WO2014034175A1 - 高意匠複層塗膜形成方法 - Google Patents

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久保田　寛
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辰夫 常岡
文美 平野
さくら 中野
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Mazda Motor Corp
Nippon Paint Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a method for forming a multilayer coating film, particularly a method for forming a multilayer coating film having a high design.
  • Patent Document 1 forms a first coating film by applying a first paint containing a bright material, and contains a coloring component without baking and curing the first coating film.
  • a method for forming a multilayer coating film is disclosed, characterized in that the amount is 0.01 to 1% by weight based on the resin solid content.
  • This technique eliminates the disadvantages of using a color clear by controlling the pigment content of the colored base paint of the second coating film, thereby preventing color unevenness and color fading of the coating film.
  • color unevenness is likely to occur, it is difficult to develop a uniform coating color and uniform design, and strict variations in film thickness during coating It must be suppressed and productivity is not improved.
  • Patent Document 2 a metallic base paint containing a bright pigment is applied to form a metallic base coating film, and a colored base paint containing a colored pigment is applied thereon to perform coloring.
  • the lightness L * value of the metallic base coating film is set to 60 or less.
  • the present invention is a method for forming a multi-layer coating film, and a design that is less likely to cause color unevenness in the coating film even if the film thickness fluctuation at the time of coating is not strictly controlled is uniform, and saturation and brightness
  • An object of the present invention is to obtain a method for forming a high-design multi-layer coating film that is high in color and has a deep sense of color.
  • This coating film forming method can provide a so-called candy color coating film.
  • the present invention is a process (1) for obtaining a metallic base coating film by applying a metallic base paint containing a color pigment and a glittering material to the surface of an object to be coated, and the metallic obtained in the above process (1).
  • the step (3) of applying a clear coating to form a clear coating, and the metallic base coating, the colored base coating and the clear coating obtained in the above steps (1) to (3) are heated and cured.
  • a method for forming a multilayer coating film comprising a step (4) of forming a multilayer coating film, wherein the metallic base coating film obtained by heating and curing the metallic base coating film obtained in the step (1) as a single film is used.
  • the light reflectance of the film is 45 to 50% at wavelengths of 650 to 700 nm, 20% or less at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm, and obtained by heating and curing the colored base coating film obtained in the above step (2) as a single film
  • the single colored base coating film obtained has a light transmittance of 50 to 70% at a wavelength of 400 to 700 nm, 88 to 92% at a wavelength of 650 to 700 nm, and 20 to 60% at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm.
  • a method for forming a high-design multilayer coating film is provided.
  • the colored pigment contained in the metallic base paint and the colored pigment contained in the colored base paint are the same colored pigment.
  • the colored pigment is preferably a perylene pigment.
  • the color is highly saturated and light.
  • a highly designed multi-layer coating film with a deep feeling can be formed.
  • the light reflectance and light transmittance are both selected such that the reflection is large and the transmission is large in the visible light region having a high wavelength, that is, the region of 650 to 700 nm, and the reflection and the transmission are low in the other regions.
  • FIG. 1 When plotting those satisfying the requirements of light reflectance and light transmittance on a graph with the horizontal axis representing wavelength and the vertical axis representing% of transmittance and reflectance, FIG. 1 is obtained.
  • the light reflectance (single line in FIG. 1) of the single metallic base coating film and the light transmittance of the single coloring base coating film (in FIG. 1) in the long wavelength range of 650 to 700 nm.
  • the light reflectance ( ⁇ ) of the single metallic base coating film and the light transmittance ( ⁇ ) of the single colored base coating film are lowered in the 410 to 590 nm region where the wavelength is short and the wavelength is short, color unevenness may occur.
  • a high-design multilayer coating film having high saturation and lightness and deep color can be obtained.
  • a highly designed red candy color coating film is expressed by a multilayer coating film.
  • the high-design multilayer coating film forming method of the present invention comprises a step (1) of obtaining a metallic base coating film by applying a metallic base coating containing a color pigment and a bright material to the surface of an object to be coated, A step (2) of forming a colored base coating film by applying a colored base coating material containing a coloring pigment and not containing a bright material on the metallic base coating film obtained in 1), obtained in the above step (2). (3) forming a clear coating by applying a clear coating onto the colored base coating, and the metallic base coating, the colored base coating and the clear obtained in the above steps (1) to (3) It is a multilayer coating film formation method including the process (4) which heat-hardens a coating film and forms a multilayer coating film.
  • Step (1) in the high-design multilayer coating film forming method of the present invention comprises applying the metallic base coating material containing a color pigment and a glittering material to the surface of the object to be coated to form a metallic base coating film.
  • the metallic base coating film the color of the surface of the object to be coated can be concealed, and in combination with the later-described colored base coating film and clear coating film, high brightness, saturation and transparency can be exhibited.
  • Objects to be coated examples include metals such as iron, steel, aluminum, tin, and zinc, alloys containing these, and molded or plated products of these metals, and glass.
  • metals such as iron, steel, aluminum, tin, and zinc
  • alloys containing these and molded or plated products of these metals, and glass.
  • moldings made of plastic or foam and specific examples include automobile bodies and automobile parts.
  • These objects to be coated are preferably subjected to degreasing treatment or surface treatment.
  • an undercoat coating film may be formed on the surface of the object to be coated.
  • the above-mentioned undercoat coating film is formed to conceal the material surface, provide anticorrosion properties and rust prevention properties, and can be obtained by applying an undercoat paint and then heat-curing it.
  • the undercoat coating film has a dry film thickness of, for example, 10 to 50 ⁇ m.
  • the undercoat used for forming such an undercoat film is not particularly limited, and specific examples include cationic electrodeposition paints and anion electrodeposition paints, specifically, hydroxyl group-containing Those well known by those skilled in the art, such as those containing a resin and a blocked polyisocyanate, and those containing a resin containing a sulfonium group and a propargyl group can be exemplified. After these are electrodeposited, they are heat cured according to the type of paint used.
  • an intermediate coating film may be further formed on the undercoat coating film.
  • the intermediate coating film is formed in order to conceal and adhere to the surface of the article to be coated and the undercoat film, and further to provide chipping resistance, and is formed on the undercoat film. It can be obtained by applying an intermediate coating.
  • the film thickness of the intermediate coating film is, for example, 10 to 50 ⁇ m as a dry film thickness.
  • the intermediate coating composition used to form the intermediate coating film contains a coating film forming component, for example, a hydroxyl group-containing polyester resin and / or a hydroxyl group-containing acrylic resin, a melamine resin and / or a blocked polyisocyanate. And the like well-known by those skilled in the art. Depending on the form of the paint to be used, these are dried or cured by being applied at normal temperature or by heating. In addition, the said process (1) can also be implemented by what is called wet on wet coating, without hardening an intermediate coating film.
  • the metallic base coating used in the method for forming a highly designed multilayer coating film of the present invention is preferably a curable coating, and includes a coating film forming component, a color pigment and a glittering material.
