WO2013161669A1 - 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 - Google Patents

重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2013161669A1
WO2013161669A1 PCT/JP2013/061506 JP2013061506W WO2013161669A1 WO 2013161669 A1 WO2013161669 A1 WO 2013161669A1 JP 2013061506 W JP2013061506 W JP 2013061506W WO 2013161669 A1 WO2013161669 A1 WO 2013161669A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
liquid crystal
crystal composition
general formula
polymerizable
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/061506
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和樹 栗沢
芳清 田中
川上　正太郎
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to US14/395,936 priority Critical patent/US20150299570A1/en
Priority to CN201380021832.5A priority patent/CN104245887A/zh
Priority to KR1020147028340A priority patent/KR20150013446A/ko
Priority to JP2014507273A priority patent/JP5720849B2/ja
Priority to EP13780762.4A priority patent/EP2843027A4/en
Publication of WO2013161669A1 publication Critical patent/WO2013161669A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2014—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups containing additionally a linking group other than -COO- or -OCO-, e.g. -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C=C-; containing at least one additional carbon atom in the chain containing -COO- or -OCO- groups, e.g. -(CH2)m-COO-(CH2)n-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122—Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123—Ph-Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425—Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • C09K2019/548—Macromolecular compounds stabilizing the alignment; Polymer stabilized alignment

