WO2014050631A1 - 組成物およびそれよりなる成形体 - Google Patents

組成物およびそれよりなる成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2014050631A1
WO2014050631A1 PCT/JP2013/075002 JP2013075002W WO2014050631A1 WO 2014050631 A1 WO2014050631 A1 WO 2014050631A1 JP 2013075002 W JP2013075002 W JP 2013075002W WO 2014050631 A1 WO2014050631 A1 WO 2014050631A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyamide
polyamide resin
acid
composition
μeq
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/075002
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
前田　修一
松田　伸也
Original Assignee
宇部興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 宇部興産株式会社 filed Critical 宇部興産株式会社
Priority to JP2014538406A priority Critical patent/JP6332030B2/ja
Priority to CN201380049981.2A priority patent/CN104662093B/zh
Publication of WO2014050631A1 publication Critical patent/WO2014050631A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/01—Magnetic additives

Definitions

  • the present invention relates to a composition containing a polyamide resin, a composition containing a magnetic powder, and a molded body comprising the same.
  • a composition containing a polyamide resin having magnetism and a molded product molded therefrom need to be filled with a large amount of magnetic powder in order to have sufficient magnetism. Specifically, it is necessary to fill the magnetic powder with 50% by mass or more of the entire composition. In this case, the amount of the polyamide resin is less than 50% by mass, and the fluidity during molding is lowered. Therefore, generally, the molecular weight of the polyamide resin is reduced and the fluidity is improved.
  • the present invention provides a polyamide resin that is less likely to deteriorate the kneadability even when the composition containing the polyamide resin and the magnetic powder are melt-kneaded, specifically, more difficult to increase the torque of the kneader. It is an object of the present invention to provide a composition comprising a polyamide resin and a magnetic powder.
  • the present inventors have found that a composition containing a polyamide resin having a specific terminal amino group concentration, a specific terminal carboxyl group concentration, and a specific relative viscosity can solve the above problems.
  • the present invention is a composition containing a polyamide resin,
  • the terminal amino group concentration of the polyamide resin is 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less
  • the terminal carboxyl group concentration of the polyamide resin is 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less
  • JIS K-6920 a composition having a relative viscosity of 1.30 or more and 1.80 or less, measured at a temperature of 25 ° C. under the condition that the concentration of the polyamide resin in 96% by mass sulfuric acid is 1% by mass. It is.
  • a composition containing a polyamide resin and a magnetic powder when melt-kneaded, it is possible to provide a composition containing a polyamide resin that is less likely to deteriorate kneadability.
  • the present invention is a composition comprising a polyamide resin having a specific terminal amino group concentration, a specific terminal carboxyl group concentration, and a specific relative viscosity.
  • the polyamide resin used in the present invention has an amide bond (—CONH—) in the main chain, and a lactam, aminocarboxylic acid, or a polyamide salt composed of diamine and dicarboxylic acid, or diamine and dibutyl oxalate as raw materials. It can be obtained by polymerization or copolymerization by a known method such as melt polymerization, solution polymerization or solid phase polymerization.
  • lactam examples include ⁇ -caprolactam, ⁇ -enantolactam, ⁇ -laurolactam, ⁇ -pyrrolidone, ⁇ -piperidone and the like. These can use 1 type (s) or 2 or more types. Among these, ⁇ -caprolactam and / or ⁇ -laurolactam are preferable.
  • aminocarboxylic acid examples include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and the like. These can use 1 type (s) or 2 or more types. Among these, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and / or 12-aminododecanoic acid are preferable.
  • diamines examples include ethylene diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, peptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecane methylene diamine, tridecane diamine, and tetradecane diamine.
  • 1,3- / 1,4-cyclohexyldiamine bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis ( -Methyl-4-aminocyclohexyl) methane, (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane, 1,3- / 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 5-amino-2,2,4-trimethyl-1- Cycloaliphatic diamines such as cyclopentanemethylamine, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine, bis (aminopropyl) piperazine, bis (aminoethyl) piperazine, norbornanedimethyleneamine; m- / p- And aromatic diamines such as xylylenediamine.
  • aliphatic diamines are preferable, and hexamethylene diamine, nonamethylene diamine and / or 2-methyl-1,8-octane diamine are more preferable.
  • Dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecane Aliphatic dicarboxylic acids such as dionic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid and eicosandioic acid; 1,3- / 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexanemethane-4,4′-dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid And alicyclic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as 1,4- / 1,8- /
  • lactams, aminocarboxylic acids, diamines and dicarboxylic acids, or polyamide resins composed of diamines and dibutyl oxalate, or copolymers thereof can be used alone or in the form of a mixture.
  • polycaprolactam polyamide 6
  • polyundecanoic acid lactam polyamide 11
  • polylauryl lactam polyamide 12
  • polyethylene adipamide polyamide 26
  • polytetramethylene succinamide Polyamide 44
  • polytetramethylene glutamide polyamide 45
  • polytetramethylene adipamide polyamide 46
  • polytetramethylene azelamide polyamide 49
  • polytetramethylene sebamide polyamide 410
  • polytetramethylene Dodecamide polyamide 412
  • polypentamethylene succinamide polyamide 54
  • polypentamethylene Zeramide polyamide 59
  • polypentamethylene sebamide polyamide 510
  • polypentamethylene dodecamide polyamide 512
  • Examples of the copolymer of the polyamide resin using the lactam, aminocarboxylic acid, diamine, dicarboxylic acid and / or dibutyl oxalate include, for example, caprolactam / hexamethylenediaminoadipic acid copolymer (polyamide 6/66), caprolactam.
  • polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 92, polyamide 102, polyamide 122, polyamide 62, and copolymers thereof are selected.
  • At least one kind of polyamide is preferred, and at least one kind of polyamide selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 92, polyamide 102, polyamide 122, polyamide 62 and copolymers thereof is more preferred, At least selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 92, polyamide 102, polyamide 122, polyamide 62, and copolymers thereof More preferably the type of polyamide, polyamide 11, at least one further preferably polyamide selected from the group consisting of polyamide 12 and polyamide 6/12, more preferably polyamide 11 and / or polyamide 12.
  • the relative viscosity of the polyamide resin of the present invention measured at a temperature of 25 ° C. under the condition that the concentration of the polyamide resin in 96 mass% sulfuric acid is 1 mass% is 1.30 or more and 1.80 or less. . If the relative viscosity is less than 1.30, the mechanical strength of the composition when the magnetic powder is added may be significantly reduced. From the viewpoint of fluidity of the composition, dispersion of magnetic powder in the composition, and mechanical strength of the composition, the relative viscosity is preferably 1.40 or more and 1.80 or less, and preferably 1.45 or more and 1.75. More preferably, it is more preferably 1.50 or more and 1.70 or less, and further preferably 1.50 or more and 1.65 or less.
  • the terminal amino group concentration of the polyamide resin of the present invention is 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less. From the viewpoint of flow stability at the time of melting of the composition, it is preferably 15 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, more preferably 20 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, and 25 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less. Is more preferably 27 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, and further preferably 30 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less.
  • the terminal carboxyl group concentration of the polyamide resin of the present invention is 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, and preferably 10 ⁇ eq / g or more and 35 ⁇ eq / g or less from the viewpoint of flow stability during melting of the composition. More preferably, it is 10 ⁇ eq / g or more and 30 ⁇ eq / g or less, more preferably 10 ⁇ eq / g or more and 25 ⁇ eq / g or less, further preferably 10 ⁇ eq / g or more and 20 ⁇ eq / g or less, more preferably 15 ⁇ eq / g or more and 20 ⁇ eq / g or less. / G or less is more preferable.
  • the terminal amino group concentration ( ⁇ eq / g) can be measured by dissolving a polyamide resin in a phenol / methanol mixed solution and titrating with 0.05 N (normal) hydrochloric acid.
  • the terminal carboxyl group concentration ( ⁇ eq / g) can be measured by dissolving a polyamide resin in benzyl alcohol and titrating with a 0.05N (normal) sodium hydroxide solution.
