WO2013008729A1 - アルミニウム系材料のろう付用フラックス - Google Patents

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    • B23K2103/10Aluminium or alloys thereof

Definitions

  • the present invention relates to an aluminum-based material brazing flux, and more particularly to an aluminum-based material brazing flux containing 1.5 wt% or more of magnesium.
  • Al-Si aluminum-silicon
  • Al-based material aluminum alloy material
  • This fluoride flux has an excellent feature that it is hardly corrosive, water-soluble and hygroscopic compared to conventional chlorine flux.
  • aluminum alloy products such as heat exchangers, automobile parts, bicycle parts, and pipes generally have high strength and excellent corrosion resistance. It is known that it is preferable to produce an aluminum alloy material containing 5 wt% or more by brazing it. As a result, weight reduction is achieved by thinning the product.
  • Patent Document 1 states that “a composition mainly composed of a molten and solidified product of a powder mixture comprising LiF, AlF 3 and CsF, and the composition of these three components is (LiF mol%, AlF 3 mol%, CsF mol%), a straight line A connecting (2, 0, 98) and (2, 98, 0), a straight line B connecting (0, 22, 78) and (78, 22, 0), ( (30,0,70) and (30,70,0), and a range surrounded by four straight lines consisting of a straight line C connecting (60,40,0) and (0,70,30).
  • Al material brazing flux composition prepared so as to be inside is described.
  • Zn—Al solder (melting start temperature: about 380 ° C. or more) is used as a brazing material, and there is a problem of pitting corrosion due to a difference in corrosion potential.
  • Patent Document 2 states that “a flux-containing Al alloy brazing material containing Al, Si, Cu as a brazing filler metal component and a flux component, wherein the Si content in the brazing filler metal component is 0.05 to 20 wt%.
  • the Cu content is 5 to 10 wt%
  • the flux component contains KF, LiF and CsF, and these are surrounded by a liquidus at 550 ° C. in the KF—LiF—CsF ternary phase diagram Fluoride flux blended in the above, wherein the brazing filler metal component and the flux component are blended in a weight ratio of 99.9: 0.1 to 70:30, and the density is 90% or more of the theoretical value.
  • a flux-containing Al alloy brazing material characterized by the above is described.
  • Patent Document 2 when an Al—Si—Cu alloy (melting start temperature: about 524 ° C. or more) is used as a brazing material, an A5052 alloy containing 2.2 to 2.8 wt% magnesium can be brazed.
  • an Al—Si eutectic alloy Si content: 7 to 12 wt%, A4343 alloy, A4047 alloy, melting start temperature: about 577 to about 615 ° C.
  • Patent Document 3 states that “in terms of mol%, potassium fluoride is less than 42 mol% (not including 0 mol%), cesium fluoride is 2 to 74 mol% (not including 74 mol%), fluoride
  • the composition of aluminum is 26 to 67 mol% or the above potassium fluoride is 42 to 54 mol%, the cesium fluoride is 20 (not including 20 mol%) to 32 mol%, and the aluminum fluoride is 26 to 38 (38 mol%)
  • a brazing flux of an aluminum-based material, characterized in that it has a composition of mol%), potassium and cesium are present as fluoroaluminates, and no free cesium fluoride or potassium fluoride ” Is described.
  • Patent Document 3 when an Al—Si eutectic alloy (Si content: 7 to 12 wt%, A4343 alloy, A4047 alloy, melting start temperature: about 577 ° C. to about 615 ° C.) is used as the brazing material, magnesium is used.
  • the content of 1 wt% (A6061 alloy) is the limit, and the A5052 alloy containing 2.2 to 2.8 wt% magnesium cannot be brazed.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems.
  • the object of the present invention is to use an Al—Si eutectic alloy (Si content: 7 to 12 wt%, A4343 alloy, A4047 alloy, melting start) as a brazing material.