  • the coating film forming component is a binder for the obtained coating film, and examples thereof include resins such as acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, and urethane resin. Furthermore, what has a sclerosing
  • the colored pigment is to conceal the color of the surface of the object to be coated and to give saturation to the resulting multilayer coating film, for example, an inorganic colored pigment such as titanium dioxide, carbon black, iron oxide, yellow iron oxide, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Carbazole Violet, Anthrapyridine, Azo Orange, Flavanthrone Yellow, Isoindoline Yellow, Azo Yellow, Induslon Blue, Dibromoanthanthrone Red, Perylene Red, Azo Red, Anthraquinone Red, Quinacridone Red, Diketopyrrolo Examples thereof include organic coloring pigments such as pyrrole.
  • the color pigment is preferably a perylene pigment, particularly perylene red, from the viewpoint of saturation and lightness.
  • the glittering material gives brightness to the obtained multilayer coating film, and is not particularly limited as long as it satisfies a predetermined light reflectance.
  • alumina powder, bronze powder, copper powder, tin powder Zinc powder, iron phosphide, metal-coated mica powder, titanium dioxide-coated mica powder and the like can be exemplified.
  • the bright material aluminum powder is preferably used from the viewpoint that a predetermined light reflectance can be efficiently obtained.
  • the content of the color pigment in the metallic base paint is not particularly limited, but from the viewpoint of brightness and saturation, the pigment mass concentration (mass of pigment contained in paint / (mass of pigment contained in paint and coating film forming component) 3) to 20% by mass, more preferably 7 to 17% by mass, and still more preferably 10 to 15% by mass. If it is less than 3% by mass, the light reflectance in the region of 410 to 590 nm where the wavelength is low may be insufficient, and color unevenness may not be prevented. If it exceeds 20% by mass, the saturation and lightness will be insufficient. There is a possibility that the design property cannot be obtained and the coating film quality is also lowered.
  • the content of the glittering material of the metallic base paint is not particularly limited, but from the viewpoint of brightness and saturation, the pigment mass concentration is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, and still more preferably. 5 to 10% by mass. If the amount is less than 2% by mass, the chroma and lightness may be insufficient and high designability may not be obtained. If the amount exceeds 20% by mass, the coating film quality may be deteriorated.
  • the metallic base paint may contain, as necessary, those well known by those skilled in the art, such as extender pigments, curing catalysts, surface conditioners, ultraviolet absorbers, and antioxidants.
  • the form of the metallic base paint is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, and a water type.
  • the metallic base paint used in the method for forming a high-design multilayer coating film of the present invention is a single metallic base paint film formed by coating a metallic base paint alone, particularly when the coating color is a red color gamut.
  • the light reflectance is required to be 45 to 50% at wavelengths of 650 to 700 nm and 20% or less at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm. If this wavelength range is set off, the resulting paint color is no longer the red color gamut.
  • the measurement of light reflectance is performed as follows.
  • the steel plate is coated with a cationic electrodeposition coating and an intermediate coating, and each coated base plate is spray-coated with a prepared metallic base coating so that the dry coating thickness is 10 ⁇ m, and cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes.
  • single metallic base coating film means a coated plate having a cationic electrodeposition coating film, an intermediate coating film and a metallic base coating film on a steel plate. This means a state where no coating film exists.
  • the light reflectivity was measured using a U-3310 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) with respect to the single metallic base coating film prepared, using a wavelength scanning mode of 300 to 780 nm, a scanning speed of 300 nm / min, and a sampling interval of 0. It can be obtained by measuring the ratio of the intensity of the light beam irradiated from the light source and the reflection of the light beam to the single metallic base coating film under the condition of 5 nm.
  • the light reflectance measured as described above is 45 to 50%, preferably 47 to 49% at a wavelength of 650 to 700 nm. This wavelength range affects the saturation and lightness, the lightness of the multilayer coating film obtained when the light reflectance is less than 45% decreases, and the saturation of the multilayer coating film obtained when it exceeds 50%. Decreases.
  • the light reflectance is 20% or less, preferably 15% or less, more preferably 10% or less at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm.
  • the wavelength in this region is a wavelength region in which a change in light transmittance of a colored base coating film described later is large, and has a great influence on the design. Accordingly, by suppressing the reflection of incident light in this wavelength region in the metallic base coating film and reducing the color development, the change in the design due to the film thickness variation during coating can be reduced. If the light reflectance in this wavelength region exceeds 20%, the design changes due to film thickness fluctuations during coating increases, which affects the design properties.
  • the adjustment of the light reflectance of the metallic base paint is carried out by adjusting the types of color pigments and glittering materials contained in the metallic base paint, the mass concentration of these pigments, and the film thickness at the time of coating.
  • the color pigment is perylene red
  • the glittering material is aluminum powder
  • the pigment mass concentration is 10 to 15% by mass and 5 to 10% by mass.
  • the solid content concentration and viscosity of the metallic base paint to be applied can be appropriately adjusted by diluting with an organic solvent and / or water.
  • Examples of the method for applying the metallic base paint in the step (1) include air spray coating, airless spray coating, electrostatic spray coating, and the like. From the viewpoint of coating efficiency, electrostatic spray coating is used. It is preferable.
  • the step (1) in order to suppress the familiarity and inversion between the metallic base coating film obtained in the step (1) and the colored base coating film obtained in the step (2) described later, after the step (1). Before proceeding to the subsequent step (2), it is preferable to perform an operation for opening a time interval called an interval. By this interval, the organic solvent and / or water contained in the metallic base coating film can be sufficiently volatilized, and the appearance of the resulting multilayer coating film is improved.
  • the interval is, for example, 15 seconds to 15 minutes. Moreover, you may perform heating operation with respect to the to-be-coated object which formed the metallic base coating film during the said interval.
  • This heating operation may be to cure the metallic base coating film, but from the viewpoint of energy saving, it is not a preheating method that positively cures the metallic base coating film, but a metallic base coating film. Is preferably a heating operation for efficiently volatilizing the organic solvent and / or water contained therein.
  • the preheating conditions are, for example, 40 to 80 ° C. and 2 to 10 minutes.
  • the preheating can be performed using, for example, a warm air heater or an infrared heater.
  • step (2) in the method for forming a high-design multilayer coating film of the present invention a colored base coating material containing a coloring pigment and not a glittering material is applied onto the metallic base coating film obtained in the above step (1).
  • a colored base coating film is formed.
  • the color obtained by the metallic base coating film can be finely adjusted, and the saturation and the depth of color can be further increased.
  • the colored base paint used in the high-design multilayer coating film forming method of the present invention is preferably a curable paint, and contains a film-forming component and a color pigment. However, the colored base paint does not contain a bright material. If a bright material is contained, the light beam reflected by the lower metallic base coating film is weakened by the colored base coating film, and the color depth is also lowered.
  • the coating film forming component and the color pigment include those described for the metallic base paint.
  • the hue of the colored base coating film obtained by this coloring base coating film is similar to the hue of the metallic base coating film. It is preferable to use the same color.
  • the similar color in the present invention means a color that is at least adjacent in the color arrangement of the hue ring (hue) of the Munsell display system.
  • the colored pigment of the metallic base paint is preferably a perylene pigment
  • the colored base paint is preferably a perylene pigment, particularly perylene red.
  • the content of the color pigment in the colored base paint is preferably 0.1 to 5% by mass as a pigment mass concentration, more preferably 0.5 to 3% by mass, and further preferably 1 to 2% by mass. It is. When the content is less than 0.1% by mass, the saturation of the obtained multilayer coating film may not be improved, and when it exceeds 5% by mass, the transparency of the resulting multilayer coating film is obtained. There is a risk of not being able to.
