JPWO2019124153A1 - 液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
前記自発配向性モノマーとは異なる化学構造式を備える以下の一般式(I)で表される化合物からなる群から選択される2種以上の重合性モノマーとを含む液晶組成物である。
S11は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されても良く、前記S11の1つ以上の水素原子は前記吸着基に置換されてもよい。上記化学式中の*は結合手を表す。)
上記S21は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
n11は、0、1又は2を表し、
n12及びn13はそれぞれ独立して、0又は1を表し、
n11+n12+n13=1、2又は3を表し、
A11は、下記の基(a)、基(b)及び基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、2,7−フェナントレンジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP11−S11−で置換されていても良く、
L10及びL11は、それぞれ独立して、単結合、−OCH2−、−CH2O−、−C 2H4−、−OC2H4O−、−COO−、−OCO−、−CH=CRa−COO−、−CH=CRa−OCO−、−COO−CRa=CH−、−OCO−CRa=CH−、−(CH2)z−COO−、−(CH2)z−OCO−、−OCO−(CH2)z−、−COO−(CH2)z−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−又は−C≡C−(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)を表し、
P21、S21、L11及びA11が複数存在する場合は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。)
本発明に係る液晶組成物は、化学構造が異なる少なくとも3種の単量体が含まれているため、種々の重合条件に対応しやすく、重合反応が進行しやすいことにより密なポリマーのネットワーク層を形成することができる。また、重合性モノマーを2種以上使用することで、重合反応に関与する重合性モノマー群と、垂直配向性に寄与する重合性モノマー群との機能分離した2種類以上のモノマーを含むことができるため、高い垂直配向性と小さなプレチルト変化量を達成することができると考えられる。
本発明に係る自発配向性モノマーは、主として液晶組成物に添加して用いられ、当該液晶組成物を含む液晶層と直接当接する部材(電極(例えば、ITO)、基板(例えば、ガラス基板、アクリル基板、透明基板、フレキシブル基板等)、樹脂層(例えば、カラーフィルター、配向膜、オーバーコート層等)、絶縁膜(例えば、無機材料膜、SiNx等))に対して相互作用し、液晶層の液晶分子のホメオトロピック配列又はホモジニアス配向を誘起する機能を備えている。
本発明に係る重合性基は、一般式(PG1)で表される基であり、P11は、以下の一般式(P−I)〜一般式(P−IX)で表される群より選ばれる基である。
上記P11は、以下の一般式(P−I)〜一般式(P−IX)で表される群より選ばれる基であることが好ましく、一般式(P−I)であることが好ましい。
本発明に係るメソゲン基は、剛直な部分を備えた基、例えば環式基を1つ以上備えたものをいい、環式基を2〜4個を有していることが好ましく、環式基を3〜4個を有していることがより好ましく、必要に応じ環式基は連結基で連結されていても良い。メソゲン基は液晶層に使用される液晶化合物と類似の骨格であることが好ましい。
AALは、2価の環式基を表し、
ZAL及びAAL中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、吸着基、P11−S11−又は1価の有機基で置換されていてもよく、
ZAL及びAALがそれぞれ複数存在する場合は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、mALは、1〜5の整数を表し、上記式中の左端の*及び右端の*は結合手を表す。)
一般式(AL)中、ZALは、単結合又は炭素原子数2〜20のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数2〜10のアルキレン基がより好ましい。上記アルキレン基中の1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は−O−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよい。さらに、棒状分子の直線性を目的とする場合は、環と環とが直接連結した形態である単結合や環と環とを直接結ぶ原子の数が偶数個の形態が好ましい。例えば、−CH2−CH2COO−の場合、環と環とを直接結ぶ原子の数は4つである。
Xa11〜Xal18のいずれか1種又は2種以上が前記吸着基に置換されており、
Xa11〜Xal18のいずれか1種又は2種以上が前記屈曲基に置換されており、
前記吸着基及び前記屈曲基は前記P11−S11−に置換されていてもよく、
一般式(AL−1)又は一般式(AL−2)のそれぞれに前記P11−S11−を1種又は2種以上有する。)
上記式(AL−1)において、Xa11又はXa18〜Xa112の少なくとも1種又は2種以上が吸着基に置換されていることが好ましく、Xa11又はXa110の少なくとも1種又は2種以上が吸着基に置換されていることがより好ましい。なお、この場合、前記吸着基はP11−S11−に置換されてもよい。特に、環Aがシクロヘキサン環の場合は、Xa110が吸着基に置換されていることが好ましい。
本発明に係る吸着基は、基板、膜、電極などの吸着媒と吸着する役割を備えた基である。吸着は、一般的に、化学結合(共有結合、イオン結合又は金属結合)をつくって吸着媒と吸着質との間で吸着する化学吸着、又は当該化学吸着以外の物理吸着に分別され、本明細書の吸着は化学吸着又は物理吸着のいずれでもよいが、物理吸着により吸着媒と吸着することが好ましい。そのため、本発明に係る吸着基は、吸着媒と物理吸着可能な基であることが好ましく、当該吸着基は分子間力により吸着媒と結合することがより好ましい。当該分子間力により吸着媒と結合する形態としては、永久双極子、永久四重極子、分散力、電荷移動力又は水素結合などの相互作用により吸着媒と結合していることが挙げられる。本発明に係る吸着基の好ましい形態としては、水素結合により吸着媒と結合可能な形態が挙げられる。この場合、本発明に係る吸着基が水素結合を介在するプロトンのドナー若しくはアクセプターになってもよく、また両方であってもよい。
