JP7341890B2 - 複層塗膜形成方法 - Google Patents
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Description
項1.被塗物上に、水、表面調整剤、鱗片状光輝性顔料及び粘性調整剤を含有し、且つ固形分含有率が0.5~10質量%の範囲内である光輝性顔料分散体を塗装して、光輝性顔料含有塗膜を形成する工程、及び
前記光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である着色透明塗膜を形成する工程、
を含む複層塗膜形成方法。
項2.着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、トップクリヤー塗膜を形成する工程をさらに含む項1に記載の複層塗膜形成方法。
項3.光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料が蒸着金属フレーク顔料である項1又は項2に記載の複層塗膜形成方法。
項4.光輝性顔料分散体がさらに着色顔料を含む項1~3のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
項5.光輝性顔料分散体における粘性調整剤がセルロースナノファイバーである項1~4のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
前記光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である着色透明塗膜を形成する工程
を含むことを特徴とする。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装し、加熱して中塗り塗膜を形成し、
形成された中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装して未硬化のベース塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化せしめ、
得られた複層塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成された未硬化の着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、未硬化のトップクリヤー塗膜を形成し、
形成された未硬化の着色透明塗膜及び未硬化のトップクリヤー塗膜を加熱させてこれらの塗膜を同時に硬化せしめる複層塗膜形成方法を意味する。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装し、加熱して中塗り塗膜を形成し、
形成された中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装して未硬化のベース塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化の着色透明塗膜を加熱させてこれら三層の塗膜を同時に硬化せしめる複層塗膜形成方法を意味する。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装し、加熱して中塗り塗膜を形成し、
形成された中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装して未硬化のベース塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化の着色透明塗膜を加熱させてこれらの塗膜を硬化せしめ、
得られた複層塗膜上に、さらにトップクリヤー塗料を塗装してトップクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法を意味する。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して、未硬化の中塗り塗膜を形成し、
形成された未硬化の中塗り塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成し、
形成された未硬化の中塗り塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化せしめ、
得られた複層塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成される未硬化の着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、トップクリヤー塗膜を形成し、形成された未硬化の着色透明塗膜及びトップクリヤー塗膜を加熱させてこれらの塗膜を硬化せしめる複層塗膜形成方法を意味する。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して、未硬化の中塗り塗膜を形成し、
形成される未硬化の中塗り塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成された未硬化のベース塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化の着色透明塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化せしめる複層塗膜形成方法を意味する。
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成し、
形成された未硬化の中塗り塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成し、
形成された未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成し、
形成された未硬化の中塗り塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化の着色透明塗膜を加熱させてこれらの塗膜を硬化せしめた複層塗膜上に、さらにトップクリヤー塗料を塗装してトップクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法を意味する。
本発明の方法を適用することのできる被塗物としては、特に限定されるものではなく、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体の外板部;自動車部品;携帯電話、オーディオ機器等の家庭電気製品の外板部等を挙げることができ、中でも、自動車車体の外板部及び自動車部品が好ましい。
