WO2013161402A1 - 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法 - Google Patents

紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法 Download PDF

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ultraviolet curable
curable resin
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acrylate
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忠彦 唐木
邦裕 松本
孝一郎 鷺山
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ミネベア株式会社
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    • F16C2226/52—Positive connections with plastic deformation, e.g. caulking or staking
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curable resin composition and a sliding member provided with a self-lubricating liner for forming a self-lubricating liner for sliding members such as non-lubricated sliding bearings and reamer bolts, and such sliding.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a member.
  • Sliding bearings that hold rotating and translational shafts on sliding surfaces are used in a wide range of applications.
  • non-lubricating sliding bearings that do not use lubricating oil on the sliding surfaces have a low coefficient of friction and high durability. It is used in applications such as ships and aircraft that require high performance, high load resistance, high heat resistance, and high oil resistance.
  • Patent Document 1 discloses an outer ring member having a concave first bearing surface, and a convex second bearing surface that is slidable with respect to the first bearing surface.
  • a spherical sliding bearing for high load applications is disclosed.
  • one member of the outer ring member and the inner ring member is made of a titanium alloy, and has a titanium nitride bearing surface formed by physical vapor deposition (PVD) on the surface thereof.
  • PVD physical vapor deposition
  • the bearing surface of the other member has a lubrication liner formed of resin.
  • the lubricating liner is made of a fabric made of polytetrafluoroethylene (PTFE) and polyaramid fibers and saturated with a phenolic resin composition.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • Patent Document 2 discloses a self-lubricating coating composed of a thermosetting acrylic composition containing 20% by weight or more of dipentaerythritol pentaacrylate and 10% by weight or more of a solid lubricant such as polytetrafluoroethylene.
  • the self-lubricating coating may contain 20% by weight or more of triethylene glycol dimethacrylate and 1% by weight or less of aramid pulp.
  • This document further discloses a sleeve bearing in which a self-lubricating coating is used as a liner on the inner peripheral surface of the outer ring.
  • Patent Document 3 by the present applicant discloses a sliding bearing suitable for an application such as an aircraft.
  • This slide bearing has a self-lubricating liner formed on a sliding surface, and the self-lubricating liner is made of 60 to 80% by weight of polyetherketone resin, 10 to 30% by weight of PTFE, and carbon fiber.
  • a self-lubricating resin composition in which 5 to 15% by weight and aramid fibers are mixed at 15% by weight or less, and the total content of carbon fibers and aramid fibers is 10 to 25% by weight, forming a self-lubricating liner.
  • the metal surface has a surface roughness Ra (centerline average roughness) of 4.0 ⁇ m or more and Rmax (maximum height) of 30.0 ⁇ m or more.
  • the fibrous lubricating liner of Patent Document 1 cannot be adjusted by grinding or cutting because the fiber is cut and does not function as a liner when post-processing is performed.
  • Patent Document 2 since the self-lubricating coating of Patent Document 2 is based on a thermosetting acrylic resin, there is a problem that productivity is low because it takes time to cure. In addition, when trying to handle in an uncured state in order to save time, the uncured resin flows and the shape cannot be maintained, so that handling is difficult.
  • the self-lubricating liner of Patent Document 3 is based on a polyetherketone resin, which is a thermoplastic resin, it can be manufactured using a highly productive injection molding method. In order to improve the adhesion, a blasting process is required in advance to increase the surface roughness of the inner peripheral surface of the outer ring. Furthermore, when blending PTFE, which is a solid lubricant, with a thermoplastic resin such as a polyetherketone resin, it is necessary to limit the blending amount to less than 30% by weight. This is due to the following reason. At the time of resin kneading and injection molding, PTFE is exposed to high temperatures and high pressures and heated above its melting point, so that decomposition gas is generated. Such cracked gases need to be avoided from a safety standpoint. For this reason, the amount of PTFE added is suppressed. However, in order to improve the lubricity of the liner, it is desirable to increase the amount of PTFE added.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and the present invention has a low coefficient of friction, high durability, high load resistance, high heat resistance, high oil resistance, and after curing.
  • a resin composition for forming a self-lubricating liner that can be adjusted in size by grinding or cutting, and does not require a roughening treatment on the base surface, and is easy to handle in the manufacturing process. It aims at providing a resin composition.
  • Another object of the present invention is to provide a sliding member having a self-lubricating liner made of such a resin composition.
  • an ultraviolet curable resin composition for a self-lubricating liner having a (meth) acrylate compound having an isocyanuric acid ring represented by the following formula: (In the formula, X is an acryloyl group and is a group consisting only of C, H and O, and Y and Z are groups consisting only of C, H and O) Including polytetrafluoroethylene resin as a solid lubricant,
  • the content of the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring in the ultraviolet curable resin composition is 20% by weight to 90% by weight, and the content of the polytetrafluoroethylene resin in the ultraviolet curable resin composition
  • An ultraviolet curable resin composition characterized in that the amount is 10 to 50% by weight is provided.
  • the (meth) acrylate compound having an isocyanuric acid ring represented by the formula (1) is di- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, tris- ( Either 2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate and ⁇ -caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, or di- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate and tris- ( A mixture of 2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate is preferred.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention may further contain 30% by weight or less of melamine cyanurate.
  • the polytetrafluoroethylene resin may be in the form of a powder having an average particle diameter of 75 to 180 ⁇ m, and the polytetrafluoroethylene resin surface-treated with an epoxy-modified acrylate It may be.
  • the content of the polytetrafluoroethylene resin in the ultraviolet curable resin composition may be 30 to 50% by weight.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention further includes a thermosetting agent, a chemical resistance agent such as bisphenol A type epoxy acrylate, an adhesion improver such as hydroxyethyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate, Curing accelerators such as pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, toughening agents such as urethane acrylate, cross-linking accelerators such as ethylene glycol di (meth) acrylate, fumed silica, glass fiber It may be included alone or in combination.
  • a chemical resistance agent such as bisphenol A type epoxy acrylate
  • an adhesion improver such as hydroxyethyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate
  • Curing accelerators such as pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acryl
  • a sliding member characterized in that a self-lubricating liner made of the ultraviolet curable resin composition of the present invention is formed on the sliding surface.
  • the sliding member can be a sliding bearing or a spherical sliding bearing.
  • the sliding member may be a bolt having a head portion, a shaft portion, and a screw portion, and a self-lubricating liner formed on the outer peripheral surface of the shaft portion.
  • the ultraviolet curable resin composition is applied to the sliding surface of the sliding member, and the ultraviolet curable resin composition is cured by irradiating with ultraviolet rays, thereby self-lubricating.
  • a method for producing a sliding member including forming a liner, wherein the ultraviolet curable resin composition has a (meth) acrylate compound having an isocyanuric acid ring represented by the above formula (1), and a solid lubricant And the content of the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring in the ultraviolet curable resin composition is 20 wt% to 90 wt%, and the polytetrafluoroethylene resin is The method for producing the sliding member is characterized in that the content in the ultraviolet curable resin composition is 10 to 50% by weight.
  • the manufacturing method of the sliding member may further include a step of cutting or grinding the self-lubricating liner to a desired dimension.
  • the ultraviolet curable resin composition further contains a thermosetting agent, and the sliding member can slide on the outer ring member having the concave first bearing surface and the first bearing surface.
  • a spherical sliding bearing including an inner ring member having a convex second bearing surface, and the ultraviolet curable resin composition is applied to the first bearing surface or the second bearing surface as a sliding surface.
  • the ultraviolet curable resin composition applied to the first bearing surface or the second bearing surface is irradiated with ultraviolet rays to be semi-cured, and after the ultraviolet curable resin composition is semi-cured, the inner ring is attached to the outer ring member.
  • the ultraviolet curable resin composition can be applied to the sliding surface without roughening the sliding surface.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be applied to a sliding surface and then cured in a short time by ultraviolet irradiation. Since high temperature and high pressure conditions are not required as in the case of using a thermoplastic resin, a relatively large amount of polytetrafluoroethylene resin can be added, and parts can be easily handled. Furthermore, since the adhesion of the cured resin composition to the surface to be coated (underlying surface) is extremely strong, it is not necessary to previously roughen the surface to be coated. As a result, work safety and power saving can be improved, and the equipment cost can be reduced. Further, since the cured resin composition can be easily cut or ground, it is possible to provide a machinable liner that can be post-processed such as dimension adjustment.
  • a bearing such as a reamer bolt or a spherical plain bearing having a self-lubricating liner on a sliding surface between an inner ring member and an outer ring member can be easily and at low cost and with high accuracy. It can be manufactured.
  • FIG. 1A is a longitudinal sectional view taken along the axial direction of a sleeve bearing according to the present invention
  • FIG. 1B is a transverse sectional view taken along a direction perpendicular to the axis. It is a figure which shows the cross-section of the test jig
  • 5 (a) to 5 (c) are diagrams illustrating a manufacturing process of a spherical plain bearing having a self-lubricating liner formed from the resin composition of the present invention.
  • 6A and 6B are a longitudinal sectional view and a transverse sectional view of a rod end spherical plain bearing incorporating a spherical plain bearing according to the present invention. It is a figure which shows the external appearance of the reamer bolt which has the self-lubricating liner formed with the resin composition of this invention on the shaft surface.
  • the sliding member having the ultraviolet curable resin composition of the present invention and the self-lubricating liner formed thereby will be described below.
  • a sleeve bearing 10 shown in FIGS. 1A and 1B includes a cylindrical outer ring member 12 formed of a metal such as bearing steel, stainless steel, duralumin material, and titanium alloy, and an inner peripheral surface of the outer ring member 12. And a self-lubricating liner layer 14 formed.
  • the self-lubricating liner layer 14 is formed by applying and curing the ultraviolet curable resin composition of the present invention described below on the inner peripheral surface of the outer ring member 12.
  • the self-lubricating liner can be easily dimensioned by cutting and grinding, and in this sense, it may be referred to as a “machineable liner” (processable liner) as appropriate.
  • the sliding members include not only sleeve bearings used for rotational movements and translational (linear motion) movements, but also various sliding members such as spherical sliding bearings and reamer bolts described later. The member is also the subject of the present invention.
  • the ultraviolet curable resin composition mainly includes (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring represented by the following formula (1) as a component constituting the resin.
  • X contains an acryloyl group and is a group consisting only of C, H and O
  • Y and Z are groups consisting only of C, H and O, respectively.
  • Y and Z may or may not contain an acryloyl group.
  • X is preferably an acryloxyethyl group or an acryloxyethyl group modified with ⁇ -caprolactone, and Y and Z are preferably the same group as X.
  • the term “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
  • the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring represented by the formula (1) (hereinafter, simply referred to as “(meth) acrylate having an isocyanuric acid ring) has excellent heat resistance in addition to being UV curable. Therefore, it is suitable for a self-lubricating liner for a sliding member.
  • heat resistance 163 ° C. or higher is required, but (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring is also suitable for such applications.
  • the composition can be applied to the sliding surface and can form a self-lubricating liner with little wear after curing.
  • bis (acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, di- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, ⁇ -caprolactone Modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate is preferred.
  • the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring may be used alone or in combination of two or more.
  • any of di- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate and ⁇ -caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate Or a mixture of di- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate and tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate.
  • the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring is contained in the resin composition of the present invention in an amount of 20 to 90% by weight, particularly 30 to 70% by weight. If it is less than 20% by weight, the fluidity of the resin is insufficient, application becomes difficult, and the liner strength tends to be insufficient. If it exceeds 90% by weight, the content of the solid lubricant described later decreases, and the lubricity tends to decrease.
  • the ultraviolet curable resin composition may contain 10 wt% to 30 wt%. If the content of these adhesion improvers is less than 10% by weight, the adhesion effect is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, bubbles are likely to be generated in the resin and become voids after curing, resulting in a resin strength. There is a risk of damage.
  • pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol Penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol polyacrylate may be contained alone or in an ultraviolet curable resin composition at 15% by weight or less. If the content of these curing accelerators exceeds 15% by weight, curing becomes too fast, and handling during production becomes difficult.
  • a modified bisphenol A type epoxy acrylate or a bisphenol A type epoxy modified acrylate is used as a chemical resistance agent in order to impart chemical resistance without impairing the strength after curing. You may make it contain in an ultraviolet curable resin composition at 20 weight% or less. Since the bisphenol A type epoxy-modified acrylate is rigid, if it is contained in an amount exceeding 20% by weight, the cured resin may be cracked.
  • urethane acrylate may be contained in the ultraviolet curable resin composition at 5 wt% or less as a toughness imparting agent. Since urethane acrylate is rich in flexibility, if it is contained exceeding 5%, the mechanical strength is lowered, and the load bearing performance may be impaired.
