JP6952514B2 - 強化ポリアミド樹脂組成物および成形体 - Google Patents

Description

本発明は、機械的強度、耐衝撃性および外観に優れ、さらに低反り性にも優れる強化ポリアミド樹脂組成物および成形体に関する。

ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性（機械的強度、剛性や耐衝撃性など）、耐熱性、耐薬品性を有することから、衣料、産業資材、自動車、電気および電子部品、その他の工業製品といった様々な産業分野で利用されている。

ポリアミド樹脂を、より高剛性化、高強度化する方法として、ガラス繊維、タルクなどの無機充填材を配合する技術が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。特にガラス繊維などは強度を向上させることに優れている。一方、タルクなどの非繊維状無機充填材は、強度を向上させる効果はガラス繊維などと比べると不充分であるが、射出成形時の反りや外観などに優れる無機充填材として知られている。そのため、ガラス繊維と非繊維状無機充填材を併用して機械的強度と外観を調整する方法なども知られている。

非繊維状無機充填材の中でも、平均粒子径が小さいものほど剛性や外観の観点で有効であることが知られており、また、機械特性の改良のためにカップリング剤で表面処理することも知られている（例えば、特許文献３、４参照）。

特開平７−９７５１４号公報 特開平８−１９９０６３号公報 特開平１１−３４３４０９号公報 特開２０１０−３１１７９号公報

しかしながら、外観を維持しつつ、機械的強度を向上させるという点では充分ではなかった。
本発明の課題は、自動車部品や小型精密部品等に好適な、機械的強度、耐衝撃性および外観に優れ、さらに低反り性にも優れた強化ポリアミド樹脂組成物および成形体を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、非繊維状無機充填材の数平均粒子径が１０〜４０μｍであり、粒度分布の指標となる（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径が２．８以上とすることが、上記特性に優れた強化ポリアミド樹脂組成物を得るために有効であることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の強化ポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）ガラス繊維および／または炭素繊維０〜１５０質量部、（Ｃ）非繊維状無機充填材１０〜２００質量部含む強化ポリアミド樹脂組成物であって、（Ｃ）非繊維状無機充填材の数平均粒子径が１０〜４０μｍであり、粒度分布の指標となる（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径が２．８以上である。

（Ｃ）非繊維状無機充填材は、タルク、マイカ、カオリンおよびワラストナイトの中から選ばれる１種以上であることが好ましい。

（Ｃ）非繊維状無機充填材は、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物の中から選ばれる１種以上で表面処理されることが好ましい。
（Ｃ）非繊維状無機充填材は、酸無水物基含有アルコキシシラン化合物で表面処理されることがより好ましい。

（Ａ）ポリアミド樹脂は、ＩＳＯ ３０７に準拠して質量分率９６％の硫酸で測定される粘度数が８０〜１５０ｍｌ／ｇであることが好ましい。

本発明の成形体は、本発明の強化ポリアミド樹脂組成物を成形してなるものである。

本発明によれば、機械的強度、耐衝撃性および外観に優れ、さらに低反り性にも優れたポリアミド樹脂組成物を提供することができる。

本発明について、以下具体的に説明する。なお、以下では強化ポリアミド樹脂組成物を単にポリアミド樹脂組成物ともいう。

まず、本発明で使用することのできる各成分について詳しく述べる。
［（Ａ）ポリアミド］
「ポリアミド」とは、主鎖に−ＣＯ−ＮＨ−（アミド）結合を有する高分子化合物を意味する。本発明で用いられるポリアミドとしては、特に限定されないが、例えば、（ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（ｂ）ω−アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（ｃ）ジアミンおよびジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びにこれらの共重合物が挙げられる。ポリアミドは、１種で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。以下、本発明で用いられるポリアミド樹脂の原料について説明する。

上記（ａ）ポリアミドの原料となるラクタムとしては、特に限定されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、およびドデカラクタムなどが挙げられる。

また、上記（ｂ）ポリアミド樹脂の原料となるω−アミノカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸などが挙げられる。なお、上記（ａ）ポリアミドおよび（ｂ）ポリアミドは、それぞれ２種以上のラクタムまたはω−アミノカルボン酸を併用して縮合させたものであってもよい。

