DE1258544B - Verfahren zur Herstellung von Regeneratcellulosefasern und -faeden - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

DOIf

Deutsche Kl.: 29 b-3/20

Nummer: 1 258 544

Aktenzeichen: T19733IV c/29 b

Anmeldetag: 28. Februar 1961

Auslegetag: 11. Januar 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Regeneratcellulosefasern und -fäden durch Verspinnen von Viskose.

Die industrielle Herstellung von Regeneratcellulosefasern nach dem Viskoseverfahren hat trotz der Entwicklung vieler neuer synthetischer Fasern stetige Fortschritte gemacht. Besonders erfolgreiche Regeneratcellulosefasererzeugnisse sind heute

1. Garne aus Regeneratcellulose für technische Zwecke, beispielsweise als Reifenkorde,

2. gekräuselte wollähnliche Fasern aus Regeneratcellulose und

3. baumwollähnliche hochnaßfeste Fasern aus Regeneratcellulose.

Für diese Zwecke ist jedoch im allgemeinen eine weitere Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Fasern sowie eine Verbesserung der spezifischen Eigenschaften je nach dem besonderen Verwendungszweck erwünscht. Besonderen Wert legt man beispielsweise auf die Erhöhung der Kräuselzahl, die Verbesserung der Kräuselbeständigkeit und die Steigerung der Ermüdungsfestigkeit.

Ziel der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Regeneratcellulosefasern und -fäden, welche hinsichtlich der oben erörterten Eigenschaften verbessert sind, insbesondere die Erzielung von Fasern hoher Reißfestigkeit und erhöhter Ermüdungsfestigkeit, die als Verstärkungsfasern für technische Zwecke geeignet sind, die Erzielung hochnaßfester baumwollähnlicher Fasern sowie die Erzielung wollähnlicher Fasern, die von sich aus mehr als zwölf Kräuselbögen aufweisen, wobei das Verfahren gleichzeitig auch die Kräuselbeständigkeit verbessern kann.

Aus den USA.-Patentschriften 2 265 646 und 2 267 055 ist z. B. ein Streckspinnverfahren mit zwei Bädern bekannt, das einerseits zum sogenannten hochfesten Reyon führt, in dem im ersten Bad ein Gelfaden gebildet und dieser Gelfaden im zweiten Bad anschließend sofort verstreckt wird. Durch den Einsatz der sogenannten Koagulationsmodifizierer wurde daraus das stark verbesserte sogenannte hochfeste Reyon entwickelt. Die bekannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die Verbesserung einer Fasereigenschaft, beispielsweise der Festigkeit, zur Beeinträchtigung anderer Fasereigenschaften führt.

Man weiß zwar heute, daß insbesondere die mechanischen Eigenschaften von Regeneratcellulosefasern vom Orientierungs- und Kristallinitätsgrad der Cellulosemoleküle abhängen, die wiederum von der besonderen mechanischen Verstreckung des Viskosegelfadens in den Fäll- und Regenerierungsbädern Verfahren zur Herstellung von
Regeneratcellulosefasern und -fäden

Anmelder:

Toyo Spinning Co., Ltd., Osaka (Japan)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,

Patentanwälte,

8000 München 22, Robert-Koch-Str. 1

Als Erfinder benannt:

Saichi Morimotot, Otsu (Japan)

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 29. Februar 1960 (6792)

beeinflußt werden. Jedoch gibt es, soweit bekannt, keine technischen Anweisungen, wie stark die Verstreckung des Gelfadens sein soll und in welchem Stadium der Bildung des endlosen Fadens sie vorgenommen werden muß, um beim fertigen Faden die besten Eigenschaften zu erzielen, die auf den inneren Strukturwandel durch die Verstreckung zurückzuführen sind. Ein Grund dafür könnte auch darin beruhen, daß die bekannten Verfahren zur Messung des y-Wertes an Gelfäden mit recht großen Meßfehlern behaftet sind.

3« Es wurde nun gefunden, daß sich Regeneratcellulosefasern und -fäden mit den eingangs genannten guten Eigenschaften durch Verspinnen von Viskose herstellen lassen, indem man eine Viskose mit einem y-Wert von wenigstens 50 in ein erstes wäßriges saures Fällbad verspinnt und den dabei gebildeten Gelfaden durch ein zweites Bad führt, dessen Regenerierungskraft geringer ist als die des ersten Bades, wobei der Faden im ersten und zweiten Bad praktisch nicht verstreckt wird und durch Wahl der Eintauchlänge der y-Wert auf 20 bis 40 eingestellt wird, und den Faden in einem dritten und vierten Bad, von denen jedes in seiner Regenerierungskraft nicht schwächer ist als das vorhergehende Bad, wobei das dritte Bad zur Verminderung des y-Wertes um höchstens 70% dient und das vierte Bad die Regenerierung der Fäden praktisch abschließt, mindestens zweimal aufeinanderfolgenden geeigneten Verstreckungen unterwirft.

Vorzugsweise ist die Azidität des zweiten Bades nicht mehr als die Hälfte derjenigen des ersten Bades, und die Einstellung des y-Wertes der Fäden wird während des Durchgangs durch das zweite Bad vorgenommen.

709 718/413

Vorzugsweise wird eine Viskose eingesetzt, in der pro 100 g Viskose 0,1 bis 1,0 Millimol eines Koagulationsmodifizierungsniittels gelöst sind, das den Grad der ersten Gelquellung der Fäden herabsetzt.

Wenn der y-Wert in schlaffem oder nicht gestrecktem Zixstand in einem Bad auf 20 bis 40% eingestellt wird, dessen Azidität nicht mehr als die Hälfte des ersten oder faserbildenden Bades beträgt und das somit eine geringe Regenerierungskraft aufweist, ist die Wirkung der anschließenden Verstreckung deutlicher.

Das Prinzip des Verfahrens der Erfindung ist auf das Verspinnen von Viskosen gewöhnlicher Viskosität, also mit weniger als etwa 150 Poise, meist 100 bis 50 Poise, in einem Mueller-Spinnbad, wobei die Fäden durch die koagulierende Wirkung der im Bad vorliegenden Sulfate eine Haut erhalten, sowie auf hochviskose Viskosen mit mehr als etwa 150 Poise, die in einem Bad mit geringer Regenerierungs- und Koagulierungskraft versponnen werden, so daß die entstehenden Fäden praktisch keine Haut haben, anwendbar.