  • the end of the polyamide resin of the present invention can be adjusted so as to have a specific terminal amino group concentration and a specific terminal carboxyl group concentration using a polyamide resin terminal adjusting agent such as an amine compound or a carboxylic acid compound.
  • the polyamide resin is polymerized or copolymerized by a conventional method, for example, a known method such as melt polymerization, solution polymerization or solid phase polymerization in the presence of a polyamide resin terminal adjuster such as an amine compound or a carboxylic acid compound.
  • the end is adjusted by doing.
  • the terminal is adjusted by melt-kneading in the presence of a polyamide resin terminal adjusting agent such as an amine compound or a carboxylic acid compound.
  • the end modifier of the polyamide resin such as an amine compound or a carboxylic acid compound can be added at any stage during the polymerization or at any stage during the melt kneading after the polymerization. In view of the properties and moldability, it is preferable to add at the stage of polymerization.
  • a person skilled in the art can determine the addition amount of the terminal modifier of the polyamide resin by appropriately adjusting depending on the situation so that the polyamide resin has a specific terminal amino group concentration and a specific terminal carboxyl group concentration.
  • one or more of amine compounds such as monoamine compounds and diamine compounds, and acid compounds such as monocarboxylic acid compounds and dicarboxylic acid compounds can be added as appropriate. From the viewpoint of flow stability at the time of melting the composition, it is preferable to adjust the terminal by using a monoamine compound and / or a monocarboxylic acid compound.
  • monoamine compounds include aliphatic monoamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine; cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and the like.
  • an aliphatic monoamine is preferable, one or more selected from the group consisting of octylamine, decylamine and stearylamine is more preferable, and stearylamine is more preferable.
  • the number average molecular weight of the polyamide resin of the present invention is preferably 4100 or more and 17600 or less, and preferably 6800 or more and 17600 or less from the viewpoints of fluidity of the composition, dispersion of magnetic powder in the composition and mechanical strength of the composition. Is more preferably 8200 or more and 16300 or less, further preferably 9500 or more and 14900 or less, and further preferably 9500 or more and 13500 or less.
  • the number average molecular weight of the polyamide resin is 4100 or more, the mechanical strength when the magnetic powder is added is not significantly lowered, which is preferable.
  • diamine compound examples include aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, and dodecamethylene diamine; alicyclic diamines such as cyclohexane diamine, methyl cyclohexane diamine, and isophorone diamine; m- / p-phenylene diamine, Examples thereof include aromatic diamines such as m- / p-xylylenediamine and derivatives thereof. These can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • monocarboxylic acid compounds include aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, and isobutyric acid.
  • Alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, ⁇ - / ⁇ -naphthalenecarboxylic acid, methylnaphthalenecarboxylic acid, and phenylacetic acid, and their derivatives.
  • an aliphatic monocarboxylic acid is preferable, and at least one selected from the group consisting of acetic acid, lauric acid and stearic acid is more preferable. Or stearic acid is more preferable, and stearic acid is more preferable.
  • dicarboxylic acid compounds include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid; 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1, Alicyclic dicarboxylic acids such as 3- / 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4- / 2,6- / 2,7-naphthalenedicarboxylic acid and their derivatives Can be mentioned. From the viewpoint of availability or handling, sebacic acid is preferable, terephthalic acid is more preferable, and adipic acid is more preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • composition of the present invention has a terminal amino group concentration of 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, a terminal carboxyl group concentration of 10 ⁇ eq / g or more and 40 ⁇ eq / g or less, and a temperature of 25 according to JIS K-6920.
  • a polyamide resin having a relative viscosity of 1.30 or more and 1.80 or less measured under the condition that the concentration of the polyamide resin in 96 mass% sulfuric acid at 1 ° C. is 1 mass% may be included.
  • the content of the polyamide resin is 20% by mass or more based on the total amount of the composition containing no magnetic substance regardless of the presence or absence of the magnetic powder. It is preferably 100% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less, further preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less, and 80% by mass or more and 100% by mass or less. More preferably.
  • the content of the polyamide resin is preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less from the viewpoint of the strength of the molded product with respect to the total amount of the composition containing the magnetic material. More preferably, it is more than mass% and below 45 mass%, and it is further more preferable that they are 7 mass% or more and 30 mass% or less.
  • the composition of the present invention is a Brabender type twin-screw kneader equipped with an R-40 type rotor manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. from the viewpoint of kneading with magnetic powder.
  • the torque is preferably 15 N ⁇ m to 60 N ⁇ m, more preferably 20 N ⁇ m to 50 N ⁇ m, further preferably 25 N ⁇ m to 40 N ⁇ m, and more preferably 30 N ⁇ m to 35 N ⁇ m. Further preferred.
  • the composition of the present invention is a Brabender type biaxial kneader equipped with an R-40 type rotor manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. from the viewpoint of kneading with magnetic powder.
  • the rate of change in torque when melt kneaded for 20 minutes is preferably 0% or more and 30% or less, more preferably 0% or more and 25% or less, further preferably 0% or more and 20% or less, and more preferably 0% or more and 15% or less. Preferably, it is 0% or more and 12% or less.
  • the rate of change of torque is obtained by the following equation.
  • Torque change rate (%)
  • 2 minutes after the start of charging the composition of the present invention and the magnetic powder is defined as 0 minutes from the start of kneading.
  • composition of the present invention various additives, modifiers, stabilizers, reinforcing materials such as lubricants and heat stabilizers that are usually blended within the range that does not impair the properties of the polyamide resin composition of the present invention.
  • lubricants include waxes such as paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, carnauba wax, and microcrystalline wax; fatty acids such as stearic acid, lauric acid, palmitic acid, and oleic acid; zinc stearate, calcium stearate, stearin Fatty acid salts (metal soaps) such as barium acid, aluminum stearate, magnesium stearate, lithium stearate, calcium laurate, zinc linoleate, calcium ricinoleate and zinc 2-ethylhexoate; stearamide, oleamide, Elca Acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, hydroxy stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide Fatty acid amides such as ethylene bislauric acid amide, distearyl adipic acid amide, ethylene bisoleic acid amide
  • stabilizers include, for example, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5 -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylenebis (oxyethylene) bis [3 -(5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,9 -Bis [1,1-dimethyl-2- ⁇ - (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy ⁇ ethyl]- , 4,8,10-tetrachiosaspiride
  • the composition of the present invention preferably contains a magnetic powder.
  • the magnetic powder is not particularly limited as long as it has magnetism and can be used for a plastic magnet. Ferrite magnetic powder, alnico magnetic powder and / or rare earth magnetic powder are preferable, and ferrite magnetic powder is preferable. More preferred.
  • ferrite magnetic powders examples include ferrite powders such as iron oxide, barium carbonate, and strontium carbonate.
  • Alnico magnetic powder examples include Alnico magnetic powder composed of nickel, aluminum, cobalt, and copper, and Alnico magnetic powder composed of nickel, aluminum, cobalt, copper, and titanium.
  • rare earth magnetic powders include magnetic powder of samarium cobalt, magnetic powder obtained by replacing the cobalt component of samarium cobalt with copper, iron, titanium, zirconium, nafnium, niobium, tantalum, etc., neodymium-iron-boron magnetic powder, etc. It is done.
  • These magnetic powders can be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the magnetic powder is preferably 0.1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, from the viewpoint of fluidity and mechanical strength of the composition of the present invention. More preferably, it is 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. It is preferable that the average particle diameter of the magnetic metal powder is in the range of the above values because the fluidity and mechanical strength of the composition are improved.
