JPS5865096A - 紙用コ−テイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙用コーティング剤に関し、特に表面！１ｌＩ
ＩＩｔおよび空気、油あるいは有機溶剤の吸収中退過性
が小さい性質すなわちバリヤー性を高度なしベルで紙に
付与する性質を有する紙用コーティング剤Ｋ１１する。

従来よりポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する
）は紙の表面強度、平滑度、光沢あるいはバリヤー性の
向上等表面特性を改善するためのクリアーコーティング
剤として、また顔料コーティングにおけるバインダーと
して広く使用されている。ＰＶＡ社、造膜性および強度
において他の糊剤の追随を許さぬ優れた性能を有するこ
とが広く知られている。

しかし表から近年、パルプ原料中にしめる南方材比率の
増加にともなう表面強度の低下傾向、あるいは印刷速度
の高速化傾向のもとで、表面強度等紙の表面特性を更に
高くするＰＶＡが要求されておす、更には近年大きな発
展を見ているバリヤー紙に対して更に高いバリヤー性を
付与しうるＰＶＡが要求されているが従来のＰＶＡでは
これらの要求を十分に満足させることはできないという
欠点があった。仁のような欠点に対する対策として特公
昭５２−３９，４４２、特開１１８５６−２０，６９８
において、分子中にラクトン環を導入したＰＶＡあるい
は分子中にカルボキシル基を導入したＰＶＡを用いる方
法が開示されているが実用的にはその効果はなお十分で
はなく上記の種々の要求を満たしうる新規なＰＶＡの開
発が強く要請されている。

本発明者らはかかる欠点を改良すべく鋭意研究した結果
ケイ素含有変性ＰＶＡ単独もしくは皺変性ＰＶＡを含有
する組成物を紙用コーティング剤として用いる場合、紙
の表面強度、印刷適性、バリヤー性などの表面特性が顕
著に向上され得るという事実を見い出し本発明を完成す
るに到った。

本発明において用いられるケイ素含有変性ＰｖＡとして
は分子中にケイ素を含むものであればいずれでもよいが
、好ましくはケイ素に結合する置換基の一部が水酸基又
は水酸基のアルカリ塩の構造を有するものが好ましく用
いられる。

かかる変性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶＡあるい
はカルボキシル基又は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シリル化剤を用いて仕焚性によりケイ素を導入
する方法、■ビニルエステルとケイ素含有オレフィン性
不飽和単量体との共重合体をケン化する方法が挙げられ
る。ＰＶＡにシリル化剤を用いて後変性する方法におい
ては例えば、シリル化剤と反応しない有機溶媒、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン
、エーテル又はアセトンなどにシリル化剤を溶解させ、
該溶液中に粉末状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルを攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点の範囲
の温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記変性ポ
リ酢酸ビールを反応させることによっであるいは更にア
ルカリ触媒等によって酢酸ビニル単位をケン化すること
によってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることができる。

後変性において用いられるシリル化剤としては、トリメ
チルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、−メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシフン、゛ジフェ
ニルジクロルシラン、トリエチルフルオルシッフ等のオ
ルガツバａ）ｌンシフン、トリメチルアセトキシシラン
、ジメチルジアセトキシシランなどのオルガノシリコン
エステル、トリメチルメトΦシシ２ン、ジメチルジメト
キシシランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメチ
ルシラノール、ジエチルシランジオール等のオルガノシ
ラノール、Ｎ−アミノエチルアミツブ四ピルトリメトキ
シシラ７等のアミノアル中ルシツン。

トリメチルシリコンイソシアネート等のオルガノシリコ
ンイソシアネート等が挙げられる。シリル化剤の導入藁
すなわち変性率は用いられるシリル化剤の量、反応時間
によって任意に調節することができる。また得られるケ
イ素含有変性ＰＶＡの重合度、ケン化度は用いられるＰ
ＶＡの重合度、ケン化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルの重合度およびケン化反応によって任意に調節するこ
とができる。