  • the above-mentioned colored base paint can include those well known by those skilled in the art, such as extender pigments, curing catalysts, surface preparation agents, ultraviolet absorbers, and antioxidants, as necessary.
  • the form of the colored base paint is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, and a water-soluble type.
  • the colored base paint used in the high-design multilayer coating film forming method of the present invention is a single colored base paint film formed by painting a colored base paint alone, particularly when the coating color is a red color gamut.
  • the light transmittance is measured as follows. After spraying the prepared colored base paint on a polypropylene plate so that the dry film thickness is 12 ⁇ m, and heat-curing at 140 ° C. for 20 minutes, the paint film is peeled off from the polypropylene plate to form a single colored base paint film. create.
  • the “single colored base coating film” means a coating film obtained by peeling only the colored base coating film from the substrate as described above.
  • the light transmittance was measured by using a U-3310 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) with respect to the prepared single colored base coating film, in a wavelength scan mode, a scan speed of 300 nm / min in a section of 300 to 780 nm, and a sampling interval of 0. It can be determined by the intensity ratio of the transmitted light when the incident light passes through the single colored base coating film under the condition of 5 nm.
  • the light transmittance measured as described above is 50 to 70%, preferably 50 to 60%, more preferably 50 to 55% at a wavelength of 400 to 700 nm.
  • This wavelength range affects the saturation and lightness, the lightness of the multilayer coating film obtained when the light transmittance is less than 50% decreases, and the saturation of the multilayer coating film obtained when it exceeds 70%. Decreases.
  • at a wavelength of 650 to 700 nm it is 88 to 92%, preferably 89 to 91%.
  • This wavelength range affects the saturation and lightness, the lightness of the multilayer coating film obtained when the light transmittance is less than 88% decreases, and the saturation of the multilayer coating film obtained when it exceeds 92%. descend.
  • the light transmittance is 20 to 60%, preferably 20 to 50%, more preferably 20 to 40% at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm.
  • the wavelength in this region is a wavelength region where the change in the light transmittance of the colored base coating film is large, and has a great influence on the design. Therefore, by limiting the light transmittance in this wavelength region in the colored base coating film within a specific range, it is possible to reduce the color change due to the film thickness variation during coating. When the light transmittance in this wavelength region is less than 20%, the saturation is lowered. When the light transmittance is more than 60%, the design changes due to film thickness variation during coating increases, which affects the design properties.
  • the adjustment of the light transmittance of the colored base paint is performed by adjusting the type of pigment and the mass concentration of the pigment contained in the colored base paint, as well as the coating thickness.
  • the color pigment is perylene red
  • the pigment mass concentration is 1 to 2% by mass
  • the solid content concentration and viscosity of the colored base paint can be appropriately adjusted by diluting with an organic solvent and / or water.
  • the step (2) is followed.
  • an operation for opening a time interval called an interval, and the object on which the colored base coating film is formed during the interval may be performed.
  • the said interval and heating operation can be performed like the said process (1).
  • Step (3) in the method for forming a high-design multilayer coating film of the present invention further comprises applying the clear coating material on the colored base coating film to form a clear coating film.
  • This clear coating film can prevent color fading of the metallic base coating film and the colored base coating film, and can give a high transparency and color depth to the resulting multilayer coating film.
  • the clear coating used in the method for forming a highly designed multilayer coating film of the present invention is preferably a curable coating from the viewpoint of the performance of the resulting coating film.
  • the clear paint contains a film-forming component.
  • the coating film-forming component include a combination of a resin and a curing agent described in the metallic base paint.
  • an acrylic resin having an active hydrogen-containing functional group such as a hydroxyl group and / or A combination of a polyester resin and a curing agent of a polyisocyanate resin blocked as necessary, or a combination of a carboxylic acid group-containing acrylic resin and / or a polyester resin and an epoxy group-containing acrylic resin is preferable.
  • the clear coating material can contain various additives well known by those skilled in the art, such as a surface conditioner, a viscosity control agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • the clear paint does not contain a coloring pigment and a bright material from the viewpoint of color fading property, weather resistance and color depth of the obtained coating film.
  • the form of the clear coating is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, a water-soluble type, and a powder.
  • step (3) when the clear paint to be applied is a solvent-type, water-dispersed type or water-soluble type, its solid content concentration and viscosity are appropriately determined by diluting with an organic solvent and / or water. Can be adjusted.
  • the coating method in the step (3) is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type and form of the clear paint. Specifically, in the case of a solvent type, a water dispersion type or a water type, an air spray is used. Examples of the coating include airless spray coating and electrostatic spray coating. In the case of powder, powder coating can be used.
  • the film thickness is not particularly limited, but is usually 30 to 50 ⁇ m in dry film thickness.
  • Step (4) in the method for forming a high-design multi-layer coating film of the present invention heats the metallic base coating film, the colored base coating film and the clear coating film obtained in the above steps (1), (2) and (3). It cures to form a multilayer coating.
  • the conditions for the heat curing are not particularly limited.
  • a high-design multilayer coating film can be obtained on the surface of the object to be coated by drying or curing at a predetermined temperature for a predetermined time.
  • the predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the type of the clear paint.
  • the high-design multi-layer coating film obtained in this way is excellent in transparency, has a deep color, and has a high chroma design, and strictly suppresses film thickness fluctuations during painting. Even if it is not, generation
  • the dry film thickness of the high design multilayer coating film is not particularly limited, and is, for example, 30 to 100 ⁇ m.
  • Paliogen Maroon L3920 (BASF Perylene Red, trade name) 12.0 parts was added, and the pigment was dispersed to a particle size of 5 ⁇ m or less, and then Uban 128 (Mitsui Chemicals butylated melamine resin, trade name, solid) 47.2 parts) and 7.0 parts of aluminum paste 7640NS (aluminum pigment manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., trade name) were weighed and stirred with a desktop stirrer to prepare metallic base paint 1. This was used after adjusting to the coating viscosity.
  • Uban 128 Mitsubishi Chemicals butylated melamine resin, trade name, solid
  • aluminum paste 7640NS aluminum pigment manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., trade name
  • the light reflectance of the obtained metallic base paint 1 was measured by the following method. The results are shown in Table 1.
  • Method for Measuring Light Reflectance Electrodeposition of Powernics 110 (Cation Electrodeposition Paint Composition manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) on a dull steel sheet treated with zinc phosphate so as to have a dry film thickness of 20 ⁇ m is performed at 160 ° C. for 30
  • An electrodeposition coating film was obtained by heat-curing for a minute.
  • Olga TO-H-880-3 Gray Nippon Paint's polyester / melamine resin intermediate coating
  • the intermediate coating film had an L * value of 48 when measured with a spectroscopic color difference meter SE-6000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the metallic base coating 1 was spray-coated so that the dried coating film had a thickness of 10 ⁇ m, and was cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes in a hot air drying furnace to obtain a single metallic base coating film.
  • a single metallic base coating film using a U-3310 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) in a wavelength scan mode, a section of 300 to 780 nm under conditions of a scan speed of 300 nm / min and a sampling interval of 0.5 nm. The light reflectance of the single metallic base coating film in each wavelength region was determined.
