CN106574173B - 防紫外线超疏水涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
用于基材的涂料组合物包括聚合物粘合剂、一种或多种疏水二氧化硅组合物以及一种或多种紫外线防护剂。所述聚合物粘合剂可包括含氟聚合物或环氧聚合物树脂。所述涂料组合物还可包括二硫化钼。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2014年6月23日提交的题为“UV-Resistant SuperhydrophobicCoating Composition”的美国临时专利申请第62/015,771号的优先权,该申请的全部公开内容通过引用并入本文。
发明领域
本申请涉及用于基材的涂料,所述基材诸如导线(conductors),包括用于架空输电线的架空裸导线和裸接地线。
背景技术
架空输电线提供远距离电力输送和分配。输电线通常经由塔和/或杆支撑以便悬挂在距地安全的距离上,从而防止在输电操作过程中与带电电线的有害接触。
理想的是提供用于诸如导线的基材的合适涂层,其耐冰蓄积,有效防水,自清洁,并且对因外部环境(例如,因紫外线照射以及暴露于酸雨和其它污染物所致)的磨损有抵抗性。
发明内容
涂料组合物包括聚合物粘合剂、一种或多种疏水二氧化硅组合物和一种或多种紫外线防护剂。聚合物粘合剂可包括含氟聚合物或环氧聚合物树脂。在一个示例实施方式中,聚合物粘合剂包括一种或多种含氟聚合物。在另一个示例实施方式中,聚合物粘合剂包括一种或多种环氧聚合物树脂。在仍然另一个示例实施方式中,聚合物粘合剂包括一种或多种含氟聚合物和一种或多种环氧聚合物树脂的混合物。在一个实施方式中,涂料组合物还可包括二硫化钼。涂料组合物被施加到基材表面,诸如架空裸导线的外表面。
当参考附图阅读以下详细说明时,本发明的这些和/或其它特征、方面和优点将变得更好理解,在所述附图中类似字符在所有图中代表类似部件。
附图说明
图1描绘了部分横截面的侧视图,其描绘了其上施加了如本文所述的涂料的钢芯支撑铝线(aluminum conductor steel supported,ACSS))圆线(RW)导缆。
图2描绘了部分横截面的侧视图,其描绘了其上施加了如本文所述的涂料的钢芯支撑铝线(ACSS)绞线(trap wire,TW)导缆。图3描绘了部分横截面的侧视图,其描绘了包括如本文所述类型的涂料组合物的图1的导缆。
具体实施方式
如本文所述的,用于导线的防紫外线超疏水涂料由具有以下性质的新型组合物形成:其具有耐热和耐化学性,耐渗透,并且具有足够的硬度和韧性同时还具有合适的柔软性(flexibility),并且是适当轻质的(lightweight)。涂料组合物还可被赋予耐磨蚀性质。涂料组合物可包括疏水聚合物粘合剂、一种或多种疏水二氧化硅组合物、摩擦减低剂和/或一种或多种紫外线防护剂。如本文所述的,涂料组合物可经由任何合适的技术施加到基材表面,诸如湿法技术(例如,喷涂、刷涂、滚涂或任何其它合适的湿法施加)和干法技术(例如,干粉涂布)。
涂料组合物特别适合用于架空电力输送用的输电线缆,诸如通常用在输电线中的架空裸导线(即,悬挂于地面上方的架空电线)。可将本发明的涂料组合物施加于其上的架空裸导线的类型的例子包括但不限于钢芯支撑铝线(ACSS)电缆、钢芯增强铝线(ACSR)电缆、钢芯支撑铝线(ACSS)电缆、复合材料增强铝线(ACCR)电缆和复合材料芯铝线(ACCC)电缆,它们中的每种均可包括圆线(RW)型、绞线(TW)型和/或任何其它合适导线类型的电绞线(electrical strands)或电线(electrical wires)。例如,涂料组合物可被提供用于包括但不限于以下的架空裸导线类型:ACSS/AW导线、ACSR/TW导线、ACSR/RW导线、ACSR/AW导线、AAC导线、AAC/TW导线、ACAR导线、AAAC导线、防移动(Motion-Resistant)导线以及包括但不限于以下的其它导线类型:可以商品名HS285和C7商购自Southwire Company(Georgia USA)的导线。
导线可包括以下中的任何一种或组合:铝、铝合金、铜、铜合金、钢、钢合金、聚合物复合材料(例如,包括嵌入聚合物基体(诸如热塑性聚合物基体)内的碳纤维的碳纤维聚合物复合材料芯,其中所述碳纤维聚合物复合材料芯可为美国专利9,012,781中所述的类型,该专利的公开内容通过引用以其整体并入本文)和/或构成导线芯和/或导线的任何其它部分的任何其它合适类型的导电或不导电材料。还应注意,涂料组合物还可施加到任何其它基材上以便为该基材提供超疏水性和紫外线防护。导线可包括如下芯构件,其可包括沿导线长度延伸的一根或多根导电绞线或线,其中导电线可沿导线的中心轴布置为任何合适的构造或排列。例如,导线可包括如下芯构件,其包括一层或多层线,其中每层中的线可以任何合适方式布置(例如,彼此绞合,在层中彼此缠绕在一起等)。芯构件还可包括位于该芯构件中心处的单个中心绞线或线,以及围绕中心线延伸的一层或多层线。仍然进一步地,芯构件可包括芯电缆或绞线(其可为导电或不导电的)和围绕芯电缆或绞线延伸的一根或多根导电绞线或线。导电的线和/或芯电缆或绞线可具有任何合适的尺寸,包括具有约1mm或更小到约5cm或更大的横截面尺寸的线(即,横向于线长度的尺寸,诸如具有圆形横截面的线的直径)。导线的外横截面(例如,外径)还可根据具体应用大幅度变化,其中一些导线可具有约5cm或更小到约30cm或更大的直径。