続いて、上記（ｃ）ポリアミドの原料となるジアミン（単量体）としては、特に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミンやペンタメチレンジアミン等の直鎖状の脂肪族ジアミン；２−メチルペンタンジアミンや２−エチルヘキサメチレンジアミン等の分岐型の脂肪族ジアミン；ｐ−フェニレンジアミンやｍ−フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミンやシクロオクタンジアミン等の脂環式ジアミンなどが挙げられる。

他方、上記（ｃ）ポリアミドの原料となるジカルボン酸（単量体）としては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸やセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；フタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。
上記（ｃ）ポリアミドは、それぞれ１種単独または２種以上のジアミンおよびジカルボン酸を併用して縮合させたものであってもよい。

ポリアミドとしては、特に限定されないが、例えば、ポリアミド４（ポリα−ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド４１０（ポリテトラメチレンセバカミド）、ポリアミド４１２（ポリテトラメチレンドデカミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド１０１０（ポリデカメチレンセバカミド）、ポリアミド１０１２（ポリデカメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、およびポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、並びにこれらを構成成分として含む共重合ポリアミドなどが挙げられる。

本発明で用いられるポリアミドの末端基としては、特に限定されないが、一般にアミノ基またはカルボキシル基が存在する。本発明に用いるポリアミドにおけるアミノ末端基量とカルボキシル末端基量との総量に対するアミノ末端基量の比［アミノ末端基量／（アミノ末端基量＋カルボキシル末端基量）］は、０．３以上４．０以下であることが好ましく、０．３以上１．５以下がより好ましく、０．５以上１．２以下がさらに好ましい。末端基量の比が上記範囲内であることにより、ポリアミド樹脂組成物から得られる成形体の、色調、機械的強度、および耐振動疲労特性がより優れる傾向にある。なお、２種類以上のポリアミドを含む場合は、それらの混合物としての末端基量の比がこの範囲になることで同様の効果が得られる。

ポリアミドのアミノ末端基量は、好ましくは１０〜１００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは１５〜８０μｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは３０〜８０μｍｏｌ／ｇである。アミノ末端基量が上記範囲内であることにより、ポリアミド樹脂組成物の機械的強度がより優れる傾向にある。なお、２種類以上のポリアミドを含む場合は、それらの混合物としての末端基量がこの範囲になることで同様の効果が得られる。

ここで、本明細書におけるアミノ末端基量およびカルボキシル末端基量の測定方法の例としては、^１Ｈ−ＮＭＲ法や滴定法が挙げられる。^１Ｈ−ＮＭＲ法おいては、各末端基に対応した特性シグナルの積分値によって求めることができる。滴定法においては、アミノ末端基については、ポリアミド樹脂のフェノール溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定する方法、カルボキシル末端基については、ポリアミド樹脂のベンジルアルコール溶液を０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する方法等が挙げられる。

さらに、本発明で用いられるポリアミドの末端基の濃度の調整方法としては、公知の方法を用いることができる。調整方法としては、特に限定されないが、例えば、末端調整剤を用いる方法が挙げられる。具体例として、ポリアミドの重合時に所定の末端濃度となるように、モノアミン化合物、ジアミン化合物、モノカルボン酸化合物、およびジカルボン酸化合物からなる群より選択される１種以上の末端調整剤を添加することが挙げられる。末端調整剤の溶媒への添加時期については、末端調整剤として本来の機能を果たす限り特に限定されず、例えば、上記したポリアミドの原料を溶媒に添加する際があり得る。