  • Production Examples 2 to 5 Preparation of Metallic Base Paints 2 to 5
  • Metallic base paints 2 to 5 were prepared in the same manner as in Production Example 1 using the components and amounts shown in Table 1. Further, in the same manner as in Production Example 1, the light reflectance of the obtained metallic paints 2 to 5 was measured. The results are shown in Table 1.
  • acrylic resin (acid value 20 mgKOH / g, hydroxyl value 75 mgKOH / g, number average molecular weight of 5,000, 60% solids) 213.
  • Paliogen Maroon L3920 BASF Perylene Red, trade name
  • Uban 128 Mitsubishi Chemicals Butylated Melamine Resin
  • the light transmittance of the obtained colored base paint 1 was measured by the following method. The results are shown in Table 1.
  • the colored base paint 1 is spray-coated so that the dry coating film has a thickness of 12 ⁇ m, and heated and cured at 140 ° C. for 20 minutes in a hot air drying furnace, and then the formed coating film is formed. It peeled from the polypropylene board and obtained the single colored base coating film.
  • This single-colored base coating film was measured using a U-3310 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) in the wavelength scan mode at a scanning speed of 300 nm / min and a sampling interval of 0.5 nm. The light transmittance of the single colored base coating film in each wavelength region was determined.
  • Manufacture example 9 Preparation of to - be-coated object
  • the power phosphate 110 (cation paint electrodeposition composition by Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited to a dull steel plate treated with zinc phosphate so that the dry film thickness was 20 ⁇ m, and 160 ° C. And heat-cured for 30 minutes to obtain an electrodeposition coating film.
  • Olga TO-H-880-3 Gray (Nippon Paint's polyester / melamine resin intermediate coating) was spray-coated on the obtained electrodeposition coating so that the dry film thickness was 30 ⁇ m. Then, it was cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes to prepare an object to be coated on which an intermediate coating film was formed.
  • Example 1 On the object to be coated having the intermediate coating film obtained in Production Example 9, the metallic base paint 1 obtained in Production Example 2 was applied with a metal bell so that the dry film thickness was 10 ⁇ m. After setting for 2 minutes, the colored base paint 1 was applied with a metabell so that the dry film thickness was 12 ⁇ m. After setting for 4 minutes, the clear paint was applied with a ⁇ (micro micro) bell so that the dry coating film became 35 ⁇ m. Furthermore, after setting for 10 minutes, it was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes to obtain a high-design multilayer coating film.
  • Table 2 also shows the light reflectance of each wavelength region of the metallic base paint and the light transmittance of each wavelength region of the colored base paint.
  • Unevenness of color The design property was evaluated by visually observing the unevenness of color of each of the obtained high-design multilayer coating films. The evaluation criteria are shown below. ⁇ : The entire coating film has a uniform color and no significant color unevenness is generated. ⁇ : The coating film has uneven color unevenness.
  • Example 2 and Comparative Examples 1-5 In the same manner as in Example 1, the metallic base paint, the colored base paint, and the clear paint described in Table 2 were applied on the article to be coated having the intermediate coating film obtained in Production Example 9 and cured. A design multilayer coating film was obtained. The obtained multilayer coating film was evaluated for saturation, color depth, brightness, and color unevenness in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
  • the light reflectance of the metallic base coating film and the light transmittance of the colored base coating film are within the scope of the present invention, and no defects are found in the saturation, color depth, brightness, and color unevenness.
  • the metallic base paints 3 and 4 are used, the light reflectance of the metallic base coating film exceeds the upper limit of the range of the present invention, and color unevenness occurs.
  • Comparative Example 3 uses the metallic base paint 5 and is within the scope of the present invention in many parts. However, only the wavelength range of 650 to 700 nm of the metallic base coating film has a low light reflectance of 42%, Depth and color depth and brightness are poor.
  • the metallic base coating film is the metallic base coating material 1 that occupies the scope of the present invention.
