JPS6183398A - ポリビニルアルコ−ル系紙加工剤 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ０リー」８弗−ツＪの技術分野 杢発明は紙あるいし、ｒ板紙（９下、両者を総称して紙
と呼ぶ。）用の加工剤に関する。更に拝しくけ、末端に
反応性の硅素基を有する特定のポリビニルアルコール系
重合体を宮む、塗工性に優れ、かつ優れた物性を有する
塗工紙を与える紙用加工剤に関する。

（Ｂ）　　従来技術 従来より紙の表面強度の向上、印刷適性の向上なとの目
的で紙の衣面力１ト「が′ｈなわれている。このような
加工剤としては通常、デンプン類とりわけ酸什デンプン
、ポリアクリルアミドまｆｃｉ−１ポリビニルアルコー
ル（以下ＰＶＡと４記することがある。）等の糊剤が、
表面ｔ１ジング剤とじて、またカゼイ７、デンプン、Ｐ
ＶＡ６るいはステレンーフ゛タジエンなとのラテックス
類と、顔料との混合物か漁科コーティング剤として用い
られている。

ＰＶＡは、他の１合体に比較して紙の加工剤として表面
強度、印刷理性ン１どの点で優れ、表面サイジング剤及
び顔料コーティング剤として広く用いられているが、さ
らに紙の表面強度の向上、塗工性の向上を計ろうとする
場合には従来のＰＶＡでは困難な点か多いのが現状であ
った。

（Ｃ）　　発明が解決しようとする問題点近年特に木材
資源の不足から良質の針葉樹にかわって広葉樹の使用が
増加してきており、広葉樹に多量に含捷れる導管細胞が
印刷時にけ〈離して印刷画に白点を与える「導管むけ」
が問題となってきている。この不都合な現象を防止する
ため紙の表面強度を同上させるため表面サイジングを強
化しようとすると、従来のＰＶＡでは多量の糊剤が必要
となること、紙の印刷適性が低下すること、塗工性が低
下することなどの不利な点か生じることがあった。甘だ
顔料コーティングの分野においても、表面ｒＡＩＨを向
上させる要求が強く、従来のＰＶＡでは塗工液の粘１ｉ
４が高くなり易く、塗工性にしけＬは不都合が生じてい
た。

（Ｄ）　　問題点を解決するための手段本発明者らは、
塗工性に優れ、表面＠度が犬きく、〃・つ印刷適性に優
れたＰＶＡ系紙加工剤について釧童検肘した結果、末端
に反応性の硅素基を有するボリヒニルアルコール糸１合
体（以下末端硅素ＰＶＡと略ｂ」シすることがある。）
よりなるし 紙加工剤を用いて、紙の表ｍ１加工（ここでいの紙の界
面加工とは表面サイジング及び顔料コーティングを含む
。）を行なった場合には、従来のＰＶＡよりも塗工性、
塗工紙物性に優れる紙加工剤となりうろことを見い出し
、本発明を完成するに到った０ 本発明で用いられる末端硅素ＰＶＡとしては、下記〔１
〕式で示されるシリル基を、加水分解した反応性の硅素
基を末端に有するＰＶＡ系亜合体をすべて包含するもの
である。

ただし　Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基、より好ま
しくは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｈ２Ｂ炭素
数１〜２０のアルコキシ基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基またはアシロキシ基、ｎは１〜３の整数であ
る。（ここでアルコキシ基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基、アシロキシ基は酸素を含有する置換基を有
していても艮い。）捷たｎは３または２が好ましく、特
に３のものが硅素基の反応性が大きく好ましい。

上記シリル基をアルカリ、酸あるいけ水のみで加水分解
することによりアルコキシ基、フェノキシ基、アルキル
フェノキシ基あるいはアシロキシ基は、比較的容易にＯ
Ｈ基、ＯＭ（Ｍはアルカリ金属あるいけアンモニウム基
など）となり、反応性の硅素基となる。ここでＰＶＡ主
鎖と反応性硅素基の結合は特に制限はないが、加水分解
や加熱によシ分解し難い基であることが望ましい。

５一 本発明の末端硅素ＰＶＡけヒー、ルアルコール単包含す
るものである。なお本発明で卜う水溶性とけ完全に水に
溶解するもの以外に一部不溶物を含むが水に分散でさる
水分散性のものも包含する。