ACSS RW电缆的一个示例实施方式在图1中描绘,同时ACSS TW电缆的一个示例实施方式在图2中描绘。在每个实施方式中,ACSS电缆包括同心排列或分层的绞线或线,且电缆的中心或芯部分2包括钢线和围绕钢线芯部分周围排列的两层或更多层铝线4(例如,铝线可具有1350-0(完全退火至软)回火)。如图1中所描绘的ACSS RW电缆类型所示,铝线4-1具有圆弧或圆形构造,同时如图2中所描绘的ACSS TW电缆类型所示,至少一些铝线4-2具有大致梯形的形状。电缆中的钢线和铝线可被合金或任何其它合适涂料涂布以防止腐蚀和为该线提供其它保护以及增强电缆中的电力输送能力。此外,电缆中的线可包括纯铝、一种或多种铝合金、铜和/或其它合适导电材料以增强电力输送能力。芯线可包括钢、镀层钢、铝、铝合金和/或其它复合材料。涂料组合物还可被施加到最外层和/或到导线的一根或多根单独线上。导线可为实心单导线(例如,裸接地线,诸如裸接地铜线)或多束导线。绞合导线可包括单层线或多层线。具体的ACSS RW和ACSS TW电缆类型可商购自,例如,SouthwireCompany(Georgia USA)。ACSS电缆被设计用于架空电力分配线,其中该电缆构造为在最高约250℃的高温度下连续工作而不会损失强度。还应注意,这些电缆类型仅提供用于说明目的,且本文所述的涂料不限于仅在这些电缆类型实施,而是可用于涂布任何其它类型的架空裸导线以及其它类型的导线。
导线涂料组合物包括聚合基质或粘合剂,诸如疏水聚合物基质或粘合剂。优选适合用于形成根据本发明的涂料组合物的聚合粘合剂类型包括热塑性含氟聚合物和热固性聚合物树脂(诸如环氧聚合物树脂)。例如,聚合物粘合剂可包括一种或多种含氟聚合物,聚合物粘合剂可包括一种或多种环氧聚合物树脂,或聚合物粘合剂可包括一种或多种含氟聚合物和一种或多种环氧聚合物树脂的混合物。
聚合物粘合剂材料应在宽温度范围上适当稳定,这取决于使用涂料组合物的不同应用。例如,用于导线的涂料组合物需要具有足够高的热稳定性或等级以便耐受导线构件的高温度(例如,因流过导线构件的电负荷或电流)。聚合物粘合剂材料的起始或软化也称为其玻璃化转变温度(Tg)和/或聚合物粘合剂的熔融温度(Tm)(即,聚合物从固体转变为液体的温度点),其必须足够大以便能耐受内部导线构件所散出来的热。包括含氟聚合物和/或环氧聚合物树脂的聚合物粘合剂材料的合适Tg或Tm值可为约75℃至约350℃,诸如约100℃至约300℃,约150℃至约280℃和/或约200℃至约250℃。
聚合物粘合剂构成涂料组合物的主要部分(即,涂料组合物的50wt%或更多)。特别是,聚合物粘合剂可占涂料组合物的至少约60wt%,涂料组合物的至少约70wt%,涂料组合物的至少约80wt%,或涂料组合物的至少约90wt%。
适合用作涂料组合物的一部分的热塑性含氟聚合物类型的一些非限制性例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚六氟丙烯(PHFP)及其组合(例如,PTFE、PVDF和PHFP的一种或任何组合)。适合用于形成本发明涂料组合物的粘合剂并包含PTFE、PVDF和PHFP中的一种或多种的含氟聚合物的一些具体例子可以如下商品名商购获得:DYNEON THV500G(3M Corporation),DYNEON FEP 6322(3M Corporation),Dupont FEP 9494(DuPontCorporation),以及Dupont FEP106(Dupont Corporation)。DYNEON THV含氟聚合物组合物包括PTFE、PVDF和PHFP,而FEP含氟聚合物组合物包括PTFE和PHFP。在一个示例实施方式中,含氟聚合物粘合剂包括量为粘合剂的约0wt%至约70wt%的THV含氟聚合物(PTFE、PVDF和PHFP)和量为粘合剂的约30wt%至约90wt%的FEP含氟聚合物(PTFE和PHFP)。在另一个示例实施方式中,含氟聚合物粘合剂完全或几乎完全由FEP含氟聚合物(PTFE和PHFP)构成。
