WO2012173127A1

WO2012173127A1 - ビニルアルコール系重合体、これを含む水溶液、コーティング剤、インクジェット記録材、感熱記録材及び剥離紙原紙

Info

Publication number: WO2012173127A1
Application number: PCT/JP2012/065050
Authority: WO
Inventors: 悠太田岡; 真輔新居; 仲前　昌人
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2011-06-14
Filing date: 2012-06-12
Publication date: 2012-12-20
Also published as: EP2722351B1; EP2722351A4; EP2722351A1; TWI623555B; US20140121099A1; US9309431B2; CN103732639B; CN103732639A; TW201302813A

Abstract

　得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能に優れ、中性領域においても十分な水溶性及び粘度安定性を有するビニルアルコール系重合体、並びにこのようなビニルアルコール系重合体を含む水溶液、コーティング剤、インクジェット記録材、感熱記録材、剥離紙原紙、その製造方法等を提供することを目的とする。本発明は、下記式（１）で表される単量体単位を含有し、下記式（Ｉ）を満たすビニルアルコール系重合体である。当該ＰＶＡが、下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）をさらに満たすことが好ましい。３７０≦Ｐ×Ｓ≦６，０００　・・・（Ｉ）　２００≦Ｐ≦４，０００　・・・（ＩＩ）　０．１≦Ｓ≦１０　・・・（ＩＩＩ）　Ｐ：粘度平均重合度　Ｓ：上記単量体単位の含有量（モル％）

Description

ビニルアルコール系重合体、これを含む水溶液、コーティング剤、インクジェット記録材、感熱記録材及び剥離紙原紙

　本発明は、シリル基を有するビニルアルコール系重合体、これを含む水溶液、コーティング剤、インクジェット記録材、感熱記録材及び剥離紙原紙に関する。

　ポリビニルアルコールに代表されるビニルアルコール系重合体（以下、「ＰＶＡ」と略記することがある。）は、水溶性の合成高分子として知られており、合成繊維であるビニロンの原料、紙加工剤、繊維加工剤、接着剤、乳化重合及び懸濁重合用の安定剤、無機物のバインダー、フィルムなどの用途に広く用いられている。特に、ＰＶＡは他の水溶性合成高分子と比べて強度特性及び造膜性に優れており、この特性を生かして、紙等の基材の表面特性を改善するためのコーティング剤（クリアーコーティング剤、顔料コーティングにおけるバインダー、剥離紙における紙表面のコーティング剤（目止め剤）等）、インクジェット記録材におけるインク受理層を形成する材料、感熱記録材における感熱発色層やオーバーコート層といった塗工層を形成する材料として重用されている。

　このようなＰＶＡの特性をさらに高めるために、各種変性がなされたＰＶＡが開発されている。変性ＰＶＡの一つとして、シリル基含有ＰＶＡが挙げられる。このシリル基含有ＰＶＡは、耐水性及び無機物に対するバインダー力が高い。しかし、シリル基含有ＰＶＡは、（ａ）水溶液を調製する際に水酸化ナトリウム等のアルカリや酸を添加しなければ、十分に溶解しにくいこと、（ｂ）調製された水溶液の粘度安定性が低下すること、（ｃ）無機物を含有する皮膜を形成させた場合、得られる皮膜の耐水性と無機物に対するバインダー力とを同時に満足させることが困難であること等の不都合がある。

　また、このようなシリル基含有ＰＶＡをインク受理層に用いてインクジェット記録材を製造した場合、皮膜強度や耐水性が十分ではなく、印刷の際に斑（印刷斑）が生じやすいという不都合がある。

　さらに、上記ＰＶＡを塗工層に用いて製造された感熱記録材は、近年の感熱記録材への高い要求に十分対応できるほどの耐水性や耐可塑剤性を備えるものではない。

　加えて、上記シリル基含有ＰＶＡの水溶液から得られる塗膜は目止め性（透気しにくいことや、溶媒バリヤー性が高いこと）及び耐水性も十分とは言えない。

　そこで、粘度平均重合度（Ｐ）とシリル基を有する単量体単位の含有量（Ｓ：モル％）との積（Ｐ×Ｓ）を一定範囲内とすることなどにより、水溶性等が高められたシリル基含有ＰＶＡ（特開２００４－４３６４４号公報参照）や、このようなシリル基含有ＰＶＡを含有するコーティング剤、このコーティング剤を用いて得られるインクジェット記録材、及び感熱記録材（特開２００５－１９４４３７号公報参照）や、重量平均重合度（Ｐｗ）とシリル基を有する単量体単位の含有率（Ｓ：モル％）との積（Ｐｗ×Ｓ）を一定範囲内とすることなどにより、バリヤー性や耐水性などが高められたシリル基含有ＰＶＡを含有する塗工層を有する剥離紙原紙（特開２００５－１９４６７２号公報参照）が提案されている。しかし、これらのシリル基含有ＰＶＡにおいては、上記積（Ｐ×Ｓ）の上限が３７０とされており、シリル基を有する単量体単位の含有量を増やしてシリル基含有ＰＶＡとしての特性を高めることと、水溶性等を高めることとのトレードオフの関係が解消されてはいない。すなわち、上記特開２００４－４３６４４号公報の段落０００９に記載のように、積（Ｐ×Ｓ）が３７０以上の場合には、シリル基含有ＰＶＡの水溶液を調製する際にアルカリや酸を添加しなければ溶解できない場合があるという取扱上の不都合を有している。つまり、上記シリル基含有ＰＶＡも、上述の不都合を十分に解決したものとはいえない。

特開２００４－４３６４４号公報特開２００５－１９４４３７号公報特開２００５－１９４６７２号公報

　本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能に優れ、中性領域においても十分な水溶性及び粘度安定性を有するビニルアルコール系重合体、並びにこのようなビニルアルコール系重合体を含む水溶液を提供することを目的とする。また、耐水性、無機物に対するバインダー力、表面強度及び目止め性の高い皮膜を得ることができ、取扱性及び粘度安定性も十分なコーティング剤、このコーティング剤を塗工してなる塗工物、並びにその製造方法を提供すること、皮膜強度及び耐水性が高く、印刷斑の発生が低減されるインクジェット記録材、その製造方法、並びにそれを用いた印刷物の製造方法を提供すること、耐水性及び耐可塑剤性に優れる感熱記録材、その製造方法、並びにそれを用いた印刷物の製造方法を提供すること、及び目止め性や耐水性に優れる剥離紙原紙、その製造方法、並びにそれを用いた剥離紙や剥離性を有する積層体を提供することも本発明の目的である。

　上記課題を解決するためになされた発明は、
　下記式（１）で表される単量体単位を含有し、下記式（Ｉ）を満たすビニルアルコール系重合体である。

（式（１）中、Ｘは、直接結合、２価の炭化水素基又は酸素原子若しくは窒素原子を含む２価の有機基である。Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基である。Ｒ^２は、アルコキシル基、アシロキシル基又はＯＭで表される基である。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム基である。Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。Ｒ^１～Ｒ^４で表されるアルキル基、アルコキシル基及びアシロキシル基が有する水素原子は、酸素原子又は窒素原子を含有する置換基で置換されていてもよい。Ｒ^５は、水素原子又はメチル基である。ｍは、０～２の整数である。ｎは、３以上の整数である。Ｒ^１～Ｒ^５がそれぞれ複数存在する場合、複数存在する各Ｒ^１～Ｒ^５は、独立して上記定義を満たす。）
　　３７０≦Ｐ×Ｓ≦６，０００　・・・（Ｉ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）

　当該ＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含有し、シリル基が炭素数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有している。このため、当該ＰＶＡによれば、シリル基の変性量を高めても、水溶性及び粘度安定性の低下が抑えられる。また、当該ＰＶＡによれば、粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）が上記範囲であるため、シリル基変性量を高めることができ、耐水性やバインダー性能に優れる皮膜を得ることができる。

　当該ＰＶＡが、下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）をさらに満たし、上記式（１）中のｎが６以上２０以下の整数であることが好ましい。
　　２００≦Ｐ≦４，０００　・・・（ＩＩ）
　　０．１≦Ｓ≦１０　・・・（ＩＩＩ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性、並びに得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能を高めることができる。ｎを上記範囲とすることで、当該ビニルアルコール系重合体と併用して用いられる架橋剤の含有量を減らすことができ、架橋剤を用いない場合にも、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能を十分に発揮することができる。

　上記式（１）中のＸは－ＣＯ－ＮＲ^６－＊（Ｒ^６は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基である。＊は、上記式（１）で表されるＳｉ原子側の結合箇所を示す。）で表され、ｎが１２以下の整数であることが好ましい。このように上記単量体単位がシリル基と離れた位置にアミド構造を有することで、シリル基に由来する性能を維持しつつ、水溶性及び粘度安定性をより高めることができる。上記単量体単位をこのような構造とすることで、水溶性や粘度安定性等の当該ＰＶＡの性能をさらに高めることができ、また、上記ＰＶＡの製造を容易に行うことができる。

　本発明の水溶液は、当該ビニルアルコール系重合体を４質量％以上２０質量％以下含有し、ｐＨが４以上８以下である。当該水溶液は、変性ＰＶＡの濃度が高く、耐水性やバインダー性能の優れた皮膜を得ることができる。また、当該水溶液は、粘度安定性も高く、かつｐＨが上記範囲であるため、取扱性にも優れる。

　また、上記ＰＶＡを含有するコーティング剤も本発明に含まれる。当該コーティング剤に含有される上記ＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含み、シリル基が炭素原子数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有している。このため、当該コーティング剤は、上述のようにシリル基変性量を高めることができ、耐水性、バインダー力、表面強度及び目止め性等の高い皮膜を得ることができる。

　また、本発明の塗工物は、上記コーティング剤を基材表面に塗工してなるものである。当該塗工物は、優れた耐水性、無機物に対するバインダー力、表面強度及び目止め性を示す皮膜を有する。

　また、本発明の塗工物の製造方法は、当該コーティング剤を基材表面に塗工する工程を有する。当該製造方法によって上記塗工物を容易に得ることができる。

　また、上記ビニルアルコール系重合体を含有するインクジェット記録材も本発明に含まれる。当該インクジェット記録材に含有されるＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含み、シリル基が炭素原子数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有している。このため、例えば、当該インクジェット記録材のインク受理層を、上記ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤を用いて製造する際、このインクジェット記録材用コーティング剤に含まれるＰＶＡのシリル基の変性量を高めても、このＰＶＡの中性領域における水溶性が高いためインクジェット記録材用コーティング剤の取扱性がよく、粘度安定性の低下も抑えられる。従って、当該インクジェット記録材によれば、含まれるＰＶＡのシリル基変性量を高めることができ、皮膜強度及び耐水性を高め、印刷斑の発生を低減することができる。

　当該インクジェット記録材が、基材とこの基材の表面に形成されるインク受理層とを備え、上記インク受理層が上記ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤の塗工により形成されているとよい。このようにすることで、当該インクジェット記録材のインク受理層を上記ＰＶＡ等から形成することができ、より効果的に皮膜強度及び耐水性を高め、印刷斑の低減を可能にすることができる。

　上記インクジェット記録材を製造するための本発明の製造方法は、上記ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤を基材に塗工する工程を有する。当該製造方法によれば、上記インクジェット記録材を容易に得ることができる。

　また本発明は、上記インクジェット記録材にインクジェット印刷する工程を有する印刷物の製造方法を包含する。当該製造方法によれば、上記インクジェット記録材を用いるため、皮膜強度が高く高速での印刷が可能であり、また、印刷斑の発生が低減され、耐水性にも優れた印刷物が得られる。

　また、上記ビニルアルコール系重合体を含有する感熱記録材も本発明に含まれる。当該感熱記録材に含有されるＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含み、シリル基が炭素原子数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有している。このため、例えば、当該感熱記録材の塗工層（感熱発色層やオーバーコート層等）を上記ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤を用いて製造する際、この感熱記録材用コーティング剤に含まれるＰＶＡのシリル基の変性量を高めても、このＰＶＡの中性領域における水溶性が高いため感熱記録材用コーティング剤の取扱性がよく、粘度安定性の低下も抑えられる。従って、当該感熱記録材によれば、含まれるＰＶＡのシリル基変性量を高めることができ、耐水性や耐可塑剤性等を高めることができる。

　当該感熱記録材が、基材、この基材の表面に形成される感熱発色層、及びこの感熱発色層の表面に形成されるオーバーコート層を備え、上記感熱発色層及びオーバーコート層の少なくともいずれかが、上記ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤の塗工により形成されているとよい。このようにすることで、当該感熱記録材の上記層を上記ＰＶＡ等から形成することができ、より効果的に耐水性や耐可塑剤性を高めることができる。

　上記感熱記録材を製造するための本発明の製造方法は、上記ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤を基材に塗工する工程を有する。当該製造方法によれば、上記感熱記録材を容易に得ることができる。

　さらに本発明は、上記感熱記録材に印字する工程を有する印刷物の製造方法を包含する。当該製造方法によれば、上記感熱記録材を用いるため、耐水性、耐可塑剤性に優れた印刷物が得られる。

　また、上記ビニルアルコール系重合体を含有する剥離紙原紙も本発明に含まれる。当該剥離紙原紙に含有されるＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含み、シリル基が炭素原子数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有している。このため、例えば、当該剥離紙原紙の塗工層を、上記ＰＶＡを含む剥離紙原紙用コーティング剤を用いて製造する際、このコーティング剤に含まれるＰＶＡのシリル基の変性量を高めても、このＰＶＡの中性領域における水溶性が高いため剥離紙原紙用コーティング剤の取扱性がよく、粘度安定性の低下も抑えられる。従って、当該感熱記録材によれば、含まれるＰＶＡのシリル基変性量を高めることができ、その結果、目止め性や耐水性を高めることができる。