しかし、本発明の効果をより効率よく発揮させるために
はビニルアルコール単位音５０モルチ以上、好ましくは
７０モルチ以上、さらに好ましくは９５モルチ以上含む
重合体が望ましい。

ビニルアルコール単位以外の成分単位については重合体
が水溶性もしくは水分散性であれば特に制限はない。例
えばビニルエステル単位、エチレン、プロピレン等のオ
レフィン単位、アクリル酸、メタクリル酸、まｙｒＮそ
の塩、７ミド、エステル等のビニル単位等が挙げられる
。

本発明の末端硅素ＰＶＡの重合度は種々のものヲ用いる
ことかでさる。ただし末端硅素基の反応による高分子化
さらには架橋による強度の向上が重合度２０００以下、
〔水溶液系の極限粘度〔η〕を３０℃で測γし、核用式
より求めた重合度（桜田著であり、好ましい。しかし重
合度があまり低すぎると架橋の効率が低下するプこめ好
ましくなく、重合度としては５０以上が好ましい。

本発明の末端硅素ＰＶＡの製造法としてはシリル基を加
水分解した反応性の硅素基が末端に導入されたＰＶＡが
えられる方法であれば制限はない。

例えば加水分解により本発明の硅素基金与えるシリル基
を含有するチオール化合物共存下に酢酸ビニル等のビニ
ルエステル類をラジカル重合し、えられる末端にシリル
基を有するポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル類を
けん化し、ビニルエステル単位のけん化と同時にシリル
基を加水分解する方法、あるいｄチオ酢ル・共存下に酢
酸ビニル等のビニルエステル類をラジカル重合し、えら
れるポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル類ヲケん化
することによりえられる末端にＨ８基を有するＰＶＡに
シリル基を有するヒニルモノマー例えＵニア− ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオギシブロ
ビルトリメトキシシランなどを附加反応貸せメトキシシ
リル基を加水分解し硅素基とする方法でも装造すること
ができる０ 特に前者の製造法が簡便で好ましいか、末端にシリル基
を効率長く導入するためには重合系中のシリル基を有す
るチオール化合物のビニルエステルモノマーに対する巖
度をでさるだけ一定に保持することが望ましい。益ナオ
ール化合物の連鎖移動定数が太さいため、例えは該チオ
ール化合物とビニルエステルモノマーを混合し、そのま
ま該チオール化合物を後添加することなく・（ソチ市合
すると、該チオール化合物が急激に消費され、なくなっ
てし１い、重合率が進むに従い末端にシリル基を含まな
いポリヒールエステルが多量に副生ずる。従ってこれ會
けん化し六ＰＶＡも末端に硅素基を有しないＰＶＡが多
量に混入したＰＶＡ　Ｌかえられず好ましくない。従っ
て末端に効率良く硅素基が導入されたＰＶＡ１えるため
には重合中に消費きれるシリル基含有チオール化合物を
後添加により補給し、ビニルエステルモノマーに対する
ａ度を一定に保持することが好ましい。また連続重合法
により一定の該チオール化合物とビニ７１エステルを連
続的に重合檜へ係船し１合浴液を連続的に抜き取る方法
も重合系中の該チオール濃度を一定に保持することがで
さ、末端にシリル−Ｍ、全効率よく導入できるので好ま
Ｌ５い。

末端にシリル基を有するチオール化合物としての炭化水
素基、より好ましくは炭素数１〜］０の炭化水素基　Ｒ
２は炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェノキシ基、ア
ルキルフェノキシ基、捷たけアシロキシ基（ここでアル
コキシ基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基、アシ
ロキシ基は酸素を含有する置換基を有していてもよい）
、ｎＦｉＪ〜３の整数。〕を含む化合物が使用される。

例えば３−（トリメトキシシリル）−プロピルメルカプ
タン、３−（）リエトキシシリル）プロピルメルカプタ
ン、２−（トリメトキシシリル）エチルメルカプタン、
３−（ジメトキシ−メチルシリル）−グロビルメル力プ
タ７，３−（七ノメトキシージメチルンリル）−プロピ
ルメルカプタン等が挙けられる。