上記モノアミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンおよびジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミンおよびナフチルアミン等の芳香族モノアミン、並びにこれらの任意の混合物などが挙げられる。中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性や価格などの観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミンおよびアニリンが好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記ジアミン化合物は、特に限定されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミンやペンタメチレンジアミン等の直鎖状の脂肪族ジアミン；２−メチルペンタンジアミンや２−エチルヘキサメチレンジアミン等の分岐型の脂肪族ジアミン；ｐ−フェニレンジアミンやｍ−フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミンやシクロオクタンジアミン等の脂環式ジアミンが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記モノカルボン酸化合物としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸およびイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸などが挙げられる。本発明では、これらのカルボン酸化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記ジカルボン酸化合物としては、特に限定されないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸およびスベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸および４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から誘導される単位（ユニット）が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明において、（Ａ）ポリアミド樹脂は、ＩＳＯ ３０７に準拠し、質量分率９６％の硫酸で測定される粘度数（ＶＮ）が、８０〜１８０ｍｌ／ｇであることが、機械的強度、射出成形時の流動性、外観の観点から好ましい。より好ましくは８０〜１５０ｍｌ／ｇ、さらに好ましくは１００〜１５０ｍｌ／ｇであり、特に好ましくは、１１５〜１５０ｍｌ／ｇである。

本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂の配合量は、流動性と外観の観点から、ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して３０〜９０質量％であることが好ましい。より好ましくは３５〜８０質量％、さらに好ましくは３５〜７５質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。

［（Ｂ）ガラス繊維および／または炭素繊維］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ｂ）ガラス繊維および／または炭素繊維を含んでいてもよい。ガラス繊維および／または炭素繊維を含有することにより、優れた機械的強度、耐衝撃性、剛性が得られる。

ガラス繊維や炭素繊維のうち、優れた機械的強度をポリアミド樹脂組成物に付与できる観点から、ポリアミド樹脂組成物中において、数平均繊維径が３〜３０μｍであり、重量平均繊維長が１００〜７５０μｍであり、および重量平均繊維長と数平均繊維径とのアスペクト比（重量平均繊維長を数平均繊維径で除した値）が１０〜１００であるものがさらに好ましい。

また、ガラス繊維および炭素繊維は、断面が円形状であっても、偏平状（楕円状、繭型形状など）であってもよい。偏平状であると、耐衝撃性、低反り性の観点で好ましい。
ガラス繊維の繊維径は、偏平状の場合は、優れた機械的強度と外観、低反り性の観点から、平均短径が３〜１５μｍが好ましく、より好ましくは４〜１０μｍであり、さらに好ましくは５〜９μｍである。

本明細書における数平均繊維径および重量平均繊維長は、以下の方法により測定することができる。
ポリアミド樹脂組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理し、残渣分から、例えば１００本以上のガラス繊維および／または炭素繊維を任意に選択し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡Scanning Electron Microscope）で観察して、これらの繊維径を測定することにより数平均繊維径を測定する。併せて、倍率１０００倍でのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測することにより重量平均繊維長を求める。

ガラス繊維および炭素繊維は、シランカップリング剤などにより表面処理を施してもよい。
シランカップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類；エポキシシラン類；ビニルシラン類が挙げられる。
特に、上記の列挙成分から選択される１種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。

また、ガラス繊維および炭素繊維については、さらに集束剤として、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第１級、第２級および第３級アミンとの塩などを含んでもよい。これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ガラス繊維および炭素繊維は、公知のガラス繊維および炭素繊維の製造工程において、連続的に反応させることにより得られる。
具体的には、ローラー型アプリケーターなどの公知の方法を用いて、集束剤をガラス繊維および炭素繊維に付与して製造した繊維ストランドを乾燥することによりガラス繊維および炭素繊維が得られる。
繊維ストランドはロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を行いチョップドガラスストランドとして使用してもよい。

集束剤は、ガラス繊維または炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２〜３質量％相当を付与（添加）することが好ましく、より好ましくは０．３〜２質量％相当を付与（添加）する。

ガラス繊維および炭素繊維の集束を維持する観点から、集束剤の添加量は、ガラス繊維または炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２質量％以上相当であることが好ましい。一方、本発明のポリアミド樹脂組成物の熱安定性向上の観点から、３質量％以下相当であることが好ましい。また、ストランドの乾燥は切断工程後に行ってもよく、またはストランドの乾燥後に切断工程を行ってもよい。

本発明で用いられるガラス繊維および／または炭素繊維の配合量は、機械的強度、耐衝撃性や外観の観点から、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対し、０〜１５０質量部である。好ましくは１５〜１５０質量部、より好ましくは２５〜１２０質量部、さらに好ましくは３０〜１００質量部である。また、ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対しては、０〜５７質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜５５質量％、さらに好ましくは１５〜５５質量％、特に好ましくは２０〜５０質量％である。