中塗り塗料は、塗膜の表面平滑性を確保し、且つ耐衝撃性及び耐チッピング性等の塗膜物性を強化するために使用される塗料である。ここで耐チッピング性とは、小石などの障害物の衝突によって生じる塗膜の損傷に対する耐性のことである。
本発明の複層塗膜形成方法においては、上記中塗り塗膜上に、ベース塗料を塗装して、ベース塗膜を形成することができる。ベース塗料としては、それ自体既知の塗料組成物を使用することができ、特に、自動車車体などを塗装する場合に通常用いられる塗料組成物を使用することが好適である。
本発明の複層塗膜形成方法においては、上記未硬化の中塗り塗膜上または、未硬化のベース塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成することができる。光輝性顔料分散体は、水、表面調整剤、鱗片状光輝性顔料及び粘性調整剤を含有し、かつ該光輝性顔料分散体の固形分含有率は、得られる塗膜の金属調光沢感の点から、0.5~10質量%、好ましくは0.7~9質量%、さらに好ましくは1.0~8質量%である。
光輝性顔料分散体に配合することができる表面調整剤としては、例えばシリコーン系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、ビニル系表面調整剤、フッ素系表面調整剤等のうちの1種または2種以上の表面調整剤が挙げられる。上記表面調整剤はそれぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
光輝性顔料分散体に配合することができる鱗片状光輝性顔料としては、例えば、蒸着金属フレーク顔料、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料等の金属フレーク顔料、光干渉性顔料等を挙げることができる。中でも金属調光沢に優れた塗膜を得る観点から、蒸着金属フレーク顔料及びアルミニウムフレーク顔料が好適である。
光輝性顔料分散体における粘性調整剤としては既知のものを使用でき、例えば、シリカ系微粉末、鉱物系粘性調整剤、硫酸バリウム微粒化粉末、ポリアミド系粘性調整剤、有機樹脂微粒子粘性調整剤、ジウレア系粘性調整剤、ウレタン会合型粘性調整剤、アクリル膨潤型であるポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤等を挙げることができる。なかでも金属調光沢に優れた塗膜を得る観点から特に、鉱物系粘性調整剤、ポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤を使用することが好ましく、特にセルロース系粘性調整剤を使用することが好ましい。これらの粘性調整剤はそれぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる
鉱物系粘性調整剤としては、その結晶構造が2:1型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、天然又は合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト、ラポナイト等のスメクタイト族粘土鉱物や、Na型テトラシリシックフッ素雲母、Li型テトラシリシックフッ素雲母、Na塩型フッ素テニオライト、Li型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物及びバーミキュライト、又はこれらの置換体や誘導体、或いはこれらの混合物が挙げられる。
光輝性顔料分散体には、さらに必要に応じて、有機溶剤、着色顔料、顔料分散剤、沈降防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、前記表面調整剤以外の表面調整剤や各種樹脂等を適宜配合しても良い。
本発明の複層塗膜形成方法における光輝性顔料分散体は、固形分含有率が0.5~10質量%となるように上記各成分の配合量を決定することが、金属調光沢に優れる塗膜を形成する観点から好ましい。固形分含有率としては、具体的には、アルミニウム製の皿上に、試料を約1g秤量し、直ちに温風乾燥炉内で、110℃の雰囲気で1時間乾燥せしめ、乾燥後の試料質量を測定し、得られた乾燥後の試料質量を、予め秤量した試料質量で除した数値として定義することができる。
光輝性顔料分散体の塗装においては、金属調光沢に優れる塗膜を得る観点から、光輝性顔料分散体の粘度は、金属調光沢に優れる塗膜を得る観点から、温度20℃においてB型粘度計で測定する60rpmで1分後の粘度(本明細書では「B60値」ということがある)を60~2000mPa・sとなるように調整することが好ましく、より好ましくは60~1500mPa・s、さらに好ましくは60~1000mPa・sである。このとき、使用する粘度計は、LVDV-I(商品名、BROOKFIELD社製、B型粘度計)である。
x=(sc*10000)/(S*sg) ・・・(1)
x:膜厚[μm]
sc:塗着固形分[g]
S:塗着固形分の評価面積[cm2]
sg:塗膜比重[g/cm3]
本発明の複層塗膜形成方法においては、光輝性顔料分散体を塗装して得られた未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、クリヤー塗料を塗装することができる。クリヤー塗料としては、公知の熱硬化性クリヤーコート塗料組成物をいずれも使用できる。該熱硬化性クリヤーコート塗料組成物としては、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、粉体熱硬化性塗料組成物等を挙げることができる。
水酸基含有樹脂としては、水酸基を含有するものであれば従来公知の樹脂が制限なく使用できる。該水酸基含有樹脂としては例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂などを挙げることができ、好ましいものとして、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂を挙げることができ、特に好ましいものとして水酸基含有アクリル樹脂を挙げることができる。
ポリイソシアネート化合物は、1分子中に少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、該ポリイソシアネートの誘導体などを挙げることができる。
本発明の複層塗膜形成方法においては、未硬化の上記光輝性顔料含有塗膜上に、または、加熱硬化せしめた上記クリヤー塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である着色透明塗膜を形成することができる。