适合用作涂料组合物的一部分的热固性聚合物树脂类型的一些非限制性例子是诸如缩水甘油基环氧聚合物树脂和非缩水甘油基环氧聚合物树脂的环氧聚合物树脂。缩水甘油基环氧聚合物树脂可经由合适的二羟基化合物、二元酸或联氨与表氯醇的缩合反应制备,而非缩水甘油基环氧聚合物树脂可通过合适的聚合物化合物中的烯属双键的过氧化反应形成。缩水甘油基环氧聚合物树脂可包括缩水甘油基-胺聚合物组合、缩水甘油基-酯聚合物组合和缩水甘油基-醚聚合物组合。缩水甘油基环氧聚合物树脂的一些具体例子包括但不限于双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂和酚醛(苯酚-甲醛)环氧树脂。非缩水甘油基环氧聚合物树脂可包括脂族聚合物和/或脂环族聚合物。适合用于形成涂料组合物的热固性环氧聚合物树脂可包括:任何一种或多种类型的缩水甘油基环氧聚合物,任何一种或多种类型的非缩水甘油基环氧聚合物,以及缩水甘油基和非缩水甘油基环氧聚合物的任何一种或多种组合,其中环氧聚合物树脂还可包括任何数量的形成环氧聚合物树脂化学结构的一部分的合适官能团(例如,脂族和芳族基团)。
用作涂料组合物的一些或全部聚合物粘合剂的一种或多种特定热塑性环氧聚合物树脂的选择将取决于涂料组合物的特定应用。环氧聚合物树脂可如下选择:其是单或一-组分(single or one-part)环氧树脂(即,仅有树脂)或双-组分环氧树脂(即,含有诸如催化剂或硬化剂的其它添加剂的树脂),其中环氧聚合物树脂的固化可在任何所需温度下进行,包括环境温度(例如,约20℃至约27℃)或任何升高温度(例如,高达约280℃的固化温度)。环氧聚合物树脂还可选择用作经由辐射固化(例如,紫外线或UV固化)工艺固化的涂料组合物的一些或全部聚合物粘合剂,其中所述固化工艺被引发以便通过使环氧聚合物树脂经受照射(例如,UV辐射)来固化该环氧聚合物树脂。
任何合适的一种或多种类型的溶剂可用来提供用于施加到待涂布表面的液体状态的环氧聚合物树脂(即,在固化之前)。或者,环氧聚合物树脂可基本不含任何溶剂或无溶剂(例如,约5wt%(诸如不多于1wt%)的任何溶剂与环氧聚合物树脂组合形成聚合物粘合剂)。
选择一种或多种特定溶剂和/或一种或多种类型的特定环氧聚合物树脂化合物可基于施加到待涂布表面所需的环氧聚合物树脂材料的特定粘度。特别是,根据选择一种或组合的特定环氧聚合物树脂(例如,根据特定的环氧化学家族、特定的聚合物结构和/或一种或多种与环氧聚合物相连的特定聚合物官能团)和/或一种或多种与这样的环氧聚合物组合的溶剂可获得宽范围的粘度和/或热固化或固化温度曲线(即,温度对时间),因此可根据将涂料组合物施加到基材表面的特定应用获得所需的粘度和/或固化温度曲线。将一种或多种环氧聚合物树脂固化(其包括导致一定程度交联和粘度升高的聚合物官能团的聚合反应)以得到热固性的或固化的结构可根据环氧聚合物树脂类型的选择来调整。特别是,环氧聚合物树脂类型可如下选择:根据特定应用,涂料组合物在任何合适的温度下和固化时间是热固化的或固化的。例如,对于一些应用可能需要涂料组合物中的环氧聚合物树脂在较低温度(例如,环境温度)实现固化,而对于其它应用可能需要在升高或较高温度下实现固化。通常,环氧聚合物树脂在升高温度下的固化将与较快固化时间对应(即,加速固化过程)。
此外,一种或组合的(例如,掺合物)环氧聚合物树脂化合物的选择可基于所得涂料组合物的所需性质来选择,对于特定应用(例如,对于如本文所述的涂布架空输电线)来说,诸如机械性能、高热完整性(例如,能够耐受足够高的温度而不会降解)、在户外或其它严苛(例如,极端高温和/或低温)环境中的耐腐蚀性等。
考虑到多种不同类型的环氧聚合物树脂和与不同类型相关的不同化学和机械性能,可选择一种或多种特定类型的环氧聚合物树脂形成涂料组合物的聚合物粘合剂从而为涂料组合物赋予所需性能,诸如固化曲线、热稳定性和耐腐蚀性(特别是对于在经受暴露在严苛户外环境中的表面上使用的涂料组合物)。
环氧聚合物树脂可以液体状态提供(即,在固化前),例如,经由与一种或多种溶剂组合,以便促进与其它添加剂或组分的混合或组合以形成涂料组合物的容易性(例如,与疏水二氧化硅组合物、摩擦减低剂诸如二硫化钼和/或紫外线防护剂组合),从而在涂布并固化于基材表面之前得到所述其它组分在液体环氧聚合物树脂内的基本均匀的分散液。另外,包含液体状态的一种或多种环氧聚合物树脂的涂料组合物可以任何合适的方式施加到基材表面,包括但不限于,经由辊、经由刷、经由合适的喷涂技术(例如,经由喷枪)、经由将基材表面浸泡或浸没在包含涂料组合物的浸浴或储器中等。
可用作如本文所述的涂料组合物中的聚合物粘合剂的合适的环氧聚合物树脂的一些例子包括在环境温度(例如,约20℃至约27℃)和固化引发前(和/或者最初开始时)具有如下范围内的粘度的环氧聚合物树脂:约1厘泊(cP)至约25,000cP,诸如约50cP至约15,000cP,或约100cP至约11,000cP,或仍然进一步约200cP至约6,000cP。