Da das Verfahren der Erfindung eine Viskose mit einem y-Wert von wenigstens 50 erfordert, sollte eine Alkalicellulose mit Schwefelkohlenstoff in einer Menge von mehr als 40%; bezogen auf Cellulosegewicht, xanthogeniert werden, und die Viskose sollte nach der Herstellung bei relativ niederer Temperatur (z. B. unter 15⁰C) gehalten werden, um die Nachreife möglichst zu unterbinden. Die Vorreife der Alkalicellulose kann je nach dem gewünschten Polymerisationsgrad der Cellulose geeignet gewählt werden.

Das Verfahren der Erfindung wird mit einem System von vier wäßrigen Bädern durchgeführt, und zwar einem ersten oder Fällbad, einem zweiten Bad, das man als Bad zur Einstellung des γ-Wertes bezeichnen kann, einem dritten oder Verstreckungsbad und einem vierten oder Regenerierungs- und Erstarrungsbad.

Das erste oder Fällbad dient zur Bildung eines Gelfadens aus der aus der Spinndüse gedrückten Viskose. Wenn die Viskose 150 Poise oder weniger hat, wird für das erste Bad ein gewöhnliches Mueller-Bad benutzt, das Schwefelsäure, Natriumsulfat und Zinksulfat enthält, jedoch über die normale Temperatur des Mueller-Bades erwärmt ist. Wenn dagegen die Viskosität der Viskose über 150 Poise wiegt, ist eine Badlösung zu verwenden, die eine kleinere Menge Schwefelsäure und Natriumsulfat und eine sehr kleine Menge Zinlcsulfat enthält und auf einer Temperatur um oder unter der normalen Temperatur des Mueller-Bades gehalten wird.

Das zweite Bad, das zur Einstellung des Resty-Wertes des im ersten Bad gebildeten Fadens auf 20 bis 40 % dient, muß geringere Regenerierungskraft als das erste Bad haben, wobei vorzugsweise die Azidität des zweiten Bades höchstens die Hälfte derjenigen des ersten Bades beträgt. Beim Durchgang durch das erste und zweite Bad wird jede Verstreckung des Gelfadens vermieden.

Beim dritten Bad oder Verstreekungsbad erhält der Gelfaden seine erste und bestimmte Verstreckung. Dieses Bad kann die gleiche Zusammensetzung und Temperatur aufweisen wie das zweite Bad, jedoch ist die Regenerierungskraft vorzugsweise etwas größer als die des zweiten Bades, so daß während der Streckung in diesem Bad 40 bis 60%, jedoch höchstens 70% der restlichen Xanthatgruppen, die der Gelfaden kurz vor dem Eintritt in dieses Bad aufweist, zersetzt werden.

Im vierten Bad, in dem dann die abschließende Regenerierung und die Erstarrung des Gelfadens eintritt, wird der Faden ein zweites Mal verstreckt, und es werden praktisch alle restlichen Xanthatgruppen zersetzt, und die innere Kristallstruktur des Fadens aus Regeneratcellulose wird verfestigt.

Wie erwähnt, läßt sich das erste Fällbad je nach der Viskosität der benutzten Viskose ganz allgemein zwei Arten zuordnen. Auch mehrere der folgenden Bäder können in ihrer Zusammensetzung und anderen Bedingungen in Abhängigkeit vom ersten Bad variieren. Die Wahl des ersten Bades und der nachgeschalteten Bäder hängt davon ab, ob die Viskose eine Viskosität von A weniger als etwa 150 Poise oder B mehr als etwa 150 Poise hat.

A. Verspinnen einer Viskose mit weniger als 150 P

Der Polymerisationsgrad der Cellulose in einer im Fall A zu verwendenden Viskose (weniger als 150 Poise) kann normal z. B. 150 bis 400, oder hoch, z. B. mehr als 500, sein. Jedoch muß die Viskosität unter etwa 150 Poise, vorzugsweise zwischen etwa 50 und 100 Poise, gebracht werden, indem der Cellulosegehalt je nach dem Polymerisationsgrad eingestellt wird. Vorzugsweise wird im allgemeinen eine Viskose verwendet, die 3 bis 11 % Cellulose und 3 bis 13 % Gesamtalkali enthält, und deren Gehalt an gebundenem Schwefelkohlenstoff, ausgedrückt durch die y-Zahl, wenigstens 50%» vorzugsweise 75 bis 90%, beträgt.

Als erstes Bad wird ein Mueller-Bad verwendet, und die folgenden Spinnbedingungen werden so gewählt, daß sie dem gezeigten Prinzip der Erfindung entsprechen. Es wurde festgestellt, daß die Verwendung der im folgenden gezeigten Bäder unter den angegebenen Bedingungen zu zufriedenstellenden Ergebnissen führt:

Viskosität der Viskose

=£ 150 Poise
Allgemeiner Bereich

50 bis 100 Poise
Bevorzugter Bereich

Erstes Bad

Schwefelsäure
Natriumsulfat
Zinksulfat ...
Temperatur ..
Badstrecke ...

Verstreckung .

40 bis 180 g/l
150 bis 400 g/l
10 bis 150 g/l
45 bis 8O⁰C
daß der y-Wert nicht
unter 20 gebracht wird
(entspricht 20 bis 150 cm)

(so wenig wie möglich)

60 bis 150 g/l
180 bis 300 g/l
40 bis 80 g/l
55 bis 65 ⁰C
Annähernd zur
Neutralisierung der
Viskosealkalinität
(entspricht 30 bis 100 cm)

Viskosität der Viskose

:£ 150 Poise Allgemeiner Bereich

50 bis 100 Poise Bevorzugter Bereich

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Zinksulfat

Temperatur

y-Wert des Fadens kurz vor Eintreten in das

dritte Bad

Verstreckung

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Zinksulfat

Temperatur

Verstreckung

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Temperatur

Verstreckung

Zweites Bad

5 bis 30 g/l

30 bis 120 g/l

0 bis 100 g/l

5 bis 30° C

20 bis 40 25 bis

(so wenig wie möglich)

10 bis 25 g/l
80 bis 100 g/l
10 bis 30 g/l
10 bis 20°C

Drittes Bad

10 bis 50 g/l
30 bis 120 g/l
0 bis 100 g/l
10 bis 50°C
30 bis 100%

30 bis 100 g/l
0 bis 200 g/l
über 5O⁰C

10 bis 80%

25 bis
50 bis
10 bis
25 bis
50 bis

35

35 g/l
80 g/l
30 g/l
35°C
80%

Viertes Bad

50 bis 70 g/l
weniger als 30 g/l
80 bis 100° C
30 bis 50%

Der im Falle A erhaltene Faden ist wegen seiner bemerkenswert hohen Reißfestigkeit und hohen Ermüdungsfestigkeit zur Herstellung von Verstärkungscord für industrielle Zwecke brauchbar, beispielsweise als Cord zur Verstärkung von Autoreifen und von Schläuchen und als Verstärkungsgewebe oder Cord für Förderbänder usw. Selbstverständlich ist der Faden auch für Textilgewebe geeignet.

