WO2012173247A1 - 透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置 - Google Patents

透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2012173247A1
WO2012173247A1 PCT/JP2012/065414 JP2012065414W WO2012173247A1 WO 2012173247 A1 WO2012173247 A1 WO 2012173247A1 JP 2012065414 W JP2012065414 W JP 2012065414W WO 2012173247 A1 WO2012173247 A1 WO 2012173247A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
adhesive tape
weight
transparent adhesive
panel module
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/065414
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
林 聡史
由貴 石川
筧 鷹麿
康晴 永井
耕平 丸尾
泰享 家田
福岡 正輝
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to JP2012530007A priority Critical patent/JP5841536B2/ja
Publication of WO2012173247A1 publication Critical patent/WO2012173247A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F2203/00Indexing scheme relating to G06F3/00 - G06F3/048
    • G06F2203/041Indexing scheme relating to G06F3/041 - G06F3/045
    • G06F2203/04103Manufacturing, i.e. details related to manufacturing processes specially suited for touch sensitive devices

Definitions

  • the present invention suppresses foaming and floating peeling occurring at the adhesion interface even when an adherend that generates outgas in a high temperature environment, such as a polycarbonate plate or an acrylic plate, is used, and at the same time, the deterioration of the metal thin film It is related with the transparent adhesive tape which can also suppress. Film laminate with metal thin film, cover panel-touch panel module laminate, cover panel-display panel module laminate, touch panel module-display panel module laminate, and image display device manufactured using the transparent adhesive tape About.
  • Display panels are used in various fields, and in particular in mobile phones, personal digital assistants, etc., they are used not only for image display devices but also for input devices.
  • a touch panel and a surface cover panel are bonded to each other via a highly transparent adhesive such as an acrylic adhesive or a transparent adhesive tape.
  • a glass plate has been used as a cover panel for a touch panel, but recently, in addition to a glass plate, a safe and lightweight polycarbonate plate, an acrylic plate, or the like is increasingly used.
  • the polycarbonate plate and the acrylic plate easily absorb moisture, and the moisture is vaporized under high temperature conditions to generate outgas. Therefore, under high temperature conditions, outgassing causes floating and peeling at the interface between the polycarbonate plate or acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive layer, resulting in a poor appearance.
  • the molecular weight of the acrylic polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately adjusted, but this method sufficiently suppresses the floating off. It was difficult to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive or transparent adhesive tape used for bonding of the touch panel as described above is a metal foil film surface of a film with a metal thin film containing a metal or metal oxide such as silver, copper, ITO, ZnO or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is in direct contact. Therefore, for example, the pressure-sensitive adhesive or transparent pressure-sensitive adhesive tape used for such applications is required to suppress floating and at the same time suppress the occurrence of a decrease in conductivity due to deterioration of the metal thin film.
  • Patent Document 1 discloses a transparent double-sided adhesive tape or sheet having transparency, wherein a transparent adhesive layer is formed on both sides of a transparent substrate, and is formed on at least one surface of the transparent substrate.
  • a transparent double-sided transparent adhesive tape or sheet is described in which the transparent adhesive layer is formed of an adhesive composition containing a specific acrylic polymer (a) and an oligomer (b).
  • the acrylic polymer (a) is composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a main monomer component, and a carboxyl group-containing monomer as a monomer component.
  • the oligomer (b) is a polymer obtained when a homopolymer is formed.
  • An ethylenically unsaturated monomer having a glass transition temperature of 60 to 190 ° C. and having a cyclic structure is used as a main monomer component, and a carboxyl group-containing monomer is used as a monomer component in an amount of 3 to 10 to 100 parts by weight of the total monomer components. Further, it is an oligomer having a weight average molecular weight of 3000 to 6000.
  • Patent Document 1 describes that the transparent double-sided transparent pressure-sensitive adhesive tape or sheet described in the same document is excellent in anti-floating property and further excellent in transparency and warpage prevention property.
  • the transparent double-sided transparent adhesive tape or sheet described in Patent Document 1 contains a lot of components containing carboxyl groups in the composition, and the transparent adhesive tape or sheet is bonded to the metal thin film surface by the contained carboxyl groups. Deterioration due to a decrease in the resistance value of the metal thin film has occurred. For example, when the transparent adhesive tape or sheet is used for bonding the touch panel, there has been a problem that the touch panel malfunctions.
  • the present invention suppresses foaming and floating peeling occurring at the adhesion interface even when an adherend that generates outgas in a high temperature environment, such as a polycarbonate plate or an acrylic plate, is used, and at the same time, the deterioration of the metal thin film It aims at providing the transparent adhesive tape which can also suppress this.
  • Film laminate with metal thin film, cover panel-touch panel module laminate, cover panel-display panel module laminate, touch panel module-display panel module laminate, and image display device manufactured using the transparent adhesive tape The purpose is to provide.
  • the present invention is a transparent pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester copolymer as a main component, and the pressure-sensitive adhesive layer has a dynamic viscosity at a frequency of 10 Hz.
  • the loss tangent of the elastic spectrum has a maximum value in the temperature range of ⁇ 20 to 20 ° C., the shear storage elastic modulus at 200 ° C. is 2.5 ⁇ 10 4 Pa or more, and the gel fraction is 70 wt. % Is a transparent adhesive tape that is at least%.
  • the present invention is described in detail below.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the transparent pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a maximum value in the temperature range where the loss tangent (tan ⁇ ) of the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 10 Hz is ⁇ 20 to 20 ° C.
  • the maximum value of the loss tangent is preferably in the temperature range of ⁇ 15 to 15 ° C., and more preferably in the temperature range of ⁇ 10 to 10 ° C.
  • the temperature at which the loss tangent takes the maximum value is, for example, a condition using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, DVA-200 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) under the conditions of a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5 ° C./min.
  • the adhesive layer of the transparent adhesive tape of the present invention has a shear storage elastic modulus (G ′) at 200 ° C. of 2.5 ⁇ 10 4 Pa or more.
  • G ′ shear storage elastic modulus
  • the shear storage elastic modulus at 200 ° C. is preferably 3.0 ⁇ 10 4 Pa or more, and more preferably 4.0 ⁇ 10 4 Pa or more.
  • the present inventor has found that floating peeling occurring under a high temperature environment correlates with a shear storage modulus measured under a high temperature condition of the pressure-sensitive adhesive layer. That is, the floating peeling generated at the interface between the polycarbonate plate, the acrylic plate, etc.
  • the present inventor has found that the occurrence of floating peeling can be prevented by setting the shear storage modulus of the pressure-sensitive adhesive at 200 ° C. to 2.5 ⁇ 10 4 Pa or more.
  • the float-off in a high-temperature environment is considered to be caused by the pressure-sensitive adhesive layer being unable to withstand the pressure of outgas generated from the adherend and peeling while deforming.
  • the upper limit of the shear storage modulus (G ′) at 200 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a preferable upper limit is 4.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • the shear storage modulus (G ′) at 200 ° C. exceeds 4.0 ⁇ 10 6 Pa, the adhesion to the adherend tends to be inferior, and there is a possibility of occurrence of floating peeling.
  • the shear storage elastic modulus at 200 ° C. is, for example, using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.), setting the measurement mode to the shear mode, the frequency is 10 Hz, and the heating rate is 5 ° C. It can be measured under the conditions of / min.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device for example, DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the transparent pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a gel fraction of 70% by weight or more.
  • the minimum with the preferable gel fraction of the said adhesive layer is 75 weight%, and a more preferable minimum is 80 weight%.
  • the upper limit of the gel fraction of the said adhesive layer is not specifically limited, 100 weight% may be sufficient.
  • the gel fraction can be measured, for example, by the following method.
  • the weight-converted molecular weight of the sol component satisfies the following formula (a), and the amount of sol component having a molecular weight of 100,000 or less relative to the entire sol component is expressed by the following formula (b). It is preferable to satisfy.
  • A represents the weight-converted molecular weight of the sol component
  • B represents the gel fraction (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer
  • C represents the sol component with a molecular weight of 100,000 or less contained in the sol component with respect to the entire sol component.
  • the content in terms of weight (% by weight) is represented.
  • the weight average molecular weight of the sol component of the pressure-sensitive adhesive layer is less than the value on the right side of the formula (a)
  • the pressure-sensitive adhesive layer is deformed by the pressure of the outgas generated from the adherend in a high-temperature environment. We cannot suppress growth.
  • the weight average molecular weight of the sol component of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds the value (250,000) on the left side of the formula (a)
  • the adhesion to the adherend may be deteriorated.
  • the upper limit with the preferable weight average molecular weight of the sol component of the said adhesive layer is 230,000.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer is caused by the pressure of outgas generated from the adherend in a high-temperature environment. Deformation occurs and bubble growth cannot be suppressed. Therefore, in order to suppress the growth of bubbles due to the deformation of the pressure-sensitive adhesive layer due to the pressure of the outgas generated from the adherend in a high temperature environment, at least one of the expressions (a) and (b) must be satisfied. Is preferable, and it is more preferable to satisfy both formulas (a) and (b).
  • the weight-converted molecular weight of the sol component can be measured, for example, by the following method.
  • composition of the transparent adhesive tape of the present invention having an adhesive layer satisfying the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum at the frequency of 10 Hz, the shear storage modulus at 200 ° C., the gel fraction, the molecular weight of the sol component, and the like below.
  • (meth) acryl means acryl or methacryl.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic acid ester copolymer as a main component.
  • “main component” means that the pressure-sensitive adhesive is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, based on the total amount of the (meth) acrylic acid ester copolymer. Preferably, it means 70% by weight or more.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is represented by a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the following general formula (1) and the following general formula (2). It is preferable to have a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer has a structural unit derived from these (meth) acrylic acid ester monomers, so that the obtained adhesive layer has a shear storage elastic modulus and a gel fraction at 200 ° C. Can fall within range.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group represented by R 2 may be substituted with a cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum at 10 Hz can be within a predetermined range, and the foam resistance of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having the structure represented by the general formula (2), dynamics at a frequency of 10 Hz are obtained.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer having the structure represented by the general formula (1) is not particularly limited, but n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethyloctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, and the like.
  • At least one (meth) acrylic acid ester monomer selected from the group consisting of 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate is provided.
  • N-Butyl (meth) acrylate is more preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the general formula (1)
  • the general formula (1) Although the ratio of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer which has a structure represented is not specifically limited, A preferable minimum is 20 weight% and a preferable upper limit is 95 weight%.
  • the more preferable lower limit of the proportion of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer having the structure represented by the general formula (1) is 30% by weight, the more preferable upper limit is 90% by weight, and the more preferable lower limit is 35 wt%, and a more preferred upper limit is 85 wt%.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer having the structure represented by the general formula (2) is not particularly limited, but methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) At least one (meth) acrylic acid ester monomer selected from the group consisting of acrylates is preferred, and ethyl (meth) acrylate is more preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the general formula (2), it is represented by the general formula (2).
  • the proportion of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer having the structure is not particularly limited, but the preferred lower limit is 1% by weight and the preferred upper limit is 60% by weight.
  • the more preferable lower limit of the proportion of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer having the structure represented by the general formula (2) is 2% by weight, the more preferable upper limit is 50% by weight, and the more preferable lower limit is 5% by weight, more preferably the upper limit is 40% by weight, the particularly preferred lower limit is 10% by weight, and the particularly preferred upper limit is 35% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer further contains a component derived from a monomer having a bicyclo ring structure and one olefinic double bond.
  • the pressure-sensitive adhesive layer obtained by the above (meth) acrylic ester copolymer containing a component derived from a monomer having a bicyclo ring structure and one olefinic double bond is a polycarbonate plate or an acrylic plate. Dramatically improved adhesion to By improving the adhesive strength in this way, it is possible to further prevent the occurrence of detachment in a high temperature environment.
  • the bicyclo ring structure is not particularly limited, and examples of the functional group having the bicyclo ring structure include a bicyclo [1.1.0] butyl group, a bicyclo [1.1.1] pentyl group, and a bicyclo [2.1.
  • the olefinic double bond is not particularly limited, and examples of the functional group having the olefinic double bond include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. Especially, it is preferable that an olefinic double bond is a double bond of a (meth) acryloyl group, and it is especially preferable that it is a double bond of an acryloyl group.
  • the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond specifically, for example, isobornyl (meth) acrylate having an isobornyl group and a (meth) acryloyl group is preferable, and the isobornyl group and the acryloyl group are preferable. Isobornyl acrylate having is particularly preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer contains a structural unit derived from a monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond
  • the bicyclo ring structure and one olefinic double bond Although the ratio of the structural unit derived from the monomer which has these is not specifically limited, A preferable minimum is 10 weight% and a preferable upper limit is 60 weight%.
  • the constitutional unit derived from the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond is less than 10% by weight, the effect of improving the adhesion to the adherend may not be obtained.
  • the obtained adhesive layer may have a loss tangent of a dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 10 Hz and a shear storage elastic modulus at 200 ° C. not within a predetermined range.
  • the more preferable lower limit of the proportion of the structural unit derived from the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond is 12% by weight, the more preferable upper limit is 50% by weight, and the still more preferable lower limit is 14% by weight, A more preferred upper limit is 45% by weight, a particularly preferred lower limit is 15% by weight, and a particularly preferred upper limit is 40% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer preferably further contains a component derived from a monomer having a polyethylene oxide chain having a repeating number of ethylene oxide of 8 to 45 and one olefinic double bond.
  • the above (meth) acrylic acid ester copolymer contains a component derived from a monomer having a polyethylene oxide chain having an ethylene oxide repeat number of 8 to 45 and one olefinic double bond, and an adhesive obtained Even when the agent layer is returned to room temperature after being exposed to high temperature and high humidity, water can be finely dispersed, and as a result, whitening can be suppressed.
  • the transparent adhesive tape of the present invention is a metal containing a metal such as ITO or a metal oxide. Even when the thin film is used as an adherend, whitening that occurs under high temperature and high humidity can be suppressed.
  • the resulting pressure-sensitive adhesive layer cannot sufficiently suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • the number of ethylene oxide repeats exceeds 45, the resulting pressure-sensitive adhesive cannot sufficiently suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • compatibility with the monomer etc. which have a polyethylene oxide chain and another main component will fall, and the adhesive force of the adhesive layer obtained will fall.
  • the monomer having a polyethylene oxide chain having an ethylene oxide repeat number of 8 to 45 and one olefinic double bond is not particularly limited, whitening occurring under high temperature and high humidity can be more effectively suppressed.
  • a monomer having a structure represented by the following general formula (3) is preferable.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
  • n represents an integer of 8 to 45.
  • a monomer having a polyethylene oxide chain having an ethylene oxide repeat number of 8 to 45 and one olefinic double bond is particularly effective in suppressing whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is an alkyl group having 18 carbon atoms
  • n is 30.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is an alkyl group having 1 carbon atom, and n is particularly preferably 23.