着色顔料としては、具体的には、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料;カーボンブラック顔料等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は2種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。
式中、DF及びPTはそれぞれ、上記塗料を平滑なPTFE板に塗装し、硬化、剥離した塗膜を濁度計COH-300A(商品名、日本電色工業社製)にて測定した拡散光線透過率及び平行光線透過率である。
本発明の複層塗膜形成方法においては、上記未硬化又は硬化せしめた着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装することができる。トップクリヤー塗料としては、公知の熱硬化性クリヤーコート塗料組成物をいずれも使用できる。該熱硬化性クリヤーコート塗料組成物としては、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、粉体熱硬化性塗料組成物等を挙げることができ、前記クリヤー塗料として挙げた塗料組成物を同様に使用できる。
本発明の複層塗膜形成方法で得られた塗膜は、粒子感が小さく緻密感に優れるものであり、その粒子感を示す数値「HG値」は、10~40の範囲内となる。
本発明の複層塗膜形成方法で得られた塗膜は、ハイライトで高輝度を有するものである。具体的には、塗膜に対して45度の角度から照射した光を正反射光に対して5度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたXYZ(Yxy)表色系における明るさY値(Y5)が、100~250の範囲内となる。本明細書において、Y5は、変角分光測色システムGCMS-4(商品名、村上色彩研究所社製)を使用して得られた数値として定義するものとする。
本発明の複層塗膜形成方法は、特に赤系の塗色に有効である。本明細書において、赤系の塗色とは、具体的には、塗膜に対して45度から照射した光を正反射光に対して45度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたL*C*h表色系色度図における、色相角度hがa*赤方向を0°とした場合に-45~45°の範囲内である塗色として定義するものとする。L*C*h表色系とは、1976年に国際照明委員会で規定され、JIS Z 8729にも採用されているL*a*b*表色系をベースに考案された表色系である。
本発明の複層塗膜形成方法によれば、形成された複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*C*h表色系における彩度C*45が30~46の範囲内となる塗膜が得られる。C*45は彩度を表わし、色度図において中心からの幾何学距離を数値化したものであり、数値が大きいほど彩度が高いことを意味するものである。
本発明の複層塗膜形成方法によれば、形成された複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*45が5~20の範囲内となる塗膜が得られる。明度L*45は明度を表わし、フェース付近で明度が低くなるということは、ハイライトの明度と対比して、明度変化が大きいことを意味する。
本発明の複層塗膜形成方法によれば、形成された複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における彩度C*45を明度L*45で除した深み感指数C*45/L*45が1.0~6.0、好ましくは1.1~5.0、さらに好ましくは2.4~4.0の範囲内となる塗膜が得られる。色の鮮やかさを示す彩度を、明るさを示す明度で除した数値が大きいことは、深み感に優れることを意味する。
(1)被塗物上に、水、表面調整剤、鱗片状光輝性顔料及び粘性調整剤を含有し、且つ固形分含有率が0.5~10質量%の範囲内である光輝性顔料分散体を塗装して、光輝性顔料含有塗膜を形成する工程、及び
前記光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料を塗装して、波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である着色透明塗膜を形成する工程
を含む複層塗膜形成方法。
(2)前記光輝性顔料含有塗膜が0.02~5.0μmの乾燥膜厚を有する(1)に記載の複層塗膜形成方法。
(3)前記着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、トップクリヤー塗膜を形成する工程をさらに含む(1)又は(2)に記載の複層塗膜形成方法。
(4)光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料が蒸着金属フレーク顔料を含む(1)~(3)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(5)光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料がアルミニウムフレーク顔料を含む(1)~(3)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(6)光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料の含有量が、光輝性顔料分散体100質量部を基準として固形分で0.2~8.0質量部である(1)~(5)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(7)光輝性顔料分散体がさらに着色顔料を含む(1)~(6)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(8)前記着色顔料は酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料、及びカーボンブラック顔料から成る群から選択される1種又は2種以上である(7)に記載の複層塗膜形成方法。