ビニルエステルの重合は通常のラジカル重合開始剤を用
いて行なわれる。重合に際しＴ、　ｌ’ｉ：　、ｌＬ合
系の粘度を下げる目的で適当な溶媒を用いることができ
る。重合温度、時間ｄ′適宜選択することかできる。

重合終了後未重合の残存ビニルエステルモノマーを分離
除去した後、えられた末端にシリル基を不するボリヒニ
ルエステルを常法によりけん化する。通常メタノール等
のアルコール中、塩基性めるいは酸性触媒を加えけん化
する方法が好ましい。

ビニルエステル単位のけん化度は触媒量、けん化時間、
温度等のけん化条件を適宜選択することにより制御でさ
る。このけんイし反応の際、あるいは紙加工剤として水
に溶解する際に末端の（Ｒ’）３−ｎ 一３ｉ−（Ｒ２ｉｎ　左のＲ２が太部づ（加水分解され
、−１（＋　− （Ｒ１）ａ−ｎ 一８ｉ−（ＯＭ）ｎ　　（Ｍは水素、アルカリ金Ｗ４盪
たはアンモニウム基なと）となり１本発明の末端に硅素
基を有するＰＶＡが足られる。

なおビニルエステルの重合時に共重合可能な不飽和単量
体を共存共Ａ］−合させ、けん化することにより、末端
硅素ＰＶＡ系共重合体をえることかでキル。９！１　エ
バエチレン、フロピレン、フテレン、α−ヘキセン等の
オレフィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水
）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和酸、２
よひぞのアルカリエステル、アルカリ塩、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アルキ
ルヒニルエーテル、２−アクリルアミド−２−メチ九フ
ロパンスルホン酸等のスルホン酸含有単量体及びそのア
ルカリ塩、トリメチル−２−（ｌ−（メタ）アクリＡ・
アミド−１，１−ジメチルエテノ（）ア／七ニウムクロ
リド等のカナオン性単量体が９＞けられる０ 史ニヒニルトリメトキシシラン、アリルトリニドキシン
ラン等のシリル基含有不飽和単量体ケ少鮭共重合えるこ
とも出来る。しかしこの場合は得られる木端硅素ＰＶＡ
の７１（浴性が明害されない範囲にすることが灯捷しい
。シリル基含廟不飽和単量体を共重合し主仙中にシＩＪ
　／Ｌ基ｗ　＆ｆ、入する方法で汀シリル基σ）４人は
う／ダムに行なわれるため、’＝を子間でシリル基の含
釦が不均一となり、けん（ヒしたＰ　Ｖ　Ａとして平均
の導入量よりも硅素糸導入量の多いホリマー成分が生成
する。その結果末端と主鎖に多くの硅素基奮含むＰ　’
Ｖ　Ａ　ｌ硅素基間の反応架橋も多く生成するためと思
わ！するが水に不浴となる。このため硅素基間の反Ｌ６
によシ生成し六結合り一分解すり、アルカリ化合物例２
−げ水酸化ナトリウム等を添加する必☆かあり、紙の表
面加工剤がアノ［カリ性を呈し、作莱時の安全性が低下
する欠点かりるので共Ｍ１合により導入する硅素基は氷
に不ど俗にならない少ｆＩｉにすえことが好捷しい。

本発明の末端にのみ硅素基を有するＰ　Ｖ　Ａは水のみ
で浴屓できるのが犬さな特徴であり、珪素基成分を分子
鎖中４−こ共重合で導入し／ｌものと犬さく異なる点で
茹る。この両者の歪は以下の！−に考えられる。Ａ・発
明の末端硅素ＰＶＡは硅素基とＰＶＡの水酸基との反応
が主体となり、硅素基間の反応が少ないため硅素基によ
る架橋結合が序中で比較的容易に分解し、溶解するのに
対し、共１１合体中の硅素基は硅素基間の反応が多く、
水中でも分解しにくいため、水には浴解しにくくなるも
のと考えられる。

本発明のＰＶＡ系紙加工削り、末端硅素ＰＶＡを含むす
べての表面サイジング剤及び顔料コーティング剤を包含
するものである。

まず本発明の紙加工剤を表面サイジング剤として用いる
場合について説明する。本発明の紙加工剤を紙の表面サ
イジング剤として使用するときには、水溶性紙加工剤に
ついて実施されている公知の方法が利用できる。