  • the monomer having a polyethylene oxide chain having a specific ethylene oxide repeat number of 8 to 45 and one olefinic double bond can suppress whitening by addition in a small amount, the glass transition temperature of the acrylic copolymer ( Tg) is not increased more than necessary, and therefore does not adversely affect the reliability of the transparent adhesive tape of the present invention.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a polyethylene oxide chain having 8 to 45 ethylene oxide repeats and one olefinic double bond
  • the ethylene oxide The proportion of structural units derived from a monomer having a polyethylene oxide chain having a repeating number of 8 to 45 and one olefinic double bond is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.5% by weight and the preferred upper limit is 10% by weight. It is. If the constitutional unit derived from a monomer having a polyethylene oxide chain having an ethylene oxide repeating number of 8 to 45 and one olefinic double bond is less than 0.5% by weight, whitening may occur.
  • the resulting pressure-sensitive adhesive layer may have a loss tangent of a dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 10 Hz and a shear storage modulus at 200 ° C. not in a predetermined range.
  • the lower limit of the proportion of the structural unit derived from the monomer having a polyethylene oxide chain having 8 to 45 ethylene oxide repeats and one olefinic double bond is more preferably 0.7% by weight, and more preferably 8% by weight.
  • a more preferred lower limit is 0.9% by weight
  • a more preferred upper limit is 6% by weight
  • a particularly preferred lower limit is 1% by weight
  • a particularly preferred upper limit is 5% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer may contain a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group and one olefinic double bond.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group and one olefinic double bond, the intermolecular interaction is increased, and the pressure-sensitive adhesive layer Cohesion is improved.
  • the monomer which has the said carboxyl group and one olefinic double bond is not specifically limited, For example, (meth) acrylic acid, (meth) acryloyl acetic acid, (meth) acryloyl propionic acid, (meth) acryloyl butyric acid, (meth ) Unsaturated monocarboxylic acids such as acryloylpentanoic acid and crotonic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid and itaconic acid.
  • the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains a structural unit derived from a monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond
  • the carboxyl group and one olefinic double bond are Although the ratio of the structural unit derived from the monomer to have is not specifically limited, A preferable upper limit is 3 weight%.
  • the structural unit derived from the monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond exceeds 3% by weight, a metal thin film containing a metal or metal oxide such as ITO is used as an adherend. The metal thin film may be easily deteriorated.
  • the more preferable upper limit of the ratio of the structural unit derived from the monomer having a carboxyl group and one olefinic double bond is 1.5% by weight, and a more preferable upper limit is 0.5% by weight.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer may contain a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the following general formula (4).
  • a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the following general formula (4) By containing a constituent part derived from such a monomer having a hydroxyl group, the adhesive force of the obtained transparent adhesive tape to the glass plate can be improved. It is considered that the adhesive force is improved because a hydrogen bond is formed between the hydroxyl group in the adhesive layer of the transparent adhesive tape and the hydroxyl group present on the surface of the glass plate.
  • R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 8 represents an alkyl group containing a hydroxyl group
  • Examples of the monomer having the structure represented by the general formula (4) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl.
  • the (meth) acrylic ester copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the general formula (4)
  • the monomer having a structure represented by the general formula (4) The proportion of the structural unit derived from is not particularly limited, but it is preferably contained so that the hydroxyl value of the (meth) acrylic acid ester copolymer is in the range of 10 to 150 mgKOH / g. If the hydroxyl value of the (meth) acrylic acid ester copolymer is less than 10 mgKOH / g, the adhesiveness to the glass plate may not be sufficiently exhibited.
  • the resin may gel during polymerization due to impurities contained in the monomer having the structure represented. More preferably, it is in the range of 15 to 100 mg KOH / g.
  • the hydroxyl value of a (meth) acrylic acid ester copolymer is calculated from the following formula.
  • the preferred lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is 600,000, and the preferred upper limit is 1,500,000.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is less than 600,000, the resulting adhesive layer has a low high temperature elastic modulus and a shear storage elastic modulus at 200 ° C. does not fall within a predetermined range. Reliability may be reduced.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer exceeds 1,500,000, the fluidity may be lowered and the adhesion to the adherend may be lowered.
  • a more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is 700,000, a more preferable upper limit is 1.4 million, a still more preferable lower limit is 800,000, and a further preferable upper limit is 1.3 million.
  • the weight average molecular weight of the said (meth) acrylic acid ester-type copolymer means the value measured by polystyrene conversion by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, for example, a diluted solution obtained by diluting the (meth) acrylic acid ester copolymer 100 times with tetrahydrofuran (THF) is filtered through a filter, and the obtained filtrate is subjected to column (for example, The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer can be determined by measurement by a GPC method using a trade name “2690 Separations Model” manufactured by Waters.
  • the method for producing the (meth) acrylic acid ester copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a mixed monomer containing each of the above monomers is radically polymerized in the presence of a polymerization initiator. .
  • the said polymerization method is not specifically limited, For example, conventionally well-known polymerization methods, such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, block polymerization, are mentioned. Of these, solution polymerization is preferred.
  • the solvent used for the solution polymerization is not particularly limited, and examples thereof include ethyl acetate, toluene, dimethyl sulfoxide, ethanol, acetone, diethyl ether and the like.
  • the compounding quantity of the solvent used for the said solution polymerization is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 25 weight part, and a preferable upper limit is 300 weight part.
  • the blending amount of the solvent is less than 25 parts by weight, the molecular weight distribution of the resulting (meth) acrylic acid ester copolymer may be broadened.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing such a (meth) acrylic acid ester-based copolymer may reduce the adhesive force and cohesive force with respect to the adherend, thereby reducing the reliability.
  • the amount of the solvent exceeds 300 parts by weight, it is necessary to remove the solvent when preparing the pressure-sensitive adhesive using the resulting (meth) acrylic acid ester copolymer and forming the pressure-sensitive adhesive layer. It may become.
  • the said polymerization initiator is not specifically limited, For example, a persulfate, an organic peroxide, an azo compound etc. are mentioned. Of these, organic peroxides or azo compounds are preferred in view of the influence on the metal thin film when a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide is used as the adherend.
  • the persulfate is not particularly limited, and examples thereof include potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate.
  • the organic peroxide is not particularly limited.
  • the azo compound is not particularly limited.
  • These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.02 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the blending amount of the polymerization initiator is less than 0.02 parts by weight, the polymerization reaction may be insufficient, or the polymerization reaction may take a long time.
  • the blending amount of the polymerization initiator exceeds 0.5 parts by weight, the weight average molecular weight of the resulting (meth) acrylic acid ester copolymer may be too low or the molecular weight distribution may be too wide.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing such a (meth) acrylic acid ester-based copolymer may reduce the adhesive force and cohesive force with respect to the adherend, thereby reducing the reliability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent.
  • a crosslinked structure can be formed in the (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • the gel fraction of the adhesive obtained can be adjusted to a predetermined range by adjusting the kind or quantity of the said crosslinking agent suitably.
  • the said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Among them, an isocyanate-based crosslinking agent and / or an epoxy-based crosslinking agent is preferable because performances such as heat resistance and durability are easily exhibited.
  • the said isocyanate type crosslinking agent is not specifically limited, An aliphatic isocyanate type crosslinking agent is preferable.
  • examples of commercially available products include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the like.
  • the said epoxy-type crosslinking agent is not specifically limited, An aliphatic epoxy-type crosslinking agent is preferable.
  • aliphatic epoxy crosslinking agents commercially available products include, for example, Denacol EX212, Denacol EX214 (all manufactured by Nagase ChemteX), E-5C (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and other epoxy-based crosslinkings.
  • examples of the agent include E-AX (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).
  • the compounding quantity of the said crosslinking agent is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic acid ester type copolymers is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part.
  • the blending amount of the cross-linking agent is less than 0.01 parts by weight, the cross-linking of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer becomes insufficient, and the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is reduced, so that the workability is improved. May decrease.
  • the more preferable lower limit of the blending amount of the crosslinking agent is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 3.0 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a rust inhibitor.
  • the transparent adhesive tape of the present invention is used for bonding the touch panel, and the adhesive layer is in direct contact with the metal foil film surface of the film with a metal thin film containing metal or metal oxide. Even in this case, deterioration of the metal thin film can be further prevented.
  • the rust preventive is not particularly limited.
  • rust preventive agents such as diethylenetriaminepentaacetic acid and sodium citrate can be used.
  • benzotriazole and alkylbenzotriazole are preferable.
  • the compounding quantity of the said rust preventive agent is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of the said (meth) acrylic acid ester-type copolymer is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part.
  • the blending amount of the rust inhibitor is less than 0.01 parts by weight, the rust prevention and curing of the metal becomes insufficient, and when the blending amount of the rust inhibitor exceeds 10 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer obtained is Adhesive strength with respect to the adherend may be reduced and reliability may be reduced.
  • a more preferred lower limit of the rust inhibitor is 0.05 parts by weight, and a more preferred upper limit is 5.0 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a tackifier resin.
  • the tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include a xylene resin, a phenol resin, a rosin resin, and a terpene resin. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more. Of these, a xylene resin is preferable, and an alkylphenol reaction product of the xylene resin is more preferable. Moreover, as the tackifying resin, a hydrogenated resin is preferable, and the transparency of the obtained pressure-sensitive adhesive layer is increased by using such a hydrogenated resin.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent when an acrylic pressure-sensitive adhesive is used when a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide is used as an adherend, the resistance value decreases due to deterioration of the metal thin film.
  • a coupling agent even when a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide is used as an adherend, a decrease in resistance due to deterioration of the metal thin film that occurs under high temperature and high humidity is suppressed. Can do.
  • the adhesive layer obtained by containing the said silane coupling agent improves the adhesiveness with respect to a to-be-adhered body.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the compounding quantity of the said silane coupling agent is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic acid ester-type copolymers is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 5 weight part.
  • a preferable upper limit is 5 weight part.
  • the blending amount of the silane coupling agent is less than 0.01 parts by weight, the adhesion to the adherend is lowered and peeling occurs, or the effect of suppressing a decrease in resistance due to deterioration of the metal thin film is sufficient. If the amount exceeds 5 parts by weight, the peelability of the release paper or release film is reduced, and the release paper or release film cannot be peeled off or even if it can be peeled, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer Roughness may occur.
  • the more preferable lower limit of the compounding amount of the silane coupling agent is 0.05 parts by weight, and the more preferable upper limit is 3 parts by weight.
  • the said adhesive composition may contain conventionally well-known additives, such as a filler and anti-aging agent, as needed within the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester copolymer, a crosslinking agent, a rust inhibitor, and a silane coupling agent, and the above (meth) acrylic acid ester
  • the copolymer has a structure represented by 20 to 95% by weight of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the general formula (1) and a structure represented by the general formula (2).
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer, and the cross-linking agent to be added as necessary, the tackifier resin, and the silane coupling are used.
  • the method of mixing and stirring an agent, the said additive, etc. is mentioned.
  • the thickness of the said adhesive layer of the transparent adhesive tape of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 1 mm.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 ⁇ m, a further preferable lower limit is 20 ⁇ m, a more preferable upper limit is 500 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the non-support type which does not have a base material may be sufficient as the transparent adhesive tape of this invention, and the support type in which the adhesive layer was formed on both surfaces of the base material may be sufficient.
  • the base material is not particularly limited as long as it is a transparent base material.
  • the base material is made of a transparent resin such as acrylic, olefin, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, and polyimide. Examples thereof include a sheet, a sheet having a network structure, and a sheet having holes.
  • the thickness of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 2 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers. If the thickness of the substrate is less than 2 ⁇ m, the strength of the transparent adhesive tape obtained may be insufficient, and it may be torn or difficult to handle. When the thickness of the base material exceeds 200 ⁇ m, the base material is too strong, and the followability to the step of the transparent adhesive tape obtained may be deteriorated. A more preferable lower limit of the thickness of the substrate is 5 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 100 ⁇ m.
  • the method for producing the transparent adhesive tape of the present invention is not particularly limited.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition on a release-treated surface of a release paper or a release film, and the resulting pressure-sensitive adhesive is obtained.
  • a newly prepared release paper or release film is laminated so that the release treatment surface is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a laminate, and then the obtained laminate is pressed with a rubber roller or the like. Methods and the like.
  • a mixed monomer containing each of the above monomers which is a raw material for the (meth) acrylic acid ester copolymer, is radically polymerized by bulk polymerization, and the above (meta) )
  • a method of producing an acrylic ester copolymer and tapering at the same time can also be used.
  • the bulk polymerization is preferably photopolymerization because the heat of polymerization is easily removed and the reaction is easily controlled.
  • a monomer composition containing the above mixed monomer, photopolymerization initiator, and, if necessary, an additive and the like and containing no solvent Is applied to the release treatment surface of a transparent synthetic resin film which has been subjected to a release treatment to form a monomer layer, and then another transparent synthetic resin film whose one surface has been release treatment on the monomer layer
  • a method of radical polymerization of the mixed monomer is preferably used by overlaying the mold release treatment surfaces and passing the synthetic resin film through light irradiation such as ultraviolet irradiation through the monomer layer.
  • the said transparent synthetic resin film is not specifically limited, For example, a polyethylene terephthalate film etc. are mentioned.
  • the mixed monomer contains a polyfunctional (meth) acrylate having two or more polymerizable functional groups because a crosslinked structure can be formed simultaneously with the polymerization. It is preferable to do.
  • the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • examples include di (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane di (meth) acrylate, and polyester di (meth) acrylate.
  • 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated polybutadiene diacrylate, polyurethane diacrylate, and polyester diacrylate are preferred because the pressure dispersion of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is small and excellent in adhesive performance. Is preferred.
  • the compounding quantity of the said polyfunctional (meth) acrylate is not specifically limited, The preferable minimum in the said mixed monomer is 0.02 weight%, A preferable upper limit is 5 % By weight.
  • the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is less than 0.02% by weight, the (meth) acrylic acid ester copolymer is insufficiently crosslinked, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer has reduced cohesive force. As a result, workability may be reduced.
  • the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is more than 5% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer obtained may have reduced adhesive strength and initial adhesiveness to the adherend, resulting in reduced reliability.