  • the content of the magnetic powder in the composition is preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 97% by mass or less, and 70% by mass with respect to the total amount of the composition. More preferably, it is 95 mass% or less. It is preferable that the content of the magnetic powder in the composition is not less than the above lower limit value because the residual magnetic flux density is high, the practicality as a permanent magnet application is large, and the effect on the flow characteristics of the composition is increased. On the other hand, if the content of the magnetic powder in the composition is less than or equal to the above upper limit value, the magnetic field orientation is excellent, and the residual magnetic flux density is improved as the resin component is reduced. It is preferable because it is excellent. This avoids troubles such as poor filling in the kneading and molding processes, and is highly practical.
  • the magnetic powder may be previously treated with a coupling agent, a surface modifier or the like from the viewpoint of improving dispersibility in the composition and / or adhesion to the polyamide resin.
  • Coupling agents or surface modifiers include silane compounds, titanate compounds, aluminum compounds, chromium compounds, methacrylate compounds, organophosphorus compounds such as phosphites, and surface modification agents. Agents can be used. Among these, from the viewpoint of enhancing the compatibility with the polyamide resin, a silane compound and / or titanate compound containing an amino group is preferable. These can be appropriately selected depending on the type of polyamide resin used.
  • silane compounds containing amino groups include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminodithiopropyltrihydroxysilane, ⁇ - (polyethyleneamino) propyltrimethoxysilane, N- ⁇ - ( And aminopropyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (trimethoxysilylpropyl) -ethylenediamine, and ⁇ -dibutylaminopropyltrimethoxysilane. These can use 1 type (s) or 2 or more types
  • titanate compounds include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate , Tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl tridodecyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1
  • the composition of the present invention can be produced by a production method comprising a mixing step, but when the composition contains a magnetic powder, the production method includes a mixing step and a kneading step from the viewpoint of dispersion of the magnetic powder and the like in the composition. Are preferably manufactured.
  • the mixing step is a step of mixing the polyamide resin and, if necessary, the magnetic powder and various additives by a known method.
  • the mixer used by a well-known method is not specifically limited, For example, a ribbon mixer, a V-type mixer, a rotary mixer, a Henschel mixer, a flash mixer, a nauta mixer, a tumbler etc. are mentioned, Moreover, a pulverization mixing can also be performed.
  • Useful rotating ball mills, vibrating ball mills, planetary ball mills, wet mills, jet mills, hammer mills, cutter mills and the like can be mentioned.
  • the use of a solvent at the time of mixing is an effective means in terms of uniform mixing when mixing the coupling agent and / or lubricant, but is not always necessary.
  • the shape of the polyamide resin to be used may be any of pellets, beads, powders, pastes, and the like. From the viewpoint of improving the homogeneity of the composition, a powder having an average particle size of 1 mm or less is preferable. In addition, it is preferable to perform a mixing process before a kneading
  • a mixture of polyamide resin and magnetic powder and various additives as necessary is a batch kneader such as Brabender, Banbury mixer, Henschel mixer, helical rotor, roll, single screw extruder, twin screw extruder, etc.
  • the kneading temperature is generally selected from a temperature range where the polyamide resin melts and does not decompose.
  • the kneaded composition is extruded into strands or sheets, and a cut product such as hot cut or underwater cut is applied to a pulverizer, or a cooled and solidified block is applied to a pulverizer.
  • a cut product such as hot cut or underwater cut
  • a cooled and solidified block is applied to a pulverizer.
  • the kneading temperature is preferably 190 ° C. or higher and 320 ° C. or lower. If it is 190 degreeC or more, a polyamide resin will fuse
  • the temperature is more preferably 220 ° C. or higher and 320 ° C. or lower, further preferably 220 ° C. or higher and 310 ° C. or lower, and further preferably 220 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
  • the one-stage molding method is a method of molding the composition of the present invention into a desired shape while mixing, melt-kneading in a molding machine.
  • the two-stage molding method there is a two-stage molding method in which the composition of the present invention is mixed and melted, and then molded using a molding machine different from the equipment used in the mixing and melting process. Examples of the molding method include injection molding, extrusion molding, and compression molding.
  • the molding method of the molded body of the present invention heats and melts the polyamide resin composition of the present invention, and a magnetic field as necessary.
  • the method include injection molding, extrusion molding, and compression molding while applying.
  • extrusion molding it can be performed together with the kneading step.
  • injection molding is preferable from the viewpoint of obtaining a molded body excellent in surface smoothness and magnetic properties.
  • the molding temperature is the same as the kneading temperature.
  • the obtained molded body is usually further magnetized to enhance the performance as a permanent magnet. Magnetization is performed by an ordinary method such as an electromagnet that generates a static magnetic field, a condenser magnetizer that generates a pulsed magnetic field, or the like.
  • the magnetic field strength at this time is preferably 15 kOe (1.2 MA / m) or more, and more preferably 30 kOe (2.4 MA / m) or more.
  • Terminal amino group concentration The terminal amino group concentration ( ⁇ eq / g) of the obtained polyamide resin was determined by dissolving the obtained polyamide resin in a phenol / methanol (volume ratio: 9/1) mixed solution and adding thymol as an indicator. Using blue, it was measured by titrating with 0.05N (normal) hydrochloric acid.
  • Terminal carboxyl group concentration The terminal carboxyl group concentration ( ⁇ eq / g) of the obtained polyamide resin is 0.05 N (specified) by dissolving the obtained polyamide resin in benzyl alcohol and using phenolphthalein as an indicator. ) And sodium hydroxide solution.
  • Triethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is added to a composition comprising 90% by mass of the ferrite powder and 10% by mass of the obtained polyamide resin. 1 part by weight was added to 100 parts by weight and mixed. It is charged in small portions while rotating the rotor at a rotation speed of 60 rpm into a kneading chamber of a Brabender type twin screw kneader equipped with an R-40 type rotor manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., which has been heated to 220 ° C. did.
  • Torque change rate (%)
  • Example 1 The autoclave was charged with 1.0 kg of 12-aminododecanoic acid, 10.5 g of stearic acid, and 18 g of stearylamine. Stir for 4 hours. The obtained polyamide resin was extracted as a strand from the lower nozzle of the autoclave and cut to obtain polyamide resin pellets. The pellets were dried under reduced pressure at 80 ° C. for 8 hours or more. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was conducted except that stearylamine was changed to 13.2 g. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Example 3 100 parts by weight of calcium stearate as a lubricant was added to 100 parts by weight of the pellets obtained in Example 1 and mixed with a tumbler for 10 minutes, and then the torque of the composition during the melt mixing was evaluated. The rest is the same as in the first embodiment. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was conducted except that stearic acid was changed to 19 g and stearylamine was not added. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that stearic acid was changed to 12 g and stearylamine was not added. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that 10 g of stearic acid was used. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 The same operation as in Comparative Example 1 was conducted except that 11.4 g of stearylamine was added without adding stearic acid. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 The same operation as in Comparative Example 1 was conducted except that 10 g of nonamethylenediamine was added without adding stearic acid. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 6 The same procedure as in Comparative Example 1 was conducted except that 9 g of metaxylylenediamine was added without adding stearic acid. Table 1 shows the relative viscosity, terminal amino group concentration, and terminal carboxyl group concentration of the obtained polyamide resin. Further, the torque of the composition during the above melt mixing was evaluated, and the results are shown in Table 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