例えば従来よりＰＶＡは表面サイジング剤としてしばし
ばデンプン類とブレンド使用されてキル。

これはデ゛ンプン類とのブレンドにより両者の欠点が補
なわれ、かつサイジング剤として両者の相乗効果が発揮
されるからである。本発明の表面サイジング剤において
もデンプン類とのブレンドによりこのブレンド組成の有
利点は発揮され得る。デンプン類としては、生テンプン
およびそれらの変性デンプンが合音れる。変性デンプン
としては、酸化デンプン、酸処理デンプン、酵素デンプ
ン、デキストリンカルボキシメチルデンプン、ヒドロキ
シエチルデンプン、酢酸化デンプン、アミンエチルデン
プン、アルファ一分デンプン、ジアルデヒドデンプン、
カナオンイヒデンブンなどが挙げられる。捷だ、変性し
ていない通常のＰＶＡ、あるいにカルボキシル基変性Ｐ
ＶＡ、アクリルアミド共重合変性ＰＶＡ、スルホン基変
性ＰＶＡ、疎水基変性ＰＶＡ、カチオン基変件ＰＶＡな
との他の種々のＰＶＡ系ポリマーを併用しても各々の目
的に応じた効果を得ることができる。、また本発明の紙
加工剤を紙用表面サイジング剤として用いる時には、通
常表向サイジング剤において用いられる種々の副次的な
添加物、例えば消泡剤、剥離剤、防錆剤、その他の界面
活性剤あるいはグリオキザ−ル、尿素樹脂、メラミン樹
脂、硫酸アルミニウム等の多価金構塩、水浴性ポリアミ
ド樹脂、ケトン樹脂などの耐水住所Ｉ１１　クレーなど
の顔料類あるいはスチレン−ブタジェン系ラテックス、
アクリル系ラテックス、酢酸と二冗系エマノしジョンナ
トを添加併用することもできる。

本発明の紙加工剤を表面サイジング剤として使用する紙
上しては％に制眠かなく、一般上質紙、グラヒア用紙な
どの印刷紙、ライプ−１白ボール、マニラボール等の板
紙、あるいは剥離紙用表紙、市′子写Ｘ複写紙用基紙な
どが用いられる。

本発明の紙加工剤を表面サイジング剤として用いる時に
は表面強ｔｏ向−ヒ＠朱に優れると同時に、印刷性改善
効果に優れまた、塗工時の流動性Ｖこ優れるという犬歌
い効果が発揮される。

表面サイジング力法としてはカイズブレスサイジング法
、カレンダーサイジング法、ロールコート法、エヤーナ
イフコート法、プレー１コート法などの公知の方法を採
用し得る。該サイジング液の塗工量に固形分換算で１１
．　］〜５　ｆ／ｒｒｌ　　なかんず（０，３〜３２／
ｄか適当でめる。

本発明による紙力１１工削を衣用１サイジング剤として
使用することにより、従来使用されている酸化デンプン
、ポリアクリルアミドめるいは通常のＰＶＡ等にくらべ
て、得られた紙の表ｒ［１１強度及び専管むけが著しく
改善されることが誌められるＯまだ本発明のｌ’　Ｖ　
Ａ基紙加工剤は顔料コーティング用の結合剤として好適
に使用しうる。本発明の紙加工剤を顔料コーティング剤
として使用する時に用いられる顔料とじ−こけ、クレー
、カメ−リン、炭酸カルシウム、チタン白、ケイ酸アル
ミニウム、サナン白などが用いらｔ）る。こ′１１らの
顔料Ｖ）分散剤としてピ昌すン飽”ナトリウム、ヘキサ
メタ＋１ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムな
どを使甲することは従来通りである。

本発明の紙加工剤を顔料コーティング剤として使用１″
ろ時には結合剤と［２て本発明の末端硅素ＰＶＡを単独
で使用することによって優れた塗工性、塗工紙物１性を
得ることができるのであるが、必要に応じて他の結合剤
、たとえば殿粉、変性殿粉、カゼイン、ＰＶＡ、カルボ
キシル基変性ＰＶＡ、アクリルアミド変性Ｐ　ＶＡ、ス
ルホン基変性ＰＶＡ、カチオン基袈性１’ＶＡ等の変性
１’ＶＡ。

