JPS5865096A - 紙用コ−テイング剤 - Google Patents
紙用コ−テイング剤Info
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- JPS5865096A JPS5865096A JP16065881A JP16065881A JPS5865096A JP S5865096 A JPS5865096 A JP S5865096A JP 16065881 A JP16065881 A JP 16065881A JP 16065881 A JP16065881 A JP 16065881A JP S5865096 A JPS5865096 A JP S5865096A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紙用コーティング剤に関し、特に表面！１ｌＩ
ＩＩｔおよび空気、油あるいは有機溶剤の吸収中退過性
が小さい性質すなわちバリヤー性を高度なしベルで紙に
付与する性質を有する紙用コーティング剤Ｋ１１する。
ＩＩｔおよび空気、油あるいは有機溶剤の吸収中退過性
が小さい性質すなわちバリヤー性を高度なしベルで紙に
付与する性質を有する紙用コーティング剤Ｋ１１する。
従来よりポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する
）は紙の表面強度、平滑度、光沢あるいはバリヤー性の
向上等表面特性を改善するためのクリアーコーティング
剤として、また顔料コーティングにおけるバインダーと
して広く使用されている。ＰＶＡ社、造膜性および強度
において他の糊剤の追随を許さぬ優れた性能を有するこ
とが広く知られている。
）は紙の表面強度、平滑度、光沢あるいはバリヤー性の
向上等表面特性を改善するためのクリアーコーティング
剤として、また顔料コーティングにおけるバインダーと
して広く使用されている。ＰＶＡ社、造膜性および強度
において他の糊剤の追随を許さぬ優れた性能を有するこ
とが広く知られている。
しかし表から近年、パルプ原料中にしめる南方材比率の
増加にともなう表面強度の低下傾向、あるいは印刷速度
の高速化傾向のもとで、表面強度等紙の表面特性を更に
高くするＰＶＡが要求されておす、更には近年大きな発
展を見ているバリヤー紙に対して更に高いバリヤー性を
付与しうるＰＶＡが要求されているが従来のＰＶＡでは
これらの要求を十分に満足させることはできないという
欠点があった。仁のような欠点に対する対策として特公
昭５２−３９，４４２、特開１１８５６−２０，６９８
において、分子中にラクトン環を導入したＰＶＡあるい
は分子中にカルボキシル基を導入したＰＶＡを用いる方
法が開示されているが実用的にはその効果はなお十分で
はなく上記の種々の要求を満たしうる新規なＰＶＡの開
発が強く要請されている。
増加にともなう表面強度の低下傾向、あるいは印刷速度
の高速化傾向のもとで、表面強度等紙の表面特性を更に
高くするＰＶＡが要求されておす、更には近年大きな発
展を見ているバリヤー紙に対して更に高いバリヤー性を
付与しうるＰＶＡが要求されているが従来のＰＶＡでは
これらの要求を十分に満足させることはできないという
欠点があった。仁のような欠点に対する対策として特公
昭５２−３９，４４２、特開１１８５６−２０，６９８
において、分子中にラクトン環を導入したＰＶＡあるい
は分子中にカルボキシル基を導入したＰＶＡを用いる方
法が開示されているが実用的にはその効果はなお十分で
はなく上記の種々の要求を満たしうる新規なＰＶＡの開
発が強く要請されている。
本発明者らはかかる欠点を改良すべく鋭意研究した結果
ケイ素含有変性ＰＶＡ単独もしくは皺変性ＰＶＡを含有
する組成物を紙用コーティング剤として用いる場合、紙
の表面強度、印刷適性、バリヤー性などの表面特性が顕
著に向上され得るという事実を見い出し本発明を完成す
るに到った。
ケイ素含有変性ＰＶＡ単独もしくは皺変性ＰＶＡを含有
する組成物を紙用コーティング剤として用いる場合、紙
の表面強度、印刷適性、バリヤー性などの表面特性が顕
著に向上され得るという事実を見い出し本発明を完成す
るに到った。
本発明において用いられるケイ素含有変性ＰｖＡとして
は分子中にケイ素を含むものであればいずれでもよいが
、好ましくはケイ素に結合する置換基の一部が水酸基又
は水酸基のアルカリ塩の構造を有するものが好ましく用
いられる。
は分子中にケイ素を含むものであればいずれでもよいが
、好ましくはケイ素に結合する置換基の一部が水酸基又
は水酸基のアルカリ塩の構造を有するものが好ましく用
いられる。
かかる変性ＰＶＡの製造方法としては、■ＰＶＡあるい
はカルボキシル基又は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シリル化剤を用いて仕焚性によりケイ素を導入
する方法、■ビニルエステルとケイ素含有オレフィン性
不飽和単量体との共重合体をケン化する方法が挙げられ
る。ＰＶＡにシリル化剤を用いて後変性する方法におい
ては例えば、シリル化剤と反応しない有機溶媒、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン
、エーテル又はアセトンなどにシリル化剤を溶解させ、
該溶液中に粉末状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルを攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点の範囲
の温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記変性ポ
リ酢酸ビールを反応させることによっであるいは更にア
ルカリ触媒等によって酢酸ビニル単位をケン化すること
によってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることができる。
はカルボキシル基又は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シリル化剤を用いて仕焚性によりケイ素を導入
する方法、■ビニルエステルとケイ素含有オレフィン性
不飽和単量体との共重合体をケン化する方法が挙げられ
る。ＰＶＡにシリル化剤を用いて後変性する方法におい
ては例えば、シリル化剤と反応しない有機溶媒、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン
、エーテル又はアセトンなどにシリル化剤を溶解させ、
該溶液中に粉末状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルを攪拌下に懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点の範囲
の温度においてシリル化剤とＰＶＡあるいは上記変性ポ
リ酢酸ビールを反応させることによっであるいは更にア
ルカリ触媒等によって酢酸ビニル単位をケン化すること
によってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることができる。
後変性において用いられるシリル化剤としては、トリメ
チルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、−メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシフン、゛ジフェ
ニルジクロルシラン、トリエチルフルオルシッフ等のオ
ルガツバａ）ｌンシフン、トリメチルアセトキシシラン
、ジメチルジアセトキシシランなどのオルガノシリコン
エステル、トリメチルメトΦシシ２ン、ジメチルジメト
キシシランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメチ
ルシラノール、ジエチルシランジオール等のオルガノシ
ラノール、Ｎ−アミノエチルアミツブ四ピルトリメトキ
シシラ７等のアミノアル中ルシツン。
チルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、−メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシフン、゛ジフェ