  • the compounding quantity of the said polyfunctional (meth) acrylate the more preferable minimum in the said mixed monomer is 0.05 weight%, and a more preferable upper limit is 3 weight%.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include ketone photopolymerization such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (trade name “Darocur 2959” manufactured by Merck).
  • Initiator ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ '-dimethyl-acetophenone (Merck, trade name “Darocur 1173”), methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene (Ciba Geigy Japan, product) Name “Irgacure 651”), 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (manufactured by Ciba Geigy Japan, trade name “Irgacure 184”), etc., ketal photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, halogens Ketones, acyl phosphinoxides, acyl phosphonates, etc. .
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 5 weight part.
  • a preferable upper limit is 5 weight part.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the polymerization of the mixed monomer becomes incomplete, and the obtained pressure-sensitive adhesive layer has the necessary physical properties due to a decrease in cohesive force. It may not be possible. If the blending amount of the photopolymerization initiator exceeds 5 parts by weight, the amount of radicals generated during light irradiation increases, the number average molecular weight of the resulting acrylic copolymer decreases, or the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer decreases.
  • the more preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.03 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.
  • the lamp used for the light irradiation is not particularly limited, and examples thereof include a lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less.
  • Examples of the lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp. It is done. Among these, the light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator is efficiently emitted, and there is little light absorption of components other than the photopolymerization initiator contained in the monomer layer, so that light can enter the monomer layer.
  • a chemical lamp is preferred because it can sufficiently reach and effectively polymerize the mixed monomer.
  • the light irradiation intensity in the above light irradiation is not particularly limited, and is a factor that affects the degree of polymerization of the obtained acrylic copolymer, so that it matches the degree of polymerization of the target allyl copolymer or the performance of the pressure-sensitive adhesive layer. And adjusted as appropriate.
  • the light irradiation intensity in the wavelength region effective for photolysis of the acetophenone photopolymerization initiator is 0.1 to 100 mW / cm 2 . It is preferable.
  • the wavelength range effective for the photodecomposition of the acetophenone-based photopolymerization initiator is usually about 365 nm to 420 nm, although it varies depending on the photopolymerization initiator.
  • the transparent adhesive tape of the present invention When the transparent adhesive tape of the present invention is used, foaming and floating at the adhesive interface can be suppressed even when an adherend that generates outgas in a high temperature environment, such as a polycarbonate plate or an acrylic plate, is used as the adherend. Moreover, even when it sticks directly with respect to the metal thin film surface of a film with a metal thin film, deterioration of a metal thin film can be suppressed. Further, the occurrence of whitening when the temperature is returned to normal temperature from a high temperature environment can be suppressed.
  • a high temperature environment such as a polycarbonate plate or an acrylic plate
  • the transparent adhesive tape of the present invention is a laminate in which a polycarbonate plate and a metal thin film surface of a film with a metal thin film are bonded together, a laminate in which an acrylic plate and a metal thin film surface of a film with a metal thin film are bonded together, or two sheets
  • the number of bubbles having a diameter of 10 ⁇ m or more generated after leaving the laminated body obtained by bonding the metal thin film surfaces of the film with the metal thin film for 240 hours in an environment having a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% is zero. It is preferable.
  • the transparent adhesive tape of the present invention has a resistance value of the metal thin film after being left for 240 hours in an environment having a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% after being bonded to the metal thin film surface of the film with the metal thin film. Therefore, it is preferably within ⁇ 10%.
  • the transparent adhesive tape of the present invention is a laminate in which a polycarbonate plate and a metal thin film surface of a film with a metal thin film are bonded together, a laminate in which an acrylic plate and a metal thin film surface of a film with a metal thin film are bonded together, or two sheets
  • the haze value after 20 minutes after taking out the laminated body in which the ITO surfaces of the metal thin film-attached film were bonded together in an environment of temperature 85 ° C. and relative humidity 85% for 240 hours was compared with that before leaving. It is preferably within ⁇ 1%.
  • the use of the transparent adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but when manufacturing an image display device such as a mobile phone or a portable information terminal, a cover panel for protecting the surface and a touch panel module are bonded, or the cover panel And a display panel module, or a touch panel module and a display panel module can be suitably used (see FIG. 1).
  • the cover panel is a polycarbonate plate or an acrylic plate.
  • a touch panel module-display panel module laminate in which a touch panel module and a display panel module are bonded via the transparent adhesive tape of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the transparent adhesive tape of this invention can be used suitably also for bonding of the film with two metal thin films (refer FIG. 1).
  • a film laminate with a metal thin film formed by laminating two films with a metal thin film via the transparent adhesive tape of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • An image display device having the ITO film laminate of the present invention, the cover panel-touch panel module laminate of the present invention, the cover panel-display panel module laminate of the present invention, or the touch panel module-display panel module laminate of the present invention is also provided. Moreover, it is one of the present inventions.
  • the metal thin film it is possible to provide a transparent adhesive tape capable of suppressing deterioration.
  • Film laminate with metal thin film, cover panel-touch panel module laminate, cover panel-display panel module laminate, touch panel module-display panel module laminate, and image display device manufactured using the transparent adhesive tape Can be provided.
  • FIG. 1 It is a schematic diagram which shows image display apparatuses, such as a mobile telephone and a portable information terminal, which bonded together the cover panel for protecting the surface on the surface of a display panel module or a touch panel module using the transparent adhesive tape of this invention.
  • the weight average molecular weight by polystyrene conversion was measured by GPC method using "2690 Separations Model" made from Waters as a column.
  • the obtained weight average molecular weight is shown in Table 1.
  • Table 1 shows the hydroxyl value of the (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by the above method.
  • a layered product was obtained by stacking a release polyethylene terephthalate film newly prepared with the release treatment surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer on the pressure-sensitive adhesive layer obtained. . By pressing the obtained laminate with a rubber roller, a transparent adhesive tape (thickness 50 ⁇ m and 100 ⁇ m) having a release polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained.
  • the measurement mode is a shear mode, the measurement is performed under the conditions of a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5 ° C./min, a graph is created with the horizontal axis representing temperature and the vertical axis representing loss tangent (tan ⁇ ). The temperature to take was calculated.
  • A represents the weight-converted molecular weight of the sol component
  • B represents the gel fraction (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer
  • C represents the sol component with a molecular weight of 100,000 or less contained in the sol component with respect to the entire sol component.
  • the content in terms of weight (% by weight) is represented.
  • Examples 2 to 29, Comparative Examples 1 to 4 Except that the monomer species and ratio, silane coupling agent amount, crosslinking agent species and amount, etc. constituting the (meth) acrylic acid ester copolymer are as shown in Tables 1-4, ) An acrylic ester copolymer and a transparent adhesive tape were obtained. In the same manner as in Example 1, the maximum loss tangent temperature, the shear storage modulus at 200 ° C., the gel fraction, the molecular weight of the sol component, and the like were measured.
  • the obtained transparent adhesive tape having a thickness of 100 ⁇ m was cut so as to have a planar shape of 40 mm ⁇ 60 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 ⁇ m.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is bonded to a slide glass (trade name “S-1214”, manufactured by MATSUNAMI) to form an adhesive layer /
  • a test piece having a layer structure of a slide glass was prepared.
  • This test piece was left under high temperature and high humidity at 85 ° C. and 85% relative humidity (RH).
  • the haze value (%) of the test piece before starting to stand and after leaving for 240 hours was measured using a haze meter (fully automatic haze meter “TC-HIIIDPK”, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Was calculated.
  • ⁇ Haze value (%) ⁇ Haze value after standing for 240 hours (%) ⁇ - ⁇ haze value before starting to stand (%) ⁇
  • the obtained 100 ⁇ m thick transparent adhesive tape was cut so as to have a planar shape of 40 mm ⁇ 60 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is an ITO film having a thickness of 0.18 mm (amorphous ITO film, manufactured by Oike Kogyo Co., Ltd.).
  • a test piece having a layer structure of an adhesive layer / ITO film was prepared by bonding to the surface. This test piece was left under high temperature and high humidity of 85 ° C. and 85% RH.
  • the haze value (%) of the test piece before starting to stand and after leaving for 240 hours was measured using a haze meter (fully automatic haze meter “TC-HIIIDPK”, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Was calculated.
  • the case where the ⁇ haze value was less than 1 was evaluated as “ ⁇ ”, the case where it was 1 or more and less than 3 was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where it was 3 or more was evaluated as “x”.
  • the obtained transparent adhesive tape having a thickness of 100 ⁇ m was cut so as to have a planar shape of 40 mm ⁇ 60 mm. Further, the two corners were cut into a size of 10 mm ⁇ 10 mm and cut into a convex tape sheet.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto polyethylene terephthalate having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is a film with ITO having a flat shape of 40 mm ⁇ 60 mm and a thickness of 0.18 mm (amorphous ITO film, A conductive film laminate in which a transparent adhesive tape and polyethylene terephthalate are laminated in this order on the ITO surface of the ITO-attached film was obtained by pasting onto the ITO surface of Oike Kogyo Co., Ltd.
  • the initial resistance value of the obtained conductive film laminate was measured.
  • the conductive film laminate was allowed to stand for 240 hours at a high temperature and high humidity of 85 ° C. and a relative humidity of 85% RH, and the resistance value of the conductive film laminate after the standing was measured.
  • the transparent adhesive tape blocks between the terminals with respect to the exposed portion of the ITO film surface on which the transparent adhesive tape is not applied on the ITO surface of the ITO-attached film.
  • the resistance value was measured by applying a terminal of a two-terminal resistance value measuring device so as to form a shape.
  • the deterioration level of the ITO film was evaluated using the resistance value change rate calculated from the following formula.
  • Resistance value change rate (%) (R 1 ⁇ R 0 ) / R 0 ⁇ 100
  • R 0 represents an initial resistance value
  • R 1 represents a resistance value after being left for 240 hours under high temperature and high humidity.
  • the resistance value change rate is preferably 20% or less, and more preferably 15% or less. If the resistance value change rate exceeds 20%, an erroneous electric signal may be input to the recognition part of the touch panel having the ITO film, which may cause a bad response.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is bonded to a polycarbonate plate (PC plate) having a planar shape with a thickness of 1 mm to thereby obtain a polycarbonate plate (A module laminate in which a transparent adhesive tape and a touch panel module are laminated in this order on a (PC board) was obtained.
  • PC plate polycarbonate plate
  • Example 30 (1) Production of (meth) acrylic acid ester copolymer In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, 56.5 parts by weight of n-butyl acrylate, 10 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of isobornyl acrylate, 1.5 parts by weight of Blemmer PSE-1300 (manufactured by NOF Corporation) as a monomer having a polyethylene oxide chain, 1 part by weight of acrylic acid, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, After adding 100 parts by weight of ethyl acetate to 100 parts by weight of these monomers and blowing in nitrogen gas for 30 minutes to replace the nitrogen, the reactor was heated to 60 ° C.
  • 0.1 parts by weight of azobisisobutylnitrile as a polymerization initiator was diluted with 1 part by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of the monomer. After 30 minutes, the obtained polymerization initiator solution was added into the reactor at 60 ° C. and reacted for 6 hours from the start of the addition of the polymerization initiator to give a (meth) acrylic acid ester copolymer having a solid content of 50%. A coalesced solution was obtained.
  • Examples 31 to 34 Comparative Examples 5 and 6
  • Example 30 The same as Example 30 except that the monomer types and ratios constituting the (meth) acrylic acid ester copolymer, the production method, the amount of the silane coupling agent, the type and the blending amount of the curing agent are described in Table 5.
  • a (meth) acrylic ester copolymer, a pressure-sensitive adhesive composition and a transparent pressure-sensitive adhesive tape were obtained. Further, in the same manner as in Example 1, the maximum temperature of the loss tangent, the storage elastic modulus at 200 ° C., the gel fraction, the molecular weight of the sol component, and the like were measured.
  • the resulting composition contained 0.06 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent, 0.02 parts by weight of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as an additional photopolymerization initiator, and a rust inhibitor.
  • 1 part by weight of benzotriazole (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 1 part by weight of KBM-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent were added and sufficiently stirred.
  • the release-treated surface of the release polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m so as to have a thickness of 100 ⁇ m was applied to the release-treated surface of the release polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and the release-treated surface of the release polyethylene terephthalate film was further applied.
  • a transparent adhesive tape (thickness: 100 ⁇ m) with a release polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained by covering the work surface so as to be stacked and irradiating with a low-pressure mercury lamp for 5 minutes.
  • Examples 35 to 46, Comparative Examples 8 and 9 (Meth) Acrylic ester copolymer
  • the monomer species and ratio, the amount of silane coupling agent, the crosslinking agent species and amount, etc., as shown in Tables 6 and 7 were the same as in Example 1 ( ) An acrylic ester copolymer and a transparent adhesive tape were obtained.
  • the maximum loss tangent temperature, the shear storage modulus at 200 ° C., the gel fraction, the molecular weight of the sol component, and the like were measured.
  • Adhesive strength evaluation (glass plate)
  • the obtained transparent adhesive tape having a thickness of 100 ⁇ m was cut so as to have a planar shape of 25 mm ⁇ 100 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is bonded onto a glass plate having a thickness of 1 mm (trade name “S-1214”, manufactured by MATSUNAMI).
  • a laminated sample in which a transparent adhesive tape and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a glass plate was obtained.
  • a 2.0 kg rubber roller is placed on the polyethylene terephthalate film on the upper surface and the rubber roller is reciprocated once at a speed of 300 mm / min. Went. Then, it was left to stand for 20 minutes under conditions of 23 ° C. and relative humidity (RH) 50% to prepare a test sample.
  • the obtained test sample was subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min, and the adhesive strength (N / 25 mm) was measured.
  • Adhesive strength evaluation (tempered glass plate)
  • the obtained transparent adhesive tape having a thickness of 100 ⁇ m was cut so as to have a planar shape of 25 mm ⁇ 100 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the transparent adhesive tape is peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape is bonded onto a 1 mm thick tempered glass plate (trade name “Gorilla Glass”, manufactured by Corning).
  • a laminated sample in which a transparent adhesive tape and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a tempered glass plate was obtained.
  • a 2.0 kg rubber roller is placed on the polyethylene terephthalate film on the upper surface and the rubber roller is reciprocated once at a speed of 300 mm / min. Combined. Then, it was left to stand for 20 minutes under conditions of 23 ° C. and relative humidity (RH) 50% to prepare a test sample.
  • the obtained test sample was subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min, and the adhesive strength (N / 25 mm) was measured.
  • the obtained transparent adhesive tape having a thickness of 100 ⁇ m was cut so as to have a planar shape of 40 mm ⁇ 60 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut transparent adhesive tape was peeled off, and the exposed surface of the transparent adhesive tape was bonded onto a copper foil having a thickness of 35 ⁇ m.
  • This test piece was put into a constant temperature and humidity machine with a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, and the discoloration of the surface of the test piece after 120 hours was visually observed. The case where there was no discoloration was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where there was discoloration was evaluated as “x”.
  • the metal thin film it is possible to provide a transparent adhesive tape capable of suppressing deterioration.
  • Film laminate with metal thin film, cover panel-touch panel module laminate, cover panel-display panel module laminate, touch panel module-display panel module laminate, and image display device manufactured using the transparent adhesive tape Can be provided.
  • SYMBOLS 1 Image display apparatuses such as a mobile telephone and a portable information terminal 2
  • Transparent adhesive tape 3 of this invention Cover panel 4
  • Touch panel module 5
  • Display panel module 6
  • Film with metal thin film 7
  • Transparent adhesive tape 8 of this invention
  • Support body polyethylene terephthalate film etc.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Position Input By Displaying (AREA)