　本発明は、ポリアミド樹脂を含む組成物と磁性粉末を溶融混練しても、混練性の悪化をおこしにくい、具体的には、混練機のトルクの増大をおこしにくい、ポリアミド樹脂を含む組成物、およびポリアミド樹脂と磁性粉末とを含む組成物を提供することを目的とする。本発明は、ポリアミド樹脂を含む組成物であって、　前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度が１０～４０μｅｑ／ｇであり、　前記ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度が１０～４０μｅｑ／ｇであり、　ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、温度２５℃で９６質量％硫酸中の前記ポリアミド樹脂の濃度が１質量％の条件で測定した前記ポリアミド樹脂の相対粘度が１．３０以上１．８０以下である組成物である。

Description

組成物およびそれよりなる成形体
　本発明は、ポリアミド樹脂を含む組成物、磁性粉末を含む組成物、およびそれよりなる成形体に関する。
　磁性を有するポリアミド樹脂を含む組成物及びそれより成形された成形品は、磁性を十分に有させるため、磁性粉末を大量に充填させる必要がある。具体的には、磁性粉末を組成物全体の５０質量％以上充填させる必要があり、そうすると、ポリアミド樹脂の量が５０質量％未満となり、成形時の流動性が低くなる。その為、一般的に、ポリアミド樹脂の分子量を小さくし、流動性を向上させることを行う。
特許第３１０３１４９号 特許第３１４７２４８号
　ポリアミド樹脂を含む組成物に大量の磁性粉末を充填させるためには、一般的に、溶融したポリアミド樹脂を含む組成物の中に大量の磁性粉末を混合させる。その際、ポリアミド樹脂を含む組成物と磁性粉末との溶融混練中に、混練機のトルクが大きくなり、その混練自体が困難になる場合がある。特許文献１、２に記載の技術により、混練機のトルクの増大を抑えられるが、十分とはいえない。
　そこで、本発明は、ポリアミド樹脂を含む組成物と磁性粉末を溶融混練しても、混練性の悪化をよりおこしにくい、具体的には、混練機のトルクの増大をよりおこしにくい、ポリアミド樹脂を含む組成物、およびポリアミド樹脂と磁性粉末とを含む組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、特定の末端アミノ基濃度、特定の末端カルボキシル基濃度、特定の相対粘度を有するポリアミド樹脂を含む組成物が上記課題を解決しうることを見出した。
　即ち、本発明は、ポリアミド樹脂を含む組成物であって、
　前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、
　前記ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、
　ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、温度２５℃で９６質量％硫酸中の前記ポリアミド樹脂の濃度が１質量％の条件で測定した前記ポリアミド樹脂の相対粘度が１．３０以上１．８０以下である組成物である。
　本発明により、ポリアミド樹脂を含む組成物と磁性粉末とを溶融混練する際、混練性の悪化をよりおこしにくいポリアミド樹脂を含む組成物を提供することができる。
　本発明は、特定の末端アミノ基濃度、特定の末端カルボキシル基濃度、特定の相対粘度を有するポリアミド樹脂を含む組成物である。
［ポリアミド樹脂］
　本発明に用いるポリアミド樹脂は、主鎖中にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有するものであり、ラクタム、アミノカルボン酸、又はジアミンとジカルボン酸とからなるポリアミド塩またはジアミンとシュウ酸ジブチルを原料として、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得られる。
　ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、ω－エナントラクタム、ω－ラウロラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ε－カプロラクタム及び／又はω－ラウロラクタムが好ましい。
　アミノカルボン酸としては、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンドデカン酸、１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンドデカン酸及び／又は１２－アミノドデカン酸が好ましい。
　ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３－／１，４－シクロヘキシルジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－／１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチレンアミン等の脂環式ジアミン；ｍ－／ｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、脂肪族ジアミンが好ましく、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミンがより好ましい。
　ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－／１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン－４，４’－ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－／１，８－／２，６－／２，７－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、シュウ酸及び／又はアジピン酸がより好ましい。
　これらのラクタム、アミノカルボン酸、又はジアミンとジカルボン酸、又はジアミンとシュウ酸ジブチルとからなるポリアミド樹脂の単一重合体、又はこれらの共重合体を各々単独又は混合物の形で用いる事ができる。
　ポリアミド樹脂の単一重合体としては、例えば、ポリカプロラクタム（ポリアミド６）、ポリウンデカン酸ラクタム（ポリアミド１１）、ポリラウリルラクタム（ポリアミド１２）、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）、ポリテトラメチレンスクシナミド（ポリアミド４４）、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９）、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４）、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）、ポリヘキサメチレンジアミノアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンデカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリアミド９２、ポリアミド１０２、ポリアミド１２２、ポリアミド６２等の単独重合体が挙げられる。
　上記のラクタム、アミノカルボン酸、ジアミン、ジカルボン酸及び／又はシュウ酸ジブチルを用いたポリアミド樹脂の共重合体としては、例えば、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ポリアミド６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアゼライン酸共重合体（ポリアミド６／６９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノドデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／１１）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ポリアミド６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウリルラクタム（ポリアミド６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸（ポリアミド６／６６／６１０）、及びカプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカンジカルボン酸（ポリアミド６／６６／６１２）、ポリアミド９２／６２、ポリアミド１０２／６２、ポリアミド１２２／６２等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド９２、ポリアミド１０２、ポリアミド１２２、ポリアミド６２及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種類のポリアミドが好ましく、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド９２、ポリアミド１０２、ポリアミド１２２、ポリアミド６２及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種類のポリアミドがより好ましく、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド９２、ポリアミド１０２、ポリアミド１２２、ポリアミド６２及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種類のポリアミドがさらに好ましく、ポリアミド１１、ポリアミド１２及びポリアミド６／１２からなる群より選ばれる少なくとも１種類のポリアミドがさらに好ましく、ポリアミド１１及び／又はポリアミド１２がさらに好ましい。
　ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、温度２５℃で９６質量％硫酸中のポリアミド樹脂の濃度が１質量％の条件で測定した本発明のポリアミド樹脂の相対粘度は、１．３０以上１．８０以下である。当該相対粘度が１．３０未満だと、磁性粉末を添加した時の組成物の機械的強度が著しく低下する場合がある。組成物の流動性、組成物中の磁性粉末の分散及び組成物の機械的強度の観点から、前記相対粘度は１.４０以上１.８０以下であることが好ましく、１.４５以上１.７５以下であることがより好ましく、１.５０以上１.７０以下であることがさらに好ましく、１.５０以上１.６５以下であることがさらに好ましい。
　本発明のポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度は、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下である。組成物の溶融時の流動安定性の観点から、１５μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、２０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、２５μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましく、２７μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましく、３０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
　本発明のポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度は、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、組成物の溶融時の流動安定性の観点から、１０μｅｑ／ｇ以上３５μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、１０μｅｑ／ｇ以上３０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、１０μｅｑ／ｇ以上２５μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１０μｅｑ／ｇ以上２０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１５μｅｑ／ｇ以上２０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