上記含窒素環式基としては、以下の基のいずれかを含むことが好ましい。
上記含窒素鎖式基としては、以下の基を含むことが好ましい。
上記含硫黄鎖式基としては、以下の基を含むことが好ましい。
上記Rt1は、水素原子、炭素原子数1〜5個のアルキル基又はZt1と結合してもよい炭素原子数1〜8個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又はZt1と結合してもよい炭素原子数2〜8個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、上記Zt2は、単結合、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数2〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基又は当該アルケニレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、
Zt1は、単結合、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数2〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、またXt1が−Zt2−O−Rat基であり、かつR atがアルキレン基又はアルケニレン基の場合、Zt1の水素原子を置換してRt1と結合してもよく
Wt0は、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、当該アルキレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−CH=CH−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、また前記アルキレン基の水素原子は一般式(T)に置換されてもよく、
Wt1は、単結合又は直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、当該アルキレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、
nt1は0以上4以下の整数を表し、
分子内の水素原子は上記重合性基P11−S11−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
上記一般式(T)において、好ましいXt1は、炭素原子数1〜17個の直鎖状又は分岐状のアルキル基、−NH2又は−Zt2−O−Rt1基を表し、当該アルキル基中の水素原子はシアノ基、P11−S11−に置換されてもよく、上記Rt1は、水素原子、炭素原子数1〜5個のアルキル基又はZt1と結合してもよい炭素原子数1〜8個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又はZt1と結合してもよい炭素原子数2〜8個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、上記Zt2は、単結合、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数2〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基又は当該アルケニレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよい。
Wt2は単結合又は2価〜4価の有機基を表し、
mt1は1以上3以下の整数を表し、分子内の水素原子は上記重合性基Pd−S11−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
上記一般式(t)中の「−Wt2−Any」は、Wt2が単結合〜多価基を表し、結合手が1価〜多価(Any)であることを示す。
Zt1及びZt1’はそれぞれ独立して、一般式(T)中のZt1と同じ意味を表し、
Xt1及びXt1’はそれぞれ独立して、一般式(T)中のZt1と同じ意味を表し、
Wt1は、一般式(T)中のWt1と同じ意味を表し、
nt1及びnt1’はそれぞれ独立して、一般式(T)中のnt1と同じ意味を表し、分子内の水素原子は上記重合性基P11−S11−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
一般式(t)において、例えば、−Wt2−Anyが4価の有機基の場合、すなわちmt1’が3であり、−Wt2−Anyがアルキレン多価基の場合、例えば以下の一般式(t−c)が挙げられる。
Xt1、Xt1’及びXt1’’はそれぞれ独立して、一般式(T)中のXt1と同じ意味を表し、
Wt1は、一般式(T)中のWt1と同じ意味を表し、
nt1、nt1’及びnt1’’はそれぞれ独立して、一般式(T)中のnt1と同じ意味を表し、分子内の水素原子は上記重合性基P11−S11−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
上記一般式(t)において、mt1’は1又は2が好ましく、mt1’は1がより好ましい。また、上記一般式(t−a)、一般式(t−b)、一般式(t−c)で表される形態のうちでは、上記一般式(t−a)で表される形態が好ましい。
Zt2’はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜10の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数2〜10の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基又は当該アルケニレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、
Zt1’は、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン3価基又は炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン3価基を表し、当該アルキレン3価基又はアルケニレン3価基の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−又はOCO−に置換されてもよく、