Abstract

本発明は、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも接着界面で発生する発泡や浮き剥がれを抑え、同時に金属薄膜の劣化をも抑制することのできる透明粘着テープを提供する。また、該透明粘着テープを用いて製造される金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置を提供する。 本発明は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する透明粘着テープであって、前記粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接が-20~20℃の温度領域に極大値を有しており、200℃における剪断貯蔵弾性率が2.5×10Pa以上であり、かつ、ゲル分率が70重量%以上である透明粘着テープである。 

Description

透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置
本発明は、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも、接着界面で発生する発泡や浮き剥がれを抑え、同時に金属薄膜の劣化をも抑制することのできる透明粘着テープに関する。また、該透明粘着テープを用いて製造される金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置に関する。
ディスプレイパネルは様々な分野で用いられており、特に携帯電話、携帯情報端末等においては画像表示装置だけではなく入力装置にも用いられている。このような入力装置においては、例えばアクリル系粘着剤等の透明性の高い粘着剤又は透明粘着テープを介して、タッチパネルと表面のカバーパネルとが貼り合わされている。従来、タッチパネルのカバーパネルとしてはガラス板が用いられてきたが、最近ではガラス板以外にも、安全で軽量なポリカーボネート板、アクリル板等を用いる場合も増えてきている。
しかしながら、ポリカーボネート板及びアクリル板は水分を吸収しやすく、高温条件下では水分が気化して、アウトガスが生じることが知られている。そのため、高温条件下では、アウトガスが原因となってポリカーボネート板又はアクリル板と粘着剤層との界面に浮き剥がれが生じ、外観不良を生じることが問題である。浮き剥がれによる外観不良を防止するためには、例えば、粘着剤層を形成するアクリル系ポリマーの分子量を適当に調整することが行われているが、このような方法で充分に浮き剥がれを抑制することのできる粘着剤層を得ることは困難であった。
また、上記のようなタッチパネルの貼り合わせに用いられる粘着剤又は透明粘着テープは、銀、銅、ITO、ZnO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜付のフィルムの金属箔膜面に対して粘着剤層が直接接触することになる。従って、例えば、このような用途に用いられる粘着剤又は透明粘着テープは、浮き剥がれを抑制すると同時に金属薄膜の劣化による導電性の低下の発生を抑えることが求められている。
特許文献1には、透明性を有する両面透明粘着テープ又はシートであって、透明基材の両面に透明粘着剤層が形成されており、かつ、透明基材の少なくとも一方の面に形成されている透明粘着剤層が、特定のアクリル系ポリマー(a)及びオリゴマー(b)を含む粘着剤組成物より形成されている透明両面透明粘着テープ又はシートが記載されている。特許文献1において、上記アクリル系ポリマー(a)は、アルキル基の炭素数が4~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とし、かつ、モノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを全モノマー成分100重量部に対して3~10重量部含んでおり、更に、重量平均分子量が50万~90万であるアクリル系ポリマーであり、また、上記オリゴマー(b)は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が60~190℃でありかつ環状構造を有するエチレン性不飽和単量体をモノマー主成分とし、かつ、モノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを全モノマー成分100重量部に対して3~10重量部含んでおり、更に、重量平均分子量が3000~6000であるオリゴマーである。
特許文献1には、同文献に記載の透明両面透明粘着テープ又はシートは浮き剥がれ防止性に優れ、更に、透明性及び反り防止性にも優れることが記載されている。しかしながら、特許文献1に記載の透明両面透明粘着テープ又はシートは、組成物中にカルボキシル基を含有する成分を多く含み、該透明粘着テープ又はシートを金属薄膜面に貼り合わせると含有するカルボキシル基により金属薄膜の抵抗値低下による劣化が発生し、例えば該透明粘着テープ又はシートを上記タッチパネルの貼り合わせの用途に用いた場合にはタッチパネルの誤作動を生じるという問題があった。
特開2005-255877号公報
本発明は、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも、接着界面で発生する発泡や浮き剥がれを抑え、同時に金属薄膜の劣化をも抑制することのできる透明粘着テープを提供することを目的とする。また、該透明粘着テープを用いて製造される金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置を提供することを目的とする。
本発明は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する透明粘着テープであって、前記粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接が-20~20℃の温度領域に極大値を有しており、200℃における剪断貯蔵弾性率が2.5×10Pa以上であり、かつ、ゲル分率が70重量%以上である透明粘着テープである。
以下に本発明を詳述する。
本発明の透明粘着テープの粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接(tanδ)が-20~20℃の温度領域に極大値を有する。上記損失正接の極大値がこの範囲内にあることにより、貼り合わせを行う際の被着体への密着性が高くなり、高温環境下における浮き剥がれの発生を防止することができる。上記損失正接の極大値は、-15~15℃の温度領域にあることが好ましく、-10~10℃の温度領域にあることがより好ましい。
高温条件下において、ポリカーボネート板、アクリル板等の高温環境下でアウトガスを発生する被着体と粘着剤層との界面に発生する浮き剥がれは、該被着体からアウトガスが生じ、そのガス圧力により気泡が成長することによって起こると考えられる。そのため、粘着剤層のポリカーボネート板及びアクリル板に対する密着性又は粘着力を高めることにより、ポリカーボネート板又はアクリル板との界面における気泡の成長を妨げることができるものと考えられる。
上記損失正接が極大値をとる温度は、例えば、動的粘弾性測定装置(例えば、アイティー計測制御社製、DVA-200等)を用いて、周波数10Hz、昇温速度5℃/分の条件で-50~200℃における剪断貯蔵弾性率(G’)及び剪断損失弾性率(G’’)を測定し、横軸を温度、縦軸を損失正接(tanδ)としてグラフを作成することにより求めることができる。
本発明の透明粘着テープの粘着剤層は、200℃の剪断貯蔵弾性率(G’)が2.5×10Pa以上である。200℃の剪断貯蔵弾性率を2.5×10Pa以上とすることにより、浮き剥がれの発生を防止することができる。200℃の剪断貯蔵弾性率は、3.0×10Pa以上であることが好ましく、4.0×10Pa以上であることがより好ましい。
本発明者は、高温環境下において発生する浮き剥がれが、粘着剤層の高温条件において測定した剪断貯蔵弾性率と相関することを見出した。即ち、高温環境下においてポリカーボネート板、アクリル板等と粘着剤層との界面に発生する浮き剥がれは、測定周波数10Hz、200℃における粘着剤層の剪断貯蔵弾性率が大きいほど少なく、剪断貯蔵弾性率が小さくなるほど多くなる傾向にある。本発明者は、更に鋭意検討の結果、粘着剤の200℃における剪断貯蔵弾性率を2.5×10Pa以上とすることにより、浮き剥がれの発生を防止できることを見出した。
高温環境下における浮き剥がれは、被着体から発生するアウトガスの圧力に粘着剤層が耐えられなくなり、変形しながら剥離することが原因であると考えられる。粘着剤層の200℃における剪断貯蔵弾性率を高くすることにより、高温環境下でも粘着剤層が変形し難くなることから、浮き剥がれの発生を防止できるものと考えられる。
なお、上記粘着剤層の200℃の剪断貯蔵弾性率(G’)の上限は特に限定されないが、好ましい上限は4.0×10Paである。200℃の剪断貯蔵弾性率(G’)が4.0×10Paを超えると、被着体への粘着性が劣る傾向になり浮き剥がれの発生が起こる可能性がある。
200℃における剪断貯蔵弾性率は、例えば、動的粘弾性測定装置(例えば、アイティー計測制御社製、DVA-200)を用いて、測定モードを剪断モードとし、周波数10Hz、昇温速度5℃/分の条件にて測定することができる。
本発明の透明粘着テープの粘着剤層は、ゲル分率が70重量%以上である。上記粘着剤層のゲル分率を70重量%以上とすることにより、高温環境下において被着体から発生するアウトガスの圧力による粘着剤層の変形が抑制され、気泡の成長を抑えることができる。また、金属薄膜を劣化させる成分の金属薄膜接着界面への移行を抑制し、金属薄膜の劣化を抑えることができる。上記粘着剤層のゲル分率の好ましい下限は75重量%、より好ましい下限は80重量%である。なお、上記粘着剤層のゲル分率の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。
上記ゲル分率は、例えば、以下の方法により測定することができる。
まず、本発明の透明粘着テープを一定の大きさに切断して試験片を作製する。得られた試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、200メッシュのステンレスメッシュを介して試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させる。そして、乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) 
式中、Wは基材の重量を表し、Wは浸漬前の試験片の重量を表し、Wは浸漬し乾燥した後の試験片の重量を表す。透明粘着テープが基材を有さない場合はW=0である。
本発明の透明粘着テープの粘着剤層は、ゾル成分の重量換算分子量が下記式(a)を満たし、ゾル成分全体に対する分子量10万以下のゾル成分量が重量換算含有率において下記式(b)を満たすことが好ましい。
250000≧A≧2000×(100-B)1.5   (a)
C≦100-3×(100-B)   (b)
式中、Aはゾル成分の重量換算分子量を表し、Bは粘着剤層のゲル分率(重量%)を表し、Cはゾル成分中に含まれる分子量10万以下のゾル成分のゾル成分全体に対する重量換算含有率(重量%)を表す。
上記粘着剤層のゾル成分の重量平均分子量が(a)式の右辺の値未満であると、高温環境下において、被着体から発生するアウトガスの圧力による粘着剤層の変形が起こり、気泡の成長を抑えることができない。上記粘着剤層のゾル成分の重量平均分子量が(a)式の左辺の値(25万)を超えると、被着体への密着が悪化することがある。上記粘着剤層のゾル成分の重量平均分子量の好ましい上限は23万である。
上記粘着剤層のゾル成分中に含まれる分子量10万以下のゾル成分が、式(b)右辺の値を超えると、高温環境下において、被着体から発生するアウトガスの圧力による粘着剤層の変形が起こり、気泡の成長を抑えることができない。
従って、高温環境下において、被着体から発生するアウトガスの圧力による粘着剤層の変形による気泡の成長を抑えるには、式(a)、式(b)の少なくともどちらか一方の式を満たすことが好ましく、式(a)、式(b)の両式満たすことがより好ましい。
上記ゾル成分の重量換算分子量等は、例えば、以下の方法により測定することができる。
まず、本発明の透明粘着テープを一定の大きさに切断して試験片を作製する。得られた試験片をテトラヒドロフラン中に23℃にて24時間浸漬した後、フィルターにより溶液のみを分取する。分取した溶液について、カラムとして例えばWaters社製「2690 Separations Model」を用いて、GPC法によってポリスチレン換算によるゾル成分の重量平均分子量、分子量分布を測定する。なお、このポリスチレン換算による重量平均分子量を、重量換算分子量とした。
以下に、上記周波数10Hzにおける動的粘弾性スペクトルの損失正接、200℃における剪断貯蔵弾性率、ゲル分率、及び、ゾル成分の分子量等を満たす粘着剤層を有する本発明の透明粘着テープの構成要素について、より具体的に説明する。
なお、本明細書では、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とする。
なお、本明細書において「主成分とする」とは、上記粘着剤が(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を全量に対して、通常、50重量%以上、好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上含有することを意味する。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、下記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位と、下記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位とを有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体がこれらの(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有することで、得られる粘着剤層の200℃の剪断貯蔵弾性率及びゲル分率を所定範囲内に入るようにすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
一般式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数4~14のアルキル基を表す。Rのアルキル基の水素原子は、シクロアルキル基に置換されていてもよい。上記シクロアルキル基は特に限定されず、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数1~3のアルキル基を表す。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を含有することにより、得られる粘着剤層の周波数10Hzにおける動的粘弾性スペクトルの損失正接を所定の範囲内とすることができ、粘着剤層の耐発泡性を向上させることができる。
一方、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を含有することにより、周波数10Hzにおける動的粘弾性スペクトルの損失正接を所定の範囲内としたまま、200℃の剪断貯蔵弾性率を所定の範囲内に調整することができる。これは、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の主鎖の分子鎖長が長くなることにより、分子鎖同士の絡み合いが増すためであると考えられる。
上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは特に限定されないが、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソテトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート及びn-ブチル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好適であり、n-ブチル(メタ)アクリレートがより好適である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が、上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、好ましい下限が20重量%、好ましい上限が95重量%である。上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の割合のより好ましい下限は30重量%、より好ましい上限は90重量%であり、更に好ましい下限は35重量%、更に好ましい上限は85重量%である。
上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは特に限定されないが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好適であり、エチル(メタ)アクリレートがより好適である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が60重量%である。上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の割合のより好ましい下限は2重量%、より好ましい上限は50重量%であり、更に好ましい下限は5重量%、更に好ましい上限は40重量%であり、特に好ましい下限は10重量%、特に好ましい上限は35重量%である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、更に、ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成成分を含有することが好ましい。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体がビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成成分を含有することにより、得られる粘着剤層は、ポリカーボネート板又はアクリル板に対する粘着力が劇的に向上する。このように粘着力が向上することにより、高温環境下における浮き剥がれの発生をよりいっそう防止することができる。
上記ビシクロ環構造は特に限定されず、上記ビシクロ環構造を有する官能基として、例えば、ビシクロ[1.1.0]ブチル基、ビシクロ[1.1.1]ペンチル基、ビシクロ[2.1.0]ペンチル基、ビシクロ[3.1.0]ヘキシル基、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.0]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、ビシクロ[3.2.0]ヘプチル基、ビシクロ[4.1.0]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[3.2.1]オクチル基、ビシクロ[3.3.0]オクチル基、ビシクロ[4.1.1]オクチル基、ビシクロ[4.2.0]オクチル基、ビシクロ[5.1.0]オクチル基、ビシクロ[3.2.2]ノニル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ビシクロ[4.2.1]ノニル基、ビシクロ[4.3.0]ノニル基、ビシクロ[5.1.1]ノニル基、ビシクロ[5.2.0]ノニル基、ビシクロ[6.1.0]ノニル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、及び、これらの水素原子の一部を鎖状アルキル基又は環状アルキル基で置換した構造を有する官能基等が挙げられる。なお、上記置換は1箇所であってもよく、複数箇所であってもよい。なかでも、上記ビシクロ環構造は、ノルボルニル環、イソボルニル環であることが好ましく、イソボルニル環であることが特に好ましい。
上記オレフィン性二重結合は特に限定されず、上記オレフィン性二重結合を有する官能基として、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、オレフィン性二重結合は、(メタ)アクリロイル基の二重結合であることが好ましく、アクリロイル基の二重結合であることが特に好ましい。
上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーとして、具体的には、例えば、イソボルニル基と(メタ)アクリロイル基とを有するイソボルニル(メタ)アクリレートが好ましく、イソボルニル基とアクリロイル基とを有するイソボルニルアクリレートが特に好ましい。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、好ましい下限が10重量%、好ましい上限が60重量%である。上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位が10重量%未満であると、被着体に対する粘着力向上効果が得られないことがあり、60重量%を超えると、得られる粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接、200℃の剪断貯蔵弾性率が所定範囲に入らないことがある。上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位の割合のより好ましい下限は12重量%、より好ましい上限は50重量%であり、更に好ましい下限は14重量%、更に好ましい上限は45重量%であり、特に好ましい下限は15重量%、特に好ましい上限は40重量%である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、更に、エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成成分を含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体がエチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成成分を含有することにより、得られる粘着剤層は、高温高湿下に曝された後に室温に戻された場合にでも、水を微分散させることができ、その結果、白化するのを抑制することができる。とりわけ、銀、銅、ITO、ZnO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜付のフィルムを被着体とした場合にアクリル系粘着剤の白化は顕著となるが、エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成成分を含有することにより、本発明の透明粘着テープは、ITO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合にも高温高湿下で生じる白化を抑制することができる。
上記ポリエチレンオキサイド鎖において、エチレンオキサイドの繰り返し数は、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8未満であると、得られる粘着剤層は、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができない。上記エチレンオキサイドの繰り返し数が45を超えると、得られる粘着剤は、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができない。また、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が45を超えると、ポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーと他の主成分となるモノマー等との相溶性が低下し、得られる粘着剤層は、粘着力が低下する。
上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーは特に限定されないが、高温高湿下で生じる白化をより効果的に抑制することができることから、下記一般式(3)で表される構造を有するモノマーであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数1~30のアルキル基を表し、nは8~45の整数を表す。
また、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーは、特に高温高湿下で生じる白化を抑制する効果が高いため、上記一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数18のアルキル基であり、nは30であるモノマーであるか、一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数1のアルキル基であり、nは23であることが特に好ましい。上記の特定のエチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーは少量での添加によって白化を抑制できることから、前記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)を必要以上に上昇させることがなく、そのため本発明の透明粘着テープの信頼性に悪影響を及ぼすことがない。