　なお、末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）は、ポリアミド樹脂をフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎ（規定）の塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）は、ポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎ（規定）の水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。
　本発明のポリアミド樹脂は、アミン化合物やカルボン酸化合物のようなポリアミド樹脂の末端調整剤を用いて、特定の末端アミノ基濃度および特定の末端カルボキシル基濃度を有するように末端調整することができる。ポリアミド樹脂は、慣用の方法、例えば、アミン化合物やカルボン酸化合物のようなポリアミド樹脂の末端調整剤の存在下で、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で、重合又は共重合する事により末端調整される。あるいは、重合後、アミン化合物やカルボン酸化合物のようなポリアミド樹脂の末端調整剤の存在下に、溶融混練することにより末端調整される。このように、アミン化合物やカルボン酸化合物のようなポリアミド樹脂の末端調整剤は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において、添加できるが、組成物の流動性、成形性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。ポリアミド樹脂の末端調整剤の添加量は、ポリアミド樹脂が特定の末端アミノ基濃度および特定の末端カルボキシル基濃度を有するように、当業者は状況に応じて適宜調整して決定することができる。
　ポリアミド樹脂の末端調整に際しては、モノアミン化合物およびジアミン化合物等のアミン化合物、ならびにモノカルボン酸化合物およびジカルボン酸化合物等の酸化合物のうちの１種あるいは２種以上を適宜組合せて添加することができる。組成物の溶融時の流動安定性の観点から、モノアミン化合物及び／又はモノカルボン酸化合物を用いて末端調整することが好ましい。
　モノアミン化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミンとその誘導体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、沸点の観点から、脂肪族モノアミンが好ましく、オクチルアミン、デシルアミン及びステアリルアミンからなる群より選ばれる１種以上がより好ましく、ステアリルアミンがさらに好ましい。
　本発明のポリアミド樹脂の数平均分子量は、組成物の流動性、組成物中の磁性粉末の分散及び組成物の機械的強度の観点から、４１００以上１７６００以下であることが好ましく、６８００以上１７６００以下であることがより好ましく、８２００以上１６３００以下であることがさらに好ましく、９５００以上１４９００以下であることがさらに好ましく、９５００以上１３５００以下であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂の数平均分子量が４１００以上だと、磁性粉末を添加した時の機械的強度が著しく低下することもないので、好ましい。
　ジアミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；ｍ－／ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－／ｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンとその誘導体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　モノカルボン酸化合物としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α－／β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸とその誘導体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、入手のし易さまたはハンドリングのし易さの観点から、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、ラウリン酸及びステアリン酸からなる群より選ばれる１種以上がより好ましく、酢酸及び／又はステアリン酸がより好ましく、ステアリン酸がさらに好ましい。
　ジカルボン酸化合物としては、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－／１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、１，４－／２，６－／２，７－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボンとその誘導体が挙げられる。入手のし易さまたはハンドリングの観点から、セバシン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
［組成物］
　本発明の組成物は、末端アミノ基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、末端カルボキシル基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、温度２５℃で９６質量％硫酸中のポリアミド樹脂の濃度が１質量％の条件で測定した相対粘度が１．３０以上１．８０以下であるポリアミド樹脂を含めばよい。磁性粉末との溶融混合中に組成物の粘度の向上を低減させる観点から、磁性粉末の有無にかかわらず、磁性体を含まない組成物全量に対し、前記ポリアミド樹脂の含有量が２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましい。組成物が磁性体を含む場合、磁性体を含む組成物総量に対し、成形物の強度の観点から、前記ポリアミド樹脂の含有量が、３質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、７質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。
　本発明の組成物は、磁性粉末との混練性の観点から、（株）東洋精機製作所製のＲ－４０型ローターを装着したブラベンダー型２軸混練機で、磁性粉末と２２０℃で溶融混練したときのトルクが、１５Ｎ・ｍ以上６０Ｎ・ｍ以下が好ましく、２０Ｎ・ｍ以上５０Ｎ・ｍ以下がより好ましく、２５Ｎ・ｍ以上４０Ｎ・ｍ以下がさらに好ましく、３０Ｎ・ｍ以上３５Ｎ・ｍ以下がさらに好ましい。
　また、本発明の組成物は、磁性粉末との混練性の観点から、（株）東洋精機製作所製のＲ－４０型ローターを装着したブラベンダー型２軸混練機で、磁性粉末と２２０℃で２０分間溶融混練したときのトルクの変化率が、０％以上３０％以下が好ましく、０％以上２５％以下がより好ましく、０％以上２０％以下がさらに好ましく、０％以上１５％以下がさらに好ましく、０％以上１２％以下がさらに好ましい。トルクの変化率は、以下の式で求められる。
トルクの変化率（％）＝｜（混練開始２０分後のトルク）－（混練開始５分後のトルク）｜／（混練開始５分後のトルク）×１００
尚、本発明の組成物と磁性粉末の投入開始２分後を混練開始０分とする。
　本発明の組成物には、本発明のポリアミド樹脂組成物の特性を損なわない範囲内で、通常配合される各種の添加剤、改質剤、安定剤、強化材、例えば、滑剤、熱安定剤、光安定剤、加工安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、金属不活性剤、フィラー、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防雲剤、離型剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、着色剤（顔料、染料等）、カップリング剤等の安定剤、ガラス繊維やタルク等の無機強化材等を含有することができる。組成物の流動性、成形性及び／又は磁気特性を改良する観点から、滑剤や安定剤を含有することが好ましい。
　滑剤の例としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類；ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、２－エチルヘキソイン酸亜鉛等の脂肪酸塩（金属石鹸類）；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル；エチレングリコール、ステアリルアルコール等のアルコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれら変性物からなるポリエーテル類；ジメチルポリシロキサン、シリコーングリ－ス等のポリシロキサン類；フッ素系オイル、フッ素系グリース、含フッ素樹脂粉末等のフッ素化合物；窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ、二硫化モリブデン等の無機化合物粉末が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　安定剤の例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－｛β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］－２，４，８，１０－テトラキオサスピロ［５，５］ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジドデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジオクタデシル－３，３’－チオジプロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等の硫黄系酸化防止剤；トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等のリン系の加工安定剤；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物等のヒンダードアミン系光安定剤；２，４－ジ－ｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェノール等の紫外線吸収剤；Ｎ，Ｎ’－ビス［３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン等の金属不活性剤；メラミンシアヌレート等の難燃剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　本発明の組成物は、磁性粉末を含むことが好ましい。磁性粉末は、磁性を有し、プラスチック磁石に使用することができるものであれば、特に制限はなく、フェライト系磁性粉末、アルニコ系磁性粉末及び／又は希土類磁性粉末が好ましく、フェライト系磁性粉末がより好ましい。
　フェライト系磁性粉末の例としては、酸化鉄、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム等のフェライト粉末が挙げられる。
　アルニコ系磁性粉末の例としては、ニッケル、アルミニウム、コバルト、銅から成るアルニコの磁性粉末、ニッケル、アルミニウム、コバルト、銅、チタンから成るアルニコの磁性粉末等が挙げられる。
　希土類磁性粉の例としては、サマリウムコバルトの磁性粉末、サマリウムコバルトのコバルト成分を銅、鉄、チタン、ジルコニウム、ナフニウム、ニオブ、タンタル等で置換した磁性粉末、ネオジウム－鉄－ホウ素磁性粉末等が挙げられる。
　これらの磁性粉末は１種又は２種以上を用いることができる。