  • the UV curable resin composition may contain a crosslinkable monomer alone or two or more at 5 wt% or less.
  • the crosslinkable monomer is a monomer having two or more unsaturated bonds having the same reactivity.
  • ethylene glycol di (meth) acrylate propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di
  • examples include meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
  • the resin composition of the present invention contains a solid lubricant.
  • the solid lubricant is preferably one that does not impair the transparency of ultraviolet rays when irradiated with ultraviolet rays for curing or polymerizing the resin composition. From such a point, an organic white solid lubricant polytetrafluoroethylene resin (hereinafter abbreviated as “PTFE” as appropriate) is used.
  • PTFE organic white solid lubricant polytetrafluoroethylene resin
  • PTFE can be contained in an amount of 10 to 50% by weight, particularly 30 to 50% by weight, based on the total amount of the resin composition.
  • PTFE may be used in any form such as powder or fiber, alone or in combination.
  • the particles or fibers of PTFE powder may be subjected to a surface treatment in which the surface is etched with sodium naphthalene and then coated with an epoxy-modified acrylate. By performing such a surface treatment, the affinity with the acrylic resin produced from the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring is increased, and the bond with the acrylic resin is further strengthened.
  • the PTFE particles and fibers can be prevented from falling off from the self-lubricating liner during sliding, and the wear amount of the self-lubricating liner can be reduced. Can be reduced.
  • the particle diameter or fiber length of PTFE is preferably 75 ⁇ m to 180 ⁇ m. By doing so, aggregation is less likely to occur even if the amount of PTFE added is increased, and it becomes possible to uniformly distribute while increasing the area ratio of PTFE present on the surface after curing.
  • the particle diameter and fiber length of PTFE are smaller than 75 ⁇ m, PTFE aggregation tends to occur during kneading of the viscous resin, and it may be difficult to uniformly distribute PTFE on the cured resin surface. Further, when the particle diameter or fiber length of PTFE is outside the range of 75 ⁇ m to 180 ⁇ m, the wear amount of the self-lubricating liner becomes relatively large.
  • Melamine cyanurate may be included as a solid lubricant other than PTFE.
  • melamine cyanurate is preferably contained in an amount of 30% by weight or less based on the total amount of the resin composition, and more preferably 3 to 10% by weight.
  • the structure of melamine cyanurate is a 6-membered ring melamine molecule and cyanuric acid molecule bonded by hydrogen bonds and arranged in a plane, and the planes overlap each other in a weak bond, making it possible to form molybdenum disulfide (MoS2) or graphite.
  • MoS2 molybdenum disulfide
  • Such a structure is considered to contribute to the solid lubricity.
  • the total content thereof is preferably 10 to 55% by weight based on the total amount of the resin composition. If the solid lubricant is less than 10% by weight, the coefficient of friction of the self-lubricating liner increases and the amount of wear increases, and if it exceeds 55% by weight, the self-lubricating liner may not be strong enough to cause plastic deformation. There is.
  • the friction coefficient of the resulting self-lubricating liner can be reduced as compared to when PTFE is used alone as a solid lubricant.
  • the friction coefficient of the self-lubricating liner can be reduced by about 10% as compared with the case of PTFE alone by setting the total content of both to 30 to 40% by weight.
  • melamine cyanurate is white, it is preferable in that it does not adversely affect the ultraviolet light transmittance even if it is added to the resin composition.
  • the photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the weight of the (meth) acrylate having an isocyanuric acid ring.
  • the following photopolymerization initiators may be used singly or in combination, but are not particularly limited thereto.
  • Glass fiber may be added to the resin composition of the present invention for the purpose of improving the strength of the self-lubricating liner.
  • the amount of glass fiber added is preferably 15% by weight or less of the resin composition.
  • the glass fiber cut during the self-lubricating liner cutting / grinding tends to promote the wear of the mating material surface. The benefits can be compromised.
  • Glass fiber is preferable in that it does not lower the transmittance of ultraviolet rays.
  • the resin composition of the present invention may further contain a phosphate.
  • Phosphate improves initial conformability when the resin composition is used as a self-lubricating liner, and can stabilize the coefficient of friction earlier than when no phosphate is added.
  • the phosphate is preferably contained at 1 to 5% by weight in the resin composition. Examples of phosphates include alkali metal or alkaline earth metal tertiary phosphates, secondary phosphates, pyrophosphates, phosphites, or metaphosphates.
  • trilithium phosphate dilithium hydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate, lithium pyrophosphate, tricalcium phosphate, calcium monohydrogen phosphate, calcium pyrophosphate, lithium metaphosphate, magnesium metaphosphate, calcium metaphosphate, etc. Is mentioned.
  • the resin composition of the present invention may contain fumed silica. Fumed silica is used to impart thixotropy. If the resin composition is insufficient in thixotropy, the resin composition will drip when applied to the sliding surface, making liner molding difficult. For this reason, the thixotropy can be adjusted by adding fumed silica.
  • the fumed silica is preferably contained at 5% by weight or less of the resin composition. If the amount of fumed silica added exceeds 5% by weight, the amount of wear of the liner increases, such being undesirable.
  • the resin composition of the present invention is preferably liquid at room temperature. Thereby, it can apply
  • the glass transition point Tg of the resin composition of the present invention satisfies the heat resistance requirement of the AS81934 standard described later, and has a heat resistance equal to or higher than that of the polyether ketone-based resin liner of Patent Document 3. It is preferable that it is 150 degreeC or more from the reason of ensuring.
  • thermosetting agent may be further added to the resin composition, followed by primary curing by ultraviolet irradiation, and then secondary curing by heating. Thereby, since it hardens
  • thermosetting agents include diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy -2-ethylhexanoate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxyneodikenate, t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, etc.
  • the organic peroxide include azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobisdiethylvaleronitrile, but are not particularly limited thereto.
  • additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, and a storage stabilizer can be added to the resin composition of the present invention as necessary.
  • the total amount of these additives and the thermosetting agent is desirably 5% by weight or less of the entire resin composition.
  • the resin composition of the present invention uses a liquid ultraviolet curable resin as a resin base, it is easy to mix a solid lubricant containing PTFE, and in the case where a thermoplastic resin is used as a resin base. Since PTFE can be added at a high blending amount of 30 to 50% by weight which could not be blended, a self-lubricating liner with lower friction and less wear can be produced.
  • an ultraviolet curable resin composition containing a (meth) acrylate compound having an isocyanuric acid ring represented by the above formula (1) and PTFE as a solid lubricant is applied to the sliding surface of the sliding member.
  • a method for producing a sliding member in which a self-lubricating liner is formed by irradiating ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable resin composition is also provided.
  • This self-lubricating liner becomes a machinable liner that can be post-processed by cutting or grinding to the desired dimensions.
  • the sliding member of the present invention can be a spherical plain bearing including an outer ring member having a concave first bearing surface and an inner ring member having a convex second bearing surface that can slide on the first bearing surface.
  • the ultraviolet curable resin composition according to the present invention is applied to the first bearing surface or the second bearing surface as the sliding surface.
  • the ultraviolet curable resin composition applied to the first bearing surface or the second bearing surface is irradiated with ultraviolet rays to be semi-cured.
  • the inner ring member is inserted into the outer ring member, and the outer ring member is pressed and plastically deformed along the convex surface of the inner ring member.
  • the self-lubricating liner can be formed by completely curing the ultraviolet curable resin composition by heating.
  • the ultraviolet curable resin composition preferably contains a thermosetting agent.
  • Example 1 As a (meth) acrylate compound having an isocyanuric acid ring, ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (A-9300-1CL, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and melamine cyanurate as a solid lubricant (MELAPUR MC25, manufactured by BASF) and PTFE (KT-60, manufactured by Kitamura) and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (DAROCURE 1173, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator
  • a liquid resin composition was prepared by mixing fumed silica (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and additives so as to have the compositions shown
  • antioxidants As additives, antioxidants, light stabilizers, polymerization inhibitors, and storage stabilizers were contained in trace amounts, and the total contents are shown in Table 1. However, Examples 1 to 4 contain a thermosetting agent in addition to the above additives. The average particle diameter of PTFE was 130 ⁇ m.
  • Example 2 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator and additives are used in the weight percentages listed in Table 1 and glass fiber (average) instead of fumed silica.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that fiber length 80 ⁇ m ⁇ average diameter ⁇ 11 ⁇ m, PF80E-401, manufactured by Nittobo Co., Ltd.) was used at 7 wt%.
  • Example 3 Example 1 except that ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives were used in the weight percentages shown in Table 1.
  • a resin composition was prepared in the same manner as described above.
  • Example 4 ⁇ -Caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives are used at the weight percentages shown in Table 1, and 5 phosphates are used.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added in wt%.
  • Example 5 Except that ⁇ -caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives were used in the weight percentages shown in Table 1, and melamine cyanurate was not added.
  • the resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator and additives listed in Table 1% by weight, except that fumed silica was not added
  • the resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 7 Example 1 except that ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives were used in the weight percentages shown in Table 1.
  • a resin composition was prepared in the same manner as described above.
  • Example 8 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used at the weight percentages shown in Table 1, and isobornyl methacrylate (A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that Light Ester IB-X (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was added at 30% by weight.
  • Light Ester IB-X manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • Example 9 ⁇ -Caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and bisphenol A type epoxy acrylate A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that EBECRYL3700 (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) was added at 18% by weight.
  • EBECRYL3700 manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.
  • Example 10 ⁇ -Caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and bisphenol A type epoxy acrylate is further 5 weight%.
  • Example 11 Instead of ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, di- (2-acryloxyethyl) isocyanurate and tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (FA-731AT, Hitachi Chemical Co., Ltd.) Manufactured at 9 wt% and 21 wt%, respectively, PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives are used at the wt% shown in Table 1, and 6.5 wt% of bisphenol A type epoxy acrylate.
  • Example 2 5% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 2% by weight of isobornyl methacrylate, 15% by weight of hydroxyethyl methacrylate, 1% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 7% by weight of glass fiber, and melamine cyanurate Resin composition in the same manner as in Example 1 except that was not added. Formulation was.
  • Example 12 Instead of ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, di- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (M-215, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used at 37.3% by weight, and PTFE was used. , Photopolymerization initiator, fumed silica, and additives are used at the weight percentages shown in Table 1, and 5% by weight of bisphenol A type epoxy acrylate, 10% by weight of hydroxyethyl methacrylate, and 15% by weight of glass fiber. Then, a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that melamine cyanurate was not added.
  • M-215 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Example 13 Instead of ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, di- (2-acryloxyethyl) isocyanurate and tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate are 9% by weight and 21% by weight, respectively.
  • PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives are used at the weight percentages shown in Table 1, and 10% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 5% by weight of pentaerythritol triacrylate, Example 1 except that 5% by weight of nyl methacrylate, 10.5% by weight of hydroxyethyl methacrylate, 1% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 5% by weight of glass fiber were added and no melamine cyanurate was added.
  • a resin composition was prepared in the same manner as described above.
  • Example 14 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and dipentaerythritol hexaacrylate 10% by weight, 5% by weight isobornyl methacrylate, 5% by weight hydroxyethyl methacrylate, 5% by weight ethylene glycol dimethacrylate, 5% by weight glass fiber, and 1% by weight phosphate.
  • the resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 15 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and bisphenol A type epoxy acrylate 10% by weight, urethane acrylate (AU-3120, manufactured by Tokushiki) 5% by weight, isobornyl methacrylate 5% by weight, hydroxyethyl methacrylate 5% by weight, ethylene glycol dimethacrylate 1% by weight, glass fiber A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight was added.
  • Example 16 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and bisphenol A type epoxy acrylate 4 wt%, dipentaerythritol hexaacrylate 4 wt%, isobornyl methacrylate 1.5 wt%, hydroxyethyl methacrylate 12.5 wt%, ethylene glycol dimethacrylate 1 wt%, glass fiber 7 wt% A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added in%.
  • Example 1 except that ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives were used in the weight percentages shown in Table 1.
  • a resin composition was prepared in the same manner as described above.
  • Comparative Example 2 PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica, and additives were used at the weight percentages shown in Table 1, and pentaerythritol triacrylate was added at 61.7 weight%, and ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxy) was added.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that ethyl) isocyanurate and melamine cyanurate were not used.
  • Comparative Example 3 PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, pentaerythritol triacrylate is added at 66.7 weight%, and glass fiber is added at 15 weight% to modify ⁇ -caprolactone.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate and melamine cyanurate were not used.
  • Comparative Example 4 Melamine cyanurate, PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica, and additives were used in the weight percentages shown in Table 1, and 18% by weight of bisphenol A type epoxy acrylate, 13.2% by weight of pentaerythritol triacrylate, Resin composition as in Example 1 except that 10% by weight of urethane acrylate and 10% by weight of isobornyl methacrylate were added and ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate was not used. The ingredients were prepared.