上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーのうち、市販品として、例えば、ブレンマーPME-1000(エチレンオキサイドの繰り返し数=23、末端メチル基、日油社製)、ブレンマーPME-400(エチレンオキサイドの繰り返し数=9、末端メチル基、日油社製)、ブレンマーPME-2000(エチレンオキサイドの繰り返し数=45、末端メチル基、日油社製)、NKエステルAM-130G(エチレンオキサイドの繰り返し数=13、末端メチル基、新中村化学工業社製)、ライトエステル041MA(エチレンオキサイドの繰り返し数=30、末端メチル基、共栄社化学社製)、ブレンマーPSE-1300(エチレンオキサイドの繰り返し数=30、末端オクタデシル基、日油社製)、ブレンマーAE-400(エチレンオキサイドの繰り返し数=10、末端水酸基、日油社製)、ブレンマーANE-1300(エチレンオキサイドの繰り返し数=30、末端ノニルフェニル基、日油社製)等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、好ましい下限が0.5重量%、好ましい上限が10重量%である。上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位が0.5重量%未満であると、白化してしまうことがあり、10重量%を超えると、得られる粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接、200℃の剪断貯蔵弾性率が所定範囲に入らないことがある。上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位の割合のより好ましい下限は0.7重量%、より好ましい上限は8重量%であり、更に好ましい下限は0.9重量%、更に好ましい上限は6重量%であり、特に好ましい下限は1重量%、特に好ましい上限は5重量%である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を含有していてもよい。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体がカルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を含有することにより、分子間相互作用が増大して、粘着剤層の凝集力が向上する。
上記カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーは特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイル酢酸、(メタ)アクリロイルプロピオン酸、(メタ)アクリロイル酪酸、(メタ)アクリロイルペンタン酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、好ましい上限が3重量%である。上記カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位が3重量%を超えると、ITO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とする場合に、該金属薄膜を劣化させやすくなることがある。上記カルボキシル基と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位の割合のより好ましい上限は1.5重量%であり、更に好ましい上限は0.5重量%である。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、下記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに由来する構成単位を含有していてもよい。このような水酸基を有するモノマーに由来する構成部分を含有することにより、得られる透明粘着テープのガラス板に対する接着力を向上させることができる。透明粘着テープの粘着剤層中の水酸基と、ガラス板の表面に存在する水酸基との間に水素結合が形成されるため接着力が向上するものと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
一般式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水酸基を含有するアルキル基を表す。
上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルアッシドホスフェート等が挙げられる。また、上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーの市販品としては、例えば、プラクセルFA2D(ダイセル社製)、ブレンマーAE90、ブレンマーAE200、ブレンマーAE400(日油社製)等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに由来する構成単位の割合は特に限定されないが、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の水酸基価が10~150mgKOH/gの範囲となるように含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の水酸基価が10mgKOH/g未満であると、ガラス板に対する接着性が充分に発揮できないことがあり、150mgKOH/gを超えると、上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに含まれる不純物のために重合時に樹脂がゲル化してしまうことがある。より好ましくは、15~100mgKOH/gの範囲である。
なお、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の水酸基価は、下記の式より計算される。
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の水酸基価(mgKOH/g)
  =56110×n×W/M
   M:水酸基含有モノマーの分子量(-)
   n:水酸基含有モノマー一分子中の水酸基数(個)
   W:(メタ)アクリル酸エステル系共重合体中の
水酸基含有モノマーの重量含有割合(wt%)
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量は、好ましい下限が60万、好ましい上限が150万である。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量が60万未満であると、得られる粘着剤層は、高温弾性率が低下して200℃の剪断貯蔵弾性率が所定範囲に入らず、信頼性が低下することがある。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量が150万を超えると、流動性が低下し、被着体に対する密着性が低下してしまうことがある。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は70万、より好ましい上限は140万であり、更に好ましい下限は80万、更に好ましい上限は130万である。
なお、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレン換算により測定した値を意味する。具体的には、例えば、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体をテトラヒドロフラン(THF)により100倍に希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液について、カラム(例えば、Waters社製の商品名「2690 Separations Model」等)を用いたGPC法にて測定することにより、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量を求めることができる。
上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記の各モノマーを含有する混合モノマーを、重合開始剤の存在下にてラジカル重合させる方法等が挙げられる。
上記重合方法は特に限定されず、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の従来公知の重合方法が挙げられる。なかでも、溶液重合が好適である。
上記溶液重合に用いる溶媒は特に限定されず、例えば、酢酸エチル、トルエン、ジメチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。
上記溶液重合に用いる溶媒の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー100重量部に対する好ましい下限が25重量部、好ましい上限が300重量部である。上記溶媒の配合量が25重量部未満であると、得られる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の分子量分布が広くなることがある。このような(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含有する粘着剤からなる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び凝集力が低下して、信頼性が低下することがある。上記溶媒の配合量が300重量部を超えると、得られる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を用いて粘着剤を調製し、粘着剤層を形成する際に、溶媒を除去する手間が必要となることがある。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。なかでも、ITO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とする場合に該金属薄膜に与える影響を考慮すると、有機過酸化物又はアゾ化合物が好ましい。
上記過硫酸塩は特に限定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。上記有機過酸化物は特に限定されず、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物は特に限定されず、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記重合開始剤の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー100重量部に対する好ましい下限が0.02重量部、好ましい上限が0.5重量部である。上記重合開始剤の配合量が0.02重量部未満であると、重合反応が不充分となったり、重合反応に長時間を要したりすることがある。上記重合開始剤の配合量が0.5重量部を超えると、得られる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量が低くなりすぎたり、分子量分布が広くなりすぎたりすることがある。このような(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含有する粘着剤からなる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び凝集力が低下して、信頼性が低下することがある。
上記粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。上記架橋剤を含有することで、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体に架橋構造を形成することができる。また、上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することで、得られる粘着剤のゲル分率を所定範囲に調整することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、耐熱性及び耐久性等の性能を発現しやすいことから、イソシアネート系架橋剤及び/又はエポキシ系架橋剤が好適である。
上記イソシアネート系架橋剤は特に限定されないが、脂肪族イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記脂肪族イソシアネート系架橋剤のうち、市販品として、例えば、コロネートHX(日本ポリウレタン社製)、マイテックNY260A(三菱化学社製)等が挙げられる。
上記エポキシ系架橋剤は特に限定されないが、脂肪族エポキシ系架橋剤が好ましい。上記脂肪族エポキシ系架橋剤のうち、市販品として、例えば、デナコールEX212、デナコールEX214(いずれもナガセケムテックス社製)、E-5C(綜研化学社製)等が挙げられ、その他のエポキシ系架橋剤としては、例えば、E-AX(綜研化学社製)等が挙げられる。
上記架橋剤の配合量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が10重量部である。上記架橋剤の配合量が0.01重量部未満であると、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の架橋が不充分となり、得られる粘着剤層の凝集力が低下して加工性が低下することがある。上記架橋剤の配合量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は3.0重量部である。
上記粘着組成物は、防錆剤を含有することが好ましい。防錆剤を含有することにより、本発明の透明粘着テープをタッチパネルの貼り合わせに用い、粘着剤層が金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜付のフィルムの金属箔膜面に対して直接接触した場合にでも、金属薄膜の劣化をより防止することができる。
上記防錆剤は特に限定されず、例えば、ベンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、アミン塩類、低級脂肪酸及びこれらの塩類、エチランジアミンテトラ酢酸、グルコン酸、ニトリロトリ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、クエン酸ソーダ等の従来公知の防錆剤を用いることができる。なかでも、ベンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾールが好ましい。
上記防錆剤の配合量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が10重量部である。上記防錆剤の配合量が0.01重量部未満であると、金属の防錆硬化が不充分となり、上記防錆剤の配合量が10重量部を超えると得られる粘着剤層は、被着体に対する粘着力が低下して、信頼性が低下することがある。上記防錆剤のより好ましい下限は0.05重量部、より好ましい上限は5.0重量部である。
上記粘着剤組成物は、更に、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂は特に限定されず、例えば、キシレン樹脂、フェノール樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、キシレン樹脂が好ましく、キシレン樹脂のアルキルフェノール反応物がより好ましい。
また、上記粘着付与樹脂として、水素添加された樹脂が好ましく、このような水素添加された樹脂を用いることで、得られる粘着剤層の透明性が高まる。
上記粘着剤組成物は、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。通常、ITO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合にアクリル系粘着剤を用いると金属薄膜の劣化による抵抗値の低下が起こるが、上記粘着剤組成物がシランカップリング剤を含有することにより、ITO等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合にも高温高湿下で生じる金属薄膜の劣化による抵抗値の低下を抑制することができる。また、上記シランカップリング剤を含有することで、得られる粘着剤層は、被着体に対する密着性が向上する。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤が好適である。
上記シランカップリング剤の配合量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が5重量部である。上記シランカップリング剤の配合量が0.01重量部未満であると、被着体に対する密着性が低下して剥がれが発生したり、金属薄膜の劣化による抵抗値の低下を抑制する効果が充分に得られないことがあり、5重量部を超えると、離型紙又は離型フィルムの剥離性が低下し、離型紙又は離型フィルムが剥離できなくなったり、剥離できたとしても粘着剤層の表面荒れが発生したりすることがある。上記シランカップリング剤の配合量のより好ましい下限は0.05重量部、より好ましい上限は3重量部である。
上記粘着剤組成物は、更に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて充てん剤、老化防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、架橋剤、防錆剤及びシランカップリング剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する透明粘着テープであって、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、上記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を20~95重量%、上記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を1~60重量%、上記ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を10~60重量%、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を0.5~10重量%有し、上記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに由来する構成単位を含有し、そのモノマーに由来する(メタ)アクリル酸エステル共重合体の水酸基価が10~150mgKOH/gであり、かつ、重量平均分子量が60万~150万である透明粘着テープもまた、本発明の1つである。
上記粘着剤組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、及び、必要に応じて添加する上記架橋剤、上記粘着付与樹脂、上記シランカップリング剤、上記添加剤等を混合し、攪拌する方法が挙げられる。
本発明の透明粘着テープの上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限が5μm、好ましい上限が1mmである。上記粘着剤層の厚みが5μm未満であると、粘着剤層は、被着体に対する粘着力が低下して、信頼性が低下することがある。上記粘着剤層の厚みが1mmを超えると、粘着剤成分の染み出し等が生じ、取扱性が低下することがある。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は10μm、更に好ましい下限は20μmであり、より好ましい上限は500μm、更に好ましい上限は300μmである。
本発明の透明粘着テープは、基材を有さないノンサポートタイプであってもよいし、基材の両面に粘着剤層が形成されたサポートタイプであってもよい。
上記基材は、透明性を有する基材であれば特に限定されず、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。
上記基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限が2μm、好ましい上限が200μmである。上記基材の厚みが2μm未満であると、得られる透明粘着テープの強度が不足し、破れたり、取り扱いが困難になったりすることがある。上記基材の厚みが200μmを超えると、基材の腰が強すぎて、得られる透明粘着テープの段差への追従性が悪くなることがある。上記基材の厚みのより好ましい下限は5μm、より好ましい上限は100μmである。
本発明の透明粘着テープを製造する方法は特に限定されない。ノンサポートタイプの透明粘着テープを製造する方法として、例えば、上記粘着剤組成物を離型紙又は離型フィルムの離型処理面に塗工することによって粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型紙又は離型フィルムを重ね合わせて積層体を得た後、得られた積層体をゴムローラ等により加圧する方法等が挙げられる。
また、本発明の透明粘着テープを製造する方法として、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の原料となる上記の各モノマーを含有する混合モノマーを、塊状重合によってラジカル重合させ、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を製造すると同時にテープ化まで行う方法も用いることができる。
上記塊状重合は、重合熱の除去がしやすく、反応制御がしやすいことから、光重合であることが好ましい。
特に、本発明の透明粘着テープを製造する方法として、上記混合モノマー、光重合開始剤、及び、必要に応じて添加剤等を含有し、かつ、溶剤を含有しないモノマー組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工してモノマー層を形成した後、このモノマー層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせ、合成樹脂フィルムを透してモノマー層に紫外線照射等の光照射を行うことにより、上記混合モノマーをラジカル重合させる方法が好適に用いられる。
ただし、ベンゾトリアゾールのような防錆剤の存在下で光重合を行った場合には、重合阻害により高い分子量を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を得ることができないことがある。従って、防錆剤の存在下で重合を行う場合には、溶液重合等の光重合以外の手段を採用することが好ましい。
なお、上記透明な合成樹脂フィルムは特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
また、本発明の透明粘着テープを光重合によって製造する場合には、重合と同時に架橋構造を形成できることから、上記混合モノマーは、重合性官能基を2個以上有する多官能(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。
上記多官能(メタ)アクリレートは特に限定されず、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、水添ポリブタジエンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ポリウレタンジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、得られる粘着剤層の応力分散性の低下が小さく粘着性能に優れる点から、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレートが好ましい。
上記混合モノマーが上記多官能(メタ)アクリレートを含有する場合、上記多官能(メタ)アクリレートの配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー中の好ましい下限が0.02重量%、好ましい上限が5重量%である。上記多官能(メタ)アクリレートの配合量が0.02重量%未満であると、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の架橋が不充分となり、得られる粘着剤層は、凝集力が低下して加工性が低下することがある。上記多官能(メタ)アクリレートの配合量が5重量%を超えると、得られる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び初期接着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記多官能(メタ)アクリレートの配合量は、上記混合モノマー中のより好ましい下限が0.05重量%、より好ましい上限が3重量%である。
上記光重合開始剤は特に限定されず、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン(メルク社製、商品名「ダロキュア2959」)等のケトン系光重合開始剤、α-ヒドロキシ-α,α’-ジメチル-アセトフェノン(メルク社製、商品名「ダロキュア1173」)、メトキシアセトフェン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェン(日本チバガイギー社製、商品名「イルガキュア651」)、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン(日本チバガイギー社製、商品名「イルガキュア184」)等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等が挙げられる。
上記光重合開始剤の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が5重量部である。上記光重合開始剤の配合量が0.01重量部未満であると、上記混合モノマーの重合が不完全となり、得られる粘着剤層は、凝集力の低下が原因となって必要な物性が得られないことがある。上記光重合開始剤の配合量が5重量部を超えると、光照射時にラジカル発生量が多くなり、得られるアクリル共重合体の数平均分子量が低下したり、粘着剤層のゲル分率が低下したりすることにより、高温高湿下で生じる粘着剤層の白化を充分に抑制することができないことがある。
上記光重合開始剤の配合量は、上記混合モノマー100重量部に対するより好ましい下限が0.03重量部、より好ましい上限が1重量部である。
上記光照射に用いられるランプは特に限定されず、例えば、波長400nm以下に発光分布を有するランプ等が挙げられる。
上記波長400nm以下に発光分布を有するランプとして、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記モノマー層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記モノマー層の内部にまで光が充分に到達して上記混合モノマーを効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。
上記光照射における光照射強度は特に限定されず、得られるアクリル共重合体の重合度を左右する因子であることから、目的とするアルリル共重合体の重合度又は粘着剤層の性能等に合わせて、適宜調整される。
例えば、上記光重合開始剤としてアセトフェノン系光重合開始剤を用いた場合、該アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域の光照射強度は、0.1~100mW/cmであることが好ましい。なお、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域は、光重合開始剤によって異なるが、通常、365nm~420nm程度である。