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition containing a polymerizable compound, and further to a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.
  • PSA Polymer Sustained Alignment: Polymer sustaining alignment, including PS liquid crystal display element (polymer stabilized)
  • PS liquid crystal display element polymer stabilized
  • a PSA type liquid crystal display device is manufactured by injecting a polymerizable liquid crystal composition comprising a liquid crystal compound and a polymerizable compound between substrates and applying a voltage to polymerize the polymerizable compound in a state where liquid crystal molecules are aligned, thereby producing a liquid crystal. This is done by fixing the molecular orientation.
  • the polymerization reaction rate of the polymerizable compound is important for productivity, but further, the pretilt angle or the like which affects the contrast, response speed, etc. of the PSA type liquid crystal display element.
  • the polymerization reaction rate of the polymerizable compound is also important in adjusting the residual amount of the polymerizable compound that affects the reliability such as display unevenness and image sticking. Since the polymerization reaction rate of the polymerizable compound depends on the wavelength and irradiation intensity of the UV irradiation lamp, the development of a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable compound that meets the specifications of the UV irradiation lamp is required. That's not enough. Specifically, when adjusting the polymerization reaction rate of the polymerizable liquid crystal composition, by changing the skeleton structure or side chain structure of the polymerizable compound, the emission wavelength of the UV irradiation lamp that uses the UV absorption wavelength of the polymerizable compound is adjusted.
  • the type of reactive group of the polymerizable compound was changed. However, in that case, it was necessary to select a new polymerizable compound, such as changing the structure of the polymerizable compound that is compatible with the UV irradiation lamp used.
  • a PSA type liquid crystal device can be produced by shortening the polymerization reaction rate by using a liquid crystalline compound having a terphenyl ring as a liquid crystalline compound (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 it is not easy to meet the specifications of the UV irradiation lamp by changing the skeleton structure of the polymerizable compound, and the VHR of the PSA type liquid crystal element is lowered by using a liquid crystalline compound having a terphenyl ring. There were concerns that adversely affected reliability.
  • the polymerizable liquid crystal composition that gives a PSA type liquid crystal device that satisfies the requirements of good productivity, high display performance and quality performance at the same time by adjusting to an appropriate polymerization reaction speed by the UV irradiation lamp to be used is easy. It was not obtained.
  • liquid crystal composition containing two or three or more polymerizable compounds having different polymerization reaction rates is provided, and a liquid crystal display device using the liquid crystal composition is further provided.
  • the polymerizable compound used in the liquid crystal composition containing two or three or more polymerizable compounds having different polymerization reaction rates of the present invention has a plurality of ring structures in the molecular structure.
  • P 11 and P 12 represent a polymerizable functional group, and specific examples of the polymerizable functional group include the structures shown below.
  • a compound selected from the group consisting of the represented compounds can be contained.
  • R 31 , R 32 and R 33 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the number of carbon atoms
  • An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a straight chain having 1 to 10 carbon atoms More preferred is a linear alkoxy group or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferred.
  • M 31 , M 32 , M 33 , M 34 , M 35 , M 36 , M 37 and M 38 are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group (one methylene present in this group).
  • a group or two or more methylene groups not adjacent to each other include those in which —O— or —S— is substituted.), 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ group present in this group) Or two or more non-adjacent —CH ⁇ are replaced by a nitrogen atom), 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine 1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group and decahydronaphthalene-2,6-diyl group (each Each group has a hydrogen atom , A fluorine atom, a
  • 1,4-phenylene group or 3,5-difluoro-1,4-phenylene group is more preferable, trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4-phenylene group is more preferable, and trans-1,4 A cyclohexylene group is particularly preferred.
  • L 31 , L 32 , L 33 , L 34 , L 35 , L 36 , L 37 and L 38 are each independently a single bond, —OCO—, —COO—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 -, - OCH 2 - , - CH 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 O- or -C ⁇ C-, more preferably a single bond, -CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 — Or —C ⁇ C— is more preferable, and a single bond or —CH 2 CH 2 — is particularly preferable.
  • X 31 , X 32 , X 33 , X 34 , X 35 , X 36 , and X 37 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom
  • Y 31 , Y 32 , and Y 33 each independently represent a hydrogen atom
  • R 34 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • L 39 and L 40 are each independently a single group.
  • M 39 represents a bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, or —C ⁇ C—.
  • R 34 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • X 31 and X 32 are each independently hydrogen.
  • Y 31 represents a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, or a trifluoromethoxy group.
  • R 34 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • Y 34 represents a cyano group, a fluorine atom, or a chlorine atom.
  • R 35 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • Y 35 represents a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom.
  • General formula (IIIc) has the following general formula as a specific structure:
  • R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 and R 46 are each independently 1 carbon atom.
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 15 carbon atoms
  • a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms is more preferable, and a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a carbon number of 1
  • alkoxy groups of ⁇ 8 are alkoxy groups of ⁇ 8.
  • M 41 , M 42 , M 43 , M 44 , M 45 , M 46 , M 47 , M 48 and M 49 are independently of each other a trans-1,4-cyclohexylene group (1 present in this group).
  • the compound represented by the general formula (IVa) preferably represents a structure represented by the following general formula (IVa-1).
  • R 47 and R 48 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • L 50 , L 51 and L 52 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O— or — C ⁇ C—
  • M 50 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • u 1 and v 1 each independently represents 0 or 1.
  • —CH ⁇ CH—CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—C ⁇ C— and —CH ⁇ CH—C ⁇ C— are preferred from the viewpoint of chemical stability.
  • R 47 and R 48 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms).
  • R 47 and R 48 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (IVb) preferably represents a structure represented by the following general formula (IVb-1).
  • R 49 and R 50 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • L 52 , L 53 and L 54 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O— or — C ⁇ C—
  • M 51 , M 52 and M 53 represent 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group
  • w1 and x1 independently represent 0, 1 or 2. However, w1 + x1 represents 2 or less.
  • R 49 and R 50 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms).
  • the structure is preferred.
  • R 51 and R 52 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • L 56 , L 57 and L 58 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O— or — C ⁇ C—
  • M 54 , M 55 and M 56 each represent a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • y1 and z1 each independently represents 0, 1 or 2. However, y1 + z1 represents 2 or less.
  • R 51 and R 52 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.
  • a compound selected from the group consisting of compounds represented by general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or represented by general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) At least one compound selected from the group consisting of the above compounds, preferably 2 to 10 types, more preferably 2 to 8 types, and the lower limit of the content is 5 masses. %, More preferably 10% by mass, more preferably 20% by mass, an upper limit of 80% by mass, preferably 70% by mass, and 60% by mass. %, Preferably 50% by mass.
  • ⁇ n is preferably in the range of 0.08 to 0.25.
  • ⁇ having a positive or negative ⁇ can be used depending on the display mode of the liquid crystal display element.
  • a polymerizable liquid crystal composition having a positive ⁇ is used in a TN or IPS mode liquid crystal display element.
  • ⁇ is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more.
  • a polymerizable liquid crystal composition having a negative ⁇ is used in the MVA mode liquid crystal display element. In that case, ⁇ is preferably ⁇ 1 or less, and more preferably ⁇ 2 or less.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has a wide liquid crystal phase temperature range (the absolute value of the difference between the liquid crystal phase lower limit temperature and the liquid crystal phase upper limit temperature), but the liquid crystal phase temperature range is preferably 100 ° C. or higher, and 120 More preferably, the temperature is higher than or equal to ° C.
  • the upper limit temperature of the liquid crystal phase is preferably 70 ° C. or higher, and more preferably 80 ° C. or higher.
  • the lower limit temperature of the liquid crystal phase is preferably ⁇ 20 ° C. or lower, and more preferably ⁇ 30 ° C. or lower.
  • a stabilizer may be added to the liquid crystal composition of the present invention in order to improve its storage stability.
  • the stabilizer examples include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, ⁇ -naphthylamines, ⁇ -naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done.
  • the addition amount is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.03 to 0.1% by mass with respect to the liquid crystal composition. % Is particularly preferred.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal display element that is provided with liquid crystal alignment ability by polymerization of a polymerizable compound in the liquid crystal composition, and controls the amount of transmitted light using the birefringence of the liquid crystal composition.
  • liquid crystal display elements AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD and IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal display element)
  • AM-LCD active matrix liquid crystal display element
  • TN nematic liquid crystal display element
  • STN-LCD super twisted nematic liquid crystal display element
  • OCB-LCD OCB-LCD
  • IPS-LCD in-plane switching liquid crystal display element
  • the two substrates of the liquid crystal cell used for the liquid crystal display element can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon.
  • a transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
  • the substrate is opposed so that the transparent electrode layer is on the inside.
  • the thickness of the obtained light control layer is 1 to 100 ⁇ m. More preferably, the thickness is 1.5 to 10 ⁇ m.
  • the polarizing plate it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy ⁇ n of the liquid crystal and the cell thickness d so that the contrast is maximized.
  • the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are good.
  • a retardation film for widening the viewing angle can also be used.
  • the spacer examples include glass particles, plastic particles, alumina particles, and a photoresist material.
  • a sealant such as an epoxy thermosetting composition is screen-printed on the substrates with a liquid crystal inlet provided, the substrates are bonded together, and heated to thermally cure the sealant.
  • a normal vacuum injection method, an ODF method, or the like can be used as a method for sandwiching the polymer-stabilized liquid crystal composition between two substrates.
  • a method of polymerizing the polymerizable compound since rapid progress of polymerization is desirable, a method of polymerizing by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams is preferable.
  • active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams
  • a polarized light source or a non-polarized light source may be used.
  • the polymerization is carried out with the liquid crystal composition sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to the active energy rays.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization.
  • a means for polymerization In particular, when ultraviolet exposure is performed, it is preferable to perform ultraviolet exposure while applying an alternating current to the polymerizable compound-containing liquid crystal composition.
  • the alternating current to be applied is preferably an alternating current having a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably a frequency of 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on a desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage. In the MVA mode liquid crystal display element, it is preferable to control the pretilt angle from 80 degrees to 89 degrees from the viewpoint of alignment stability and contrast.
  • T NI ° C.
  • Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature liquid crystal phase upper limit temperature
  • ⁇ Dielectric anisotropy
  • ⁇ n Refractive index anisotropy (measurement method of residual monomer after UV curing)
  • the peak area of each component is measured by high performance liquid chromatography (column: reverse phase nonpolar column, developing solvent: acetonitrile).
  • the amount of the remaining polymerizable compound was determined from the peak area ratio of the liquid crystal material as an index and the peak area ratio of the unpolymerized polymerizable compound.
  • the residual monomer amount was determined from this value and the amount of the polymerizable compound initially added.
  • the detection limit of the remaining amount of the polymerizable compound was 100 ppm.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-1 was prepared by adding 0.1% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 1) For liquid crystal composition LC-1 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-2 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 2) For liquid crystal composition LC-1 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-3 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving. (Example 2) For liquid crystal composition LC-1 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-4 was prepared by adding 0.1% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 3) For liquid crystal composition LC-1 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-6 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound.
  • ⁇ indicates that the change in the pretilt angle is about 87 to 89 °
  • x indicates that no change in the pretilt angle is observed or changes more than 87 °. Indicates that no change due to burn-in is observed, x indicates poor display characteristics or burn-in, and the greater the number of x, the worse the degree.
  • Example 3 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-2 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-7 was prepared by adding 0.1% of the polymerizable compound represented by the formula (1) and uniformly dissolving. (Comparative Example 5) For the liquid crystal composition LC-2 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-8 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and dissolving it uniformly. (Comparative Example 6) For the liquid crystal composition LC-2 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-9 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving it uniformly. (Example 4) For the liquid crystal composition LC-2 99.7%,
  • Example 3 The polymerizable liquid crystal compositions prepared in Example 3, Example 4 and Comparative Examples 5 to 8 were applied to a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces homeotropic alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m by a vacuum injection method. Injected. After the injection, the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 300 to 400 nm in a voltage applied state to obtain a vertically aligned liquid crystal display element in which the polymerizable compound in the polymerizable liquid crystal composition was polymerized. . About this liquid crystal display element, the pretilt angle which affects display characteristics (contrast, response speed, etc.) and visual observation of image sticking were performed.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-13 was prepared by adding 0.15% of the polymerizable compound represented by the formula (1) and dissolving it uniformly. (Comparative Example 9) For the liquid crystal composition LC-3 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-14 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by the formula (1) and uniformly dissolving. (Comparative Example 10) For the liquid crystal composition LC-3 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-15 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and dissolving it uniformly. (Example 6) For the liquid crystal composition LC-3 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-16 was prepared by adding 0.1% of the polymerizable compound represented by the formula (1) and uniformly dissolving. (Comparative Example 11) For the liquid crystal composition LC-3 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-17 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving. (Comparative Example 12) For the liquid crystal composition LC-3 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-18 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving the polymer uniformly.
  • the polymerizable liquid crystal composition prepared in Example 5, Example 6 and Comparative Example 9 to Comparative Example 12 was applied by vacuum injection to a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces homeotropic alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m. Injected. After the injection, the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 300 to 400 nm in a voltage applied state to obtain a vertically aligned liquid crystal display element in which the polymerizable compound in the polymerizable liquid crystal composition was polymerized. . About this liquid crystal display element, the pretilt angle which affects display characteristics (contrast, response speed, etc.) and visual observation of image sticking were performed.
  • Example 7 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-4 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-19 was prepared by adding 0.2% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 13) With respect to 99.6% of liquid crystal composition LC-4,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-22 was prepared by adding 0.05% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 15) With respect to 99.6% of liquid crystal composition LC-4,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-25 was prepared by adding 0.05% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 17) With respect to 99.6% of liquid crystal composition LC-4,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-26 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and dissolving it uniformly. (Comparative Example 18) With respect to 99.6% of liquid crystal composition LC-4,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-27 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound.
  • Example 7 and Example 8, Example 9 and Comparative Example 13 to Comparative Example 18 were applied to a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces homeotropic alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m. Injected by vacuum injection. After the injection, the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 300 to 400 nm in a voltage applied state to obtain a vertically aligned liquid crystal display element in which the polymerizable compound in the polymerizable liquid crystal composition was polymerized. .
  • Example 10 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-5 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • Table 9 shows the physical properties of the liquid crystal composition LC-5.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-29 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving the polymer uniformly. (Comparative Example 20) For the liquid crystal composition LC-5 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-30 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving it uniformly. (Example 11) For the liquid crystal composition LC-5 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-32 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 22) For the liquid crystal composition LC-5 99.7%,
  • Example 12 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc)
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-34 was prepared by adding 0.2% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving it uniformly. (Comparative Example 23) For the liquid crystal composition LC-6 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-35 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and dissolving it uniformly. (Comparative Example 24) For the liquid crystal composition LC-6 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-36 was prepared by adding 0.4% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Example 13) For the liquid crystal composition LC-6 99.7%,
  • the pretilt angle which affects display characteristics (contrast, response speed, etc.) and visual observation of image sticking were performed.
  • ⁇ indicates that the change in the pretilt angle is about 87 to 89 °
  • x indicates that no change in the pretilt angle is observed or changes more than 87 °. Indicates that no change due to burn-in is observed, x indicates poor display characteristics or burn-in, and the greater the number of x, the worse the degree.
  • Example 14 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-7 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • Example 15 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-8 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • Table 15 shows the physical properties of the liquid crystal composition LC-8.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-43 was prepared by adding 0.15% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 29) For the liquid crystal composition LC-8 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-44 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by formula (II) and dissolving the polymer uniformly. (Comparative Example 30) For the liquid crystal composition LC-8 99.7%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-45 was prepared by adding 0.3% of the polymerizable compound represented by the formula (II) and dissolving it uniformly.
  • the polymerizable liquid crystal compositions prepared in Example 15, Comparative Example 29, and Comparative Example 30 were injected by a vacuum injection method into a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces parallel alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m. After the injection, the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 300 to 400 nm in a voltage applied state to obtain a vertically aligned liquid crystal display element in which the polymerizable compound in the polymerizable liquid crystal composition was polymerized. .
  • the pretilt angle which affects display characteristics (contrast, response speed, etc.) and visual observation of image sticking were performed.
  • ⁇ indicates that the change in the pretilt angle is about 1 to 3 °
  • x indicates that no change in the pretilt angle is observed or changes more than 3 °. Indicates that no change due to burn-in is observed, x indicates poor display characteristics or burn-in, and the greater the number of x, the worse the degree.
  • Example 16 A compound selected from general formula (I), a compound selected from general formula (IIIa), general formula (IIIb) and general formula (IIIc), or general formula (IVa), general formula (IVb) and general formula (IVc) A liquid crystal composition LC-9 containing a compound selected from: The constituent compounds and the ratios contained are as follows.
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-46 was prepared by adding 0.15% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Comparative Example 31) For the liquid crystal composition LC-9 99.6%,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLC-54 was prepared by adding 0.05% of the polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving the compound. (Example 24) With respect to 99.6% of liquid crystal composition LC-3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