ニルジクロルシラン、トリエチルフルオルシッフ等のオ
ルガツバａ）ｌンシフン、トリメチルアセトキシシラン
、ジメチルジアセトキシシランなどのオルガノシリコン
エステル、トリメチルメトΦシシ２ン、ジメチルジメト
キシシランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメチ
ルシラノール、ジエチルシランジオール等のオルガノシ
ラノール、Ｎ−アミノエチルアミツブ四ピルトリメトキ
シシラ７等のアミノアル中ルシツン。
トリメチルシリコンイソシアネート等のオルガノシリコ
ンイソシアネート等が挙げられる。シリル化剤の導入藁
すなわち変性率は用いられるシリル化剤の量、反応時間
によって任意に調節することができる。また得られるケ
イ素含有変性ＰＶＡの重合度、ケン化度は用いられるＰ
ＶＡの重合度、ケン化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルの重合度およびケン化反応によって任意に調節するこ
とができる。
ンイソシアネート等が挙げられる。シリル化剤の導入藁
すなわち変性率は用いられるシリル化剤の量、反応時間
によって任意に調節することができる。また得られるケ
イ素含有変性ＰＶＡの重合度、ケン化度は用いられるＰ
ＶＡの重合度、ケン化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルの重合度およびケン化反応によって任意に調節するこ
とができる。
またビニルエステルとケイ素含有オレフィン性不飽和単
量体との共重合体をケン化する方法においては、例えば
、アルコール中においてビニルエステルとケイ素含有オ
レフィン性不飽和単量体とをラジカル開始網を用いて共
重合せしめ、しかる後に骸共重合体のアルコール溶液に
アルカリあるいは酸触媒を加えて該共重合体をケン化せ
しめることＫよってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることが
できる。本方法において用いられるビニルエステルとし
ては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル等が
挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。また
本方法において用いられるケ、イ素含有オレフィン性不
飽和単量体としては次式（夏）で示されるビニルシラン
または（ＩＩ）で示される（メタ）アクリルアイド−ア
ルキルシランが挙Ｃｋｈ−Ｃ−（ＣＩｉｚ）ｎ−８ｉ
−（Ｒ”）ｇ −（１）υ （ここでｎｔｉＯ〜４、ｍは０〜２、Ｒ１は水素、ハロ
ゲン、低級アルキル基、アリル基又はアリル基を有する
低級アルキル基 Ｂ２はアルコキシル基。
量体との共重合体をケン化する方法においては、例えば
、アルコール中においてビニルエステルとケイ素含有オ
レフィン性不飽和単量体とをラジカル開始網を用いて共
重合せしめ、しかる後に骸共重合体のアルコール溶液に
アルカリあるいは酸触媒を加えて該共重合体をケン化せ
しめることＫよってケイ素含有変性ＰＶＡを得ることが
できる。本方法において用いられるビニルエステルとし
ては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル等が
挙げられるが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。また
本方法において用いられるケ、イ素含有オレフィン性不
飽和単量体としては次式（夏）で示されるビニルシラン
または（ＩＩ）で示される（メタ）アクリルアイド−ア
ルキルシランが挙Ｃｋｈ−Ｃ−（ＣＩｉｚ）ｎ−８ｉ
−（Ｒ”）ｇ −（１）υ （ここでｎｔｉＯ〜４、ｍは０〜２、Ｒ１は水素、ハロ
ゲン、低級アルキル基、アリル基又はアリル基を有する
低級アルキル基 Ｂ２はアルコキシル基。
アシロキシル基（ここでアルコキシル基又はアシロキシ
ル基は酸素もしくは窒素を含有する置換基を有していて
もよい）、Ｒ３は水素又はメチル基。
ル基は酸素もしくは窒素を含有する置換基を有していて
もよい）、Ｒ３は水素又はメチル基。
Ｒ４は低級アルキル基 Ｈｌｉはアルキレン基又は連鎖
炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された
２価の有機残基をそれぞれ示す）。
炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された
２価の有機残基をそれぞれ示す）。
式（１）で示されるビニルシランの具体例としては、例
えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシシラン）
ビニルトリアセト中ジシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルイソブチルジ
メトキシシラン、ビニルモノクロルジメトキシラン等が
挙げられる０また式（ｎ）で表わされる（メタ〕アクリ
ルアイドーアルキルシランの具体例としては例えば、３
−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラ
ン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＮＨ′（ＣＨ２）、°Ｓｉ （ｏ、、
ＣＨｓ）ｓ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ
エトキシシラン Ｃ出−ＣＲ−ＣＮＨ（ＣＨｚ）、・５ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ
ｓ）。
えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス−（β−メトキシエトキシシラン）
ビニルトリアセト中ジシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルイソブチルジ
メトキシシラン、ビニルモノクロルジメトキシラン等が
挙げられる０また式（ｎ）で表わされる（メタ〕アクリ
ルアイドーアルキルシランの具体例としては例えば、３
−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラ
ン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＮＨ′（ＣＨ２）、°Ｓｉ （ｏ、、
ＣＨｓ）ｓ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ
エトキシシラン Ｃ出−ＣＲ−ＣＮＨ（ＣＨｚ）、・５ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ
ｓ）。
１
３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ）シラン ２−（メタ）アクリルアミドーエチルトリメトギシシラ
ン リ １−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシシラ
ン ＣＨｇ ＝ＣＲ−ＣＮＨＣＲト、、８１ （ＯＣＨｓ）
３１ ジシラン ２−（メタ）アクリルアミドーイノグロビルトリメトキ
シシ２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アミド−直鎖又は分岐アルキルトリアルコキシシラン。
キシエトキシ）シラン ３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ）シラン ２−（メタ）アクリルアミドーエチルトリメトギシシラ
ン リ １−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシシラ
ン ＣＨｇ ＝ＣＲ−ＣＮＨＣＲト、、８１ （ＯＣＨｓ）
３１ ジシラン ２−（メタ）アクリルアミドーイノグロビルトリメトキ
シシ２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アミド−直鎖又は分岐アルキルトリアルコキシシラン。
Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−アミノ