  • the colored base coating materials 2 and 3 are used, respectively. This is an example outside the scope of the invention.
  • the saturation and color depth are not good.
  • the result is that the lightness is also bad.
  • the high-design multi-layer coating film forming method of the present invention provides a method of coating a so-called candy color coating film on a coated object having a large coating area such as an automobile without color unevenness, A coating can be applied.
  • the metallic base coating film and the colored base coating film obtained in the high-design multi-layer coating film forming method of the present invention with the wavelength as the horizontal axis, the light reflectance of the single metallic base coating film and the light transmittance of the single colored base coating film Is a graph plotted with the ordinate as the vertical axis.

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Abstract

　本発明は、複層塗膜の形成方法であって、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくても塗膜に色ムラが発生しにくく得られる意匠が均質であり、彩度と明度が高く、かつ、色に深み感がある高意匠複層塗膜の形成方法を得ることを目的とする。　被塗装物表面に対して、光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を形成し、次いで着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成し、その後着色ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成して、得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を、加熱硬化する複層塗膜形成方法であって、メタリックベース塗膜の光線反射率が、所定の範囲にあり、かつ、着色ベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独着色ベース塗膜の光線透過率が、所定の範囲に調整する高意匠複層塗膜形成方法。

Description

高意匠複層塗膜形成方法
　本発明は、複層塗膜形成方法、特に高意匠の複層塗膜形成方法に関する。
　近年、自動車車体用塗膜として、光輝材を含んだメタリックベース塗膜上に着色顔料を含んだカラークリヤー塗膜を積層した高彩度、高明度および色の深み感に優れた意匠性の高い複層塗膜が知られており、いわゆる「キャンディーカラー」塗膜と呼ばれている。
　キャンディーカラー塗膜は自動車車体の外観として注目を浴びつつあるが、複雑な自動車車体全体において均質な意匠を出すためには、塗装時の膜厚変動を抑制する等の厳しい塗装条件の管理が求められる。塗装条件の管理ができないと、色ムラ等が発生しやすく意匠が均質にならない。また、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなければならない為、生産性も悪い。
　特開２００１－３１４８０７号公報（特許文献１）には、光輝材を含んだ第１塗料を塗布して第１塗膜を形成し、第１塗膜を焼付硬化せずに着色成分を含有する第２塗料を塗布して第２塗膜を形成し、その上にクリヤー塗膜を形成した上で全体を焼付硬化する複層塗膜の形成方法であって、第２塗料の着色成分の含有量を樹脂固形分に対して０．０１～１重量％にすることを特徴とする複層塗膜の形成方法が開示されている。この技術は、カラークリヤーを用いた場合の欠点を、第２塗膜の着色ベース塗料の顔料の含有量を制御することにより解消し、塗膜の色ムラや色落ちを防止するものである。しかしながら、この技術を用いても、キャンディーカラー塗膜を得ようとする場合、色ムラが生じやすく、均一な塗色、均質な意匠の発現が難しく、また、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくてはならず、生産性も向上しない。
　特開２００７－１６７７２０号公報（特許文献２）には、光輝性顔料を含むメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を形成し、その上に着色顔料を含む着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成し、さらにクリヤー塗膜を最上層に形成したのち全体を硬化する複層塗膜の形成方法であって、メタリックベース塗膜の明度Ｌ＊値を６０以下とし、着色ベース塗膜の４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の光線透過率を３０～５０％にすることを特徴とする複層塗膜の形成方法が開示されている。この技術は、キャンディーカラー塗膜の膜厚のバラツキによる色ムラの発生を小さくすることも記載されている。しかしながら、この方法でも生産性の向上は充分でなく、より深み感のあるキャンディーカラー塗膜が望まれている。
特開２００１－３１４８０７号公報 特開２００７－１６７７２０号公報
　本発明は、複層塗膜の形成方法であって、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくても塗膜に色ムラが発生しにくく得られる意匠が均質であり、彩度と明度が高く、かつ、色に深み感がある高意匠複層塗膜の形成方法を得ることを目的とする。この塗膜形成方法はいわゆるキャンディーカラー塗膜を提供することができる。
　即ち、本発明は、被塗装物表面に対して、着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を得る工程（１）、上記工程（１）で得られたメタリックベース塗膜上に着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成する工程（２）、上記工程（２）で得られた着色ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）、および、上記工程（１）～（３）で得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を、加熱硬化して複層塗膜を形成する工程（４）を含む複層塗膜形成方法であって、上記工程（１）で得られるメタリックベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独メタリックベース塗膜の光線反射率が、波長６５０～７００ｎｍにおいて４５～５０％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０％以下であり、および、　上記工程（２）で得られる着色ベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独着色ベース塗膜の光線透過率が、波長４００～７００ｎｍにおいて５０～７０％、波長６５０～７００ｎｍにおいて８８～９２％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０～６０％である、高意匠複層塗膜形成方法を提供する。
　本発明では、上記メタリックベース塗料に含まれる着色顔料と、上記着色ベース塗料に含まれる着色顔料が同一の着色顔料であるのが好ましい。
　また、上記の着色顔料は好ましくはペリレン系顔料である。
　本発明では、単独メタリックベース塗膜の光線反射率および単独着色ベース塗膜の光線透過率を規定することにより、塗装時に多少膜厚の変化があっても、高い彩度と明度で、色に深み感がある高意匠の複層塗膜が形成できる。光線反射率と光線透過率は、共に可視光領域で波長の高い領域、即ち６５０～７００ｎｍの領域で反射が大きくかつ透過も大きく、その他の領域では反射も透過も低いものが選択されている。
　この光線反射率の規定と光線透過率の規定を満たすものを、波長を横軸にし、透過率および反射率の％を縦軸にしたグラフにプロットすると図１のようになる。図１から明らかなように、波長の長い６５０～７００ｎｍの領域で単独メタリックベース塗膜の光線反射率（図１中■のライン）および単独着色ベース塗膜の光線透過率（図１中◆のライン）を高く、逆に波長の短い４１０～５９０ｎｍの領域では単独メタリックベース塗膜の光線反射率（■）および単独着色ベース塗膜の光線透過率（◆）を低くすると、色ムラが生じることなく、彩度と明度が高く、色に深みがある高意匠複層塗膜が得られる。特に、本発明では高意匠の赤色のキャンディーカラー塗膜を複層塗膜によって発現する。
本発明の高意匠複層塗膜形成方法は、被塗装物表面に対して、着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を得る工程（１）、上記工程（１）で得られたメタリックベース塗膜上に着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成する工程（２）、上記工程（２）で得られた着色ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）、および、上記工程（１）～（３）で得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を、加熱硬化して複層塗膜を形成する工程（４）を含む複層塗膜形成方法である。
　＜工程（１）＞
本発明の高意匠複層塗膜形成方法における工程（１）は、上記被塗装物表面に対して、着色顔料および光輝材を含有している上記メタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を形成するものである。このメタリックベース塗膜によって、被塗装物表面の色を隠蔽し、後述の着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜と相まって、高い明度、彩度と透明感の意匠性を発現することができる。