A. Verspinnen einer Viskose mit weniger als 150 Poise zur Herstellung von gekräuselten Fasern mit mehr als zwölf Dauerkräusel je Zentimeter

Es hat sich gezeigt, daß bei Wahl eines besonderen Bereiches unter den Bedingungen A ein Faden erhalten wird, der durch eine übliche Nachbehandlung so wirksam gekräuselt werden kann, daß er mehr als zwölf Dauerkräusel je Zentimeter aufweist. Dazu wird bevorzugt eine Viskose mit einem γ-Wert zwischen 65 und 75 verwendet.

Das erste Bad wird wie folgt gewählt:

Schwefelsäure 70 bis 100 g/l

Natriumsulfat 250 bis 350 g/l

Zinksulfat 40 bis 70 g/l

Temperatur 65 bis 75°C

Verstreckung so wenig wie möglich

Die folgenden Spinnbedingungen können die gleichen sein wie im Fall A. Vorzugsweise wird jedoch der y-Wert des Fadens kurz vor dem Eintritt in das dritte Bad auf 30 bis 40 eingestellt (entspricht einer Tauchlänge von 20 bis 150 cm). Die Kräuselung kann auf irgendeine übliche Art bewirkt werden, beispielsweise durch Behandeln der regenerierten endlosen Fasern oder Stapelfasern in ungespanntem Zustand in einer Quellflüssigkeit für Cellulose, z. B. Wasser, warmem Wasser, verdünnter wäßriger Natronlauge u. dgl.

Die Zahl der entstehenden Dauerkräusel hängt etwas vom Titer der Fäden ab und ist im allgemeinen um so niedriger, je gröber der Faden ist. Nach dem Verfahren der Erfindung können jedoch selbst bei Fäden von 10 den zwölf oder mehr Kräusel je Zentimeter erzielt werden. Für Fäden mit 1 bis 3 den steigt die Kräuselzahl je Zentimeter bis auf 20 bis 28.

Die nach der Modifikation A' erhaltenen gekräuselten Fäden oder Stapelfasern sind als wollähnliche Fasern brauchbar. Fasern mit mehr als 20 Eigenkräuseln je Zentimeter waren bis jetzt nicht zugänglich. Die Kräuselung ist beständig gegen die übliche Handhabung oder mechanisches Verstrecken und wird, selbst wenn sie zum Teil durch wiederholtes Krempeln, Kämmen oder andere tiefgreifende mechanische Einwirkungen verloren geht, leicht durch ein einfaches Einhängen der entspannten Faser in Wasser oder andere wäßrige Quellflüssigkeiten, z. B. verdünnte Natronlauge, zurückgebildet. Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Kräuselfasern zeigen somit selbst bei hoher Kräuselzahl eine Kräuselerholung von etwa 70 bis 100 %, wenn sie der aus der USA.-Patentschrift 2 287 099 als »Naßmethode« bekannten Prüfung, welche die Kräuselerholung nach Verstrecken angibt, unterworfen werden. Die ■ erfindungsgemäß erhältlichen Kräuselfäden oder -fasern eignen sich daher ausgezeichnet zur Herstellung von Textilien wie Decken, Pullovern, Unterkleidung, die sehr locker und bauschig sein müssen, sowie für Teppiche und Ziergarne.

B. Verspinnen einer Viskose mit mehr als 150 Poise

Eine Viskose mit mehr als etwa 150 Poise wird in bekannter Weise erhalten, indem der Cellulosegehalt der Viskose oder der Polymerisationsgrad der Cellulose erhöht wird. Die verwendete Viskose hat vorzugsweise 3 bis 11% Cellulose und 3 bis 13% Gesamtalkali und einen Gehalt an gebundenem Schwefelkohlenstoff von wenigstens 50 %> vorzugsweise 75 bis 90%) ausgedrückt durch die y-Zahl.

I 258 544

Im Fall B wird das erste Fällbad so eingestellt, daß es geringe Fällungs- und Regenerierungskraft besitzt, und die folgenden Spinnbedingungen werden wie früher erwähnt gewählt. Folgende Bäder haben sich als geeignet erwiesen:

Viskose: < 150 Poise

Allgemeiner Bereich

Bevorzugter Bereich

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Zinksulfat

Temperatur

Badstrecke ,

Verstreckung

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Temperatur

y-Wert des Fadens kurz vor Eintreten in das

dritte Bad

Verstreckung

Schwefelsäure

Natriumsulfat

•Temperatur

Verstreckung

Schwefelsäure

Natriumsulfat

Temperatur

Verstreckung

Erstes Bad

weniger als 60 g/l
weniger als 100 g/l
weniger als 5 g/l

0 bis 3O⁰C

daß der y-Wert nicht

unter 20 gebracht wird

(entspricht 5 bis 100 cm)

(so wenig wie möglich)

15 bis 45 g/l

30 bis 70 g/l

weniger als 1 g/l

5 bis 20⁰C

Annähernd zur

Neutralisierung der

Viskosealkalinität

(entspricht 10 bis 40 cm)

Zweites Bad

weniger als 30 g/l
20 bis 80 g/l
Obis 30⁰C

20 bis 40 25 bis

(so wenig wie möglich)

5 bis 15 g/l

40 bis 60 g/l

5 bis 20° C

35

Drittes Bad

weniger als 30 g/l
20 bis 80 g/l
Obis 3O⁰C
30 bis 150%

Viertes Bad

30 bis 100 g/l
50 bis 150 g/l
über 2O⁰C
5 bis 50%

5 bis 15 g/l 40 bis 60 g/l

5 bis 2O⁰C 60 bis 130%

40 bis 70 g/l 80 bis 120 g/l 30 bis 70⁰C 10 bis 30%

Der im FaIlB erhaltene Faden hat extrem hohe Festigkeit, geringe Quellung in Wasser und baum-"wollähnlichen Griff. Er eignet sich daher als Ersatz für Baumwolle, mit der er hinsichtlich verschiedener Eigenschaften vergleichbar ist.

Im Verfahren der Erfindung können gewünschtenfalls die sogenannten und wohlbekannten Koagulationsmodifikatoren zugesetzt werden, was besonders bei Viskosen mit Viskositäten unter 150 Poise, also im Fall A und A', oder bei Verwendung eines Mueller-Bades bei Viskosen mit Viskositäten unter 150 Poise vorteilhaft ist.