本発明の透明粘着テープを用いれば、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも接着界面での発泡や浮き剥がれが抑えられる。また、金属薄膜付フィルムの金属薄膜面に対して直接貼着した場合にでも金属薄膜の劣化を抑制することができる。更に、高温環境下から常温に戻した際の白化の発生も抑制することができる。
本発明の透明粘着テープは、ポリカーボネート板と金属薄膜付フィルムの金属薄膜面とを貼り合せた積層体、アクリル板と金属薄膜付フィルムの金属薄膜面とを貼り合せた積層体、又は、2枚の金属薄膜付フィルムの金属薄膜面同士を貼り合せた積層体を、温度85℃、相対湿度85%の環境に240時間放置した後に発生する直径10μm以上の気泡の個数がいずれも0個であることが好ましい。
本発明の透明粘着テープは、金属薄膜付フィルムの金属薄膜面に貼り合わせた後に、温度85℃、相対湿度85%の環境に240時間放置した後の金属薄膜の抵抗値が、放置前と比較して±10%以内であることが好ましい。
本発明の透明粘着テープは、ポリカーボネート板と金属薄膜付フィルムの金属薄膜面とを貼り合せた積層体、アクリル板と金属薄膜付フィルムの金属薄膜面とを貼り合せた積層体、又は、2枚の金属薄膜付フィルムのITO面同士を貼り合せた積層体を、温度85℃、相対湿度85%の環境に240時間放置した後に取り出してから20分後のヘーズ値が、放置前と比較して±1%以内であることが好ましい。
本発明の透明粘着テープの用途は特に限定されないが、携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる(図1参照)。とりわけ、上記カバーパネルがポリカーボネート板又はアクリル板である場合に好適である。
本発明の透明粘着テープを介してカバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、本発明の透明粘着テープを介してカバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、本発明の透明粘着テープを介して、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体もまた、本発明の1つである。
本発明の透明粘着テープは、2枚の金属薄膜付フィルムの貼り合せにも好適に用いることができる(図1参照)。
本発明の透明粘着テープを介して、2枚の金属薄膜付フィルムを積層してなる金属薄膜付フィルム積層体もまた、本発明の1つである。
本発明のITOフィルム積層体、本発明のカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、本発明のカバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、又は、本発明のタッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体を有する画像表示装置もまた、本発明の1つである。
本発明によれば、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも接着界面で発生する発泡や浮き剥がれを抑え、同時に金属薄膜の劣化をも抑制することのできる透明粘着テープを提供することができる。また、該透明粘着テープを用いて製造される金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置を提供することができる。
本発明の透明粘着テープを用いて、表面を保護するためのカバーパネルを、ディスプレイパネルモジュール又はタッチパネルモジュールの表面に貼り合わせた携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置を示す模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1)
(1)(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、エチルアクリレート30重量部と、n-ブチルアクリレート44.8重量部と、イソボルニルアクリレート21重量部と、ポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーとしてブレンマーPME-1000(エチレンオキサイドの繰り返し数=23、末端メチル基、日油社製)3重量部と、アクリル酸1重量部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.2重量部と、これらモノマー100重量部に対して酢酸エチル60重量部とを加え、窒素ガスを30分間吹き込んで窒素置換した後、反応器を70℃に加熱した。30分間後、モノマー100重量部に対して0.12重量部の重合開始剤としてのt-ヘキシルパーオキシピバレートを40重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤溶液を上記反応器内に5時間かけて滴下添加した。その後、70℃にて、重合開始剤の添加開始から8時間反応させて、固形分50%の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体溶液を得た。
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体について、熱分解装置(フロンティア・ラボ社製、ダブルショットパイロライザー)、GC-MS装置(日本電子社製、Q-1000GC)、FT-IR(Thermo Fisher Scientific社製、NICOLET6700)及びNMR(日本電子社製、JNM-ECA400)を用いて、アクリル共重合体を構成する各モノマー由来の構成単位の割合(重量%)を測定した。得られた構成単位の割合(重量%)を表1に示した。
また、得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体について、カラムとしてWaters社製「2690 Separations Model」を用いて、GPC法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表1に示した。
更に、上記方法により得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の水酸基価を表1に示した。
(2)透明粘着テープの製造
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体溶液に、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の固形分100重量部に対して、架橋剤としてマイテックNY260A(三菱化学社製)を固形分換算で3重量部、シランカップリング剤としてKBM-403(信越化学工業社製)を固形分換算で0.5重量部となるように添加し、攪拌して、粘着剤組成物を調製した。
得られた粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工し、100℃で10分間乾燥させて粘着剤組成物溶液中の酢酸エチルを除去して、厚み50μm及び100μmの粘着剤層を形成し、更に得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた透明粘着テープ(厚み50μm及び100μm)を得た。
(3)損失正接の極大温度及び200℃の剪断貯蔵弾性率測定
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを重ね合わせることにより厚さ1mmの透明粘着テープを得た。得られた透明粘着テープの200℃における剪断貯蔵弾性率(G’)を、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、DVA-200)により周波数10Hz、昇温速度5℃/分にて測定した。更に、-50℃から200℃における剪断貯蔵弾性率(G’)及び剪断損失弾性率(G’’)を、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、DVA-200)を用いて、測定モードを剪断モードとし、周波数10Hz、昇温速度5℃/分の条件にて測定し、横軸を温度、縦軸を損失正接(tanδ)としてグラフを作成し、損失正接が極大値をとる温度を求めた。
(4)粘着剤層のゲル分率の測定
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを50mm×25mmの平面長方形状に切断して試験片を作製し、作製した試験片の重量Wを測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、200メッシュのステンレスメッシュを用いて試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量Wを測定し、下記式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W
式中、Wは基材の重量を表し、Wは浸漬前の試験片の重量を表し、Wは浸漬し乾燥した後の試験片の重量を表す。透明粘着テープが基材を有さない場合はW=0である。
(5)ゾル成分の分子量測定
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを50mm×50mmの平面長方形状に切断して試験片を作製し、テトラヒドロフラン中に23℃にて24時間浸漬した。その後、フィルターにより溶液のみを分取し、カラムとしてWaters社製「2690 Separations Model」を用いて、GPC法によってポリスチレン換算によるゾル成分の重量換算分子量及び分子量分布を測定した。
表には、ゾル成分の重量平均分子量が下記式(a)を満たし、かつ、分子量10万以下の成分の割合が下記式(b)を満たす場合を「○」、どちらか一方のみを満たす場合を「△」、両方を満たさない場合を「×」と記載した。
250000≧A≧2000×(100-B)1.5   (a)
C≦100-3×(100-B)   (b)
式中、Aはゾル成分の重量換算分子量を表し、Bは粘着剤層のゲル分率(重量%)を表し、Cはゾル成分中に含まれる分子量10万以下のゾル成分のゾル成分全体に対する重量換算含有率(重量%)を表す。
(実施例2~29、比較例1~4)
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー種及び比率、シランカップリング剤量、架橋剤種及び量等を表1~4のようにした以外は実施例1と同様にして(メタ)アクリル酸エステル系共重合体及び透明粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、損失正接の極大温度、200℃の剪断貯蔵弾性率、ゲル分率、及び、ゾル成分の分子量等を測定した。
(評価)
実施例及び比較例で得られた透明粘着テープ及びフィルム積層体について、下記の評価を行った。結果を表1~4に示した。
(1)白化の発生評価(ヘーズ値の測定)
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを40mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが75μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面をスライドガラス(商品名「S-1214」、MATSUNAMI社製)に貼り合わせて、粘着剤層/スライドガラスの層構造を有する試験片を作製した。この試験片を85℃かつ相対湿度(RH)85%の高温高湿下に放置した。放置開始前及び240時間放置後の試験片のヘーズ値(%)を、ヘーズメーター(全自動ヘーズメーター「TC-HIIIDPK」、東京電色社製)を用いて測定し、下記式によりΔヘーズ値を算出した。
Δヘーズ値(%)
={240時間放置後のヘーズ値(%)}-{放置開始前のヘーズ値(%)}
(2)ITO膜に貼り付けた際の白化の有無
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを40mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが25μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが0.18mmのITO付フィルム(非晶質ITO膜、尾池工業社製)のITO面に貼り合わせて、粘着剤層/ITO膜の層構造を有する試験片を作製した。
この試験片を85℃かつ85%RHの高温高湿下に放置した。放置開始前及び240時間放置後の試験片のヘーズ値(%)を、ヘーズメーター(全自動ヘーズメーター「TC-HIIIDPK」、東京電色社製)を用いて測定し、上記式によりΔヘーズ値を算出した。Δヘーズ値が、1未満であった場合を「○」と、1以上3未満であった場合を「△」と、3以上であった場合を「×」として評価した。
(3)ITO膜間の抵抗評価
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを40mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。更に2角を10mm×10mmのサイズで切断し、凸状のテープシート状に裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが25μmのポリエチレンテレフタレート上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を40mm×60mmの平面形状を有する厚みが0.18mmのITO付フィルム(非晶質ITO膜、尾池工業社製)のITO面上に貼り合わせることにより、ITO付フィルムのITO面上に、透明粘着テープとポリエチレンテレフタレートとがこの順で積層されている導電性フィルム積層体を得た。
得られた導電性フィルム積層体の初期抵抗値を測定した。また、導電性フィルム積層体を85℃及び相対湿度85%RHの高温高湿下で240時間放置し、放置後の導電性フィルム積層体の抵抗値を測定した。なお、抵抗値の測定は、ITO付フィルムのITO面上の、透明粘着テープが貼付されていないITO膜面が露出されている部分に対して、端子と端子との間を透明粘着テープが遮る形となるように2端子抵抗値測定器の端子を当てることによって抵抗値の測定を行った。下記式より算出される抵抗値変化率を用いて、ITO膜の劣化レベルを評価した。
抵抗値変化率(%)=(R-R)/R×100
式中、Rは初期抵抗値を表し、Rは高温高湿下で240時間放置した後の抵抗値を表す。
なお、抵抗値変化率は20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましい。抵抗値変化率が20%を超えると、ITO膜を有するタッチパネルの認識部位に誤った電気信号が入力され、応答に弊害を引き起こすことがある。
(4)気泡発生状態(耐発泡性試験)
得られた厚さ100μm及び50μmの透明粘着テープを45mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが0.18mmのタッチパネルモジュール上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが1mmの平面形状を有するポリカーボネート板(PC板)上に貼り合わせることにより、ポリカーボネート板(PC板)上に、透明粘着テープとタッチパネルモジュールとがこの順で積層されているモジュール積層体を得た。
その後、得られたモジュール積層体を23℃、0.5MPaのオートクレーブにて15分間処理を行った後、温度85℃かつ85%RHの条件、又は、温度60℃かつ90%RHの条件で240時間静置し、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体を得た。得られたカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体の接着界面における気泡発生状態を目視により観察した。
0.01mm以上の大きさの気泡が全く観察されなかった場合を「5点」、0.01mm以上の大きさの気泡が1つのカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体当たり1~2個観察された場合を「4点」、と、0.01mm以上の大きさの気泡が1つのカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体当たり3~5個観察された場合を「3点」、0.01mm以上の大きさの気泡が1つのカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体当たり6~9個観察された場合を「2点」、0.01mm以上の大きさの気泡が1つのカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体当たり10個以上観察された場合を「1点」として、気泡発生状態を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
(実施例30) 
(1)(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、n-ブチルアクリレート56.5重量部と、2-エチルヘキシルアクリレート10重量部と、イソボルニルアクリレート30重量部と、ポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーとしてブレンマーPSE-1300(日油社製)1.5重量部と、アクリル酸1重量部と、4-ヒドロキシブチルアクリレート1重量部と、これらモノマー100重量部に対して酢酸エチル100重量部とを加え、窒素ガスを30分間吹き込んで窒素置換した後、反応器を60℃に加熱した。モノマー100重量部に対して0.1重量部の重合開始剤としてのアゾビスイソブチルニトリルを1重量部の酢酸エチルで希釈した。30分後、得られた重合開始剤溶液を上記60℃の反応器内に添加し、重合開始剤の添加開始から6時間反応させて、固形分50%の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体溶液を得た。
(2)透明粘着テープの製造
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体溶液に、シランカップリング剤、防錆剤、硬化剤等を表5に記載した配合量で添加した以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物及び透明粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、損失正接の極大温度、200℃の貯蔵弾性率、ゲル分率、及び、ゾル成分の分子量等を測定した。
(実施例31~34、比較例5、6)
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー種及び比率、製造方法、シランカップリング剤量、硬化剤の種類及び配合量を表5に記載したようにした以外は実施例30と同様にして(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、粘着剤組成物及び透明粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、損失正接の極大温度、200℃の貯蔵弾性率、ゲル分率、及び、ゾル成分の分子量等を測定した。
(比較例7)
n-ブチルアクリレート56.5重量部と、2-エチルヘキシルアクリレート10重量部と、イソボルニルアクリレート30重量部と、ポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーとしてブレンマーPSE-1300(日油社製)1.5重量部と、アクリル酸1重量部と、4-ヒドロキシブチルアクリレート1重量部と、これらモノマー100重量部に対して光重合開始剤として2,2-ジメトシキ-2-フェニルアセトフェノン(日本チバガイギー社製、商品名「イルガキュア651」)0.04重量部をガラス反応容器中でよく攪拌し、窒素ガスを30分間吹き込んで窒素置換した後、低圧水銀ランプで数分間、ランプを照射して粘性液体を得た。得られた組成物に架橋剤として1,6-へキサンジオールジアクリレート0.06重量部、追加の光重合開始剤として2,2-ジメトシキ-2-フェニルアセトフェノン0.02重量部、防錆剤としてベンゾトリアゾール(和光純薬工業社製)1重量部、シランカップリング剤としてKBM-403(信越化学工業社製)1重量部加えて、充分に攪拌した。
得られた混合物を真空脱泡した後、厚さ50μmの離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に厚み100μmになるように塗工し、更に上記離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面を塗工面に重ねるように被せ、低圧水銀ランプで5分間照射し、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた透明粘着テープ(厚み100μm)を得た。
(実施例35~46、比較例8、9)
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー種及び比率、シランカップリング剤量、架橋剤種及び量等を表6、7のようにした以外は実施例1と同様にして(メタ)アクリル酸エステル系共重合体及び透明粘着テープを得た。また、実施例1と同様にして、損失正接の極大温度、200℃の剪断貯蔵弾性率、ゲル分率、及び、ゾル成分の分子量等を測定した。
(評価)
実施例及び比較例で得られた透明粘着テープ及びフィルム積層体について、上記の方法により(1)白化の発生評価(ヘーズ値の測定)、(2)ITO膜に貼り付けた際の白化の有無、(3)ITO膜間の抵抗評価、(4)気泡発生状態(耐発泡性試験)を評価した。更に、下記の評価を行った。結果を表5~7に示した。
ただし、比較例7で得られた透明粘着テープについては、分子量が上がっておらず、テープ形状が保てなかったことから、ガラス板及び強化ガラス板に対する粘着力評価を行うことができなかった。
また、比較例9では、重合時に粘着剤溶液がゲル化してしまい、粘着剤を調製することができず、データ採取が不可能であった。
(5)粘着力評価(ガラス板)
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを25mm×100mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが1mmのガラス板(商品名「S-1214」、MATSUNAMI社製)上に貼り合わせることにより、ガラス板上に、透明粘着テープとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。なお、透明粘着テープの露出した面をガラス板に貼り合わせる際には、上面のポリエチレンテレフタレートフィルム上に2.0kgのゴムローラを載せて、300mm/分の速度でゴムローラを一往復させることにより貼り合わせを行った。その後、23℃かつ相対湿度(RH)50%の条件下に20分時間放置し、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルについて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、粘着力(N/25mm)を測定した。
(6)粘着力評価(強化ガラス板)
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを25mm×100mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、透明粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが1mmの強化ガラス板(商品名「ゴリラガラス」、コーニング社製)上に貼り合わせることにより、強化ガラス板上に、透明粘着テープとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。なお、透明粘着テープの露出した面を強化ガラス板に貼り合わせる際には、上面のポリエチレンテレフタレートフィルム上に2.0kgのゴムローラを載せて、300mm/分の速度でゴムローラを一往復させることにより貼り合わせを行った。その後、23℃かつ相対湿度(RH)50%の条件下に20分時間放置し、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルについて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、粘着力(N/25mm)を測定した。
(7)銅腐食性
得られた厚さ100μmの透明粘着テープを40mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された透明粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、透明粘着テープの露出した面を厚みが35μmの銅箔上に貼り合わせた。この試験片を温度85℃湿度85%の恒温恒湿機に投入し、120時間後の試験片の表面の変色について目視で観察した。変色なしの場合を「○」、変色ありの場合を「×」として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
本発明によれば、高温環境下でアウトガスを発生する被着体、例えばポリカーボネート板やアクリル板を被着体として用いた場合にでも接着界面で発生する発泡や浮き剥がれを抑え、同時に金属薄膜の劣化をも抑制することのできる透明粘着テープを提供することができる。また、該透明粘着テープを用いて製造される金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置を提供することができる。
1 携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置
2 本発明の透明粘着テープ
3 カバーパネル
4 タッチパネルモジュール
5 ディスプレイパネルモジュール
6 金属薄膜付フィルム
7 本発明の透明粘着テープ
8 支持体(ポリエチレンテレフタレートフィルム等)
9 金属薄膜付フィルム積層体
10 タッチパネルモジュール
 