可用作如本文所述的涂料组合物中的聚合物粘合剂的合适的环氧聚合物树脂的其它例子包括具有如下固化程序的环氧聚合物树脂:在环境温度(例如,约20℃至约27℃)的固化温度(例如,环氧聚合物树脂的固化过程激活发生时的温度)下,约5小时至约2周的固化时间(例如,从环氧聚合物树脂初始粘度的固化最初开始到大于该初始粘度的环氧聚合物树脂最终粘度的最终固化或热固化状态的时间),诸如约12小时至约1周和/或约24小时至约48小时;在约200℃至约280℃范围内的固化温度(例如,约250℃的温度)下不多于约4小时的固化时间;在约200℃至约280℃范围内的固化温度(例如,约250℃的温度)下不多于约1小时的固化时间;和在约200℃至约280℃范围内的固化温度(例如,约250℃的温度)下不多于约30分钟(例如,20分钟或更少)的固化时间。
可用作如本文所述的涂料组合物中的聚合物粘合剂的热固性环氧聚合物树脂的一些具体例子包括但不限于:可以商品名Resolcoat GC-HT210、Resolcoat GC-HT180、Resolcoat HTG 240、Resolcoat HTG 210和Resolcoat HTG 180商购获得的双组分环氧聚合物树脂(Resoltech,France);可以商品名Supreme 10HT、Supreme 3HT-80和SupremeEP17HT-LO商购获得的单或一-组分环氧聚合物树脂以及以商品名Supreme 45HTQ商购获得的双-组分环氧聚合物树脂(Masterbond,Inc.,New Jersey,USA);以商品名9340和E-90FLTM商购获得的双-组分环氧聚合物树脂(Loctite Corporation,Connecticut,USA);以商品名DuralcoTM 4538、DuralcoTM 4525和DuralcoTM 4461商购获得的单-或一-组分环氧聚合物树脂(Cotronics Corporation,New York,USA);以及以商品名BONDiTTM B-46、BONDiTTM B-45、BONDiTTM B-482、BONDiTTM B481和BONDiTTM B-4811商购获得的单-或一-组分环氧聚合物树脂(Reltek LLC,California,USA)。
本文所述的聚合物粘合剂(即,含氟聚合物和/或环氧聚合物树脂)可选择为疏水的,因此为拒水的。使用这样的聚合物粘合剂形成的涂料的疏水性可相对于在涂料表面上形成的水滴的接触角来描述。特别是,在本发明涂料上形成的水滴具有大于90°的接触角。在涂料表面上形成的水滴的接触角角度越大,相关的疏水性程度越高(即,更疏水)。聚合物粘合剂可使用以下形成:一种或多种含氟聚合物、一种或多种环氧聚合物树脂和/或一种或多种含氟聚合物与一种或多种环氧聚合物树脂的组合,其中可使用特定的聚合物粘合剂,这得到涂料组合物的所需性质,包括所需的疏水性(例如,如通过施加到基材的涂料组合物的表面上形成的水滴的接触角所定义的)。
除了选择包含一种或组合的含氟聚合物和/或一种或组合的环氧聚合物树脂的合适的聚合物粘合剂之外,涂料组合物的疏水性可通过在涂料组合物中提供疏水二氧化硅或硅石(疏水SiO2)、特别是疏水气相二氧化硅(fumed silica)或火成二氧化硅(pyrogenicsilica)来增强(即,增大涂料表面上水滴的接触角)。疏水SiO2可以如下量提供:不多于涂料组合物的约15wt%,例如,其量为涂料组合物的约0.5wt%至约15wt%,或者其量为涂料组合物的约0.5wt%至约9wt%。
如本文所用的,术语“疏水二氧化硅”或“疏水二氧化硅组合物”是指如下的二氧化硅(即,硅石,SiO2):其已用有机表面活性剂和/或聚合物处理过以便将疏水官能团结合到二氧化硅,由此得到相对于处理前的二氧化硅而言具有更大疏水性程度(即,更疏水)的组合物。例如,二氧化硅可被疏水化以包含任何一种或多种官能化聚合物基团,包括但不限于烷基、烷氧基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、甲硅氧烷基,它们结合到二氧化硅的表面以得到疏水性气相或火成二氧化硅。疏水二氧化硅还可由气相或火成二氧化硅形成,它们是通过例如四氯化硅或石英砂的火焰热解制成的二氧化硅。气相或火成二氧化硅包括融合到枝化颗粒(branched particles)中得到具有低容积密度和高表面积的粉末的无形性二氧化硅。在示例实施方式中,疏水二氧化硅可具有约80m2/g至约300m2/g的BET(Brunauer,Emmettand Teller)表面积。在其它示例实施方式中,疏水二氧化硅可具有大于0的碳含量(其中碳含量为0代表二氧化硅没有用含碳聚合物处理过),诸如碳含量为至少约0.5wt%,碳含量为至少约1.0wt%,或碳含量为至少约1.5wt%。例如,疏水二氧化硅可具有约0.5wt%至约7.0wt%的碳含量。
