WO2013191208A1 - 2相ステンレス鋼 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a duplex stainless steel, and more particularly to a duplex stainless steel having excellent local corrosion resistance against pitting corrosion and crevice corrosion.
- duplex stainless steel is excellent in corrosion resistance, particularly seawater resistance, it is widely used as a material for offshore structures such as heat exchanger tubes, oil well tubes for oil wells or gas wells, and line pipes.
- Patent Document 1 discloses a duplex stainless steel excellent in stress corrosion cracking resistance in which an appropriate amount of B is contained in accordance with the N content and Ni content of the ⁇ (austenite) phase.
- Patent Document 2 by actively adding W, it has high strength and high corrosion resistance, is excellent in thermal structure stability, is sensitized even in normal welding construction or stress relief treatment, or is brittle.
- a high-strength duplex stainless steel having excellent stress-relieving corrosion resistance that is not transformed is disclosed.
- Patent Document 3 discloses a duplex stainless steel having excellent pitting corrosion resistance with the Cr, Mo, and N contents in the austenite phase adjusted. Furthermore, Patent Document 4 discloses a duplex stainless steel having both high corrosion resistance and excellent mechanical properties, in which the composition and element distribution of both ferrite and austenite phases are adjusted.
- Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-360035 Japanese Patent Laid-Open No. 5-132741 Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-80901 Japanese National Table 2005-501969
- An object of the present invention is to provide a duplex stainless steel having excellent local corrosion resistance against pitting corrosion, crevice corrosion, and the like.
- the present inventors have conducted intensive research on a method for improving the local corrosion resistance of duplex stainless steel.
- the inventors have increased the critical potential (pitting corrosion potential) at which pitting corrosion occurs, and the pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance are improved. It was clarified that it was remarkably improved.
- the present invention has been completed based on such findings, and the gist thereof is the duplex stainless steel shown in the following (1) or (2).
- the duplex stainless steel according to one embodiment of the present invention is, in mass%, C: 0.005 to 0.03%, Si: 0.05 to 1.0%, Mn: 0.1 to 4.0%, Ni: 3 to 8%, Cr: 20 to 35%, Mo: 0.01 to 4.0%, Al: 0.001 to 0.30%, N: 0.05 to 0.60 %, Re: 2.0% or less, Ga: 2.0% or less, and Ge: 2.0% or less, and further containing Fe and impurities.
- Duplex stainless steel is, in mass%, C: 0.005 to 0.03%, Si: 0.05 to 1.0%, Mn: 0.1 to 4.0%, Ni: 3 to 8%, Cr: 20 to 35%, Mo: 0.01 to 4.0%, Al: 0.001 to 0.30%, N: 0.05 to 0.60 %, Re: 2.0% or less, Ga: 2.0% or less, and Ge: 2.0% or less, and further containing Fe and impurities.
- the duplex stainless steel described in (1) above contains, in place of a part of the Fe, in mass%, and further contains one or more elements selected from the following first group and second group May be.
- the duplex stainless steel of the present invention has excellent resistance (local corrosion resistance) to local corrosion such as pitting corrosion and crevice corrosion. For this reason, it can be suitably used as a material for marine structures such as heat exchanger tubes, oil well tubes for use in oil wells or gas wells, or line pipes where corrosion becomes a problem in harsh environments.
- the upper limit of the C content is 0.03%.
- the upper limit of the C content is preferably 0.02%.
- the lower limit of the C content is preferably 0.005%.
- Si 0.05 to 1.0% Si is an element effective as a deoxidizer for alloys.
- the lower limit of the Si content is preferably 0.05%.
- the upper limit of Si content is 1.0%.
- the upper limit of Si content is preferably 0.5%.
- Mn 0.1 to 4.0%
- Mn is an element that is effective as a deoxidizer for alloys, as is the case with Si.
- the lower limit of the Mn content is preferably 0.1%, and more preferably 0.3%.
- the upper limit of the Mn content is 4.0%.
- the upper limit of the Mn content is preferably 2.0%, and more preferably 1.2%.
- Ni 3-8% Ni is an austenite stabilizing element and an essential element for duplex stainless steel. However, if the Ni content is less than 3%, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if the Ni content exceeds 8%, an appropriate ferrite-austenite phase balance cannot be obtained. Therefore, the Ni content is 3 to 8%. The lower limit of the Ni content is preferably 3.5%.
- Cr 20-35%
- Cr is an element necessary for obtaining the ferrite structure of the duplex stainless steel and an essential element for improving the pitting corrosion resistance of the duplex stainless steel.
- the lower limit of the Cr content needs to be 20%.
- the Cr content is 20 to 35%.
- the Cr content is preferably 21 to 28%.