　磁性粉末の平均粒径は、本発明の組成物の流動性や機械的強度の観点から、０．１μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。磁性金属粉末の平均粒径が、前記の値の範囲にあると、組成物の流動性や、機械的強度が向上するので好ましい。
　組成物中の磁性粉末の含有量は、組成物の全量に対し、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９７質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがさらに好ましい。組成物中の磁性粉末の含有量が前記の下限値以上であると、残留磁束密度が高く、永久磁石用途としての実用性が大きく、組成物の流動特性に対する効果が大きくなるので好ましい。一方、組成物中の磁性粉末の含有量が前記の上限値以下であると、磁場配向性に優れ、樹脂成分の減少に伴う残留磁束密度の向上が見られ、適切な樹脂量のため流動性に優れるので好ましい。これにより、混練及び成形工程にて充填不良等のトラブルを回避し、実用性に富む。
　磁性粉末は、組成物内での分散性及び／又はポリアミド樹脂との密着性の改良の観点から、磁性金属粉末をカップリング剤や表面改質剤等であらかじめ処理してもよい。
　カップリング剤又は表面改質剤としては、シラン系化合物、チタネート系化合物、アルミニウム系化合物、クロム系化合物、メタクリレート系化合物、亜リン酸エステル等の有機リン系化合物等のカップリング剤又は表面改質剤を使用することができる。これらの中でも、ポリアミド樹脂との相溶性を高める観点から、アミノ基を含有したシラン系化合物及び／又はチタネート系化合物であることが好ましい。これらは、用いるポリアミド樹脂の種類により適宜最適なものを選択することができる。
　アミノ基を含有したシラン系化合物の例としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノジチオプロピルトリヒドロキシシラン、γ－（ポリエチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノプロピル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（トリメトキシシリルプロピル）－エチレンジアミン、γ－ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　チタネート系化合物の例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
　本発明の組成物の製造方法について説明するが、特に以下に記載した製造方法に限定されるものではない。本発明の組成物は、混合工程からなる製造方法で製造できるが、組成物が磁性粉末を含む場合、組成物中の磁性粉末等の分散の観点から、混合工程および混練工程を含む製造方法にて製造されることが好ましい。
　混合工程は、ポリアミド樹脂と、必要に応じ、磁性粉末と各種添加剤とを、公知の方法で混合する工程である。公知の方法で用いる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、リボンミキサー、Ｖ型ミキサー、ロータリーミキサー、ヘンシェルミキサー、フラッシュミキサー、ナウタミキサー、タンブラー等が挙げられ、また、粉砕混合もできる有用な、回転ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ウエットミル、ジェツトミル、ハンマーミル、カッターミル等が挙げられる。また、混合時に溶媒を使用する事は、カップリング剤及び／又は滑剤を混合する際、均一に混合する意味で有効な手段となるが、必ずしも必要ではない。混合工程の際、用いるポリアミド樹脂の形状は、ペレット、ビーズ、パウダー、ペースト状等、いずれでも良く、組成物の均質性を高める観点から、平均粒径１ｍｍ以下のパウダーが好ましい。尚、混合工程は、混練工程の前に行うことが好ましい。
　混練工程は、ポリアミド樹脂と、必要に応じ、磁性粉末、各種添加剤との混合物をブラベンダー等のバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸押出機、二軸押出機等を用いて、１２０℃以上４００℃以下の温度領域で混練する工程である。混練温度は、一般にポリアミド樹脂が溶融し、分解しない温度領域から選ばれる。混練された組成物は、ストランドやシート状に押し出され、ホットカット、アンダーウオーターカット等のカッティングされたものを粉砕機にかける、もしくは冷却固化したブロック状になった物を粉砕機にかけるといった方法で、成形体に成形しやすいようペレット化や粉粒（パウダー）化することが好ましい。
　本発明において、ポリアミド樹脂を含む組成物と磁性粉末とを溶融混練する際、混練する温度は、１９０℃以上３２０℃以下であることが好ましい。１９０℃以上であればポリアミド樹脂が溶融し、磁性粉末との分散が十分となる。３２０℃以下であればポリアミド樹脂の熱による劣化が生じず、組成物の機械的強度が著しく低下することもない。組成物と磁性粉末との分散性及び組成物の機械的強度の観点から、混練する温度は、２００℃以上３２０℃以下であることがより好ましく、２１０℃以上３２０℃以下であることがより好ましく、２２０℃以上３２０℃以下であることがさらに好ましく、２２０℃以上３１０℃以下であることがさらに好ましく、２２０℃以上３００℃以下であることがさらに好ましい。
［成形体］
　本発明の組成物から成形体を得る方法としては、一段成形法および二段成形法がある。一段成形法とは、本発明の組成物を成形加工機中で、混合、溶融混練しながら、所望の形状に成形する方法である。二段成形法は、本発明の組成物の混合、溶融工程を行い、その後に、混合、溶融工程で用いた機器と異なる成形機を用いて成形する二段成形法がある。成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等の方法が挙げられる。
　磁性粉末を含む組成物を成形する場合、高い磁気特性をもつ成形体を成形する観点から、本発明の成形体の成形方法は、本発明のポリアミド樹脂組成物を加熱溶融し、必要に応じ磁場をかけながら、射出成形、押出成形、圧縮成形する方法が挙げられる。押出成形の場合には、混練工程と共に行うこともできる。これらの成形方法のなかでも、表面平滑性及び磁気特性に優れた成形体を得る観点から、射出成形が好ましい。成形温度は、前記混練温度と同様である。
　得られた成形体は、通常さらに着磁が行われ、永久磁石としての性能が高められる。着磁は通常行われる方法、例えば静磁場を発生する電磁石、パルス磁場を発生するコンデンサー着磁機等によって行われる。このときの磁場強度は、１５ｋＯｅ（１．２ＭＡ／ｍ）以上であることが好ましく、３０ｋＯｅ（２．４ＭＡ／ｍ）以上であることがより好ましい。
　以下において実施例及び比較例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。以下に、各種評価方法、使用した材料を示す。
（１）末端アミノ基濃度
　得られたポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）は、得られたポリアミド樹脂をフェノール／メタノール（体積比：９／１）混合溶液に溶解させ、指示薬にチモールブルーを用いて、０．０５Ｎ（規定）の塩酸で滴定して測定した。
（２）末端カルボキシル基濃度
　得られたポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）は、得られたポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解させ、指示薬にフェノールフタレインを用いて、０．０５Ｎ（規定）の水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定した。
（３）相対粘度
　得られたポリアミド樹脂の相対粘度は、９６質量％の硫酸に、得られたポリアミド樹脂を１質量％溶解させ、その溶液を、ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、２５℃で測定した。
（４）数平均分子量
　実施例に記載のポリアミド樹脂は末端アミノ基と末端カルボキシル基の両末端を調整しているため、末端基濃度から数平均分子量（Ｍｎ）を求めることが出来ない。そこで、比較例１、比較例２及び比較例３のカルボシキル末端基濃度の逆数で得られる数平均分子量（Ｍｎ）と相対粘度（ηｒ）との相関よりＭｎ－ηｒの換算式を導出し、この換算式（下記式（１））を用いてポリアミド樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を計算により求めた。
　　　Ｍｎ＝ηｒ×２７０００－３１０００　　　　　　式（１）
（５）組成物の混練性の評価
　ポリアミド樹脂および磁性粉末を含む組成物の混練性を評価した。磁性粉末として、フェライト粉末を使用した。この磁性粉末は、表面処理をせずそのまま使用した。
　このフェライト粉末９０質量％と得られたポリアミド樹脂１０質量％からなる組成物に、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］をポリアミド樹脂１００重量部に対して１重量部を加え、混合した。それを予め２２０℃に加熱してある（株）東洋精機製作所製のＲ－４０型ローターを装着したブラベンダー型２軸混練機の混練チャンバーに、６０ｒｐｍの回転数でローターを回しながら少量ずつ投入した。材料の投入開始２分後を混練開始０分とし、組成物のトルク値の経時変化（混練開始５分後、１０分後、１５分後、２０分後）を測定した。その結果を表１に示す。トルクの変化率が大きいほど、混練性が悪いことを示す。トルクの変化率は、以下の式で求められた。
トルクの変化率（％）＝｜（混練開始２０分後のトルク）－（混練開始５分後のトルク）｜／（混練開始５分後のトルク）×１００
［実施例１］
　オートクレーブに、１２－アミノドデカン酸１．０ｋｇとステアリン酸１０．５ｇとステアリルアミン１８ｇを投入し、オートクレーブ内を窒素置換した後、窒素ガスを通気させながらオートクレーブ内温度を２４０℃まで昇温させ、４時間攪拌した。得られたポリアミド樹脂をオートクレーブの下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてポリアミド樹脂のペレットを得た。このペレットを８０℃で、８時間以上、減圧乾燥した。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［実施例２］
　ステアリルアミンを１３．２ｇにした以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［実施例３］
　実施例１で得られたペレット１００重量部に滑剤としてステアリン酸カルシウムを１００～１０００ｐｐｍ加え、タンブラーで１０分混合させた後、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行った。それ以外は実施例１と同様である。その結果を表１に示す。
［比較例１］
　ステアリン酸を１９ｇにし、ステアリルアミンを投入しなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［比較例２］
　ステアリン酸を１２ｇにし、ステアリルアミンを投入しなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［比較例３］
　ステアリン酸を１０ｇにした以外は、比較例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［比較例４］
　ステアリン酸を投入せず、ステアリルアミン１１．４ｇを投入した以外は、比較例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［比較例５］
　ステアリン酸を投入せず、ノナメチレンジアミン１０ｇを投入した以外は、比較例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
［比較例６］
　ステアリン酸を投入せず、メタキシリレンジアミン９ｇを投入した以外は、比較例１と同様に行った。得られたポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を表１に示す。また、上記の溶融混合中の組成物のトルクの評価行い、その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (6)