适合用于与二氧化硅(和/或气相或火成二氧化硅)结合形成用于如本文所述的涂料组合物中的疏水二氧化硅的聚合物官能团的一些具体例子包括甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷(HMDS)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、辛基硅烷、十六烷基硅烷、甲基丙烯酰基硅烷、二甲基二氯硅烷(DDS)和八甲基环四硅氧烷。选择各自包含特定官能团的一种或多种特定类型的疏水二氧化硅添加到涂料组合物将控制涂料组合物的疏水性可被改变的量或程度。换言之,涂料组合物的疏水性可根据一种或多种特定类型的疏水二氧化硅组合物的选择以及添加到涂料组合物中的量而精确改变或“微调”。
可被添加到本发明涂料组合物中的不同等级的一种或多种合适的疏水二氧化硅组合物的一些非限制性具体例子是:具有HMDS、PDMS、辛基硅烷、十六烷基硅烷、甲基丙烯酰基硅烷、DDS或八甲基环四硅氧烷作为官能团的疏水二氧化硅组合物,它们可以商品名AEROSIL R104、AEROSIL R 106、AEROSIL R 202、AEROSIL R 208、AEROSIL R 504、AEROSILR 711、AEROSIL R 805、AEROSIL R 812、AEROSIL R 812S、AEROSIL R 972、AEROSIL R 974、AEROSIL R816AEROSIL R 7200和AEROSIL R 8200(Evonik Industries AG,Germany)商购获得;具有甲基氯硅烷或HMDS作为官能团的疏水二氧化硅组合物,它们可以商品名HDKH13L、HDK H15、HDK H17、HDK H18、HDK H20、HDK H30和HDK H2000(Wacker Chemie AG,Germany)商购获得;以及具有HMDS、DDS或PDMS作为官能团的疏水二氧化硅组合物,它们可以商品名CAB-O-SIL TS-530、CAB-O-SIL TS-610、CAB-O-SIL TS-622和CAB-O-SIL TS-720(Cabot Corporation,Georgia,USA)商购获得。
在涂料组合物中提供一种或多种疏水二氧化硅组合物导致在涂布于基材表面上的组合物上形成的水滴的接触角增大到130°或更大(例如,至少约140°,至少约150°,至少约160°或甚至更大),由此使得涂料组合物超疏水。
涂料组合物还可通过提供摩擦减低剂诸如二硫化钼(MoS2)来增强。摩擦减低剂降低涂料组合物的摩擦系数从而使涂料组合物更耐久和耐涂料表面上磨蚀所致的磨损。例如,在将涂料组合物施加到导线表面的实施方式中,添加到涂料组合物的摩擦减低剂在导线安装过程中将对涂料的损害减到最小。摩擦减低剂可以如下量提供:涂料组合物的约0.1wt%至约15wt%(例如,涂料组合物的约0.1wt%至约10wt%,或涂料组合物的约5wt%至约10wt%)。可添加到本发明涂料组合物中的二硫化钼形式的合适摩擦减低剂的一些非限制性例子是可以商品名MCLUBE(McGee Industries)商购获得的产品和可商购自NoahTechnologies Corporation(Texas USA)的MoS2产品。
至少一种紫外线防护剂,诸如氧化锌(ZnO)或二氧化钛(TiO2)还可提供于涂料组合物中以提供增强的紫外线防护以及对抗阳光和其它外部环境因素的耐磨性,由此涂料组合物甚至在长时间暴露于紫外线照射之后仍保持或基本保持其疏水性质。一种或多种紫外线防护剂可以如下量提供:涂料组合物的约0.1wt%至约10wt%,诸如涂料组合物的约0.1wt%至约6wt%。可提供于涂料组合物中的氧化锌产品的一些非限制性例子可以商品名ZANO(Umicore Zinc Chemicals)和Z-COTE(BASF Corporation)商购获得。
涂料组合物可通过如下形成:将本文所述的组分(聚合物粘合剂、一种或多种疏水二氧化硅组合物、一种或多种紫外线防护剂和/或摩擦减低剂)以任何合适的方式与合适载体溶液(例如,异丙醇)或将组分充分分散(例如促进组分的均匀分散)和/或溶解在溶液中的任何其它合适有机溶液/溶剂混合。随后使用任何合适的施加技术(例如,喷涂,经由辊或刷施加,将基材表面浸没在溶液混合物中,等等)将混合物施加到导线(或任何其它合适的)表面。