Wt2は、単結合又は2価〜4価の有機基を表し、
−Wt1−は、単結合又は直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、当該アルキレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、
nt1’は1以上4以下の整数を表し、
mt1’は1以上3以下の整数を表し、分子内の水素原子は上記重合性基P11−S1 1−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
当該アルキレン3価基は、アルキレン基からさらに水素原子を1つ除いてできる3価の基をいう。当該アルケニレン3価基は、アルケニレン基からさらに水素原子を1つ除いてできる3価の基をいい、いわゆる炭化水素鎖に遊離原子価がある3価の基、例えばアルカントリイル基やアルキル−イリデン基などを含む。
Rt5は、炭素原子数1〜8個の直鎖状又は分岐状のアルキル基、シアノ化アルキル基又は炭素原子数1〜8個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基を表し、これらのアルキル基中の少なくとも2個以上の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−、−O−又は−NH−に置換されてもよく、
Zt3は、単結合、炭素原子数1〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は炭素原子数2〜18個の直鎖状若しくは分岐状のアルケニレン基を表し、当該アルキレン基又は当該アルケニレン基の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−COO−、−C(=O)−、−OCO−に置換されてもよく、
Wt2は、単結合又は1価〜4価の有機基を表し、
Wt1は、単結合又は直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、
nt1は0以上4以下の整数を表し、
mt1は1以上3以下の整数を表し、分子内の水素原子は上記重合性基P11−S11−に置換されてもよく、*は結合手を表し、メソゲン基、重合性基、屈曲基又はスペーサー基と結合する。)
上記一般式(T−1−1)〜(T−4−1)において、Xta又はXtbのいずれかが−O−であることが好ましく、Xta及びXtbが−O−であることがより好ましい。
上記一般式(T−5−1)は、一般式(T−5−2)を表すことが好ましい。
上記一般式(T−5−1)の具体例としては、以下の基が挙げられる。
上記一般式(T−6−1)の具体例としては、以下の例が挙げられる。
上記一般式(T−7−1)の具体例としては、以下の例が挙げられる。
本発明に係る自発配向性モノマーにおいて、吸着基に含まれる極性要素や重合性基に含まれる極性要素を局在化する形態が好ましい。吸着基は液晶組成物を垂直配向させるために重要な構造であり、吸着基と重合性基とが隣接していることで、より良好な配向性が得られ、また液晶組成物への良好な溶解性を示す。具体的には、メソゲン基の同一環上に重合性基及び吸着基を有する形態が好ましい。この場合、1以上の重合性基及び1以上の吸着基がそれぞれ同一環上に結合している形態と、1以上の重合性基の少なくとも一つ又は1以上の吸着基の少なくとも一つのうち、一方が他方に結合して、同一環上に重合性基及び吸着基を有する形態とを含む。また、この場合、重合性基のスペーサー基(S11)の水素原子が吸着基で置換されていてもよく、さらには吸着基の分子の水素原子が重合性基のスペーサー基(S11)と結合する形態も含む。
Xa及びXbは、−O−、−S−又はCH2−を表し、
Lt151a及びLt151bはそれぞれ独立して、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ビニリデン基、ビニレン基、イソプロペニレン基又はエチリデン基を表し、
nt11c、nt151c、nt16c、nt151d、nt151e、nt151f及びnt151gはそれぞれ独立して、0又は1を表し、nt11a、nt11b、nt1 6a、nt16b、nt151a及びnt151bはそれぞれ独立して、1〜11の整数を表し、*はメソゲン基への結合手を表す。)
上記式(T−1−1.1)において、Xa又はXbのいずれか一方が−O−であることが好ましく、Xta及びXtbが−O−であることがより好ましい。
nt11a、nt11b、nt16a、nt16b、nt151a及びnt151bはそれぞれ独立して、1〜8の整数であることが好ましく、1〜5の整数であることがより好ましい。
本発明に係る屈曲基は、液晶分子の配向を誘導する機能を有しており、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1〜20のアルキレン基を表すことが好ましく、直鎖状の炭素原子数1〜20のアルキレン基を表すことがより好ましく、直鎖状の炭素原子数2〜15のアルキレン基を表すことがより好ましい。また、当該アルキレン基中の1個又は隣接していない2個以上の−CH2−は、それぞれ独立して、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよい。
nsal1、nsal2及びnsal3はそれぞれ独立して、1〜5の自然数を表す。)(上記式中、Palは、一般式(P−I)〜一般式(P−IX)
で表される基を表し、
Spalは単結合又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1〜20個のアルキレン基を表すが、アルキレン基中の1個又は隣接していない2個以上の−CH2−は、それぞれ独立して、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
Tは吸着基を表し、
MGはメソゲン基を表し、
Cgは水素原子、前記吸着基、前記−Spal−Pal又は直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1〜20のアルキレン基を表し、当該アルキレン基中の1個又は隣接していない2個以上の−CH2−は、それぞれ独立して、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、Cg、MG及びTのいずれも上記重合性基である−Spal−Pal−に置換されてもよく、
nsal1、nsal2及びnsal3はそれぞれ独立して、1〜5の自然数を表す。)