　当該剥離紙原紙が、紙基材と、この紙基材の表面に形成される塗工層とを備え、上記塗工層が、上記ＰＶＡを含む剥離紙原紙用コーティング剤の塗工により形成されているとよい。このようにすることで、当該剥離紙原紙の上記塗工層を上記ＰＶＡ等から形成することができ、より効果的に目止め性や耐水性を高めることができる。

　上記剥離紙原紙を製造するための本発明の製造方法は、上記ＰＶＡを含む剥離紙原紙用コーティング剤を紙基材に塗工する工程を有する。当該製造方法によれば、上記剥離紙原紙を容易に得ることができる。

　また本発明は、上記剥離紙原紙と、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層とを有する剥離紙を包含する。当該剥離紙においては、上記剥離紙原紙の表面に剥離層が形成されているため、剥離層の形成に使用されるワニスの紙中への浸透が効果的に防止され剥離性能が向上する。

　さらに本発明は、上記剥離紙原紙、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層、及びこの剥離層の表面に形成される粘着層を有する積層体を包含する。当該積層体は、剥離層と粘着層との間での剥離性に優れる。

　以上説明したように、本発明のビニルアルコール系重合体は、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能に優れ、中性領域においても十分な水溶性及び粘度安定性を有する。また、本発明の水溶液は、粘度安定性が高く、耐水性及びバインダー性能に優れた皮膜を得ることができる。また、本発明のコーティング剤は、十分な取扱性及び粘度安定性を有し、耐水性、無機物に対するバインダー力、表面強度及び目止め性の高い皮膜を得ることができ、本発明のインクジェット記録材は、皮膜強度及び耐水性が高く、印刷斑の発生を低減することができ、本発明の感熱記録材は、上記特定のＰＶＡを含むことで、高い耐水性や耐可塑剤性を発揮することができ、本発明の剥離紙原紙は、特定のＰＶＡを含有することで、高い目止め性及び耐水性を有する。

　以下、本発明のビニルアルコール系重合体、これを含む水溶液、コーティング剤、インクジェット記録材、感熱記録材及び剥離紙原紙の実施の形態を詳説する。

　＜ＰＶＡ＞
　本発明のＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位を含有する。すなわち、当該ＰＶＡは、上記式（１）で表される基を有する単量体単位とビニルアルコール単位（－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－）とを含む共重合体であり、さらに他の単量体単位を有していてもよい。

　上記式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等を挙げることができる。

　Ｒ^２は、アルコキシル基、アシロキシル基又はＯＭで表される基である。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム基（^＋ＮＨ_４）である。上記アルコキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基等を挙げることができる。上記アシロキシル基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等を挙げることができる。上記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。Ｒ^２で表されるこれらの基の中でも、アルコキシル基又はＯＭで表される基が好ましく、炭素原子数１～５のアルコキシル基及びＭが水素若しくはアルカリ金属であるＯＭで表される基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基及びＭがナトリウム若しくはカリウムであるＯＭで表される基がさらに好ましい。

　Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。このアルキル基としては、上述した炭素原子数１～５のアルキル基を挙げることができる。Ｒ^３及びＲ^４としては、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^５は、水素原子又はメチル基である。

　Ｒ^１～Ｒ^４で表されるアルキル基、アルコキシル基及びアシロキシル基が有する水素原子は、酸素原子又は窒素原子を含有する置換基で置換されていてもよい。酸素原子を含有する置換基としては、アルコキシル基やアシロキシル基等を挙げることができる。また、窒素原子を含有する置換基としては、アミノ基やシアノ基等を挙げることができる。

　なお、Ｒ^１～Ｒ^５がそれぞれ複数存在する場合、複数存在する各Ｒ^１～Ｒ^５は、独立して上記定義を満たす。

　ｍは、０～２の整数であるが、０が好ましい。ｍが０である、すなわち、上記単量体単位が、３つのＲ^２基を有することで、変性による効果をより高めることができる。

　ｎは、３以上の整数である。ｎの上限としては、特に制限されないが、例えば２０であり、１２が好ましい。当該ＰＶＡは、上記式（１）中のｎが３以上、すなわちシリル基が炭素原子数３以上のアルキレン基を介して主鎖と連結した構造を有していることで、シリル基の変性量を高めても、水溶性及び粘度安定性の低下が抑えられる。このような効果が発現する理由は十分解明されてはいないが、例えば、疎水性を示す炭素原子数３以上のアルキレン基が、水溶液中において、Ｓｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるためであると推測される。

　さらにｎは、６以上の整数であることがより好ましい。ｎをこのような範囲にすることで、通常、当該ビニルアルコール系重合体と併用して用いられる架橋剤の含有量を減らすことができ、架橋剤を用いない場合にも、得られる皮膜の耐水性およびバインダー性能を十分に発揮することができる。

　Ｘは、直接結合、２価の炭化水素基又は酸素原子若しくは窒素原子を含む２価の有機基である。上記単量体単位が上記式（１）で表される構造を有することで水溶性及び粘度安定性、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能等の諸性能をより高めることができる。

　上記２価の炭化水素基としては、炭素原子数１～１０の２価の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～１０の２価の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。上記炭素原子数１～１０の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等を挙げることができる。上記炭素原子数６～１０の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基等を挙げることができる。上記酸素原子を含む２価の有機基としては、エーテル基、エステル基、カルボニル基、アミド基、及びこれらの基と２価の炭化水素基とが連結した基等を挙げることができる。上記窒素原子を含む２価の有機基としては、イミノ基、アミド基、及びこれらの基と２価の炭化水素基とが連結した基等を挙げることができる。

　上記Ｘで表される基の中でも、酸素原子又は窒素原子を含む２価の有機基が好ましく、アミド基を含む基がより好ましく、－ＣＯ－ＮＲ^６－＊（Ｒ^６は、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。＊は、上記式（１）で表されるＳｉ原子側の結合箇所を示す。）で表される基であることがさらに好ましい。このように上記単量体単位がシリル基と離れた位置に極性構造、好ましくはアミド構造を有することで、シリル基に由来する性能を維持しつつ、水溶性や粘度安定性等をより高めることができる。なお、上記Ｒ^６としては、上記機能をより高め、また、当該ＰＶＡの製造を容易に行うことができる点から水素原子が好ましく、上記Ｒ^６が水素原子であり、ｎが３から１２の整数であることがより好ましい。

　上記単量体単位としては、下記式（２）で表されるものがさらに好ましい。

　上記式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｘ及びｍの定義は、上記式（１）と同様である。また、これらの好ましい基又は数値範囲も上記式（１）と同様である。

　上記式（２）中、Ｒ^３’及びＲ^４’は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。このアルキル基としては、上述した炭素原子数１～５のアルキル基を挙げることができる。Ｒ^３’及びＲ^４’としては、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。Ｒ^３’及びＲ^４’で表されるアルキル基が有する水素原子は、酸素原子又は窒素原子を含有する置換基で置換されていてもよい。酸素原子を含有する置換基としては、アルコキシル基やアシロキシル基等を挙げることができる。また、窒素原子を含有する置換基としては、アミノ基やシアノ基等を挙げることができる。なお、Ｒ^３’及びＲ^４’がそれぞれ複数存在する場合、複数存在する各Ｒ^３’及びＲ^４’は、独立して上記定義を満たす。

　上記式（２）中、ｎ’は、１以上の整数である。ｎ’の上限としては、特に制限されないが、例えば１８であり、１０が好ましい。さらにｎ’は、４以上の整数であることがより好ましい。ｎ’をこのような範囲にすることで、通常、当該ビニルアルコール系重合体と併用して用いられる架橋剤の含有量を減らすことができ、架橋剤を用いない場合にも、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能を十分に発揮することができる。

　上記単量体単位が、上記式（２）で表される場合、当該ＰＶＡの諸機能をより効果的に発現させることができる。この理由も定かではないが、水溶液中においてＳｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるという上述した機能がより効果的に発揮されるためと推測される。

　当該ＰＶＡは、下記式（Ｉ）を満たす。
　　３７０≦Ｐ×Ｓ≦６，０００　・・・（Ｉ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）

　上記粘度平均重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に準じて測定される。すなわち、当該ＰＶＡをけん化度が９９．５モル％未満の場合は、けん化度９９．５モル％以上に再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求めることができる。
　Ｐ＝（［η］×１０００／８．２９）^{（１／０．６２）}

　上記単量体単位の含有率（Ｓ：モル％）は、けん化する前のビニルエステル系重合体のプロトンＮＭＲから求められる。ここで、けん化する前のビニルエステル系重合体のプロトンＮＭＲを測定するに際しては、このビニルエステル系重合体をヘキサン－アセトンにより再沈精製して重合体中から未反応のシリル基を有する単量体を十分に取り除き、次いで９０℃減圧乾燥を２日間行った後、ＣＤＣｌ_３溶媒に溶解して分析に供する。

　粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）は、分子１００個あたりの上記単量体単位の数（平均値）に相当する。この積（Ｐ×Ｓ）が上記下限未満の場合は、当該ＰＶＡにより得られる皮膜の耐水性やバインダー性能等のシリル基に由来する諸特性を十分に発揮することができない。逆に、この積（Ｐ×Ｓ）が上記上限を超えると、水溶性や粘度安定性が低下する。積（Ｐ×Ｓ）は、下記式（Ｉ’）を満たすことが好ましく、下記式（Ｉ’’）を満たすことがより好ましい。
　　４００≦Ｐ×Ｓ≦３，０００　・・・（Ｉ’）
　　５００≦Ｐ×Ｓ≦２，０００　・・・（Ｉ’’）

　当該ＰＶＡは、下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）をさらに満たすことが好ましい。
　　２００≦Ｐ≦４，０００　・・・（ＩＩ）
　　０．１≦Ｓ≦１０　・・・（ＩＩＩ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性、並びに得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能を高めることができる。

　さらには、上記粘度平均重合度（Ｐ）において、下記式（ＩＩ’）を満たすことがより好ましく、下記式（ＩＩ’’）を満たすことがさらに好ましい。
　　５００≦Ｐ≦３，０００　　　・・・（ＩＩ’）
　　１，０００≦Ｐ≦２，４００　・・・（ＩＩ’’）

　粘度平均重合度（Ｐ）が上記下限未満の場合は、得られる皮膜の耐水性やバインダー性能等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　また、上記単量体単位の含有率（Ｓ）においては、下記式（ＩＩＩ’）を満たすことがより好ましく、下記式（ＩＩＩ’’）を満たすことがさらに好ましい。
　　０．２５≦Ｓ≦６　・・・（ＩＩＩ’）
　　０．５≦Ｓ≦５　　・・・（ＩＩＩ’’）

　上記単量体単位の含有率（Ｓ）が上記下限未満の場合は、得られる皮膜の耐水性やバインダー性能等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　当該ＰＶＡのけん化度としては、特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、９７モル％以上が特に好ましい。当該ＰＶＡのけん化度が上記下限未満の場合は、得られる皮膜の耐水性等が低下する場合がある。なお、当該ＰＶＡのけん化度の上限としては、特に制限はないが、生産性等を考慮すると、例えば９９．９モル％である。ここで、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に準じて測定した値をいう。

　＜ＰＶＡの製造方法＞
　当該ＰＶＡの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、ビニルエステル系単量体と、上記式（１）で表される単位を与える単量体とを共重合させ、得られる共重合体（ビニルエステル系重合体）をけん化することにより得ることができる。

　上記ビニルエステル系単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等を挙げることができ、これらの中でも、酢酸ビニルが好ましい。

　また、上記式（１）で表される単位を与える単量体とビニルエステル系単量体との共重合に際して、得られるＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）を調節すること等を目的として、本発明の主旨を損なわない範囲で連鎖移動剤の存在下で重合を行っても差し支えない。連鎖移動剤としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－ヒドロキシエタンチオール、ｎ－ドデカンチオール、メルカプト酢酸、３－メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類；テトラクロロメタン、ブロモトリクロロメタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン類等が挙げられる。

　上記式（１）で表される単位を有する単量体としては、例えば下記式（３）で表される化合物を挙げることができる。下記式（３）で表される化合物を使用することにより、最終的に、上記式（２）で表される基を有する単量体単位を含むＰＶＡが容易に得られる。

　上記式（３）中、Ｒ^１～Ｒ^５、Ｘ、ｍ及びｎの定義は、上記式（１）と同様である。また、これらの好ましい基又は数値範囲も上記式（１）と同様である。

　上記式（３）で表される化合物としては、３－（メタ）アクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリルアミドブチルトリメトキシシラン、８－（メタ）アクリルアミドオクチルトリメトキシシラン、６－（メタ）アクリルアミドヘキシルトリメトキシシラン、１２－（メタ）アクリルアミドドデシルトリメトキシシラン、１８－（メタ）アクリルアミドオクタデシルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリルアミドプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリルアミドプロピルトリブトキシシラン、３－（メタ）アクリルアミドプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルメトキシシラン、３－（メタ）アクリルアミド－３－メチルブチルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリルアミド－４－メチルブチルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリルアミド－３－メチルブチルトリメトキシシラン、５－（メタ）アクリルアミド－５－メチルヘキシルトリメトキシシラン、４－ペンテニルトリメトキシシラン、５－へキセニルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

　上記ビニルエステル系単量体と上記式（１）で表される単位を与える単量体とを共重合させる方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法が挙げられる。特に、重合温度が３０℃より低い場合には、乳化重合法が好ましく、重合温度が３０℃以上の場合には、無溶媒で行う塊状重合法又はアルコール等の溶媒を用いて行う溶液重合法が通常採用される。