［（Ｃ）非繊維状無機充填材］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ｃ）非繊維状無機充填材を含んでいる。非繊維状無機充填材を含有することにより、優れた機械的強度、外観と剛性が得られる。

非繊維状無機充填材としては、球状、板状、棒状、針状、粒状、鱗片状の形状であることが好ましい。
非繊維状無機充填材としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母およびアパタイトが挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

例示した中でも、本発明のポリアミド樹脂組成物の機械的強度および剛性を増大させる観点から、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、ワラストナイト、グラファイト、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母およびアパタイトよりなる群から選択される１種以上が好ましい。より好ましくは、タルク、マイカ、カオリンおよびワラストナイトの中から選ばれる１種以上であり、さらに好ましくはタルク、マイカおよびカオリンの中から選ばれる１種以上である。

本発明で用いられる非繊維状無機充填材は、優れた機械的強度と耐衝撃性、低反り性をポリアミド樹脂組成物に付与できるという観点から、数平均粒子径が１０〜４０μｍである。１０μｍ以上であると、機械的強度に加え、耐衝撃性と低反り性に優れる傾向にある。一方で４０μｍ以下であると、機械的強度に優れる傾向にある。好ましくは１０〜３０μｍであり、より好ましくは１５〜３０μｍであり、さらに好ましくは１５〜２５μｍである。ここで、非繊維状無機充填材の数平均粒子径は、レーザー粒度計にて測定した値である。例えば、島津製作所社製ＳＡＬＤ−２１００を用いて、原料である非繊維状無機充填材、またはポリアミド樹脂組成物を電気炉に入れて含まれる有機物を焼却処理した残渣分を、分散剤としてヘキサメタリン酸ナトリウム０．２質量％、界面活性剤として中性洗剤を０．１質量％加えた精製水に分散させ、フローセルを使用して測定した粒度分布から求めることができる。

また、発明で用いられる非繊維状無機充填材は、上記レーザー粒度計を用いて測定される、Ｄ_９０（体積累積９０％粒子径）とＤ_１０（体積累積１０％粒子径）と数平均粒子径を用いた粒度分布の指標となる（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径が２．８以上である。２．８以上にすることで、機械的強度と耐衝撃性を両立し、さらに外観、低反り性にも優れるポリアミド樹脂組成物が得られる。好ましくは２．８以上５．０以下であり、より好ましくは２．８以上４．０以下であり、さらに好ましくは２．９以上３．５以下である。Ｄ_９０−Ｄ_１０は粒子分布の広がりを絶対値として示しており、大きい値ほど粒子分布が広いことを意味している。この値を数平均粒子径で除すことにより、粒子径のレンジが異なる分布を、相対的に比較する際の指標と考えることができる。これらの非繊維状無機充填材の粒度分布は、乾式粉砕や湿式粉砕などの方法を利用して調整することができる。

非繊維状無機充填材は、表面処理剤などにより表面処理を施してもよい。好ましい表面処理剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物の中から選ばれる１種以上であり、中でも優れた機械的強度、耐衝撃性の観点から、有機シラン系化合物がより好ましい。

有機シラン系化合物の具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等の不飽和基含有アルコキシシラン化合物、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸などの酸無水物基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。中でも、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸などの酸無水物基含有アルコキシシラン化合物が好ましく、酸無水物基含有アルコキシシラン化合物がより好ましい。

これらの表面処理剤は、予め非繊維状無機充填材を表面処理し、ついでポリアミド樹脂と溶融混練する方法により好ましく用いられるが、予め非繊維状無機充填材の表面処理を行わずに、非繊維状無機充填材とポリアミド樹脂を溶融混練する際に、これら表面処理剤を添加するいわゆるインテグラルブレンド法で用いてもよい。

これら表面処理剤の処理量は非繊維状無機充填材１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましい。より好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．２〜１．５質量部である。０．０５質量部未満の場合には、表面処理することによる機械特性の改良効果が小さく、１０質量部を上回る場合には、非繊維状無機充填材の分散不良や、発生ガスによる外観不良が発生しやすくなる傾向がある。
本発明で用いられる特異な粒度分布をもつ非繊維状無機充填材は、表面処理による機械強度や耐衝撃性の向上効果がより一層発現する傾向にある。