(10)光輝性顔料分散体における着色顔料の含有量が、前記鱗片状光輝性顔料の配合量100質量部を基準として10~500質量部である(7)~(10)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(11)光輝性顔料分散体における粘性調整剤がセルロースナ系絵粘性調整剤である(1)~(10)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(12)光輝性顔料分散体における粘性調整剤がセルロースナノファイバーである(1)~(11)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(13)光輝性顔料分散体における粘性調整剤の含有量が、鱗片状光輝性顔料の含有量100質量部を基準として2~150質量部である(1)~(12)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(14)前記表面調整剤がシリコーン系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、ビニル系表面調整剤、及びフッ素系表面調整剤から成る群から選択される1つ又は2種以上である(1)~(9)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(15)光輝性顔料分散体における表面調整剤の含有量が、光輝性顔料分散体100質量部を基準として固形分で0.01~4.0質量部である(1)~(14)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(16)着色透明塗料が着色顔料を含有する(1)~(15)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(18)前記複層塗膜の粒子感が10~40の範囲である(1)~(17)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(19)前記複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を正反射光に対して5度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたXYZ(Yxy)表色系における明るさY値(Y5)が、100~250の範囲内である(1)~(18)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(20)前記複層塗膜に対して45度から照射した光を正反射光に対して45度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたL*C*h表色系色度図における、色相角度hがa*赤方向を0°とした場合に-45~45°の範囲内である(1)~(19)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(21)前記複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*C*h表色系における彩度C*45が30~46の範囲内である(1)~(20)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(22)前記複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*45が5~20の範囲内である(1)~(21)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
(23)前記複層塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における彩度C*45を明度L*45で除した深み感指数C*45/L*45が1.0~6.0である(1)~(22)のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
製造例1
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水128部、「アデカリアソープSR-1025」(商品名、ADEKA製、乳化剤、有効成分25%)2部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温させた。
製造例2
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル35部を仕込み85℃に昇温後、メチルメタクリレート30部、2-エチルヘキシルアクリレート20部、n-ブチルアクリレート29部、2-ヒドロキシエチルアクリレート15部、アクリル酸6部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル15部及び2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)2.3部の混合物を4時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル10部及び2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)1部の混合物を1時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。さらにジエタノールアミン7.4部を加え、固形分55%のアクリル樹脂溶液(R-2)を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂は酸価が47mgKOH/g、水酸基価が72mgKOH/g、重量平均分子量が58000であった。
製造例3
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6-ヘキサンジオール141部、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸無水物126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃から230℃迄3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸38.3部を加えて、170℃で30分間反応させた後、2-エチル-1-ヘキサノールで希釈し、固形分70%のポリエステル樹脂溶液(R-3)を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/g、数平均分子量が1400であった。
製造例4