  被塗装物
上記被塗装物としては、例えば、鉄、鋼、アルミニウム、スズ、亜鉛等の金属やこれらを含む合金、および、これらの金属のメッキまたは蒸着した成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体による成型物等を挙げることができ、具体的には、自動車車体や自動車部品が挙げられる。これら被塗装物は、脱脂処理や表面処理されていることが好ましい。さらに、上記被塗装物表面には、下塗り塗膜が形成されていてもよい。
　上記下塗り塗膜は、素材表面の隠蔽性や防食性および防錆性を付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗布した後、加熱硬化することで得ることができる。上記下塗り塗膜の膜厚は、例えば、乾燥膜厚で１０～５０μｍである。このような下塗り塗膜を形成するために用いられる下塗り塗料としては特に限定されず、具体的には、カチオン電着塗料やアニオン電着塗料等を挙げることができ、具体的には、水酸基含有樹脂およびブロック化ポリイソシアネートを含んだものや、スルホニウム基およびプロパルギル基を含有する樹脂を含んだもの等、当業者によってよく知られているものを例示することができる。これらは電着塗装された後、用いた塗料の種類に応じて加熱硬化される。
　また、上記下塗り塗膜上に、さらに、中塗り塗膜が形成されていてもよい。上記中塗り塗膜は、被塗装物表面や下塗り塗膜の隠蔽性や付着性、さらに耐チッピング性を付与するために形成されるもので、上記下塗り塗膜上に形成されるものであり、中塗り塗料を塗布することで得ることができる。上記中塗り塗膜の膜厚は、例えば、乾燥膜厚で１０～５０μｍである。上記中塗り塗膜を形成するために用いられる中塗り塗料は、塗膜形成成分を含んでおり、例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂および／または水酸基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂および／またはブロック化ポリイソシアネートとを含んだもの等、当業者によってよく知られているものを例示することができる。これらは用いる塗料の形態に応じて、塗布された後、常温または加熱することによって、乾燥または硬化される。なお、中塗り塗膜を硬化させずに、いわゆるウェットオンウェット塗装によって上記工程（１）を実施することもできる。
　メタリックベース塗料
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法に用いられるメタリックベース塗料は、硬化型塗料であることが好ましく、塗膜形成成分と、着色顔料および光輝材とを含んでいる。
　上記塗膜形成成分は、得られる塗膜のバインダーであり、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を例示することができる。さらに、上記樹脂のうち硬化性官能基を有するものと、これらの官能基と硬化しうるアミノ樹脂や必要によりブロック化されたイソシアネート樹脂等の硬化剤とを含むことができる。
　上記着色顔料は、上記被塗装物表面の色の隠蔽と得られる複層塗膜に彩度を与えるものであり、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄色酸化鉄等の無機着色顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット、アントラピリジン、アゾオレンジ、フラバンスロンイエロー、イソインドリンイエロー、アゾイエロー、インダスロンブルー、ジブロムアンザスロンレッド、ペリレンレッド、アゾレッド、アントラキノンレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロール等の有機着色顔料等を例示することができる。着色顔料は、彩度および明度の観点から、ペリレン系顔料、特にペリレンレッドが好ましい。
　また、上記光輝材は、得られる複層塗膜に明度を与えるものであり、所定の光線反射率を満たせば特に限定されないが、例えば、アルミニウム粉、アルミナ粉、ブロンズ粉、銅粉、スズ粉、亜鉛粉、リン化鉄、金属コーティングマイカ粉、二酸化チタンコーティングマイカ粉等を例示することができる。光輝材としては、効率的に所定の光線反射率を得られる点から、好ましくはアルミニウム粉が挙げられる。
　上記メタリックベース塗料の着色顔料の含有量としては特に限定されないが、明度および彩度の観点から、顔料質量濃度（塗料に含まれる顔料の質量／（塗料に含まれる顔料の質量と塗膜形成成分の固形分質量の和））として３～２０質量％が好ましく、より好ましくは７～１７質量％、さらに好ましくは１０～１５質量％である。３質量％より少ないと、波長の低い４１０～５９０ｎｍの領域での光線反射率の抑制が不充分となり色ムラを防止できないおそれがあり、２０質量％を超えると、彩度および明度が不足し高意匠性が得られず、塗膜品質も低下するおそれがある。
　上記メタリックベース塗料の光輝材の含有量としては、特に限定されないが、明度および彩度の観点から、顔料質量濃度として２～２０質量％が好ましく、より好ましくは３～１５質量％、さらに好ましくは５～１０質量％である。２質量％より少ないと、彩度および明度が不足し高意匠性が得られないおそれがあり、２０質量％を超えると、塗膜品質が低下するおそれがある。
　上記メタリックベース塗料は、必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等、当業者によってよく知られているものを含むことができる。
　なお、上記メタリックベース塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型または水溶型のいずれであってもよい。
　ここで、本発明の高意匠複層塗膜形成方法に用いられるメタリックベース塗料は、特に塗色が赤色の色域である場合、メタリックベース塗料を単独塗装して形成された単独メタリックベース塗膜の光線反射率が、波長６５０～７００ｎｍにおいて４５～５０％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０％以下であることが必要である。この波長域を外れて設定すると、得られる塗色が赤色の色域でなくなってしまう。
　光線反射率の測定は、以下のようになされる。鋼板にカチオン電着塗料および中塗り塗料を塗装し、それぞれ加熱硬化させた塗板上に、調製したメタリックベース塗料を乾燥塗膜が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させて単独メタリックベース塗膜を作成する。「単独メタリックベース塗膜」とは、上述のように、鋼板上にカチオン電着塗膜、中塗り塗膜およびメタリックベース塗膜を有する塗装板を意味し、メタリックベース塗膜の上には別の塗膜が存在しない状態を意味する。
　光線反射率は、作成した単独メタリックベース塗膜に対してＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３００～７８０ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で、光源から照射された光線と、その光線が単独メタリックベース塗膜に反射する強度の割合を測定することによって求めることができる。
　上記のように測定した光線反射率が、波長６５０～７００ｎｍにおいて、４５～５０％、好ましくは４７～４９％である。この波長域が彩度と明度とに影響を与え、光線反射率が４５％未満であると得られる複層塗膜の明度が低下し、５０％を上回ると得られる複層塗膜の彩度が低下する。
　さらに、光線反射率が波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて、２０％以下、好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下である。この領域の波長は、塗色が赤色の色域である場合、後述する着色ベース塗膜の光線透過率の変化が大きくなる波長域であり、意匠に対して与える影響が大きい。したがって、メタリックベース塗膜における、この波長域での入射した光の反射を抑えて発色を少なくすることによって、塗装時の膜厚変動による意匠の変化を小さくすることができる。この波長域における光線反射率が２０％を上回ると塗装時の膜厚変動による意匠の変化が大きくなり、意匠性に影響を及ぼす。
　メタリックベース塗料の光線反射率の調整は、メタリックベース塗料中に含まれる着色顔料および光輝材の種類とこれらの顔料質量濃度、更には塗装時の膜厚を調整することにより行われる。特に具体的には、着色顔料がペリレンレッドであり、光輝材がアルミニウム粉であり、それぞれの顔料質量濃度が１０～１５質量％および５～１０質量％である塗料で、乾燥膜厚で７～１２μｍとなるように塗装することで、最終的に色ムラが発生しにくく得られる意匠が均質であり、彩度と明度が高く、かつ、色に深み感がある複層塗膜を得ることができる。
なお、塗布されるメタリックベース塗料の固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。上記工程（１）における上記メタリックベース塗料の塗布方法としては、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装等を例示することができるが、塗着効率の観点から、静電スプレー塗装であることが好ましい。
　さらに、上記工程（１）によって得られたメタリックベース塗膜と後述の工程（２）で得られる着色ベース塗膜との層間でのなじみや反転を抑制するために、上記工程（１）の後、続く工程（２）へ進む前に、インターバルと呼ばれる時間的間隔を開ける操作を行うことが好ましい。このインターバルによって、上記メタリックベース塗膜に含まれる有機溶剤および／または水を充分に揮発させることができ、得られる複層塗膜の外観が向上する。上記インターバルは、例えば、１５秒～１５分間である。また、上記インターバル中に、メタリックベース塗膜を形成した被塗装物に対して加熱操作を行ってもよい。この加熱操作は、上記メタリックベース塗膜を硬化させるものであっても構わないが、省エネルギーの観点から、プレヒートと呼ばれる、上記メタリックベース塗膜を積極的に硬化させるものではなく、メタリックベース塗膜に含まれる有機溶剤および／または水の揮発を、短時間で効率的に行うための加熱操作であることが好ましい。上記プレヒートの条件としては、例えば、４０～８０℃で２～１０分間である。上記プレヒートは、例えば、温風ヒータや赤外線ヒータを用いて行うことができる。