本発明で用いられる非繊維状無機充填材の配合量は、機械的強度、耐衝撃性や外観の観点から、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対し、１０〜２００質量部である。好ましくは１５〜１５０質量部、より好ましくは１５〜１００質量部、さらに好ましくは２０〜８０質量部である。また、ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対しては、１０〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４５質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％である。

付加的成分の例を以下に挙げる。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光劣化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、核剤、難燃剤、着色剤等を添加することもできるし、他の熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族および第ＩＶｂ族の元素の金属塩、並びにアルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

フェノール系熱安定剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、以下に制限されないが、例えば、Ｎ，Ｎ’−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、および１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が挙げられる。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、Ｎ，Ｎ’−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。

フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド樹脂組成物中のフェノール系熱安定剤の配合量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させ、さらに発生ガス量を低減させることができる。

リン系熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））−１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４,４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトが挙げられる。

リン系熱安定剤を用いる場合、本発明のポリアミド樹脂組成物中のリン系熱安定剤の配合量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。
上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させ、さらに発生ガス量を低減させることができる。

アミン系熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物が挙げられる。

アミン系熱安定剤を用いる場合、本発明のポリアミド樹脂組成物中のアミン系熱安定剤の配合量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．１〜１質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させることができ、さらに発生ガス量を低減させることができる。

周期律表の第Ｉｂ族、第ＩＩｂ族、第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族、第ＩＶａ族および第ＩＶｂ族の元素の金属塩としては、特に限定されるものではないは、好ましくは銅塩である。

銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅（ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等）、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅およびステアリン酸銅、並びにエチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等のキレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記列挙した銅塩の中でも、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅および酢酸銅よりなる群から選択される１種以上が好ましく、より好ましくはヨウ化銅および／または酢酸銅である。

銅塩を用いる場合、本発明のポリアミド樹脂組成物中の銅塩の配合量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．２質量部であり、より好ましくは０．０２〜０．１５質量部である。
上記範囲内の場合、耐熱エージング性が一層向上することができる。

また、耐熱エージング性を向上させる観点から、本発明のポリアミド樹脂組成物全量に対し、銅元素の含有濃度として、好ましくは１０〜５００ｐｐｍであり、より好ましくは３０〜５００ｐｐｍであり、さらに好ましくは５０〜３００ｐｐｍである。

アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に制限されないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウムおよび塩化ナトリウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
特に、耐熱エージング性の向上という観点から、好ましくはヨウ化カリウムおよび臭化カリウム、並びにこれらの混合物であり、より好ましくはヨウ化カリウムである。

アルカリ金属のハロゲン化物、および／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、本発明のポリアミド樹脂組成物中のアルカリ金属のハロゲン化物および／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物の配合量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性が一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食を抑制することができる。

滑剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックスなどが挙げられる。優れた外観と成形加工性の観点から、中でも脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドから選ばれる１種以上が好ましく、２種以上を併用することがより好ましく、脂肪酸金属塩と脂肪酸エステルを併用することがさらに好ましい。

脂肪酸とは、脂肪族モノカルボン酸を示す。特に、炭素数８以上の脂肪酸が好ましい。より好ましくは炭素数８〜４０の脂肪酸である。
脂肪酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の、脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。
脂肪酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラウリン酸、モンタン酸等が挙げられる。

脂肪酸エステルとは、脂肪酸とアルコールとのエステル化合物である。
アルコールとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。

脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸−１，３−ブタンジオールエステル、モンタン酸−トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールプロパントリラウレート、ブチルステアレート等が挙げられる。

脂肪酸アミドとは、脂肪酸のアミド化物である。
脂肪酸アミドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド等が挙げられる。特に、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、およびＮ−ステアリルエルカアミドが好ましく、エチレンビスステアリルアミドおよびＮ−ステアリルエルカアミドがより好ましい。

脂肪酸金属塩とは、上述した脂肪酸の金属塩である。
脂肪酸と塩を形成する金属元素としては、元素周期律表の第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
金属元素としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム；が好ましい。