本発明に係る好ましい自発配向性モノマーとしては、以下の一般式(al−1)〜一般式(al−3)からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
Ral1は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20個の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、該アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又はCOO−で置換されても良く、
Ral2は、上記重合基P11−S11−に置換されてもよい吸着基を表し、好ましくは、上記重合基P11−S11−に置換されてもよい上記一般式(T)で表される吸着基を表し、より好ましくは、Ral2は一般式(T−1−1)〜(T−7−1)からなる群から選択される少なくとも1つであり、さらに好ましくは、一般式(T−1−1)、(T−2−1)、(T−5−1)、(T−6−1)からなる群から選択される少なくとも1つであり、
よりさらに好ましくは、式(T−1−1.1)、(T−6−1.1)及び(T−5−1.1)からなる群から選択される少なくとも1つであり、
環Aal1、Aal2はそれぞれ独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、2,6−ナフチレン基又はフェナントレン−2,7−ジイル基を表し、
Sp111、Sp112及びSp113はそれぞれ互いに独立して、炭素原子数1〜12個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又はCOO−で置換されても良く、
P111、P112、P113及びP114はそれぞれ互いに独立して、アクリル基、メタクリル基を示し、
Zal1及びZal2はそれぞれ互いに独立して、単結合、−O−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH2−、−CH2O−、−CF2O−、−OCF2−、−(CH2)n al−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−(CF 2)n al−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−又はOCO−CH=CH−を表し、上記nalは、1〜4の整数を表し、
Lal1、Lal2、Lal3及びLal4はそれぞれ互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜15個のアルキル基、炭素原子数1〜14個のアルコキシ基又はRal2を表し、ここで、当該アルキル基の1個以上の水素原子がハロゲン原子によって置き換えられていてもよく、
P111及びP112はそれぞれ互いに独立して、0又は1を表し、mal1、mal 2、mal3及びmal4はそれぞれ互いに独立して、0〜3の整数を表し、nal1、nal2、nal3及びnal4はそれぞれ互いに独立して、0〜3の整数を表す。)
一般式(al−2):
Aad1及びAaad2はそれぞれ独立して、2価の6員環芳香族基又は2価の6員環脂肪族基を表すが、2価の無置換の6員環芳香族基、2価の無置換の6員環脂肪族基又はこれらの環構造中の水素原子は、置換されていないか炭素原子数1〜15のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていていることが好ましく、2価の無置換の6員環芳香族基若しくはこの環構造中の水素原子がフッ素原子で置換された基、又は2価の無置換の6員環脂肪族基が好ましく、置換基上の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基によって置換されていても良い1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレン基又は1,4−シクロヘキシル基が好ましいが、少なくとも一つの置換基はP11−S11−で置換されており、
Zad1、Aad1及びAaad2がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、
Rad1は、水素原子、炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はP11−S11−を表し、該アルキル基中の−CH2−は、−O−、−OCO−、又は−COO−が好ましく(ただし−O−は連続にはならない)、より好ましくは、水素原子、炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐のアルキル基、又はP11−S11−を表し、該アルキル基中の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−を表す。
よりさらに好ましくは、式(T−1−1.1)、(T−6−1.1)及び(T−5−1.1)からなる群から選択される少なくとも1つであり、
P11−S11−は、上記重合性基を表し、
Zad1、Zad2、Aad1、mad1及び/又はAad2がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ただしAad1及びAad 2の何れか一つは少なくとも一つのP11−S11−で置換されており、
mad1は、1〜5の整数を表し、
mad2は、1〜5の整数を表し、
Gad1は、2価、3価、4価のいずれかの分岐構造、又は2価、3価、4価のいずれかの脂肪族又は芳香族の環構造を表し、
mad3は、Gad1の価数より1小さい整数を表す。)
一般式(al−3);
Aal31及びAal34はそれぞれ独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル又はフェナントレン−2,7−ジイルを表し、これらの環において、少なくとも1つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素原子数1から12のアルキル基、炭素原子数2から12のアルケニル基、炭素原子数1から11のアルコキシ基、又は炭素原子数2から11のアルケニルオキシ基で置換されてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されてもよく、
Zal31は、単結合又は炭素原子数1〜10のアルキレンを表し、当該アルキレン基において、1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は、−O−、−S−、−CH=CH−又はC≡C−で置換されてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよく、