またビニルエステルとケイ素含有オレフィン性不飽和単
量体との共重合体をケン化する方法においては、例えば
、アルコール中においてビニルエステルとケイ素含有オ
レフィン性不飽和単量体とをラジカル開始網を用いて共
重合せしめ、しかる後に骸共重合体のアルコール溶液に
アルカリあるいは酸触媒を加えて該共重合体をケン化せ
しめることＫよってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることが
できる。本方法において用いられるビニルエステルとし
ては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル等が
挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。また
本方法において用いられるケ、イ素含有オレフィン性不
飽和単量体としては次式（夏）で示されるビニルシラン
または（ＩＩ）で示される（メタ）アクリルアイド−ア
ルキルシランが挙Ｃｋｈ−Ｃ−（ＣＩｉｚ）ｎ−８ｉ　
−（Ｒ”）ｇ　−（１）υ （ここでｎｔｉＯ〜４、ｍは０〜２、Ｒ１は水素、ハロ
ゲン、低級アルキル基、アリル基又はアリル基を有する
低級アルキル基　Ｂ２はアルコキシル基。

アシロキシル基（ここでアルコキシル基又はアシロキシ
ル基は酸素もしくは窒素を含有する置換基を有していて
もよい）、Ｒ３は水素又はメチル基。

Ｒ４は低級アルキル基　Ｈｌｉはアルキレン基又は連鎖
炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された
２価の有機残基をそれぞれ示す）。

式（１）で示されるビニルシランの具体例としては、例
えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシシラン）
ビニルトリアセト中ジシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルイソブチルジ
メトキシシラン、ビニルモノクロルジメトキシラン等が
挙げられる０また式（ｎ）で表わされる（メタ〕アクリ
ルアイドーアルキルシランの具体例としては例えば、３
−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラ
ン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＮＨ′（ＣＨ２）、°Ｓｉ　（ｏ、、
ＣＨｓ）ｓ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ
エトキシシラン Ｃ出−ＣＲ−ＣＮＨ（ＣＨｚ）、・５ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ
ｓ）。

１ ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ）シラン ２−（メタ）アクリルアミドーエチルトリメトギシシラ
ン リ １−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシシラ
ン ＣＨｇ　＝ＣＲ−ＣＮＨＣＲト、、８１　（ＯＣＨｓ）
３１ ジシラン ２−（メタ）アクリルアミドーイノグロビルトリメトキ
シシ２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アミド−直鎖又は分岐アルキルトリアルコキシシラン。

Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロビルトリメトキシン２ン ＣＨａ＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ）（２ｃＨ２ＮＨ（ＣＨ２
）、　Ｓ　ｉ　（ＯＣＨす。

（３−（メタ９アクリルア電ドーグロビル）−オキシプ
ロピルトリメトキシシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ａ　−０−（ＣＲ
２）ｓ　Ｓ　ｔ（ＯｃＨｓ　）ｓ（Ｒは水素又はメチル
基を示す）等の（メタ）アクリルアミド−含窒素又は含
酸素アルキルトリアルコキシシラン。

３−（メタ）アクリルアイド−プロピルトリアセトキシ
シラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯ洲（ＣＨ２）、　−８ｉ（ＯＣＯＣ
Ｈｇ）。

２−（メタ）アクリルアンド−エテルトリアセトキシシ
ラン ＣＨｚ−ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、　８１（ＯＣＯＣ
Ｈａ）。

４−（メタ）アクリル−アミド−ブチルトリアセトキシ
シラン ＣＨｓ　！ｘＣＢ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ　）４８　ｘ　（
ＯＣＯＣＨｓ　）ｓ３−（メタ）アクリルアミドープロ
ビルトリグロビオニロキシシラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ）、　８１（ＯＣＯＣ
ＨｚＣＨｓ）。

２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロビル。ト
リアセトキシシラン ＣＨａ ＣＨｓ＋＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ−αト５ｔ（ＯＣＯＣＨ
ａ）。

晶３ Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−ア建ノ
プロピルトリアセトキシシラン ＣＨａ　＝ＣＲ−Ｃｏ　ＮＨ−ＣＨｔＣＨｉＮＨ（ＣＨ
ｉ　）、　Ｓ　ｉ　（ＯＣＯＣＨｓ）。