Diese Koagulationsmodifikatoren werden der Viskose in der üblichen Menge zugesetzt, die von der ■Spinngeschwindigkeit und den Badbedingungen abhängt. Gute Ergebnisse werden im allgemeinen bei Mengen von 0,1 bis 1,0 Millimol des Modifikators auf 100 g Viskose erhalten.

Im Gegensatz zu den erwähnten bekannten Streckspihnverfahren mit zwei Bädern, bei -welchen im zweiten Bad sofort versfreckt wird, wird nach dem Verfahren der Erfindung der im ersten Bad gebildete Gelfaden nicht unmittelbar verstreckt, sondern die Regenerierung wird so eingestellt, daß der Faden unter möglichst geringer Streckung einen bestimmten Regenerierungszustand erreicht und fortlaufend regeneriert wird, während der Faden beim Durchgang durch die einzelnen folgenden Bäder, deren Regenerierungskraft progressiv ansteigt, aufeinanderfolgenden geeigneten Verstreckungen unterworfen wird.

Auf diese Weise erhält man Fäden mit der guten Festigkeit der bekannten Verfahren, die jedoch außerdem noch die sonstigen in der Kunstseiden- und Zellwollindustrie heute besonders angestrebten Eigenschaften besitzen.

Zur Durchführung des Verfahrens läßt sich jede geeignete Anlage benutzen, sofern sie zur Erfüllung der angegebenen Spinnbedingungen geeignet ist.

Im allgemeinen werden die vier Bäder in geeigneten Abständen hintereinander angeordnet. Die Viskose wird durch eine Spinndüse in das erste Bad versponnen, die gebildeten Fäden werden nach oben aus dem Bad geführt und auf eine Führungsrolle gebracht, die zwischen und über dem ersten und zweiten Bad liegt. Die Fäden sollen beim Eintritt in das dritte Bad einen y-Wert von 25 bis 35 aufweisen, was durch geeignete Wahl der Eintauchstrecke der Fäden im ersten und zweiten Bad erreicht wird. Vorzugsweise sind die Fäden beim Verlassen des ersten Bades annähernd neutralisiert. Man kann dies durch einen der Viskose beigegebenen Indikator bestimmen.

Dann werden die Fäden durch geeignete Fadenführer durch das zweite Bad geleitet und gelangen anschließend zur ersten Galette, die zwischen und

über dem zweiten und dritten Bad liegt. Die Galette wird mit solcher Geschwindigkeit angetrieben, daß sie der Austrittsgeschwindigkeit der Fäden aus der Spinndüse entspricht, so daß praktisch kein Zug auf die Fäden ausgeübt wird. Von dieser ersten Galette gehen die Fäden — um geeignete Fadenführer — durch das dritte Bad und dann zur zweiten Galette, die zwischen und über dem dritten und vierten Bad liegt und die Fäden nach oben zieht. Beim Durchgang durch das dritte Bad werden die Fäden durch die zweite Galette und beim Durchgang durch das vierte Bad durch eine dritte, kurz hinter dem vierten Bad liegende Galette verstreckt. Dann können die Fäden wie üblich gewaschen, aviviert und gebleicht werden. Es kann jedoch statt eines dritten und vierten Bades gleicher Zusammensetzung und gleicher Temperatur auch nur ein einziges Bad benutzt werden, wobei der Faden einmal aus dem Bad heraus, um eine Galette und wieder in das Bad hineingeführt wird.

Die Spinngeschwindigkeit, gemessen durch die endgültige Aufwickelgeschwindigkeit, beträgt 20 bis 80 m/Minute für die Arbeitsweise A und A', also bei Verwendung von Viskosen mit weniger als 150 Poise, und 5 bis 30 m/Minute für die Arbeitsweise B, also bei Viskosen mit mehr als 150 Poise.

Die Bestimmung des γ-Wertes erfolgt nach einer noch nicht publizierten Arbeitsweise, die es gestattet, die Zahl der restlichen Xanthatgruppen so schnell durchzuführen, daß der Betriebsablauf gewünschtenfalls ständig überwacht werden kann. Die Arbeitsweise besteht darin, einen Viskose-Gelfaden in einer beliebigen Stufe des Spinnens zu entnehmen, den Faden mit einer alkalischen Ammoniumsalzlösung zu behandeln, um alle Natriumxanthatgruppen in die Ammoniumxanthatgruppen umzuwandeln und gleichzeitig die Zersetzungsreaktion zu unterbrechen, den so behandelten Faden zu waschen, um alle freien Ammoniumionen zu entfernen, das Ammoniumcellulosexanthat zu zersetzen und das durch diese Zersetzung entstandene Ammoniumsalz quantitativ zu analysieren.

Zum Beispiel entnimmt man einen teilweise regenerierten Viskosegelfaden in einer Menge, die 0,25 bis 0,35 g trockener Cellulose entspricht, im gewünschten Stadium des Spinnens, bringt ihn in ein gekühltes z. B. (unterhalb 5⁰C befindliches) Bad aus gesättigter ammonialkalischer wäßriger Ammoniumsalzlösung ein, läßt 5 Minuten stehen, und bringt dann das Produkt in eine gekühlte Wasser-Alkohol-Mischung (4:6) und wäscht 15 Minuten wiederholt unter Erneuerung der Waschflüssigkeit. Danach wird das nun gebildete Ammoniumxanthat in 0,5%ig^er Salzsäure zu Ammoniumchlorid zersetzt (auf diese Weise wird kein unlösliches Ammoniumsalz gebildet). Das zersetzte Produkt wird filtriert und die regenerierte Cellulose gewaschen, getrocknet und dann gewogen (dieses Gewicht in Gramm wird mit S bezeichnet). Das Filtrat wird in einem mit einem Kühler versehenen Rundkolben mit Natriumhydroxyd alkalisch gemacht und destilliert. Das übergehende Ammoniakgas wird in n/10-Schwefelsäure eingeleitet (vorgelegte Schwefelsäuremenge = A ml). Nach abgeschlossener Ammoniakdestillation wird die Schwefelsäure mit n/10-Natronlauge zurücktitriert. Die beim Rücktitrieren verbrauchte Menge an NaOH wird mit B ml bezeichnet. Die Zahl der in der Gelfadenprobe vorhandenen Xanthatgruppen, in Prozent der Menge der trockenen Cellulose in diesem Garn, wird wie folgt berechnet:

Restxanthatanteil (°/„) =

(A -E) ■ 1,62

100.