　乳化重合法の場合、溶媒としては水が挙げられ、メタノール、エタノール等の低級アルコールを併用してもよい。また、乳化剤としては公知の乳化剤を使用することができる。共重合の際の開始剤としては、鉄イオン－酸化剤－還元剤を併用したレドックス系開始剤が重合をコントロールする上で好適に用いられる。塊状重合法や溶液重合法の場合、共重合反応を行うにあたって、反応の方式は回分式及び連続式のいずれの方式においても実施可能である。溶液重合法を採用して共重合反応を行う際に、溶媒として使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールが挙げられる。この場合の共重合反応に使用される開始剤としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）等のアゾ系開始剤；過酸化ベンゾイル、ｎ－プロピルパーオキシカーボネート等の過酸化物系開始剤等の公知の開始剤が挙げられる。共重合反応を行う際の重合温度については特に制限はないが、５℃～５０℃の範囲が適当である。

　この共重合反応の際には、本発明の主旨が損なわれない範囲であれば、必要に応じて、共重合可能な単量体を共重合させることができる。このような単量体としてはエチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン、１－ヘキセン等のα－オレフィン類；フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸又はその誘導体；（メタ）アクリル酸又はその塩若しくはエステル類；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレングリコールビニルエーテル、１，３－プロパンジオールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有ビニルエーテル類；アリルアセテート；プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類；オキシアルキレン基を有する単量体；酢酸イソプロペニル；３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール、７－オクテン－１－オール、９－デセン－１－オール、３－メチル－３－ブテン－１－オール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基を有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニロキシメチルジエチルアミン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミン等のカチオン基を有する単量体等が挙げられる。これらの単量体の使用量は、その使用される目的や用途等によっても異なるが、通常、共重合に用いられる全ての単量体を基準にした割合で２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下である。

　上記共重合により得られたビニルエステル系重合体は、次いで、公知の方法に従って溶媒中でけん化され、ＰＶＡへと導かれる。

　けん化反応の触媒としては、通常、アルカリ性物質が用いられ、その例として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、及びナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。上記アルカリ性物質の使用量は、ビニルエステル系重合体中のビニルエステル系単量体単位を基準にしたモル比で、０．００４～０．５の範囲内であることが好ましく、０．００５～０．０５の範囲内であることがより好ましい。また、この触媒は、けん化反応の初期に一括して添加してもよいし、けん化反応の初期に一部を添加し、残りをけん化反応の途中で追加して添加してもよい。

　けん化反応に用いることができる溶媒としては、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの溶媒の中でもメタノールが好ましい。また、メタノールの使用にあたり、メタノール中の含水率が好ましくは０．００１～１質量％、より好ましくは０．００３～０．９質量％、特に好ましくは０．００５～０．８質量％に調整されているのがよい。

　けん化反応は、好ましくは５～８０℃、より好ましくは２０～７０℃の温度で行われる。けん化反応に必要とされる時間としては、好ましくは５分間～１０時間、より好ましくは１０分間～５時間である。けん化反応は、バッチ法及び連続法のいずれの方式においても実施可能である。けん化反応の終了後に、必要に応じて、残存するけん化触媒を中和してもよく、使用可能な中和剤として、酢酸、乳酸などの有機酸、及び酢酸メチル等のエステル化合物などを挙げることができる。

　けん化反応により得られたＰＶＡは、必要に応じて、洗浄することができる。この洗浄の際に用いられる洗浄液としては、メタノール等の低級アルコール、酢酸メチル等の低級脂肪酸エステル、及びそれらの混合物等を挙げることができる。これらの洗浄液には、少量の水やアルカリ又は酸等が添加されていてもよい。

　（用途等）
　当該ＰＶＡは、粉末の状態で保存及び輸送することが可能である。また、当該ＰＶＡの使用に際しては、粉末の状態のままで、あるいは水等の液体に溶解又は分散させた状態で使用することができる。当該ＰＶＡを水溶液として用いる場合には、当該ＰＶＡを水に分散させた後、攪拌しながら加温することにより均一な水溶液とすることができる。なお、当該ＰＶＡによれば、水に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリや酸を特に添加しなくとも均一な水溶液を得ることができる。

　当該ＰＶＡは、（１）この水溶液を調製する際に、水酸化ナトリウム等のアルカリや酸を添加しなくても水への溶解が可能である、（２）水溶液の状態において優れた粘度安定性を有する、（３）無機物と混合して皮膜を形成させた場合に、無機物とのバインダー力に優れる、（４）形成された皮膜が耐水性に優れているなどの特徴を備えている。従って、当該ＰＶＡは、例えば、紙用コーティング剤として用いることができる。この他にも、当該ＰＶＡは、水酸基、ビニルエステル基、シリル基等の官能基の機能を活かした種々の用途において用いることができる。その用途としては、例えば、紙の内添サイズ剤、繊維加工剤、染料、グラスファイバーのコーティング剤、金属やガラスの表面コート剤、防曇剤等の被覆剤、木材、紙、アルミ箔、プラスティック等の接着剤、不織布バインダー、繊維状バインダー、石膏ボード及び繊維板等の建材用バインダー、各種エマルジョン系接着剤の増粘剤、尿素樹脂系接着剤の添加剤、セメント及びモルタル用添加剤、ホットメルト型接着剤、感圧接着剤等の各種接着剤、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の各種エチレン系不飽和単量体の乳化重合用分散剤、塗料、接着剤等の顔料分散用安定剤、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等の各種エチレン性不飽和単量体の懸濁重合用分散安定剤、繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、水溶性繊維、暫定皮膜等の成形物、疎水性樹脂への親水性付与剤、複合繊維、フィルムその他の成形物用添加剤等の合成樹脂用配合剤、土質改良剤、土質安定剤等を挙げることができる。

　また、当該ＰＶＡをアセトアルデヒドやブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物を用いてアセタール化して得られるビニルアセタール系重合体は、安全ガラス用中間膜、セラミックスバインダー、インク分散剤、感光性材料等の用途に有用である。

　＜水溶液＞
　本発明の水溶液は、当該ＰＶＡを４質量％以上２０質量％以下含有し、ｐＨが４以上８以下である。当該水溶液の調製方法は、当該ＰＶＡの用途として上述したとおりである。

　当該水溶液は、当該ＰＶＡ及び水以外に他の成分を含んでいてもよい。この他の成分としては、例えば、エタノール等のアルコール、ジエチルエーテルなどの他の溶媒、水酸化ナトリウム、アンモニア等のアルカリや塩酸等の酸、シリカ、二酸化チタン、クレー、炭酸カルシウム等の無機粒子等を挙げることができる。

　当該水溶液は、変性ＰＶＡの濃度が高く、耐水性やバインダー性能の優れた皮膜を得ることができる。また、当該水溶液は、粘度安定性にも優れる。さらに、当該水溶液は、ｐＨが上記範囲であるため、取扱性にも優れる。従って、当該水溶液は、当該ＰＶＡの用途として上述した各用途等に好適に用いることができる。

　＜コーティング剤＞
　本発明のコーティング剤は、上記ＰＶＡを含有する。

　上記式（１）中、これらの好ましい構造、数値範囲及び上記ＰＶＡの製造方法は上記と同様である。

　上記単量体単位が上記構造を有することで、水溶性及び粘度安定性、得られる皮膜の耐水性及びバインダー性能等の諸性能をより高めることができる。

　上記単量体単位としては、上記式（２）で表されるものがさらに好ましい。

　上記単量体単位が、上記式（２）で表される場合、当該コーティング剤の諸機能をより効果的に発現させることができる。この理由も定かではないが、水溶液中においてＳｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるという上述した機能がより効果的に発揮されるためと推測される。

　上記ＰＶＡは、上記式（Ｉ）を満たし、（Ｉ’）を満たすことが好ましく、（Ｉ’’）を満たすことがより好ましい。

　粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）は、分子１００個あたりの上記単量体単位の数（平均値）に相当する。この積（Ｐ×Ｓ）が上記下限未満の場合は、当該コーティング剤から得られる皮膜の耐水性やバインダー性能等のシリル基に由来する諸特性を十分に発揮することができない。逆に、この積（Ｐ×Ｓ）が上記上限を超えると、水溶性や粘度安定性が低下する。

　上記ＰＶＡは、上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）をさらに満たすことが好ましい。

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性、並びに得られる皮膜の耐水性、バインダー性能、表面強度及び目止め性等を高めることができる。

　さらには、上記粘度平均重合度（Ｐ）において、上記式（ＩＩ’）を満たすことがより好ましく、上記式（ＩＩ’’）を満たすことがさらに好ましい。

　また、上記単量体単位の含有率においては、上記式（ＩＩＩ’）を満たすことがより好ましく、上記式（ＩＩＩ’’）を満たすことがさらに好ましい。

　上記ＰＶＡのけん化度としては、特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、９７モル％以上が特に好ましい。上記ＰＶＡのけん化度が上記下限未満の場合は、得られる皮膜の耐水性等が低下する場合がある。なお、上記ＰＶＡのけん化度の上限としては、特に制限はないが、生産性等を考慮すると、例えば９９．９モル％である。ここで、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に準じて測定した値をいう。

　当該コーティング剤における上記ＰＶＡの含有割合としては、特に限定されないが、４質量％以上２０質量％以下が好ましい。当該コーティング剤によれば、このように比較的高濃度とすることができるため、得られる皮膜の強度や耐水性等を効果的に高めることができる。

　当該コーティング剤は、通常、上記ＰＶＡの水溶液である。但し、他の溶媒を用いた溶液であってもよい。当該コーティング剤は、その他、
　エタノール等のアルコール、ジエチルエーテル等のエーテルなどの他の溶媒；
　水酸化ナトリウム、アンモニア等のアルカリ；
　塩酸、酢酸等の酸；
　アルブミン、ゼラチン、カゼイン、澱粉、カチオン化澱粉、アラビアゴム、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウム、水溶性ポリエステル、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロース誘導体等の水溶性樹脂；
　ＳＢＲ、ＮＢＲ、エチレン－酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等の水分散性樹脂；
　カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、ケイソウ土、沈降シリカ、ゲル状シリカ、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機粒子；
　グリオキザール、グルタルアルデヒド等のアルデヒド化合物、炭酸ジルコニウムアンモニウム等のジルコニウム化合物、乳酸チタン等のチタン系化合物、ポリアミドアミンエピクロルヒドリン等のエポキシ化合物、ポリオキサゾリン等の架橋剤；
　等を含んでいてもよい。

　当該コーティング剤のｐＨとしては、特に限定されないが、４以上８以下とすることが好ましい。当該コーティング剤は、用いる上記ＰＶＡが水への溶解性に優れるため、水に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリや酸を特に添加しなくとも均一な水溶液を得ることができ、取扱性に優れる。また、当該コーティング剤によれば、中性領域においても、十分な粘度安定性を発揮することができる。

　当該コーティング剤は、具体的には、繊維加工剤、グラスファイバーのコーティング剤、金属やガラスの表面コーティング剤、防曇剤等の被覆剤、疎水性樹脂への親水性付与剤、クリアーコーティング剤、顔料等を含有する白色又は有色コーティング剤、その他、インクジェット記録材におけるインク受理層を形成するためのコーティング剤、感熱記録材におけるオーバーコート層や感熱発熱層等を形成するためのコーティング剤、剥離紙原紙における塗工層を形成するためのコーティング剤などとして用いることができる。

　＜塗工物及びその製造方法＞
　本発明の塗工物は、当該コーティング剤を基材表面に塗工してなる塗工物である。当該塗工物は、優れた耐水性、無機物に対するバインダー力、表面強度及び目止め性を示す皮膜を有する。また、本発明の塗工物の製造方法は、当該コーティング剤を基材表面に塗工する工程を有する。当該製造方法によって上記塗工物を容易に得ることができる。コーティング剤を基材に塗工した後には、通常、乾燥が施される。

　上記基材としては、特に限定されないが、紙（合成紙を含む）、布、木板、金属板、フィルム等を挙げることができる。これらの中でも、当該コーティング剤を基紙内部にまで浸透させ、耐水性等を好適に高めることができる観点などから、紙が好ましい。

　上記塗工の方法としては、特に限定されず、サイズプレス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、キャストコーター等の公知の方法を採用することができる。

　当該塗工物は、通常、基材と、この基材の少なくとも一方の表面に当該コーティング剤を塗工してなる塗工層（皮膜）を有するが、上記基材と上記塗工層との間や、上記塗工層の表面にさらに他の層が形成されていてもよい。但し、当該塗工物の優れた耐水性等を好適に発揮させるためには、上記塗工層が最表面に形成されていることが好ましい。

　当該塗工物としては、具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙等のいわゆる塗工紙、感熱記録材、インクジェット記録材、剥離紙原紙等として用いることができる。

　＜インクジェット記録材＞
　本発明のインクジェット記録材は、上記ＰＶＡを含有する。当該インクジェット記録材は、基材とこの基材の表面に形成されるインク受理層とを備え上記インク受理層が上記ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤の塗工により形成されているとよい。

　（基材）
　当該インクジェット記録材の基材としては、従来公知の透明性及び不透明性の支持基体がいずれも使用できる。上記透明性支持基体としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイドなどのフィルム、シート、透明性の高い紙等が挙げられる。上記不透明性支持基体としては、通常の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フィルム、シートなどが挙げられる。これらの中でも、インクジェット記録材用コーティング剤を基紙内部にまで浸透させ、耐水性等を好適に高めることができる観点などから、紙が好ましい。

　（インクジェット記録材用コーティング剤）
　上記インクジェット記録材用コーティング剤は、通常、上記ＰＶＡの水溶液であり、後述する他の成分を含んでいてもよい。

　上記単量体単位が上記構造を有することで、水溶性及び粘度安定性、得られるインク受理層の耐水性及びバインダー性能等の諸性能をより高めることができる。

　上記単量体単位が、上記式（２）で表される場合、当該インクジェット記録材の諸機能をより効果的に発現させることができる。この理由も定かではないが、当該ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤（水溶液）中においてＳｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるという上述した機能がより効果的に発揮されるためと推測される。

　粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）は、分子１００個あたりの上記単量体単位の数（平均値）に相当する。この積（Ｐ×Ｓ）が上記下限未満の場合は、当該インクジェット記録材の皮膜強度や耐水性等のシリル基に由来する諸特性を十分に発揮することができない。逆に、この積（Ｐ×Ｓ）が上記上限を超えると、ＰＶＡの水溶性や水溶液の粘度安定性が低下し、得られるインクジェット記録材において印刷斑が生じやすくなる。

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性等を高め、得られるインクジェット記録材の皮膜強度、耐水性等を高め、印刷斑の発生をより低減することができる。

　粘度平均重合度（Ｐ）が上記下限未満の場合は、得られるインクジェット記録材の皮膜強度や耐水性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記単量体単位の含有率（Ｓ）が上記下限未満の場合は、得られるインクジェット記録材の皮膜強度や耐水性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記ＰＶＡのけん化度としては、特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、９７モル％以上が特に好ましい。上記ＰＶＡのけん化度が上記下限未満の場合は、得られるインクジェット記録材の皮膜強度や耐水性等が低下する場合がある。なお、上記ＰＶＡのけん化度の上限としては、特に制限はないが、生産性等を考慮すると、例えば９９．９モル％である。ここで、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に準じて測定した値をいう。

　上記インクジェット記録材用コーティング剤における上記ＰＶＡの含有割合としては、特に限定されないが、４質量％以上２０質量％以下が好ましい。上記インクジェット記録材用コーティング剤によれば、このように比較的高濃度とすることができるため、得られるインクジェット記録材の皮膜強度や耐水性等を効果的に高めることができる。

　上記インクジェット記録材用コーティング剤には、上記ＰＶＡ及び溶媒としての水の他に、水溶性樹脂、水分散性樹脂、充填材、インクの定着剤等の他の成分が含有されていてもよい。

　上記溶媒としては、水溶性の有機溶媒、酸、塩基及び塩類などが溶解された水溶液を使用することもできる。

　上記水溶性樹脂としては、例えば、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、澱粉、カチオン化澱粉、アラビアゴム、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウム、水溶性ポリエステル、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロース誘導体等を挙げることができる。

　上記水分散性樹脂としては、例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、エチレン－酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等を挙げることができる。

　上記充填材としては、例えば、沈降シリカ、ゲル状シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチンホワイト、有機顔料等を挙げることができる。ここで、上記ＰＶＡと充填材との比率については、特に制限はないが、通常、ＰＶＡ／充填材の質量比が３／１００以上１００／１００以下の範囲内であることが好ましく、５／１００以上８０／１００以下の範囲内であることがより好ましく、６／１００以上３０／１００以下の範囲内であることがさらに好ましく、７／１００以上２０／１００以下の範囲内であることが特に好ましい。当該インクジェット記録材によれば、このように充填材に対してＰＶＡの使用量を少なくしても、皮膜強度及び耐水性が良好であり、印刷斑の発生も抑制することができる。なお、ＰＶＡ／充填材の質量比が大きすぎても、また小さすぎても印刷斑が発生しやすくなる。また、ＰＶＡ／充填材の質量比が小さくなると、皮膜強度が低下する場合がある。

　上記定着剤としては、例えば、カチオン性樹脂を挙げることができる。上記カチオン性樹脂は、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１級～３級アミン又は４級アンモニウム塩を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーであり、好ましくはオリゴマー又はポリマーである。具体的には、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ポリエチレンイミン等を挙げることができる。

　上記インクジェット記録材用コーティング剤のｐＨとしては、特に限定されないが、４以上８以下とすることが好ましい。上記インクジェット記録材用コーティング剤は、用いる上記ＰＶＡが水への溶解性に優れるため、水に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリや酸を特に添加しなくとも均一な水溶液を得ることができ、取扱性に優れる。また、上記インクジェット記録材用コーティング剤によれば、中性領域においても、十分な粘度安定性を発揮することができる。従って、当該インクジェット記録材の印刷斑の低減を図ることができる。

　当該インクジェット記録材を製造する方法としては、上記ＰＶＡ及び必要に応じて充填材、インクの定着剤などを、水性媒体に溶解又は分散させて、上記ＰＶＡを含むインクジェット記録材用コーティング剤を調製し、得られたインクジェット記録材用コーティング剤を基材に塗工する方法を挙げることができる。上記塗工は、サイズプレス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、キャストコーターなどを用いて行うことができる。上記インクジェット記録材用コーティング剤の塗工量としては、特に限定されないが、固形分換算で、３ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、５ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。このように上記インクジェット記録材用コーティング剤を基材に塗工して、ＰＶＡを基材中に含浸させるか、または基材の片面若しくは両面上に上記ＰＶＡを含む塗工層を形成させることにより、耐水性及び皮膜強度などに優れたインクジェット記録材が得られる。インクジェット記録材用コーティング剤を基材に塗工した後には、通常、乾燥が施される。

　なお、当該インクジェット記録材においては、基材とインク受理層との他に、例えば基材とインク受理層との間に他の層等を有していてもよい。また、当該インクジェット記録材は、ＰＶＡを基材中に含んでいてもよい。このような場合であっても、当該インクジェット記録材は、高い皮膜強度や耐水性等を発揮することができる。

　＜印刷物の製造方法＞
　上記のインクジェット記録材にインクジェット印刷することにより、印刷斑の発生が低減され、耐水性にも優れた印刷物が得られる。インクジェット印刷に使用されるインクとしては、例えば、水と少量の有機溶剤からなる水性インクジェットインクなどが挙げられる。

　＜感熱記録材＞
　本発明の感熱記録材は、上記ＰＶＡを含有する。当該感熱記録材は、例えば、基材、感熱発色層及びオーバーコート層がこの順に積層された層構造を有し、上記感熱発色層及びオーバーコート層の少なくともいずれかが、上記ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤の塗工による塗工層として形成されている。ここで、上記オーバーコート層が上記ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤の塗工により形成されていることが好ましい。このようにすることで、当該感熱記録材の上記層を上記ＰＶＡ等から形成することができ、より効果的に耐水性や耐可塑剤性を高めることができる。

　（基材）
　当該感熱記録材の基材としては、従来公知の透明性及び不透明性の支持基体がいずれも使用できる。上記透明性支持基体としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイドなどのフィルム、シート、透明性の高い紙等が挙げられる。上記不透明性支持基体としては、通常の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フィルム、シートなどが挙げられる。これらの中でも、感熱記録材用コーティング剤を基紙内部にまで浸透させ、耐水性等を好適に高めることができる観点などから、紙が好ましい。

　（感熱記録材用コーティング剤）
　上記感熱記録材用コーティング剤は、通常、上記ＰＶＡの水溶液であり、他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、オーバーコート層を形成する場合は、架橋剤、水溶性高分子、高分子の分散体、滑剤及び充填材等、感熱発色層を形成する場合は、感熱染料、顕色剤、架橋剤、水溶性高分子、高分子の分散体、滑剤及び充填材等を挙げることができる。

　上記単量体単位が上記構造を有することで、水溶性及び粘度安定性、得られる感熱記録材の耐水性及び耐可塑剤性等の諸性能をより高めることができる。

　上記単量体単位が、上記式（２）で表される場合、当該感熱記録材の諸機能をより効果的に発現させることができる。この理由も定かではないが、当該ＰＶＡを含む感熱記録材用コーティング剤（水溶液）中においてＳｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるという上述した機能がより効果的に発揮されるためと推測される。

　粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）は、分子１００個あたりの上記単量体単位の数（平均値）に相当する。この積（Ｐ×Ｓ）が上記下限未満の場合は、当該感熱記録材の皮膜強度や耐水性等のシリル基に由来する諸特性を十分に発揮することができない。逆に、この積（Ｐ×Ｓ）が上記上限を超えると、ＰＶＡの水溶性や水溶液の粘度安定性が低下し、得られる感熱記録材の諸性能が低下しやすくなる。

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性等を高め、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等を高めることができる。

　粘度平均重合度（Ｐ）が上記下限未満の場合は、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記単量体単位の含有率（Ｓ）が上記下限未満の場合は、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記ＰＶＡのけん化度としては、特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、９７モル％以上が特に好ましい。上記ＰＶＡのけん化度が上記下限未満の場合は、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等が低下する場合がある。なお、上記ＰＶＡのけん化度の上限としては、特に制限はないが、生産性等を考慮すると、例えば９９．９モル％である。ここで、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に準じて測定した値をいう。

　上記感熱記録材用コーティング剤における上記ＰＶＡの含有割合としては、特に限定されないが、４質量％以上２０質量％以下が好ましい。上記感熱記録材用コーティング剤によれば、このように比較的高濃度とすることができるため、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等を効果的に高めることができる。

　上記架橋剤としては、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のアルデヒド化合物、炭酸ジルコニウムアンモニウム等のジルコニウム化合物、乳酸チタン等のチタン化合物、ポリアミドアミンエピクロルヒドリン等のエポキシ化合物、ポリオキサゾリンなどを挙げることができる。感熱発色層やオーバーコート層等を形成するための感熱記録材用コーティング剤がＰＶＡとともに架橋剤を含むことで、得られる感熱記録材の耐水性や耐可塑剤性等をより高めることができる。

　上記水溶性高分子又は高分子の分散体としては、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、ポリビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸三元共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウムソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル酸共重合体等のラテックス等を挙げることができる。

　上記充填材としては、例えば、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、ケイソウ土、沈降シリカ、ゲル状シリカ、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、ポリスチレン微粒子、ポリ酢酸ビニル系微粒子、尿素－ホルマリン樹脂微粒子等を挙げることができる。

　また、上記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸金属塩、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができる。

　上記感熱染料としては、特に限定されないが、例えば、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルインドール－３－イル）フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－フェニルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス－（９－エチルカルバゾール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系化合物；４，４’－ビスジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ－ハロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合物；ローダミンＢ－アニリノラクタム、３－ジエチルアミノ－７－ベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ブチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－エチル－トリルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－シクロヘキシル－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－（β－エトキシエチル）アミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－（γ－クロロプロピル）アミノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミル）－６－メチル－７－フェニルアミノフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン等のキサンテン系化合物；ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ－ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系化合物；３－メチル－スピロ－ジナフトピラン、３－エチル－スピロ－ジナフトピラン、３－ベンジルスピロ－ジナフトピラン、３－メチルナフト－（３－メトキシ－ベンゾ）－スピロピラン等のスピロ系化合物などを挙げることができる。これらの感熱染料は、感熱記録材の用途等により適宜選択され、単独で又は２種以上の混合物として使用される。

　上記顕色剤としては、特に限定されないが、フェノール誘導体及び芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノール類が好ましい。フェノール誘導体の具体例としては、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）－２－エチル－ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、ジヒドロキシジフェニルエーテル等を挙げることができる。芳香族カルボン酸誘導体の具体例としては、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ブチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸、３，５－ジ－α－メチルベンジルサリチル酸、及び上記カルボン酸の多価金属塩等を挙げることができる。

　上記感熱記録材用コーティング剤の固形分濃度としては、特に限定されないが、塗工性等の点から、５質量％以上２０質量％以下が好ましい。

　上記感熱記録材用コーティング剤のｐＨとしては、特に限定されないが、４以上８以下とすることが好ましい。上記感熱記録材用コーティング剤は、用いる上記ＰＶＡが水への溶解性に優れるため、水に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリや酸を特に添加しなくとも均一な水溶液を得ることができ、取扱性に優れる。また、上記感熱記録材用コーティング剤によれば、中性領域においても、十分な粘度安定性を発揮することができる。従って、当該感熱記録材の諸性能を効果的に発揮することができる。

　上記感熱記録材用コーティング剤を基材に塗工して感熱記録材を製造する方法としては、特に限定されず、公知の方法で行うことができる。具体的には、上記感熱記録材用コーティング剤の塗工により感熱発色層を形成する場合には、当該感熱記録材用コーティング剤を基材の表面に塗工する方法などが挙げられ、上記感熱記録材用コーティング剤の塗工によりオーバーコート層を形成する場合には、当該感熱記録材用コーティング剤を基材の表面に形成された感熱発色層の表面に塗工する方法などが挙げられる。塗工方法としては、エアーナイフ法、プレート法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、エクストルージョン法などの方法が利用可能である。

　上記感熱記録材用コーティング剤の塗工量としては、例えばオーバーコート層を形成する場合、感熱記録装置のサーマルヘッドから感熱記録材の感熱発色層への熱伝導が阻害されない程度で適宜選択されるが、通常、固形分換算で１～１０ｇ／ｍ^２、好ましくは２～７ｇ／ｍ^２である。また、例えば感熱発色層を形成する場合、通常、固形分換算で３～１０ｇ／ｍ^２、好ましくは４～８ｇ／ｍ^２である。

　なお、当該感熱記録材においては、上記基材、感熱発色層及びオーバーコート層との他に、他の層を有していてもよい。上記他の層としては、基材と感熱発色層との間に配置されるアンダーコート層などを挙げることができる。また、当該感熱記録材は、上記ＰＶＡを基材中に含んでいてもよい。このような場合であっても、当該感熱記録材は、高い耐水性や耐可塑剤性を発揮することができる。

　＜印刷物の製造方法＞
　上記の感熱記録材に印字することにより、耐水性、耐可塑剤性に優れた印刷物が得られる。印字に使用される印刷装置に特に制限はなく、サーマルヘッドを備えた従来公知の感熱記録装置を用いることができる。

　＜剥離紙原紙＞
　本発明の剥離紙原紙は、上記ＰＶＡを含有する。当該剥離紙原紙は、例えば、紙基材と、この紙基材の表面に形成される塗工層とを有し、上記塗工層が、上記ＰＶＡを含む剥離紙原紙用コーティング剤の塗工により形成されている。このようにすることで、当該剥離紙原紙の上記塗工層を上記ＰＶＡ等から形成することができ、より効果的に目止め性や耐水性を高めることができる。