　＜工程（２）＞
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法における工程（２）は、上記工程（１）で得られたメタリックベース塗膜上に、着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成するものである。この着色ベース塗膜によって、メタリックベース塗膜で得られた色を微調整し、さらに彩度と色の深み感を増すことができる。
　着色ベース塗料
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法に用いられる着色ベース塗料は、硬化型塗料であることが好ましく、塗膜形成成分および着色顔料を含んでいる。しかしながら、上記着色ベース塗料は、光輝材を含有していない。光輝材を含有していると下層のメタリックベース塗膜によって反射する光線が着色ベース塗膜によって弱められてしまい、かつ、色の深み感も低下してしまう。
上記塗膜形成成分および着色顔料としては、具体的には、上記メタリックベース塗料で述べたものを挙げることができる。ここで、深みのある高い彩度および透明感の高意匠複層塗膜を得るために、この着色ベース塗料によって得られる着色ベース塗膜の色相は、上記メタリックベース塗膜の色相と同系色とすることが好ましく、同色とすることがさらに好ましい。ここで、本発明における同系色とは、マンセル表示系の色相環（色相）の色配置において、少なくとも隣り合った色をいう。メタリックベース塗料の着色顔料がペリレン系顔料が好ましいので、着色ベース塗料でもペリレン系顔料、特にペリレンレッドが好ましい。
　上記着色ベース塗料の着色顔料の含有量は、顔料質量濃度として０．１～５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～３質量％であり、さらに好ましくは１～２質量％である。上記含有量が０．１質量％未満である場合、得られる複層塗膜の彩度が向上しないおそれがあり、また、５質量％を超える場合、得られる複層塗膜の透明感が得られないおそれがある。
　上記着色ベース塗料は、必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、表面調製剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等、当業者によってよく知られているものを含むことができる。
　なお、上記着色ベース塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型または水溶型のいずれであってもよい。
　ここで、本発明の高意匠複層塗膜形成方法に用いられる着色ベース塗料は、特に塗色が赤色の色域である場合、着色ベース塗料を単独塗装して形成された単独着色ベース塗膜の光線透過率が、波長４００～７００ｎｍにおいて５０～７０％、波長６５０～７００ｎｍにおいて８８～９２％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０～６０％であることが必要である。この波長域を外れて設定すると、塗色が赤色の色域でなくなってしまう。
　光線透過率の測定は、以下のようになされる。ポリプロピレン板上に、調製した着色ベース塗料を乾燥塗膜が１２μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させた後、塗膜をポリプロピレン板より剥離して単独着色ベース塗膜を作成する。「単独着色ベース塗膜」とは、上述のように、着色ベース塗膜のみを基材から剥離して得られた塗膜フィルムを意味する。
　光線透過率は、作成した単独着色ベース塗膜に対してＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３００～７８０ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で、入射光線が単独着色ベース塗膜を透過した際の透過光線の強度割合によって求めることができる。
　上記のように測定した光線透過率が、波長４００～７００ｎｍにおいて、５０～７０％、好ましくは５０～６０％、より好ましくは５０～５５％である。この波長域が彩度と明度とに影響を与え、光線透過率が５０％未満であると得られる複層塗膜の明度が低下し、７０％を上回ると得られる複層塗膜の彩度が低下する。また、波長６５０～７００ｎｍにおいて、８８～９２％、好ましくは８９～９１％である。この波長域が彩度と明度に影響を与え、光線透過率が８８％未満であると得られる複層塗膜の明度が低下し、９２％を上回ると得られる複層塗膜の彩度が低下する。
　また光線透過率は波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて、２０～６０％、好ましくは２０～５０％、より好ましくは２０～４０％である。この領域の波長は、塗色が赤色の色域である場合、着色ベース塗膜の光線透過率の変化が大きくなる波長域であり、意匠に対して与える影響が大きい。したがって、着色ベース塗膜におけるこの波長域での光線透過率を特定範囲内に制限することによって、塗装時の膜厚変動による色変化を小さくすることができる。この波長域における光線透過率が２０％を下回ると彩度が低下し、６０％を上回ると塗装時の膜厚変動による意匠の変化が大きくなり、意匠性に影響を及ぼす。
　着色ベース塗料の光線透過率の調整は、着色ベース塗料中に含まれる着色顔料の種類と顔料質量濃度、更には塗装時の膜厚を調整することにより行われる。特に具体的には、着色顔料がペリレンレッドであり、その顔料質量濃度が１～２質量％である塗料で、乾燥膜厚が１０～１５μｍとなるように塗装することが、最終的に色ムラが発生しにくく得られる意匠が均質であり、彩度と明度が高く、かつ、色に深み感がある複層塗膜を得ることができる。
　なお、上記着色ベース塗料の固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。
　さらに、上記工程（２）で得られた着色ベース塗膜と後述の工程（３）で得られる上記クリヤー塗膜との層間でのなじみや反転を抑制するために、上記工程（２）の後、続く工程（３）へ進む前に、上記工程（１）の後と同様に、インターバルと呼ばれる時間的間隔を開ける操作、および、上記インターバル中に、着色ベース塗膜を形成した被塗装物に対して加熱操作を行ってもよい。上記インターバルおよび加熱操作は上記工程（１）と同様にして行うことができる。
　＜工程（３）＞
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法における工程（３）は、さらに、上記着色ベース塗膜上に、上記クリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成するものである。このクリヤー塗膜は、上記メタリックベース塗膜および着色ベース塗膜の色落ちを防止し、さらに、得られる複層塗膜に高い透明感と色の深み感を与えることができる。
　クリヤー塗料
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法に用いられるクリヤー塗料は、得られる塗膜の性能の観点から、硬化型塗料であることが好ましい。上記クリヤー塗料は、塗膜形成成分を含んでいる。上記塗膜形成成分としては、上記メタリックベース塗料で述べた樹脂と硬化剤との組合せを挙げることができるが、耐酸性の観点から、水酸基等の活性水素含有官能基を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、必要に応じてブロック化されたポリイソシアネート樹脂の硬化剤との組合わせや、カルボン酸基含有アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とエポキシ基含有アクリル樹脂との組み合わせであることが好ましい。
　さらに、上記クリヤー塗料は、表面調整剤、粘性制御剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の当業者によってよく知られている各種添加剤を含むことができる。
　また、上記クリヤー塗料は、得られる塗膜の色落ち性や耐候性および色の深み感の観点から、着色顔料および光輝材を含有しないことが好ましい。
　なお、上記クリヤー塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型または粉体のいずれであってもよい。
　なお、上記工程（３）において、塗布されるクリヤー塗料が溶剤型、水分散型または水溶型である場合、その固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。
　上記工程（３）における塗布方法としては特に限定されず、クリヤー塗料の種類および形態に応じて適宜選択することができ、具体的には、溶剤型、水分散型または水溶型の場合、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装および静電スプレー塗装等を、また、粉体の場合、粉体塗装を挙げることができる。膜厚としては特に限定されないが、通常、乾燥膜厚で３０～５０μｍである。
＜工程（４）＞
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法における工程（４）は、上記工程（１）、（２）および（３）で得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を加熱硬化して複層塗膜を形成するものである。
上記加熱硬化の条件は特に限定されず、例えば、所定温度にて所定時間乾燥または硬化させることによって、上記被塗装物表面に高意匠複層塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記クリヤー塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
　このようにして得られる高意匠複層塗膜は、透明感に優れ、色に深みがあり、かつ、彩度が高い意匠性を有するものであり、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくても色ムラ等の発生を抑制でき、均質な意匠を得ることができる。上記高意匠複層塗膜の乾燥膜厚は特に限定されず、例えば、３０～１００μｍである。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
　製造例１　メタリックベース塗料１の調製