- Mo 0.01 to 4.0% Mo, like Cr, is an element that has the effect of increasing pitting corrosion resistance, and the lower limit of the Mo content needs to be 0.01%. On the other hand, if the Mo content exceeds 4.0%, the workability of the material during production deteriorates. Therefore, the Mo content is set to 0.01 to 4.0%.
- the Mo content is preferably 1.0 to 3.5%.
- Al 0.001 to 0.30%
- Al is an element effective as a deoxidizer.
- Al has an action of fixing oxygen and suppressing generation of Si or Mn oxide that is harmful to hot workability.
- the lower limit of the Al content is preferably 0.001%, and more preferably 0.01%.
- the upper limit of the Al content is 0.30%.
- the upper limit of the Al content is preferably 0.20%, and more preferably 0.10%.
- N 0.05 to 0.60%
- N is an element that increases the stability of austenite and increases the pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance of the duplex stainless steel.
- N like C, has the effect of stabilizing the austenite phase and improving the strength.
- the content is less than 0.05%, a sufficient effect cannot be obtained.
- the N content exceeds 0.60%, the toughness and hot workability deteriorate. Therefore, the N content is 0.05 to 0.60%.
- the lower limit of the N content is preferably more than 0.17%, and more preferably 0.20%.
- the upper limit of N content is 0.35%, and it is more preferable that it is 0.30%.
- Re, Ga, and Ge are elements that remarkably improve pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance It is. However, even if each of the above elements exceeds 2.0%, the corrosion resistance improving effect is saturated. Moreover, when each said element is contained exceeding 2.0%, hot workability will fall. Therefore, the contents of Re, Ga, and Ge are each 2.0% or less.
- the content of each element is preferably 1.0% or less.
- the content of Re, Ga or Ge is preferably 0.01% or more, more preferably 0.03% or more, and 0.05% or more. Further preferred.
- said Re, Ga, and Ge can contain only 1 type, or can contain 2 or more types in combination. The total amount when these elements are contained in combination is preferably 4% or less.
- the duplex stainless steel according to this embodiment contains each of the above elements, with the balance being Fe and impurities.
- the “impurities” refer to ores and scraps as raw materials mixed in from a manufacturing environment or the like when industrially producing stainless steel.
- the impurity element is not particularly defined, but P and S are preferably limited to the following contents or less. The reason will be described below.
- P 0.040% or less
- P is an impurity element inevitably mixed in steel.
- the P content is preferably 0.040% or less.
- S 0.020% or less S, like P, is an impurity element inevitably mixed in steel. The smaller the S content, the better. However, when the S content exceeds 0.020%, the hot workability may be significantly reduced. Therefore, the S content is preferably 0.020% or less.
- the duplex stainless steel according to this embodiment is selected from the following first group and second group in place of part of Fe for the purpose of further improving the strength, corrosion resistance, and hot workability.
- One or more elements may be contained.
- W 6.0% or less W, like Mo, is an element that improves pitting corrosion resistance and crevice corrosion resistance. W is an element that improves the strength by solid solution strengthening. Therefore, in order to acquire these effects, you may make it contain as needed.
- the lower limit of the W content is preferably 0.5%.
- the lower limit of the W content is more preferably 1.5%.
- the upper limit of the W content in the case of inclusion is 6.0%.
- Cu 4.0% or less Cu is an element that improves corrosion resistance and intergranular corrosion resistance. Therefore, you may make it contain as needed.
- the lower limit of the Cu content is preferably 0.1%, and more preferably 0.3%.
- the upper limit of Cu content in the case of making it contain shall be 4.0%.
- the upper limit of the Cu content is more preferably 3.0%, and further preferably 2.0%.
- Ca 0.01% or less Ca is an element having an effect of improving hot workability. In order to acquire the effect, you may make it contain as needed. In order to obtain the above effect, the lower limit of the Ca content is preferably 0.0005%. However, when the Ca content exceeds 0.01%, a coarse oxide is generated, which may cause a decrease in hot workability. For this reason, the upper limit of Ca content in the case of making it contain shall be 0.01%.
- Mg 0.01% or less Mg, like Ca, is an element that has an effect of improving hot workability, and may be contained if necessary.
- the lower limit of the Mg content is preferably 0.0005%.
- the upper limit of Mg content in the case of making it contain shall be 0.01%.
- REM 0.2% or less REM is an element having an effect of improving the hot workability as in the case of Ca and Mg, and may be contained as necessary.
- the lower limit of the REM content is preferably 0.001%.
- the upper limit of REM content in the case of making it contain shall be 0.2%.
- REM means 17 elements in which Y and Sc are added to 15 elements of lanthanoid.
- duplex stainless steel having the above components can be made into a steel pipe by a known method.
- the obtained material was subjected to a solution heat treatment at 1070 ° C. for 5 minutes, and then a test piece (diameter 15 mm, thickness 2 mm) for corrosion resistance evaluation was produced by machining.