  1. 　ポリアミド樹脂を含む組成物であって、
    　前記ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、
    　前記ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度が、１０μｅｑ／ｇ以上４０μｅｑ／ｇ以下であり、
    　ＪＩＳ　Ｋ－６９２０に準じ、温度２５℃で９６質量％硫酸中の前記ポリアミド樹脂の濃度が１質量％の条件で測定した前記ポリアミド樹脂の相対粘度が１．３０以上１．８０以下である組成物。
  2. 　前記ポリアミド樹脂が、モノアミン化合物及び／又はモノカルボン酸化合物により末端調整された請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記ポリアミド樹脂がポリアミド１１及び／又はポリアミド１２を含む請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　さらに、磁性粉末を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 　混練機で磁性粉末と２２０℃で溶融混練したときの以下の式で求められるトルクの変化率が、０％以上３０％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
    トルクの変化率（％）＝｜（混練開始２０分後のトルク）－（混練開始５分後のトルク）｜／（混練開始５分後のトルク）×１００
    （ここで、該組成物と該磁性粉末の混練機への投入開始２分後を混練開始０分とする。）
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物からなる成形体。
PCT/JP2013/075002 2012-09-25 2013-09-17 組成物およびそれよりなる成形体 WO2014050631A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014538406A JP6332030B2 (ja) 2012-09-25 2013-09-17 組成物およびそれよりなる成形体
CN201380049981.2A CN104662093B (zh) 2012-09-25 2013-09-17 组合物及由其形成的成型体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-210294 2012-09-25
JP2012210294 2012-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014050631A1 true WO2014050631A1 (ja) 2014-04-03