  • An object of the present invention is to provide an aluminum-based material brazing flux capable of brazing an A5052 alloy containing 1.5 wt% or more of magnesium even when a temperature of about 577 to about 615 ° C. is used.
  • the present invention (1) In terms of mol%, 20 mol% ⁇ CsF ⁇ 49 mol%, 1 mol% ⁇ LiF ⁇ 58 mol%, 19 mol% ⁇ AlF 3 ⁇ 41 mol% and 0 mol% ⁇ NaF and / or KF ⁇ A flux for brazing of an aluminum-based material, characterized by comprising 19 mol%. Is to provide.
  • the aluminum-based material brazing flux of the present invention can braze an A5052 alloy containing 1.5 wt% or more of magnesium even when an Al—Si eutectic alloy is used as the brazing material. In, it can use suitably.
  • brazing flux of the aluminum-based material of the present invention can be used without any problem for brazing of an aluminum-based material having a magnesium content of less than 1.5 wt% or not containing magnesium.
  • the schematic diagram of the evaluation method of the wetting spread of the wax used in Example 1 of this invention is shown.
  • the schematic diagram of the evaluation method of the reverse T character test used in Example 2 of this invention is shown.
  • the evaluation result of the reverse T-shaped test of Example 2 of this invention is shown.
  • the present invention expresses 20 mol% ⁇ CsF ⁇ 49 mol% (preferably 21 mol% ⁇ CsF ⁇ 48 mol%), 1 mol% ⁇ LiF ⁇ 58 mol% (preferably 2 mol%). ⁇ LiF ⁇ 57 mol%), 19 mol% ⁇ AlF 3 ⁇ 41 mol% (preferably 20 mol% ⁇ AlF 3 ⁇ 40 mol%) and 0 mol% ⁇ NaF and / or KF ⁇ 19 mol% (preferably 0.01 mol% ⁇ NaF and / or KF ⁇ 19 mol%, particularly preferably 1 mol% ⁇ NaF and / or KF ⁇ 18 mol%) is there.
  • This brazing flux of the present invention is a mixture or compound comprising the above-described components, and can also be used as a powder or a slurry dispersed in a solvent such as water or alcohol.
  • NaF and KF may be used alone or as a mixture.
  • brazing material a general-purpose Al—Si eutectic alloy (Si content: 7 to 12 wt%, A4343 alloy, A4047 alloy, melting start temperature: about 577 to about 615 ° C.) should be used. Although preferable, other brazing materials may be used. Further, other components such as zinc and copper may be added to adjust the flow start temperature, the solidus temperature and the liquidus temperature.
  • the aluminum-based material to which the flux of the present invention can be applied may not contain magnesium, but can be suitably used for an A5052 alloy containing 1.5 wt% or more of magnesium.
  • the upper limit of the magnesium content in the aluminum alloy is not particularly limited, but a magnesium-containing aluminum alloy specified by JIS (A5082 alloy: magnesium content 4 to 5 wt%, A5182 alloy: magnesium content 4 to 4) Taking into account the magnesium content of 5 wt% and A5086 alloy (magnesium content 3.5-4.5 wt%) is about 5 wt%.
  • the brazing article to which the present invention is applied for example, (1) Magnesium-containing aluminum alloy bare material is brazed using brazing material or brazing braze in the form of a brazing sheet, or magnesium is added to the core material, such as fin materials and connector materials of heat exchangers When brazing using a brazing material in the form of a brazing sheet, (2) When brazing to a pipe or block of magnesium-containing aluminum alloy by brazing, or brazing with a wire cored with a brazing material, As long as the aluminum alloy material is brazed, any configuration may be used.
  • the present invention can also be described as follows.
  • Example 1 First, flux powders having the composition ratios shown in Table 1 and Table 2 were prepared. Next, an aluminum-based material A5052 alloy plate having a width of 50 mm, a length of 50 mm, and a thickness of 1 mm and having a magnesium content of 2.2 to 2.8 wt% was prepared.