当使用含氟聚合物粘合剂时,所施加的涂料随后被充分干燥以去除液体载体,由此得到粘附在表面的干粉涂料。在干燥之后,将基材在接近或高于含氟聚合物粘合剂熔点的合适温度烘烤合适时间以使得组合物流动并在冷却时适当粘附在基材表面,从而在基材上获得所得的涂料组合物。当使用环氧聚合物树脂时,将所施加的涂料在合适的固化温度下固化足够时间以使环氧聚合物热固化。当使用一种或多种含氟聚合物和一种或多种环氧聚合物树脂的组合作为聚合物粘合剂时,可应用干燥和/或加热的合适组合以得到粘合剂中环氧聚合物组分的合适固化以及粘合剂中含氟聚合物组分的合适流动、固化和粘附。
形成根据本发明的涂料组合物的一些非限制性例子在实施例1-5中描述。特别是,实施例1-4描述了包括包含一种或多种含氟聚合物的聚合物粘合剂的涂料组合物的形成,其中这样的涂料组合物可被进一步施加到基材表面。实施例5描述了包括包含一种或多种环氧聚合物树脂的聚合物粘合剂的涂料组合物的形成。
实施例1
将45g Dyneon THV 500G含氟聚合物(3M Corporation)与45g Dupont FEP 9494含氟聚合物(Dupont Corporation)、5g AEROSIL R 8200气相二氧化硅(EvonikIndustries AG)、5g McLube MOS2-98二硫化钼(McGee Industries)和1g Zano 20氧化锌(Umicore Zinc Chemicals)在150g异丙醇载体溶液中合并。将组分在溶液中适当混合以确保溶液中存在组分的相对均匀的组合。
将铝板样品用溶液涂布(例如,通过将涂料喷到板表面),其中每块板上的涂料厚度在约3密耳至约8密耳范围内。将表面涂布的板于环境温度(例如,约25℃)干燥至少30分钟,随后将板在空气循环烘箱中于约300℃的温度烘烤约10分钟。所得的粘附于铝板样品的涂料组合物具有以下组成:
表1:
测量在铝板上形成的涂料组合物的水滴接触角。测得的接触角为至少约140°,一些接触角大于约150°(例如,高达约160°或更大)。
实施例2
以实施例1中所述类似的方式形成组合物并将其施加到铝板上,不同之处在于修改了某些组分和重量组成,因此所得涂料组合物如下:
表2:
实施例3
以实施例1中所述类似的方式形成组合物并将其施加到铝板上,不同之处在于修改了某些组分和重量组成,因此所得涂料组合物如下:
表3:
实施例4
以实施例1中所述类似的方式形成组合物并将其施加到铝板上,不同之处在于修改了某些组分和重量组成,因此所得涂料组合物及测得的平均接触角值如下:
表4:
尽管先前的实施例显示了将涂料组合物施加到铝表面,应注意该组合物可施加到任何金属或其它(例如,有机)基材表面,特别是能够耐受确保含氟聚合物粘合剂充分熔融以形成均匀涂料组合物的干燥温度(例如,300℃)的基材表面。
实施例5
通过将液体状态的以下环氧聚合物树脂与疏水二氧化硅、氧化锌和二硫化钼以如下重量百分数比组合来制备多种基于环氧聚合物树脂的涂料组合物(总共15种):
表5
包含一种或多种环氧聚合物粘合剂的实施例5的每种涂料组合物可经由任何合适的施加技术涂布到基材表面,诸如使用刷或辊。在施加之后,将涂料组合物以合适的固化曲线(即,合适的固化温度和时间)固化,这取决于与所用的不同环氧聚合物粘合剂类型相关的技术参数。
所得的涂料组合物为其所施加的基材表面提供有效疏水性(例如,涂布基材表面上水滴的接触角大于90°,通常至少约140°)。
如本文所述的涂料组合物可以如本文中实施例1-4中所述相同方式施加到导线外表面或其部分(例如,圆形或圆弧外表面),其中涂料组合物可在载体溶液和/或溶剂中形成并随后施加,例如,通过喷涂、辊涂、刷涂或浸泡导线以涂布导线的外表面部分,然后干燥(例如风干和/或加热干燥)和/或固化合适时间段,以得到粘附在导线表面的干燥和/或热固化或固化的涂料组合物。
在可选的实施方式中,干粉涂布技术可用于沉积作为组分的粉末混合物的涂料,随后加热或烘烤导线(例如,于300℃进行足够时间,例如,约10分钟)以导致涂料组合物对导线外表面的粘附。
涂料组合物提供了极好的紫外线防护,其中尽管长时间暴露于紫外线照射,疏水性和其它涂料组合物特性仍基本保持或不被改变。以下实施例显示暴露于紫外线照射对涂料组合物疏水性的影响。实施例6
将来自实施例4的组合物A的四个样品经受350小时的剂量为1.05瓦特/平方米(W/m2)的紫外线照射,记录最初(在紫外线暴露之前)和350小时紫外线暴露之后的每个样品相关的接触角测量结果:
表6
如结果所示,在暴露于紫外线照射350小时之后,涂料组合物样品的疏水性水平(通过测得的平均接触角表示)仅少量或小幅度改变。
实施例7
以实施例1所述类似方式制备以下组合物并将其涂布在铝基材上,但在组合物中不提供二硫化钼。将组合物经受最多470小时的约1.05W/m2剂量的紫外线照射,记录开始(在紫外线暴露之前)和最多470小时的不同紫外线暴露时间时的每种组合物相关的接触角测量结果:
表7