（Ｒは水素又はメチル基を示す）等のアクリルアミド−
アルキルトリアシロキシシラン、３−（メタ）アクリル
アミドープロビルイソプテルジメトキシシ２ン ２−（メタ）アクリルアンド−エチルジメチルメト中ジ
シラン ３−（メタ）アクリルアミドーグロビルオクテルジアセ
トキシシラン １−（メタ）アクリルアミド−メチルフェニルジアセト
中ジシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣｏＮＨ−ＣＨ２−８ｉ（ＯＣＯＣＨ３
）。

、Ｃ＠Ｈ１ ３−（メタ）アクリルアミドーグロピルベンジルジエト
キシシラン ２−（メタ）アクリルア建ドー２−メチルグロビルモノ
クロルジメトキシシラン ＣＨ！＝ＣＲ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ（ＣＨｓ）、　−ＣＨ５Ｓ
　ｉ　（ＯＣＨｓ　）２α ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロビルハイ
ドロジエンジメトキシン２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アζドーアルキルジ又はモノアルコキシあるいはジ又は
モノアシロキシシラン。

３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアきド）−プロビ
ルトリメトキシン２ン ＣＨ茸＝ＣＲ−ＣＯＮ−（ＣＨｚ　）ｓ　−８ｉ　（Ｏ
ＣＨｓ　）ｓ占Ｈ３ ２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド）−二チル
トリアセトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（Ｎ−アルキル−
（メタ）アクリルアξドＹアルキルトリアルコキシ又は
トリアシＰ中ジシラン等が挙げられる。本方法において
用いられるアル；−ルは通常メタノール、エタノールな
どの低級アルコールが工業的に好ましい。重合は回分方
式、連続方式のいずれにても集施可能である。回分方式
の場合。

共重合反応性比（ｒｔｂｒ２）に従って重合率とともに
共重合体組成が変動していくことはよく知られているが
、単量体組成が一定となるように一方もしくは両方の単
量体を添加していくいわゆる半回分方式を採用すること
が均一な共重合組成を有する共重合体を得るためには望
ましい。この場合の添加量の算出方法の一例としてはＲ
，Ｊ、　ＨａｎｎａがＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　　ａｎｄ
　Ｅｎｇｉｎｅ＠ｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ、　Ｍ
ｏ１．４　Ｇ。

４２．２０８−２０９（１９５７）に提出している式が
挙げられる。多塔式の連続共重合の場合にも同様の理由
で、各塔内の単量体組成が一定となるように２塔以後の
塔に単量体を添加することが望ましい。

重合開始剤としては、２．２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル、過酸化２つ關イル。

過酸化アセチル等会知のラジカル重合開始剤が使用でき
る。重合反応温度は通常５０℃〜重合系の沸点の範囲か
ら選ばれる。

又、かかる重合を行なうに尚っては上記２成分以外にか
かる単量体と共重合可能な他の不飽和単量体、　例えば
スチレン、アルキルビニルエーテル。

バーサチック酸ビニル、（メタ）アクリルアミド。

エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン等
のオレフィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無
水）マレイン酸、７マル酸、イタコン酸等の不飽和酸、
及びそのアルキルエステル。

アルカリ塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等のスルホン酸含有単量体及びそのアルカリ
塩、トリメチル−３−（１−アクリルアミド−１，１”
−ジメテルグロビル）アンモニウムクロリド、トリメチ
ル−３−（ｌ−アクリルアミドグロピル）アンモニウム
クロリド、ｌ−ビニル−２−メチルイ之ダゾールおよび
その４級化物等のカチオン性単量体等を少割合で存在さ
せることも可能である。

共重合体中のケイ素含有オレフィン性不飽和単量体単位
の量は目的に応じて適宜選択され特に制限はなく、任意
の組成の共重合体を合成し得る０また共重合体の重合度
は溶媒のアルコールの種類と量によって調節し得る。共
重合を完了した後。

反応液中にビニルエステルが残存している場合には蒸留
等によって除去する必要がある。ケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体が残存している場合。