- the pitting potential was measured in 90 ° C. and 20% NaCl.
- the experimental conditions and procedures other than the test temperature and NaCl concentration were measured according to JIS G0577 (2005).
- Table 1 also shows the measurement results of the pitting corrosion potential Vc′100 of each steel. From Table 1, steel No. as an example of the present invention. Steel Nos. 11 to 25 are comparative examples that do not contain any of Re, Ga, and Ge. No. 1 to 5, and any of C, Ni, Cr, Mo, N is out of the scope of the present invention. It can be seen that the pitting corrosion potential Vc′100 is higher than 6 to 10 and has excellent pitting corrosion resistance. If the pitting potential Vc′100 is high, the crevice corrosion resistance is also excellent. Note that “-” in the table indicates that the content is below the measurement limit.
- the duplex stainless steel of the present invention has excellent resistance to local corrosion such as pitting corrosion and crevice corrosion. Therefore, it can be suitably used as a material for marine structures such as heat exchanger pipes, oil well pipes for oil wells or gas wells, or line pipes where corrosion is a problem in harsh environments.
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Abstract
Description
本願は、2012年06月22日に、日本に出願された特願2012-140365号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
第1グループ:W:6.0%以下、およびCu:4.0%以下
第2グループ:Ca:0.01%以下、Mg:0.01%以下、およびREM:0.2%以下
1.化学組成
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において、各元素の含有量の「%」は、「質量%」を意味する。
C含有量が0.03%を超えると、結晶粒界にCr炭化物が形成され、粒界での腐食感受性が増大する。このため、C含有量の上限は0.03%とする。C含有量の上限は0.02%が好ましい。一方、鋼の強度を確保するために、C含有量の下限を0.005%とすることが好ましい。
Siは、合金の脱酸剤として有効な元素である。その効果を得るためには、Si含有量の下限を0.05%とすることが好ましい。しかしながら、その含有量が1.0%を超えると熱間加工性が低下する。そのため、Si含有量の上限は1.0%とする。Si含有量の上限は0.5%が好ましい。
Mnは、上記のSiと同様に、合金の脱酸剤として有効な元素である。その効果を得るためには、Mn含有量の下限は0.1%であることが好ましく、0.3%であることがより好ましい。しかしながら、その含有量が4.0%を超えると熱間加工性が低下する。このため、Mn含有量の上限は4.0%とする。Mn含有量の上限は2.0%であることが好ましく、1.2%であることがより好ましい。
Niは、オーステナイト安定化元素であり、2相ステンレス鋼に必須の元素である。しかしながら、Ni含有量が3%未満では十分な効果が得られない。一方、Ni含有量が8%を超えると、適正なフェライト・オーステナイト相バランスが得られなくなる。したがって、Ni含有量は3~8%とする。Ni含有量の下限は3.5%であることが好ましい。
Crは、2相ステンレス鋼のフェライト組織を得るために必要な元素であるとともに、2相ステンレス鋼の耐孔食性を向上させるために必須の元素である。良好な耐孔食性を得るためには、Cr含有量の下限を20%とする必要がある。一方、Cr含有量が35%を超えると熱間加工性が低下する。したがって、Cr含有量は20~35%とする。Cr含有量は21~28%であることが好ましい。
MoはCrと同様、耐孔食性を高める作用を有する元素であり、Mo含有量の下限を0.01%とする必要がある。一方、Mo含有量が4.0%を超えると、製造時の材料の加工性が劣化する。したがって、Mo含有量は0.01~4.0%とする。Mo含有量は1.0~3.5%であることが好ましい。
Alは、脱酸剤として有効な元素である。また、Alは、酸素を固定し、熱間加工性に有害なSiまたはMnの酸化物の生成を抑制する作用を有する。上記の効果を得るためには、Al含有量の下限は0.001%であることが好ましく、0.01%であることがより好ましい。しかしながら、Al含有量が0.30%を超えると熱間加工性が低下する。したがって、Al含有量の上限は0.30%とする。Al含有量の上限は0.20%であることが好ましく、0.10%であることがより好ましい。
