgarn eine Bruchdehnung im Bereich von > 5 % und < 20 , vorzugsweise von > 6 % und < 15 % aufweist.
8. Verstärkungslage gemäß einem oder mehreren der vorangehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Festigkeitsträger ein aus wenigstens zwei miteinander verdrehten Multifilamentgarnen bestehender Textil-Kord ist und dass die Festigkeitsträger in einer Dichte von 120 epdm bis 280 epdm in dieser Verstärkungslage angeordnet sind.
9. Verstärkungslage gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Multifilamentgarne eine Verdrehung von 250 tpm bis 650 tpm aufweisen und dass der Textil-Kord eine Endverdrehung von 250 tpm bis 650 tpm aufweist.
10. Verstärkungslage nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, dass der Textil-Kord die Konstruktion 620 dtex x
2 oder die Konstruktion 780 dtex x 2 aufweist, wobei beide Garne aus Viskose bestehen.
11. Verstärkungslage nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Textil-Kord asymmetrisch ist und Multifilamentgarne unterschiedlichen Garn-Titers aufweist und vorzugsweise die Konstruktion 620 dtex x 1 / 780 dtex x 1 [600 tpm / 550 tpm] aufweist, wobei der Kord gegensinnig zur Garndrehrichtung endverdreht ist.
12. Fahrzeugluftreifen, welcher mindestens eine Verstärkungslage nach einem oder nach mehreren der vorangehenden Ansprüche aufweist.
13. Fahrzeugluftreifen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verstärkungslage eine Karkasse und/oder eine Gürtelbandage und/oder ein Wulstverstärker ist.
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