　本発明の重合反応速度の異なる２種類又は３種類以上の重合性化合物及び液晶化合物を含む重合性液晶組成物は、含有する重合性化合物の重合反応速度をＵＶ照射ランプの仕様に容易に適合することが可能で表示性能に影響を与えるプレチルト角の制御が容易にでき、表示ムラや焼き付き等に影響を与える重合性化合物の未重合を解決し、性能および信頼性が優れたＰＳＡ型液晶表示素子を作製できるという特徴を有し、実用的な液晶組成物として適している。

Description

重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
　本発明は重合性化合物を含有する液晶組成物、更に当該液晶組成物を使用した液晶表示素子に関する。
　ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）型液晶表示装置は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内にポリマー構造物を形成した構造を有するものであり、高速応答性や高いコントラストから次世代の液晶表示素子として実用化されている。
　ＰＳＡ型液晶表示素子の製造は、液晶性化合物及び重合性化合物からなる重合性液晶組成物を基板間に注入し、電圧を印加し液晶分子を配向させた状態で重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定することにより行われる。ＰＳＡ型液晶表示素子の重合性化合物を重合させる工程において、重合性化合物の重合反応速度は生産性にとって重要であるが、更にＰＳＡ型液晶表示素子のコントラストや応答速度等に影響を与えるプレチルト角や表示ムラや焼き付きといった信頼性に影響を及ぼす重合性化合物の残留量の調整においても重合性化合物の重合反応速度が重要となる。重合性化合物の重合反応速度はＵＶ照射ランプの波長や照射強度に依存するため、ＵＶ照射ランプの仕様に合った重合性化合物を含有する重合性液晶組成物の開発が求められているが、必ずしも充分と言えるものではない。具体的には、重合性液晶組成物の重合反応速度を調整する場合、重合性化合物の骨格構造や側鎖構造を変えることで重合性化合物のＵＶ吸収波長を使用するＵＶ照射ランプの発光波長に合わせたり、また、重合性化合物の反応基の種類を変えていた。しかし、その場合、使用するＵＶ照射ランプによって適合する重合性化合物の構造を変更する等、新たな重合性化合物の選択を行う必要があった。
　重合反応速度を調整する技術として、液晶性化合物としてターフェニル環を有する液晶性化合物を用いることで重合反応速度を短縮してＰＳＡ型液晶素子を作製できることが公開されているが（特許文献１）、重合性化合物の骨格構造を変更することによりＵＶ照射ランプの仕様に合わせることは容易ではなく、また、ターフェニル環を有する液晶性化合物を用いることでＰＳＡ型液晶素子のＶＨＲが低下する等、信頼性に悪影響を及ぼす懸念があった。
　このように、使用するＵＶ照射ランプにより適切な重合反応速度に調整されることによって、良好な生産性、高い表示性能及び品質性能を同時に満足させるＰＳＡ型液晶素子を与える重合性液晶組成物は容易には得られなかった。
米国特許第８０９２８７１号明細書
　本発明が解決しようとする課題は、ＰＳＡ型液晶表示素子を作製する際に、重合性化合物の重合反応速度を、使用するＵＶ照射ランプの仕様に容易に適合させることができ、その結果、高い表示性能を有し、表示ムラや焼き付き等の表示不具合が起こらないか極めて小さい液晶表示素子を作製することができる重合性液晶組成物を提供することにある。また、当該重合性液晶組成物を用いて作製した液晶表示素子を提供することにある。
　本願発明者らは種々の重合性化合物及び種々の非重合性の液晶材料の検討を行った結果、重合反応速度の異なる２種類又は３種類以上の重合性化合物及び液晶化合物から成る重合性液晶組成物が前述の課題を解決できることを見出し本願発明を完成するに至った。
　すなわち、重合反応速度の異なる２種又は３種以上の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物を提供し、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
　本願発明の重合性液晶組成物は、含有する重合性化合物の重合反応速度をＵＶ照射ランプの仕様に容易に適合することが可能となる。これにより、表示性能に影響を与えるプレチルト角の制御が容易にでき、表示ムラや焼き付き等に影響を与える未重合の重合性化合物が無くなるか極めて小さくなり、作製した液晶表示素子の信頼性に影響を及ぼすことが無いか極めて小さくなる。また、液晶表素子を作製するためのエネルギーコストを削減し、生産効率を向上できるため、当該液晶表示素子用の液晶材料として極めて有用である。
　本願発明の重合反応速度の異なる２種又は３種以上の重合性化合物を含有する液晶組成物で用いられる重合性化合物は分子構造中に複数の環構造を有するものであり、例えば、一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
で表される。一般式（ＩＩ）において、Ｐ１１及びＰ１２は重合性官能基を表すが、重合性官能基の具体的な例としては、下記に示す構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　これらの重合基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合、及びアニオン重合により硬化する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｒ－１）、式（Ｒ－２）、式（Ｒ－４）、式（Ｒ－５）、式（Ｒ－７）、式（Ｒ－１１）、式（Ｒ－１３）又は式（Ｒ－１５）が好ましく、式（Ｒ－１）、式（Ｒ－２）、式（Ｒ－７）、式（Ｒ－１１）又は式（Ｒ－１３）がより好ましく、式（Ｒ－１）、式（Ｒ－２）がより好ましい。
Ｓ１１及びＳ１２はお互い独立して単結合又は炭素数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－で置換されても良いが、単結合、炭素数１～１５のアルキル基、又は炭素数１～１５のアルキル基であって、該アルキル基中の１つの－ＣＨ２－が酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－に置換されているものが好ましい。
Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１３はそれぞれ独立して、
（ａ）　トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－O－又は－S－に置き換えられてもよい)、
（ｂ）　フェニレン基(この基中に存在する１個の－CH＝又は隣接していない２個以上の－CH＝は窒素原子に置き換えられてもよく、又はこれらの基中に含まれる水素原子がお互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数１～８のアルコキシ基に置換されていてもよい)、及び
（ｃ）　シクロヘキセニレン基、ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン基、ナフタレン基、デカヒドロナフタレン基及びテトラヒドロナフタレン基
からなる群より選ばれる基が好ましく、Ｍ１３が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良いが、トランス-1,4-シクロへキシレン基、ナフタレン基又は、水素原子がお互い独立して無置換であるか又は水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基に置換されたフェニレン基であることが好ましく、水素原子がお互い独立して無置換であるか又は水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基に置換されたフェニレン基であることがより好ましい。
Ｚ１１及びＺ１２はお互い独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ２Ｈ４－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１１－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、―ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－、―ＣＯＯＣ２Ｈ４－、―ＯＣＯＣ２Ｈ４－、―Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ－、―Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２－、―ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒ１１は炭素原子１～４のアルキル基を表す。）が好ましく、単結合、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ２Ｈ４－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯＯ－、－ＣＯ－、―ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－、―ＣＯＯＣ２Ｈ４－、―ＯＣＯＣ２Ｈ４－、―Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ－、―Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２－、―ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましく、単結合、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ２Ｈ４－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯＯ－、－ＣＯ－、―ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－、―ＣＯＯＣ２Ｈ４－、―ＯＣＯＣ２Ｈ４－、―Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ－、―Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２－、―ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましい。
ｎ１１及びｎ１２はお互い独立して、０、１、２又は３を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は２～６を表し、ｎ１３は０、１又は２を表すが、ｎ１１及びｎ１２はお互い独立して、１又は２が好ましく、ｎ１１＋ｎ１２は２又は３が好ましい。
　一般式（ＩＩ）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｐ１１及びＰ１２はお互い独立して重合性官能基を表し、Ｓ１１及びＳ１２はお互い独立して単結合又は炭素数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－で置換されてよく、Ｒ１１及びＲ１４はお互いに独立してＰ１１－Ｓ１１－又は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数１～８のアルコキシ基を表し、Ｒ１２及びＲ１３はお互いに独立して－Ｓ１２－Ｐ１２又は水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数１～８のアルコキシ基を表し、Ｘ１１からＸ１ｃは水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数１～８のアルコキシ基を表す。但し、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｓ１１及びＳ１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。）
更には、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－４）～一般式（ＩＩ－６）、一般式（ＩＩ－１０）～一般式（ＩＩ－１３）、一般式（ＩＩ－１７）～一般式（ＩＩ－２７）、一般式（ＩＩ－３４）、一般式（ＩＩ－３５）及び一般式（ＩＩ－３７）～一般式（ＩＩ－３９）で表される化合物がより好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物では、重合性化合物を２種又は３種以上含有するが、２種から５種含有することが好ましく、２種から４種含有することがより好ましく、２種から３種含有することが特に好ましい。重合性液晶組成物の重合性化合物の含有量は、下限値は０．０１質量％であることが好ましく、０．０３質量％であることがより好ましい。上限値は２．０質量％であることが好ましく、１．０質量％であることがより好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物では、重合反応速度が異なる重合性化合物を含有するが、ここで重合反応速度とは、重合性液晶組成物中における重合性化合物の反応基が重合反応により減少していく、単位時間あたりの反応量を表す。
本願発明で使用する重合性化合物は、重合反応速度が異なる２種又は３種以上を選択する。
重合性化合物の重合反応速度は、重合性化合物が有するＵＶ吸収波長領域によって大きく異なってくる。ＵＶ照射装置の発光波長の光を吸収する重合性化合物はＵＶ光を効率的に吸収することで重合のためのエネルギーを多く得るため、その重合反応速度は速くなる。逆に、発光波長の光に対してＵＶ吸収が無い場合はＵＶエネルギーによる重合は進行しないため、熱エネルギーや他に存在するラジカルによる反応に留まり、相対的に重合反応速度は遅くなる。つまり、異なるＵＶ吸収波長を有する重合性化合物を選択することにより異なる重合反応速度にコントロールすることができる。一般的なＵＶ照射装置は、３６５ｎｍ付近に発光波長領域を示すものがよく知られているため、例えば、３５０ｎｍのＵＶ光を吸収する重合性化合物と３５０ｎｍのＵＶ光を吸収しない重合性化合物により、重合反応速度の異なる重合性化合物を得ることができる。
また、重合性化合物のＵＶ吸収波長に加えて、その吸光度の大きさによっても重合反応速度が変わるため、ＵＶ照射装置の発光波長の光における吸光度が異なる重合性化合物を選択することも有効である。具体的には、一般式（ＩＩ）で表される重合性化合物中の芳香環の数、連結基の種類又は側鎖の種類等により吸収波長や吸光度を変えることができる。例えば、環の数が２つのもの（ｎ１３が０の場合）とそれ以上のもの（ｎ１３が１又は２の場合）の場合、連結基が無い（Ｚ１１及びＺ１２が共に単結合の場合）ものと連結基が有る（Ｚ１１及びＺ１２の少なくとも一方が単結合ではない場合）ものの場合や、スペーサー基が無い（Ｓ１１及びＳ１２が共に単結合の場合）ものとスペーサ基が有る（Ｓ１１及びＳ１２の少なくとも一方が単結合ではない場合）ものの場合等が挙げられる。
好ましい組み合わせの代表例として、一般式（ＩＩ－１）と一般式（ＩＩ－５）、一般式（ＩＩ－１）と一般式（ＩＩ－３８）、一般式（ＩＩ－１）と一般式（ＩＩ－２２）、一般式（ＩＩ－１）と一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１）と一般式（ＩＩ－１３）、一般式（ＩＩ－１）（Ｓ１１及びＳ１２が共に単結合の場合）と一般式（ＩＩ－１）（Ｓ１１及びＳ１２の少なくとも一方が単結合ではない場合）、一般式（ＩＩ－１）（ｎ１１及びｎ１２が０の場合）と一般式（ＩＩ－１）（ｎ１１及びｎ１２の少なくとも一方が１、２又は３の場合）、一般式（ＩＩ－２）と一般式（ＩＩ－３８）、一般式（ＩＩ－２）（ｎ１１及びｎ１２が０の場合）と一般式（ＩＩ－２）（ｎ１１及びｎ１２の少なくとも一方が１、２又は３の場合）及び一般式（ＩＩ－２）（Ｓ１１及びＳ１２が共に単結合の場合）と一般式（ＩＩ－２）（Ｓ１１及びＳ１２の少なくとも一方が単結合ではない場合）等が挙げられる。
　更に、重合性化合物中の反応基の種類や数によって、異なる重合反応速度を有する重合性化合物を得ることができる。具体的には、反応基としてのアクリロイルオキシ基とメタクリロイルオキシ基を選択することで、各々異なる重合反応速度を有する重合性化合物を得ることができる。また、反応基の数を増やすことで反応効率を増やすことができるため、同様の効果が得られる。　
本願発明の重合性液晶組成物には、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
で表される化合物を含有することができる。一般式（Ｉ）において、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立して炭素数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲンで置換されていても良いが、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルケニル基又は炭素数２～１２のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基又は炭素数２～１２のアルケニル基がより好ましい。
Ｍ２１、Ｍ２２及びＭ２３はそれぞれ独立して、
（ａ）　トランス-１,４-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－O－又は－S－に置き換えられてもよい)、
（ｂ）　１,４-フェニレン基(この基中に存在する１個の－CH＝又は隣接していない２個以上の－CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、２－フルオロ-１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、及び
（ｃ）　１,４-シクロヘキセニレン基、１,４-ビシクロ(２.２.２)オクチレン基、ピペリジン-２,５-ジイル基、ナフタレン-２,６-ジイル基、デカヒドロナフタレン-２,６-ジイル基及び１,２,３,４-テトラヒドロナフタレン-２,６-ジイル基
からなる群より選ばれる基が好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が更に好ましく、少なくともひとつはトランス－１，４－シクロへキシレン基であることが特に好ましい、Ｍ２３が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。
Ｚ２１及びＺ２２はお互い独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましく、単結合又は－ＣＨ２ＣＨ２－が特に好ましい、Ｚ２２が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良い。
　更に詳述すると、一般式（Ｉ）は、具体的な構造として以下の一般式（Ｉ－Ａ）から一般式（Ｉ－Ｐ）からなる群で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基又は炭素数２から１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数１から５のアルキル基又は炭素数１から１０のアルコキシ基が更に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）から一般式（Ｉ－Ｐ）で表される化合物中、一般式（Ｉ－Ａ）、一般式（Ｉ－Ｂ）、一般式（Ｉ－Ｃ）、一般式（Ｉ－Ｅ）、一般式（Ｉ－Ｈ）、　一般式（Ｉ－Ｉ）又は一般式（Ｉ－Ｋ）で表される化合物が好ましく、一般式（Ｉ－Ａ）、一般式（Ｉ－Ｃ）、一般式（Ｉ－Ｅ）、　一般式（Ｉ－Ｈ）又は一般式（Ｉ－Ｉ）で表される化合物が更に好ましい。
　本願発明では一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが更に好ましく、３０質量％であることが特に好ましく、上限値としては８０質量％が好ましく、７０質量％が更に好ましく、６０質量％が更に好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物には、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
表される化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することができる。
　一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物において、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２～１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基又は炭素数１～８のアルコキシ基が特に好ましい。