ビニルエステルとは別に除去してもよく、また少量であ
れば残存させたままでも一般的目的には支障がない。

こうして得られた共重合体は次いでケン化される。ケン
化反応は通常共重合体をアルコール溶液として夾施し、
アルコリシスにより反応を行なわしめるのが有利である
。アルコールは無水物のみならず少量の含水系のものも
目的に応じて用いられる。またアルコールに酢酸メチル
、酢酸エチルなどの有機溶媒を任意に含有せしめてもよ
い。ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラ
ート、カリウムメチラートなどのアルコラードするいは
アンモニアなどのアルカリ性触媒が用いられ、また塩酸
、硫酸などの酸触媒もまた用いられ得る。このうちケン
化速度が速いという点でアルカリ触媒が有利であり、中
でも工業的には水酸化ナトリウムが経済的に有利である
。ケン化温度は通常１０〜５０℃の範囲から選ばれる。

本発明の共重合体の場合、ケイ素含有オレフィン性不飽
和単量体が（メタ）アクリルアミドアルキルシランであ
る場合においてもケン化時にアミド結合は分解すること
なく安定に保たれる。ケン化反応によりビニルエステル
単位は部分的にあるいは高度にケン化されて、ビニルア
ルコール単位に転換されるが、この転換率すなわちケン
化度は該共重合体の使用目的に応じて任意の値とするこ
とができる。またケン化反応時にケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体単位のケイ素に結合する水素、ハロゲン
、アルコキシル基又はフシ０キシル基も同時に部分的に
あるいは高度にケン化され、７２ノール基ま九はシラノ
ールのアルカリ塩に転換されるが、これらの一部はケン
化反応後得られた変性ＰＶＡを乾燥する際乾燥条件によ
っては更にこれらの反応基同志が結合しシロ中サン結合
を形成する場合もあるがこのようなものも本発明におい
て用いられるケイ素含有変性ＰＶＡに含まれる０本発明
において用いられるケイ素含有変性ＰｖＡ中のケイ素の
含有量、ケン化度あるいは重合度は目的に応じて適宜選
択され特に制限はない。ケイ素原子は比較的少量の含有
率でも効果が発揮され通常０．０１〜ｌＯモルー〇範囲
から選ばれる。

ケン化度は通常７０〜１００モル−の範囲が好ましい。

また重合度は通常１００〜３０００の範囲かも選ばれる
。

本発明において用いられるケイ素含有変性Ｐｖ人を水に
溶解するにあたっては、通常変性ＰＶＡｔ水に分散後、
攪拌しながら加温することによって均一な水溶液を得る
ことができる一ｂ”ｓ　ケイ素含有率が高く、更にシロ
キサン結合力五多い場合−は。

変性ｐＶＡｔ′水に分散後、水酸化ナトリウム、水馬水
酸化物あるいはアンモニア水溶液、アミン等のアルカリ
を少食加え攪拌しながら加温し場合によっては酸等で田
を調節することによって均一な水溶液を得ることができ
る。

本発明のコーテイング液は前述のごとく変性ＰＴＡを水
に溶解することによって調製すること７５監できるが、
この場合、変性ＰＶＡの濃度は作業性等を考慮して通常
は０．２〜３０重量−程度の範囲内から選ばれる。

上記コーテイング液には必要に応じてグリオキザール、
尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール類やグリセリン等の
可塑剤、アンモニア、カセイソーダ、炭酸ソーダあるい
はリン酸等の・田調節斉１．消泡剤、離渥剤、界面活性
剤等公知の添加４ｊを添加することもできる。更に他の
コーティング剤例えばＰＶＡ、変性ＰＶＡ（例えは、カ
ルボキシル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、ア
クリルアミド変性ＰＶＡ、カチオン基質性ＰＶＡ、長鎖
アルキル基変性ＰＶＡ）、殿粉、変性殿粉、カゼイン、
ＣＭＣあるいは合成樹脂エマルジョン（スチレン−ブタ
ジェンラテックス、ポリアクリル酸エーテルエマルジョ
ン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、酢酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン）等を混
合することもできる。