  • Comparative Example 5 Instead of ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, di- (2-acryloxyethyl) isocyanurate was used at 15% by weight, and melamine cyanurate, PTFE, photopolymerization initiator, fumed A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica and additives were used at the weight percentages shown in Table 1 and bisphenol A type epoxy acrylate was added at 50.8 weight%.
  • Comparative Example 6 ⁇ -Caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and 25% by weight of bisphenol A type epoxy acrylate.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that isobornyl methacrylate was added at 31.8% by weight and melamine cyanurate was not added.
  • Comparative Example 7 PTFE, photopolymerization initiator, fumed silica, and additives were used in the weight percentages shown in Table 1, 46.8 weight% dipentaerythritol hexaacrylate, 5 weight% isobornyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate. 5% by weight, 1% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, and 10% by weight of glass fiber, except that ⁇ -caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate and melamine cyanurate were not used.
  • a resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 8 ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate, melamine cyanurate, PTFE, photoinitiator, fumed silica and additives are used in the weight percentages shown in Table 1, and dipentaerythritol hexaacrylate 5 wt%, pentaerythritol triacrylate 14.8 wt%, isobornyl methacrylate 10 wt%, hydroxyethyl methacrylate 10 wt%, ethylene glycol dimethacrylate 1 wt%, and glass fiber 10 wt% A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that.
  • CTAI ⁇ -caprolactone modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate
  • DAEIC di- (2-acryloxyethyl) isocyanurate
  • TAEIC tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate
  • BEA bisphenol A type epoxy acrylate
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • PETA pentaerythritol triacrylate
  • UA urethane acrylate
  • IBXMA isobornyl methacrylate
  • HEMA hydroxyethyl methacrylate
  • EGDM ethylene glycol dimethacrylate
  • MC melamine cyanurate resin
  • PTFE polytetrafluoroethylene resin GF: glass fiber
  • a cylindrical sleeve bearing (width (axial length) 12.7 mm, outer diameter 30.2 mm, inner diameter 24.9 mm) as shown in FIG. 1 was prepared using a material obtained by heat-treating SUS630 stainless steel under H1150 conditions. .
  • this machinable liner was cut and ground so that the thickness of the liner was 0.25 mm, and finished to an inner diameter of 25.4 mm.
  • the performance evaluation of the 23 types of machinable liners made of the resin compositions prepared in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 8 was performed by the following tests.
  • the sleeve bearing 10 is set on the test jig T as shown in FIG.
  • the test jig T is installed below the base 40, a base 40 having an H-shaped cross section that supports the shaft member 32, a weight 41 that applies a load in the radial direction of the sleeve bearing 10 into which the shaft member 32 is inserted.
  • a dial gauge 42 is provided.
  • a shaft member 32 made of carbon steel is fitted to the inner peripheral portion of the sleeve bearing 10 and a load is applied in the radial direction. The load is gradually increased to a radial static limit load value of 140 kN (31,400 lb) and gradually unloaded when the limit load value is reached.
  • the displacement is measured with the dial gauge 42, and the permanent strain when the load is returned to zero is read from the load-displacement curve.
  • the permanent strain amount (maximum allowable permanent strain amount after radial static limit load loading) must be 0.051 mm (0.002 in) or less.
  • Example 15 urethane acrylate was included in order to impart toughness to the self-lubricating liner.
  • the resin composition prepared in Example 1 was used. Further, a resin composition containing 5% by weight of urethane acrylate (AU-3120, manufactured by Tokushi Co., Ltd.) and a resin composition containing 10% by weight were prepared, and a self-lubricating liner obtained therefrom, for the self-lubricating liner obtained from the resin composition of Example 1, the permanent strain amount (maximum allowable permanent strain amount after radial static limit load loading) was comparatively investigated.
  • the amount of strain of these self-lubricating liners under a load of 140 kN was 0.01 mm in the self-lubricating liner obtained from the resin composition prepared in Example 1, and contained 5% by weight of urethane acrylate.
  • the self-lubricating liner obtained from the resin composition obtained was 0.015 mm, whereas the self-lubricating liner obtained from the resin composition containing 10% by weight of urethane acrylate was 0.052 mm. there were. Therefore, when the urethane acrylate is contained in the resin composition of the present invention, it is understood that 5% by weight or less is desirable.
  • Oscillation test under radial load Oscillation test is performed at normal temperature and high temperature of 163 ° C (+ 6 ° C / -0 ° C).
  • the AS81934 standard requirement in this test is that the allowable upper limit of the liner wear amount in the normal temperature fluctuation test is 0.089 mm (0.0035 in) after 1,000 cycles, and 0.102 mm (0.0040 in) after 5,000 cycles. ), After 25,000 cycles, 0.114 mm (0.0045 in).
  • the upper limit of the amount of wear after 25,000 cycles in the high-temperature rocking test is 0.152 mm (0.0060 in).
  • the sleeve bearing B4 is set on the test jig T, and a standard required load 73.5 kN (16,500 lb) as shown in the right column of Table 2 is applied in the radial direction to be static. Hold for 15 minutes. After 15 minutes, the displacement amount of the dial gauge 42 is set to zero and the shaft 32 starts to swing. The shaft member 32 is swung within an angle range of ⁇ 25 °. The angle position is 0 ° to + 25 °, returned to 0 °, then until -25 ° and again returned to 0 °, one cycle, and the rocking speed is 10 cycles per minute (10 CPM) or more. In this test, the cycle was 20 cycles per minute.
  • the shaft 32 and the liner are maintained at a temperature of 163 ° C. (+ 6 ° C./ ⁇ 0° C.), and are swung ⁇ 25 ° (10 CPM or more) under a constant radial load of 73.5 kN.
  • a high temperature rocking test was performed.
  • the liner wear amount after 25,000 cycles in all the examples was 0.152 mm or less, but in all the comparative examples, the liner wear amount exceeded 0.152 mm, which did not satisfy the standard.
  • Comparative Examples 6 and 8 contained ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate and 30% by weight of PTFE, the amount of liner wear did not meet the specifications. As a result of comparison with the results of Examples 1 to 10 and 14 to 16, the content of ⁇ -caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate was less than 20% by weight. Probably because it was.
  • Oil resistance confirmation test The AS81934 standard requirement in this test is that the allowable liner wear amount upper limit after the oil resistance confirmation test is 0.152 mm (0.0060 in).
  • the sleeve bearing B4 having a machinable liner produced as described above was immersed in the following 6 types of oils a to f at a temperature of 71 ° C. ⁇ 3 ° C. for 24 hours, and then taken out from the oil within 30 minutes.
  • the above normal temperature fluctuation test was conducted. However, the oil agent b was immersed for 24 hours at a temperature of 43 ° C. ⁇ 3 ° C.
  • the surface pressure condition was 75% of the above swing test.
  • a machinable liner is provided on the inner peripheral surface of four types of surface roughness in the same manner as described above using a resin composition containing a thermoplastic resin.
  • a sleeve bearing was prepared. According to the method described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-247408 according to the present application, a resin composition containing a thermoplastic resin is mixed with 70% by weight of polyetherketone, 10% by weight of PAN-based carbon fiber, and 20% by weight of PTFE. Was formed on the inner peripheral surface of the sleeve bearing by injection molding, and was cut and ground until the thickness of the machinable liner was 0.25 mm. This machinable liner was also tested for adhesion in the same manner as described above, and the results are shown in Table 5.
  • the resin composition of the present invention showed no separation even when the surface roughness was Ra 0.2 to 4.0 ⁇ m.
  • the results shown in Table 5 are sufficient if the inner peripheral surface of the sleeve bearing is not processed to a surface roughness of about Ra 4.0 ⁇ m. It can be seen that a sufficient adhesive strength cannot be obtained. From these facts, the machinable liner made of the resin composition according to the present invention can exhibit good adhesion without depending on the surface roughness of the base surface, and forms a self-lubricating liner according to the present invention. In addition, it can be seen that the roughening treatment is not necessary.
  • the upper limit of the allowable liner wear amount in the room temperature rocking test is 0.114 mm after 25,000 cycles.
  • the average particle size of the PTFE powder is preferably 75 to 180 ⁇ m according to this standard. That is, when PTFE powder is used, wear resistance can be improved by using powder having an average particle diameter of 75 to 180 ⁇ m. Based on the same criteria, it is presumed that the average fiber length should be 75 to 180 ⁇ m when PTFE fibers are used instead of PTFE powder.
  • a high molecular weight type PTFE baked in the process of producing PTFE for example, PTFE having a molecular weight of 1 million or more has a higher surface hardness, so that it is considered preferable because of improved wear resistance.
  • machinable liner was 0.25 ⁇ m.
  • machinable liners having thicknesses of 0.38 mm and 0.51 mm were also prepared using the resin compositions prepared in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8, respectively.
  • a sleeve bearing having a thickness liner was also subjected to the same various tests as described above, and it was found that similar evaluation results were exhibited.
  • the resin composition of the present invention is applied to the sleeve bearing having the shape as shown in FIG. 1, but is not limited thereto and can be applied to sliding members having various shapes and structures.
  • the spherical plain bearing 20 includes an outer ring 22 having a concave spherical inner peripheral surface 22a, an inner ring 26 having a convex spherical outer peripheral surface 26a, and an inner peripheral surface 22a and an outer peripheral surface 26a.
  • a machinable liner 24 is formed.
  • the liner thickness can be, for example, about 0.25 mm.
  • the spherical plain bearing 20 can be manufactured by, for example, a swaging process as shown in FIGS. 5 (a) to 5 (c).
  • the resin composition 24 prepared in Example 2 was applied to the inner peripheral surface 22a of the outer ring 22, and the resin composition was primarily cured by irradiation with ultraviolet rays to form a machinable liner (24). At this point, the resin composition 24 has not yet been completely cured.
  • the inner ring 26 is inserted into the outer ring 22 (FIG. 5A).
  • the outer ring 22 is plastically deformed by a press so as to follow the outer peripheral surface of the inner ring 26 by swaging (FIG. 5B).
  • the machinable liner 24 is heated to perform secondary curing, and the machinable liner 24 is completely cured.
  • the outer ring 22 is finished by cutting to complete the spherical plain bearing 20 (FIG. 5C).
  • the resin composition of the present invention uses an ultraviolet curable resin
  • the resin composition can be cured in a semi-cured state (primary curing) without being completely cured. Therefore, after the primary curing of the resin composition, the semi-cured resin composition can easily follow the deformation of the outer ring in swaging. As a result, a liner having a uniform thickness can be formed on the spherical plain bearing.
  • the polymerization reaction may be stopped early by adjusting the ultraviolet irradiation time to be short. After the swaging process, the semi-cured liner is sandwiched between the inner ring and the outer ring, and thus cannot be irradiated with ultraviolet rays.
  • thermosetting agent to the resin composition.
  • ultraviolet irradiation may be performed without heating.
  • a thermoplastic resin or a thermosetting resin since the resin does not follow the deformation of the outer ring unless it is in an uncured state, it becomes difficult to perform swaging.
  • the rod end body 50 includes a head portion 52 having a through hole 52 a for incorporating the spherical plain bearing 20 and a shaft portion 54 provided with a female screw or a male screw 56.
  • the shaft portion 54 is a substantially cylindrical body extending from the head portion 52 in the radial direction of the through hole 52a.
  • a reamer bolt 70 as shown in FIG. 7 includes a head 72, a large-diameter shaft portion 74, a main body portion including a small-diameter male screw portion 76, and a machinable liner 74 a provided on the outer periphery of the shaft portion 74. .
  • the machinable liner 74a is formed by uniformly applying and curing the resin composition of any of the above-described examples by the method described in the examples.
  • the main body of the reamer bolt 70 is made of, for example, SUS630.
  • the thickness of the liner 74a can be about 0.25 to 0.5 mm.
  • the reamer bolt 70 is used for important connecting parts that transmit high torque such as a propeller shaft of a ship, movable wings of an aircraft, and a connecting rod of an automobile engine.
  • the reamer bolt 70 used for such an important connecting portion needs to be fitted with a high precision so that the fitting with the bolt hole is free from backlash. Therefore, although the shaft portion 74 of the reamer bolt 70 is finished with high accuracy, it is still advantageous that the dimensions can be adjusted on the bolt side during assembly. Since the reamer bolt according to the present invention has the machine liner 74a, the outer diameter of the body portion can be easily adjusted on the user side even after the resin is cured.
  • shank 74 has the self-lubricating machinable liner 74a even if the bolt is inserted or removed at the time of assembly or disassembly, no galling or the like occurs and a long-life reamer bolt 70 is obtained.
  • the present invention has been described by way of examples, the present invention is not limited thereto, and can be embodied in various forms or embodiments within the scope of the claims.
  • the self-lubricating liner is formed on the inner peripheral surface of the outer ring of the spherical plain bearing and the rod end spherical plain bearing, but the self-lubricating liner may be formed on the outer peripheral surface of the inner ring.
  • the sliding member a spherical sliding bearing, a rod end spherical sliding bearing and a reamer bolt have been described as examples.
  • the present invention is not limited to these, and any sliding member having a self-lubricating liner may be used. It can be applied to members.
  • the sliding member used for the rotational motion of the member or part has been described as an example.
  • the sliding member of the present invention is not limited to the rotational motion, and the translation (straightness) of the member or part.
  • the resin composition of the present invention can be used as a self-lubricating liner by being applied to the sliding surface of a sliding member and cured by ultraviolet irradiation.
  • a high temperature / high pressure process is not required for curing the resin composition, and furthermore, the adhesion of the cured resin composition to the coated surface (base surface) is extremely strong, so that the coated surface is roughened. Processing is not necessary. Therefore, a relatively large amount of PTFE can be contained while ensuring the safety of work, and the equipment cost can be reduced.
  • the self-lubricating liner thus formed can be formed on various sliding members including a sliding bearing such as a sleeve bearing and a spherical sliding bearing.
  • the sliding member is provided with the self-lubricating liner formed from the resin composition of the present invention, the liner surface can be cut or ground, and the inner diameter of the bearing can be adjusted when the shaft is assembled on the end user side. Fine adjustment is possible. Therefore, the sliding member provided with the resin composition of the present invention and the self-lubricating liner formed therefrom is extremely useful in a wide range of fields such as ships, aircraft, automobiles, electronic products, and home appliances.