  • a brazing material (2) made of A4047 alloy and 60 to 130 mg of A4047 alloy are placed on the surface of an A5052 alloy plate (1), and heated by a gas burner from the bottom to spread the wetting of the wax. Evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • CF-5 cesium flux (practical number C15) manufactured by Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd.) was used.
  • Table 3 shows the results of a similar evaluation in which the NaFs in the run numbers 2-1 and 2-8 in Table 2 which are representative compositions of the present invention were replaced with KF.
  • Comparative Example 1 (equivalent to the supplementary examination of Patent Document 2) Except for the flux composition shown in Table 4, the wetting spread of the wax was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • Table 4 shows that the method of Patent Document 2 cannot braze A5052 (magnesium content: about 2.5 wt%).
  • Comparative Example 2 (equivalent to the supplementary examination of Patent Document 3) Except for the flux composition shown in Table 5, wax wetting spread was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • Example 2 Reverse T-shaped brazing evaluation was performed using the fluxes of the run numbers 2-1 and 2-8 in Table 2 which are typical compositions of the present invention.
  • CFW cesium flux cored wire manufactured by Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd .: Al—Si eutectic alloy (A4047 alloy) wire filled with 25% to 36% by weight of CF-5) was used.
  • brazing material (2) and flux (3) made of A4047 alloy were added.
  • the brazing material was 54 mg and the flux amount was 24 mg. This was heated at 600 ° C. for 30 seconds, the length of the formed fillet (6) was measured, and a comparison was made with the length of the fillet per 1 mg of the brazing material. The results are shown in FIG.
  • A5052 alloy plate 2 Brazing material 3: Flux 4: A5052 alloy plate 5: Spacer rod 6: Fillet

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Abstract

 本発明は、ろう材としてAl-Si共晶合金(Si含有量7~12wt%、A4343合金、A4047合金、溶融開始温度:約577~約615℃)を用いた場合でも、マグネシウムを1.5wt%以上含有するA5052合金等をろう付することのできるアルミニウム系材料のろう付用フラックスを提供する。 本発明は、具体的には、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックスを提供する。