又前記コーテイング液は一般に紙のクリヤーコーティン
グに好適に用いられるが、適宜クレー。

炭酸カルシウム、二酸化チタン、サテン白等の顔料を添
加して顔料コーティングに用いることもできる。顔料コ
ーティングに用いる場合は、ケイ素含有変性ＰＶＡは顔
料１００部に対して通常３〜１０部使用され、コーテイ
ング液の固形分濃度はとしてＦｉ特に制限はないが１例
えばマニラボール。

自ボール、ライナー専の板紙、一般上質紙、中質紙、グ
ラビア用紙等の印刷用紙などに好適に用いられる。

かかる紙に前記コーテイング液を塗工するにあたっては
、サイズプレスコーター、ロールコータ−、エヤナイフ
コーター、ブレードコーター等公知の任意の方法が採用
される。塗工量は目的により広範囲となり特に制限はな
いが、固形分で０．１〜３０　ｆ／ｄ程就が通常実施さ
れる。

本発明の紙用コーティング剤は１紙に塗工した場合前述
の如く、表面強度、印刷適性、バリヤー性等紙の表面特
性を顕著に向上しうる性能を有している。かかる性能が
発揮される理由については充分解明されている訳ではな
いが２本発明において用いられるケイ素含有変性ＰＶＡ
中のケイ素原子に結合した水酸基、その塩は紙のセルロ
ース繊維、顔料およびＰＶＡの水酸基との反応性が高い
ため、これらが相互に結合することによって強固な結合
が形成される結果によって優れた性能が発現されるもの
と推定される。

以下、実施例により本発明の紙用コーティング剤につい
て更にくわしく説明する。以下「部」又はチとあるのは
断り−のないかぎり重量基準である。

実施例１ 攪拌機、４１部度針および還流冷却器を付した反応容器
中に酢酸ビニル２８００部、メタノール５００部、ビニ
ルトリメトキシシラン１６．８部を仕込み。

攪拌しながら系内を窒素置換した後、内温を６０℃まで
上げた。この系に２，２７−アゾピスイソプテロニトリ
ル１．９６部を含むメタノール溶液２００部を添加し重
合を開始した。３．５時間重合を継続した後重合を停止
した。この時点における系内固形分濃度は４０％でめっ
た。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニル単
量体を追−出した後共重合体の３５−メタノール溶液を
得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で攪拌し
ながらこの中に、酢酸ビニル単位に対して３モル−〇水
酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加してケン化
反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し、メタノー
ルで十分に洗浄して未反応のビニルトリメトキシシラン
を除去した後、乾燥してケイ素含有変性ＰＶＡを得た。

得られた変性ＰＶＡは重合度１７００であり共重合体組
成はビニルトリメトキシシラン単位０．５モル％、ビニ
ルアルコールＪ１位９９．４モル％、酢酸ビニル単位０
．１モルチであることを核磁気共鳴分析、赤外分光分析
、原子吸光分析により確認した。

水９５．５部に前記変性Ｐ　Ｖ　Ａ　４．５部と水酸化
ナトリウム０．０４５部を加えて加熱しＰＶＡ濃度４．
５％のコーテイング液を調製した。このコーテイング液
を試験用サイズプレス機（熊谷理機工業製）を用いて５
０℃において１坪量６４２／♂の上質紙に対してサイズ
プレスを実施した。サイズプレスはニップ圧１８　Ｖｃ
Ｎで６０ｍ／分で実施した。

サイズプレス塗工による塗工量は変性ＰＶＡの固形分と
してｉ、ｏ　ｔ７ｉ　（両面）であつ九。尚比較例１と
して重合度１７００．ケン化度９８．５モルチのＰＶＡ
を使用して実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは
使用せず）の操作を行ない塗工紙を得た。又比較例２と
して２分子内にラクトン環２１モル％を含有し、ビニル
アルコール単位９６．÷モル％、酢酸ビニル単位１．５
モルチの変性２７人を使用して実施例１と同様（ただし
水酸化ナトリウムは使用せず）の操作を行ない塗工紙を
得た。