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Abstract

　摺動部材のマシナブルライナーのための樹脂組成物を提供する。　自己潤滑性ライナー用の紫外線硬化性樹脂組成物は、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と固体潤滑剤であるＰＴＦＥを含む。　式（１）中、Ｘはアクリロイル基を含み、且つＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である。ＰＴＦＥの含有量は１０～５０重量％である。外輪２２と内輪２６を有する球面滑り軸受２０の自己潤滑性ライナー２４に好適である。

Description

紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法
　本発明は、無潤滑滑り軸受及びリーマボルトのような摺動部材の自己潤滑性ライナーを形成するための紫外線硬化性樹脂組成物及び自己潤滑性ライナーを備えた摺動部材、並びにそのような摺動部材の製造方法に関する。
　回転運動や並進運動の軸を摺動面にて保持する滑り軸受は広範な用途に使用されており、特に、摺動面に潤滑油を使用しない無潤滑滑り軸受は、低摩擦係数、高耐久性、高耐荷重性、高耐熱性、高耐油性などが要求される船舶や航空機等の用途に使用されている。
　このような無潤滑滑り軸受として、特許文献１には、凹状の第１の軸受面を有する外輪部材と、第１の軸受面に対して摺動可能である凸状の第２の軸受面とを有する内輪部材とを備える、高荷重用途のための球面滑り軸受けが開示されている。この球面滑り軸受は、外輪部材及び内輪部材の一方の部材がチタン合金製であり、その表面に物理的気相成長法（ＰＶＤ）により形成された窒化チタンの軸受面を有している。他方の部材の軸受面は、樹脂で形成された潤滑ライナーを有している。潤滑ライナーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とポリアラミドの繊維からなり且つフェノール樹脂組成で飽和しているファブリックで構成されている。
　特許文献２には、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート２０重量％以上及びポリテトラフルオロエチレン等の固体潤滑剤１０重量％以上を含む熱硬化性アクリル系組成物からなる自己潤滑コーティングが開示されている。この自己潤滑コーティングには、トリエチレングリコールジメタクリレート２０重量％以上及びアラミドパルプ１重量％以下を添加してもよいとされている。この文献には、さらに、自己潤滑コーティングをライナーとして外輪の内周面に施したスリーブ軸受も開示されている。
　本出願人による特許文献３は、航空機等の用途に適した滑り軸受を開示している。この滑り軸受は、摺動面に形成された自己潤滑性ライナーを有し、その自己潤滑性ライナーは、ポリエーテルケトン系樹脂を６０～８０重量％、ＰＴＦＥを１０～３０重量％、炭素繊維を５～１５重量％、アラミド繊維を１５重量％以下で混合した自己潤滑性樹脂組成物からなり、炭素繊維とアラミド繊維の合計含有量が１０～２５重量％であり、自己潤滑性ライナーを形成する金属面は、表面粗度Ｒａ（中心線平均粗さ）４．０μｍ以上かつＲｍａｘ（最大高さ）３０．０μｍ以上である。
特開２００７－２５５７１２号公報 米国特許第６１８０５７４号公報 特開２０１１－２４７４０８号公報
　特許文献１～３に開示された無潤滑滑り軸受は、航空機等に組み込まれて使用されるため、前述のように低摩擦係数、高耐荷重性、耐熱性、耐油性などが要求されるが、さらに、機体メーカー側からは、スリーブ軸受のような滑り軸受を組み込む工程において、滑り軸受の摺動面を研削または切削によって寸法調整を行うことにより、軸側の寸法調整を行わずに嵌め合い調整を行いたいという要望がある。
　しかしながら、特許文献１の繊維状の潤滑ライナーは、後加工を行うと繊維が切断されてライナーとして機能しなくなってしまうので、研削または切削によって寸法調整を行うことができない。
　また、特許文献２の自己潤滑コーティングは熱硬化性アクリル樹脂をベースとするために、硬化に時間が掛かるという理由から生産性が低いという問題がある。また、時間を節約するために未硬化状態でハンドリングしようとすると、未硬化樹脂が流動して形状を維持できなくなるのでハンドリングが困難であった。
　特許文献３の自己潤滑性ライナーは、熱可塑性樹脂であるポリエーテルケトン系樹脂をベースとするため、生産性の高い射出成型法を用いて製造することができるが、ライナーの外輪内周面の密着性を向上させるために外輪内周面の表面粗さを粗くするブラスト処理を予め必要とする。さらに、ポリエーテルケトン系樹脂のような熱可塑性樹脂に固体潤滑剤であるＰＴＦＥを配合する際に、配合量を３０重量％未満に制限する必要がある。これは次のような理由による。樹脂混錬時及び射出成形時には、ＰＴＦＥが高温と高圧に曝されて融点以上に加熱されるため、分解ガスを発生する。このような分解ガスは安全性の見地から回避する必要がある。このためＰＴＦＥ添加量を抑制している。しかしながら、ライナーの潤滑性を向上させるためには、ＰＴＦＥの添加量を増やすことが望ましい。
　上記のような状況の下、十分なＰＴＦＥの添加量を確保でき、製造工程中のハンドリングが容易であり、且つ、下地面を粗面化する処理を必要としない自己潤滑性ライナー用の樹脂組成物が要望されていた。
　本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、本発明は、低摩擦係数、高耐久性、高耐荷重性、高耐熱性、高耐油性を有するとともに、硬化後は研削または切削によって寸法調整を行うことが可能であり、下地面を粗面化する処理を必要としない自己潤滑性ライナーを形成するための樹脂組成物であって、製造工程のハンドリングが容易な樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような樹脂組成物よりなる自己潤滑性ライナーを有する摺動部材を提供することをも目的とする。
　本発明の第１の態様に従えば、自己潤滑性ライナー用の紫外線硬化性樹脂組成物であって、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と、　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｘはアクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である）
　固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂とを含み、
　前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が２０重量％～９０重量％であり、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が、１０～５０重量％であることを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物が提供される。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物において、前記式(１) で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物は、ジ-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートおよびε－カプロラクトン変性トリス-(２－アクリロキシエチル)イソシアヌレートのいずれか、またはジ-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートとトリス-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートの混合物が好ましい。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、メラミンシアヌレートを３０重量％以下で含んでもよい。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物において、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂が、平均粒子径が７５～１８０μｍの粉末状であってもよく、また、エポキシ変性アクリレートで表面処理されたポリテトラフルオロエチレン樹脂であってもよい。前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量は、３０～５０重量％にし得る。本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、さらに、熱硬化剤、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートのような耐薬品性剤、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはイソボルニル（メタ）アクリレートのような接着性向上剤、ペンタエリトリトールトリアクリレート及びジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートのような硬化促進剤、ウレタンアクリレートのような靭性付与剤、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートのような架橋促進剤、ヒュームドシリカ、ガラス繊維を単独でまたは組み合わせて含んでもよい。
　本発明の第２の態様に従えば、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物による自己潤滑性ライナーが摺動面に形成されていることを特徴とする摺動部材が提供される。前記摺動部材は、滑り軸受または球面滑り軸受になり得る。前記摺動部材は、頭部と軸部とネジ部を有し、自己潤滑性ライナーを軸部の外周面に形成したボルトでもよい。
　本発明の第３の態様に従えば、紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動部材の摺動面に塗布し、紫外線を照射して前記紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させることで自己潤滑性ライナーを形成することを含む摺動部材の製造方法であって、前記紫外線硬化性樹脂組成物が、上記式（１）で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と、固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂を含み、前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が２０重量％～９０重量％であり、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が１０～５０重量％であることを特徴とする前記摺動部材の製造方法が提供される。
　前記摺動部材の製造方法は、さらに、前記自己潤滑性ライナーを所望の寸法に切削または研削する工程を含むことができる。
　前記摺動部材の製造方法において、前記紫外線硬化性樹脂組成物がさらに熱硬化剤を含み、前記摺動部材が、凹状の第１軸受面を有する外輪部材と第１軸受面上を摺動可能な凸状の第２軸受面を有する内輪部材とを備える球面滑り軸受であってもよく、前記紫外線硬化性樹脂組成物を摺動面としての前記第１軸受面または第２軸受面に塗布し、前記第１軸受面または第２軸受面に塗布された紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して半硬化させ、前記紫外線硬化性樹脂組成物が半硬化した後、前記外輪部材に前記内輪部材を挿入して、前記外輪部材をプレスして内輪部材の凸面に沿うように塑性変形させ、前記塑性変形後、紫外線硬化性樹脂組成物を加熱して完全に硬化させることにより前記自己潤滑性ライナーを形成し得る。前記摺動部材の製造方法においては、前記摺動面を粗面化することなく、前記紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動面に塗布し得る。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、摺動面に塗布し、その後に紫外線照射によって短時間で硬化させることができる。熱可塑性樹脂を用いる場合のような高温・高圧条件も不要であるので、比較的多量のポリテトラフルオロエチレン樹脂を添加することができ、部品のハンドリングが容易になる。さらに、硬化した樹脂組成物の被塗布面（下地面）への接着が極めて強固であるので、予め被塗布面を粗面化する処理は不要となる。これらのことより、作業の安全性及び省電力性を向上し、設備コストも安価にすることができる。また、硬化した樹脂組成物は容易に切削または研削ができるために、寸法調整などの後加工が可能であるマシナブルライナーを提供することができる。本発明の摺動部材の製造方法によって、リーマボルトや、内輪部材と外輪部材との摺動面に自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受のような軸受を、容易に、低コストで且つ高精度で製造することが可能となる。
図１（ａ）は本発明に従うスリーブ軸受の軸方向に沿って切断した縦断面図であり、図１（ｂ）は、軸と直交する方向に切断した横断面図である。 実施例で製造したスリーブ軸受をセットした試験治具の断面構造を示す図である。 ＰＴＦＥ粉末の粒子径に対する摩耗量を示すグラフである。 本発明の樹脂組成物で形成した自己潤滑性ライナーを有する球面滑り軸受の構造を示す断面図である。 図５（ａ）～（ｃ）は、本発明の樹脂組成物で形成した自己潤滑性ライナーを有する球面滑り軸受の製造プロセスを説明する図である。 図６（ａ）及び（ｂ）は、本発明に従う球面滑り軸受を組み込んだロッドエンド球面滑り軸受の縦断面図及び横断面図である。 本発明の樹脂組成物で形成した自己潤滑性ライナーを軸表面に有するリーマボルトの外観を示す図である。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びそれにより形成された自己潤滑性ライナーを有する摺動部材について以下に説明する。
＜摺動部材＞
　最初に、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物により形成された自己潤滑性ライナーを有する摺動部材の例を図１（ａ）及び（ｂ）を参照しながら説明する。図１（ａ）及び（ｂ）に示すスリーブ軸受１０は、軸受鋼、ステンレス鋼、ジュラルミン材、チタン合金などの金属から形成された円筒状の外輪部材１２と、外輪部材１２の内周面に形成された自己潤滑性ライナー層１４とを有する。自己潤滑性ライナー層１４は、以下に記載する本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を外輪部材１２の内周面に塗布し、硬化させることで形成される。自己潤滑性ライナーは、切削、研削により寸法調整が容易であり、この意味で適宜「マシナブルライナー」（加工可能なライナー）と呼ぶことがある。なお、摺動部材は、回転運動や並進（直動）運動に使用されるスリーブ軸受のみならず、後述するような球面すべり軸受け、リーマボルトなどの種々の摺動部材が包含され、これらの摺動部材もまたは本発明の対象である。
＜紫外線硬化性組成物＞
　紫外線硬化性樹脂組成物は、主に樹脂を構成する成分として、下記式(１)で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートを含む。
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 　式中、Ｘはアクリロイル基を含み、且つＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、それぞれ、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である。ＹとＺは、アクリロイル基を含んでも、含まなくともよい。Ｘは、好ましくは、アクリロキシエチル基またはε-カプロラクトンで変性されたアクリロキシエチル基であり、Ｙ及びＺは、好ましくは、Ｘと同一の基である。なお、本願において用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
　式(１)で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート（以下、単に、イソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートという）は、紫外線硬化性を有することに加えて耐熱性が非常に優れているため、摺動部材の自己潤滑性ライナーなどに好適となる。特に、航空機に組み込まれる摺動部材として使われるためには、１６３℃以上の耐熱性が要求されるが、このような用途にもイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートが好適となる。
　このようなイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートのうち、組成物として摺動面に塗布できて、硬化後に摩耗の少ない自己潤滑性ライナーを形成できるものであることが好ましい。このような観点から、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが好ましい。イソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートは、単独で、または二種類以上を組み合わせて用いてもよい。特に、ジ-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートおよびε－カプロラクトン変性トリス-(２－アクリロキシエチル)イソシアヌレートのいずれか、またはジ-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートとトリス-(２-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートの混合物が好ましい。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートは、本発明の樹脂組成物中、２０重量％～９０重量％含有され、特に、３０重量％～７０重量％含有され得る。２０重量％未満であると樹脂の流動性が不足し、塗布することが困難となり、ライナー強度も不足する傾向がある。９０重量％を超えると後述する固体潤滑剤の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの他に、金属との接着性向上剤として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートを単独で、または二種類以上を紫外線硬化性樹脂組成物に１０重量％～３０重量％含有させて良い。それらの接着性向上剤の含有量が１０重量％未満の場合、接着効果が不十分であり、また、３０重量％を超えると樹脂に気泡が発生し易くなり、硬化後に空孔となり樹脂強度が損なわれるおそれがある。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの他に、硬化後の強度および耐熱性を損なわず硬化速度を促進させるために、すなわち硬化促進剤として、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールポリアクリレートの単独で、または二種類以上を１５重量％以下で紫外線硬化性樹脂組成物に含有させて良い。それらの硬化促進剤の含有量が１５重量％を超えると硬化が早くなりすぎるため、製造時のハンドリングが難しくなる。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの他に、硬化後の強度を損なわず耐薬品性能を付与するために、すなわち耐薬品性剤として、変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートまたはビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートを２０重量％以下で紫外線硬化性樹脂組成物に含有させても良い。ビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートは剛直なため、２０重量％を超えて含有させると樹脂硬化物に割れが生じてしまうおそれがある。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの他に、靭性を持たせるために、靭性付与剤として、ウレタンアクリレートを５重量％以下で紫外線硬化性樹脂組成物に含有させて良い。ウレタンアクリレートは柔軟性に富むため５％超えて含有させると機械的強度が低下し、耐荷重性能が損なわれるおそれがある。
　イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートのＵＶ照射の架橋反応の補助剤として、架橋性モノマーを単独で、または二種類以上を５重量％以下で紫外線硬化性樹脂組成物に含有させて良い。架橋性モノマーとしては反応性の等しい不飽和結合を２個以上有するモノマーであり、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は固体潤滑剤を含む。固体潤滑剤は、樹脂組成物の硬化用または重合用に紫外線が照射されるときにも紫外線の透過性を損ねないものがよい。このような点から、有機白色固体潤滑剤のポリテトラフルオロエチレン樹脂(以下、適宜「ＰＴＦＥ」と略する)を用いる。
　ＰＴＦＥは、樹脂組成物全量に対して１０～５０重量％、特には、３０～５０重量％含有させることができる。ＰＴＦＥは、粉末状や繊維状など任意の形態のものを単独または組み合わせて使ってもよい。ＰＴＦＥ粉末の粒子または繊維は、その表面をナトリウムナフタレンでエッチング後にエポキシ変性アクリレートで被覆する表面処理を施してもよい。このような表面処理を施すことで、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートより生成するアクリル樹脂との親和性が高まり、アクリル樹脂との結合がより強固となる。これにより、本発明の樹脂組成物を自己潤滑性ライナーとして用いた時に、摺動時にＰＴＦＥ粒子及び繊維が自己潤滑性ライナーから脱落するのを抑制することができ、自己潤滑性ライナーの摩耗量を少なくすることができる。