结果表明包含一种或多种聚合物粘合剂(诸如含氟聚合物)、紫外线防护剂(诸如氧化锌)、和疏水二氧化硅的涂料组合物甚至在长时间暴露于紫外线辐射之后除了极好的疏水性之外还提供极好的紫外线防护。这通过上表中提供的接触角测量数据表明,其中两种组合物的接触角在暴露于多达2470小时的紫外线照射之后仅小幅度改变。
诸如先前的实施例类型的涂料组合物可用于涂布以下基材表面:其中耐磨蚀性可能不重要,但其中需要疏水性且其中这样的疏水性在长时间的紫外线暴露之后不会退化。例如,这些涂料组合物可施加在机翼表面上或其中需要不会因紫外线暴露而退化的疏水性的其它结构组件上。
对于导线或具圆形或非平面的待涂布表面的其它结构来说,向涂料组合物添加二硫化钼进一步增强了组合物对磨蚀的耐受性,正如实施例8的实验数据所表明的:
实施例8
以实施例1中所述类似的方式制备四种涂料组合物并将其施加到铝表面,其中组合物的组分及其重量百分数在下表中阐述。对于每种组合物,改变二硫化钼的量以测定在经受磨蚀测试之后所得的对涂料组合物磨损的影响。特别是,使用摩擦测试仪(Sutherlandrub tester),其使用重2,711g的头部,并具有1.75英寸x 2英寸的接触面积。用于测试仪的磨蚀材料是#3粗糙度的Rhodes American钢丝棉。测试通过如下方式进行:测定同一样品经过不同磨蚀次数后的超疏水程度。在每次检测时间之间,将样品用异丙醇(IPA)清洗以去除任何非粘附材料,随后置于150°F烘箱中加热足够时间(例如,约2-3分钟)以确保完全去除IPA。
通过如下方式在测试中测定超疏水程度:测量仍显示超疏水性质的磨蚀涂料表面的面积相对于不显示这样的超疏水性质的磨蚀涂料表面的剩余面积的百分数。例如,在开始磨蚀测试之前,每个涂布表面显示100%的超疏水程度,表示待经历磨蚀测试的整个表面积是超疏水的(例如,在涂料表面上形成的水滴的接触角为130°或更大)。在每次磨蚀时间之后,将涂布基材的一侧从支撑表面抬高选定角度并在磨蚀区域中不同位置处向磨蚀区域上滴落数个水滴以测定在磨蚀区域的哪些区段上水滴粘附于表面(表明磨蚀区域的一部分或区段不再是超疏水的)和在磨蚀区域的哪些区段上水滴滚离而不会粘附到磨蚀表面。因此,例如,80%的超疏水程度表明,在涂布表面的磨蚀区域的80%上,没有水滴粘附到这样的区域(因此表示80%的磨蚀区域仍然是超疏水的)。以另一种方式阐述此事,对于涂布表面的磨蚀区域的20%,滴落到表面上的水滴粘附于这样的磨蚀区域(因此表明20%的磨蚀区域因涂料从磨蚀区域的这些位置退化或完全去除而丧失了超疏水性)。
显示不同组合物及磨蚀测试结果的测试数据如下阐述:
表8
从测试数据可见,有证据表明二硫化钼为涂料组合物提供了抗磨蚀的防护,在涂料组合物中提供较大量的二硫化钼导致更耐久的组合物,其可在更长时间耐受更大的磨蚀力同时仍保持一定程度的疏水性。
涂料组合物可以任何合适的厚度施加到导线(例如,ACSS架空裸导线)或其它合适基材。适合用于架空裸导线的涂料组合物的厚度的非限制性例子为约0.01密耳(0.00001英寸)至约30密耳(0.030英寸),优选厚度在约1.0密耳(0.0010英寸)至约10密耳(0.010英寸)范围内。例如,涂料组合物可被施加到图1和2中所描绘的电缆类型的部分或整个外表面6-1或6-2。图3描绘了施加到图1的导线的外(圆形或非平面)表面的如本文所述的涂料组合物10的一个示例实施方式。如前所述,本发明的涂料组合物还可施加到导线(诸如任何前述ACSS电缆)内的一根或多根单独绞线或线,例如,在该单独线与其它线组合形成导线之前。此外,涂料组合物可被施加到具有不同直径或横截面尺寸的任何一种或多种类型的实心导线(例如,圆线或任何其它类型的实心导线)。
用如本文所述的涂料组合物涂布导线提供了除疏水性、紫外线防护和/或耐磨蚀特征之外的多种有益特征。例如,在某些腐蚀对架空导线而言可能成为问题的环境(诸如其空气或周围环境中含盐量高的近海地区)中,如本文所述的涂料组合物提供了防止或显著限制暴露于这样的腐蚀性环境条件的导线电缆的任何腐蚀的屏障。在其中导线电缆具有发亮的金属表面的其它情景中,常规技术应用如下处理步骤:其中将表面磨蚀(粗糙化)以使得该表面没有镜面效果(由此消除或减少架空电缆线朝向飞机或其它航空设备的光反射)。使用如本文所述的涂料组合物涂布导线还减轻了将发亮导线表面磨蚀的需要,因为涂布导线为其所涂布的导线提供了非镜面外表面。因此,涂布导线可覆盖在导体的非磨蚀表面上同时还为导线提供非镜面性质。
尽管所公开的发明在本文中阐明和描述为体现在一个或多个具体实施例中,然而这并不意味着受限于所显示的细节,因为可在其中做出多种修改而不会背离本发明的范围。因此,恰当的是本发明应以与公开内容相符的方式广泛解释。
Claims (24)
1.用于基材的涂料组合物,所述涂料组合物包括:
包括含氟聚合物或环氧聚合物树脂的聚合物粘合剂;
一种或多种疏水二氧化硅成分;
二硫化钼;和
一种或多种紫外线防护剂,