　（紙基材）
　当該剥離紙原紙の紙基材は、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹クラフトパルプ等の化学パルプやＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプ等を抄紙して得られる公知の紙又は合成紙を用いることができる。上記紙基材としては、上質紙、中質紙、アルカリ性紙、グラシン紙、セミグラシン紙等も含み、セミグラシン紙が好ましい。

　上記紙基材の坪量としては、特に限定されないが、得られる剥離紙原紙の目止め性や取扱性等を考慮すると、１０ｇ／ｍ^２以上１２０ｇ／ｍ^２以下が好ましく４０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。

　（剥離紙原紙用コーティング剤）
　上記剥離紙原紙用コーティング剤は、通常、上記ＰＶＡの水溶液である。上記剥離紙原紙用コーティング剤には、本発明の効果が大きく阻害されない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。また、水以外の溶媒（例えば、アルコールやエーテル等）を用いてもよい。

　上記単量体単位が上記構造を有することで、水溶性及び粘度安定性、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等の諸性能をより高めることができ、また、上記ＰＶＡの製造を容易に行うことができる。

　上記単量体単位が、上記式（２）で表される場合、当該感熱記録材の諸機能をより効果的に発現させることができる。この理由も定かではないが、当該ＰＶＡを含む剥離紙原紙用コーティング剤（水溶液）中においてＳｉ－Ｒ^２の加水分解速度を低下させ、反応を阻害させるという上述した機能がより効果的に発揮されるためと推測される。

　粘度平均重合度（Ｐ）と上記単量体単位の含有率（Ｓ）との積（Ｐ×Ｓ）は、分子１００個あたりの上記単量体単位の数（平均値）に相当する。この積（Ｐ×Ｓ）が上記下限未満の場合は、当該剥離紙原紙の目止め性や耐水性等のシリル基に由来する諸特性を十分に発揮することができない。逆に、この積（Ｐ×Ｓ）が上記上限を超えると、ＰＶＡの水溶性や水溶液の粘度安定性が低下することで、得られる剥離紙原紙の諸性能が低下しやすくなる。

　このように粘度平均重合度（Ｐ）及び上記単量体単位の含有率（Ｓ）を上記範囲とすることで、水溶性及び粘度安定性等を高め、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等を高めることができる。

　粘度平均重合度（Ｐ）が上記下限未満の場合は、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記単量体単位の含有率（Ｓ）が上記下限未満の場合は、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等が低下する場合がある。逆に、粘度平均重合度（Ｐ）が上記上限を超える場合は、水溶性や粘度安定性等が低下する場合がある。

　上記ＰＶＡのけん化度としては、特に制限はないが、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましく、９７モル％以上が特に好ましい。上記ＰＶＡのけん化度が上記下限未満の場合は、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等が低下する場合がある。なお、上記ＰＶＡのけん化度の上限としては、特に制限はないが、生産性等を考慮すると、例えば９９．９モル％である。ここで、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に準じて測定した値をいう。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤における上記ＰＶＡの含有割合としては、特に限定されないが、４質量％以上２０質量％以下が好ましい。上記剥離紙原紙用コーティング剤によれば、このように比較的高濃度とすることができるため、得られる剥離紙原紙の目止め性や耐水性等を効果的に高めることができる。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤に含まれる上記ＰＶＡ以外の成分としては、各種高分子（水溶性高分子、高分子分散体等）、充填剤、耐水化剤、界面活性剤（ノニオン性、アニオン性等）、滑剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、ｐＨ調節剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。

　上記水溶性高分子及び高分子分散体としては、例えば、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、ポリビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸三元共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩（ナトリム塩等）、ジイソブチレン－無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩（ナトリウム塩等）、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル酸共重合体等のラテックス等を挙げることができる。

　上記充填剤としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、ケイソウ土、シリカ、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、ポリスチレン微粒子、ポリ酢酸ビニル系微粒子、尿素－ホルマリン樹脂微粒子、小麦粉等を挙げることができる。

　上記耐水化剤としては、例えば、グリオキザール、尿素樹脂、メラミン樹脂、多価金属塩、水溶性ポリアミド樹脂等を挙げることができる。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤の固形分濃度としては、特に限定されないが、塗工性等の点から、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤のｐＨとしては、特に限定されないが、４以上８以下とすることが好ましい。上記剥離紙原紙用コーティング剤は、用いる上記ＰＶＡが水への溶解性に優れるため、水に対して水酸化ナトリウムなどのアルカリや酸を特に添加しなくとも均一な水溶液を得ることができ、取扱性に優れる。また、上記剥離紙原紙用コーティング剤によれば、中性領域においても、十分な粘度安定性を発揮することができる。従って、当該剥離紙原紙の諸性能を効果的に発揮することができる。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤を紙基材に塗工して剥離紙原紙を製造する方法としては、特に限定されず、公知の方法で行うことができる。具体的な塗工方法としては、エアーナイフ法、プレート法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、エクストルージョン法などの方法が利用可能である。

　上記剥離紙原紙用コーティング剤の塗工量としては、特に限定されないが、固形分換算で（両面に塗工する場合は片面あたり）０．１ｇ／ｍ^２以上３ｇ／ｍ^２以下が好ましく、０．２ｇ／ｍ^２以上２ｇ／ｍ^２以下がさらに好ましい。塗工量が上記下限未満の場合は、十分な目止め性や耐水性を発揮できない場合がある。逆に、塗工量が上記上限を超えると、塗工性が低下したり、不経済となる場合がある。

　通常、上記剥離紙原紙用コーティング剤の塗工後は、乾燥処理が行われる。上記乾燥は、例えば熱風、赤外線、加熱シリンダーやこれらを組み合わせた方法により行うことができる。また、乾燥した剥離紙原紙は、調湿及びカレンダー処理、特にスーパーカレンダー処理することにより、目止め性等を更に向上させることができる。調湿条件としては、紙中水分率を１０～３０質量％とすることが好ましい。また、カレンダー処理条件としては、ロール温度が常温～２００℃、ロール線圧２０～３５０ｋｇ／ｃｍが好ましい。

　当該剥離紙原紙の透気抵抗度（以下、「透気度」と略記することがある。）としては、１０，０００秒以上が好ましく、３０，０００秒以上がより好ましく、５０，０００秒以上がさらに好ましく、１００，０００秒以上が特に好ましい。透気度が１０，０００秒未満の場合には、剥離紙原紙への上塗り塗工剤（上記ワニス等）に対する目止め性が十分でない。上記透気度は、ＪＩＳ－Ｐ８１１７に準じ、王研式滑度透気度試験器を用いて測定した値である。

　なお、当該剥離紙原紙においては、上記紙基材と塗工層との他に、例えば紙基材と塗工層との間に他の層等を有していてもよい。また、当該剥離紙原紙は、上記ＰＶＡを紙基材中に含んでいてもよい。このような場合であっても、当該剥離紙原紙は、高い目止め性や耐水性を発揮することができる。

　＜剥離紙＞
　本発明の剥離紙は上記剥離紙原紙と、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層とを有する。通常、当該剥離紙における上記剥離紙原紙は、上述のように紙基材とこの紙基材の表面に形成される塗工層とを有する。当該剥離紙の剥離層は、上記剥離紙原紙における塗工層の表面に形成される。このような剥離紙は、上記剥離紙原紙に、上記上塗り塗工剤として、剥離層を形成するための剥離剤を塗工することにより得ることができる。当該剥離剤としては、溶媒系のシリコーン、非溶媒系（エマルジョン系、オリゴマー系）のシリコーンを挙げることができる。剥離剤が含む溶媒としては、トルエン等の有機溶媒が挙げられる。

　＜積層体＞
　また、本発明の積層体は上記剥離紙原紙、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層、及びこの剥離層表面に形成される粘着層を少なくとも有する。当該積層体において、粘着層の、剥離層が接触する側とは反対の側の面には、紙層、プラスチック層等の基材層がさらに配置されるのが好ましい。このような積層体は、剥離層と粘着層との間での剥離性に優れる。このような積層体は剥離紙における剥離層に、上記上塗り塗工剤として、粘着層を形成するための粘着剤を塗工することにより得ることができる。当該粘着剤としては、溶媒系の粘着剤やエマルジョン系の粘着剤を挙げることができる。

　以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例、比較例及び合成例において、特に断りがない場合、部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を示す。

　なお、実施例及び比較例で用いたシリル基を有する単量体（モノマーＡ）は、以下のとおりである。
　ＭＡｍＰＴＭＳ　：３－メタクリルアミドプロピルトリメトキシシラン
　ＭＡｍＰＴＥＳ　：３－メタクリルアミドプロピルトリエトキシシラン
　ＭＡｍＢＴＭＳ　：４－メタクリルアミドブチルトリメトキシシラン
　ＭＡｍＯＴＭＳ　：８－メタクリルアミドオクチルトリメトキシシラン
　ＭＡｍＤＤＴＭＳ：１２－メタクリルアミドドデシルトリメトキシシラン
　ＭＡｍＯＤＴＭＳ：１８－メタクリルアミドオクタデシルトリメトキシシラン
　ＡＭＢＴＭＳ　　：３－アクリルアミド－３－メチルブチルトリメトキシシラン
　４－ＰＴＭＳ　　：４－ペンテニルトリメトキシシラン
　ＶＭＳ　　　　　：ビニルトリメトキシシラン
　ＭＡｍＭＴＭＳ　：メタクリルアミドメチルトリメトキシシラン
　ＡＭＰＴＭＳ　　：２－アクリルアミド－２－メチルプロピルトリメトキシシラン

＜ＰＶＡ＞
　［シリル基含有ＰＶＡの製造］
　下記の方法によりＰＶＡを製造し、そのけん化度、上記式（１）で表される基を有する単量体単位の含有率（Ｓ）（一部の例では、シリル基を有する単量体単位の含有率）、粘度平均重合度（Ｐ）を求めた。また、以下の評価方法にしたがって、皮膜の性能及び無機物とのバインダー力を評価した。

　［ＰＶＡの分析方法］
　ＰＶＡの分析は、特に断らない限りＪＩＳ－Ｋ６７２６に記載の方法に従って行った。

　［実施例１－１］ＰＶＡ１－１の製造
　撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、コモノマー滴下口及び開始剤の添加口を備えた６Ｌセパラブルフラスコに、酢酸ビニル１，５００ｇ、メタノール５００ｇ、上記式（１）で表される基を有する単量体（モノマーＡ）としてのＭＡｍＰＴＭＳ１．８７ｇを仕込み、窒素バブリングをしながら３０分間系内を窒素置換した。また、ディレー溶液としてＭＡｍＰＴＭＳをメタノールに溶解して濃度８％としたコモノマー溶液を調製し、窒素ガスのバブリングにより窒素置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６０℃となったところで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８ｇを添加し重合を開始した。ディレー溶液を滴下して重合溶液中のモノマー組成（酢酸ビニルとモノマーＡ（ＭＡｍＰＴＭＳ）の比率）が一定となるようにしながら、６０℃で２．７時間重合した後、冷却して重合を停止した。重合を停止するまで加えたコモノマー溶液（逐次添加液）の総量は９９ｇであった。また、重合停止時の固形分濃度は２９．０％であった。続いて３０℃、減圧下でメタノールを時々添加しながら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去を行い、上記式（１）で表される基を有するポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）を４０％含有するメタノール溶液を得た。さらに、これにＰＶＡｃ中の酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比が０．０４、ＰＶＡｃの固形分濃度が３０質量％となるように、メタノール及び水酸化ナトリウムを１０質量％含有するメタノール溶液をこの順序で撹拌下に加え、４０℃でけん化反応を開始した。アルカリ溶液を添加後、約５分でゲル状物が生成した。このゲル状物を粉砕器にて粉砕し、４０℃で１時間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチルを加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和が終了したことを確認した後、濾別して白色固体を得、これにメタノールを加えて室温で３時間放置洗浄した。上記の洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱液して得られた白色固体を乾燥機中６５℃で２日間放置し、上記式（１）で表される基を有するＰＶＡ１－１を得た。ＰＶＡ１－１の粘度平均重合度（Ｐ）は１，７００、けん化度は９８．６モル％であった。

　得られたＰＶＡ１－１の上記式（１）で表される基を有する単量体単位の含有率（シリル基を有する単量体単位の含有率）は、このＰＶＡの前駆体であるＰＶＡｃのプロトンＮＭＲから求めた。具体的には、得られたＰＶＡｃの再沈精製をｎ－ヘキサン／アセトンで３回以上十分に行った後、５０℃の減圧下で乾燥を２日間行い、分析用のＰＶＡｃを作製した。このＰＶＡｃをＣＤＣｌ_３に溶解させ、５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ　ＧＸ－５００）を用いて室温で測定した。酢酸ビニル単位の主鎖メチンに由来するピークα（４．７～５．２ｐｐｍ）とモノマーＡ単位のメトキシ基のメチルに由来するピークβ（３．４～３．８ｐｐｍ）とから、下記式を用いて式（１）で表される基を有する単量体単位の含有率（Ｓ）を算出した。ＰＶＡ１－１において、含有率（Ｓ）は０．５モル％であった。得られたＰＶＡについて分析した結果を表１に示す。
　式（１）で表される基を有する単量体単位の含有率（Ｓ：モル％）
＝｛（βのピーク面積／９）／（αのピーク面積＋（βのピーク面積／９））｝×１００

　［実施例１－２～１－３１及び比較例１－１～１－２２］ＰＶＡ１－２～ＰＶＡ１－５３の製造
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、モノマーＡの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１及び表２に示すように変更したこと以外は、実施例１－１と同様にしてＰＶＡ１－２～ＰＶＡ１－５３を得た。得られた各ＰＶＡについて分析した結果を表１及び表２に示す。