　Ｍ３１、Ｍ３２、Ｍ３３、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３６、Ｍ３７及びＭ３８はお互い独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられているものも含む。）、１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられているものも含む）、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基で表す基（各々の基はそれぞれ水素原子がシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が更に好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基が特に好ましい。
　Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７及びＬ３８はお互い独立して単結合、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましく、単結合又は－ＣＨ２ＣＨ２－が特に好ましい。Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６、及びＸ３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ３１、Ｙ３２、及びＹ３３はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基又は炭素原子数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基又は炭素原子数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はトリフルオロメチル基を表すことが特に好ましい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下を表す。
　上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－及び－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ≡Ｃ－は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
　具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ－１）で示される構造を表すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ３９及びＬ４０はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ３９は１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基を表し、Ｘ３２は水素原子又はフッ素原子を表し、ｐ１は０又は１を表し、Ｙ３４はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）
　更に具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ－２ａ）～一般式（ＩＩＩａ－４ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｘ３１及びＸ３２はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ３１はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ３４はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造も好ましい。
　一般式（ＩＩＩｂ）は具体的な構造として以下の一般式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（式中、Ｒ３５は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ３５はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、
　一般式（ＩＩＩｃ）は具体的な構造として以下の一般式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（式中、Ｒ３６は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ３６はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましい。
　一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、１種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが好ましく、上限値は８０質量％が好ましく、７０質量％が好ましく、６０質量％が好ましく、５０質量％が更に好ましい。
　一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１～１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２～１５のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２～１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基又は炭素数１～８のアルコキシ基が特に好ましい。Ｍ４１、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４４、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４７、Ｍ４８及びＭ４９はお互い独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられているものも含む。）、１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられているものも含む）、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基で表す基（各々の基に含まれる水素原子がそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が更に好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基が特に好ましい。Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４５、Ｌ４６、Ｌ４７、Ｌ４８及びＬ４９はお互い独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－がより好ましい。Ｘ４１、Ｘ４２、Ｘ４３、Ｘ４４、Ｘ４５、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ４１及びＸ４２の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４３、Ｘ４４及びＸ４５の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ４６及びＸ４７は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ４６及びＸ４８は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｇはメチレン基又は－Ｏ－を表し、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下で表す。
　一般式（ＩＶａ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶａ－１）で示される構造を表すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（式中、Ｒ４７及びＲ４８はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ５０、Ｌ５１及びＬ５２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ５０は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｕ１及びｖ１は、それぞれ独立して０又は１を表す。）
　上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－及び－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ≡Ｃ－は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
　更に具体的には以下の一般式（ＩＶａ－２ａ）～一般式（ＩＶａ－３ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式中、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましく、式中のＲ４７及びＲ４８がそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数１～８のアルコキシ基が更に好ましい。
　一般式（ＩＶｂ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｂ－１）で示される構造を表すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（式中、Ｒ４９及びＲ５０はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ５２、Ｌ５３及びＬ５４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ５１、Ｍ５２及びＭ５３は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｗ１及びｘ１は、独立して０、１又は２を表すが、ｗ１＋ｘ１は２以下を表す。）
　更に具体的には以下の一般式（ＩＶｂ－２ａ）～（ＩＶｂ－３ｌ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、Ｒ４９及びＲ５０は、それぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましい。
　一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｃ－１ａ）及び一般式（ＩＶｃ－１ｂ）で示される構造を表すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（式中、Ｒ５１及びＲ５２はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ５６、Ｌ５７及びＬ５８はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ５４、Ｍ５５及びＭ５６は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｙ１及びｚ１は、独立して０、１又は２を表すが、ｙ１＋ｚ１は２以下を表す。）
　更に具体的には以下の一般式（ＩＶｃ－２ａ）～（ＩＶｃ－２ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（式中、Ｒ５１及びＲ５２はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）
　一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物、又は一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、２種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、含有率の下限値が５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることがより好ましく、上限値が８０質量％であることが好ましく、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることが好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物において、Δｎは０．０８～０．２５の範囲であることが好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物において、Δεは液晶表示素子の表示モードによって、正、又は負のΔεを有するものを用いることができる。ＴＮ又はＩＰＳモードの液晶表示素子においては、正のΔεを有する重合性液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、１以上が好ましく、２以上がより好ましい。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、負のΔεを有する重合性液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、－１以下が好ましく、－２以下がより好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物は、広い液晶相温度範囲（液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値）を有するが、液晶相温度範囲が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。更に、液晶相下限温度は－２０℃以下であることが好ましく、－３０℃以下がより好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。
　本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
　本願発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β－ナフチルアミン類、β－ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して０．００５～１質量％の範囲が好ましく、０．０２～０．５質量％が更に好ましく、０．０３～０．１質量％が特に好ましい。
　本願発明の重合性液晶組成物は、液晶組成物中の重合性化合物が重合することにより液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、ＡＭ－ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ－ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ－ＬＣＤ及びＩＰＳ－ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）に有用であるが、ＡＭ－ＬＣＤに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
　液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス、又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
　カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
　前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１～１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
　２枚の基板間に高分子安定化液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法、又はＯＤＦ法などを用いることができる。
　重合性化合物を重合させる方法としては、迅速な重合の進行が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性およびコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９度に制御することが好ましい。
　照射時の温度は、本願発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５～３５℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２～１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２～５０Ｗ／ｃｍ２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１ｍＪ／ｃｍ２～５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２～２００Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒～３６００秒が好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
　液晶組成物の物性として、以下のように表す。
ＴＮ－Ｉ　（℃）　：ネマチック相－等方性液体相転移温度（液晶相上限温度）
Δε　　：誘電率異方性
Δｎ　　：屈折率異方性
（ＵＶ硬化後のモノマー残存量の測定方法）
　液晶セルに液晶組成物を注入後、ＵＶを照射し重合性化合物を重合させる。その後、液晶セルを分解し、液晶材料、重合物、未重合の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得る。これを高速液体クロマトグラフィー（カラム：逆相非極性カラム、展開溶媒：アセトニトリル）により、各成分のピーク面積を測定する。指標とする液晶材料のピーク面積と未重合の重合性化合物のピーク面積比から、残存する重合性化合物の量を決定した。この値と当初添加した重合性化合物の量からモノマー残存量を決定した。なお、重合性化合物の残存量の検出限界は１００ｐｐｍであった。
（実施例１）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－１を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　上記液晶組成物ＬＣ－１の物性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
で示される重合性化合物を０．３％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
で示される重合性化合物を０．１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１を調整した。
（比較例１）
　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２を調整した。
（比較例２）
　　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３を調整した。
（実施例２）
　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
で示される重合性化合物を０．３％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
で示される重合性化合物を０．１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４を調整した。
（比較例３）
　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－５を調整した。
（比較例４）
　　液晶組成物ＬＣ－１　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－６を調整した。
　実施例１、実施例２及び比較例１から比較例４で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例３）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－２を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　上記液晶組成物ＬＣ－２の物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
で示される重合性化合物を０．２％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
で示される重合性化合物を０．１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－７を調整した。
（比較例５）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－８を調整した。
（比較例６）
　　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－９を調整した。