　ＰＴＦＥの粒子径または繊維長は、７５μｍ～１８０μｍにすることが好ましい。こうすることで、ＰＴＦＥの添加量を増やしても凝集が起こりにくくなり、硬化後に表面に存在するＰＴＦＥの面積率を増やしつつ、均一に分布させることが可能となる。ＰＴＦＥの粒子径や繊維長が７５μｍより小さいと、粘性を有する樹脂の混錬時にＰＴＦＥの凝集が起こり易くなり、硬化後の樹脂表面におけるＰＴＦＥの均一に分布し難くなる可能性がある。また、ＰＴＦＥの粒子径または繊維長が、７５μｍ～１８０μｍの範囲外であると自己潤滑性ライナーの摩耗量が比較的多くなる。
　ＰＴＦＥ以外の固体潤滑剤として、メラミンシアヌレートを含んでもよい。この場合、メラミンシアヌレートを樹脂組成物全量に対して３０重量％以下で含有させることが望ましく、３～１０重量％がさらに望ましい。メラミンシアヌレートの含有量が３０重量％を超えると、自己潤滑性ライナーの摩擦係数は下がるが、摩耗量は増える傾向がある。メラミンシアヌレートの構造は６員環構造のメラミン分子とシアヌル酸分子が水素結合で結合して平面状に配列し、その平面が互いに弱い結合で層状に重なり合い、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）やグラファイトのように、へき開のすべり構造となっている。このような構造が固体潤滑性に貢献していると考えられる。
　固体潤滑剤としてのＰＴＦＥに加えてメラミンシアヌレートを用いる場合には、それらの総含有量は樹脂組成物全量に対して１０～５５重量％が望ましい。固体潤滑剤が１０重量％未満になると、自己潤滑性ライナーの摩擦係数が高くなって摩耗量が増え、５５重量％を超えると、自己潤滑性ライナーの強度が不足して塑性変形を起こす可能性がある。
　ＰＴＦＥと共にメラミンシアヌレートを用いることにより、固体潤滑剤としてＰＴＦＥを単独で用いたときよりも、得られる自己潤滑性ライナーの摩擦係数を低減させることができる。特に、両者の総含有量を３０～４０重量％とすることにより、ＰＴＦＥ単独の場合と比較して自己潤滑性ライナーの摩擦係数を１０％程度低下させることができることが分かった。さらに、メラミンシアヌレートは白色であるため、樹脂組成物に添加しても紫外線透過性に悪影響を及ぼさないという点で好適である。
　紫外線によるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートの重合反応を促進させるために、光重合開始剤をイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレートの重量に対して０．０１～５重量％含有させることが望ましい。光重合開始剤は、例えば、以下のものを単独または複数組み合わせて使用してもよいが、特にこれらに限定されるものではない。ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４－フェニルベンゾフェノン、ｔ－ブチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２－メチル－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノ－１－プロパノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２－ヒドロキシ－１－［４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル]－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート。
　本発明の樹脂組成物には、自己潤滑性ライナーの強度を向上させる目的で、ガラス繊維を添加してもよい。ガラス繊維の添加量は、樹脂組成物の１５重量％以下が好ましい。ガラス繊維の添加量が樹脂組成物の１５重量％を超えると、自己潤滑性ライナーの切削・研削時に切断されたガラス繊維が相手材表面の摩耗を促進する傾向が高まるので、マシナブルライナーとしての利点が損なわれる可能性がある。なお、ガラス繊維は紫外線の透過性を低下させない点で好適である。
　本発明の樹脂組成物は、さらにリン酸塩を含んでもよい。リン酸塩は、樹脂組成物を自己潤滑性ライナーとして用いたときに初期馴染み性を向上し、リン酸塩無添加の場合よりも早期に摩擦係数を安定させることができる。リン酸塩は、樹脂組成物中、１～５重量％で含むことが好ましい。リン酸塩としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の第三リン酸塩、第二リン酸塩、ピロリン酸塩、亜リン酸塩又はメタリン酸塩が挙げられる。具体的には、リン酸三リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸水素ナトリウム、ピロリン酸リチウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、メタリン酸リチウム、メタリン酸マグネシウム、メタリン酸カルシウムなどが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は、ヒュームドシリカを含んでもよい。ヒュームドシリカは、チクソ性を付与するために使用される。樹脂組成物は、チクソ性が不足すると摺動面に塗布した際に液だれしてライナー成形が困難となる。このため、ヒュームドシリカを添加してチクソ性を調整することができる。ヒュームドシリカは、樹脂組成物の５重量％以下で含むことが好ましい。ヒュームドシリカの添加量が５重量％を超えると、ライナーの摩耗量が増えるので好ましくない。
　本発明の樹脂組成物は、室温で液状であることが望ましい。これにより、摺動部材の摺動面に容易に塗布することができ、塗布後、紫外線を照射することで硬化させることができる。本発明の樹脂組成物のガラス転位点Ｔｇは、航空機用途の場合は、後述するＡＳ８１９３４規格の耐熱性要求を満足するとともに、特許文献３のポリエーテルケトン系樹脂系ライナーと同程度以上の耐熱性を確保するという理由から１５０℃以上であることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物の用途によっては、樹脂組成物にさらに熱硬化剤を添加して、紫外線照射で一次硬化させた後、加熱によって二次硬化できるようにしてもよい。これにより、完全硬化するので耐摩耗性が向上する。熱硬化剤としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシネオジケネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビスジエチルバレロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　本発明の樹脂組成物には、その他、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、保存安定剤などの各種添加剤を必要に応じて添加することができる。これらの添加剤と熱硬化剤との添加総量は、樹脂組成物全体の５重量％以下であることが望ましい。
　本発明の樹脂組成物は、液状の紫外線硬化性樹脂を樹脂のベースとして用いているので、ＰＴＦＥを含む固体潤滑剤を混合することが容易であり且つ、熱可塑性樹脂を樹脂ベースとした場合では配合できなかった３０～５０重量％という高配合量でＰＴＦＥを添加することができるので、より低摩擦で摩耗の少ない自己潤滑性ライナーを製造することができる。
　本発明では、上記式（１）で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と固体潤滑剤であるＰＴＦＥとを含む紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動部材の摺動面に塗布し、紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させることで自己潤滑性ライナーが形成された摺動部材の製造方法もまた提供される。この自己潤滑性ライナーは、所望の寸法に切削または研削により後加工することができるマシナブルライナーとなる。
　本発明の摺動部材は、凹状の第１軸受面を有する外輪部材と第１軸受面上を摺動可能な凸状の第２軸受面を有する内輪部材とを備える球面滑り軸受になり得る。このような球面滑り軸受を製造する場合、最初に、本発明に従う紫外線硬化性樹脂組成物を摺動面としての第１軸受面または第２軸受面に塗布する。次いで、第１軸受面または第２軸受面に塗布された紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して半硬化させる。その後、外輪部材に内輪部材を挿入して、外輪部材をプレスして内輪部材の凸面に沿うように塑性変形させる。次いで、紫外線硬化性樹脂組成物を加熱により完全に硬化させることにより前記自己潤滑性ライナーを形成することができる。この場合、紫外線硬化性樹脂組成物は熱硬化剤を含むことが好ましい。
実施例
　本発明の樹脂組成物及びそれより形成した自己潤滑性ライナーを備える摺動部材を実施例により説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。
＜紫外線硬化樹脂組成物の製造＞
実施例１
　イソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物として、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ａ－９３００－１ＣＬ、新中村化学工業社製）と、固形潤滑剤としてメラミンシアヌレート（ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ２５、ＢＡＳＦ社製）及びＰＴＦＥ（ＫＴ－６０、喜多村社製）と、光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン(ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、ＢＡＳＦ社製)と、ヒュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル社製)と、添加剤を、それぞれ、表１に記載の組成となるように混合して液状の樹脂組成物を調合した。添加剤として、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、保存安定剤をそれぞれ微量で含み、その総含有量を表１に示した。ただし、実施例１～４は上記添加剤に加えてさらに熱硬化剤を含む。ＰＴＦＥの平均粒子径は１３０μｍであった。
実施例２
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤及び添加剤を表１に記載した重量％で用い、ヒュームドシリカの代わりにガラス繊維（平均繊維長８０μｍ×平均径φ１１μｍ、ＰＦ８０Ｅ－４０１、日東紡社製）を７重量％で用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例３
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例４
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにリン酸塩を５重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例５
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例６
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、ヒュームドシリカを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例７
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例８
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにイソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ－Ｘ、共栄社化学社製）を３０重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例９
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ３７００、ダイセル・サイテック社製）を１８重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１０
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールＡ型エポキシアクリレートを５重量％、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（Ａ－ＤＰＨ、新中村化学工業社製）を５重量％、イソボルニルメタクリレートを２重量％、ヒドロキシエチルメタクリレート（ライトエステルＨＯ－２５０（Ｎ）、共栄社化学社製）を１５重量％、エチレングリコールジメタクリレート（１Ｇ、新中村化学工業社製）を１重量％、ガラス繊維を７重量％で添加し、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１１
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートの代わりに、ジ－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート及びトリス－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート（ＦＡ－７３１ＡＴ、日立化成社製）をそれぞれ９重量％及び２１重量％で用い、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを６．５重量％、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを５重量％、イソボルニルメタクリレートを２重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを１５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を７重量％で添加し、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１２
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートの代わりに、ジ－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート（Ｍ‐215、東亞合成社製）を３７．３重量％で用い、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０重量％、ガラス繊維を１５重量％で添加し、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１３
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートの代わりに、ジ－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート及びトリス－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートをそれぞれ９重量％及び２１重量％で用い、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを１０重量％、ペンタエリトリトールトリアクリレートを５重量％、イソボルニルメタクリレートを５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０．５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を５重量％で添加し、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１４
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを１０重量％、イソボルニルメタクリレートを５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを５重量％、ガラス繊維を５重量％、リン酸塩を１重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１５
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを１０重量％、ウレタンアクリレート（ＡＵ－３１２０、トクシキ社製）を５重量％、イソボルニルメタクリレートを５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を５重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
実施例１６
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを４重量％、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを４重量％、イソボルニルメタクリレートを１．５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを１２．５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を７重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例１
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例２
　ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにペンタエリトリトールトリアクリレートを６１．７重量％で添加し、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びメラミンシアヌレートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例３
　ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにペンタエリトリトールトリアクリレートを６６．７重量％、ガラス繊維を１５重量％で添加し、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びメラミンシアヌレートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例４
　メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを１８重量％、ペンタエリトリトールトリアクリレートを１３．２重量％、ウレタンアクリレートを１０重量％、イソボルニルメタクリレートを１０重量％で添加し、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例５
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートの代わりに、ジ－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートを１５重量％で用い、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを５０．８重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例６
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにビスフェノールA型エポキシアクリレートを２５重量％、イソボルニルメタクリレートを３１．８重量％で添加し、メラミンシアヌレートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例７
　ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを４６．８重量％、イソボルニルメタクリレートを５重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを５重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を１０重量％で添加し、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びメラミンシアヌレートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
比較例８
　ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ、光重合開始剤、ヒュームドシリカ及び添加剤を表１に記載の重量％で用い、さらにジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを５重量％、ペンタエリトリトールトリアクリレートを１４．８重量％、イソボルニルメタクリレートを１０重量％、ヒドロキシエチルメタクリレートを１０重量％、エチレングリコールジメタクリレートを１重量％、ガラス繊維を１０重量％で添加した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調合した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 ＣＴＡＩ：ε－カプロラクトン変性トリス－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート
ＤＡＥＩＣ：ジ－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート
ＴＡＥＩＣ：トリス－(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート
ＢＥＡ：ビスフェノールA型エポキシアクリレート
ＤＰＨＡ：ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート
ＰＥＴＡ：ペンタエリトリトールトリアクリレート
ＵＡ：ウレタンアクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＥＧＤＭ：エチレングリコールジメタクリレート
ＭＣ：メラミンシアヌレート樹脂
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン樹脂
ＧＦ：ガラス繊維
 