其中所述涂料组合物包括至少60wt%的聚合物粘合剂。
2.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述聚合物粘合剂的玻璃化转变温度或熔点在75℃至350℃范围内。
3.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述粘合剂包括至少一种选自以下的含氟聚合物:聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)和聚六氟丙烯(PHFP)。
4.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述粘合剂包括如下的至少一种环氧聚合物树脂:其在20℃到27℃的温度和固化开始前的粘度在1厘泊至25,000厘泊范围内。
5.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述涂料组合物包括0.5wt%至15wt%的一种或多种疏水二氧化硅组合物、0.1wt%至15wt%的二硫化钼和0.1wt%至10wt%的一种或多种紫外线防护剂。
6.如权利要求1所述的涂料组合物,其中至少一种所述紫外线防护剂包括氧化锌。
7.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述一种或多种疏水二氧化硅组合物包括至少一个选自以下的官能团:烷基、烷氧基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基和甲硅氧烷基。
8.如权利要求1所述的涂料组合物,其中所述一种或多种疏水二氧化硅组合物包括至少一个选自以下的官能团:甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷(HMDS)、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、辛基硅烷、十六烷基硅烷、甲基丙烯酰基硅烷、二甲基二氯硅烷(DDS)和八甲基环四硅氧烷。
9.涂有权利要求1的涂料组合物的导线。
10.如权利要求9所述的导线,其中所述导线包括架空裸导线。
11.如权利要求10所述的导线,其中所述导线包括铝、钢或碳纤维聚合物复合材料。
12.如权利要求9所述的导线,其中所述导线的外表面涂有厚度为0.00001英寸至0.030英寸的涂料组合物。
13.如权利要求9所述的导线,其中所述导线是裸接地线。
14.如权利要求9所述的导线,其中所述导线包括包含铜、铝或铝合金的实心导线材料。
15.包括多根绞线的导线,其中至少一个绞线涂有权利要求1的涂料组合物。
16.用于基材的涂料组合物,所述涂料组合物包括:
包括以下的粘合剂:
一种或多种含氟聚合物;或
一种或多种环氧聚合物树脂;
一种或多种疏水二氧化硅组合物;和
一种或多种紫外线防护剂;
其中当将所述涂料组合物于至少1W/m2的紫外线照射下暴露至少150小时的时间段后,水滴在上述涂料组合物上形成的接触角为至少140°,且所述涂料组合物包括至少60wt%的粘合剂。
17.如权利要求16所述的涂料组合物,其中当将所述涂料组合物于至少1W/m2的紫外线照射下暴露至少470小时的时间段后,水滴在上述涂料组合物上形成的接触角为至少140°。
18.将涂料组合物提供到基材表面的方法,所述方法包括:
将包括聚合物粘合剂、一种或多种二氧化硅组合物、二硫化钼和一种或多种紫外线防护剂的混合物施加到所述基材表面以在该基材表面上形成涂料组合物;
其中所述聚合物粘合剂包括含氟聚合物或环氧聚合物树脂,且所述涂料组合物包括至少60wt%的聚合物粘合剂。
19.如权利要求18所述的方法,其中所述基材表面包括架空裸导线外表面的一部分。
20.如权利要求19所述的方法,其中所述混合物在液体载体中形成,并且将混合物施加到基材表面还包括:
将包含所述混合物的液体载体施加到基材表面。
21.如权利要求19所述的方法,还包括:
干燥所述基材表面以去除所述液体载体,从而形成包含粘附到所述基材表面的混合物的涂料组合物。
22.如权利要求21所述的方法,其中所述聚合物粘合剂包括一种或多种环氧聚合物树脂,并且所述方法还包括:
将施加到所述基材表面上的液体载体中的一种或多种环氧聚合物树脂固化。
23.如权利要求18所述的方法,其中将混合物施加到基材表面还包括:
将所述混合物作为干粉施加到所述基材表面;和
加热所述基材表面以形成包含粘附到所述基材表面的混合物的涂料组合物。
24.如权利要求18所述的方法,其中进行将混合物施加到基材表面而不会在施加该混合物之前在所述基材表面上发生任何磨损。
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