プロビルトリメトキシン２ン ＣＨａ＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ）（２ｃＨ２ＮＨ（ＣＨ２
）、 Ｓ ｉ （ＯＣＨす。
プロビルトリメトキシン２ン ＣＨａ＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ）（２ｃＨ２ＮＨ（ＣＨ２
）、 Ｓ ｉ （ＯＣＨす。
（３−（メタ９アクリルア電ドーグロビル）−オキシプ
ロピルトリメトキシシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ａ −０−（ＣＲ
２）ｓ Ｓ ｔ（ＯｃＨｓ ）ｓ（Ｒは水素又はメチル
基を示す）等の（メタ）アクリルアミド−含窒素又は含
酸素アルキルトリアルコキシシラン。
ロピルトリメトキシシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ａ −０−（ＣＲ
２）ｓ Ｓ ｔ（ＯｃＨｓ ）ｓ（Ｒは水素又はメチル
基を示す）等の（メタ）アクリルアミド−含窒素又は含
酸素アルキルトリアルコキシシラン。
３−（メタ）アクリルアイド−プロピルトリアセトキシ
シラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯ洲（ＣＨ２）、 −８ｉ（ＯＣＯＣ
Ｈｇ）。
シラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯ洲（ＣＨ２）、 −８ｉ（ＯＣＯＣ
Ｈｇ）。
２−（メタ）アクリルアンド−エテルトリアセトキシシ
ラン ＣＨｚ−ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、 ８１（ＯＣＯＣ
Ｈａ）。
ラン ＣＨｚ−ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、 ８１（ＯＣＯＣ
Ｈａ）。
４−（メタ）アクリル−アミド−ブチルトリアセトキシ
シラン ＣＨｓ ！ｘＣＢ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ ）４８ ｘ （
ＯＣＯＣＨｓ ）ｓ３−（メタ）アクリルアミドープロ
ビルトリグロビオニロキシシラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ）、 ８１（ＯＣＯＣ
ＨｚＣＨｓ）。
シラン ＣＨｓ ！ｘＣＢ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ ）４８ ｘ （
ＯＣＯＣＨｓ ）ｓ３−（メタ）アクリルアミドープロ
ビルトリグロビオニロキシシラン ＣＨ＊＝ＣＲ−ＣＯＮＨ（ＣＨｓ）、 ８１（ＯＣＯＣ
ＨｚＣＨｓ）。
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロビル。ト
リアセトキシシラン ＣＨａ ＣＨｓ＋＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ−αト５ｔ（ＯＣＯＣＨ
ａ）。
リアセトキシシラン ＣＨａ ＣＨｓ＋＝ＣＲ−ＣＯＮＨ−Ｃ−αト５ｔ（ＯＣＯＣＨ
ａ）。
晶３
Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）−ア建ノ
プロピルトリアセトキシシラン ＣＨａ ＝ＣＲ−Ｃｏ ＮＨ−ＣＨｔＣＨｉＮＨ（ＣＨ
ｉ ）、 Ｓ ｉ （ＯＣＯＣＨｓ）。
プロピルトリアセトキシシラン ＣＨａ ＝ＣＲ−Ｃｏ ＮＨ−ＣＨｔＣＨｉＮＨ（ＣＨ
ｉ ）、 Ｓ ｉ （ＯＣＯＣＨｓ）。
（Ｒは水素又はメチル基を示す）等のアクリルアミド−
アルキルトリアシロキシシラン、３−（メタ）アクリル
アミドープロビルイソプテルジメトキシシ２ン ２−（メタ）アクリルアンド−エチルジメチルメト中ジ
シラン ３−（メタ）アクリルアミドーグロビルオクテルジアセ
トキシシラン １−（メタ）アクリルアミド−メチルフェニルジアセト
中ジシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣｏＮＨ−ＣＨ２−８ｉ（ＯＣＯＣＨ３
）。
アルキルトリアシロキシシラン、３−（メタ）アクリル
アミドープロビルイソプテルジメトキシシ２ン ２−（メタ）アクリルアンド−エチルジメチルメト中ジ
シラン ３−（メタ）アクリルアミドーグロビルオクテルジアセ
トキシシラン １−（メタ）アクリルアミド−メチルフェニルジアセト
中ジシラン ＣＨ２＝ＣＲ−ＣｏＮＨ−ＣＨ２−８ｉ（ＯＣＯＣＨ３
）。
、Ｃ＠Ｈ１
３−（メタ）アクリルアミドーグロピルベンジルジエト
キシシラン ２−（メタ）アクリルア建ドー２−メチルグロビルモノ
クロルジメトキシシラン ＣＨ！＝ＣＲ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ（ＣＨｓ）、 −ＣＨ５Ｓ
ｉ （ＯＣＨｓ ）２α ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロビルハイ
ドロジエンジメトキシン２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アζドーアルキルジ又はモノアルコキシあるいはジ又は
モノアシロキシシラン。
キシシラン ２−（メタ）アクリルア建ドー２−メチルグロビルモノ
クロルジメトキシシラン ＣＨ！＝ＣＲ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ（ＣＨｓ）、 −ＣＨ５Ｓ
ｉ （ＯＣＨｓ ）２α ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロビルハイ
ドロジエンジメトキシン２ン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（メタ）アクリル
アζドーアルキルジ又はモノアルコキシあるいはジ又は
モノアシロキシシラン。
３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアきド）−プロビ
ルトリメトキシン２ン ＣＨ茸＝ＣＲ−ＣＯＮ−（ＣＨｚ ）ｓ −８ｉ （Ｏ
ＣＨｓ ）ｓ占Ｈ３ ２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド）−二チル
トリアセトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（Ｎ−アルキル−
（メタ）アクリルアξドＹアルキルトリアルコキシ又は
トリアシＰ中ジシラン等が挙げられる。本方法において
用いられるアル；−ルは通常メタノール、エタノールな
どの低級アルコールが工業的に好ましい。重合は回分方
式、連続方式のいずれにても集施可能である。回分方式
の場合。
ルトリメトキシン２ン ＣＨ茸＝ＣＲ−ＣＯＮ−（ＣＨｚ ）ｓ −８ｉ （Ｏ
ＣＨｓ ）ｓ占Ｈ３ ２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド）−二チル
トリアセトキシシラン （Ｒは水素又はメチル基を示す）等の（Ｎ−アルキル−
（メタ）アクリルアξドＹアルキルトリアルコキシ又は
トリアシＰ中ジシラン等が挙げられる。本方法において
用いられるアル；−ルは通常メタノール、エタノールな
どの低級アルコールが工業的に好ましい。重合は回分方
式、連続方式のいずれにても集施可能である。回分方式
の場合。
共重合反応性比（ｒｔｂｒ２）に従って重合率とともに
共重合体組成が変動していくことはよく知られているが
、単量体組成が一定となるように一方もしくは両方の単
量体を添加していくいわゆる半回分方式を採用すること
が均一な共重合組成を有する共重合体を得るためには望
ましい。この場合の添加量の算出方法の一例としてはＲ
，Ｊ、 ＨａｎｎａがＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅ＠ｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ、 Ｍ
ｏ１．４ Ｇ。
共重合体組成が変動していくことはよく知られているが
、単量体組成が一定となるように一方もしくは両方の単
量体を添加していくいわゆる半回分方式を採用すること
が均一な共重合組成を有する共重合体を得るためには望