わるいは合成樹脂エマルジョン（スナレンーブタジエン
ラテックス、ホリアクリル識エステルエマルジョン、酢
酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン、酢酸ビニル−
アクリル酸ニスフル共重合エマルジョンなと）を併用す
ることもできる○まだ、必要に応じて、消泡剤なとの添
加剤、あるいはグリオキザール、尿素樹脂、メラミン樹
脂、多価金属塩、水溶性ボリアごド樹脂なとの耐水イし
剤を添加併用することもできる。

本発明の顔料コーチ１ング剤において末端硅素ＰＶＡは
顔料１００部に対して通常３〜１０部使用され、塗］−
液の固形分飯度は：う０〜６３％の範囲から選択するの
が適当である。命工液は、エアナ（７コ−タ＋−，フレ
ードコーター、ロールコータ−、サイズプレスコーター
などの公知７．コーターを用いて紙面に塗工され、乾燥
工程で乾燥した後゛スーパーカレンダーを通して仕上げ
られる。塗工菫は目的に」−り広＄１λ囲となり％Ｖこ
制限ｒｉないが、固形分で（）、１〜３０ｆ／ｎ？程度
が通常実施される。

（Ｅ）　　作用及び発明の幼果 本発明の紙加工剤か伍工件、塗工紙物性に優れる理由は
十分解ｕ）１されて幻いないか、本発明の末端硅素基の
特異な反応性によるものと思われる。

すなわち、末端硅素基は水中では解離しておりあまり反
応していないが、乾燥等により水分が除去されるに従い
ＰＶＡのビニルアルコールの水酸基と反応し、一部に硅
素基同士が反応し、高分子化架橋するものと思われる。

従って、本発明の末端硅素Ｐ　Ｖ　Ａは従来紙用サイジ
ング剤として使用づれているＰＶＡよりも低重合度のも
のを用いＺ・と、サイジング液の低粘度化、あるいは粘
ｉ’＋上げずに高Ｓ度化をｇｆることかでき、塗工性か
向上す４・とともに、乾燥後にσ高分子化架橋して塗工
紙に高い表面強度を付与できるものと思われる。また顔
料コーディング剤の結合剤として本発明の末端硅素ＰＶ
Ａを用いる場合には、末端の硅素基の顔料との相伝作用
によるためか、コーティング剤の流動性が顕著に教書さ
れ、刀・つ乾燥後に結合剤が高分子化架橋して塗工紙に
後れた表面強度全毎与できるものと思われる。このよう
な特異な反応性を有する末端硅素ＰＶＡを用いることに
より、優れた塗工性と優れた塗工紙物性を合イっぞ持つ
紙加工剤が得られるのである。

以下、実施例により本発明のＰＶＡ系紙加工剤につ＠説
明する。なあ゛以下、部またに％とあるのは特にことわ
りのない限り、重量基準を示している。またｃｐは粘度
のセンチボイズを示す。

（イ）末端硅素ＰＶＡの調整 実施例１ 攪拌機、淵度肝、チッ素カス導入管、還流冷却器および
チオール化合物添加装置ｄを付した反応容器中に酢酸ビ
ニル２４００部、メタノール５００部を仕込み、攪拌し
ながら系内をチッ素Ｉｇ侠した後、内淵舌・６０℃まで
＋げた。この系に３−　（トリメトキシ　ンリル）ブロ
ビルメル力７′タン１１．　］　７　ｍ　ｋ加え（チオ
ールの初期冷加と称することＣ′（Ｔる。）、サラに２
，２′−アゾビスイングナロニトリル０８７部をメタノ
ール１００部に酷解しｔＣ浴液を添加し重合全開始した
。重合開始後３時間にわたって連Ｍ的に３−（トリメト
キシシリル）プロピルメルカプタン１．８音１５（チオ
ールの後添加と称す４．ことにする。）を溶解したメタ
ノール溶液８０部を添加［７た６、３時間型合を継続し
た後、重合全停止した。この時点における系内固形分濃
度は３９０％（重合率５０．０％）であった○ メタノール蒸気の導入により未反応の酢酸ビニル単量体
を追い出しだ後、シリル基音末端に有するポリ酢酸ビニ
ルの４０％メタノール溶液ヲ得た。