Claims (28)

  1. (メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する透明粘着テープであって、
    前記粘着剤層は、周波数10Hzでの動的粘弾性スペクトルの損失正接が-20~20℃の温度領域に極大値を有しており、200℃における剪断貯蔵弾性率が2.5×10Pa以上であり、かつ、ゲル分率が70重量%以上である
    ことを特徴とする透明粘着テープ。
  2. 粘着剤層は、ゾル成分の重量換算分子量が下記式(a)を満たし、かつ、ゾル成分全体に対する分子量10万以下のゾル成分量が重量換算含有率において下記式(b)を満たすことを特徴とする請求項1記載の透明粘着テープ。 
    250000≧A≧2000×(100-B)1.5   (a)
    C≦100-3×(100-B)   (b)
    式中、Aはゾル成分の重量換算分子量を表し、Bは粘着剤層のゲル分率(重量%)を表し、Cはゾル成分中に含まれる分子量10万以下のゾル成分のゾル成分全体に対する重量換算含有率(重量%)を表す。
  3. (メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、下記一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位と、下記一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位とを有することを特徴とする請求項1又は2記載の透明粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    一般式(1)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数4~14のアルキル基を表す。Rのアルキル基の水素原子は、シクロアルキル基に置換されていてもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数1~3のアルキル基を表す。
  4. 一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート及びイソオクチル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含有することを特徴とする請求項3記載の透明粘着テープ。
  5. 一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステルモノマーを含有することを特徴とする請求項3記載の透明粘着テープ。
  6. 一般式(1)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、n-ブチル(メタ)アクリレートを含有し、一般式(2)で表される構造を有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、エチル(メタ)アクリレートを含有することを特徴とする請求項3記載の透明粘着テープ。
  7. (メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、更に、ビシクロ環構造と1つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーに由来する構成単位を有することを特徴とする請求項3、4、5又は6記載の透明粘着テープ。
  8. ビシクロ環構造は、イソボルニル環であることを特徴とする請求項7記載の透明粘着テープ。
  9. オレフィン性二重結合は、(メタ)アクリロイル基の二重結合であることを特徴とする請求項7又は8記載の透明粘着テープ。
  10. オレフィン性二重結合は、アクリロイル基の二重結合であることを特徴とする請求項7又は8記載の透明粘着テープ。
  11. (メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、更に、エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖及び1つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を有することを特徴とする請求項3、4、5、6、7、8、9又は10記載の透明粘着テープ。
  12. エチレンオキサイドの繰り返し数が8~45のポリエチレンオキサイド鎖を有するモノマーは、下記一般式(3)で表される構造を有するモノマーであることを特徴とする請求項11記載の透明粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数1~30のアルキル基を表し、nは8~45の整数を表す。
  13. 一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数18のアルキル基であり、nは30であることを特徴とする請求項12記載の透明粘着テープ。
  14. 一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素数1のアルキル基であり、nは23であることを特徴とする請求項12記載の透明粘着テープ。
  15. (メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、更に、下記一般式(4)で表される構造を有するモノマーに由来する構成単位を含有し、水酸基価が10~150mgKOH/gであることを特徴とする請求項3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13又は14記載の透明粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    一般式(4)中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水酸基を含有するアルキル基を表す。
  16. 粘着剤組成物は、更に、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100重量部に対してシランカップリング剤を0.01~5重量部含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14又は15記載の透明粘着テープ。
  17. 粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100重量部に対して防錆剤を0.01~10重量部含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15又は16記載の透明粘着テープ。
  18. 防錆剤は、ベンゾトリアゾール又はアルキルベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項17記載の透明粘着テープ。
  19. 粘着剤組成物は、更に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤からなる群より選択される少なくとも1種の架橋剤を含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17又は18記載の透明粘着テープ。
  20. 粘着剤層の厚みが5μm~1mmであることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18又は19記載の透明粘着テープ。
  21. 2枚の金属薄膜付フィルム同士の接着、カバーパネルとタッチパネルモジュールとの接着、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとの接着、又は、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとの接着に用いる請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19又は20記載の透明粘着テープ。
  22. 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20又は21記載の透明粘着テープを介して、2枚の金属薄膜付フィルムが接着された金属薄膜付フィルム積層体。
  23. 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20又は21記載の透明粘着テープを介して、カバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体。
  24. カバーパネルは、ポリカーボネート板又はアクリル板である請求項23記載のカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体。
  25. 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20又は21記載の透明粘着テープを介して、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体。
  26. カバーパネルは、ポリカーボネート板又はアクリル板である請求項25記載のカバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体。
  27. 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20又は21記載の透明粘着テープを介して、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体。
  28. 請求項22の金属薄膜付フィルム積層体、請求項23若しくは24記載のカバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、請求項25若しくは26記載のカバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、又は、請求項27記載のタッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体を有する画像表示装置。
     