ましい。この場合の添加量の算出方法の一例としてはＲ
，Ｊ、 ＨａｎｎａがＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅ＠ｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ、 Ｍ
ｏ１．４ Ｇ。
４２．２０８−２０９（１９５７）に提出している式が
挙げられる。多塔式の連続共重合の場合にも同様の理由
で、各塔内の単量体組成が一定となるように２塔以後の
塔に単量体を添加することが望ましい。
挙げられる。多塔式の連続共重合の場合にも同様の理由
で、各塔内の単量体組成が一定となるように２塔以後の
塔に単量体を添加することが望ましい。
重合開始剤としては、２．２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル、過酸化２つ關イル。
トリル、過酸化ベンゾイル、過酸化２つ關イル。
過酸化アセチル等会知のラジカル重合開始剤が使用でき
る。重合反応温度は通常５０℃〜重合系の沸点の範囲か
ら選ばれる。
る。重合反応温度は通常５０℃〜重合系の沸点の範囲か
ら選ばれる。
又、かかる重合を行なうに尚っては上記２成分以外にか
かる単量体と共重合可能な他の不飽和単量体、 例えば
スチレン、アルキルビニルエーテル。
かる単量体と共重合可能な他の不飽和単量体、 例えば
スチレン、アルキルビニルエーテル。
バーサチック酸ビニル、（メタ）アクリルアミド。
エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン等
のオレフィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無
水）マレイン酸、７マル酸、イタコン酸等の不飽和酸、
及びそのアルキルエステル。
のオレフィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無
水）マレイン酸、７マル酸、イタコン酸等の不飽和酸、
及びそのアルキルエステル。
アルカリ塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等のスルホン酸含有単量体及びそのアルカリ
塩、トリメチル−３−（１−アクリルアミド−１，１”
−ジメテルグロビル）アンモニウムクロリド、トリメチ
ル−３−（ｌ−アクリルアミドグロピル）アンモニウム
クロリド、ｌ−ビニル−２−メチルイ之ダゾールおよび
その４級化物等のカチオン性単量体等を少割合で存在さ
せることも可能である。
スルホン酸等のスルホン酸含有単量体及びそのアルカリ
塩、トリメチル−３−（１−アクリルアミド−１，１”
−ジメテルグロビル）アンモニウムクロリド、トリメチ
ル−３−（ｌ−アクリルアミドグロピル）アンモニウム
クロリド、ｌ−ビニル−２−メチルイ之ダゾールおよび
その４級化物等のカチオン性単量体等を少割合で存在さ
せることも可能である。
共重合体中のケイ素含有オレフィン性不飽和単量体単位
の量は目的に応じて適宜選択され特に制限はなく、任意
の組成の共重合体を合成し得る０また共重合体の重合度
は溶媒のアルコールの種類と量によって調節し得る。共
重合を完了した後。
の量は目的に応じて適宜選択され特に制限はなく、任意
の組成の共重合体を合成し得る０また共重合体の重合度
は溶媒のアルコールの種類と量によって調節し得る。共
重合を完了した後。
反応液中にビニルエステルが残存している場合には蒸留
等によって除去する必要がある。ケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体が残存している場合。
等によって除去する必要がある。ケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体が残存している場合。
ビニルエステルとは別に除去してもよく、また少量であ
れば残存させたままでも一般的目的には支障がない。
れば残存させたままでも一般的目的には支障がない。
こうして得られた共重合体は次いでケン化される。ケン
化反応は通常共重合体をアルコール溶液として夾施し、
アルコリシスにより反応を行なわしめるのが有利である
。アルコールは無水物のみならず少量の含水系のものも
目的に応じて用いられる。またアルコールに酢酸メチル
、酢酸エチルなどの有機溶媒を任意に含有せしめてもよ
い。ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラ
ート、カリウムメチラートなどのアルコラードするいは
アンモニアなどのアルカリ性触媒が用いられ、また塩酸
、硫酸などの酸触媒もまた用いられ得る。このうちケン
化速度が速いという点でアルカリ触媒が有利であり、中
でも工業的には水酸化ナトリウムが経済的に有利である
。ケン化温度は通常１０〜５０℃の範囲から選ばれる。
化反応は通常共重合体をアルコール溶液として夾施し、
アルコリシスにより反応を行なわしめるのが有利である
。アルコールは無水物のみならず少量の含水系のものも
目的に応じて用いられる。またアルコールに酢酸メチル
、酢酸エチルなどの有機溶媒を任意に含有せしめてもよ
い。ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメチラ
ート、カリウムメチラートなどのアルコラードするいは
アンモニアなどのアルカリ性触媒が用いられ、また塩酸
、硫酸などの酸触媒もまた用いられ得る。このうちケン
化速度が速いという点でアルカリ触媒が有利であり、中
でも工業的には水酸化ナトリウムが経済的に有利である
。ケン化温度は通常１０〜５０℃の範囲から選ばれる。
本発明の共重合体の場合、ケイ素含有オレフィン性不飽
和単量体が（メタ）アクリルアミドアルキルシランであ
る場合においてもケン化時にアミド結合は分解すること
なく安定に保たれる。ケン化反応によりビニルエステル
単位は部分的にあるいは高度にケン化されて、ビニルア
ルコール単位に転換されるが、この転換率すなわちケン
化度は該共重合体の使用目的に応じて任意の値とするこ
とができる。またケン化反応時にケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体単位のケイ素に結合する水素、ハロゲン
、アルコキシル基又はフシ０キシル基も同時に部分的に
あるいは高度にケン化され、７２ノール基ま九はシラノ
ールのアルカリ塩に転換されるが、これらの一部はケン
化反応後得られた変性ＰＶＡを乾燥する際乾燥条件によ
っては更にこれらの反応基同志が結合しシロ中サン結合
を形成する場合もあるがこのようなものも本発明におい
て用いられるケイ素含有変性ＰＶＡに含まれる０本発明
において用いられるケイ素含有変性ＰｖＡ中のケイ素の
含有量、ケン化度あるいは重合度は目的に応じて適宜選
択され特に制限はない。ケイ素原子は比較的少量の含有
率でも効果が発揮され通常０．０１〜ｌＯモルー〇範囲
から選ばれる。
和単量体が（メタ）アクリルアミドアルキルシランであ
る場合においてもケン化時にアミド結合は分解すること
なく安定に保たれる。ケン化反応によりビニルエステル
単位は部分的にあるいは高度にケン化されて、ビニルア
ルコール単位に転換されるが、この転換率すなわちケン
化度は該共重合体の使用目的に応じて任意の値とするこ
とができる。またケン化反応時にケイ素含有オレフィン
性不飽和単量体単位のケイ素に結合する水素、ハロゲン
、アルコキシル基又はフシ０キシル基も同時に部分的に
あるいは高度にケン化され、７２ノール基ま九はシラノ
ールのアルカリ塩に転換されるが、これらの一部はケン
化反応後得られた変性ＰＶＡを乾燥する際乾燥条件によ
っては更にこれらの反応基同志が結合しシロ中サン結合
を形成する場合もあるがこのようなものも本発明におい
て用いられるケイ素含有変性ＰＶＡに含まれる０本発明
において用いられるケイ素含有変性ＰｖＡ中のケイ素の
含有量、ケン化度あるいは重合度は目的に応じて適宜選
択され特に制限はない。ケイ素原子は比較的少量の含有
率でも効果が発揮され通常０．０１〜ｌＯモルー〇範囲
から選ばれる。
ケン化度は通常７０〜１００モル−の範囲が好ましい。
また重合度は通常１００〜３０００の範囲かも選ばれる
。
。
本発明において用いられるケイ素含有変性Ｐｖ人を水に
溶解するにあたっては、通常変性ＰＶＡｔ水に分散後、