＜自己潤滑性ライナーの製造＞
　ＳＵＳ６３０ステンレス鋼をＨ１１５０条件で熱処理した材料を用いて図１に示すような円筒状のスリーブ軸受（幅（軸方向長さ）１２．７ｍｍ、外径３０．２ｍｍ、内径２４．９ｍｍ）を作製した。このスリーブ軸受の内周面に実施例１～１５及び比較例１～８で調製した樹脂組成物を、それぞれ、ディスペンサーを用いて均一に塗布した。次いで、塗布した樹脂組成物に紫外線ランプを用いて紫外線（λ＝３６５ｎｍ）を１分間照射して、樹脂組成物を硬化させ、内周面にマシナブルライナーを形成した。次いで、このマシナブルライナーをライナーの厚さが０．２５ｍｍになるように切削及び研削し、内径２５．４ｍｍに仕上げた。こうして実施例１～１６及び比較例１～８で調製した樹脂組成物よりなる２３種類のマシナブルライナーについて、以下のような試験により性能評価を行った。
＜マシナブルライナーの性能評価＞
１．ラジアル静的限界荷重（静荷重試験）
　この試験におけるＡＳ８１９３４規格要求を下表に示す。ＡＳ８１９３４規格では表２の左欄に示すように、スリーブ軸受の材料（アルミ合金とステンレス鋼）及び内径寸法ごとにラジアル静的限界荷重を定めている。実施例１～１６及び比較例１～８で用いたスリーブ軸受の材料及び寸法からすれば、表２に記載の型式番号Ｍ８１９３４／１－１６Ｃ０１６に相当するので、最大試験荷重は１４０ｋＮ（３１，４００ｌｂ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　まず、図２に示すようにスリーブ軸受１０を試験治具Ｔにセットする。試験治具Ｔは、軸部材３２を支持する断面Ｈ字状の基部４０と、軸部材３２が挿入されたスリーブ軸受１０のラジアル方向に負荷をかけるウエイト４１と、基部４０の下方に設置されたダイヤルゲージ４２を有する。スリーブ軸受１０の内周部に、炭素鋼製の軸部材３２を嵌合させ、ラジアル方向に荷重を負荷する。荷重はラジアル静的限界荷重値１４０ｋＮ（３１，４００ｌｂ）まで徐々に増加させ、限界荷重値に達したら徐々に除荷させる。試験中はダイヤルゲージ４２で変位を測定し、荷重をゼロに戻したときの永久歪量を荷重－変位曲線から読み取る。ＡＳ８１９３４規格要求によると、このときの永久歪量（ラジアル静的限界荷重負荷後の最大許容永久歪量）は、０．０５１ｍｍ（０．００２ｉｎ）以下でなければならない。実施例１～１６及び、比較例１～８で調製した樹脂組成物から得られた自己潤滑性ライナーは、１４０ｋＮの負荷時における歪量がいずれも０．２５ｍｍ以下であった。また、負荷後の永久歪量は、実施例１～１６及び、比較例１～３及び５～８のいずれの例の自己潤滑性ライナーでも０．０５１ｍｍ以下であったが、比較例４の負荷後の永久歪量は０．０５１ｍｍを超えたために規格を満たさなかった。評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　なお、実施例１５では、自己潤滑性ライナーに靭性を付与するためにウレタンアクリレートを含有させたが、樹脂組成物へのウレタンアクリレートの適正含有量を調べるために、実施例１で調製した樹脂組成物にさらにウレタンアクリレート（ＡＵ－３１２０、トクシキ社製）を５重量％含有させた樹脂組成物と１０重量％含有させた樹脂組成物をそれぞれ調製し、それらから得られた自己潤滑性ライナーと、実施例１の樹脂組成物から得られた自己潤滑性ライナーについて、永久歪量（ラジアル静的限界荷重負荷後の最大許容永久歪量）を比較調査した。この結果、それらの自己潤滑性ライナーの１４０ｋＮの負荷時における歪量は、実施例１で調製した樹脂組成物から得られた自己潤滑性ライナーでは０．０１ｍｍであり、ウレタンアクリレートを５重量％含有させた樹脂組成物から得られた自己潤滑性ライナーでは０．０１５ｍｍであったのに対して、ウレタンアクリレートを１０重量％含有させた樹脂組成物から得られた自己潤滑性ライナーでは０．０５２ｍｍであった。それゆえ、本発明の樹脂組成物にウレタンアクリレートを含有させる場合には、５重量％以下が望ましいことが分かる。
２．ラジアル荷重下での揺動試験
　揺動試験は、常温と温度１６３℃（＋６℃／－０℃）の高温に対して行われる。この試験におけるＡＳ８１９３４規格要求は、常温揺動試験における許容可能なライナー摩耗量の上限値が、１，０００サイクル後０．０８９ｍｍ（０．００３５ｉｎ）、５，０００サイクル後０．１０２ｍｍ（０．００４０ｉｎ）、２５，０００サイクル後０．１１４ｍｍ（０．００４５ｉｎ）である。また、高温揺動試験における２５，０００サイクル後の摩耗量の上限値は０．１５２ｍｍ（０．００６０ｉｎ）である。
　図２のようにスリーブ軸受Ｂ４を試験治具Ｔにセットして、表２の右欄に記載のような規格上の要求荷重７３．５ｋＮ（１６，５００ｌｂ）をラジアル方向に掛けて静的に１５分間保持する。１５分経過後ダイヤルゲージ４２の変位量をゼロにセットして軸３２の揺動を開始する。軸部材３２は±２５°の角度範囲で揺動させる。角度位置０°から＋２５°まで行って０°へ戻り、次に－２５°まで行って再度０°へ戻るまでを１サイクルとし、揺動速度は毎分１０サイクル（１０ＣＰＭ）以上とする。今回の試験では毎分２０サイクルとした。揺動試験中はダイヤルゲージ４２から摩耗量を読み取り、記録する。常温揺動試験２５０００サイクル後の摩耗量は、全実施例及び、比較例２及び５～８で０．１１４ｍｍ以下であったが、比較例１、３及び４で摩耗量が０．１１４ｍｍを超えたために規格を満たさなかった。評価結果を表３に示す。
　図２の試験治具Ｔにおいて軸３２とライナーを温度１６３℃（＋６℃／－０℃）に保ちながら、揺動荷重７３．５ｋＮの一定方向ラジアル荷重下で±２５°揺動（１０ＣＰＭ以上）させる高温揺動試験を行った。その結果、全ての実施例において２５，０００サイクル後のライナー摩耗量が０．１５２ｍｍ以下であったが、全ての比較例においてライナー摩耗量が０．１５２ｍｍを超えたために規格を満たさなかった。比較例６及び８の組成物は、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートを含み、且つＰＴＦＥを３０重量％含むにも拘わらず、ライナー摩耗量が規格を満たさなかった。これは、実施例１～１０及び１４～１６の結果と比較して検討すると、ε-カプロラクトン変性トリス-（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレートの組成物中の含有量が２０重量％未満であったからであろうと考えられる。
３．耐油性確認試験 
　この試験におけるＡＳ８１９３４規格要求は、耐油性確認試験後の許容可能なライナー磨耗量上限値が０．１５２ｍｍ（０．００６０ｉｎ）である。上記のようにして作製したマシナブルライナーを有するスリーブ軸受Ｂ４を温度７１℃±３℃で、下記に示す６種類の油剤ａ～ｆにそれぞれ２４時間浸漬させた後、油剤から取り出して３０分以内に上記の常温揺動試験を行った。ただし、油剤ｂについては温度４３℃±３℃で、２４時間浸漬させた。また、油剤ｅについては上記の揺動試験の７５％の面圧条件とした。
油剤ａ．Ｓｋｙｄｒｏｌ（商標）５００Ｂ作動液 
油剤ｂ．ＭＩＬ－ＤＴＬ－５６２４タービン燃料油ＪＰ４またはＪＰ５ 
油剤ｃ．ＭＩＬ－ＰＲＦ－７８０８潤滑油 
油材ｄ．ＭＩＬ－ＰＲＦ－５６０６油圧作動油
油剤ｅ．ＡＳ８２４３凍結防止剤 
油剤ｆ．ＭＩＬ－ＰＲＦ－８３２８２作動液 
　上記試験の結果、油剤に２４時間浸漬させた後の揺動試験において、全ての油剤について、全実施例及び、比較例２、５及び６では２５，０００サイクル後のライナー摩耗量が０．１５２ｍｍ以下であったが、比較例１、３、４、７及び８はライナー摩耗量が０．１５２ｍｍを超えたために規格を満たさなかった。評価結果を表３に示す。
４．下地の面粗さの比較試験
　自己潤滑性ライナーのスリーブ軸受の内周面に対する耐剥離性（付着性）について評価するために以下のように試料を作製した。前述の試験で用いたスリーブ軸受（幅１２．７ｍｍ、外径３０．２ｍｍ、内径２４．９ｍｍ）に樹脂組成物を塗布する前に、スリーブ軸受の内周面を、表４に示すような４種類の面粗度になるようにサンドブラスト処理により粗面化した。次いで実施例１で調製した樹脂組成物を塗布し、紫外線を照射してマシナブルライナーを形成した。このマシナブルライナーの厚さが０．２５ｍｍとなるまで切削及び研削して、スリーブ軸受の内径を２５．４ｍｍに仕上げた。こうして作製した４種類の面粗度の内周面にマシナブルライナーを備えたスリーブ軸受について以下のようなＡ～Ｄの条件で試験を行い、剥離の有無を確認した。 
Ａ : 摺動面の切削による樹脂の剥離確認：上記マシナブルライナーを０．３ｍｍの切込量で切削する旋盤加工を行い、加工中の剥離の有無を観察した。
Ｂ : 液体窒素（－１９６℃）中に１５分間保持後、樹脂の剥離確認：液体窒素から取り出したときの剥離の有無を観察した。
Ｃ : 前述のＡＳ８１９３４規格に従って常温にて面圧２７５ＭＰａで摺動させ、２５，０００サイクルまでの剥離有無を観測した。
Ｄ : 前述のＡＳ８１９３４規格に従って１６３℃にて面圧２７５ＭＰａ で摺動させ、２５，０００サイクルまでの剥離有無を観測した。
　剥離試験の結果を表４に示す。表４中、○は剥離が無い場合、×は剥離が有った場合をそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　比較のために樹脂組成物を構成する紫外線硬化性樹脂に代えて、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を用いて上記と同様にして４種類の面粗度の内周面にマシナブルライナーを備えたスリーブ軸受を作製した。熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、本出願による特開２０１１－２４７４０８の実施例１に記載の方法に従ってポリエーテルケトン７０重量％、ＰＡＮ系炭素繊維１０重量％、ＰＴＦＥ２０重量％で混合し、混合物を射出成型によりスリーブ軸受の内周面に形成し、このマシナブルライナーの厚さが０．２５ｍｍとなるまで切削及び研削した。このマシナブルライナーについても上記同様に接着性を試験し、その結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 　表５の結果より本発明の樹脂組成物は面粗さがＲａ０．２～４．０μｍのいずれの場合でも剥離が見られなかった。一方、熱可塑性樹脂を用いた樹脂組成物からマシナブルライナーを構成した場合には、表５の結果より、スリーブ軸受の内周面をＲａ４．０μｍ程度の面粗度に処理しなければ、十分な接着力が得られないことが分かる。これらのことより、本発明に従う樹脂組成物からなるマシナブルライナーは、下地面の面粗さに依存せずに、良好な接着力を発揮することでき、本発明に従って自己潤滑ライナーを形成するために、粗面化処理が不要となることが分かる。
５．ＰＴＦＥ粉末の粒子径の影響
　樹脂組成物中に固体潤滑剤としてのＰＴＦＥ粉末を加えた場合に、ＰＴＦＥ粉末の粒子径のライナー摩耗への影響を調査するために、実施例１の樹脂組成物において異なる粒子径のＰＴＦＥ粉末を用いて樹脂組成物を調製し、それらの樹脂組成物から形成したマシナブルライナーについて前述の常温揺動試験を面圧２７５ＭＰａで１０万サイクルまで行い、摩耗量を測定した。得られた結果を表６に示す。また、この結果を用いた粒子径に対する摩耗量を示すグラフを図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　前述のように常温揺動試験における許容可能なライナー摩耗量の上限値は、２５，０００サイクル後では０．１１４ｍｍである。この基準に従えば、ＰＴＦＥの粉末の平均粒子径が７５～１８０μｍが望ましいことが図３のグラフより分かる。すなわち、ＰＴＦＥの粉末を用いる場合には、平均粒子径が７５～１８０μｍの粉末を用いることにより耐摩耗性を向上させることができることが分かる。同様の基準からすれば、ＰＴＦＥの粉末の代わりに、ＰＴＦＥ繊維を用いる場合も、平均繊維長を７５～１８０μｍとするのがよいことが推測される。さらに、ＰＴＦＥの製造過程で焼成される高分子量タイプのＰＴＦＥ、例えば、分子量が１００万以上のＰＴＦＥの方が表面硬度が高いので、耐摩耗性が向上して好適であると考えられる。
　上記実施例では、マシナブルライナーの厚さが、０．２５μｍになるように切削及び研削して各種試験を行った。これに加えて、実施例１～１５及び比較例１～８で調製した樹脂組成物をそれぞれ用いてマシナブルライナーの厚さが０．３８ｍｍ及び０．５１ｍｍのものも併せて作製し、これらの厚さのライナーを有するスリーブ軸受についても上記と同じ各種試験を行ったところ、同様な評価結果を示することが分かった。
　上記実施例では、本発明の樹脂組成物を図１に示すような形状のスリーブ軸受に適用したが、それに限らず種々の形状及び構造の摺動部材に適用することができる。
＜球面滑り軸受＞
　球面滑り軸受２０は、図４に示すように、凹球面状の内周面２２ａを有する外輪２２と凸球面状の外周面２６ａを有する内輪２６と、内周面２２ａと外周面２６ａとの間に形成されたマシナブルライナー２４を有する。ライナー厚さは、例えば、０．２５ｍｍ程度とすることができる。
　球面滑り軸受２０は、例えば、図５（ａ）～図５（ｃ）に示すようなスウェジ加工によるプロセスで製造することができる。最初に、外輪２２の内周面２２ａに実施例２で調製した樹脂組成物２４を塗布し、紫外線照射して樹脂組成物を一次硬化させてマシナブルライナー（２４）を形成した。この時点では、樹脂組成物２４は完全な硬化にまでは至っていない。その後、外輪２２に内輪２６を挿入する（図５（ａ））。次に、スウェジ加工によって外輪２２を内輪２６の外周面に倣うようにプレスで塑性変形させる（図５（ｂ））。次に、マシナブルライナー２４を加熱して二次硬化を行い、マシナブルライナー２４を完全に硬化させる。次いで、切削加工によって外輪２２の外側の仕上げを行い、球面滑り軸受２０を完成させることができる(図５（ｃ）)。
　本発明の樹脂組成物は紫外線硬化性樹脂を用いているので、樹脂組成物を完全に硬化させないで半硬化状態で硬化（一次硬化）させることができる。このため、樹脂組成物の一次硬化後に、スウェジ加工において、外輪の変形に半硬化状態の樹脂組成物を容易に追従させることができる。これにより、球面滑り軸受に均一な厚さのライナーを形成することができる。樹脂組成物を半硬化状態にするためには、紫外線の照射時間を短く調整して重合反応を早めに中止させればよい。スウェジ加工後は、半硬化状態のライナーは内輪と外輪の間に挟まれるので紫外線を照射できなくなる。そこで、加熱によって二次硬化を行い、ライナー内部まで完全に硬化させる。この点で、樹脂組成物中に熱硬化剤を添加しておくことが好ましい。しかしながら、摺動面の構造などによって紫外線照射できる場合には、加熱することなく紫外線照射してもよい。樹脂組成物に熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いると、未硬化状態でなければ外輪の変形に樹脂が追従しないので、スウェジ加工を行うことが難しくなる。
＜ロッドエンド球面滑り軸受＞
　上記球面滑り軸受２０をロッドエンドボディ５０に組み込んだロッドエンド球面滑り軸受６０の例を図６に示す。ロッドエンドボディ５０は、球面滑り軸受２０を組み込む貫通穴５２ａを有する頭部５２と、メネジまたはオネジ５６を設けた軸部５４からなる。軸部５４は頭部５２から貫通穴５２ａの半径方向に延在する略円筒体である。球面滑り軸受２０は貫通穴５２ａに挿入された後、貫通穴５２ａの縁に形成されているＶ溝（不図示）をカシメることによってロッドエンドボディ５０に固定される。
＜リーマボルト＞
　図７に示すようなリーマボルト７０は、頭部７２と、大径の軸部７４と、小径のオネジ部７６からなる本体部と、軸部７４の外周に設けられたマシナブルライナー７４ａとを備える。マシナブルライナー７４ａは、上記のいずれかの実施例の樹脂組成物を実施例に記載したような方法で均一に塗布し、硬化させることで形成される。リーマボルト７０の本体部は、例えば、ＳＵＳ６３０から形成されている。ライナー７４ａ厚さは０．２５～０．５ｍｍ程度とすることができる。
　リーマボルト７０は、たとえば船舶のプロペラ軸、航空機の可動翼、自動車エンジンのコンロッドなどの高トルクを伝達する重要連結部に用いられる。このような重要連結部に用いられるリーマボルト７０はボルト穴との嵌め合いをガタがないような高精度の嵌め合いにする必要がある。従って、リーマボルト７０の軸部７４は高精度に仕上げられるが、それでも組立時にボルト側で寸法調整ができた方が有利である。本発明に従うリーマボルトはマシナブライナー７４ａを有するため、樹脂を硬化させた後でもユーザ側で容易に胴部の外径寸法を調整することができる。また、組立時や分解時にボルトを挿入したり、抜いたりしても自己潤滑性であるマシナブルライナー７４ａを軸部７４に有するのでカジリなどが発生せず、長寿命のリーマボルト７０がもたらされる。
　本発明を実施例により説明してきたが、本発明はそれらに限定されることなく、特許請求の範囲内において種々に形態または態様で具現化することができる。例えば、前記具体例においては、球面滑り軸受及びロッドエンド球面滑り軸受の外輪の内周面に自己潤滑性ライナーを形成したが、内輪の外周面に自己潤滑性ライナーを形成してもよい。また、摺動部材として、球面滑り軸受、ロッドエンド球面滑り軸受及びリーマボルトを例に挙げて説明したが、本発明はそれらに限らず自己潤滑性ライナーを有する摺動部材であれば任意の摺動部材に適用することができる。特に、上記実施形態では、部材やパーツの回転運動に使用される摺動部材を例に挙げて説明したが、本発明の摺動部材は、回転運動に限らず、部材やパーツの並進（直動）運動、振動運動、それらの組み合わせ運動など任意の方向の摺動運動に使用される摺動部材も包含している。
　以上説明してきたように、本発明の樹脂組成物は、摺動部材の摺動面に塗布して紫外線照射によって硬化させることで自己潤滑性ライナーとして利用することができる。樹脂組成物の硬化のために高温・高圧プロセスは不要であり、さらに、硬化した樹脂組成物の被塗布面（下地面）への接着が極めて強固であるので、被塗布面を粗面化する処理は不要となる。それゆえ、作業の安全性を確保しつつ比較的多量のＰＴＦＥを含有させることができ、設備コストも安価にすることができる。このように形成した自己潤滑性ライナーは、スリーブ軸受及び球面滑り軸受などの滑り軸受を含む各種の摺動部材に形成することができる。また、本発明の樹脂組成物により形成された自己潤滑性ライナーを摺動部材が備えることによって、ライナー面の切削や研削などが可能となり、エンドユーザ側で軸を組み付ける際に軸受の内径寸法の微調整が可能となる。それゆえ、本発明の樹脂組成物及びそれより形成される自己潤滑性ライナーを備える摺動部材は、船舶、航空機、自動車、電子製品、家電などの広範な分野で極めて有用となる。
１０　スリーブ軸受
２０　球面滑り軸受、２２　外輪、　２４　マシナブルライナー
２６　内輪
４０　基部
５０　ロッドエンドボディ
６０　ロッドエンド球面滑り軸受
７０　リーマボルト、７２　頭部、７４　大径軸部、７６　小径オネジ部７４ａ　マシナブルライナー
Ｔ　　試験冶具

