JPH1112984A

JPH1112984A - 表面紙質向上剤組成物及び塗工紙の製造法

Info

Publication number: JPH1112984A
Application number: JP18457197A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nasu; 健司那須; Koji Kono; 宏治河野; Masatomi Ogawa; 正富小川
Original assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Current assignee: NIPPON P M C KK; Japan PMC Corp
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1997-06-26
Publication date: 1999-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】紙の表面強度、サイズ性に優れ、かつ紙が再
湿化された時の粘着性が低く、印刷時の紙粉発生を防止
する表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向上剤組
成物を紙に塗工した塗工紙の製造法を提供することを課
題とする。【解決手段】アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニ
オン性ビニルモノマー類（ｂ）を反応して得られるアニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］と、ヒドロキ
シカルボン酸類［Ｂ］および疎水性樹脂［Ｃ］を含有す
ることを特徴とする表面紙質向上剤組成物、ならびに該
表面紙質向上剤組成物を含有してなる塗工液を、紙に塗
工する塗工紙の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙などの表面塗工
に用いる表面紙質向上剤組成物、および該表面紙質向上
剤組成物を紙に塗工した塗工紙の製造法に関する。更に
詳細には、紙の表面強度、サイズ性に優れ、かつ再湿化
された場合の粘着性が低く、印刷時に発生する紙粉を防
止することに優れた表面紙質向上剤組成物、および該表
面紙質向上剤組成物を紙に塗工した塗工紙の製造法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、紙の表面強度、印刷適性を向
上させることを目的とする表面紙質向上剤として、澱
粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉及び酵素変性澱粉などの
澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）
類、ポリアクリルアミド系樹脂等の天然及び合成水溶性
高分子が用いられており、中でも安価な澱粉誘導体が最
も多く用いられている。しかしながら、澱粉誘導体、あ
るいはＰＶＡは使用する際にそれらをクッキングして溶
解する工程が必要であるため作業性が悪く、また澱粉誘
導体には腐敗、老化といった問題があり、ＰＶＡには塗
工時の発泡性が高いことや、ボイリング（塗工機ロール
上で塗工液が飛び跳ねる現象）という塗工適性上の問題
がある。そのため、最近では澱粉誘導体、ＰＶＡに代わ
り、ポリアクリルアミド系樹脂を、紙に塗工するケース
が多くなってきている。

【０００３】しかし、最近は、より高度な表面紙質向上
が要求されており、従来の表面紙質向上剤では十分な効
果が得られず、紙の表面強度、サイズ性の不足に起因す
る印刷上のトラブルが多くなっている。更に、最近の新
聞用紙等は、カラー印刷化、高速大量印刷化、脱墨パル
プ（ＤＩＰ）の高配合化などが進み、従来よりも厳しい
紙質が要求されている。この要求に対して、特開平９−
１３２９４号公報、特開平９−１３２９５号公報、特開
平９−１３２９６号公報、特開平９−１３２９７号公報
には、特定の疎水性樹脂とアクリルアミド系樹脂からな
る表面紙質向上液剤を用いることで、表面強度とサイズ
性をバランス良く向上させる方法が提案されている。

【０００４】しかしながら、これらの液剤を塗工する
と、紙の表面強度、サイズ性は向上するが、紙が再湿化
されると粘着性を生じるようになる。そのため、湿度の
高い条件下に置かれた場合に、紙同士が付着してしまう
ブロッキング、印刷時の湿し水により再湿化され、紙表
面の微細繊維（紙粉）がブランケットに張り付いてしま
うブランケット汚れ、等の問題を起こすケースがある。
そのために、印刷工程における紙粉発生を防止する上
で、優れた表面強度向上効果、サイズ性向上効果ととも
に、再湿化された場合の紙表面の粘着性を最小限に抑え
る表面紙質向上剤の出現が待たれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙の表面強
度、サイズ性に優れ、かつ紙が再湿化された時の粘着性
が低く、印刷時の紙粉発生を防止する表面紙質向上剤組
成物を提供するとともに、該表面紙質向上剤組成物を紙
に塗工した塗工紙の製造法を提供することを課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、アニオン性ポリア
クリルアミド系樹脂組成物［Ａ］と、ヒドロキシカルボ
ン酸類［Ｂ］と、疎水性樹脂［Ｃ］を混合して得た表面
紙質向上剤組成物が、優れた表面強度向上効果、サイズ
向上効果とともに、再湿化された場合の紙表面の粘着性
が低いことを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は（１）アクリルアミド
類モノマー（ａ）とアニオン性ビニルモノマー類（ｂ）
を反応して得られるアニオン性アクリルアミド系樹脂組
成物［Ａ］、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］および疎水
性樹脂［Ｃ］を含有することを特徴とする表面紙質向上
剤組成物、（２）アニオン性アクリルアミド系樹脂組成
物［Ａ］と、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］と、疎水性
樹脂［Ｃ］の固形分重量比が１００：０．２〜１０：１
〜３０である上記（１）の表面紙質向上剤組成物、
（３）ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリチル酸、
リンゴ酸、酒石酸、およびそれらのアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１
種である上記（１）又は（２）の表面紙質向上剤組成
物、（４）ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリチル
酸又はそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩であ
る上記（１）又は（２）の表面紙質向上剤組成物、