攪拌しながら加温することによって均一な水溶液を得る
ことができる一ｂ”ｓ ケイ素含有率が高く、更にシロ
キサン結合力五多い場合−は。
溶解するにあたっては、通常変性ＰＶＡｔ水に分散後、
攪拌しながら加温することによって均一な水溶液を得る
ことができる一ｂ”ｓ ケイ素含有率が高く、更にシロ
キサン結合力五多い場合−は。
変性ｐＶＡｔ′水に分散後、水酸化ナトリウム、水馬水
酸化物あるいはアンモニア水溶液、アミン等のアルカリ
を少食加え攪拌しながら加温し場合によっては酸等で田
を調節することによって均一な水溶液を得ることができ
る。
酸化物あるいはアンモニア水溶液、アミン等のアルカリ
を少食加え攪拌しながら加温し場合によっては酸等で田
を調節することによって均一な水溶液を得ることができ
る。
本発明のコーテイング液は前述のごとく変性ＰＴＡを水
に溶解することによって調製すること７５監できるが、
この場合、変性ＰＶＡの濃度は作業性等を考慮して通常
は０．２〜３０重量−程度の範囲内から選ばれる。
に溶解することによって調製すること７５監できるが、
この場合、変性ＰＶＡの濃度は作業性等を考慮して通常
は０．２〜３０重量−程度の範囲内から選ばれる。
上記コーテイング液には必要に応じてグリオキザール、
尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール類やグリセリン等の
可塑剤、アンモニア、カセイソーダ、炭酸ソーダあるい
はリン酸等の・田調節斉１．消泡剤、離渥剤、界面活性
剤等公知の添加４ｊを添加することもできる。更に他の
コーティング剤例えばＰＶＡ、変性ＰＶＡ（例えは、カ
ルボキシル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、ア
クリルアミド変性ＰＶＡ、カチオン基質性ＰＶＡ、長鎖
アルキル基変性ＰＶＡ）、殿粉、変性殿粉、カゼイン、
ＣＭＣあるいは合成樹脂エマルジョン（スチレン−ブタ
ジェンラテックス、ポリアクリル酸エーテルエマルジョ
ン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、酢酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン）等を混
合することもできる。
尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール類やグリセリン等の
可塑剤、アンモニア、カセイソーダ、炭酸ソーダあるい
はリン酸等の・田調節斉１．消泡剤、離渥剤、界面活性
剤等公知の添加４ｊを添加することもできる。更に他の
コーティング剤例えばＰＶＡ、変性ＰＶＡ（例えは、カ
ルボキシル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、ア
クリルアミド変性ＰＶＡ、カチオン基質性ＰＶＡ、長鎖
アルキル基変性ＰＶＡ）、殿粉、変性殿粉、カゼイン、
ＣＭＣあるいは合成樹脂エマルジョン（スチレン−ブタ
ジェンラテックス、ポリアクリル酸エーテルエマルジョ
ン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマルジョ
ン、酢酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン）等を混
合することもできる。
又前記コーテイング液は一般に紙のクリヤーコーティン
グに好適に用いられるが、適宜クレー。
グに好適に用いられるが、適宜クレー。
炭酸カルシウム、二酸化チタン、サテン白等の顔料を添
加して顔料コーティングに用いることもできる。顔料コ
ーティングに用いる場合は、ケイ素含有変性ＰＶＡは顔
料１００部に対して通常３〜１０部使用され、コーテイ
ング液の固形分濃度はとしてＦｉ特に制限はないが１例
えばマニラボール。
加して顔料コーティングに用いることもできる。顔料コ
ーティングに用いる場合は、ケイ素含有変性ＰＶＡは顔
料１００部に対して通常３〜１０部使用され、コーテイ
ング液の固形分濃度はとしてＦｉ特に制限はないが１例
えばマニラボール。
自ボール、ライナー専の板紙、一般上質紙、中質紙、グ
ラビア用紙等の印刷用紙などに好適に用いられる。
ラビア用紙等の印刷用紙などに好適に用いられる。
かかる紙に前記コーテイング液を塗工するにあたっては
、サイズプレスコーター、ロールコータ−、エヤナイフ
コーター、ブレードコーター等公知の任意の方法が採用
される。塗工量は目的により広範囲となり特に制限はな
いが、固形分で０．１〜３０ ｆ／ｄ程就が通常実施さ
れる。
、サイズプレスコーター、ロールコータ−、エヤナイフ
コーター、ブレードコーター等公知の任意の方法が採用
される。塗工量は目的により広範囲となり特に制限はな
いが、固形分で０．１〜３０ ｆ／ｄ程就が通常実施さ
れる。
本発明の紙用コーティング剤は１紙に塗工した場合前述
の如く、表面強度、印刷適性、バリヤー性等紙の表面特
性を顕著に向上しうる性能を有している。かかる性能が
発揮される理由については充分解明されている訳ではな
いが２本発明において用いられるケイ素含有変性ＰＶＡ
中のケイ素原子に結合した水酸基、その塩は紙のセルロ
ース繊維、顔料およびＰＶＡの水酸基との反応性が高い
ため、これらが相互に結合することによって強固な結合
が形成される結果によって優れた性能が発現されるもの
と推定される。
の如く、表面強度、印刷適性、バリヤー性等紙の表面特
性を顕著に向上しうる性能を有している。かかる性能が
発揮される理由については充分解明されている訳ではな
いが２本発明において用いられるケイ素含有変性ＰＶＡ
中のケイ素原子に結合した水酸基、その塩は紙のセルロ
ース繊維、顔料およびＰＶＡの水酸基との反応性が高い
ため、これらが相互に結合することによって強固な結合
が形成される結果によって優れた性能が発現されるもの
と推定される。
以下、実施例により本発明の紙用コーティング剤につい
て更にくわしく説明する。以下「部」又はチとあるのは
断り−のないかぎり重量基準である。
て更にくわしく説明する。以下「部」又はチとあるのは
断り−のないかぎり重量基準である。
実施例１
攪拌機、４１部度針および還流冷却器を付した反応容器
中に酢酸ビニル２８００部、メタノール５００部、ビニ
ルトリメトキシシラン１６．８部を仕込み。
中に酢酸ビニル２８００部、メタノール５００部、ビニ
ルトリメトキシシラン１６．８部を仕込み。
攪拌しながら系内を窒素置換した後、内温を６０℃まで
上げた。この系に２，２７−アゾピスイソプテロニトリ
ル１．９６部を含むメタノール溶液２００部を添加し重
合を開始した。３．５時間重合を継続した後重合を停止
した。この時点における系内固形分濃度は４０％でめっ
た。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニル単
量体を追−出した後共重合体の３５−メタノール溶液を
得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で攪拌し
ながらこの中に、酢酸ビニル単位に対して３モル−〇水
酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加してケン化
反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し、メタノー
ルで十分に洗浄して未反応のビニルトリメトキシシラン
を除去した後、乾燥してケイ素含有変性ＰＶＡを得た。
上げた。この系に２，２７−アゾピスイソプテロニトリ
ル１．９６部を含むメタノール溶液２００部を添加し重
合を開始した。３．５時間重合を継続した後重合を停止
した。この時点における系内固形分濃度は４０％でめっ
た。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニル単
量体を追−出した後共重合体の３５−メタノール溶液を
得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で攪拌し
ながらこの中に、酢酸ビニル単位に対して３モル−〇水
酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加してケン化
反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し、メタノー