Claims (20)

  1. 　自己潤滑性ライナー用の紫外線硬化性樹脂組成物であって、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と、　
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘはアクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である）
    　固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂とを含み、
    　前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が２０重量％～９０重量％であり、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が１０～５０重量％であることを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物。
  2. 　前記イソシアヌル酸環を有するアクリレート化合物が、ジ-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートおよびε－カプロラクトン変性トリス-(２－アクリロキシエチル)イソシアヌレートのいずれか、またはジ-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートとトリス-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  3. 　前記イソシアヌル酸環を有するアクリレート化合物が、ジ-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートとトリス-(２-アクリロキシエチル)イソシアヌレートの混合物またはε―カプロラクトン変性トリス（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートであることを特徴とする請求項１または２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  4. 　前記紫外線硬化性樹脂組成物が、さらに、メラミンシアヌレートを３０重量％以下で含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  5. 　前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂が、平均粒子径が７５～１８０μｍの粉末状であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  6. 　前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂が、エポキシ変性アクリレートで表面処理されたポリテトラフルオロエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  7. 　前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が３０～５０重量％であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  8. 　さらに、熱硬化剤を含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  9. 　さらに、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート及びジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  10. 　さらに、ウレタンアクリレートを含むことを特徴とする請求項１～９のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  11. 　さらに、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  12. 　さらに、ヒュームドシリカ又はガラス繊維の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１～１１のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物による自己潤滑性ライナーが摺動面に形成されていることを特徴とする摺動部材。
  14. 　前記摺動部材が、滑り軸受であることを特徴とする請求項１３に記載の摺動部材。
  15. 　前記滑り軸受が、球面滑り軸受であることを特徴とする請求項１４に記載の摺動部材。
  16. 　前記摺動部材が、頭部と軸部とネジ部を有し、前記自己潤滑性ライナーが前記軸部の外周面に形成されたボルトであることを特徴とする請求項１３の摺動部材。
  17. 　紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動部材の摺動面に塗布し、
    　紫外線を照射して前記紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させることで自己潤滑性ライナーを形成することを含む摺動部材の製造方法であって、
    　前記紫外線硬化性樹脂組成物が、下記式で表されるイソシアヌル酸環を有する(メタ)アクリレート化合物と、　
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｘはアクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、ＹとＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である）
    　固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂とを含み、
    　前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレートの前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が２０重量％～９０重量％であり、前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂の前記紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量が１０～５０重量％であることを特徴とする前記摺動部材の製造方法。
  18. 　さらに、前記自己潤滑性ライナーを所望の寸法に切削または研削することを含むことを特徴とする請求項１７に記載の摺動部材の製造方法。
  19. 　前記紫外線硬化性樹脂組成物が熱硬化剤を含み、前記摺動部材が、凹状の第１軸受面を有する外輪部材と第１軸受面上を摺動可能な凸状の第２軸受面を有する内輪部材とを備える球面滑り軸受であって、
    　前記紫外線硬化性樹脂組成物を摺動面としての前記第１軸受面または第２軸受面に塗布し、
    　前記第１軸受面または第２軸受面に塗布された紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して半硬化させ、
    　前記紫外線硬化性樹脂組成物が半硬化した後、前記外輪部材に前記内輪部材を挿入して、前記外輪部材をプレスして内輪部材の凸面に沿うように塑性変形させ、
    　前記塑性変形後、紫外線硬化性樹脂組成物を加熱により完全に硬化させることにより前記自己潤滑性ライナーを形成すること特徴とする請求項１７または１８に記載の摺動部材の製造方法。
  20. 　前記摺動面を粗面化することなく、前記紫外線硬化性樹脂組成物を前記摺動面に塗布することを特徴とする請求項１７～１９のいずれか一項に記載の摺動部材の製造方法。
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RU2014147537/04A RU2586217C1 (ru) 2012-04-26 2013-03-08 Отверждаемая ультрафиолетовым излучением полимерная композиция, скользящее сопряжение, и способ изготовления скользящего сопряжения
CA2871576A CA2871576C (en) 2012-04-26 2013-03-08 Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member
EP17165823.0A EP3208283B1 (en) 2012-04-26 2013-03-08 Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member
BR112014026612-3A BR112014026612B1 (pt) 2012-04-26 2013-03-08 Composição de resina curável em luz ultravioleta para forro autolubrificante, membro corrediço e respectivo método de fabricação
EP13781754.0A EP2842970B1 (en) 2012-04-26 2013-03-08 Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member
JP2014512402A JP5882451B2 (ja) 2012-04-26 2013-03-08 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法
US14/523,017 US9481847B2 (en) 2012-04-26 2014-10-24 Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member
US15/278,456 US10053645B2 (en) 2012-04-26 2016-09-28 Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member