　ステンレス容器に、日本ペイント社製アクリル樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５，０００、固形分６０％）８７．８部に、パリオゲンマルーンＬ３９２０（ＢＡＳＦ社製ペリレンレッド、商品名）１２．０部を加えて粒度が５μｍ以下となるように顔料分散し、次いでユーバン１２８（三井化学社製ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分６０％）を４７．２部、アルミペースト７６４０ＮＳ（東洋アルミニウム社製アルミニウム顔料、商品名）を７．０部秤量し、卓上攪拌機で攪拌して、メタリックベース塗料１を調製した。
これを塗装粘度に調整して用いた。
　得られたメタリックベース塗料１の光線反射率を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
　光線反射率の測定方法
　リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワーニクス１１０（日本ペイント社製カチオン電着塗料組成物）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間加熱硬化させて電着塗膜を得た。次に、得られた電着塗膜上に、オルガＴＯ－Ｈ－８８０－３グレー（日本ペイント社製ポリエステル・メラミン樹脂系中塗り塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させて中塗り塗膜を得た。この中塗り塗膜は分光式色差計ＳＥ－６０００（日本電色工業社製）で測定したときのＬ＊値が４８であった。この塗板上に、メタリックベース塗料１を乾燥塗膜が１０μｍとなるようにスプレー塗装し、熱風乾燥炉にて１４０℃で２０分間加熱硬化させて単独メタリックベース塗膜を得た。この単独メタリックベース塗膜をＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３００～７８０ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定することによって、各波長領域での単独メタリックベース塗膜の光線反射率を求めた。
　製造例２～５　メタリックベース塗料２～５の調製
　表１に記載の成分と配合量を用いて、製造例１と同様にメタリックベース塗料２～５を調製した。また、製造例１と同様にして、得られたメタリック塗料２～５の光線反射率を測定した。結果を表１に示す。
　製造例６　着色ベース塗料１の調製
ステンレス容器に、日本ペイント社製アクリル樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５，０００、固形分６０％）２１３．４部に、パリオゲンマルーンＬ３９２０（ＢＡＳＦ社製ペリレンレッド、商品名）を３．０部加えて、粒度が５μｍ以下となるように顔料分散し、次いでユーバン１２８（三井化学社製ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分６０％）を１１４．９部秤量し、卓上攪拌機で攪拌して、着色ベース塗料１を調製した。
これを塗装粘度に調整して用いた。
　得られた着色ベース塗料１の光線透過率を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
　光線透過率の測定方法
　ポリプロピレン板上に、着色ベース塗料１を乾燥塗膜が１２μｍとなるようにスプレー塗装し、熱風乾燥炉にて１４０℃で２０分間加熱硬化させた後、形成した塗膜をポリプロピレン板より剥離して単独着色ベース塗膜を得た。この単独着色ベース塗膜をＵ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長スキャンモードで３００～７８０ｎｍの区間をスキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの条件で測定した上で、各波長領域での単独着色ベース塗膜の光線透過率を求めた。
　製造例７および８　着色ベース塗料２および３の調製
　表１に記載の成分と配合量を用いて、製造例６と同様に着色ベース塗料２および３を調製した。また、製造例６と同様にして、得られた塗料の光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　クリヤー塗料の調製
マックフローＯ－１８００クリヤー（日本ペイント社製酸・エポキシ硬化系クリヤー塗料、商品名）を、塗装粘度に調整して用いた。
　製造例９　被塗装物の調製
　リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワーニクス１１０（日本ペイント社製カチオン電着塗料組成物）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間加熱硬化し電着塗膜を得た。次に、得られた電着塗膜上に、オルガＴＯ－Ｈ－８８０－３グレー（日本ペイント社製ポリエステル・メラミン樹脂系中塗り塗料）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装し、１４０℃で２０分間加熱硬化させて、中塗り塗膜が形成された被塗装物を作成した。
　実施例１
　製造例９で得られた中塗り塗膜を有する被塗装物上に、製造例２で得られたメタリックベース塗料１を、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにメタベルにより塗装した。２分間のセッティングの後、着色ベース塗料１を、乾燥膜厚が１２μｍとなるようにメタベルにより塗装した。４分間のセッティングの後、クリヤー塗料を、乾燥塗膜が３５μｍとなるようにμμ（マイクロマイクロ）ベルにより塗装した。さらに１０分間のセッティングの後、１４０℃で２０分間焼付硬化させて高意匠複層塗膜を得た。
　得られた高意匠複層塗膜の彩度と色の深み感、明度および色ムラを下記方法で測定し、結果を表２に示す。尚、表２にはメタリックベース塗料の各波長域の光線反射率と着色ベース塗料の各波長域の光線透過率も記載した。
　彩度と色の深み感
　得られた各高意匠複層塗膜の彩度と色の深み感を目視にて観察することにより意匠性を評価した。評価基準を以下に示した。
　○：彩度が高く、色の深み感に優れている
　×：彩度が低い、もしくは色の深み感がない
　明度
得られた各高意匠複層塗膜の明度を分光測色計ＭＡ－６８ＩＩ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）で測定し、１５°Ｌ＊値で評価した。評価基準を以下に示した。
○：４５以上
×：４５未満
　色ムラ
　得られた各高意匠複層塗膜の色ムラを目視にて観察することにより意匠性を評価した。評価基準を以下に示した。
○：塗膜全体が均一な色を有し、顕著な色ムラの発生がない
×：塗膜に色ムラが顕著に発生している
　実施例２および比較例１～５
　実施例１と同様に、製造例９で得られた中塗り塗膜を有する被塗装物上に、表２に記載のメタリックベース塗料、着色ベース塗料およびクリヤー塗料を塗装しかつ硬化して、高意匠複層塗膜を得た。得られた複層塗膜について、実施例１と同様に彩度と色の深み感、明度および色ムラを評価し、表２に結果を記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例では、メタリックベース塗膜の光線反射率および着色ベース塗膜の光線透過率が本発明の範囲内にあるもので、彩度と色の深み感、明度および色ムラに欠陥は見あたらない。一方、比較例１および２では、メタリックベース塗料３および４を用いるもので、メタリックベース塗膜の光線反射率が、本発明の範囲の上限を超えるものであり、色ムラが発生する。比較例３はメタリックベース塗料５を用いているもので、多くの部分で本発明の範囲内であるが、メタリックベース塗膜の６５０～７００ｎｍの波長域だけが光線反射率４２％と低く、彩度と色の深み感および明度が悪くなっている。比較例４および５では、メタリックベース塗膜は本発明の範囲内を占めるメタリックベース塗料１であるが、着色ベース塗料２および３をそれぞれ用いるものであり、着色ベース塗膜の光線透過率が本発明の範囲から外れる例である。比較例４および５では、彩度と色の深み感が良くない。比較例４では明度も悪い結果が出ている。
　本発明の高意匠複層塗膜形成方法は、いわゆるキャンディーカラー塗膜を自動車などの広い塗布面積を有する被塗装物に色ムラ無く塗装する方法を提供するものであり、さまざまな物品にキャンディーカラー塗膜を施すことができる。
本発明の高意匠複層塗膜形成方法において得られるメタリックベース塗膜および着色ベース塗膜について、波長を横軸にし、単独メタリックベース塗膜の光線反射率と単独着色ベース塗膜の光線透過率とを縦軸にしてプロットしたグラフである。

Claims (3)

  1. 　被塗装物表面に対して、着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を得る工程（１）、前記工程（１）で得られたメタリックベース塗膜上に着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成する工程（２）、前記工程（２）で得られた着色ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）、および、前記工程（１）、（２）および（３）で得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を、加熱硬化して複層塗膜を形成する工程（４）を含む複層塗膜形成方法であって、
    　前記工程（１）で得られるメタリックベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独メタリックベース塗膜の光線反射率が、波長６５０～７００ｎｍにおいて４５～５０％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０％以下であり、および
    　前記工程（２）で得られる着色ベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独着色ベース塗膜の光線透過率が、波長４００～７００ｎｍにおいて５０～７０％、波長６５０～７００ｎｍにおいて８８～９２％、かつ、波長４１０～４４０ｎｍおよび５１０～５９０ｎｍにおいて２０～６０％である、高意匠複層塗膜形成方法。
  2. 　前記メタリックベース塗料に含まれる着色顔料と、前記着色ベース塗料に含まれる着色顔料が同一の着色顔料である請求項１に記載の高意匠複層塗膜形成方法。
  3. 　前記着色顔料がペリレン系顔料である請求項２に記載の高意匠複層塗膜形成方法。
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