Sal31は、単結合又は炭素原子数1〜10のアルキレン基を表し、当該アルキレン基において、1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は、−O−、−S−、−CH=CH−又はC≡C−で置換されてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよく、
Kal31及びKal32はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜5のアルキル基、又は少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子(例えばフッ素原子)で置換された炭素原子数1から5のアルキル基を表し、
nal31は0〜4で表される整数であり,
Ral32は、式(al3−1)又は式(al3−2)で表される基であり,
Sal32及びSal33はそれぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1から10のアルキレン基であり、当該アルキレン基において、1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は、−O−、−S−、−CH=CH−又はC≡C−で置換されてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよく、
Sal31は、=CH−又は=N−であり,
Xal31は、−OH、−NH2、−OR3、−N(R3)2、式(Xal31)、−COOH、−SH、−B(OH)2、又は−Si(R3)3で表される基であり、ここで、R3は、水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、当該アルキル基において、1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は、−O−、−S−、−CH=CH−又はC≡C−で置換されてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよく、
式(Xal31):
上記自発配向性モノマーにおいて、液晶層となじみにくい吸着基や重合性基などの極性部と、液晶層となじみやすいメソゲン基や屈曲基などの非極性部とは、分子内で偏在していることが好ましく、いわゆる液晶層に対して両親媒性を示すことが好ましい。そのため、本発明に係る自発配向性モノマーは、メソゲン基の一方の端部に液晶分子を配向させる屈曲基を有し、メソゲン基の他方の端部に重合性基及び吸着基を有する構造が好ましい。液晶層と基板との界面近傍では界面自由エネルギーが高くなるため、液晶層に対して親和性がある非極性部と、液晶層に対して親和性が低い極性部とを一分子内に有する物質が界面上に並ぶことにより、界面自由エネルギーを低下させると考えられる。
Lal5、Lal6、Lal7及びLal8はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、ハロゲン原子又は上記P11−S11−を表し、当該アルキル基において、1個又は隣接しない2個以上の−CH2−は、−O−又は−CH=CH−で置換されてもよく、
環Aal3は、1,4−シクロへキシレン又は1,4−フェニレンを表し、
Rala又はRalbはそれぞれ独立して、水素原子又は上記P11−S11−を表し、Rala又はRalbの少なくとも一つが上記P11−S11−を表し、
Zal3は、単結合、−CH2−CH2−、−CH2−O−又はO−CH2−を表し、
Ral4は、上記一般式(T)で表される吸着基を表し、
P113及びP114はそれぞれ独立して、0又は1を表す。)
上記一般式(al−1−1)において、Lal7及びLal8の一方が、炭素原子数1〜5個のアルキル基を表すことが好ましい。
本発明に係る重合性モノマーは、上記自発配向性モノマーとは異なる化学構造式を備える以下の一般式(I)で表される化合物からなる群から選択される2種以上を液晶組成物に含まれる。
上記S21は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
n11は、0、1又は2を表し、
n12及びn13はそれぞれ独立して、0又は1を表し、
n11+n12+n13=1、2又は3を表し、
A11は、下記の基(a)、基(b)及び基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、2,7−フェナントレンジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP21−S21−で置換されていても良く、
L10及びL11は、それぞれ独立して、単結合、−OCH2−、−CH2O−、−C 2H4−、−OC2H4O−、−COO−、−OCO−、−CH=CRa−COO−、−CH=CRa−OCO−、−COO−CRa=CH−、−OCO−CRa=CH−、−(CH2)z−COO−、−(CH2)z−OCO−、−OCO−(CH2)z−、−COO−(CH2)z−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−又は−C≡C−(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)を表し、
P21、S21、L11及びA11が複数存在する場合は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。)
本発明における液晶組成物中に2種以上の重合性モノマーを含有すると、組成物中に存在する重合性モノマーと自発配向性モノマーとの最初の重合過程により、液晶分子のチルト角を形成しうるポリマーのネットワークを構成しやすくなる。液晶組成物中には、それぞれ異なる化学構造を備えた、1種以上の自発配向性モノマーと、2種以上の重合性モノマーとの少なくとも3つのモノマーが存在する。これら3つのモノマーの重合反応性は異なるため、広範囲の反応条件に対応して重合反応のトリガーとなりうるモノマーが他のモノマーの反応を促進させることができると考えられる。より詳細には、UV照射による重合の場合、化学構造、特に光の吸収に最も影響を及ぼすメソゲン骨格や当該メソゲン骨格に結合する置換基が、これら3つとも異なるため、当該3つのモノマーのうち吸収波長が最も長いモノマーが他の2つ以上のモノマーの反応を促進させることができると考えられる。これにより、組成物中に存在する重合性モノマーと自発配向性モノマーとの最初の重合過程で液晶分子のチルト角を形成しうる大きさのポリマーのネットワークを構成しやすくなると考えられる。