Dieser Anteil an Restxanthat ist seiner chemischen

Natur nach gleich dem Cellulosexanthatanteil (oder dem y-Wert) einer Viskose, bezieht sich jedoch auf den Gelfaden. Da der Wert zahlengleich mit dem

ίο y-Wert ist, kann er als solcher ausgedrückt werden.

Beispiel 1

Ein Baumwollinterszellstoff wurde 2 Stunden in eine wäßrige Lösung von 230 g/l Natriumhydroxyd getaucht. Die Alkalicellulose wurde abgepreßt, bis ihr Gewicht das 2,6fache des Gewichts des ursprünglich eingesetzten Stoffs betrug. Nach üblicher Zerkleinerung der Alkalicellulose wurde Schwefelkohlenstoff in einer Menge von 50 ⁰J₀, bezogen auf «-Cellulosegewicht, zugesetzt und 3,5 Stunden sulfidiert, wobei die Temperatur von 20 auf 28°C gebracht wurde. Nach der Umsetzung wurde das Cellulosexanthat durch Versetzen mit einer vorher bestimmten Menge Natriumhydroxyd und Wasser so gelöst, daß eine Viskose mit 7,0% Cellulose und 6,0% Natriumhydroxyd gebildet wurde. Nach 15stündiger Reife bei 5°C betrug die Viskosität 91 Poise und das Xanthatverhältnis 70% (= y-Wert70).

Diese praktisch ungereifte Viskose wurde durch eine Spinndüse mit 720 Löchern von 0,06 mm Durchmesser wie folgt versponnen:

Erstes Bad

Schwefelsäure 120 g/l

Natriumsulfat 300 g/l

Zinksulfat 50 g/l

Temperatur 6O⁰C

Badstrecke 50 cm

(Viskose-

alkalinität

annähernd
neutralisiert)

Zweites Bad

Schwefelsäure 15 g/l

Natriumsulfat 60 g/l

Zinksulfat 50 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 60 cm

Es wurde so wenig wie möglich verstreckt, und der y-Wert der Fäden nach dem Verlassen des zweiten Bades (gemessen auf der ersten Galette) war auf 25 eingestellt. Die erste Galette hatte eine Umfangsgeschwindigkeit von 15 m/Minute und lag zwischen dem zweiten und dritten Bad.

Drittes Bad

Schwefelsäure 20 g/l

Natriumsulfat 70 g/l

Temperatur 2O⁰C

Badstrecke 100 cm

Im dritten Bad wurden die Fäden durch den Geschwindigkeitsunterschied zwischen erster und zweiter Galette um 60% verstreckt (Verstreckung bei niedriger Temperatur).

709 718/413

Viertes Bad

Schwefelsäure 100 g/l

Natriumsulfat 150 g/l

Temperatur 70⁰C

Badstrecke 200 cm

Im vierten Bad wurden die Fäden durch den Geschwindigkeitsunterschied zwischen zweiter und dritter Galette um 30% verstreckt. Die Umfangsgeschwindigkeit der dritten Galette betrug 30 m/Minute. Während dieser Verstreckung bei hoher Temperatur wurden die Fäden vollständig regeneriert. Es entstand ein Faden von 1100 den mit 720 Einzelfäden, der mit Wasser gewaschen, aviviert, getrocknet und auf eine Spule gewickelt wurde.

Beispiel 2

Ein zerfaserter Holzzellstoff wurde 2 Stunden in einer wäßrigen Natronlauge mit 230 g/l Natriumhydroxyd getaucht. Die Alkalicellulose wurde auf das 2,7fache des Stoffausgangsgewichtes abgepreßt und dann 15 Stunden bei 3O⁰C zerkleinert. Unmittelbar darauf, also ohne weitere Vorreifung, wurde sie mit 45% Schwefelkohlenstoff (bezogen auf oc-Cellulose) 3 Stunden sulfidiert, wobei die Temperatur von 20 auf 28 ⁰C gebracht wurde. Dann wurde das Xanthat in einer Natronlauge, die 0,3 Millimol/100 g Viskose Dekaäthylenglykol-tert.-butylmercaptan enthielt, gelöst. Man erhielt eine Viskose mit einem Cellulosegehalt von 6% und einem Natriumhydroxydgehalt von 6%, die 20 Stunden bei 5°C nachgereift und entlüftet wurde. Sie wies eine Viskosität von 78 Poise und einen y-Wert von 65 auf und wurde durch eine Spinndüse mit 720 Löchern von 0,06 mm Durchmesser wie folgt versponnen:

Erstes Bad

Schwefelsäure 120 g/l

Natriumsulfat 300 g/l

Zinksulfat 50 g/l

Temperatur 58⁰C

Badstrecke 60 cm

(zur annähernden Neutralisierung der Viskosealkalität)

Die gebildeten Fäden wurden sofort und praktisch ohne Verstreckung durch folgendes Bad geführt:

Zweites Bad

Schwefelsäure 10 g/l

Natriumsulfat 50 g/l

Zinksulfat 60 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 60 cm

Auch im zweiten Bad wurden die -Fäden möglichst wenig verstreckt, und der y-Wert der Fäden nach Verlassen des zweiten Bades war auf 30 eingestellt.

Drittes Bad

Schwefelsäure 30 g/l

Natriumsulfat.; 50 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 100 cm

Im dritten Bad wurden die Fäden durch Galetten um 60% verstreckt, und ihr y-Wert wurde auf 15 eingestellt. Im folgenden vierten Bad wurden die Fäden um 40 % verstreckt.

Viertes Bad

Schwefelsäure 60 g/l

Temperatur 80°C

Badstrecke 120 cm

Bei der Verstreckung bei hoher Temperatur im vierten Bad wurde vollständig regeneriert. Es entstand ein Faden von 1650 den mit 720 Einzelfäden, der mit Wasser gewaschen, aviviert, getrocknet und dann mit einer Geschwindigkeit von etwa 50 m/Minute auf einer Spule gewickelt wurde.