ルで十分に洗浄して未反応のビニルトリメトキシシラン
を除去した後、乾燥してケイ素含有変性ＰＶＡを得た。
得られた変性ＰＶＡは重合度１７００であり共重合体組
成はビニルトリメトキシシラン単位０．５モル％、ビニ
ルアルコールＪ１位９９．４モル％、酢酸ビニル単位０
．１モルチであることを核磁気共鳴分析、赤外分光分析
、原子吸光分析により確認した。
成はビニルトリメトキシシラン単位０．５モル％、ビニ
ルアルコールＪ１位９９．４モル％、酢酸ビニル単位０
．１モルチであることを核磁気共鳴分析、赤外分光分析
、原子吸光分析により確認した。
水９５．５部に前記変性Ｐ Ｖ Ａ ４．５部と水酸化
ナトリウム０．０４５部を加えて加熱しＰＶＡ濃度４．
５％のコーテイング液を調製した。このコーテイング液
を試験用サイズプレス機（熊谷理機工業製）を用いて５
０℃において１坪量６４２／♂の上質紙に対してサイズ
プレスを実施した。サイズプレスはニップ圧１８ Ｖｃ
Ｎで６０ｍ／分で実施した。
ナトリウム０．０４５部を加えて加熱しＰＶＡ濃度４．
５％のコーテイング液を調製した。このコーテイング液
を試験用サイズプレス機（熊谷理機工業製）を用いて５
０℃において１坪量６４２／♂の上質紙に対してサイズ
プレスを実施した。サイズプレスはニップ圧１８ Ｖｃ
Ｎで６０ｍ／分で実施した。
サイズプレス塗工による塗工量は変性ＰＶＡの固形分と
してｉ、ｏ ｔ７ｉ （両面）であつ九。尚比較例１と
して重合度１７００．ケン化度９８．５モルチのＰＶＡ
を使用して実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは
使用せず）の操作を行ない塗工紙を得た。又比較例２と
して２分子内にラクトン環２１モル％を含有し、ビニル
アルコール単位９６．÷モル％、酢酸ビニル単位１．５
モルチの変性２７人を使用して実施例１と同様（ただし
水酸化ナトリウムは使用せず）の操作を行ない塗工紙を
得た。
してｉ、ｏ ｔ７ｉ （両面）であつ九。尚比較例１と
して重合度１７００．ケン化度９８．５モルチのＰＶＡ
を使用して実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは
使用せず）の操作を行ない塗工紙を得た。又比較例２と
して２分子内にラクトン環２１モル％を含有し、ビニル
アルコール単位９６．÷モル％、酢酸ビニル単位１．５
モルチの変性２７人を使用して実施例１と同様（ただし
水酸化ナトリウムは使用せず）の操作を行ない塗工紙を
得た。
更に比較例３としてイタコン酸と酢酸ビニルとの共重合
体をケン化することによって得られたカルボキシル基１
．０モルチを含有しビニルアルコール単位８７．１モル
チ１酢酸ビニル単位１１．９モルチの変性Ｐ’ＶＡを用
いて実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは使用せ
ず）の操作を行ない塗工紙を得た。
体をケン化することによって得られたカルボキシル基１
．０モルチを含有しビニルアルコール単位８７．１モル
チ１酢酸ビニル単位１１．９モルチの変性Ｐ’ＶＡを用
いて実施例１と同様（ただし水酸化ナトリウムは使用せ
ず）の操作を行ない塗工紙を得た。
得られた塗工紙を温度２０℃、相対湿度６〇−の恒温室
で７２時間詞温湿後その性質を測定した。
で７２時間詞温湿後その性質を測定した。
その結果を第１表に示す。
以下余白
第１表
第１１１！より１本発明のコーティング剤を使用し九塗
工紙は表面強度、透気度、印刷適性においてきわめて高
い物性を与えることが明らかである。
工紙は表面強度、透気度、印刷適性においてきわめて高
い物性を与えることが明らかである。
注（１） ：ｌ−ティング液の粘度；ブルックフィー
ルド型粘度計を用いて６ Ｑ ｒｐｍ％５０℃で測定し
た。
ルド型粘度計を用いて６ Ｑ ｒｐｍ％５０℃で測定し
た。
悸） 表面強度；ＩＧＴ印刷適正試験機を用いて、ＩＧ
ＴピックオイルＭ（犬日本インキ化学工業株式会社）の
インクを用い、印圧３５ψ−。
ＴピックオイルＭ（犬日本インキ化学工業株式会社）の
インクを用い、印圧３５ψ−。
スプリング駆動Ｂにより実施した。数値の大きいはど表
面強度が高゛いことを示す。
面強度が高゛いことを示す。
（８）透気度；王研式透気度測定機により測定した。数
値が大きいはどバリヤー性が高いことを示す。
値が大きいはどバリヤー性が高いことを示す。
（４）印刷適性；スナップドライインク（大日本インキ
化学工業株式会社）をＲＩ印刷適性試験機を用いて５μ
の厚さに塗り、そのインク受理性、印刷光沢等ｔｍ合的
に評価し、優。
化学工業株式会社）をＲＩ印刷適性試験機を用いて５μ
の厚さに塗り、そのインク受理性、印刷光沢等ｔｍ合的
に評価し、優。
良、可の３段階で判定を実施した０
実施例２〜９
実施例１で用いられた変性ＰＶＡに代えて第２表に示す
ごときケイ素含有変性ＰＶＡを用いた以外は実施例１と
同様にサイズプレス塗工上行なった。その結果を第２表
に示す。
ごときケイ素含有変性ＰＶＡを用いた以外は実施例１と
同様にサイズプレス塗工上行なった。その結果を第２表
に示す。
以下余白
＊ＪＩｌ１１１０
実施例１で用いられた変性ＰＶＡ３部と水酸化ナトリウ
ム０．０３部を水９７部に溶解し、ＰＶＡ濃度３．０％
のコーテイング液を調製した。このコーティング′Ｍを
デイクノンコーターを用いて１０ＷＬ／分の速度で坪量
３００ｆ／ビの白ボール紙上に塗布量０．４ ｔ ７ｍ
”となるよう塗布し、次いで表面温度６０℃、線圧１０
０ ｋｇ／ｃｍ、速度１０寓／ｍｌｎの条件下でカレン
ダーロール（チルド鋼／チルド鋼の２段ロール）で仕上
げを行なった。向比較例４および５としてそれぞれ比較
例１および比較例２で用いたＰＶＡを使用して実施例１
０（ただし水酸化ナトリウムは使用せず）と同様の操作
を行ない塗工紙を得た。
ム０．０３部を水９７部に溶解し、ＰＶＡ濃度３．０％
のコーテイング液を調製した。このコーティング′Ｍを
デイクノンコーターを用いて１０ＷＬ／分の速度で坪量
３００ｆ／ビの白ボール紙上に塗布量０．４ ｔ ７ｍ
”となるよう塗布し、次いで表面温度６０℃、線圧１０
０ ｋｇ／ｃｍ、速度１０寓／ｍｌｎの条件下でカレン
ダーロール（チルド鋼／チルド鋼の２段ロール）で仕上
げを行なった。向比較例４および５としてそれぞれ比較
例１および比較例２で用いたＰＶＡを使用して実施例１
０（ただし水酸化ナトリウムは使用せず）と同様の操作
を行ない塗工紙を得た。
次に得られた塗工紙を温ｊｉＥ２０℃、相対湿１［６０
−の恒温室で７２時間詞温湿後その物性を測定した。結
果を第３表に示す。
−の恒温室で７２時間詞温湿後その物性を測定した。結
果を第３表に示す。
第３表より、本発明のコーティング組成物を使用した塗
工紙は表面強度、テーパー耐摩耗強度、コツプ吸水度、
印刷適性においてきわめて高い瞼の粘度をブルックフィ
ールド型粘度計を用い３０第 ３ 表 注（５）表面強度；実施例１の注（２）と同様にして行
なった。
工紙は表面強度、テーパー耐摩耗強度、コツプ吸水度、
印刷適性においてきわめて高い瞼の粘度をブルックフィ
ールド型粘度計を用い３０第 ３ 表 注（５）表面強度；実施例１の注（２）と同様にして行
なった。
（６）テーパー耐摩耗強度； ＴＡＰＰＩＩＸ準法Ｔ４
７６による。数値が小さいほど耐摩耗強度が高いことを
示す。
７６による。数値が小さいほど耐摩耗強度が高いことを
示す。
（７） ：ｒツブｌｌ［；ＪｚＳ−Ｐ−ｓｘ４ｏによ
り水と紙が接触する時間を６０秒とした。数値が小さい
ほど耐水性が閤いことｔ示す。
り水と紙が接触する時間を６０秒とした。数値が小さい
ほど耐水性が閤いことｔ示す。
＋ｓｊ 印刷適性；実施例１の注（４）と同様にして
行なった。
行なった。
実施例１１〜１６
実施例１０で用いられた変性ＰＶＡに代えて第４衣に示
すようなケイ累含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１０と同様の操作を行なった。結果を第４表に示す。
ッ下、に白実施例１７ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応容器中に酢酸ビニル１０５０部、メタノール２００
０部、３−アクリルアミドーグロビルトリメトキシシラ
ン０．６３部を仕込み攪拌しながら系内を窒素置換した