更に比較例３としてイタコン酸と酢酸ビニルとの共重合
体をケン化することによって得られたカルボキシル基１
．０モルチを含有しビニルアルコール単位８７．１モル
チ１酢酸ビニル単位１１．９モルチの変性Ｐ’ＶＡを用
いて実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは使用せ
ず）の操作を行ない塗工紙を得た。

得られた塗工紙を温度２０℃、相対湿度６〇−の恒温室
で７２時間詞温湿後その性質を測定した。

その結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 第１１１！より１本発明のコーティング剤を使用し九塗
工紙は表面強度、透気度、印刷適性においてきわめて高
い物性を与えることが明らかである。

注（１）　　：ｌ−ティング液の粘度；ブルックフィー
ルド型粘度計を用いて６　Ｑ　ｒｐｍ％５０℃で測定し
た。

悸）　表面強度；ＩＧＴ印刷適正試験機を用いて、ＩＧ
ＴピックオイルＭ（犬日本インキ化学工業株式会社）の
インクを用い、印圧３５ψ−。

スプリング駆動Ｂにより実施した。数値の大きいはど表
面強度が高゛いことを示す。

（８）透気度；王研式透気度測定機により測定した。数
値が大きいはどバリヤー性が高いことを示す。

（４）印刷適性；スナップドライインク（大日本インキ
化学工業株式会社）をＲＩ印刷適性試験機を用いて５μ
の厚さに塗り、そのインク受理性、印刷光沢等ｔｍ合的
に評価し、優。

良、可の３段階で判定を実施した０ 実施例２〜９ 実施例１で用いられた変性ＰＶＡに代えて第２表に示す
ごときケイ素含有変性ＰＶＡを用いた以外は実施例１と
同様にサイズプレス塗工上行なった。その結果を第２表
に示す。

以下余白 ＊ＪＩｌ１１１０ 実施例１で用いられた変性ＰＶＡ３部と水酸化ナトリウ
ム０．０３部を水９７部に溶解し、ＰＶＡ濃度３．０％
のコーテイング液を調製した。このコーティング′Ｍを
デイクノンコーターを用いて１０ＷＬ／分の速度で坪量
３００ｆ／ビの白ボール紙上に塗布量０．４　ｔ　７ｍ
”となるよう塗布し、次いで表面温度６０℃、線圧１０
０　ｋｇ／ｃｍ、速度１０寓／ｍｌｎの条件下でカレン
ダーロール（チルド鋼／チルド鋼の２段ロール）で仕上
げを行なった。向比較例４および５としてそれぞれ比較
例１および比較例２で用いたＰＶＡを使用して実施例１
０（ただし水酸化ナトリウムは使用せず）と同様の操作
を行ない塗工紙を得た。

次に得られた塗工紙を温ｊｉＥ２０℃、相対湿１［６０
−の恒温室で７２時間詞温湿後その物性を測定した。結
果を第３表に示す。

第３表より、本発明のコーティング組成物を使用した塗
工紙は表面強度、テーパー耐摩耗強度、コツプ吸水度、
印刷適性においてきわめて高い瞼の粘度をブルックフィ
ールド型粘度計を用い３０第　　３　　表 注（５）表面強度；実施例１の注（２）と同様にして行
なった。