（実施例４）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
で示される重合性化合物を０．２％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
で示される重合性化合物を０．１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１０を調整した。
（比較例７）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１１を調整した。
（比較例８）
　　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１２を調整した。
　実施例３、実施例４及び比較例５から比較例８で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例５）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－３を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　上記液晶組成物ＬＣ－３の物性を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
で示される重合性化合物を０．１５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
で示される重合性化合物を０．１５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１３を調整した。
（比較例９）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１４を調整した。
（比較例１０）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１５を調整した。
（実施例６）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
で示される重合性化合物を０．２％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
で示される重合性化合物を０．１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１６を調整した。
（比較例１１）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１７を調整した。
（比較例１２）
　　液晶組成物ＬＣ－３　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１８を調整した。
　実施例５、実施例６及び比較例９から比較例１２で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例７）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－４を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　上記液晶組成物ＬＣ－４の物性を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
で示される重合性化合物を０．２％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
で示される重合性化合物を０．２％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－１９を調整した。
（比較例１３）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２０を調整した。
（比較例１４）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２１を調整した。
（実施例８）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
で示される重合性化合物を０．３５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２２を調整した。
（比較例１５）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２３を調整した。
（比較例１６）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２４を調整した。
（実施例９）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
で示される重合性化合物を０．３５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２５を調整した。
（比較例１７）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２６を調整した。
（比較例１８）
　液晶組成物ＬＣ－４　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２７を調整した。
実施例７、実施例８、実施例９及び比較例１３から比較例１８で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１０）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－５を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　上記液晶組成物ＬＣ－５の物性を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
で示される重合性化合物を０．２５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２８を調整した。
（比較例１９）
　液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－２９を調整した。
（比較例２０）
　液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３０を調整した。
（実施例１１）
　液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
で示される重合性化合物を０．２５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３１を調整した。
（比較例２１）
　液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３２を調整した。
（比較例２２）
　液晶組成物ＬＣ－５　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３３を調整した。
実施例１０、実施例１１及び比較例１９から比較例２２で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１２）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－６を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　上記液晶組成物ＬＣ－６の物性を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
液晶組成物ＬＣ－６　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
で示される重合性化合物を０．２％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
で示される重合性化合物を０．２％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３４を調整した。
（比較例２３）
　液晶組成物ＬＣ－６　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３５を調整した。
（比較例２４）
　液晶組成物ＬＣ－６　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３６を調整した。
（実施例１３）
　液晶組成物ＬＣ－６　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
で示される重合性化合物を０．１５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
で示される重合性化合物を０．１５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３７を調整した。
（比較例２５）
　液晶組成物ＬＣ－６　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３８を調整した。
（比較例２６）
　液晶組成物ＬＣ－６　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－３９を調整した。
実施例１２、実施例１３及び比較例２３から比較例２６で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が８７～８９°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は８７°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１４）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－７を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　上記液晶組成物ＬＣ－７の物性を表１３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
液晶組成物ＬＣ－７　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
で示される重合性化合物を０．２５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４０を調整した。
（比較例２７）
　液晶組成物ＬＣ－７　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４１を調整した。
（比較例２８）
　液晶組成物ＬＣ－７　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４２を調整した。
実施例１４、比較例２７及び比較例２８で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでパラレル配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が１～３°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は３°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１５）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－８を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　上記液晶組成物ＬＣ－８の物性を表１５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000116
液晶組成物ＬＣ－８　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
で示される重合性化合物を０．１５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
で示される重合性化合物を０．１５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４３を調整した。
（比較例２９）
　液晶組成物ＬＣ－８　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４４を調整した。
（比較例３０）
　液晶組成物ＬＣ－８　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４５を調整した。
実施例１５、比較例２９及び比較例３０で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでパラレル配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が１～３°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は３°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000121
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１６）
　一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）から選ばれる化合物又は、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ－９を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　上記液晶組成物ＬＣ－９の物性を表１７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000123
液晶組成物ＬＣ－９　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
で示される重合性化合物を０．２５％添加し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
で示される重合性化合物を０．１５％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４６を調整した。
（比較例３１）
　液晶組成物ＬＣ－９　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４７を調整した。
（比較例３２）
　液晶組成物ＬＣ－９　９９．６％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
で示される重合性化合物を０．４％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４８を調整した。
実施例１６、比較例３１及び比較例３２で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでパラレル配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子について、表示特性（コントラスト、応答速度等）に影響を与えるプレチルト角の測定及び焼き付きの目視観察を行った。（プレチルト角については、○はプレチルト角の変化が１～３°程度であることを示し、×は全くプレチルト角の変化が見られない又は３°より大きく変化していることを示す。焼き付きについては、○は焼き付きによる変化が見られないことを示し、×は表示特性が悪いもしくは焼き付きがみられることを示し、×の数が多いほど程度が悪いことを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
以上の結果より、本願発明の化合物を用いることによってプレチルト角の変化が最適且つ焼き付きが発生しないことを確認した。
（実施例１７）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７２％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
で示される重合性化合物を０．２７％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
で示される重合性化合物を０．０１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－４９を調製した。
（実施例１８）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７２％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
で示される重合性化合物を０．０１％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
で示される重合性化合物を０．２７％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－５０を調製した。
（実施例１９）
　液晶組成物ＬＣ－２　９９．７２％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
で示される重合性化合物を０．１４％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
で示される重合性化合物を０．１４％添加し均一溶解することにより、重合性液晶組成物ＣＬＣ－５１を調製した。
（実施例２０）
　実施例１７、実施例１８及び実施例１９で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を１０００秒間照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。それぞれの液晶表示素子を分解し、液晶セル中の液晶組成物の中に含まれている重合性化合物の残量を測定し、１０００秒あたりの重合性化合物の反応率を計算した。実施例１７、実施例１８及び実施例１９で作成した液晶表示素子中の重合性化合物の反応率は各々２１％、４４％、３０％であった。
以上の結果より、重合反応速度の異なる重合性化合物を混合させることにより、液晶組成物中の重合性化合物の重合速度を調整することができることを確認した。
（実施例２１）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．６％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
で示される重合性化合物を０．３９％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
で示される重合性化合物を０．０１％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－５２を調製した。
（実施例２２）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．６％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
で示される重合性化合物を０．０１％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
で示される重合性化合物を０．３９％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ－５３を調製した。
（実施例２３）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．６％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
で示される重合性化合物を０．３５％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
で示される重合性化合物を０．０５％添加し均一溶解することにより、重合性液晶組成物ＣＬＣ－５４を調製した。
（実施例２４）
　液晶組成物ＬＣ－３　９９．６％に対して
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
で示される重合性化合物を０．２％添加し
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
で示される重合性化合物を０．２％添加し均一溶解することにより、重合性液晶組成物ＣＬＣ－５５を調製した。
（実施例２５）
　実施例２１、実施例２２、実施例２３及び実施例２４で作成した重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を１０００秒間照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。それぞれの液晶表示素子を分解し、液晶セル中の液晶組成物の中に含まれている重合性化合物の残量を測定し、１０００秒あたりの重合性化合物の反応率を計算した。実施例２１、実施例２２、実施例２３及び実施例２４で作成した液晶表示素子中の重合性化合物の反応率は各々４２％、９３％、５０％、７５％であった。
以上の結果より、重合反応速度の異なる重合性化合物を混合させることにより、液晶組成物中の重合性化合物の重合速度を調整することができることを確認した。