R102、R104、R107及びR109はそれぞれ独立して、炭素原子数1から3のアルキル基、炭素原子数1から3のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、
A11は、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基又は2,7−フェナントレンジイル基を表すが、当該A11は無置換であるか又は炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシ基又はハロゲン(フッ素原子、塩素原子)で置換されていても良く、
L11は単結合、−OCH2−、−CH2O−、−C2H4−、−COO−、−OCO−、−CH=CRa−COO−、−CH=CRa−OCO−、−COO−CRa=CH−、−OCO−CRa=CH−、−(CH2)Y−COO−、−(CH2)Y−OCO−、−OCO−(CH2)Y−、−COO−(CH2)Y−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−又はC≡C−(式中、Raはそれぞれ独立的に、水素原子又は炭素原子数1から3のアルキル基を表し、前記式中、Yは1から4の整数を表す。)を表し、
R103、R105、R106及びR108はそれぞれ独立して、炭素原子数1から3のアルキル基、炭素原子数1から3のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表す。)
SM2及びSM3はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH2−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−又はOCOO−に置き換えられても良く、
RM2及びRM3は上記の式(P−1)から式(P−15)のいずれかを表す。)
本発明に係る液晶組成物において、吸収波長が長い重合性モノマーを少なくとも1種含むことが好ましい。当該吸収波長が長い重合性モノマーとしては、ビフェニル骨格を含み、(メタ)アクリル系の官能基を2つ以上有する構造が好ましく、当該ビフェニル骨格はハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基で置換されてもよい。
R102〜R109はそれぞれ独立して、炭素原子数1から4のアルキル基、炭素原子数1から4のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、
R111、R112、R113及びR114はそれぞれ独立して、炭素原子数1から3のアルキル基、炭素原子数1から3のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表す。)
上記一般式(RM−1−1)において、SpRM1又はSpRM2のいずれか一方が炭素数1〜7のアルキレン基を表し、他方が単結合を表すことが好ましい。
<液晶組成物>
本発明に係る液晶組成物は液晶成分を含み、当該液晶成分としては、非重合性の液晶化合物を含む。
nL1は0、1、2又は3を表し、
AL1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZL1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
本発明に係る液晶組成物は非重合性液晶化合物を含み、当該非重合性液晶化合物は、第二の成分として、誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)の一般式(J)で表される化合物及び/又は誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)の一般式(N−1)〜(N〜3)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。
nJ1は、0、1、2、3又は4を表し、
AJ1、AJ2及びAJ3は、それぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
ZJ1及びZJ2は、それぞれ独立して、単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
nJ1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XJ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
上記誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)の一般式(N−1)〜(N−3)で表される化合物からなる群から選択される1種又は2種以上は、以下の通りである。
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32は、それぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)及び
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32は、それぞれ独立して、単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、
TN31は−CH2−又は酸素原子を表し、
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32はそれぞれ独立して0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN3 2はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
上記一般式(L)で表される化合物は、以下の式(L−1)〜(L−13)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(J)で表される化合物としては一般式(M)で表される化合物及び一般式(K)で表される化合物が好ましい。
nM1は、0、1、2、3又は4を表し、