Nは、オーステナイトの安定性を高めるとともに、2相ステンレス鋼の耐孔食性および耐すき間腐食性を高める元素である。また、Nは、Cと同様にオーステナイト相を安定させて強度を向上させる効果を有する。しかしながら、その含有量が0.05%未満では十分な効果が得られない。一方、N含有量が0.60%を超えると靭性および熱間加工性を劣化させる。したがって、N含有量は0.05~0.60%とする。より高強度を得るためには、N含有量の下限を0.17%超とすることが好ましく、0.20%とすることがより好ましい。また、N含有量の上限は0.35%であることが好ましく、0.30%であることがより好ましい。
Re、GaおよびGeは、耐孔食性及び耐すき間腐食性を著しく向上させる元素である。しかしながら、上記の各元素を2.0%を超えて含有させても、耐食性向上効果は飽和する。また、上記各元素を2.0%を超えて含有させると、熱間加工性が低下する。したがって、Re、GaおよびGeの含有量はそれぞれ2.0%以下とする。各元素の含有量はそれぞれ1.0%以下であることが好ましい。耐食性向上効果を得るためには、Re、GaまたはGeの含有量は0.01%以上であるのが好ましく、0.03%以上であるのがより好ましく、0.05%以上であるのがさらに好ましい。なお、上記のRe、GaおよびGeはいずれか1種のみ、または、2種以上を複合で含有させることができる。これらの元素を複合して含有させる場合の合計量は、4%以下であるのが好ましい。
Pは、鋼中に不可避的に混入する不純物元素である。P含有量は少ないほど好ましいが、P含有量が0.040%を超えると耐食性、靱性の劣化が著しくなるおそれがある。したがって、P含有量は0.040%以下であることが好ましい。
SもPと同様に、鋼中に不可避的に混入する不純物元素である。S含有量は少ないほど好ましいが、S含有量が0.020%を超えると熱間加工性が著しく低下するおそれがある。したがって、S含有量は0.020%以下であることが好ましい。
第1グループ:W:6.0%以下、Cu:4.0%以下
第2グループ:Ca:0.01%以下、Mg:0.01%以下、およびREM:0.2%以下
Wは、Moと同様に耐孔食性および耐すき間腐食性を向上させる元素である。また、Wは、固溶強化により強度を向上させる元素である。そのため、これらの効果を得るために、必要に応じて含有させても良い。上記の効果を得たい場合には、W含有量の下限は0.5%であることが好ましい。より高強度の2相ステンレス鋼を得たい場合は、W含有量の下限は1.5%であることがより好ましい。一方で、Wを過剰に含有させるとσ相が析出しやすくなり靭性が劣化するおそれがある。そのため、含有させる場合のW含有量の上限は6.0%とする。
Cuは、耐食性および粒界腐食抵抗を改善する元素である。そのため、必要に応じて含有させても良い。上記の効果を得たい場合には、Cu含有量の下限は0.1%であることが好ましく、0.3%であることがより好ましい。しかしながら、Cu含有量が4.0%を超えるとその効果は飽和するとともに、逆に熱間加工性および靭性が低下するおそれがある。このため、含有させる場合のCu含有量の上限は4.0%とする。Cu含有量の上限は3.0%であることがより好ましく、2.0%であることがさらに好ましい。
Caは、熱間加工性を向上させる効果を有する元素である。その効果を得るために、必要に応じて含有させても良い。上記の効果を得たい場合には、Ca含有量の下限は0.0005%であることが好ましい。しかしながら、Ca含有量が0.01%を超えると、粗大な酸化物が生成し、かえって熱間加工性の低下を招くおそれがある。このため、含有させる場合のCa含有量の上限は0.01%とする。
MgはCaと同様に、熱間加工性を向上させる効果を有する元素であり、必要に応じて含有させても良い。上記の効果を得たい場合には、Mg含有量の下限は0.0005%であることが好ましい。しかしながら、Mg含有量が0.01%を超えると、粗大な酸化物が生成し、かえって熱間加工性の低下を招くおそれがある。このため、含有させる場合のMg含有量の上限は0.01%とする。
REMも上記のCaおよびMgと同様に、熱間加工性を向上させる効果を有する元素であり、必要に応じて含有させても良い。上記の効果を得たい場合には、REM含有量の下限は0.001%であることが好ましい。しかしながら、REM含有量が0.2%を超えると、粗大な酸化物が生成し、かえって熱間加工性の低下を招くおそれがある。このため、含有させる場合のREM含有量の上限は0.2%とする。なお、REMとは、ランタノイドの15元素にYおよびScを合わせた17元素を意味する。
なお、表中の「‐」は、含有量が測定限界以下であることを示している。
Claims (2)
- 質量%で、
C:0.005~0.03%、
Si:0.05~1.0%、
Mn:0.1~4.0%、
Ni:3~8%、
Cr:20~35%、
Mo:0.01~4.0%、
Al:0.001~0.30%、
N:0.05~0.60%を含有し、
Re:2.0%以下、Ga:2.0%以下およびGe:2.0%以下から選択される1種以上をさらに含有し、
残部がFeおよび不純物からなる
ことを特徴とする2相ステンレス鋼。 - 前記Feの一部に代えて、質量%で、さらに下記の第1グループおよび第2グループから選択される1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1に記載の2相ステンレス鋼。
第1グループ:W:6.0%以下、およびCu:4.0%以下
第2グループ:Ca:0.01%以下、Mg:0.01%以下、およびREM:0.2%以下
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