脂肪酸金属塩としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら脂肪酸金属塩は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これら滑剤の配合量に特に制限はないが、優れた外観と成形加工性の観点から、ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対し、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０３〜０．６質量％がより好ましく、０．０５〜０．５質量％がさらに好ましい。

着色剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、アジン系染料などが挙げられる。これら着色剤の配合量に特に制限はないが、優れた外観と成形加工性の観点から、ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対し、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。

本発明において、ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、単軸または多軸押出機によってポリアミド樹脂を溶融させた状態で混練する方法を用いることができる。上流側供給口と下流側供給口を備えた二軸押出機を使用し、上流側供給口からポリアミド樹脂を供給して溶融させた後、下流側供給口から無機充填材を供給して溶融混練する方法を好ましく使用できる。また、ガラス繊維ロービングを用いる場合も、公知の方法で複合することができる。
このようにして得られる組成物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形により各種部品の成形体として成形できる。

これら各種部品としては、例えば、自動車用、機械工業用、電気・電子用、産業資材用、工業材料用、日用・家庭品用として好適に使用できる。
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。

（使用した原料）
（１）ポリアミド
（１−１）ポリアミド６６／６Ｉ（以下、ＰＡ−１と略記）
ヘキサメチレンアジパミド単位：ヘキサメチレンイソフタルアミド単位＝７５：２５（質量比）の共重合ポリアミド
ＶＮ（硫酸）：９０ｍｌ／ｋｇ、アミノ末端基：３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、
カルボン酸末端基：１００ｍｍｏｌ／ｋｇ
（１−２）ポリアミド６６／６Ｉ／６（以下、ＰＡ−２と略記）
ヘキサメチレンアジパミド単位：ヘキサメチレンイソフタルアミド単位：εカプラミド単位＝７５：１７：８（質量比）の共重合ポリアミド
ＶＮ（硫酸）：１０５ｍｌ／ｋｇ、アミノ末端基：４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、
カルボン酸末端基：９０ｍｍｏｌ／ｋｇ

（２）ガラス繊維
平均繊維径１３μｍのガラス繊維（以下、ＧＦと略記）

（３）無機充填材
（３−１）数平均粒子径１７．０μｍのタルク（以下、Ｔ−１と略記）
Ｄ_９０：５５．８μｍ、Ｄ_１０：４．４μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：３．０２
モード経：２１．１μｍ
（３−２）数平均粒子径１７．０μｍのタルク（以下、Ｔ−２と略記）
Ｄ_９０：５５．８μｍ、Ｄ_１０：４．４μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：３．０２
モード径：２１．１μｍ
０．５質量％の酸無水物基含有アルコキシシラン化合物（３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物）で表面処理されたもの
（３−３）数平均粒子径１７．４μｍのタルク（以下、Ｔ−３と略記）
Ｄ_９０：５１．８μｍ、Ｄ_１０：４．９μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：２．７０
モード径：２１．２μｍ
（３−４）数平均粒子径１３．１μｍのタルク（以下、Ｔ−４と略記）
Ｄ_９０：３８．６μｍ、Ｄ_１０：３．９μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：２．６５
モード径：１７．２μｍ
（３−５）数平均粒子径１３．１μｍのタルク（以下、Ｔ−５と略記）
Ｄ_９０：３８．６μｍ、Ｄ_１０：３．９μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：２．６５
モード径：１７．２μｍ
０．５質量％の酸無水物基含有アルコキシシラン化合物（３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物）で表面処理されたもの
（３−６）数平均粒子径４．８μｍのタルク（以下、Ｔ−６と略記）
Ｄ_９０：１０．０μｍ、Ｄ_１０：２．１μｍ
（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径：１．６５
モード径：６．１μｍ

（４）滑剤
モンタン酸カルシウム［Ｌｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）ＣａＶ１０２（クラリアントケミカルズ社製）］（以下、ＷＡＸと略記）

（５）着色剤
ポリアミド６（ＶＮ（硫酸）：１５０ｍｌ／ｇ）；８０質量％、ＣＢ（三菱カーボン（登録商標）５２Ｂ）；１５質量％、エチレンビスステアリン酸アミド；５質量％で構成されるマスターバッチ（以下、ＣＭＢと略記）