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にメトキシプロパノール27.5部及びイソブタノール27.5部の混合溶剤を入れ、110℃に加熱した後、110℃に保持しつつ、スチレン25部、n-ブチルメタクリレート27.5部、分岐高級アルキルアクリレート(商品名「イソステアリルアクリレート」、大阪有機化学工業社製)20部、4-ヒドロキシブチルアクリレート7.5部、下記リン酸基含有重合性モノマー15部、2-メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート12.5部、イソブタノール10部及びtert-ブチルパーオキシオクタノエート4部からなる混合物121.5部を4時間かけて上記混合溶剤に滴下し、さらにtert-ブチルパーオキシオクタノエート0.5部とイソプロパノール20部とからなる混合物を1時間滴下した。その後、1時間攪拌熟成して固形分50%のリン酸基含有樹脂溶液(R-4)を得た。リン酸基含有樹脂溶液(R-4)は、酸価が83mgKOH/g、水酸基価が29mgKOH/g、重量平均分子量が10000であった。
リン酸基含有重合性モノマー:温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にモノブチルリン酸57.5部及びイソブタノール41部を入れ、90℃に昇温させた。その後、グリシジルメタクリレート42.5部を2時間かけて滴下した後、さらに1時間攪拌熟成した。次いで、イソプロパノ-ル59部を加えて、固形分50%のリン酸基含有重合性モノマー溶液を得た。得られたモノマーの酸価は285mgKOH/gであった。
製造例5
ガラス製分散容器に、アクリル樹脂溶液(R-2)を327部(固形分で60部)、脱イオン水360部、サーフィノール104A(商品名、エアープロダクツ社製消泡剤、固形分50%)6部及びバリファインBF-20(商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均粒子径0.03μm)250部を配合し、ガラスビーズ媒体を加えて、振とう型ペイントコンディショナーを使用して、室温で1時間混合分散し、ガラスビーズ媒体を除去して、固形分44質量%の体質顔料分散液(P-1)を得た。
製造例6
ガラス製分散容器に、アクリル樹脂溶液(R-2)を327部(固形分で180部)、「TITANIX JR-806」(商品名、テイカ株式会社製、酸化チタン)500部、「MA-100」(商品名、三菱化学社製、カーボンブラック)5部及び脱イオン水500部を配合し、2-(ジメチルアミノ)エタノールでpH8.2に調整した後、直径約3mmφのジルコニアビーズ媒体を加えて、振とう型ペイントコンディショナーを使用して、室温で30分間混合分散し、ジルコニアビーズ媒体を除去して、固形分51質量%の着色顔料分散液(P-2)を得た。
ガラス製分散容器に、アクリル樹脂溶液(R-2)18.2部(樹脂固形分10部)、「PALIOGEN MAROON L3920」(商品名、ペリレン系マルーン顔料、BASF社製)15部及び脱イオン水50部を配合し、2-(ジメチルアミノ)エタノールでpH8.2に調整した後、0.5mm径のジルコニアビーズ媒体を加えて、振とう型ペイントコンディショナーを使用して、室温で30分間混合分散し、ジルコニアビーズ媒体を除去して、固形分30質量%の着色顔料分散液(P-3)を得た。
製造例7において、「PALIOGEN MAROON L3920」(商品名、ペリレン系マルーン有機顔料、BASF社製)を、MAGENTA L4540(商品名,キナクリドン赤顔料,BASF社製)とする以外は、製造例7と同様にして、着色顔料分散液(P-4)を得た。
製造例7において、「PALIOGEN MAROON L3920」(商品名、ペリレン系マルーン有機顔料、BASF社製)を、MONOLITE RED 326401(商品名,ジケトピロロピロール赤顔料,ホイバッハ社製)とする以外は、製造例7と同様にして、着色顔料分散液(P-5)を得た。
製造例7において、「PALIOGEN MAROON L3920」(商品名、ペリレン系マルーン有機顔料、BASF社製)を、「PERRIND MAROON 179 229-6438」(商品名、ペリレン系マルーン有機顔料、DIC社製)とする以外は、製造例7と同様にして、着色顔料分散液(P-6)を得た。
ガラス製分散容器に、ACRYDIC A430-60(商品名、アクリル樹脂溶液、固形分60質量%、DIC社製)33.3部、ソルスパース24000GR(商品名、顔料分散剤、ルーブリゾール社製)3部、「PERRIND MAROON 179 229-6440」(商品名、ペリレン系マルーン有機顔料、DIC社製)を15部及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート61.7部を配合し、さらに0.5mm径のジルコニアビーズ媒体を加えて、振とう型ペイントコンディショナーを使用して、室温で5時間混合分散し、ジルコニアビーズ媒体を除去して、固形分36質量%の着色顔料分散液(P-7)を得た。
製造例12
ステンレス製ビーカー内において、アルミニウムペーストGX-3110(商品名、鱗片状アルミニウム顔料、固形分79質量%、平均粒子径=11μm、旭化成アルミ社製、ノンリーフィングタイプ)12.7部(固形分10部)、リン酸基含有樹脂溶液(R-4)8部(固形分4部)、2-エチル-1-ヘキサノール(20℃において100gの水に溶解する質量:0.1g)39.3部、及び2-(ジメチルアミノ)エタノール0.5部を均一に混合して、高濃度アルミニウム顔料液(E-1)を得た。
ステンレス製ビーカー内において、アルミニウムペーストGX-3050(商品名、鱗片状アルミニウム顔料、固形分68質量%、平均粒子径=16μm、旭化成アルミ社製、ノンリーフィングタイプ)14.7部(固形分10部)、リン酸基含有樹脂溶液(R-4)8部(固形分4部)、2-エチル-1-ヘキサノール(20℃において100gの水に溶解する質量:0.1g)37.3部、及び2-(ジメチルアミノ)エタノール0.5部を均一に混合して、高濃度アルミニウム顔料液(E-2)を得た。
ステンレス製ビーカー内において、アルミニウムペーストMH-8805(商品名、鱗片状アルミニウム顔料、固形分68質量%、平均粒子径=17μm、旭化成アルミ社製、ノンリーフィングタイプ)14.7部(固形分10部)、リン酸基含有樹脂溶液(R-4)8部(固形分4部)、2-エチル-1-ヘキサノール(20℃において100gの水に溶解する質量:0.1g)37.3部、及び2-(ジメチルアミノ)エタノール0.5部を均一に混合して、高濃度アルミニウム顔料液(E-3)を得た。
ステンレス製ビーカー内において、アルミニウムペーストGX-3100(商品名、鱗片状アルミニウム顔料、固形分74質量%、平均粒子径=10μm、旭化成アルミ社製、ノンリーフィングタイプ)13.5部(固形分10部)、リン酸基含有樹脂溶液(R-4)8部(固形分4部)、2-エチル-1-ヘキサノール(20℃において100gの水に溶解する質量:0.1g)38.5部、及び2-(ジメチルアミノ)エタノール0.5部を均一に混合して、高濃度アルミニウム顔料液(E-4)を得た。