Description

アルミニウム系材料のろう付用フラックス
 本発明は、アルミニウム系材料のろう付用フラックス、特にはマグネシウムを1.5wt%以上含有するアルミニウム系材料のろう付用フラックスに関する。
 従来より、アルミニウム材料あるいはアルミニウム合金材料(以下、単にアルミニウム系材料という)のろう付には、ろう材としてアルミニウム系材料より若干融点の低いアルミニウム-シリコン(Al-Si)共晶合金が主として使用されている。
 また、ろう材をアルミニウム系材料と良好に接合させるためには、該アルミニウム系材料の表面に存在する酸化被膜等を除去する必要がある。この酸化皮膜等を除去するために、ろう材とともにフラックスをろう付部に供給する必要性がある。
 近年、フラックスとして、従来の塩素系フラックスに代わり、非腐食性、非水溶性のフッ化物系のフラックスが主流となっている。
 このフッ化物系フラックスは、従来の塩素系フラックスに比べ、腐食性および水溶性、吸湿性がほとんどないという優れた特徴がある。
 一方、アルミニウム合金はマグネシウムを含有することで強度が高められるため、一般的に熱交換器、自動車部品、自転車部品、配管等のアルミニウム合金製品は、高強度で耐食性に優れているマグネシウムを1.5wt%以上含有したアルミニウム合金材を使用し、これをろう付することにより製造することが好ましいことは知られている。この結果、製品の薄肉化による軽量化が達成される。
 しかしながら、フッ化物系フラックスを用いたろう付において、アルミニウム合金中のマグネシウム含有量が1.5wt%以上になると、マグネシウムとフッ化物系フラックスとが反応し、アルミニウム合金表面に高融点化合物を生成し、フラックス作用の低下、ろう材の濡れ・浸透を阻害するという問題点がある。その為、ろう付性が極度に低下し、ろう付不能となる場合もある。
 特許文献1には、「LiF、AlF及びCsFからなる粉末混合物の溶融・凝固物を主成分とする組成物にして、かかる三成分の組成が、(LiF mol%、AlF mol%、CsF mol%)を示す三角座標において、(2、0、98)と(2、98、0)を結ぶ直線A、(0、22、78)と(78、22、0)を結ぶ直線B、(30、0、70)と(30、70、0)を結ぶ直線C、及び(60、40、0)と(0、70、30)を結ぶ直線Dからなる4本の直線にて囲まれる範囲内となるように、調製されてなるAl材料ろう付用フラックス組成物」が記載されている。この特許文献1では、ろう材としてZn-Alはんだ(溶融開始温度:約380℃以上)を用いており、腐食電位の違いによる孔食という問題点がある。
 特許文献2には、「ろう材成分としてのAl、Si、Cuおよび、フラックス成分を含有するフラックス含有Al合金ろう材であって、前記ろう材成分中のSi含有量が0.05~20wt%、Cu含有量が5~10wt%であり、前記フラックス成分が、KF、LiFおよびCsFを含み、かつこれらがKF-LiF-CsFの三元状態図において550℃の液相線で囲まれた範囲に配合された弗化物系フラックスであり、前記ろう材成分と前記フラックス成分とが重量比で99.9:0.1~70:30の割合で配合され、かつ密度が理論値の90%以上であることを特徴とするフラックス含有Al合金ろう材」が記載されている。この特許文献2では、ろう材としてAl-Si-Cu合金(溶融開始温度:約524℃以上)を用いた場合には、マグネシウム2.2~2.8wt%含有するA5052合金をろう付できる旨の記載はあるが、ろう材としてAl-Si共晶合金(Si含有量7~12wt%、A4343合金、A4047合金、溶融開始温度:約577~約615℃)を用いた場合には、ろう付できないという問題点がある。
 特許文献3には、「モル%表示にて、フッ化カリウムが42モル%未満(0モル%は含まない)、フッ化セシウムが2~74モル%(74モル%を含まない)、フッ化アルミニウムが26~67モル%の組成又は上記フッ化カリウムが42~54モル%、フッ化セシウムが20(20モル%を含まない)~32モル%、フッ化アルミニウムが26~38(38モル%を含まない)モル%の組成を有し、カリウムおよびセシウムがフルオロアルミニウム酸塩として存在し、遊離のフッ化セシウム又はフッ化カリウムを含まないことを特徴とするアルミニウム系材料のろう付け用フラックス」が記載されている。この特許文献3では、ろう材としてAl-Si共晶合金(Si含有量7~12wt%、A4343合金、A4047合金、溶融開始温度:約577℃~約615℃)を用いた場合には、マグネシウム含有1wt%(A6061合金)が限界で、マグネシウム2.2~2.8wt%含有するA5052合金ではろう付ができないという問題点がある。
特公平5-5600号公報 特開平7-1177号公報 特公平5-51398号公報