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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015157912A (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 スリーボンドファインケミカル株式会社 硬化性樹脂組成物
DE102015004130A1 (de) * 2014-03-31 2015-10-01 Minebea Co., Ltd. UV-aushärtende Harzzusammensetzung, Gleitelement, und Verfahren zur Herstellung eines Gleitelements
JP2016056308A (ja) * 2014-09-11 2016-04-21 ミネベア株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物、その硬化物及び摺動部材
CN105736577A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 丰田自动车株式会社 滑动部件及其制造方法
CN106574173A (zh) * 2014-06-23 2017-04-19 南方电缆有限责任公司 防紫外线超疏水涂料组合物
EP3252110A1 (en) 2016-06-01 2017-12-06 Minebea Mitsumi Inc. Ultraviolet curable resin composition and sliding member
JP2017218572A (ja) * 2016-06-01 2017-12-14 ミネベアミツミ株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材
JP2019099604A (ja) * 2017-11-29 2019-06-24 ミネベアミツミ株式会社 樹脂組成物、摺動部材及び摺動部材の製造方法
DE102019108182A1 (de) 2018-03-30 2019-10-02 Minebea Mitsumi Inc. Photohärtende harzzusammensetzung und gleitelement
TWI704415B (zh) * 2015-06-26 2020-09-11 日商日產化學工業股份有限公司 光硬化性樹脂組成物及使用其之膜形成方法
US10889727B1 (en) 2018-06-14 2021-01-12 Southwire Company, Llc Electrical cable with improved installation and durability performance

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013161402A1 (ja) * 2012-04-26 2013-10-31 ミネベア株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法
EP3029084B1 (en) 2013-07-31 2020-07-22 Minebea Co., Ltd. Thermosetting resin composition, sliding member and method for producing sliding member
EP3029105B1 (en) * 2013-07-31 2020-03-25 Minebea Co., Ltd. Thermosetting resin composition, sliding member and method for producing sliding member
US10208658B2 (en) * 2013-10-15 2019-02-19 Roller Bearing Company Of America, Inc. Turbocharger wastegate actuator high temperature rod end with a spherical bearing and a method for operating the actuator
GB201410485D0 (en) * 2014-06-12 2014-07-30 Skf Ab Plain bearing
FR3025524B1 (fr) * 2014-09-05 2018-02-16 Centre Technique Des Industries Mecaniques Materiau composite autolubrifiant
US10219159B2 (en) 2015-01-30 2019-02-26 Electronics And Telecommunications Research Institute Method and apparatus for transmitting and receiving reference signal using unlicensed band
CN105505135B (zh) * 2015-12-24 2018-04-10 深圳市柳鑫实业股份有限公司 一种pcb钻孔用垫板及其制备方法
CN108425947A (zh) * 2017-11-23 2018-08-21 莫祖勇 一种内衬式滑动轴承的制造方法
JP6914235B2 (ja) * 2018-03-30 2021-08-04 ミネベアミツミ株式会社 光硬化性樹脂組成物、および摺動部材
CN109515089B (zh) * 2018-10-08 2024-01-12 福建龙溪轴承(集团)股份有限公司 Ptfe复合自润滑衬垫的制作工艺及悬架球销总成
CN109798304B (zh) * 2019-01-08 2021-03-23 上海市轴承技术研究所 整体式自润滑关节轴承设备及其合拢成形方法
FR3091734B1 (fr) * 2019-01-11 2022-06-17 Skf Svenska Kullagerfab Ab Palier lisse avec résistance à l'usure améliorée
JP7153589B2 (ja) * 2019-03-18 2022-10-14 アイカ工業株式会社 トップコート用活性エネルギー線硬化型塗料組成物
US11560923B2 (en) 2019-06-07 2023-01-24 Schaublin Sa Self-lubricated electrically conductive bushing
CN111892979B (zh) * 2020-08-05 2021-07-20 中国科学院兰州化学物理研究所 一种航空关节轴承用自润滑衬垫材料及其应用
CN112228361B (zh) * 2020-09-18 2021-08-17 益鑫能源科技(上海)有限公司 一种空气悬浮离心鼓风机
CN112413383A (zh) * 2020-11-27 2021-02-26 大连海事大学 一种基于光固化的织构内固体润滑剂的填充方法
JP7520784B2 (ja) * 2021-09-07 2024-07-23 株式会社神戸製鋼所 摺動部材及び摺動部材の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6180574B1 (en) 1998-12-16 2001-01-30 Rexnord Corporation Self-lubricating bearing and coating
JP2003186225A (ja) * 2001-12-21 2003-07-03 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2007255712A (ja) 2006-03-21 2007-10-04 Roller Bearing Co Of America Inc ライナー及び表面処理面を有するチタン球面滑り軸受け
JP2010100736A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 紫外線硬化型缶用塗料組成物及びその利用
US20110287190A1 (en) * 2010-01-15 2011-11-24 Texas Research International, Inc. Ultraviolet light curing compositions for composite repair
JP2011247408A (ja) 2010-04-27 2011-12-08 Minebea Co Ltd 自己潤滑性ライナーを有する無潤滑滑り軸受

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU413159A1 (ja) * 1968-05-23 1974-01-30
CA1026812A (en) * 1974-03-18 1978-02-21 Kamatics Corporation Molded plastic bearing assembly
JPS5925840A (ja) * 1982-08-05 1984-02-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd 被覆用硬化型樹脂組成物
JP2797281B2 (ja) * 1989-06-16 1998-09-17 大日本印刷株式会社 ソフトコートフィルム
US5401348A (en) 1989-06-15 1995-03-28 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Soft coat film
US6258441B1 (en) 1989-06-16 2001-07-10 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Soft coat film
JP3489586B2 (ja) * 1991-10-25 2004-01-19 オイレス工業株式会社 固体潤滑剤ならびに該固体潤滑剤を埋込んだ摺動部材
DE4119670A1 (de) * 1991-06-14 1992-12-17 Bayer Ag Elektroviskose fluessigkeit auf basis von polyetheracrylaten als disperse phase
ES2144419T3 (es) * 1991-07-05 2000-06-16 Biocompatibles Ltd Revestimientos polimericos de superficies.
JPH06145602A (ja) * 1992-09-02 1994-05-27 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性塗料組成物
US5898041A (en) * 1995-03-01 1999-04-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Production process of liquid crystal display panel, seal material for liquid crystal cell and liquid crystal display
GB9713079D0 (en) * 1997-06-21 1997-08-27 T & N Technology Ltd Manufacture of plain bearings
EP0969217A3 (en) * 1998-06-05 2001-03-14 Rexnord Corporation Composite spherical bearing and method of producing same
US6251308B1 (en) * 1999-03-19 2001-06-26 Premix Highly conductive molding compounds and fuel cell bipolar plates comprising these compounds
NO20002632L (no) * 1999-06-01 2000-12-04 Nippon Catalytic Chem Ind Herdbart behandlingsmiddel og herdebehandlingsprosess
CN1252407C (zh) * 2001-04-11 2006-04-19 住友金属工业株式会社 用于钢管的螺纹接头
CA2506498C (en) * 2002-11-21 2011-04-12 Oiles Corporation Solid lubricant and sliding member
JP2004339259A (ja) * 2003-05-13 2004-12-02 Oiles Ind Co Ltd 固体潤滑剤および摺動部材
WO2006046773A1 (ja) * 2004-10-27 2006-05-04 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki 摺動部材および摺動部材の製造方法
CN101522874B (zh) * 2006-09-06 2013-06-05 奥依列斯工业株式会社 固体润滑剂和滑动部件
KR101184527B1 (ko) * 2007-06-06 2012-09-19 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 감광성 접착제 조성물, 필름상 접착제, 접착 시트, 접착제 패턴의 형성방법, 접착제층 부착 반도체 웨이퍼, 반도체 장치, 및, 반도체 장치의 제조방법
US8735481B2 (en) * 2008-05-01 2014-05-27 Roller Bearing Company Of America, Inc. Self-lubricating surface coating composition for low friction or soft substrate applications
CA2725433C (en) * 2008-05-01 2013-09-24 Roller Bearing Company Of America, Inc. Self-lubricating surface coating composition
DE102009002716A1 (de) * 2009-04-29 2010-11-11 Federal-Mogul Nürnberg GmbH Verschleißfester Gleitlack für die Beschichtung von Motorkolben
CN102725794B (zh) * 2010-01-29 2015-12-16 日本化药株式会社 紫外线固化型树脂组合物、固化物及物品
US9156059B2 (en) 2011-05-16 2015-10-13 New Hampshire Ball Bearings, Inc. Self-lubricating surface coating composition
JP2013018860A (ja) * 2011-07-11 2013-01-31 Dow Corning Toray Co Ltd 被膜形成用組成物
JP5895757B2 (ja) * 2011-08-23 2016-03-30 Jsr株式会社 感光性組成物、成形物の製造方法、成形物および半導体装置
WO2013161402A1 (ja) * 2012-04-26 2013-10-31 ミネベア株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6180574B1 (en) 1998-12-16 2001-01-30 Rexnord Corporation Self-lubricating bearing and coating
JP2003186225A (ja) * 2001-12-21 2003-07-03 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2007255712A (ja) 2006-03-21 2007-10-04 Roller Bearing Co Of America Inc ライナー及び表面処理面を有するチタン球面滑り軸受け
JP2010100736A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 紫外線硬化型缶用塗料組成物及びその利用
US20110287190A1 (en) * 2010-01-15 2011-11-24 Texas Research International, Inc. Ultraviolet light curing compositions for composite repair
JP2011247408A (ja) 2010-04-27 2011-12-08 Minebea Co Ltd 自己潤滑性ライナーを有する無潤滑滑り軸受

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2842970A4

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015157912A (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 スリーボンドファインケミカル株式会社 硬化性樹脂組成物
WO2015129711A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 スリーボンドファインケミカル株式会社 硬化性樹脂組成物
US9540584B2 (en) 2014-03-31 2017-01-10 Minebea Co., Ltd. Ultraviolet curable resin composition, sliding member, and method for producing sliding member
JP2015199918A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 ミネベア株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法
DE102015004130B4 (de) * 2014-03-31 2020-10-15 Minebea Mitsumi Inc. UV-aushärtende Harzzusammensetzung, Gleitelement und Verfahren zur Herstellung eines Gleitelements
DE102015004130A1 (de) * 2014-03-31 2015-10-01 Minebea Co., Ltd. UV-aushärtende Harzzusammensetzung, Gleitelement, und Verfahren zur Herstellung eines Gleitelements
CN106574173B (zh) * 2014-06-23 2019-11-01 南方电缆有限责任公司 防紫外线超疏水涂料组合物
CN106574173A (zh) * 2014-06-23 2017-04-19 南方电缆有限责任公司 防紫外线超疏水涂料组合物
US11001696B2 (en) 2014-06-23 2021-05-11 Southwire Company, Llc UV-resistant superhydrophobic coating compositions
US10370514B2 (en) 2014-06-23 2019-08-06 Southwire Company, Llc UV-resistant superhydrophobic coating compositions
JP2016056308A (ja) * 2014-09-11 2016-04-21 ミネベア株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物、その硬化物及び摺動部材
CN105736577A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 丰田自动车株式会社 滑动部件及其制造方法
TWI704415B (zh) * 2015-06-26 2020-09-11 日商日產化學工業股份有限公司 光硬化性樹脂組成物及使用其之膜形成方法
US10167439B2 (en) 2016-06-01 2019-01-01 Minebea Mitsumi Inc. Ultraviolet curable resin composition and sliding member
JP2017218572A (ja) * 2016-06-01 2017-12-14 ミネベアミツミ株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材
EP3252110A1 (en) 2016-06-01 2017-12-06 Minebea Mitsumi Inc. Ultraviolet curable resin composition and sliding member
JP2019099604A (ja) * 2017-11-29 2019-06-24 ミネベアミツミ株式会社 樹脂組成物、摺動部材及び摺動部材の製造方法
DE102019108182A1 (de) 2018-03-30 2019-10-02 Minebea Mitsumi Inc. Photohärtende harzzusammensetzung und gleitelement
US10746225B2 (en) 2018-03-30 2020-08-18 Minebea Mitsumi Inc. Photocurable resin composition and sliding member
US10889727B1 (en) 2018-06-14 2021-01-12 Southwire Company, Llc Electrical cable with improved installation and durability performance

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