Beispiel 3

Eine Alkalicellulose, die wie im Beispiel 1 aus Baumwollinters erhalten war, wurde bei 15⁰C

2 Stunden zerkleinert. Nach Zugabe von 50 % Schwefelkohlenstoff, bezogen auf «-Cellulose, wurde

3 Stunden sulfidiert, wobei die Temperatur von 20 auf 25° C gebracht wurde. Die so erhaltene stark xanthogenierte Cellulose wurde in verdünnter Natronlauge gelöst, in der Cyclohexylamin in einer Menge von 2 Millimol/100 g Viskose gelöst war. Dadurch wurde Viskose mit hohem Polymerisationsgrad, nämlich 630, und niedrigem Cellulosegehalt, nämlich 3,5 %, sowie einem NaOH-Gehalt von 6% erhalten. Der y-Wert der Viskose betrug 70 und die Viskosität 62 Poise. Die Viskose wurde ohne Reifung wie im Beispiel 1 wie folgt versponnen:

Erstes Bad

Schwefelsäure 110 g/l

Natriumsulfat 330 g/l

Zinksulfat 80 g/l

Temperatur 6O⁰C

Badstrecke 100 cm

Die gebildeten Gelfäden wurden sofort und ohne Verstreckung in das folgende Bad geführt:

Zweites Bad

Schwefelsäure 10 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur 10°C

Badstrecke 80 cm

Im zweiten Bad wurden die Fäden möglichst wenig verstreckt, und der γ-Wert der Fäden war nach dem zweiten Bad auf 28 eingestellt. Darauf folgte das dritte Bad.

Drittes Bad

Schwefelsäure 20 g/l

Natriumsulfat 70 g/l

Temperatur 30⁰C

Badstrecke 80 cm

Im dritten Bad wurden die Fäden bei dieser niederen Temperatur zwischen zwei Galetten um 70% verstreckt. Der y-Wert der Fäden nach dem Verlassen des dritten Bades war auf 14% eingestellt. Dann wurden die Fäden durch das vierte Bad geleitet.

13 14

Viertes Bad Die Wiederherstellung der Kräuselung wurde nach

Schwefelsäure 100 e/1 ^{der aus der} USA.-Patentschrift 2 287 099 bekannten

Natriumsulfat YYYYYY.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 150 g/l Methode bestimmt.

Temperatur 70°C

Badstrecke 200 cm ³ B e i s ρ i e 1 5

Im vierten Bad wurden die Fäden bei der hohen Es wurde eine Viskose, wie im Beispiel 2 beschrie-

Temperatur des Bades um 40% verstreckt und voll- ben, hergestellt, wobei jedoch ß-Mercaptoäthylamin in

ständig regeneriert. Es wurde ein Faden von 1100 den einer Menge von 3 Millimol/100 g Viskose zugesetzt

mit 1000 Einzelfäden erhalten, der anschließend in io wurde. Die Viskose wurde nitriert und entlüftet und

Wasser gewaschen, appretiert und getrocknet und mit einer Viskosität von 70 Poise und einem y-Wert

dann mit einer Geschwindigkeit von etwa 50m/Minute von 75 wie im Beispiel 1 versponnen: auf eine Spule gewickelt wurde.

Erstes Bad

Beispiel 4 ¹S Schwefelsäure 80 g/l

_XT,j ,., _A1. . . i_. t> · · ι „ Natriumsulfat 300 g/l

Nach der gleichen Arbeitsweise wie bei Beispiel 2 Zinksulfat 60 e/1

wurde Cellulosexanthat aus Holzzellstoff hergestellt, Temperatur 63⁰C

und dann in wäßriger Natronlauge gelöst, die Cyclo- -RnrUtrpHre m™

, ι ₁.,₁ . . , . _ti ■.,· ,1.1 in JJClLIoLI CUJvC UU L/111

hexylditniocarbamat m solcher Menge enthielt, daß 20

seine Konzentration 0,5 Millimol/100 g Viskose be- Zweites Bad

trug. Man erhielt eine Viskose mit 6,5% Cellulose,

die mit einem y-Wert von 62 und einer Viskosität von Schwefelsäure 10 g/l

84 Poise wie im Beispiel 1 wie folgt versponnen Natriumsulfat 100 g/l

wurde: 25 Temperatur 15° C

Badstrecke 60 cm

Erstes Bad

Schwefelsäure 110 g/l ^{Bis zum Durcn}S^ang durch das zweite Bad wurden

Natriumsulfat.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 270 g/l ^die ,^Ff ^ möglichst wenig verstreckt. Der y-Wert

Zinksulfat 60 ε/1 ³° ^{nacn denl zwelten} Bad wurde au! 35 eingestellt.

Temperatur 63°C

Badstrecke 40 cm Drittes Bad

_._,,.„.„ 1 „_r . Schwefelsäure 30 g/l

Zweites Bad (zur Einstellung des y-Wertes) ^ Natriumsulfat 80 g/l

Schwefelsäure 10 g/l Temperatur 20°C

Natriumsulfat 100 g/l Badstrecke 100 cm

Temperatur 15°C

Badstrecke 60 cm In diesem Bad wurden die Gelfäden zwischen

40 Galetten um 50 % verstreckt. Der y-Wert der Fäden nach dem Durchgang durch

das zweite Bad betrug 33. Die Fäden wurden erst im Viertes Bad

nachfolgenden dritten Bad (Tieftemperatur-Verstrek- Schwefelsäure 60 g/l

kungsbad), und zwar um 60%, verstreckt: Temperatur 97°C

_ . _ 1 +5 Badstrecke 60 cm

Drittes Bad

Schwefelsäure 30 g/l ^⁰- diesem Bad wurden die Fäden unter Verstrek-

Natriumsulfat lOOg/l kung um 30% vollständig regeneriert. Der Faden

Temperatur 15°C wurde dann mit etwa 40 m/Minute auf eine Spule

Badstrecke lOO cm 5° gewickelt, dann zu Stapeln von 38 mm Länge geschnitten und in entspanntem Zustand durch Ein-

Im folgenden vierten Bad (Regenerierungs- und tauchen in heißes Wasser gekräuselt. Während der

Verfestigungsbad) wurden die Fäden weiter um 50% folgenden Reinigung und Bleichung wurde praktisch

verstreckt: keine Veränderung der Kräuselung beobachtet. Nach

55 der Nachbehandlung und Trocknung betrug die

Viertes Bad Kräuselzahl 24 je Zentimeter.

Schwefelsäure lOO g/l

Natriumsulfat 150 g/l B e i s ρ i e I 6

Temperatur 95°C

Badstrecke 60 cm ^6o Ein wie im Beispiel I hergestelltes Cellulosexanthat

wurde in einer vorbestimmten Menge verdünnter

Im vierten Bad erfolgte die vollständige Regene- wäßriger Natriumhydroxydlösung gelöst, in der Benrierung, worauf der Faden mit etwa 30 m/Minute auf zylamin in einer Konzentration von 0,7 Millimol/lOOg eine Spule gewickelt wurde. Er wurde dann zu einer Viskose gelöst war. Die erhaltene Viskose hatte 7% Stapellänge von 38 mm geschnitten und in üblicher 65 Cellulose und 8 % Natriumhydroxyd und wurde sofort Weise nachbehandelt und getrocknet. anschließend filtriert, entlüftet und dann mit derselben

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellungs- Spinnvorrichtung wie im Beispiel 1 bei einem y-Wert weise von Kräuselfasern nach der Arbeitsweise A'. von 70 und einer Viskosität von 85 Poise versponnen.