 本発明は上記の問題点に鑑み成されたものであって、その目的とするところは、ろう材としてAl-Si共晶合金(Si含有量7~12wt%、A4343合金、A4047合金、溶融開始温度:約577~約615℃)を用いた場合でも、マグネシウムを1.5wt%以上含有するA5052合金等をろう付することのできるアルミニウム系材料のろう付用フラックスを提供することにある。
 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、「CsF」、「LiF」、「AlF」並びに「NaF及び/又はKF」を特定量含させることにより、ろう材としてAl-Si共晶合金を用いた場合でも、マグネシウムを1.5wt%以上含有するA5052合金等をろう付することのできるアルミニウム系材料のろう付用フラックスが得られることを見出した。
  この知見に基づき、本発明は、
(1)モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックス。を提供するものである。
 本発明のアルミニウム系材料のろう付用フラックスは、ろう材としてAl-Si共晶合金を用いた場合でも、マグネシウムを1.5wt%以上含有するA5052合金等をろう付することができるので、斯界において、好適に用いることが出来る。
 なお、本発明のアルミニウム系材料のろう付用フラックスは、マグネシウム含有量が1.5wt%未満又はマグネシウムを含まないアルミニウム系材料のろう付に問題なく使用できる。
本発明の実施例1で用いたろうの濡れ広がりの評価方法の模式図を示す。 本発明の実施例2で用いた逆T字試験の評価方法の模式図を示す。 本発明の実施例2の逆T字試験の評価結果を示す。
 以下に本発明のアルミニウム系材料のろう付用フラックスについて詳細に説明する。
 本発明は、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%(好ましくは、21モル%≦CsF≦48モル%)、1モル%≦LiF≦58モル%(好ましくは、2モル%≦LiF≦57モル%)、19モル%≦AlF≦41モル%(好ましくは、20モル%≦AlF3≦40モル%)並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%(好ましくは、0.01モル%≦NaF及び/又はKF≦19モル%、特に好ましくは、1モル%≦NaF及び/又はKF≦18モル%)からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックスである。この本発明のろう付用フラックスは、上記各成分からなる混合物又は化合物であり、粉末、又は、水、アルコール等の溶媒に分散させたスラリーとしても使用することができる。
 なお、NaFとKFはそれぞれ単独でも良く、混合物でも良い。
 フラックスを構成する「CsF」、「LiF」、「AlF」並びに「NaF及び/又はKF」の割合が上記範囲外となると、その溶融温度が高くなる。また、アルミニウム合金中のマグネシウムとの反応に起因して、ろう付性能が十分に発揮されず、本発明の目的を充分に達成し得なくなる。
 また、ろう材としては、汎用性のあるAl-Si共晶合金(Si含有量7~12wt%、A4343合金、A4047合金、溶融開始温度:約577~約615℃)のろう材を用いることが好ましいが、その他のろう材であってもよい。また、流動開始温度、固相線温度および液相線温度を調整するために亜鉛、銅などのその他成分を添加しても構わない。
 一方、本発明のフラックスを適用できるアルミニウム系材料としては、マグネシウムを含まないものでも構わないが、マグネシウムを1.5wt%以上含有するA5052合金等に好適に用いることが出来る。
 なお、アルミニウム合金中のマグネシウム含有量の上限は特に限定されるものではないが、JISで規格されるマグネシウム含有アルミニウム合金(A5082合金:マグネシウム含有量4~5wt%、A5182合金:マグネシウム含有量4~5wt%及びA5086合金:マグネシウム含有量3.5~4.5wt%)のマグネシウム含有量を考慮に入れると約5wt%である。
 本発明を適用するろう付品の構成としては、例えば、
(1)熱交換器のフィン材やコネクタ材のように、マグネシウム含有アルミニウム合金のベア材をブレージングシートの形態のろう材や置きろうを用いてろう付する場合や、芯材にマグネシウムを添加したブレージングシートの形態のろう材を用いてろう付する場合、
(2)マグネシウム含有アルミニウム合金の配管やブロックに差しろうによってろう付する場合や、フラックスをろう材でコアードしたワイヤでろう付する場合、
など、アルミニウム合金材のろう付であれば、いずれの構成でも構わない。
 なお、本発明は、以下のようにも記載することができる。
(i)「Al-Si共晶合金をろう材としてアルミニウム系材料をろう付する際に用いるフラックスであって、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックス。」