　［実施例１－３２～１－６６及び比較例１－２３～１－４６］水溶液の調製
　ＰＶＡ１－１～ＰＶＡ１－５３について、所定の濃度及びｐＨとなるように、ＰＶＡ水溶液を調製した。下記の評価方法によりＰＶＡ水溶液の粘度安定性、皮膜の耐水性、無機物を含有する皮膜の耐水性、及びＰＶＡと無機物とのバインダー力を評価した。使用したＰＶＡの種類と水溶液のｐＨ及び評価結果を表３に示す。

　［ＰＶＡ水溶液の粘度安定性］
　８％のＰＶＡ水溶液を調製して２０℃恒温槽中に放置し、このＰＶＡ水溶液の温度が２０℃になった直後の粘度と７日後の粘度を測定した。ＰＶＡ水溶液の温度が２０℃になった直後の粘度で７日後の粘度を除した値（７日後の粘度／直後の粘度）を求め、以下の基準にしたがって判定した。
　　Ａ：２．５倍未満。
　　Ｂ：２．５倍以上３．０倍未満。
　　Ｃ：３．０倍以上５．０倍未満。
　　Ｄ：５．０倍以上であるが、ＰＶＡ水溶液はゲル化していない。
　　Ｅ：ＰＶＡ水溶液は流動性を失いゲル化している。

　［皮膜の耐水性］
　４％ＰＶＡ水溶液を調製してこれを２０℃で流延し、厚み４０μｍの皮膜を得た。得られた皮膜を縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出し、試験片を作製した。この試験片を２０℃の蒸留水に２４時間浸漬した後、取り出し（回収し）、表面に付着した水分をガーゼで拭き取り、水膨潤時の質量を測定した。水膨潤時の質量を測定した試験片を１０５℃で１６時間乾燥した後、乾燥時の質量を測定した。ここで水膨潤時の質量を乾燥時の質量で除した値を求めてこれを膨潤度（倍）とし、以下の基準にしたがって判定した。
　　Ｓ：３．０倍未満。
　　Ａ：３．０倍以上５．０倍未満。
　　Ｂ：５．０倍以上８．０倍未満。
　　Ｃ：８．０倍以上１０．０倍未満。
　　Ｄ：１０．０倍以上。
　　Ｅ：浸漬した試験片を回収することができない。

　［無機物を含有する皮膜の耐水性］
　４％のＰＶＡ水溶液を調製し、ＰＶＡ／コロイダルシリカの固形分基準の質量比が１００／１０となるように、コロイダルシリカ（日産化学工業製：スノーテックスＳＴ－Ｏ）の２０％水分散液を加えた後、２０℃で流延して厚み４０μｍの皮膜を得た。得られた皮膜を縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出し、試験片を作製した。この試験片を２０℃の蒸留水に２４時間浸漬した後、取り出し（回収し）、表面に付着した水分をガーゼで拭き取り、水膨潤時の質量を測定した。水膨潤時の質量を測定した試験片を１０５℃で１６時間乾燥した後、乾燥時の質量を測定した。ここで水膨潤時の質量を乾燥時の質量で除した値を求めてこれを膨潤度（倍）とし、以下の基準にしたがって判定した。
　　Ａ：３．０倍未満。
　　Ｂ：３．０倍以上５．０倍未満。
　　Ｃ：５．０倍以上８．０倍未満。
　　Ｄ：８．０倍以上１０．０倍未満。
　　Ｅ：１０．０倍以上であるか、または浸漬した試験片を回収することができない。

　［ＰＶＡと無機物とのバインダー力］
　シリカ（水沢化学工業製：ミズカシルＰ７８Ｄ）及びシリカの質量に対し０．２％の分散剤（東亞合成化学工業製：アロンＴ４０）をホモミキサーにて水に分散し、シリカの２０％水分散液を調製した。このシリカ水分散液に、シリカ／ＰＶＡの固形分基準の質量比が１００／２０となるように、８％に調整したＰＶＡ水溶液を添加し、必要量の水を添加することで上記シリカ及びＰＶＡの合計濃度が１５％のシリカ分散ＰＶＡ水溶液を得た。

　得られたシリカ分散ＰＶＡ水溶液を、ワイヤーバーを用いて、上質紙の表面に６０ｇ／ｍ^２の坪量で塗布した。その後、上質紙を熱風乾燥機を用い１００℃で３分間乾燥して、評価用試料を得た。乾燥後の上質紙（評価用試料）における塗布量は１１ｇ／ｍ^２であった。

　評価用試料について、ＩＧＴ印刷適性試験機（熊谷理機工業製）を用い、印圧５０ｋｇ／ｃｍ^２にて測定を行い、評価用試料の表面の紙むけが起こった時点の印刷速度（ｃｍ／ｓｅｃ）を以ってＰＶＡと無機物とのバインダー力とし、以下の基準にしたがってバインダー力を評価した。なお、ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて測定を行うにあたり、ＩＧＴピックオイルＭ（大日本インキ化学工業製）を用い、スプリング駆動Ｂの機構を採用した。
　　Ａ：２６０ｃｍ／ｓｅｃ以上。
　　Ｂ：２２０ｃｍ／ｓｅｃ以上２６０ｃｍ／ｓｅｃ未満。
　　Ｃ：１８０ｃｍ／ｓｅｃ以上２２０ｃｍ／ｓｅｃ未満。
　　Ｄ：１４０ｃｍ／ｓｅｃ以上１８０ｃｍ／ｓｅｃ未満。
　　Ｅ：１４０ｃｍ／ｓｅｃ未満。

　表３に示されるように、実施例１－１～１－３１で得られたＰＶＡ（ＰＶＡ１－１～１－３１）は、水溶性が高く、粘度安定性、得られた皮膜の耐水性及びバインダー性能（バインダー力）にも優れていることがわかる。ここで、粘度安定性はＤ以上であれば実用上十分な粘度安定性を有しているとし、他の３項目はＣ以上であることが、優れている評価とする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）及び水溶液のｐＨを特定した、実施例１－３２、１－３８、１－４２、１－４５、１－４７、１－５０～１－５２、１－５６、１－６０～１－６３、１－６５及び１－６６の水溶液は、粘度安定性、得られた皮膜の耐水性及びバインダー性能（バインダー力）に特に優れている（粘度安定性がＣ以上の評価であり、他の３項目中、２項目以上がＡ以上であり、その他がＢである）。なお、例えば実施例１－３３、１－３４、１－３７、１－４１、１－４３、１－４４、１－４６、１－４８、１－４９、１－５３～１－５５及び１－５７～１－５９の水溶液は、粘度安定性や得られた皮膜の耐水性が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）やけん化度の低下や、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなっていることに起因する。また、実施例１－３５、１－３６、１－３９及び１－４０は水溶液のｐＨが酸性あるいはアルカリ性となっているため、皮膜の耐水性やバインダー力が低下していることが分かる。また、実施例１－６４はシリル基と主鎖とを連結するアルキレン基の炭素数が１８と長いため、疎水基相互作用が強くなり過ぎ、粘度安定性が低下していると考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例１－２３～１－４６）、水溶性や粘度安定性、皮膜の耐水性能やバインダー性能（バインダー力）が低下することが分かる。なお、実施例１－３２（ＰＶＡ１－１）と比較例１－３６（ＰＶＡ１－４３）及び比較例１－３８（ＰＶＡ１－４５）とを比較すると、水溶液のｐＨ、用いたＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、含有率（Ｓ）はほとんど同じ値であるにも関わらず、皮膜の耐水性やバインダー力は実施例１－３２が良く、さらに粘度安定性も実施例１－３２が良いことが分かる。この理由は十分には解明されていないが、実施例１－３２のＰＶＡ１－１においては、主鎖とシリル基とを連結する炭素数３以上のアルキレン基の存在により、（１）シリル基の運動性が高く、皮膜の耐水性やバインダー力に優れ、（２）さらに水溶液中では、上記アルキレン基がＳｉ－Ｒ^２の加水分解の速度を低下又は反応を阻害させるため、粘度安定性が良くなっていると考えられる。

＜コーティング剤＞
　上記ＰＶＡを用いてコーティング剤を作製し、以下の評価方法にしたがって、皮膜の性能及び塗工物の性能を評価した。

　［合成例２－１～２－３１及び比較合成例２－１～２－２２］ＰＶＡ２－１～ＰＶＡ２－５３の製造
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、モノマーＡの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表４及び表５に示すように変更したこと以外は、実施例１－１と同様にしてＰＶＡ２－１～ＰＶＡ２－５３を得た。得られた各ＰＶＡについて分析した結果を表４及び表５に示す。

　［実施例２－１～２－３３及び比較例２－１～２－２４］ＰＶＡ水溶液（コーティング剤）の調製
　ＰＶＡ２－１～ＰＶＡ２－５３について、所定の濃度及びｐＨとなるように、ＰＶＡ水溶液（コーティング剤）を調製した。上記と同様の評価方法によりＰＶＡ水溶液の粘度安定性、皮膜の耐水性、無機物を含有する皮膜の耐水性、及びＰＶＡと無機物とのバインダー力を評価した。使用したＰＶＡの種類と水溶液のｐＨ及び評価結果を表６に示す。

　表６に示されるように、合成例２－１～２－３１で得られたＰＶＡ（ＰＶＡ２－１～２－３１）は、十分な水溶性及び粘度安定性を有し、得られた皮膜の耐水性及びバインダー性能（バインダー力）にも優れていることがわかる。ここで、粘度安定性はＤ以上であれば実用上十分な粘度安定性を有しているとし、他の３項目はＣ以上であり、少なくとも１項目はＢであることが、優れている評価とする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）及び水溶液のｐＨを特定した、実施例２－１、２－７、２－９、２－１２、２－１４、２－１７～２－１９、２－２３、２－２７～２－３０、２－３２及び２－３３の水溶液は、粘度安定性及び得られた皮膜の耐水性及びバインダー性能（バインダー力）に特に優れている（粘度安定性がＣ以上の評価であり、他の３項目中、２項目以上がＡ以上であり、その他がＢである。）。なお、例えば実施例２－２、２－３、２－６、２－８、２－１０、２－１１、２－１３、２－１５、２－１６、２－２０～２－２２、２－２４～２６の水溶液は、粘度安定性や得られた皮膜の耐水性等が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）やけん化度の低下や、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなっていることに起因する。また、実施例２－４及び２－５は水溶液のｐＨが酸性あるいはアルカリ性となっているため、皮膜の耐水性やバインダー力が低下していることが分かる。また、実施例２－３１はシリル基と主鎖とを連結するアルキレン基の炭素原子数が１８と長いため、疎水基相互作用が強くなり過ぎ、粘度安定性が低下していると考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例２－１～２－２４）、水溶性や粘度安定性、皮膜の耐水性能やバインダー性能（バインダー力）が低下することが分かる。なお、実施例２－１（ＰＶＡ２－１）と比較例２－１４（ＰＶＡ２－４３）及び比較例２－１６（ＰＶＡ２－４５）とを比較すると、水溶液のｐＨ、用いたＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、含有率（Ｓ）はほとんど同じ値であるにも関わらず、皮膜の耐水性やバインダー力は実施例２－１が良く、さらに粘度安定性も実施例２－１が良いことが分かる。この理由は十分には解明されていないが、実施例２－１のＰＶＡ２－１においては、主鎖とシリル基とを連結する炭素原子数３以上のアルキレン基の存在により、（１）シリル基の運動性が高く、皮膜の耐水性やバインダー力に優れ、（２）さらに水溶液中では、上記アルキレン基がＳｉ－Ｒ^２の加水分解の速度を低下又は反応を阻害させるため、粘度安定性が良くなっていると考えられる。

　［実施例２－３４］塗工紙の製造
　下記の方法により、塗工紙（塗工物）を製造し、作製した塗工紙の表面強度、透気抵抗度（目止め性。以下、「透気度」と略記することがある。）及び耐水性を評価した。

　坪量：６０ｇ／ｍ^２の上質紙（基材）に、濃度４％の上記ＰＶＡ２－１水溶液（コーティング剤）を、塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるようにマイヤーバーを用いて手塗り塗工した。その後、１１０℃で１分間熱風乾燥機を用いて乾燥させた後に、２０℃、６５％ＲＨで７２時間調湿し、１５０℃、２５０Ｋｇ／ｃｍ、１０ｍ／分の条件でスーパーキャレンダー処理を１回実施し、実施例２－３４の塗工紙を得た。得られた塗工紙について、下記に示す方法で、表面強度測定、透気度試験及び耐水性試験を実施した。

　［表面強度］
　得られた塗工紙について、ＩＧＴ印刷適性試験機（熊谷理機工業製）を用い、ＪＩＳ－Ｐ８１２９に準拠して表面強度の測定を行った。すなわち、印圧２５ｋｇ／ｃｍ^２にて測定を行い、塗工紙の表面の紙むけが起こった時点の印刷速度（ｃｍ／ｓｅｃ）を以って表面強度とし、以下の基準にしたがって塗工紙表面の表面強度を評価した。なお、ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて測定を行うにあたり、ＩＧＴピックオイルＭ（大日本インキ化学工業製）を用い、スプリング駆動Ｂの機構を採用した。
　Ａ：２６０ｃｍ／ｓｅｃ以上
　Ｂ：２２０ｃｍ／ｓｅｃ以上２６０ｃｍ／ｓｅｃ未満
　Ｃ：１８０ｃｍ／ｓｅｃ以上２２０ｃｍ／ｓｅｃ未満
　Ｄ：１２０ｃｍ／ｓｅｃ以上１８０ｃｍ／ｓｅｃ未満
　Ｅ：１２０ｃｍ／ｓｅｃ未満

　［透気度（目止め性）］
　ＪＩＳ－Ｐ８１１７に準じ王研式滑度透気度試験器を用いて測定し、以下の基準に従って評価した。
　Ａ：１００，０００秒以上
　Ｂ：５０，０００秒以上、１００，０００秒未満
　Ｃ：３０，０００秒以上、５０，０００秒未満
　Ｄ：１０，０００秒以上、３０，０００秒未満
　Ｅ：１０，０００秒未満