この重合体のメタノール浴液を４０℃で攪拌しなから、
こび中に酢酸ビニル単位に対して５モルチの水酸化ナト
リウム全溶解したメタノール溶液を添加してケン化反応
を付なった。得られた白色ゲルを粉砕し、メタノールで
十分に洗浄した後、乾燥して末端に硅素基を有するＰＶ
Ａを得た。

得られたＰＶＡは重合度１０８０　（桜Ｈ１の式より算
出）でｋ〕す、酢酸ビニル単位のケン化度は９９７モル
チでめった。

実施例２〜５ 用いたチオール及び、チオールの初期添加量、チオール
の後添加量を変λ、た以外は、実施例１と同様にして各
種重合度の、末端に硅素基金有するＰＶＡを得た。用い
たチオールの名称、チオールの初期添加量及びチオール
の後添加量、得られたＰＶＡの重合度、ケン化度をまと
めてｔ＜　］　ＶＬ示す０比較例１〜４ 実施例１の３−（トリメトキシシリル）プロピルメルカ
プタンのかわりに２−メルカプトエタノールを用いた以
外は実施例１と同様にして木端に硅素基を有しないＰＶ
Ａを得た。用いた２−メルカプトエタノールの祉と、ｐ
ＶＡの重合度、ケン化度を表１にボす。　　　　　　　
　　　　　　−７／表　　　　　】 （ロ）紙の表面サイジング試験 実施例］、３．４．５及び比較例】、２のＰＶＡの３チ
水酊液を調整し、ツーイジンダ液とした。針葉樹ハフ１
．プ（ＮＢｉ（、、Ｐ）と広葉樹バルブ（ＬＢＫＰ）？
ｒ−等奮混合したパルプより抄紙した６０２／ゴの−Ｆ
賀紙原紙に対して、上吉己丈イジング液を試験用サイズ
プレスコーター（熊谷埋積製）を用いて固形分換算で１
．Ｏｆ／ｎｉ″になるまうｅこイ・布し、次いが乾燥？
＆ＩＭＩｕ　５０　”Ｃ％線圧］　（１（ｌ　ｋｙ／ｃ
ｒｎのスー　パー　カレンダー′ｆ２同通３μ）させて
表面サイジングを実施した。この表面サイジング上ＪＰ
Ｉ紙を温度２０°Ｃ１相対湿１バ６５％において４８時
間調湿した後表面強度を測定した。結果を表２に示す。

比較例５．６ 実施例１における末端硅素ＰＶＡに代えて次のものの水
浴液をサイジング剤とした他は実姐例１と同様にして表
面サイジングを実施した。結果を表２に合わせて示す。

比較例５で用いた表面サイジング剤； 市販のポリアクリルアミド樹脂 比較％　５　Ｔ用いた表面Ｍイシング剤；市盾の酸化殿
粉 （注１）Ｍ今度； ＰＶＡ水浴液をサイジング液としたものについては、用
いたＰＶＡの重合度を示したＯ （注２）サイジング液の粘度； 用いたサイジング液の３０℃ＶＣおける粘度（ブルック
フィールド型粘度計）全示す。

（注３）　　ＩＧＴビック； ＩＧＴ印刷適性試験機により、ピッキングオイル間１印
圧３５ｋｙ／ｃｍ、スプリングドライブＭにより測定し
た。数値の大きいほど高速の印刷でも毛羽の発生が小さ
く表面強度が高いことを示す。

（注４）導管むけ； 明製作所のＲＩテスターにより、タック値２０の黒イン
クを用いてサイジング紙を同時印刷して導管むけの個数
を数えた。個数の少ないほど表面強度が高いことを示す
。

表２から明らかなごとく、本発明のサイジング液は粘度
が低く、塗工性にすぐれる上、本発明のサイジング剤を
用いたサイジング上質紙に寂いてはＩＧＴビック値が高
く、また導管むけの個数が極めて低く、畠い表面強匣が
付与できたことを示しているのに対して、比較例（１）
′１フイジング剤には塗］性とサイジング効果の両者を
満足するものはない。