Claims (12)

  1. 重合反応速度の異なる２種又は３種以上の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
  2. 一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立して炭素数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲンで置換されていてもよく、Ｍ２１、Ｍ２２及びＭ２３はそれぞれ独立して、
    （ａ）　トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－O－又は－S－に置き換えられてもよい)、
    （ｂ）　1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の－CH＝又は隣接していない２個以上の－CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、２－フルオロ-１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、及び
    （ｃ）　1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及び1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
    からなる群より選ばれる基を表すが、Ｍ２３が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、
    Ｚ２１及びＺ２２はお互い独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－
    を表すが、Ｚ２２が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、ｎ２１は０、１又は２を表す。）
    で表される化合物を１種又は２種以上含有する請求項１記載の液晶組成物。
  3. 重合性化合物が各々独立して、一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｐ１１及びＰ１２はお互い独立して重合性官能基を表し、Ｓ１１及びＳ１２はお互い独立して単結合又は炭素数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－で置換されてよく、Ｍ１１、Ｍ１２及びＭ１３はそれぞれ独立して、
    （ａ）　トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－O－又は－S－に置き換えられてもよい)、
    （ｂ）　フェニレン基(この基中に存在する１個の－CH＝又は隣接していない２個以上の－CH＝は窒素原子に置き換えられてもよく、又はこれらの基中に含まれる水素原子がお互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数１～８のアルコキシ基に置換されていてもよい)、及び
    （ｃ）　シクロヘキセニレン基、ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン基、ナフタレン基、デカヒドロナフタレン基及びテトラヒドロナフタレン基
    からなる群より選ばれる基を表すが、Ｍ１３が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２はお互い独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ２Ｈ４－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１１－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、―ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－、―ＣＯＯＣ２Ｈ４－、―ＯＣＯＣ２Ｈ４－、―Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ－、―Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２－、―ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｃ≡Ｃ－を表わし（式中、Ｒ１１は炭素原子１～４のアルキル基を表す。）、ｎ１１及びｎ１２はお互い独立して、０、１、２又は３を表すが、ｎ１１＋ｎ１２は２～６を表し、ｎ１３は０、１又は２を表す。）
    で表される化合物である請求項１又は２のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  4. 一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
    Ｍ３１、Ｍ３２、Ｍ３３、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３６、Ｍ３７及びＭ３８はお互い独立して、
    （ｄ）　トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられてもよい）、
    （ｅ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基及び、
    （ｆ）　１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｄ）、基（ｅ）又は基（ｆ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
    Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７及びＬ３８はお互い独立して単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ３２、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３７、Ｍ３８、Ｌ３１、Ｌ３３、Ｌ３５、Ｌ３６及び／又はＬ３８が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
    Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６及びＸ３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
    Ｙ３１、Ｙ３２及びＹ３３はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基又はジフルオロメトキシ基を表し、
    Ｘ３１、Ｘ３２又はＹ３１のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ３１又はＭ３２に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
    Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５又はＹ３２のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ３３、Ｍ３４又はＭ３５に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
    Ｘ３６、Ｘ３７又はＹ３３のうち少なくともひとつはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基を表すか、Ｍ３６、Ｍ３７及びＭ３８に含まれる水素原子のうち少なくともひとつはシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子を表し、
    ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は
    一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及び、Ｒ４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
    Ｍ４１、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４４、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４７、Ｍ４８及びＭ４９はお互い独立して、
    （ｄ）　トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられてもよい）、
    （ｅ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）及び、
    （ｆ）　１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｄ）、基（ｅ）又は基（ｆ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
    Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４５、Ｌ４６、Ｌ４７、Ｌ４８及びＬ４９はお互い独立して単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４８、Ｍ４９、Ｌ４１、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４６、Ｌ４７及び／又はＬ４９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
    Ｘ４１、Ｘ４２、Ｘ４３、Ｘ４４、Ｘ４５、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ４１及びＸ４２の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４３、Ｘ４４及びＸ４５の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ４６及びＸ４７は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ４６及びＸ４８は同時にフッ素原子を表すことはない、
    Ｇはメチレン基又は－Ｏ－を表し、
    ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  5. ３５０ｎｍ以上の光を吸収する１種又は２種以上の重合性化合物と３５０ｎｍ以上の光を吸収しない１種又は２種以上の重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  6. 一般式（ＩＩ）のｎ１１＋ｎ１２が１又は２を表す重合性化合物と一般式（Ｉ）のｎ１１＋ｎ１２が２又は３を表す重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  7. 一般式（ＩＩ）のｎ１３が０を表す重合性化合物と一般式（Ｉ）のｎ１３が１又は２を表す重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  8. 一般式（ＩＩ）のＰ１１及びＰ１２がメタクリロイルオキシ基を表す重合性化合物と一般式（Ｉ）のＰ１１及びＰ１２がアクリロイルオキシ基を表す重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  9. 一般式（ＩＩ）のＺ１１及びＺ１２が単結合を表す重合性化合物と一般式（ＩＩ）のＺ１１及びＺ１２がお互い独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ２Ｈ４－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１１－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、―ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－、―ＣＯＯＣ２Ｈ４－、―ＯＣＯＣ２Ｈ４－、―Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ－、―Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ２－、―ＣＨ２ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｃ≡Ｃ－を表わし（式中、Ｒ１１は炭素原子１～４のアルキル基を表す。）を表す重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  10. 一般式（ＩＩ）のＳ１１及びＳ１２が単結合を表す重合性化合物と一般式（Ｉ）のＳ１１及びＳ１２の少なくとも一方が炭素数１～１５のアルキル基（ただし、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－で置換されてよい）を表す重合性化合物を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の液晶組成物を使用し、液晶組成物中の重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与することを特徴とする液晶表示素子。
  12. 液晶組成物中の重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与する液晶表示素子用の液晶組成物の製造方法において、重合反応速度の異なる２種又は３種以上の重合性化合物を含有させることにより、液晶組成物中の重合性化合物の重合速度を調整する方法。
PCT/JP2013/061506 2012-04-24 2013-04-18 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 WO2013161669A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/395,936 US20150299570A1 (en) 2012-04-24 2013-04-18 Liquid crystal composition comprising polymerizable compounds and liquid crystal display element using same
CN201380021832.5A CN104245887A (zh) 2012-04-24 2013-04-18 含有聚合性化合物的液晶组合物和使用其的液晶显示元件
KR1020147028340A KR20150013446A (ko) 2012-04-24 2013-04-18 중합성 화합물을 함유하는 액정 조성물 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
JP2014507273A JP5720849B2 (ja) 2012-04-24 2013-04-18 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
EP13780762.4A EP2843027A4 (en) 2012-04-24 2013-04-18 LIQUID CRYSTAL COMPOSITION WITH A POLYMERIZABLE COMPOUND AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT THEREWITH