　［耐水性（ウェットラブ試験）］
　塗工紙の塗工面上に２０℃のイオン交換水を１ｍｌ滴下した後に、その部分を指先でこすり、指先にヌメリが感じられた回数を測定し、下記基準により判定した。
　Ｓ：１２０回以上
　Ａ：１００回以上、１２０回未満
　Ｂ：５０回以上、１００回未満
　Ｃ：３０回以上、５０回未満
　Ｄ：１０回以上、３０回未満
　Ｅ：１０回未満

　［実施例２－３５～２－５４及び比較例２－２５～２－３７］
　実施例２－３４において用いたＰＶＡ２－１に代えて、表７に示したＰＶＡを用いたこと以外は、実施例２－３４と同様にして塗工紙を製造した。得られた塗工紙の表面強度、透気度及び耐水性を評価した。その結果を表７に併せて示す。

　表７に示されるように、実施例２－３４～２－５４のコーティング剤で製造した塗工紙は、塗工紙の表面強度、透気度（目止め性）及び耐水性が良好であることが分かる。ここで、各評価項目はＣ以上であり、かつ、３項目中２項目以上でＢ以上の評価であることが良好であるとする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）を特定した、実施例２－３４～２－４１、２－４６、２－４８、２－４９、２－５０、２－５１、２－５３、２－５４のコーティング剤は、塗工紙の表面強度、透気度（目止め性）及び耐水性に特に優れている（Ｂ以上の評価が１項目、Ａ以上の評価が２項目ある。）。なお、例えば実施例２－４２～２－４５、２－４７、２－５２のコーティング剤は、表面強度、透気度（目止め性）、耐水性が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）やけん化度の低下や、単量体単位の構造が違うことに起因していると考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例２－２５～２－３７）、塗工紙の表面強度、透気度（目止め性）及び耐水性が低下することが分かる。これは単量体単位の構造が違うことや、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなることに起因していると考えられる。

＜インクジェット記録材＞
　上記ＰＶＡを用いてインクジェット記録材を作製し、以下の評価方法にしたがって、インクジェット記録材の性能を評価した。

　［合成例３－１～３－２１及び比較合成例３－１～３－１５］ＰＶＡ３－１～ＰＶＡ３－３６の製造
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、モノマーＡの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表８及び表９に示すように変更したこと以外は、合成例２－１と同様にしてＰＶＡ３－１～ＰＶＡ３－３６を得た。得られた各ＰＶＡについて分析した結果を表８及び表９に示す。

　［実施例３－１］インクジェット記録材の製造
　上記ＰＶＡ３－１の１０％水溶液を調製した。また、充填材としてのシリカ（グレース製：サイロイドＰ４０９）をホモミキサーにて水に分散し、シリカの２０％水分散液を調製した。このシリカ水分散液に、シリカ／ＰＶＡ／カチオン性樹脂の固形分基準の質量比が１００／１０／３となるように、濃度１０％のＰＶＡ３－１水溶液及びカチオン性樹脂（住友化学製：スミレーズレジン１００１）を添加し、必要量の水を添加して、上記シリカ、ＰＶＡ及びカチオンポリマーの合計固形分濃度が１４％のインク受理層形成用塗工液（インクジェット記録材用コーティング剤）を得た。次いで、調製したインク受理層形成用塗工液を基材としての紙（坪量：６０ｇ／ｍ^２の上質紙）の表面に、ワイヤバーコーターを用いて固形分換算で１１ｇ／ｍ^２の割合で塗工した後、１００℃の熱風乾燥機で３分間乾燥してインクジェット記録材（インクジェット記録紙）を得た。

　［インク受理層の皮膜強度］
　得られたインクジェット記録紙について、ＩＧＴ印刷適性試験機（熊谷理機工業製）を用い、ＪＩＳ－Ｐ８１２９に準拠して皮膜強度の測定を行った。すなわち、印圧５０ｋｇ／ｃｍ^２にて測定を行い、インクジェット記録紙の表面の紙むけが起こった時点の印刷速度（ｃｍ／ｓｅｃ）を以って皮膜強度とし、以下の基準にしたがってインク受理層の皮膜強度を評価した。なお、ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて測定を行うにあたり、ＩＧＴピックオイルＭ（大日本インキ化学工業製）を用い、スプリング駆動Ｂの機構を採用した。
　　Ａ：２６０ｃｍ／ｓｅｃ以上
　　Ｂ：２２０ｃｍ／ｓｅｃ以上２６０ｃｍ／ｓｅｃ未満
　　Ｃ：１８０ｃｍ／ｓｅｃ以上２２０ｃｍ／ｓｅｃ未満
　　Ｄ：１８０ｃｍ／ｓｅｃ未満

　［印刷斑］
　得られたインクジェット記録紙に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製：ＰＭ－３３００Ｃ）を用いてブラックインクのハーフトーンベタ印刷を行い、得られた印刷物における印刷斑を以下の基準にしたがって目視判定した。
　　Ａ：印刷斑が全く観察されず、良好な画像が得られた。
　　Ｂ：印刷斑がごく僅かに観察されたが、画像に大きな影響はなかった。
　　Ｃ：印刷斑が部分的に発生し、画像の品質が損なわれた。
　　Ｄ：印刷斑が全体に発生し、著しく画像の品質が損なわれた。

　［耐水性］
　得られたインクジェット記録紙に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製：ＰＭ－３３００Ｃ）を用いてブラックインクのベタ印刷を行い、印刷物を得た。該ベタ印刷の境界部分にシリンジを用いて水を１ｍＬ滴下し、２４時間放置した後、印刷の滲みの程度を以下の基準にしたがって目視判定した。
　　Ｓ：滲みが全く観察されず、擦っても滲まない
　　Ａ：滲みは全く観察されないが擦ると少し滲む。
　　Ｂ：滲みがごく僅かに観察された。
　　Ｃ：滲みが部分的に観察された。
　　Ｄ：滲みが全体的に観察された。

　［実施例３－２～３－２３及び比較例３－１～３－１５］
　実施例３－１において用いたＰＶＡ３－１に代えて、表１０に示したＰＶＡを用い、使用したＰＶＡとシリカとの配合比を表１０に示したように変更したこと以外は、実施例３－１と同様にしてインクジェット記録紙を製造した。得られた各インクジェット記録紙の皮膜強度、印刷斑及び耐水性について上記方法にて評価した。その結果を表１０に示す。

　表１０に示されるように、実施例３－１～３－２３で使用したインクジェット記録材用コーティング剤は、シリカに対するＰＶＡ使用量が５～２０部程度といった少ない場合においても、得られたインクジェット記録材の皮膜強度が高く、また、インクジェットプリンターを用いて記録紙に印刷を行ったときの印刷斑が少なく、また、耐水性が良好であることが分かる。ここで、各評価項目はＣ以上であり、かつ、３項目中２項目以上でＢ以上の評価であることが良好であるとする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）、シリカとの配合比を特定した、実施例３－１、３－２、３－４～３－６、３－９、３－１０、３－１２、３－１３、３－１５～３－１８、３－２０、３－２１、３－２２のインクジェット記録紙は、皮膜強度、印刷斑及び耐水性の評価において特に優れている（Ｂ以上の評価が１項目、Ａ以上の評価が２項目ある。）。なお、例えば、実施例３－３、３－７、３－８、３－１１、３－１４、３－１９のインクジェット記録材は、皮膜強度や印刷斑、耐水性の評価が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）やけん化度の低下や、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなっていること、単量体単位の構造が違うこと等に起因する。また、実施例３－２３は、用いたＰＶＡは実施例３－１や３－２２と同一だが、皮膜強度や耐水性が低下していることが分かる。これは、詳細は明らかではないが、ＰＶＡのシリカに対する配合比が減ることにより、バインダー力が低下し、それに伴いシリカが凝集してしまうためではないかと考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例３－１～３－１５）、インク受理層の皮膜強度が低下、印刷斑及び耐水性の評価が悪化し、ＰＶＡ自体の水溶性が低下することが分かる。これは単量体単位の構造の違いや、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さくなることによるバインダー力、耐水性の低下、（Ｐ×Ｓ）が大きくなることによるインクジェット記録材用コーティング剤の取扱性の低下などが要因だと考えられる。

＜感熱記録材＞
　上記ＰＶＡを用いて感熱記録材を作製し、以下の評価方法にしたがって、感熱記録材の性能を評価した。

　［合成例４－１～４－２１及び比較合成例４－１～４－１５］ＰＶＡ４－１～ＰＶＡ４－３６の製造
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、モノマーＡの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１１及び表１２に示すように変更したこと以外は、合成例２－１と同様にしてＰＶＡ４－１～ＰＶＡ４－３６を得た。得られた各ＰＶＡについて分析した結果を表１１及び表１２に示す。

　［実施例４－１］感熱記録材の製造
　下記の方法により感熱記録紙（感熱記録材）を製造し、その耐水性及び耐可塑剤性を評価した。

（１）感熱染料、顕色剤及び顔料の各水性分散液の調製
［感熱染料の水性分散液Ａの組成］
　ロイコ染料（山本化成株式会社製、商品名：ＯＢＤ－２）　２０％
　濃度１０％のＰＶＡ（株式会社クラレ製：ＰＶＡ２０３）水溶液　２０％
　水　６０％
［顕色剤の水性分散液Ｂの組成］
　顕色剤（日本曹達株式会社製：Ｄ－８）　２０％
　濃度１０％のＰＶＡ（株式会社クラレ製：ＰＶＡ２０３）水溶液　２０％
　水　６０％
［顔料の水性分散液Ｃの組成］
　ステアリン酸アミド　１０％
　焼成カオリン　２０％
　濃度５％のＰＶＡ（クラレ社製：ＰＶＡ２０５）水溶液　３０％
　水　４０％

　上記組成の水性分散液Ａ、水性分散液Ｂ及び水性分散液Ｃをそれぞれ別々に調製し、ビーカー中で１５分間の予備撹拌を行った。

　次に水性分散液Ａをサンドグラインダー（関西ペイント株式会社製：バッチ式卓上サンドグラインダー）に移し、ガラスビーズ（直径０．５ｍｍのソーダ石英ガラス）３００ｍＬを加え、高回転数（２１７０ｒｐｍ）、冷却下の条件で、６時間かけて分散質を分散させた。レーザー回折式粒度測定機（株式会社島津製作所製：ＳＡＬＤ－１０００）により測定した結果、得られた感熱染料の水性分散液Ａの分散粒子径は０．４６μｍであった。また、色差計（日本電色工業株式会社製：Ｚ－１００１ＤＰ）により測定した結果、水性分散液Ａの白色度は－８．１であった。なお、白色度は０が完全に白色であることを示し、マイナスの値が大きくなるほど着色していることを示す。

　同様に、水性分散液Ｂをサンドグラインダーに移し、ガラスビーズ（直径０．５ｍｍのソーダ石英ガラス）３００ｍＬを加え、高回転数（２１７０ｒｐｍ）、冷却下の条件で、６時間かけて分散質を分散させた。

　また、水性分散液Ｃをホモジナイザーに移し、回転数１０，０００ｒｐｍの条件で２分間かけて分散質を分散させた。

（２）感熱発色層用コーティング剤の調製
　上記の水性分散液Ａを２部、水性分散液Ｂを４部、水性分散液Ｃを２部及びＰＶＡ１１７（株式会社クラレ製）の１０％水溶液を２部混合して撹拌した後、必要量の水を加えて固形分濃度２１％の感熱発色層用コーティング剤を調製した。

（３）オーバーコート層用コーティング剤の調製
　エチレングリコール－プロピレングリコール共重合体（日本油脂株式会社製：プロノン１０４）０．２部、及びシリカ（塩野義製薬株式会社製：カープレックスＣＳ－５）５０部に水７２．５部を加えて十分に分散させながら、ＰＶＡ４－１の１０％水溶液８２８部をゆっくり室温で加えた後、さらにステアリン酸亜鉛分散液（中京油脂株式会社製、ハイドリンＺ７３０；固形分濃度３０％）を７．５部加えて、ＰＶＡ４－１のシリカ分散水溶液を作製成した。得られたＰＶＡ４－１のシリカ分散水溶液に必要量の水を加えて固形分濃度１２％のオーバーコート層用コーティング剤を調製した。

（４）感熱記録紙の製造
　原紙（坪量：５２ｇ／ｍ^２の上質紙）の表面に、上記（２）で調製した感熱発色層用コーティング剤を、ワイヤバーコーターを用いて固形分換算で６ｇ／ｍ^２塗工し、５０℃で５分間乾燥した。得られた塗工紙をスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理し、その塗工紙表面に上記（３）で調製したオーバーコート層用コーティング剤を、ワイヤバーコーターを用いて固形分換算で３ｇ／ｍ^２塗工した後、５０℃で１０分間乾燥した。さらに上記塗工紙をスーパーカレンダー（線圧：３０ｋｇ／ｃｍ）にて表面処理して感熱記録紙を製造した。

　上記感熱記録紙を製造した直後に、感熱ファクシミリ用プリンター（株式会社リコー製：リファックス３００）を用いて感熱記録紙に印字し印刷物を得て、下記の方法にしたがってその耐水性及び耐可塑剤性を評価した。その結果を表１３に示す。

［耐水性］
　印字された感熱記録紙（印刷物）を３０℃蒸留水中に２４時間浸漬し、以下の方法によりその記録濃度及びウェットラブの評価を行った。

・記録濃度
　蒸留水浸漬前及び蒸留水浸漬後において、それぞれ印字部分の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、型式：ＲＤ－５１４）を用いて測定した。蒸留水浸漬前における印字部分の発色濃度に対し、蒸留水浸漬後における印字部分の発色濃度の低下が少ないほど感熱記録紙の耐水性が優秀であるとして、最も耐水性が優秀な場合をＡ、最も耐水性が劣る場合をＥとする５段階評価を行った。