（−・）紙の顔料コーティング試験 ヘキサメタリン酸ナトリウム（Ｊ、５部を溶解した水溶
液４７．５部を激しく攪拌しながらカオリンクレー１０
０都を加えて均一に分散さぞ、しかる後に該分散液を、
実施例２．３の末端硅素ＰＶＡ及び比較例３，４のＰＶ
Ａの２０％水溶液の３０部に添加混合して、固形分濃度
６０ｑ６のコーティング組成物を調製した。

このコーティング組成物を試験用フレキシブルブレード
コーターを用いて上質紙原紙（秤′ｉｔ′６０Ｖ／♂）
に固形分塗工量がｌ　５　ｒ／ｎ？　となるごとく塗工
しｔ（後１０５℃で２分間乾燥稜表面温＆８５℃、線圧
１００ｋｇ／ｃｍの条件下にカレンダー仕上げを行なっ
た。得られた塗工紙を２０℃、６５％ＲＨで７２時間調
湿後その性能を評価した。結果を表３に示した。

比較例７ マレイン酸モノメチルと酢酸ビニルとの共重合体をケン
化して得た、マレイン酸単位を２モルトチ含有し、酢酸
ビニル単位のケン化度が９８．６モル褒、平均重合度か
６４０の変ｊ４１ＰＶ　Ａを用いて前記の顔料コーティ
ング試験と同様にコーティング試験を行なった。結果を
表３に示す。

比較例８ アクリルアミドと酢酸ビニルとの共重合体をケンイヒし
て得た、アクリルアミド単位を２モル褒含有し、酢酸ビ
ニル単位のケン化度か９９．０モル褒、平均重合度が６
５０の変性ＰＶＡを用いて前Ｈ１の顔料コーティング試
験と１０１様にコーティング試験を行なった。結果を表
３に示す。

注（１）　　塗工液の粘度二ノルツクフィールド型粘度
計を用いて６０　ｒｐｍ、　３０℃で測定した。

注（２）表面強度！　ＩＧＴ印刷適性試験機を用いて１
．Ｐ、１．扁３インキを用い、印圧５０ｋｆ／ｃｒｎ１
　　スプリング、鳴動Ａにより実施しｆｃ０数値の犬さ
いほど表面強度が高いことを示す。

注（８）　　白色度ニー・ンタ一式比色光度計を用いて
測定した。（数値の大きいほと白色度の高いことを示す
。） 注（４）光沢＃ニー・ンタ一式比色光度計を用い、７５
　−７５　　の鏡面反射率を測定１〜だ。数値の大きい
ほど光沢度の高いことを示す。

注（５）　印刷適性：Ｒ■印刷適性試験機を用いて、ス
ナップドライインク（犬日本インキ■製）を５μの膜淳
に塗工し、そのインク受理性、印刷光沢等を総合的に評
価し、優、良、町の３段階で判定を実施した。

表３より、本発明の紙加工剤を顔料コーティング剤とし
て使用した場合は、塗工液の粘度が低く流動性に優れ％
塗工性が改善される上、かつ表面強度、白色度、光沢度
、印刷適性等の塗工紙物性が極めて優れることが明らか
である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記〔 I 〕式で示されるシリル基を、加水分解
   した反応性の硅素基を分子末端に含有するポリビニルア
   ルコール系重合体よりなることを特徴とする紙加工剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、Ｒ＾１は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェノキシ基、ア
   ルキルフェノキシ基またはアシロキシ基（ここでアルコ
   キシ基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基またはア
   シロキシ基は酸素を含有する置換基を有していても良い
   。）より選ばれる基、ｎは３〜１の整数である。〕
2. （２）末端に反応性の硅素基を含有するポリビニルアル
   コール系重合体が重合度５０以上の重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の紙加工剤。
3. （３）〔 I 〕式のシリル基のｎが２以上である特許請
   求の範囲第１項記載の紙加工剤。
4. （４）紙加工剤が表面サイジング用である特許請求の範
   囲第１項記載の紙加工剤。
5. （５）紙加工剤が顔料コーティング用である特許請求の
   範囲第１項記載の紙加工剤。