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-098705 2012-04-24
JP2012098705 2012-04-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013161669A1 true WO2013161669A1 (ja) 2013-10-31

Family

ID=49482990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/061506 WO2013161669A1 (ja) 2012-04-24 2013-04-18 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150299570A1 (ja)
EP (1) EP2843027A4 (ja)
JP (4) JP5720849B2 (ja)
KR (1) KR20150013446A (ja)
CN (2) CN107523315A (ja)
TW (1) TWI635164B (ja)
WO (1) WO2013161669A1 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014148471A1 (ja) * 2013-03-21 2014-09-25 Dic株式会社 重合性化合物及びそれを用いた液晶組成物
WO2015004954A1 (ja) * 2013-07-11 2015-01-15 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2015076093A1 (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2016204066A1 (ja) * 2015-06-19 2016-12-22 Dic株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
WO2017188002A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP2018522103A (ja) * 2015-06-26 2018-08-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性化合物を含有する液晶媒体
JP2018522104A (ja) * 2015-06-26 2018-08-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性化合物を含有する液晶媒体
JP2019508511A (ja) * 2015-12-17 2019-03-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 液晶混合物および液晶ディスプレイ
JPWO2018155323A1 (ja) * 2017-02-24 2019-12-12 Jnc株式会社 液晶表示素子および液晶組成物
JPWO2018155322A1 (ja) * 2017-02-24 2019-12-19 Jnc株式会社 液晶表示素子および液晶組成物
WO2020075508A1 (ja) * 2018-10-11 2020-04-16 Dic株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2019124153A1 (ja) * 2017-12-22 2020-05-28 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP2020517592A (ja) * 2017-04-21 2020-06-18 ジアンスー ヘチェン ディスプレイ テクノロジー カンパニー リミテッド 重合可能な化合物およびその使用
JP2021063179A (ja) * 2019-10-15 2021-04-22 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014148197A1 (ja) * 2013-03-21 2014-09-25 Dic株式会社 重合性化合物含有液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子
WO2015174175A1 (ja) 2014-05-13 2015-11-19 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
EP3029127B1 (en) * 2014-12-01 2017-12-20 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
JP6008065B1 (ja) 2014-12-25 2016-10-19 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP6808915B2 (ja) * 2015-08-06 2021-01-06 Ａｇｃ株式会社 液晶組成物および液晶光学素子
CN107286957B (zh) * 2016-04-11 2023-01-17 江苏和成显示科技有限公司 聚合性液晶组合物及其液晶显示器件
CN107286947B (zh) * 2016-04-11 2020-08-07 江苏和成显示科技有限公司 聚合性液晶组合物及液晶显示器件
CN106281358A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 深圳市华星光电技术有限公司 一种液晶介质混合物及液晶显示面板
CN106281365A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 深圳市华星光电技术有限公司 一种液晶介质混合物及液晶显示面板
WO2018192896A1 (en) * 2017-04-20 2018-10-25 Merck Patent Gmbh Light modulation element
CN109207165A (zh) * 2017-06-30 2019-01-15 江苏和成显示科技有限公司 聚合性液晶组合物及其液晶显示器件
KR102196880B1 (ko) * 2017-11-03 2020-12-30 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
KR102236903B1 (ko) 2017-11-03 2021-04-06 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
JP7193782B2 (ja) * 2017-11-30 2022-12-21 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
CN109943347A (zh) * 2017-12-20 2019-06-28 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件
JP7226340B2 (ja) * 2018-02-07 2023-02-21 Jnc株式会社 化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN110373213A (zh) * 2018-04-13 2019-10-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及应用该组合物的显示器
EP3784750B1 (en) 2018-04-23 2022-06-15 Merck Patent GmbH Liquid crystal mixture and liquid crystal display
WO2019206789A1 (en) * 2018-04-23 2019-10-31 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture and liquid crystal display
CN110515242A (zh) * 2018-05-21 2019-11-29 捷恩智株式会社 液晶组合物、水平取向型液晶显示元件及显示装置以及水平取向型液晶显示元件的制造方法
JP2020106821A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 Jnc株式会社 水平配向型液晶表示素子、液晶組成物、表示装置、および、水平配向型液晶表示素子の製造方法
CN111592889B (zh) * 2019-02-20 2021-09-28 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种液晶化合物及其制备方法与应用
JP2020149042A (ja) * 2019-03-11 2020-09-17 Jnc株式会社 水平配向型液晶表示素子、液晶組成物、表示装置、および、水平配向型液晶表示素子の製造方法