（評価方法）
以下に、評価方法について述べる。
＜引張強度＞
実施例および比較例で得られたポリアミド樹脂組成物ペレットを、射出成形機［ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製］を用いて、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度８０℃、溶融樹脂温度２９０℃に設定し、ＩＳＯ ３１６７、多目的試験片Ａ型の成形片を成形した。得られた成形片を用いて、ＩＳＯ ５２７に準拠し、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張強度を測定した。

＜シャルピー衝撃強度＞
上記多目的試験片Ａ型を切削して使用し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ １７９／１ｅＡに準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。

＜外観＞
実施例および比較例で得られたポリアミド樹脂組成物ペレットを、射出成形機［ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製］を用いて、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度２９０℃に設定し、ＩＳＯ ２９４−３に従いタイプＤ１の金型を用いて、６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの成形片を、射出時の充填時間を１秒、保圧５秒でそれぞれ成形し、目視で外観を判定した。１０枚の成形片の両面（合計２０面）を観察し、全ての面で充填材の浮きやシルバーストリーク等による白化部分が観察されないものをＡ、白化部分が観察される面の数が５つ以下のものをＢ、白化部分が観察される面が６つ以上のものをＣとした。

＜低反り性＞
実施例および比較例で得られたポリアミド樹脂組成物ペレットを、射出成形機［ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製］を用いて、射出＋保圧時間１０秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度２９０℃に設定し、ＩＳＯ ２９４−３に従いタイプＤ１の金型を用いて、６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの成形片を成形した。この試験片を恒温恒湿（２３℃、５０ＲＨ％）雰囲気下で２４時間放置後、水平な面に置き、４角のうちの任意の１点を水平な面に固定し、その対角の点の浮き上がり高さを反り量として測定し、０．２ｍｍ未満のものをＡＡ、０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ未満のものをＡ、０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満のものをＢ、１．０ｍｍ以上のものをＣとした。

［実施例１〜４、比較例１〜７］
押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口、９番目のバレルに下流側第２供給口、１１番目のバレルに真空脱揮口を有した、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）＝４８（バレル数：１２）の二軸押出機［ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ）］を用いて、上流側供給口からダイまでを３００℃に設定し、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈで、表１記載の割合となるように、上流側供給口よりポリアミド、滑剤、着色剤を供給し、下流側第１供給口より無機充填材、下流側第２供給口よりガラス繊維を供給し、真空脱揮口より減圧して溶融混練し樹脂組成物ペレットを作製した。得られた樹脂組成物を、樹脂温度２９０℃、金型温度８０℃にて成形し、引張強度、シャルピー衝撃強度、外観および低反り性を評価した。物性値等を組成とともに表１に併記した。

表１から明らかなように、本発明の強化ポリアミド樹脂組成物は機械的強度、耐衝撃性および外観に優れ、さらに低反り性にも優れていることがわかる。

本発明のポリアミド樹脂組成物は機械的強度、耐衝撃性および外観に優れ、さらに低反り性にも優れるため、自動車部品や小型電気電子部品など、機械的強度と良外観が要求される成形品として好適に利用することができる。

Claims (4)

1. （Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）ガラス繊維および／または炭素繊
   維０〜１５０質量部、（Ｃ）非繊維状無機充填材１０〜８０質量部含む強化ポリアミド樹脂組成物であって、
   前記（Ｃ）非繊維状無機充填材が、タルク、マイカ、カオリンおよびワラストナイトの中から選ばれる１種以上であり、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物の中から選ばれる１種以上で表面処理され、数平均粒子径が１０〜４０μｍであり、粒度分布の指標となる（Ｄ_９０−Ｄ_１０）／数平均粒子径が２．８以上である、強化ポリアミド樹脂組成物。
2. 前記（Ｃ）非繊維状無機充填材が、酸無水物基含有アルコキシシラン化合物で表面処理される、請求項１に記載の強化ポリアミド樹脂組成物。
3. 前記（Ａ）ポリアミド樹脂が、ＩＳＯ ３０７に準拠して質量分率９６％の硫酸で測定される粘度数が８０〜１５０ｍｌ／ｇである、請求項１または２に記載の強化ポリアミド樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の強化ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形体。