     
PCT/JP2012/065414 2011-06-17 2012-06-15 透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置 WO2012173247A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012530007A JP5841536B2 (ja) 2011-06-17 2012-06-15 透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル−タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール−ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011135790 2011-06-17
JP2011-135790 2011-06-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012173247A1 true WO2012173247A1 (ja) 2012-12-20

Family

ID=47357224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/065414 WO2012173247A1 (ja) 2011-06-17 2012-06-15 透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル-タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル-ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール-ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5841536B2 (ja)
TW (1) TWI534237B (ja)
WO (1) WO2012173247A1 (ja)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014152292A (ja) * 2013-02-12 2014-08-25 Lintec Corp 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート
JP2014173065A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、粘着シート、及びタッチパネル
WO2015079862A1 (ja) * 2013-11-26 2015-06-04 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着フィルム、タッチパネル用積層体、粘着層の剥離方法、タッチパネルの使用方法、タッチパネルシステム
JP2015172921A (ja) * 2013-08-21 2015-10-01 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル
WO2015145767A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2015221878A (ja) * 2014-05-23 2015-12-10 積水化学工業株式会社 パターン電極シート
JP2016003301A (ja) * 2014-06-18 2016-01-12 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび表面保護フィルム付透明導電フィルム
WO2016152776A1 (ja) * 2015-03-20 2016-09-29 大日本印刷株式会社 転写体連続体、被転写体の製造方法、転写体連続体の転写体の転写方法、接続シート
JP2016535409A (ja) * 2013-08-16 2016-11-10 エルジー・ケム・リミテッド 導電性フィルム及びその製造方法
WO2017110938A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 三菱樹脂株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
WO2017110937A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 三菱樹脂株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
JP2018024784A (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 日東電工株式会社 粘着シート
JP2018199811A (ja) * 2018-06-13 2018-12-20 積水化学工業株式会社 パターン電極シート
JP2019210343A (ja) * 2018-06-01 2019-12-12 積水化学工業株式会社 光学用粘着シート
JP2020059831A (ja) * 2018-10-12 2020-04-16 積水化学工業株式会社 防食用粘着剤、防食用粘着剤層及び防食用粘着テープ
JP2020125370A (ja) * 2019-02-01 2020-08-20 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート、剥離シート付き光硬化性粘着シート、光硬化性粘着シート付き光学フィルム、画像表示装置構成用積層体及び画像表示装置
JP2020128532A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 イノックス アドバンスド マテリアルズ カンパニー リミテッド フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物
US10800944B2 (en) 2016-08-10 2020-10-13 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
WO2023208999A1 (en) * 2022-04-27 2023-11-02 Synthomer Deutschland Gmbh Pressure sensitive adhesives with static peel resistance
JP7416599B2 (ja) 2019-10-24 2024-01-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明溶剤系アクリル感圧接着剤、及び接着フィルム

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019107951A1 (ko) * 2017-11-30 2019-06-06 주식회사 엘지화학 광학 적층체
CN113724584B (zh) * 2020-05-26 2022-07-05 京东方科技集团股份有限公司 折叠式显示模组和显示装置
TWI805254B (zh) * 2022-03-03 2023-06-11 山太士股份有限公司 保護膠帶以及研磨方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254711A (ja) * 2006-02-21 2007-10-04 Nitto Denko Corp 反射性及び/又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP2010163591A (ja) * 2008-04-11 2010-07-29 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
WO2011007861A1 (ja) * 2009-07-16 2011-01-20 積水化学工業株式会社 粘着テープ、積層体及び画像表示装置
WO2011115224A1 (ja) * 2010-03-18 2011-09-22 積水化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ
JP2011219665A (ja) * 2010-04-13 2011-11-04 Mitsubishi Plastics Inc 透明粘着シートおよび画像表示装置
JP2012162702A (ja) * 2011-01-20 2012-08-30 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321871A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂の製造方法
JP5867921B2 (ja) * 2008-05-14 2016-02-24 エルジー・ケム・リミテッド 粘着シート及びこれを利用した半導体ウェーハ裏面研削方法
JP2010215906A (ja) * 2009-02-20 2010-09-30 Sekisui Chem Co Ltd 電子機器用粘着シート
IN2012DN02720A (ja) * 2009-09-29 2015-09-11 Lintec Corp
JP5518436B2 (ja) * 2009-11-09 2014-06-11 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP5540847B2 (ja) * 2010-04-08 2014-07-02 藤倉化成株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着フィルム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254711A (ja) * 2006-02-21 2007-10-04 Nitto Denko Corp 反射性及び/又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP2010163591A (ja) * 2008-04-11 2010-07-29 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
WO2011007861A1 (ja) * 2009-07-16 2011-01-20 積水化学工業株式会社 粘着テープ、積層体及び画像表示装置
WO2011115224A1 (ja) * 2010-03-18 2011-09-22 積水化学工業株式会社 光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ
JP2011219665A (ja) * 2010-04-13 2011-11-04 Mitsubishi Plastics Inc 透明粘着シートおよび画像表示装置
JP2012162702A (ja) * 2011-01-20 2012-08-30 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ

Cited By (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014152292A (ja) * 2013-02-12 2014-08-25 Lintec Corp 透明導電膜貼付用粘着剤および粘着シート
JP2014173065A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、粘着シート、及びタッチパネル
US10510461B2 (en) 2013-08-16 2019-12-17 Lg Chem, Ltd. Conductive film and production method thereof
JP2016535409A (ja) * 2013-08-16 2016-11-10 エルジー・ケム・リミテッド 導電性フィルム及びその製造方法
JP2015172921A (ja) * 2013-08-21 2015-10-01 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル
WO2015079862A1 (ja) * 2013-11-26 2015-06-04 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着フィルム、タッチパネル用積層体、粘着層の剥離方法、タッチパネルの使用方法、タッチパネルシステム
JP2015127389A (ja) * 2013-11-26 2015-07-09 富士フイルム株式会社 タッチパネル用粘着フィルム、タッチパネル用積層体、粘着層の剥離方法、タッチパネルの使用方法、タッチパネルシステム
JPWO2015145767A1 (ja) * 2014-03-28 2017-04-13 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2015145767A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN115322693A (zh) * 2014-03-28 2022-11-11 琳得科株式会社 粘着性组合物、粘着剂及粘着片
JP6093907B2 (ja) * 2014-03-28 2017-03-08 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2015221878A (ja) * 2014-05-23 2015-12-10 積水化学工業株式会社 パターン電極シート
JP2016003301A (ja) * 2014-06-18 2016-01-12 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび表面保護フィルム付透明導電フィルム
WO2016152776A1 (ja) * 2015-03-20 2016-09-29 大日本印刷株式会社 転写体連続体、被転写体の製造方法、転写体連続体の転写体の転写方法、接続シート
JPWO2016152776A1 (ja) * 2015-03-20 2018-01-11 大日本印刷株式会社 転写体連続体、被転写体の製造方法、転写体連続体の転写体の転写方法、接続シート
JP2017119857A (ja) * 2015-12-25 2017-07-06 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
JP2017119858A (ja) * 2015-12-25 2017-07-06 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
KR102598110B1 (ko) * 2015-12-25 2023-11-06 미쯔비시 케미컬 주식회사 도전부재용 점착 시트, 도전부재 적층체 및 화상 표시 장치
WO2017110938A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 三菱樹脂株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
CN108473835A (zh) * 2015-12-25 2018-08-31 三菱化学株式会社 导电构件用粘合片、导电构件层叠体及图像显示装置
KR20180098359A (ko) * 2015-12-25 2018-09-03 미쯔비시 케미컬 주식회사 도전부재용 점착 시트, 도전부재 적층체 및 화상 표시 장치
WO2017110937A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 三菱樹脂株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
JP7143918B2 (ja) 2015-12-25 2022-09-29 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
CN108473835B (zh) * 2015-12-25 2021-03-02 三菱化学株式会社 导电构件用粘合片、导电构件层叠体及图像显示装置
JP2021127461A (ja) * 2015-12-25 2021-09-02 三菱ケミカル株式会社 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
CN107722854A (zh) * 2016-08-10 2018-02-23 日东电工株式会社 粘合片
US10800943B2 (en) 2016-08-10 2020-10-13 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
US10800944B2 (en) 2016-08-10 2020-10-13 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet
JP2018024784A (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 日東電工株式会社 粘着シート
JP2019210343A (ja) * 2018-06-01 2019-12-12 積水化学工業株式会社 光学用粘着シート
JP2018199811A (ja) * 2018-06-13 2018-12-20 積水化学工業株式会社 パターン電極シート
JP7358041B2 (ja) 2018-10-12 2023-10-10 積水化学工業株式会社 防食用粘着剤、防食用粘着剤層及び防食用粘着テープ
JP2020059831A (ja) * 2018-10-12 2020-04-16 積水化学工業株式会社 防食用粘着剤、防食用粘着剤層及び防食用粘着テープ
JP7151518B2 (ja) 2019-02-01 2022-10-12 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート、剥離シート付き光硬化性粘着シート、光硬化性粘着シート付き光学フィルム、画像表示装置構成用積層体及び画像表示装置
JP2020125370A (ja) * 2019-02-01 2020-08-20 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート、剥離シート付き光硬化性粘着シート、光硬化性粘着シート付き光学フィルム、画像表示装置構成用積層体及び画像表示装置
US11066580B2 (en) 2019-02-07 2021-07-20 Innox Advanced Materials Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for foldable display
JP2020128532A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 イノックス アドバンスド マテリアルズ カンパニー リミテッド フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物
JP7416599B2 (ja) 2019-10-24 2024-01-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明溶剤系アクリル感圧接着剤、及び接着フィルム
WO2023208999A1 (en) * 2022-04-27 2023-11-02 Synthomer Deutschland Gmbh Pressure sensitive adhesives with static peel resistance

Also Published As

Publication number Publication date
TWI534237B (zh) 2016-05-21
JP5841536B2 (ja) 2016-01-13
TW201305309A (zh) 2013-02-01
JPWO2012173247A1 (ja) 2015-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5841536B2 (ja) 透明粘着テープ、金属薄膜付フィルム積層体、カバーパネル−タッチパネルモジュール積層体、カバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体、タッチパネルモジュール−ディスプレイパネルモジュール積層体、及び、画像表示装置
JP5727371B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ
TWI478997B (zh) Adhesive tape, laminated body and image display device
JP5690948B2 (ja) タッチパネル用粘着剤組成物、粘着フィルム及びタッチパネル
US9809731B2 (en) Adhesive resin composition
JP5690947B2 (ja) タッチパネル用粘着剤組成物、粘着フィルム及びタッチパネル
JP5322968B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤組成物の製造方法及び粘着フィルムの製造方法
TW201726849A (zh) 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板
JP2014145054A (ja) 光学用粘着シート及び光学積層体
JP6344929B2 (ja) 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート及び光学積層体
JP2015089924A (ja) 透明粘着テープ
JP5820234B2 (ja) 粘着テープ
KR101647156B1 (ko) 터치패널용 점착제 조성물, 점착필름 및 터치패널
JP6357012B2 (ja) パターン電極シート
JP5837966B2 (ja) 粘着テープ
JP2017179230A (ja) 光学用透明粘着シート
CN109852267B (zh) 粘合片
JP2015040215A (ja) タッチパネル用粘着剤組成物及びタッチパネル用粘着テープ
CN116376477A (zh) 粘接胶膜及其制备方法、复合组件及电子设备
JP2017222085A (ja) 光学積層体の製造方法及び光学積層体
JP2013221106A (ja) 光学部材用粘着シート、カバーパネル−タッチパネルモジュール積層体、及び、入力装置
JP2018199811A (ja) パターン電極シート
JP7176897B2 (ja) 粘着剤及び粘着テープ
JPWO2014162968A1 (ja) 粘着剤組成物及び光学用粘着テープ

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012530007

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12800889

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12800889

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1