後、内温を６０℃まで上げた。この系に２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル２１部を含むメタノール溶液４
５０部を添加し重合を開始した。重合開始時より３−ア
クリルアミド−プロピルトリメトキシン２ン６．７部を
含むメタノール溶液２７部を系に添加しながら３時間重
合を継続した。重合停止時の系内固形分濃度は２１チで
あった。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニ
ル単量体を追い出した後、共重合体の３５−メタノール
溶液を得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で
攪拌しながら、この系に酢酸ビニル単位に対して２．０
モルチの水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加
してケン化反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し
、メタノールで十分洗浄して未反応の３−アクリルアミ
ド−プロピルトリメトキシシラン単量体を除去しに後、
乾燥して変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡは重合
度５５０であシ、共重合体組成は、３−アクリルアンド
−プロビルトリメトキシシラン単位Ｏ，ａモルチ、ビニ
ルアルコールＬ位９９．４モルチ、酢酸ビニル単位０．
３モルチであった０次にヘキサメタリン酸ナトリウム０
．５部を溶解した水溶液４７．５部を激しく攪拌しなが
らカオリンクレー１００部を加えて均一に分散させ、し
かる後に上記のケイ素含有変性ポリビニルアルコールの
２０１水溶液３０部に添加混合して、固形分濃度６０％
、３０℃における粘度が３１００ｃ！Ｐのコーティング
組成物を調製した。このコーティング組成物を試験用フ
レキシブルブレードコーター、を用いて坪量６４ｆ／ｍ
Ｆの上質紙原紙に固形分塗工量が、１５ｆ／ｍ’となる
ように塗工した後１０５℃で２分間乾燥後、表面温度８
０℃、線圧１００ψ−の条件下にカレンダー仕上げを行
なった。得られた塗工紙を温［２０℃、相対湿度６５％
の恒温室で７２時間調湿した後、その性能を評価した。
すようなケイ累含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１０と同様の操作を行なった。結果を第４表に示す。
ッ下、に白実施例１７ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応容器中に酢酸ビニル１０５０部、メタノール２００
０部、３−アクリルアミドーグロビルトリメトキシシラ
ン０．６３部を仕込み攪拌しながら系内を窒素置換した
後、内温を６０℃まで上げた。この系に２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル２１部を含むメタノール溶液４
５０部を添加し重合を開始した。重合開始時より３−ア
クリルアミド−プロピルトリメトキシン２ン６．７部を
含むメタノール溶液２７部を系に添加しながら３時間重
合を継続した。重合停止時の系内固形分濃度は２１チで
あった。メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニ
ル単量体を追い出した後、共重合体の３５−メタノール
溶液を得た。この共重合体のメタノール溶液を４０℃で
攪拌しながら、この系に酢酸ビニル単位に対して２．０
モルチの水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を添加
してケン化反応を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し
、メタノールで十分洗浄して未反応の３−アクリルアミ
ド−プロピルトリメトキシシラン単量体を除去しに後、
乾燥して変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡは重合
度５５０であシ、共重合体組成は、３−アクリルアンド
−プロビルトリメトキシシラン単位Ｏ，ａモルチ、ビニ
ルアルコールＬ位９９．４モルチ、酢酸ビニル単位０．
３モルチであった０次にヘキサメタリン酸ナトリウム０
．５部を溶解した水溶液４７．５部を激しく攪拌しなが
らカオリンクレー１００部を加えて均一に分散させ、し
かる後に上記のケイ素含有変性ポリビニルアルコールの
２０１水溶液３０部に添加混合して、固形分濃度６０％
、３０℃における粘度が３１００ｃ！Ｐのコーティング
組成物を調製した。このコーティング組成物を試験用フ
レキシブルブレードコーター、を用いて坪量６４ｆ／ｍ
Ｆの上質紙原紙に固形分塗工量が、１５ｆ／ｍ’となる
ように塗工した後１０５℃で２分間乾燥後、表面温度８
０℃、線圧１００ψ−の条件下にカレンダー仕上げを行
なった。得られた塗工紙を温［２０℃、相対湿度６５％
の恒温室で７２時間調湿した後、その性能を評価した。
結果を第５表に示す。
なお比稙例６として、実施例１７の変性ＰＶＡ０代りに
ケン化度９８．５モルチ、重合度５５０のＰｖムを用い
た以外は実施例１７と同様にして塗工紙を得た。結果を
あわせて第５表に示す０第 ５ 表 第ｓｌＩよシ、本発明のコーティング剤を使用した塗工
紙は表面強度、白色度、光沢度、印刷適性において極め
て高い物性を与えることが明らかである０ 注（９） コーテイング液の粘度；ブルックフィール
ド型粘度針を用いて６０ ＲＰＭ、 ３０℃で測定した
。
ケン化度９８．５モルチ、重合度５５０のＰｖムを用い
た以外は実施例１７と同様にして塗工紙を得た。結果を
あわせて第５表に示す０第 ５ 表 第ｓｌＩよシ、本発明のコーティング剤を使用した塗工
紙は表面強度、白色度、光沢度、印刷適性において極め
て高い物性を与えることが明らかである０ 注（９） コーテイング液の粘度；ブルックフィール
ド型粘度針を用いて６０ ＲＰＭ、 ３０℃で測定した
。
−表面強度；ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて、ＩＧＴビ
ックオイルＭ（大日本インキ化学工業株式会社）のイン
クを用い、゛印圧３５ ｋｇ／ｅｓ、スプリング駆動Ａ
Ｋより実施した。数値力■大きいほど表面強度が高いこ
とを示す。
ックオイルＭ（大日本インキ化学工業株式会社）のイン
クを用い、゛印圧３５ ｋｇ／ｅｓ、スプリング駆動Ａ
Ｋより実施した。数値力■大きいほど表面強度が高いこ
とを示す。
（ロ） 白色度；ノ）ンタ一式比色光度計を用いてＩＩ
定した。数値が大きいほど白色度が高いことを示す０ （財）光沢度；ハンタ一式比色光度計を用い、７５’−
７５’の鏡面反射率を測定した。数値ｄｌ大きいほど光
沢度カ唱いことを示す。
定した。数値が大きいほど白色度が高いことを示す０ （財）光沢度；ハンタ一式比色光度計を用い、７５’−
７５’の鏡面反射率を測定した。数値ｄｌ大きいほど光
沢度カ唱いことを示す。
ａ鴫 印刷適性；実施例１の注（４）と同様にして行
なった。
なった。
実施例１８〜２１
実施例１７で用いられた変性ＰｖＡに代えて第６表に示
す工すなケイ素含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１７と同様の操作を行なった。結′″ｔ＠ ６ ＮＫ″
″“ ）７．□ヤ。
す工すなケイ素含有変性ＰＶＡを使用した以外は実施例
１７と同様の操作を行なった。結′″ｔ＠ ６ ＮＫ″
″“ ）７．□ヤ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ケイ素含有変性ポリビニルアルコールを含有
する紙用コーティング剤０ （２） ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが酢酸
ビニルとビニルトリアシロキシシクンとの共重合体のア
ルカリケン化物である特許請求の範囲（１）に記載の紙
用コーティング剤。 （１） ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが、酢
酸ビニルとビニルアルコキシシランとの共重合体のアル
カリケン化物である特許請求範ｆ！ （１）に記載の紙
用コーティング剤。 （４） ケイ素含有変性ポリビニルアルコールが酢酸