Erstes Bad

Drittes Bad

Schwefelsäure 90 g/l

Natriumsulfat 350 g/l

Zinksulfat 40 g/l

Temperatur 70°C

Badstrecke 50 cm

Zweites Bad

Schwefelsäure 20 g/l

Natriumsulfat 50 g/l

Zinksulfat 60 g/l

Temperatur 20⁰C

Badstrecke 60 cm

Bis zum Durchgang durch das zweite Bad wurden die Gelfäden möglichst wenig verstreckt. Der y-Wert der Fäden beim Verlassen des zweiten Bades wurde auf 25 eingestellt.

Drittes Bad

Schwefelsäure 50 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur 20⁰C

Badstrecke 100 cm

Die Fäden wurden im dritten Bad um 60% verstreckt.

Viertes Bad

Schwefelsäure 30 g/l

Temperatur 90°C

Badstrecke 100 cm

In diesem Bad wurden die Fäden um 30% verstreckt und vollständig regeneriert und dann mit etwa 40 m/Minute aufgewickelt und dann zu 38 mm langen Stapeln geschnitten.

Die Fasern wurden entspannt in Wasser getaucht, wobei sich zweiundzwanzig beständige Kräuselbögen je Zentimeter ausbildeten.

Beispiel 7

Schwefelsäure 10 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur 25 ⁰C

Badstrecke — 100 cm

Im dritten Bad wurden die Gelfäden um 60 % verstreckt.

Viertes Bad

Schwefelsäure 100 g/l

Natriumsulfat 80 g/l

Temperatur 80°C

Badstrecke 120 cm

Im vierten Bad wurden die Fäden um 40% verstreckt und vollständig regeneriert. Die Fäden wurden dann mit etwa 50 m/Minute aufgewickelt, nach Waschen mit Wasser zu einer Stapellänge von 51 mm geschnitten und dann in entspanntem Zustand in eine l%ig^e wäßrige Natronlauge getaucht, wobei 16 Kräuselbögen je Zentimeter ausgebildet wurden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung nach Arbeitsweise B.

Beispiel 8

Eine nach dem üblichen Verfahren aus Holzzellstoff hergestellte Alkalicellulose wurde zerkleinert und vorgereift. Dann wurden 70% Schwefelkohlenstoff, bezogen auf α-Cellulose, zugesetzt, und es wurde 3 Stunden unter Erhöhung der Temperatur von 17 auf 23° C sulfidiert. Das Cellulosexanthat wurde in einer gekühlten (1O⁰C) verdünnten Natronlauge gelöst, was eine Viskose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad der Cellulose von 350 einem Celluloseanteil von 10 % ^un£i einem Natriumhydroxydgehalt von insgesamt 7% ergab. Diese Viskose wurde mit einem y-Wert von 78 und einer Viskosität von 220 Poise in der im Beispiel 1 verwendeten Spinnvorrichtung, jedoch durch eine Spinndüse mit 2000 Löchern von 0,05 mm Durchmesser versponnen.

Ein wie im Beispiel 2 hergestelltes Cellulosexanthat wurde in verdünnter Natronlauge gelöst, die kernen Modifikator enthielt. Es entstand eine Viskose mit 6% Cellulose und 7% Natriumhydroxyd, die mit einem y-Wert von 70 und einer Viskosität von 64 Poise in der gleichen Spinnvorrichtung wie im Beispiel 1 versponnen wurde.

Erstes Bad

Schwefelsäure 70 g/l

Natriumsulfat 280 g/1

Zinksulfat 80 g/l

Temperatur 65°C

Badstrecke 50 cm

Zweites Bad

Schwefelsäure 10 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 60 cm

Der y-Wert der das zweite Bad verlassenden Fäden wurde auf 28 eingestellt.

Erstes Bad

Schwefelsäure 20 g/l

Natriumsulfat 65 g/l

Zinksulfat 0,3 g/l

Temperatur 8⁰C

Badstrecke 20 cm

Zweites Bad

Schwefelsäure 10 g/l

Natriumsulfat 50 g/l

Temperatur 8⁰C

Badstrecke 100 cm

Die Gelfäden wurden so durch das Bad geführt, daß sie möglichst wenig verstreckt wurden und der y-Wert der Fäden beim Verlassen dieses Bades 28 betrug.

Danach wurden die Fäden auf eine Gummigalette

• mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 5 m/Minute

65· aufgewickelt und in das dritte Bad geführt, das die gleiche Zusammensetzung und Temperatur wie das zweite Bad aufwies. Auch die Badstrecke war dieselbe . (100 cm). Im dritten Bad wurde um 100% verstreckt.

Viertes Bad

Schwefelsäure 50 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur 30⁰C

Badstrecke 200 cm

In diesem Bad wurden die Fäden regeneriert, so daß der y-Wert unter 0,1 fiel, dann auf eine Spule gewickelt und in üblicher Weise nachbehandelt und getrocknet. Während des Durchgangs durch das vierte Bad wurde um 20 7o verstreckt.

Beispiel 9

Eine in üblicher Weise aus Baumwollinters hergestellte Alkalicellulose wurde zerkleinert und ohne Vorreifung mit 70 7₀ Schwefelkohlenstoff, bezogen auf «-Cellulose, versetzt. Nach der Sulfidierung wie im Beispiel 8 wurde das Cellulosexanthat in verdünnter Natronlauge gelöst, was eine Viskose mit einem mittleren Cellulosepolymerisationsgrad von 750, einen Cellulosegehalt von 35 7o und einen Natriumhydroxydgehalt von 57₀ ergab. Diese Viskose wurde mit einem y-Wert von 75 und einer Viskosität von 280 Poise in der gleichen Spinnvorrichtung wie im Beispiel 1 versponnen.