・ウェットラブ試験
　蒸留水浸漬後において、印字された部分の表面を指先で摩擦し、感熱記録紙のオーバーコート層の溶出状態を観察した。感熱記録紙のオーバーコート層の溶出が少ないほど感熱記録紙の耐水性が優秀であるとして、最も耐水性が優秀な場合をＳ、最も耐水性が劣る場合をＥとする５段階評価を行った。

［耐可塑剤性］
　印字された感熱記録紙（印刷物）に軟質ポリ塩化ビニルフィルム（可塑剤を含む）を重ね合わせ、３０℃、３００ｇ／ｍ^２の荷重下で２４時間両者を接触させた。その接触前後において、それぞれ印字部分の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、型式：ＲＤ－５１４）を用いて測定した。両者を接触させる前における印字部分の発色濃度に対し、接触後における印字部分の発色濃度の低下が少ないほど感熱記録紙の耐可塑剤性が優秀であるとして、最も耐可塑剤性が優秀な場合をＡ、最も耐可塑剤性が劣る場合をＥとする５段階評価を行った。

　［実施例４－２～４－２１及び比較例４－１～４－１５］
　実施例４－１において、オーバーコート層に用いたＰＶＡ４－１に代えて、表１３に示したＰＶＡを用いたこと以外は、実施例４－１と同様にして感熱記録紙を製造し、その耐水性及び耐可塑剤性を評価した。その結果を表１３に併せて示す。

　表１３に示されるように、実施例４－１～４－２１のコーティング剤でオーバーコート層を形成し感熱記録紙を製造した場合、架橋剤を使用しないＰＶＡ単独系においても、感熱記録紙の耐水性及び耐可塑剤性が良好であることが分かる。ここで、各評価項目はＣ以上であり、かつ、３項目中２項目以上でＢ以上の評価であることが良好であるとする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）を特定した、実施例４－１、４－２、４－４～４－６、４－９、４－１０、４－１３、４－１５～４－１８、４－１９、４－２０の感熱記録紙は、耐水性及び耐可塑剤性に特に優れている（ウェットラブ試験、耐可塑剤性の評価がＢ以上、かつどちらか一方がＡ以上である。）。なお、例えば実施例４－３、４－７、４－８、４－１１、４－１２、４－１４、４－２１の感熱記録紙は、耐水性や耐可塑剤性が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）やけん化度の低下や、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなっていること、単量体単位の構造が違うことに起因する。特に実施例４－３、４－７、４－８、は、詳細は明らかではないが、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が大きいことにより、コーティング剤の粘度が高くなり、紙（基材）に浸透しにくくなることでウェットラブ性能が低下していると考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例４－１～４－１５）、感熱記録紙の耐水性や耐可塑剤性が悪化するか、ＰＶＡ自体の水溶性が低下することが分かる。これは単量体単位の構造の違いや、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さくなることによる耐水性の低下や、（Ｐ×Ｓ）が大きくなることによるコーティング剤の取扱性の低下などが要因だと考えられる。

＜剥離紙原紙＞
　また、上記ＰＶＡを用いて剥離紙原紙を作製し、以下の評価方法にしたがって、剥離紙原紙の性能を評価した。

　［合成例５－１～５－２１及び比較合成例５－１～５－１５］ＰＶＡ５－１～ＰＶＡ５－３６の製造
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、モノマーＡの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１４及び表１５に示すように変更したこと以外は、合成例２－１と同様にしてＰＶＡ５－１～ＰＶＡ５－３６を得た。得られた各ＰＶＡについて分析した結果を表１４及び表１５に示す。

　［実施例５－１］剥離紙原紙の製造
　下記の方法により、剥離紙原紙を製造し、目止め性（透気度及びトルエンバリヤー性）及び耐水性を評価した。
　坪量８０ｇ／ｍ^２、透気度１４０秒のセミグラシン紙に、濃度４％の上記ＰＶＡ５－１の水溶液を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ^２になるようにＭａｙｅｒＢａｒを用いて手塗り塗工した。次に、１１０℃で１分間熱風乾燥機を用いて乾燥させ、２０℃、６５％ＲＨで７２時間調湿し、１５０℃、２５０Ｋｇ／ｃｍ、１０ｍ／分の条件でスーパーカレンダー処理を１回実施し、剥離紙原紙を得た。得られた剥離紙原紙について、下記に示す方法で、透気度（目止め性）試験、トルエンバリヤー性試験及び耐水性試験を実施した。

［透気度］
　ＪＩＳ－Ｐ８１１７に準じ王研式滑度透気度試験器を用いて剥離紙原紙の透気度を測定し、下記の基準により透気度（目止め性）を判定した。
　Ａ：１００，０００秒以上
　Ｂ：５０，０００秒以上、１００，０００秒未満
　Ｃ：３０，０００秒以上、５０，０００秒未満
　Ｄ：１０，０００秒以上、３０，０００秒未満
　Ｅ：１０，０００秒未満

［トルエンバリヤー性］
　剥離紙原紙の塗工層表面に着色トルエン（赤）を塗布（５×５ｃｍ）後、裏面（未塗工面）への裏抜け（小さな赤色の斑点ないし未塗布面の着色）の度合いとして、トルエンバリヤー性（目止め性）を下記の基準により判定した。
　Ａ：裏面に斑点なし
　Ｂ：斑点が数個（～３個）
　Ｃ：斑点が多数（着色面積が塗布面積の２０％未満）
　Ｄ：着色面積が塗布面積の２０％以上、５０％未満
　Ｅ：着色面積が塗布面積の５０％以上

［耐水性（ウェットラブ試験）］
　剥離紙原紙の塗工層表面に２０℃のイオン交換水を１ｍｌ滴下した後に、その部分を指先でこすり、指先にヌメリが感じられた回数を測定し、下記基準により判定した。
　Ｓ：１２０回以上
　Ａ：１００回以上１２０回未満
　Ｂ：５０回以上、１００回未満
　Ｃ：３０回以上、５０回未満
　Ｄ：１０回以上、３０回未満
　Ｅ：１０回未満

　［実施例５－２～５－２１及び比較例５－１～５－１５］
　実施例５－１において用いたＰＶＡ５－１に代えて、表１６に示したＰＶＡを用いたこと以外は、実施例５－１と同様にして剥離紙原紙を製造し、その剥離紙原紙の透気度、トルエンバリヤー性及び耐水性を評価した。その結果を表１６に併せて示す。

　表１６に示されるように、実施例５－１～５－２１の剥離紙原紙は、剥離紙原紙の透気度、トルエンバリヤー性、耐水性が良好であることが分かる。ここで、各評価項目はＣ以上であり、かつ、３項目中２項目以上でＢ以上の評価であることが良好であるとする。さらに、ＰＶＡの粘度平均重合度（Ｐ）、けん化度、単量体単位の構造、含有率（Ｓ）、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）を特定した、実施例５－１、５－２、５－５、５－６、５－９、５－１０、５－１３、５－１５、５－１６、５－１７、５－２０、５－２１の剥離紙原紙は、透気度、トルエンバリヤー性及び耐水性に特に優れている（Ｂ以上の評価が１項目、Ａ以上の評価が２項目ある。）。なお、例えば実施例５－３、５－４、５－７、５－８、５－１１、５－１２、５－１４、５－１８、５－１９の剥離紙原紙は、透気度、トルエンバリヤー性又は耐水性が若干低下することが分かる。これは粘度平均重合度（Ｐ）が大きく、または小さくなることや、含有率（Ｓ）が大きく、または小さくなること、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなること、けん化度の低下や、単量体単位の構造が違うことに起因していると考えられる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例５－１～５－１５）、剥離紙原紙の透気度、トルエンバリヤー性、耐水性の低下、もしくはＰＶＡ自体の水溶性が低下することが分かる。これは単量体単位の構造が違うことや、粘度平均重合度（Ｐ）と含有率（Ｓ）の積（Ｐ×Ｓ）が小さく、または大きくなることに起因していると考えられる。

　本発明のＰＶＡは、紙用コーティング剤、内添サイズ剤、繊維加工剤、染料、グラスファイバーのコーティング剤、金属やガラスの表面コート剤、防曇剤等の被覆剤、木材、紙、アルミ箔、プラスティック等の接着剤、不織布バインダー、繊維状バインダー、石膏ボード及び繊維板等の建材用バインダー、各種エマルジョン系接着剤の増粘剤、尿素樹脂系接着剤の添加剤、セメント及びモルタル用添加剤、ホットメルト型接着剤、感圧接着剤等の各種接着剤、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の各種エチレン系不飽和単量体の乳化重合用分散剤、塗料、接着剤等の顔料分散用安定剤、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル等の各種エチレン性不飽和単量体の懸濁重合用分散安定剤、繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、水溶性繊維、暫定皮膜等の成形物、疎水性樹脂への親水性付与剤、複合繊維、フィルムその他の成形物用添加剤等の合成樹脂用配合剤、土質改良剤、土質安定剤等に用いることができる。また、上記ＰＶＡを含有する。また、上記ＰＶＡを含有する本発明のコーティング剤は、例えば塗工紙を製造する際などに好適に用いることができる。また、上記ＰＶＡを含有する本発明のインクジェット記録材は、皮膜強度及び耐水性が高く、印刷斑の発生が低減されており、インクジェット用の記録材として好適に使用することができる。また、上記ＰＶＡを含有する本発明の感熱記録材は、耐水性や耐可塑剤性に優れ、感熱記録紙等として好適に用いることができ、さらに、上記ＰＶＡを含有する本発明の剥離紙原紙は、目止め性及び耐水性に優れ、剥離紙の製造に好適に用いることができる。

Claims

　下記式（１）で表される単量体単位を含有し、下記式（Ｉ）を満たすビニルアルコール系重合体。

（式（１）中、Ｘは、直接結合、２価の炭化水素基又は酸素原子若しくは窒素原子を含む２価の有機基である。Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。Ｒ^２は、アルコキシル基、アシロキシル基又はＯＭで表される基である。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム基である。Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基である。Ｒ^１～Ｒ^４で表されるアルキル基、アルコキシル基及びアシロキシル基が有する水素原子は、酸素原子又は窒素原子を含有する置換基で置換されていてもよい。Ｒ^５は、水素原子又はメチル基である。ｍは、０～２の整数である。ｎは、３以上の整数である。Ｒ^１～Ｒ^５がそれぞれ複数存在する場合、複数存在する各Ｒ^１～Ｒ^５は、独立して上記定義を満たす。）
　　３７０≦Ｐ×Ｓ≦６，０００　・・・（Ｉ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）
　下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）をさらに満たし、上記式（１）中のｎが６以上２０以下の整数である請求項１に記載のビニルアルコール系重合体。
　　２００≦Ｐ≦４，０００　・・・（ＩＩ）
　　０．１≦Ｓ≦１０　・・・（ＩＩＩ）
　Ｐ：粘度平均重合度
　Ｓ：上記単量体単位の含有率（モル％）
　上記式（１）中のＸが－ＣＯ－ＮＲ^６－＊（Ｒ^６は、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である。＊は、上記式（１）で表されるＳｉ原子側の結合箇所を示す。）で表され、ｎが１２以下の整数である請求項１又は請求項２に記載のビニルアルコール系重合体。
　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のビニルアルコール系重合体を４質量％以上２０質量％以下含有し、ｐＨが４以上８以下である水溶液。
　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のビニルアルコール系重合体を含有するコーティング剤。
　請求項５に記載のコーティング剤を基材表面に塗工してなる塗工物。
　請求項５に記載のコーティング剤を基材表面に塗工する工程を有する塗工物の製造方法。
　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のビニルアルコール系重合体を含有するインクジェット記録材。
　基材とこの基材の表面に形成されるインク受理層とを備え、上記インク受理層が上記ビニルアルコール系重合体を含むインクジェット記録材用コーティング剤の塗工により形成されている請求項８に記載のインクジェット記録材。
　請求項８又は請求項９に記載のインクジェット記録材の製造方法であって、上記ビニルアルコール系重合体を含むインクジェット記録材用コーティング剤を基材に塗工する工程を有する製造方法。
　請求項８又は請求項９に記載のインクジェット記録材にインクジェット印刷する工程を有する印刷物の製造方法。
　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のビニルアルコール系重合体を含有する感熱記録材。
　基材、この基材の表面に形成される感熱発色層、及びこの感熱発色層の表面に形成されるオーバーコート層を備え、
　上記感熱発色層及びオーバーコート層の少なくともいずれかが、上記ビニルアルコール系重合体を含む感熱記録材用コーティング剤の塗工により形成されている請求項１２に記載の感熱記録材。
　請求項１２又は請求項１３に記載の感熱記録材の製造方法であって、上記ビニルアルコール系重合体を含む感熱記録材用コーティング剤を基材に塗工する工程を有する製造方法。
　請求項１２又は請求項１３に記載の感熱記録材に印字する工程を有する印刷物の製造方法。
　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のビニルアルコール系重合体を含有する剥離紙原紙。
　紙基材と、この紙基材の表面に形成される塗工層とを備え、
　上記塗工層が、上記ビニルアルコール系重合体を含む剥離紙原紙用コーティング剤の塗工により形成されている請求項１６に記載の剥離紙原紙。
　請求項１６又は請求項１７に記載の剥離紙原紙の製造方法であって、上記ビニルアルコール系重合体を含む剥離紙原紙用コーティング剤を紙基材に塗工する工程を有する剥離紙原紙の製造方法。
　請求項１６又は請求項１７に記載の剥離紙原紙と、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層とを有する剥離紙。
　請求項１６又は請求項１７に記載の剥離紙原紙、この剥離紙原紙の表面に形成される剥離層、及びこの剥離層の表面に形成される粘着層を有する積層体。