AM1及びAM2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZM1及びZM2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
nM1が2、3又は4であってAM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nM1が2、3又は4であってZM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
XM2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。
nK1は、0、1、2、3又は4を表し、
AK1及びAK2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZK1及びZK2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
nK1が2、3又は4であってAK2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nK1が2、3又は4であってZK1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XK1及びXK3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
XK2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。)
一般式(K)中、RK1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
AM81及びAM82はそれぞれ独立して、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−フェニレン基又は
本発明に係る一般式(N−1)で表される化合物として、下記の一般式(N−1a)〜(N−1g)で表される化合物群を挙げることができる。
本発明に係る一般式(N−2)で表される化合物は、以下の一般式(N−2−1)〜(N−2−3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
一般式(N−3)で表される化合物は一般式(N−3−2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
本発明に係る重合性モノマーを含有する液晶組成物全体が正の誘電率異方性を示す場合、一般式(I)で表される重合性モノマーと、一般式(J)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上と、一般式(L)で表される化合物と、を含むことが好ましい。
Δn :20℃における屈折率異方性
η :20℃における粘度(mPa・s)
γ1 :20℃における回転粘性(mPa・s)
Δε :20℃における誘電率異方性
K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
<環構造>
<連結構造>
本実施例及び比較例における「低温保存性」、「垂直配向性」、「プレチルト角形成」及び「応答特性」の評価は以下の方法で行った。
液晶組成物をメンブレンフィルター(Agilent Technologies社製、PTFE 13m−0.2μm)にてろ過を行い、真空減圧条件にて15分間静置し溶存空気の除去を行った。これをアセトンにて洗浄し十分に乾燥させたバイアル瓶に0.5g秤量し、−25℃の環境下に10日間静置した。その後、目視にて析出の有無を観察し、以下の2段階で判定した。
絶縁層上にパターン化された透明な共通電極からなる透明電極層を有し、カラーフィルター層を具備した配向膜を有さない第一の基板(共通電極基板)と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層を有する配向膜を有さない第二の基板(画素電極基板)とを作製した。第一の基板上に液晶組成物を滴下し、第二の基板上で挟持し、シール材を常圧で110℃2時間の条件で硬化させ、セルギャップ3.2μmの液晶セルを得た。このときの垂直配向性及び滴下痕などの配向ムラを、偏光顕微鏡を用いて観察し、以下の5段階で評価した。
S:特に優れて均一に垂直配向
A:全面に渡り、均一に垂直配向
B:ごく僅かに配向欠陥が有るも許容できるレベル
C:配向欠陥が有り許容できないレベル
D:配向不良がかなり劣悪
(液晶焼き付き評価方法(プレチルト角の経時変化))
まず、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜をITO付き基板に塗布した後、前記ポリイミド配向膜をラビング処理したITO付き基板を含む液晶セル(セルギャップ3.5μm)間に、真空注入法で注入した。その後、液晶組成物を注入した液晶セルに周波数100Hzで電圧を10V印加した状態で高圧水銀灯を用い、325nm以下の紫外線をカットするフィルターを介して紫外線を照射した。このとき、中心波長365nmの条件で測定した照度が100mW/cm2になるように調整し、積算光量10J/cm2の紫外線を照射した。前記の紫外線照射条件を照射条件1とした。この照射条件1により液晶セル中の液晶分子にプレチルト角が付与される。ここでは、垂直配向性の有無にかかわらずプレチルト形成について評価するためポリイミド配向膜付きのセルにて評価を行っているが、十分垂直配向性の高いモノマーを用いた場合、ポリイミド配向膜なしのセルで同じ評価を行っても同様の結果が得られることを確認している。
S:0.1°以内(ほとんど表示不良が生じない)
A:0.1°以上0.3以内(表示不良が生じにくい)
B:0.3°以上0.5°以内(かなり表示不良が生じる)
C:0.5°以上(表示不良が生じ許容できないレベル)
(応答特性の評価試験)
上記(プレチルト角形成の評価試験)にて使用したセルギャップ3.2μmのセルに、さらに、東芝ライテック社製のUV蛍光ランプを60分間照射した(313nmにおける照度1.7mW/cm2)。これにより得られたセルに対して、応答速度を測定した。応答速度は、6VにおけるVoffを、25℃の温度条件で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS703を用いて測定した。
下記に示すとおりの化合物と混合比率で液晶組成物を調製し、その組成物をLC−1とした。以下に液晶組成物の構成とその物性値の結果を示した。