Family

ID=50388037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/075002 WO2014050631A1 (ja) 2012-09-25 2013-09-17 組成物およびそれよりなる成形体

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6332030B2 (ja)
CN (1) CN104662093B (ja)
WO (1) WO2014050631A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022023661A1 (fr) 2020-07-29 2022-02-03 Arkema France Polyamide pour une application textile
EP4063428A1 (fr) 2021-03-26 2022-09-28 Arkema France Composition polyamide pour materiau

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02113061A (ja) * 1988-10-21 1990-04-25 Ube Ind Ltd 高流動性プラスチック磁性組成物
JPH05262978A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Daicel Huels Ltd 高比重ポリアミド樹脂
JPH07226312A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 磁性材樹脂複合材料
JP2003342468A (ja) * 2002-03-19 2003-12-03 Toda Kogyo Corp ボンド磁石用樹脂組成物及びボンド磁石
JP2010222395A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Ube Ind Ltd 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体
JP2011219635A (ja) * 2010-04-09 2011-11-04 Ube Industries Ltd 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、及びそれよりなる磁性材樹脂複合材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6222840A (ja) * 1985-07-22 1987-01-31 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂組成物
JPS63299207A (ja) * 1987-05-29 1988-12-06 Daiseru Hiyurusu Kk 永久磁石
JPH0737527B2 (ja) * 1993-01-22 1995-04-26 三菱化学株式会社 ポリアミド樹脂の製造法
US6787059B2 (en) * 2002-03-19 2004-09-07 Toda Kogyo Corporation Resin composition for bonded magnet and bonded magnet using the same
JP5568879B2 (ja) * 2009-03-19 2014-08-13 宇部興産株式会社 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02113061A (ja) * 1988-10-21 1990-04-25 Ube Ind Ltd 高流動性プラスチック磁性組成物
JPH05262978A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Daicel Huels Ltd 高比重ポリアミド樹脂
JPH07226312A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 磁性材樹脂複合材料
JP2003342468A (ja) * 2002-03-19 2003-12-03 Toda Kogyo Corp ボンド磁石用樹脂組成物及びボンド磁石
JP2010222395A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Ube Ind Ltd 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体
JP2011219635A (ja) * 2010-04-09 2011-11-04 Ube Industries Ltd 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、及びそれよりなる磁性材樹脂複合材料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022023661A1 (fr) 2020-07-29 2022-02-03 Arkema France Polyamide pour une application textile
EP3945103B1 (fr) 2020-07-29 2022-11-23 Arkema France Polyamide pour une application textile
EP4063428A1 (fr) 2021-03-26 2022-09-28 Arkema France Composition polyamide pour materiau
WO2022200738A1 (fr) 2021-03-26 2022-09-29 Arkema France Composition polyamide pour materiau
FR3121146A1 (fr) 2021-03-26 2022-09-30 Arkema France Composition polyamide pour materiau

Also Published As

Publication number Publication date
CN104662093A (zh) 2015-05-27
CN104662093B (zh) 2017-06-20
JP6332030B2 (ja) 2018-05-30
JPWO2014050631A1 (ja) 2016-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101738805B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품
US9752006B2 (en) Polyamide resin composition and molded article
JP2019507034A (ja) ポリマーレーザー焼結粉末の機械的強化のためのカオリン
JP5568879B2 (ja) 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体
JP2010270318A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP6332030B2 (ja) 組成物およびそれよりなる成形体
JP2017014388A (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形体
JP6893132B2 (ja) 無機充填材強化ポリアミド樹脂組成物および成形体
JP2010222395A (ja) 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体
JP5854564B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
US9828491B2 (en) Polyamide resin composition and molded article
JP6952514B2 (ja) 強化ポリアミド樹脂組成物および成形体
JP2014101494A (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
US11299603B2 (en) Polyamide resin composition
JP2014133904A (ja) 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、磁性材樹脂複合材料、及び磁性材樹脂複合体
JP5891946B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれよりなる成形体
JP5669627B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JP6822766B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物を含む成形体
JP6678424B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形体
JP2011219635A (ja) 磁性材樹脂複合体成形用ポリアミド樹脂組成物、及びそれよりなる磁性材樹脂複合材料
JP2013203949A (ja) ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び無機化合物を含む組成物
US9951202B2 (en) Polyamide resin composition and molded article
JP2015048424A (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JP6857708B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形体
JP5959190B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13841683

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014538406

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13841683

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1