Erstes Bad

Schwefelsäure 29 g/l

Natriumsulfat 40 g/l

Zinksulfat 0,1 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 10 cm

Die dieses Bad verlassenden Gelfäden wurden sofort durch das folgende zweite Bad geleitet:

Zweites Bad

Schwefelsäure 1,0 g/l

Natriumsulfat 50 g/l

Temperatur 15°C

Badstrecke 100 cm

Im zweiten Bad erfolgte möglichst wenig Verstreckung und der y-Wert der Fäden beim Verlassen dieses Bades wurde auf 27 eingestellt. Aus dem zweiten Bad wurden die Fäden über eine Galette (5 m/Minute) in das folgende dritte Bad geführt, das die gleiche Temperatur und Zusammensetzung wie das zweite Bad hatte. Auch die Badstrecke war dieselbe (100 cm). Im dritten Bad wurden die Fäden um 110 7o verstreckt, und der y-Wert der das Bad verlassenden Fäden war auf 20 eingestellt. Dann wurden die Fäden im folgenden vierten Bad um 25 % verstreckt und vollständig regeneriert.

Viertes Bad

Schwefelsäure 60 g/l

Natriumsulfat 100 g/l

Temperatur. 50⁰C

Badstrecke 100 cm

Die vollständig regenerierten Fäden wurden aufgewickelt und dann in üblicher Weise nachbehandelt und getrocknet.

Beispiel 10

Eine in üblicher Weise aus Baumwollinterszellstoff hergestellte Alkalicellulose wurde zerfasert und vorgereift. Dann wurden 60 7o Schwefelkohlenstoff, bezogen auf «-Cellulose, zugesetzt und Xanthogenierung und Auflösen des Xanthats wie im Beispiel 8 durchgeführt. Es wurde eine Viskose mit einem Cellulosegehalt von 87o und einem Natriumhydroxydgehalt von insgesamt 6,5 °/₀ erhalten. Der mittlere Polymerisationsgrad der Cellulose betrug 480. Diese Viskose wurde mit einem y-Wert von 73 und einer Viskosität von 300 Poise mit der gleichen Spinnvorrichtung wie im Beispiel 8 versponnen.

15 Erstes Bad

Schwefelsäure 40 g/l

Natriumsulfat 55 g/l

Zinksulfat 0,3 g/l

Temperatur H⁰C

Badstrecke 30 cm

Die Fäden wurden wie im Beispiel 8 weiterbehandelt.

Technischer Fortschritt

Die Eigenschaften der gemäß der Erfindung hergestellten Fäden im Vergleich zu herkömmlich hergestellten Fäden, ausgedrückt durch den Durchschnitt der Ergebnisse der Beispiele 1 bis 3 gegenüber repräsentativen Ergebnissen von Cellulosefasern gemäß der USA.-Patentschrift 2 265 646 bzw. 2 267 055, sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.
Eine Einzelsträhne des Garns wurde dabei 5mal je Zentimeter gezwirnt, und zwei solche gezwirnte Einzelgarne wurden zu einem Kord verzwirnt, wobei fünf Drehungen je Zentimeter angelegt wurden. Die Eigenschaften der Stränge waren wie folgt:

	Erfindung	Bekannt
Bruchfestigkeit
(ofentrocken)	4,46 g/den	3,79 g/den
Bruchdehnung
(ofentrocken)	11,3%	16,0%
Festigkeitsverlust nach
2 Stunden bei 180° C	8,9 %	10,3%
Ermüdungsprüfung mit
Goodrich Cord-Ten
sion Vibrator (unter
3,18 kg Belastung)...	256 Min.	233 Min.

Der Vergleich von dauergekräuselten Fäden gemäß der Erfindung mit bekannten Fäden zeigt folgende Ergebnisse:

	Erfindung	Vergleich
	(Viskose unter
	150 Poise)	2,5 den
Titer ...	2,5 den	2,86 g/den
Festigkeit (trocken)	3,85 g/den	1,71 g/den
Festigkeit (naß)	2,72 g/den	22,6%
Dehnung (trocken) ....	20,2%	25,6%
Dehnung (naß)	29,2%
Kräuselerholung nach		45%
Streckung	100%

70S 718/413

Claims (1)

19 20 Für den Vergleichsversuch wurde die gleiche Viskose daß man eine Viskose mit einem y-Wert von wie beim Verfahren gemäß der Erfindung benutzt, wenigstens 50 in ein erstes wäßriges saures Fäll- jedoch gemäß dem bekannten Zweibadverfahren bad verspinnt und den dabei gebildeten Gelfaden unter Verstreckung um 80% und vollständiger durch ein zweites Bad führt, dessen Regene- Regenerierung im zweiten Bad versponnen. Die Bad- 5 rierungskraft geringer ist als die des ersten Bades, zusammensetzung des ersten Bades im Vergleichs- wobei der Faden im ersten und zweiten Bad prak- versuch betrug: tisch nicht verstreckt wird und durch Wahl der Eintauchlänge der y-Wert auf 20 bis 40% ein- Erstes Bad gestellt wird, und den Faden in einem dritten und Schwefelsäure , 80 g/l io vierten Bad, von denen jedes in seiner Regene- Natriumsulfat. 320 g/l rierungskraft nicht schwächer ist als das vorher- . Zinksulfat 80 g/l gehende Bad, wobei das dritte Bad zur Vermin- Temperatur... 70°C derung des y-Wertes um höchstens 70% dient Badstrecke 50 cm und das vierte Bad die Regenerierung der Fäden 15 praktisch abschließt, mindestens zweimal aufein- Zweites Bad anderfolgenden geeigneten Verstreckungen unterSchwefelsäure 50 g/l ' wirft. Temperatur 95°C ' 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Badstrecke 100 cm zeichnet, daß man ein zweites Bad verwendet, 20 dessen Azidität nicht mehr als die Hälfte der- Die durchschnittlichen Eigenschaften der gemäß " jenigen des ersten Bades beträgt, und daß man die Beispiel 8 bis 10 aus Viskosen mit mehr als 150 Poise Einstellung des y-Wertes der Fäden während des hergestellten Fasern waren eine Trockenfestigkeit von ' Durchganges durch das zweite Bad vornimmt. etwa 5 g/den, eine Naßfestigkeit von etwa 4,25 g/den, ' 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch eine Trockendehnung von 8 % UQd eine Naßdehnung 25 gekennzeichnet, daß man eine Viskose verwendet, von 8,2 %· " in der pro 100 g Viskose 0,1 bis 1,0 Millimol eines Patentansprüche· Koagulationsmodifikators gelöst sind, der den ' Grad der ersten Gelquellung der Fäden herabsetzt.

1. Verfahren zur Herstellung von Regenerat-

cellulosefasern und -fäden durch Verspinnen von 30 In Betracht gezogene Druckschriften:

Viskose, dadurch gekennzeichnet, USA.-Patentschriften Nr. 2265 646, 2267055.

709 718/413 12.67 © Bundesdruckerei Berlin