ステンレス製ビーカー内において、PALIOCROM ORANGE L2800(商品名、酸化鉄被覆鱗片状アルミニウム顔料、固形分65質量%、平均粒子径=11μm、BASF社製、ノンリーフィングタイプ)15.4部(固形分10部)、リン酸基含有樹脂溶液(R-4)8部(固形分4部)、2-エチル-1-ヘキサノール(20℃において100gの水に溶解する質量:0.1g)36.6部、及び2-(ジメチルアミノ)エタノール0.5部を均一に混合して、高濃度アルミニウム顔料液(E-5)を得た。
透明ベース塗料(X-1)の製造
製造例17
攪拌混合容器に、体質顔料分散液(P-1)を固形分で14部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、透明ベース塗料(X-1)を調製した。
製造例18
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-2)を固形分で23部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色ベース塗料(X-2)を調製した。
製造例19
攪拌混合容器に、高濃度アルミニウム顔料液(E-1)をアルミニウム固形分で4部、高濃度アルミニウム顔料液(E-2)をアルミニウム固形分で4部、高濃度アルミニウム顔料液(E-3)をアルミニウム固形分で7部、アクリル樹脂水「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加して、pH8.0、B型粘度計でローター回転速度60rpmでの粘度が700mPa・sとなるように調整し、固形分約25質量%のメタリックベース塗料1(X-3)を調製した。
製造例20
攪拌混合容器に、高濃度アルミニウム顔料液(E-4)をアルミニウム固形分で30部、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で25部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加してpH8.0、B型粘度計でローター回転速度60rpmでの粘度が700mPa・sとなるように調整し、固形分約25質量%のメタリックベース塗料2(X-4)を調整した。
製造例21
攪拌混合容器に、高濃度アルミニウム顔料液(E-5)をアルミニウム固形分で5部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で1部、着色顔料分散液(P-5)を顔料固形分で6部、Xirallic T60-21WNT Solaris Red(商品名、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、メルク社製)を顔料固形分で7部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加してpH8.0、B型粘度計でローター回転速度60rpmでの粘度が700mPa・sとなるように調整し、固形分約25質量%のメタリックベース塗料3(X-5)を調整した。
製造例22
光輝性顔料分散体(Y-1)の調製
蒸留水 56.5部、表面調整剤A-1(注1) 1部、Hydroshine WS-3004(商品名、水性用蒸着アルミニウムフレーク顔料、Eckart社製、固形分:10%、内部溶剤:イソプロパノール、平均粒子径D50:13μm、厚さ:0.05μm、表面がシリカ処理されている)12.5部(固形分で0.5部)、レオクリスタ(商品名:セルロース系粘性調整剤=セルロースナノファイバーゲル、第一工業製薬社製、固形分2%)30部(固形分で0.6部)、ジメチルエタノールアミン 0.02部を配合して攪拌混合し、光輝性顔料分散体(Y-1)を得た。
イソプロパノール/水/表面調整剤(A-1)=4.5/95/1(質量比)の割合で混合した液体を、温度20℃にて、B型粘度計でローター回転速度60rpmでの粘度が100mPa・sとなるように調整し、予め脱脂したブリキ板(パルテック社製)上に10μL滴下し10秒経過後に接触角計(CA-X150、商品名、協和界面科学社製)を用いて測定したときの接触角に対する接触角=13°、動的表面張力(mN/m)=63.9、静的表面張力(mN/m)=22.2、ラメラ長=7.45mm。
光輝性顔料分散体(Y-2~Y-6)の調製
表1に示す配合割合とする以外は、製造例22と同様にして、光輝性顔料分散体(Y-2~Y-6)を得た。
着色透明塗料1(C-1)の製造
製造例28
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で3.3部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で0.7部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料(C-1)を調製した。
製造例29
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-6)を顔料固形分で3部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料2(C-2)を調製した。
製造例30
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で3.96部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で0.8部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料(C-3)を調製した。
製造例31
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で2.63部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で0.56部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料(C-4)を調製した。
製造例32
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で9.9部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で2.1部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料(C-5)を調製した。
製造例33