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0346620A (ja) * 1989-07-14 1991-02-27 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶デバイスの製造方法
JP2008248061A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Dic Corp 高分子安定化液晶組成物および高分子安定化液晶表示素子
JP2009102639A (ja) * 2007-10-22 2009-05-14 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
US20100053527A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Au Optronics Corp. Liquid crystal display panel and method for manufacturing the same
WO2010116551A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-14 シャープ株式会社 液晶表示装置、液晶表示装置の製造方法、重合体層形成用組成物、及び、液晶層形成用組成物
JP2011042703A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp 重合性液晶組成物
WO2011034118A1 (ja) * 2009-09-16 2011-03-24 日産化学工業株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物および配向フィルム
JP2011093812A (ja) * 2009-10-27 2011-05-12 Dic Corp 重合性化合物
JP2011162571A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2011213790A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Dic Corp 重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
JP2011227187A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2011246365A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Jnc Corp 重合性液晶化合物、組成物およびその重合体
US8092871B2 (en) 2007-10-15 2012-01-10 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
JP2012018215A (ja) * 2010-07-06 2012-01-26 Dic Corp 液晶組成物および液晶デバイス
WO2012017884A1 (ja) * 2010-08-03 2012-02-09 シャープ株式会社 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
JP2012077200A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
EP2508588A2 (en) * 2011-04-07 2012-10-10 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display
JP2012240945A (ja) * 2011-05-18 2012-12-10 Dic Corp 重合性ナフタレン化合物
JP2013129690A (ja) * 2011-12-20 2013-07-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 組成物及び光学フィルム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7101595B2 (en) * 2003-07-30 2006-09-05 Chisso Corporation Photo-curable fluorene derivative and composition containing the same
EP1799791B1 (en) * 2004-10-13 2016-01-13 Rolic AG Photocrosslinkable materials
DE102008036248A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
US20100119779A1 (en) * 2008-05-07 2010-05-13 Ward William Ostendorf Paper product with visual signaling upon use
JP5493689B2 (ja) * 2008-12-10 2014-05-14 Ｊｎｃ株式会社 重合性液晶組成物およびホモジニアス配向液晶フィルム
EP2889358B1 (en) * 2009-01-22 2017-10-11 JNC Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5311054B2 (ja) * 2009-02-19 2013-10-09 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶表示素子およびその製造方法
WO2010119779A1 (ja) * 2009-04-14 2010-10-21 Dic株式会社 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
TWI405753B (zh) * 2009-10-02 2013-08-21 Au Optronics Corp 應用於顯示面板之可聚合單體以及液晶材料
DE102011105930A1 (de) * 2010-07-21 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Mischungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen
JP6050749B2 (ja) * 2010-07-22 2016-12-21 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ポリマー安定化液晶媒体およびディスプレイ
CN102154017B (zh) * 2011-02-14 2013-10-16 深圳超多维光电子有限公司 一种向列型液晶组合物
CN102732265B (zh) * 2012-06-15 2014-04-09 深圳市华星光电技术有限公司 用于液晶显示器的液晶介质组合物

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0346620A (ja) * 1989-07-14 1991-02-27 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶デバイスの製造方法
JP2008248061A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Dic Corp 高分子安定化液晶組成物および高分子安定化液晶表示素子
US8092871B2 (en) 2007-10-15 2012-01-10 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
JP2009102639A (ja) * 2007-10-22 2009-05-14 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
US20100053527A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Au Optronics Corp. Liquid crystal display panel and method for manufacturing the same
WO2010116551A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-14 シャープ株式会社 液晶表示装置、液晶表示装置の製造方法、重合体層形成用組成物、及び、液晶層形成用組成物
JP2011042703A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp 重合性液晶組成物
WO2011034118A1 (ja) * 2009-09-16 2011-03-24 日産化学工業株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物および配向フィルム
JP2011093812A (ja) * 2009-10-27 2011-05-12 Dic Corp 重合性化合物
JP2011162571A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2011213790A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Dic Corp 重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
JP2011227187A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2011246365A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Jnc Corp 重合性液晶化合物、組成物およびその重合体
JP2012018215A (ja) * 2010-07-06 2012-01-26 Dic Corp 液晶組成物および液晶デバイス
WO2012017884A1 (ja) * 2010-08-03 2012-02-09 シャープ株式会社 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
JP2012077200A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Dic Corp 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
EP2508588A2 (en) * 2011-04-07 2012-10-10 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display
JP2012240945A (ja) * 2011-05-18 2012-12-10 Dic Corp 重合性ナフタレン化合物
JP2013129690A (ja) * 2011-12-20 2013-07-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 組成物及び光学フィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2843027A4

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014148471A1 (ja) * 2013-03-21 2014-09-25 Dic株式会社 重合性化合物及びそれを用いた液晶組成物
CN105051001A (zh) * 2013-03-21 2015-11-11 Dic株式会社 聚合性化合物和使用其的液晶组合物
WO2015004954A1 (ja) * 2013-07-11 2015-01-15 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5664833B1 (ja) * 2013-07-11 2015-02-04 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US10280368B2 (en) 2013-07-11 2019-05-07 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
WO2015076093A1 (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP6061040B2 (ja) * 2013-11-19 2017-01-18 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2016204066A1 (ja) * 2015-06-19 2016-12-22 Dic株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
JP6132123B1 (ja) * 2015-06-19 2017-05-24 Dic株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
JP2018522104A (ja) * 2015-06-26 2018-08-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性化合物を含有する液晶媒体
US10894918B2 (en) 2015-06-26 2021-01-19 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium containing polymerisable compounds
JP2018522103A (ja) * 2015-06-26 2018-08-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性化合物を含有する液晶媒体
JP2019508511A (ja) * 2015-12-17 2019-03-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 液晶混合物および液晶ディスプレイ
JP6233550B1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-22 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
WO2017188002A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
US11555152B2 (en) 2016-04-27 2023-01-17 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7062915B2 (ja) 2016-04-27 2022-05-09 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP2018095839A (ja) * 2016-04-27 2018-06-21 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JPWO2018155323A1 (ja) * 2017-02-24 2019-12-12 Jnc株式会社 液晶表示素子および液晶組成物
JPWO2018155322A1 (ja) * 2017-02-24 2019-12-19 Jnc株式会社 液晶表示素子および液晶組成物
JP6996817B2 (ja) 2017-04-21 2022-01-17 ジアンスー ヘチェン ディスプレイ テクノロジー カンパニー リミテッド 重合可能な化合物およびその使用
JP2020517592A (ja) * 2017-04-21 2020-06-18 ジアンスー ヘチェン ディスプレイ テクノロジー カンパニー リミテッド 重合可能な化合物およびその使用
US11248170B2 (en) 2017-04-21 2022-02-15 Jiangsu Hecheng Display Technology Co., Ltd. Polymerizable compound and application thereof
JPWO2019124153A1 (ja) * 2017-12-22 2020-05-28 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
WO2020075508A1 (ja) * 2018-10-11 2020-04-16 Dic株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2021063179A (ja) * 2019-10-15 2021-04-22 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP7395940B2 (ja) 2019-10-15 2023-12-12 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
EP2843027A4 (en) 2016-01-13
EP2843027A1 (en) 2015-03-04
KR20150013446A (ko) 2015-02-05
JP5963011B2 (ja) 2016-08-03
CN104245887A (zh) 2014-12-24
CN107523315A (zh) 2017-12-29
JP5720849B2 (ja) 2015-05-20
JP6508250B2 (ja) 2019-05-08
JP2014145078A (ja) 2014-08-14
JP2014221902A (ja) 2014-11-27
US20150299570A1 (en) 2015-10-22
TWI635164B (zh) 2018-09-11
TW201346012A (zh) 2013-11-16
JPWO2013161669A1 (ja) 2015-12-24
JP2017133036A (ja) 2017-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6508250B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5573011B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5640883B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5720919B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5743132B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5445715B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5692565B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5743129B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP4840543B2 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP6153999B2 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子
JP5699518B2 (ja) 重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
WO2014155485A1 (ja) 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
JP5751466B2 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5712551B2 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP5712552B2 (ja) 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13780762

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014507273

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147028340

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14395936

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013780762

Country of ref document: EP