LC−1を100質量部としたときに、下記の自発配向性モノマー(P−1)を1.0質量部、式(RM−1)で表される化合物を0.3質量部添加した重合性モノマーを含有する液晶組成物を比較例1とした。
下記に示す自発配向性モノマー(P−1)から(P−41)及び重合性モノマー(RM−1)から(RM−16)をそれぞれ下記表に示す添加量でLC−1に添加した以外は、比較例1と同様にして液晶組成物を調製した。
実施例3のベース組成物をLC1からLC2へ置き換えても垂直配向性およびプレチルト変化量が小さく、表示ムラ、焼き付きが抑えられることを確認した(実施例96)。
実施例30のベース組成物をLC1からLC3へ置き換えても垂直配向性およびプレチルト変化量が小さく、表示ムラ、焼き付きも抑えられることを確認した(実施例97)。
下表に示す自発配向性モノマー(1)の0.2質量部及び自発配向性モノマー(2)の0.4質量部、並びに、下表に示す添加量の重合性モノマー(1)及び(2)をそれぞれ組成物LC−1〜LC−8のいずれかに添加した以外は、比較例1と同様にして液晶組成物を調製した。
自発配向性モノマーを2種、重合性モノマー2種の組み合わせによる低温保存性、垂直配向性、プレチルト安定性を評価した。溶解性の低い自発配向性モノマーを低濃度で2種混ぜることによって、低温保存性を維持したまま、垂直配向性の向上が確認できた。また、重合性モノマーも数種類混ぜて用いることにより、重合性モノマー成分の濃度を上げることができ、プレチルト安定性を向上させることができた。
実施例1の自発配向性モノマーをP−1からP−41〜P−66にそれぞれ置き換えた以外は、実施例1と同様にして液晶組成物を調製し、これらを実施例124〜149とした。実施例124〜149の結果から、種々の自発配向性モノマーを用いた場合にも、垂直配向性およびプレチルト変化量が小さく、表示ムラ、焼き付きが抑えられることを確認した。
Claims (6)
- 第1メソゲン骨格と、一般式(PG1)で表される少なくとも一つの重合性基と、少なくとも一つの吸着基とを有する自発配向性モノマーを1種以上含有し、
前記自発配向性モノマーとは異なる化学構造を備える以下の一般式(I)で表される重合性モノマーからなる群から選択される2種以上の重合性モノマーを含む液晶組成物。
S11は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、前記吸着基、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されても良く、上記化学式中の*は結合手を表す。)
S21は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
n11は、0、1又は2を表し、
A11は、下記の基(a)、基(b)及び基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP11−S11−で置換されていても良く、
L10及びL11は、それぞれ独立して、単結合、−OCH2−、−CH2O−、−C 2H4−、−OC2H4O−、−COO−、−OCO−、−CH=CRa−COO−、−CH=CRa−OCO−、−COO−CRa=CH−、−OCO−CRa=CH−、−(CH2)z−COO−、−(CH2)z−OCO−、−OCO−(CH2)z−、−COO−(CH2)z−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−又は−C≡C−(式中、Raはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)を表し、
P21、S21、L11及びA11が複数存在する場合は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。) - 前記吸着基は、N、O、S、P及びSiからなる群から選択されたヘテロ原子を有する原子団である請求項1に記載の液晶組成物。
- 前記2種以上の一般式(I)で表される重合性モノマーのうちの一つが、他の一般式(I)で表される重合性モノマーの反応性を向上させる、請求項1又は2に記載の液晶組成物。
- 一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32は、それぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)及び
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32は、それぞれ独立して、単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
XN21は水素原子又はフッ素原子を表し、
TN31は−CH2−又は酸素原子を表し、
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32は、それぞれ独立して、0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+n N32は、それぞれ独立して、1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜Z N32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の液晶組成物。 - 一般式(L)
nL1は0、1、2又は3を表し、
AL1、AL2及びAL3は、それぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
ZL1及びZL2は、それぞれ独立して、単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
nL1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1)、一般式(N−2)及び一般式(N−3)で表される化合物を除く。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の液晶組成物。 - 前記一般式(I)で表される重合性モノマーの一方が、n11が0であり、かつR10 2、R103、R104、R105、R106、R107、R108又はR109のいずれか一つが、炭素原子数1から18のアルキル基であり、R101及びR110がそれぞれ独立して、P21−S21−である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の液晶組成物。
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