（６）テーパー耐摩耗強度；　ＴＡＰＰＩＩＸ準法Ｔ４
７６による。数値が小さいほど耐摩耗強度が高いことを
示す。

（７）　　：ｒツブｌｌ［；ＪｚＳ−Ｐ−ｓｘ４ｏによ
り水と紙が接触する時間を６０秒とした。数値が小さい
ほど耐水性が閤いことｔ示す。

＋ｓｊ　　印刷適性；実施例１の注（４）と同様にして
行なった。

実施例１１〜１６ 実施例１０で用いられた変性ＰＶＡに代えて第４衣に示
すようなケイ累含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１０と同様の操作を行なった。結果を第４表に示す。　
　　　　　　　　　　ッ下、に白実施例１７ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応容器中に酢酸ビニル１０５０部、メタノール２００
０部、３−アクリルアミドーグロビルトリメトキシシラ
ン０．６３部を仕込み攪拌しながら系内を窒素置換した
後、内温を６０℃まで上げた。この系に２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル２１部を含むメタノール溶液４
５０部を添加し重合を開始した。重合開始時より３−ア
クリルアミド−プロピルトリメトキシン２ン６．７部を
含むメタノール溶液２７部を系に添加しながら３時間重
合を継続した。重合停止時の系内固形分濃度は２１チで
あった。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニ
ル単量体を追い出した後、共重合体の３５−メタノール
溶液を得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で
攪拌しながら、この系に酢酸ビニル単位に対して２．０
モルチの水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加
してケン化反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し
、メタノールで十分洗浄して未反応の３−アクリルアミ
ド−プロピルトリメトキシシラン単量体を除去しに後、
乾燥して変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡは重合
度５５０であシ、共重合体組成は、３−アクリルアンド
−プロビルトリメトキシシラン単位Ｏ，ａモルチ、ビニ
ルアルコールＬ位９９．４モルチ、酢酸ビニル単位０．
３モルチであった０次にヘキサメタリン酸ナトリウム０
．５部を溶解した水溶液４７．５部を激しく攪拌しなが
らカオリンクレー１００部を加えて均一に分散させ、し
かる後に上記のケイ素含有変性ポリビニルアルコールの
２０１水溶液３０部に添加混合して、固形分濃度６０％
、３０℃における粘度が３１００ｃ！Ｐのコーティング
組成物を調製した。このコーティング組成物を試験用フ
レキシブルブレードコーター、を用いて坪量６４ｆ／ｍ
Ｆの上質紙原紙に固形分塗工量が、１５ｆ／ｍ’となる
ように塗工した後１０５℃で２分間乾燥後、表面温度８
０℃、線圧１００ψ−の条件下にカレンダー仕上げを行
なった。得られた塗工紙を温［２０℃、相対湿度６５％
の恒温室で７２時間調湿した後、その性能を評価した。

結果を第５表に示す。

なお比稙例６として、実施例１７の変性ＰＶＡ０代りに
ケン化度９８．５モルチ、重合度５５０のＰｖムを用い
た以外は実施例１７と同様にして塗工紙を得た。結果を
あわせて第５表に示す０第　　　５　　　表 第ｓｌＩよシ、本発明のコーティング剤を使用した塗工
紙は表面強度、白色度、光沢度、印刷適性において極め
て高い物性を与えることが明らかである０ 注（９）　　コーテイング液の粘度；ブルックフィール
ド型粘度針を用いて６０　ＲＰＭ、　３０℃で測定した
。

−表面強度；ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて、ＩＧＴビ
ックオイルＭ（大日本インキ化学工業株式会社）のイン
クを用い、゛印圧３５　ｋｇ／ｅｓ、スプリング駆動Ａ
Ｋより実施した。数値力■大きいほど表面強度が高いこ
とを示す。

（ロ）　白色度；ノ）ンタ一式比色光度計を用いてＩＩ
定した。数値が大きいほど白色度が高いことを示す０ （財）光沢度；ハンタ一式比色光度計を用い、７５’−
７５’の鏡面反射率を測定した。数値ｄｌ大きいほど光
沢度カ唱いことを示す。

ａ鴫　　印刷適性；実施例１の注（４）と同様にして行
なった。

実施例１８〜２１ 実施例１７で用いられた変性ＰｖＡに代えて第６表に示
す工すなケイ素含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１７と同様の操作を行なった。結′″ｔ＠　６　ＮＫ″
″“　　　　　　　）７．□ヤ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ケイ素含有変性ポリビニルアルコールを含有
   する紙用コーティング剤０ （２）　　ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが酢酸
   ビニルとビニルトリアシロキシシクンとの共重合体のア
   ルカリケン化物である特許請求の範囲（１）に記載の紙
   用コーティング剤。 （１）　　ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが、酢
   酸ビニルとビニルアルコキシシランとの共重合体のアル
   カリケン化物である特許請求範ｆ！　（１）に記載の紙
   用コーティング剤。 （４）　　ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが酢酸
   ビニルと（メタ）アクリルアイド−アル中ルアルコキシ
   シラｙとの共重合体のアルカリケン化物である特許請求
   範囲（１）に記載の紙用コーティング剤。