ビニルと（メタ）アクリルアイド−アル中ルアルコキシ
シラｙとの共重合体のアルカリケン化物である特許請求
範囲（１）に記載の紙用コーティング剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16065881A JPS5865096A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 紙用コ−テイング剤 |
| EP19820109095 EP0076490B1 (en) | 1981-10-05 | 1982-10-01 | Paper coating agent |
| DE198282109095T DE76490T1 (de) | 1981-10-05 | 1982-10-01 | Mittel zur papierbeschichtung. |
| DE8282109095T DE3268978D1 (en) | 1981-10-05 | 1982-10-01 | Paper coating agent |
| US06/645,708 US4617239A (en) | 1981-10-05 | 1984-08-30 | Paper coating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16065881A JPS5865096A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 紙用コ−テイング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865096A true JPS5865096A (ja) | 1983-04-18 |
| JPS6350478B2 JPS6350478B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=15719687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16065881A Granted JPS5865096A (ja) | 1981-10-05 | 1981-10-07 | 紙用コ−テイング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5865096A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6099095A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-06-01 | ナシヨナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレイシヨン | 紙被覆組成物用の改善された高強度ピグメントバインダー |
| JPS60255478A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS6183398A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコ−ル系紙加工剤 |
| JP2010521562A (ja) * | 2007-03-14 | 2010-06-24 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | 強化湿潤破裂強度を持つフィルタ媒体用水性組成物 |
| JP2013237829A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | コーティング剤、並びにこのコーティング剤を塗工してなる塗工物及びその製造方法 |
| JP2013237963A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | 剥離紙原紙、その製造方法並びにこの剥離紙原紙を用いた剥離紙及び積層体 |
| JP2013237254A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | 感熱記録材、その製造方法及びこの感熱記録材を用いた印刷物の製造方法 |
| JP2013240975A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-12-05 | Kuraray Co Ltd | インクジェット記録材、その製造方法、及びそれを用いた印刷物の製造方法 |
| JP2014118495A (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-30 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア材製造用組成物 |
| US9309431B2 (en) | 2011-06-14 | 2016-04-12 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer, aqueous solution, coating agent, ink jet recording material, thermal recording material and base paper for release paper containing same |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP16065881A patent/JPS5865096A/ja active Granted
Cited By (12)
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| JPH0432754B2 (ja) * | 1984-05-31 | 1992-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
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| US9309431B2 (en) | 2011-06-14 | 2016-04-12 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer, aqueous solution, coating agent, ink jet recording material, thermal recording material and base paper for release paper containing same |
| JP2013237829A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | コーティング剤、並びにこのコーティング剤を塗工してなる塗工物及びその製造方法 |
| JP2013237963A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | 剥離紙原紙、その製造方法並びにこの剥離紙原紙を用いた剥離紙及び積層体 |
| JP2013237254A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-11-28 | Kuraray Co Ltd | 感熱記録材、その製造方法及びこの感熱記録材を用いた印刷物の製造方法 |
| JP2013240975A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-12-05 | Kuraray Co Ltd | インクジェット記録材、その製造方法、及びそれを用いた印刷物の製造方法 |
| JP2014118495A (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-30 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア材製造用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6350478B2 (ja) | 1988-10-07 |
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