攪拌混合容器に、着色顔料分散液(P-3)を顔料固形分で1.65部、着色顔料分散液(P-4)を顔料固形分で0.35部、アクリル樹脂水分散体(R-1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R-3)を固形分で23部、「ユーコートUX-485」(商品名、三洋化成社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、着色透明塗料(C-6)を調製した。
製造例34
クリヤー塗料「KINO6510」(商品名、関西ペイント株式会社製、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に着色顔料分散液(P-7)を添加して攪拌混合し、合計する樹脂固形分100質量部に対して、顔料固形分として1質量部となる着色透明塗料(C-7)を調製した。着色透明塗料(C-7)はカラークリヤー塗料である。
被塗物1
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400mm×300mm×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT-10」(商品名:関西ペイント社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に架橋剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめ、被塗物1とした。
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400mm×300mm×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT-10」(商品名:関西ペイント社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に架橋剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめた。
(実施例1)
被塗物2上に、透明ベース塗料(X-1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が10μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のベース塗膜を形成せしめた。
x=sc/sg/S*10000 ・・・(3)
x:膜厚[μm]
sc:塗着固形分[g]
sg:塗膜比重[g/cm3]
S:塗着固形分の評価面積[cm2]
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例1と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物2上に、透明ベース塗料(X-1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が10μmになるように塗装し、3分間静置して、未硬化のベース塗膜を形成せしめた。
ついで、得られた未硬化のベース塗膜上に、前述のように作成した光輝性顔料分散体(Y-1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間放置し、未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成した。
さらに、この未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、着色透明塗料:カラークリヤー塗料(C-7)をABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で乾燥塗膜として、35μmとなるように塗装し着色透明塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例12と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物2上に、透明ベース塗料(X-1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が10μmになるように塗装し、3分間静置して、未硬化のベース塗膜を形成せしめた。
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例14と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物1上に、中塗り塗料「WP-522H N-2.0」(商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:20)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例16と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物1上に、中塗り塗料「WP-522H N-2.0」(商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:20)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例18と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物1上に、中塗り塗料「WP-522H N-2.0」(商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:20)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
表2に示す塗膜構成とする以外は、実施例20と同様に、複層塗膜を形成して試験板とした。
被塗物2上に、メタリックベース塗料1(X-3)回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
被塗物2上に、メタリックベース塗料2(X-4)回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
被塗物1上に、メタリックベース塗料3(X-5)回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