(ii)「Al-Si共晶合金をろう材としてアルミニウム系材料をろう付する際のフラックスの使用であって、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックスの使用。」
(iii)「Al-Si共晶合金をろう材としてアルミニウム系材料をろう付する際に、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックスを併用する、ろう付用フラックスの使用方法。」
 次に本発明の実施例を詳しく説明する。
 実施例1
 先ず、表1及び表2に示す組成比を有するフラックス粉末を調合した。次いで、幅50mm×長さ50mm×厚さ1mmで、マグネシウム含有量が2.2~2.8wt%のアルミニウム系材料A5052合金板を準備した。
 図1に示すように、A5052合金板(1)の表面にA4047合金からなるろう材(2)130mgとフラックス(3)を60~130mg乗せ、下部よりガスバーナーにより加熱を行い、ろうの濡れ広がりを評価した。結果を表1及び表2に示す。
 比較対象としてCF-5(第一稀元素化学工業株式会社製のセシウムフラックス(実施番号C15)を用いた。
 また、本発明の代表的な組成である表2の実施番号2-1及び2-8のNaFをKFに置き換え、同様の評価を行った結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
注)ろうの濡れ評価
 ○:ろうが十分に濡れ広がった。
 ×:ろうがほとんど塗れ広がらなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
注)ろうの濡れ評価
 ○:ろうが十分に濡れ広がった。
 ×:ろうがほとんど塗れ広がらなかった。
 表1及び表2より、モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなるフラックスであれば、ろうの良好な濡れ広がりを確認することが出来た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
注)ろうの濡れ評価
  ○:ろうが十分に濡れ広がった。
 ×:ろうがほとんど塗れ広がらなかった。
 表3より、NaFをKFに置き換えた組成でも良好なろうの濡れを確認出来た。
 比較例1(特許文献2の追試相当)
 フラックス組成を表4とした以外は、実施例1と同様の方法でろうの濡れ広がりを評価した。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
注)ろうの濡れ評価
 ○:ろうが十分に濡れ広がった。
 ×:ろうがほとんど塗れ広がらなかった。
 表4より、特許文献2の手法ではA5052(マグネシウム含有量:約2.5wt%)のろう付はできないことが判る。
 比較例2(特許文献3の追試相当)
 フラックス組成を表5とした以外は、実施例1と同様の方法でろうの濡れ広がりを評価した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
注)ろうの濡れ評価
 ○:ろうが十分に濡れ広がった。
 ×:ろうがほとんど塗れ広がらなかった。
 表5より、特許文献3の手法ではA5052(マグネシウム含有量:約2.5wt%)のろう付はできないことが判る。
 実施例2
 本発明の代表的な組成である表2の実施番号2-1及び2-8のフラックスを用いて、逆T字ろう付評価を行った。比較対象としてCFW(第一稀元素化学工業株式会社製セシウムフラックスコアードワイヤ:Al-Si共晶合金(A4047合金)ワイヤ中にCF-5を25~36wt%充填したもの)を用いた。
 幅50mm×長さ50mm×厚さ1.0mmのA5052合金板(1)と幅25mm×長さ50mm×厚さ1.0mmのA5052合金板(4)をφ0.55mmのスペーサーロッド(5)でクリアランスを設ける態様で図2に示す通りに組み立て、A4047合金からなるろう材(2)とフラックス(3)を添加した。ろう材は54mg、フラックス量は24mgとなるようにした。これを600℃×30秒間加熱を行い、形成されたフィレット(6)の長さを計測し、ろう材1mg当たりのフィレットの長さで比較を行った。結果を図3に示す。
 図3から明らかなように、既存のセシウムフラックスではフィレット形成は至らなかったが、本発明のフラックスを用いるとA5052で良好なフィレットを形成した。
1:A5052合金板
2:ろう材
3:フラックス
4:A5052合金板
5:スペーサーロッド
6:フィレット

Claims (1)

  1.  モル%表示にて、20モル%≦CsF≦49モル%、1モル%≦LiF≦58モル%、19モル%≦AlF≦41モル%並びに0モル%<NaF及び/又はKF≦19モル%からなることを特徴とするアルミニウム系材料のろう付用フラックス。
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