前記実施例及び比較例において、着色透明塗膜を形成する工程を含むものについては、着色透明塗膜を形成する工程において、実施例及び比較例に記載の被塗面に加えて、あらかじめ溶剤脱脂した平滑なOHPシート上にも、着色透明塗料を塗装した。未硬化の着色透明塗膜が形成されたOHPシートには、実施例及び比較例における次工程の塗膜形成を行わずに、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートした後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱して、OHPシート上に、硬化せしめた着色透明塗膜を形成した。
上記のようにして得られた各試験板について外観及び性能を評価し、表2にその結果を示した。
(1)粒子感
粒子感は、Hi-light Graininess値(以下、「HG値」と略記する)を表2に示した。HG値とは、微視的に観察した場合における質感であるミクロ光輝感の尺度の一つで、ハイライト(塗膜を入射光に対して正反射近傍から観察)側の粒子感を表わすパラメータである。塗膜を入射角15度/受光角0度にてCCDカメラで撮像し、得られたデジタル画像データ、すなわち2次元の輝度分布データを2次元フーリエ変換処理し、得られたパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出し、算出した計測パラメータを、さらに0から100の数値を取り且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換して計算した。
(2)色相角度h
塗膜に対して45度から照射した光を正反射光に対して15度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたL*C*h表色系色度図における、色相角度hを表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x-rite社製、商品名、MA-68II)を使用した。
(3)彩度C*45
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*C*h*表色系における彩度C*45を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x-rite社製、商品名、MA-68II)を使用した。
(4)明度L*45
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*45を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x-rite社製、商品名、MA-68II)を使用した。
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して45度で受光した分光反射率から計算されたL*C*h*表色系における彩度C*45を明度L*45で除した深み感指数C*45/L*45を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x-rite社製、商品名、MA-68II)を使用した。
(6)ハイライトの明度Y5
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対して5度で受光した分光反射率から計算されたXYZ表色系における明るさY(Y5)を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x-rite社製、商品名、MA-68II)を使用した。
(7)フリップフロップ
明るさY5が高く、明度L*45が低い場合に、フリップフロップ感が大きいと評価した。
Claims (5)
- 被塗物上に、未硬化の中塗り塗膜を形成する工程、
前記中塗り塗膜上に、水、表面調整剤、鱗片状光輝性顔料及び粘性調整剤を含有し、且つ固形分含有率が0.5~10質量%の範囲内である光輝性顔料分散体を塗装して、未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成する工程、
前記光輝性顔料含有塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、
形成された未硬化の中塗り塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化させる工程、
前記クリヤー塗膜上に、着色顔料を塗料中の合計樹脂固形分100質量部に対して0.01~3.0質量部含む着色透明塗料を塗装して、硬化後の塗膜の波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成する工程、
前記着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、未硬化のトップクリヤー塗膜を形成する工程、及び
形成された未硬化の着色透明塗膜及び未硬化のトップクリヤー塗膜を加熱することによって、これらの塗膜を同時に硬化させる工程、を含む複層塗膜形成方法。 - 被塗物上に、中塗り塗膜を形成する工程、
前記中塗り塗膜上に、未硬化のベース塗膜を形成する工程、
前記ベース塗膜上に、水、表面調整剤、鱗片状光輝性顔料及び粘性調整剤を含有し、且つ固形分含有率が0.5~10質量%の範囲内である光輝性顔料分散体を塗装して、未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成する工程、
前記光輝性顔料含有塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程、
形成された未硬化のベース塗膜、未硬化の光輝性顔料含有塗膜及び未硬化のクリヤー塗膜を加熱することによって、これら3つの塗膜を同時に硬化させる工程、
前記クリヤー塗膜上に、着色顔料を塗料中の合計樹脂固形分100質量部に対して0.01~3.0質量部含む着色透明塗料を塗装して、硬化後の塗膜の波長400nm~700nmの領域における全光線透過率が20~70%の範囲内である未硬化の着色透明塗膜を形成する工程、
前記着色透明塗膜上に、トップクリヤー塗料を塗装して、未硬化のトップクリヤー塗膜を形成する工程、及び
形成された未硬化の着色透明塗膜及び未硬化のトップクリヤー塗膜を加熱することによって、これらの塗膜を同時に硬化させる工程、を含む複層塗膜形成方法。 - 光輝性顔料分散体における鱗片状光輝性顔料が蒸着金属フレーク顔料である請求項1又は2に記載の複層塗膜形成方法。
- 光輝性顔料分散体がさらに着色顔料を含む請求項1~3のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
- 光輝性顔料分散体における粘性調整剤がセルロースナノファイバーである請求項1~4のいずれか1項に記載の複層塗膜形成方法。
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