【０００８】（５）疎水性樹脂［Ｃ］が、スチレン−ア
クリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エス
テル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレ
イン酸−マレイン酸半エステル樹脂、（ジ）イソブチレ
ン−マレイン酸樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸
−マレイン酸半エステル樹脂からなる群から選ばれる少
なくとも１種である上記（１）〜（４）のいずれかの表
面紙質向上剤組成物、（６）疎水性樹脂［Ｃ］が、スチ
レン−アクリル酸樹脂である上記（１）〜（４）のいず
れかの表面紙質向上剤組成物、（７）上記（１）〜
（６）のいずれかの表面紙質向上剤組成物を含有してな
る塗工液を、紙に塗工する塗工紙の製造法。（８）紙が
新聞用紙である上記（７）の塗工紙の製造法、を提供す
るものである。

【０００９】次に本発明を詳細に説明する。本発明のア
ニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］に使用する
（ａ）成分であるアクリルアミド類モノマーとしては、
アクリルアミド、メタクリルアミドが好ましく、またＮ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換
（メタ）アクリルアミドのいずれか一種以上をアクリル
アミド、メタクリルアミドと併用して使用することもで
きる。

【００１０】本発明で使用する（ｂ）成分のアニオン性
ビニルモノマー類としては、不飽和モノカルボン酸、不
飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸、不飽和テト
ラカルボン酸、不飽和スルホン酸、不飽和ホスホン酸、
およびそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも
一種が挙げられ、それらを以下に例示する。

【００１１】不飽和モノカルボン酸およびそれらの塩類
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およ
びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩やアンモニウム塩等の塩類が挙げられる。不飽和ジカ
ルボン酸およびそれらの塩類としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれらのナト
リウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウ
ム塩等が挙げられる。

【００１２】不飽和トリカルボン酸およびそれらの塩類
としては、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−ト
リカルボン酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボ
ン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアル
カリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。不飽和テ
トラカルボン酸およびそれらの塩類としては、１−ペン
テン−１，１，４，４−テトラカルボン酸、４−ペンテ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、３−ヘキセン
−１，１，６，６−テトラカルボン酸およびそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩等が挙げられる。

【００１３】不飽和スルホン酸およびそれらの塩類とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリル
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。不
飽和ホスホン酸およびそれらの塩類としては、ビニルホ
スホン酸、α−フェニルビニルホスホン酸およびそれら
のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアン
モニウム塩等が挙げられる。かかるアニオン性ビニルモ
ノマー類（ｂ）のうち、イタコン酸、アクリル酸および
それらの塩類が表面強度向上効果の面で好ましく、特に
イタコン酸およびその塩類が好ましい。

【００１４】上記のアクリルアミド類モノマー（ａ）と
アニオン性ビニルモノマー類（ｂ）の共重合によりポリ
マー中にアニオン性基が導入されるが、このポリマー
に、酸やアルカリ化合物を用いてアミド部を加水分解す
ることにより、更にアニオン性基を導入することもでき
る。また、アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］に使用するアクリルアミド類モノマー（ａ）、ア
ニオン性ビニルモノマー類（ｂ）以外にも、上記
（ａ）、（ｂ）と共重合可能なノニオン性ビニルモノマ
ーおよび架橋剤を、性能を阻害しない範囲内で使用する
ことができる。

【００１５】ノニオン性ビニルモノマーとしては、例え
ば、アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、ス
チレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテ
ル等が例示でき、これらを１種または２種以上使用する
ことができる。ノニオン性ビニルモノマーの使用量とし
ては、アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニオン性ビ
ニルモノマー類（ｂ）の合計量に対して、通常０.１〜
２０重量％である。

【００１６】架橋剤としては、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類
や、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビ
スアクリルアミド酢酸等のビス（メタ）アクリルアミド
類や、アジピン酸ジビニル、ジアリルマレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウ
ム、グリシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニ
ルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルアミン、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート等の３官能
性ビニルモノマー、テトラメチロールメタメタンテトラ
アクリレート、テトラアリルピロメリレート、テトラア
リルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性
ビニルモノマー、

【００１７】テトラメチロールメタン−トリ−β−アジ
リジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−ト
リ−β−アジリジニルプロピオンエート等の水溶性アジ
リジニル化合物や、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエー
テル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、３−（メタ）
アクリロキシメチルトリメトキシシラン、２−（メタ）
アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルトリフェノキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラ
ン、等のシリコン系化合物が例示でき、これらを１種ま
たは２種以上使用することができる。架橋剤の使用量
は、アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニオン性ビニ
ルモノマー類（ｂ）の合計量に対して０.００５〜５重
量％である。

【００１８】また、本発明で使用するアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂組成物［Ａ］は、特開平５−３０２２９
８号公報記載の方法にしたがって、尿素類存在下に、重
合して得ることもできる。紙力向上効果の面から、尿素
存在下で得られたアニオン性アクリルアミド系樹脂組成
物［Ａ］を使用することが好ましい。尿素類として
は、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素
が挙げられ、これらを１種または２種以上使用すること
もできる。これらの中でも、尿素を単独で使用すること
が経済的に特に好ましい。尿素の使用量は、アクリルア
ミド類モノマー（ａ）とアニオン性ビニルモノマー類
（ｂ）の合計量に対して、５〜３０重量％が好ましい。

【００１９】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］に使用する（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、
９９．５〜５０％／０．５〜５０％、好ましくは９８〜
８０％／２〜２０％である。上記アニオン性ビニルモノ
マー類（ｂ）が０．５重量％未満では、表面強度向上効
果が不十分なこともあり、また５０重量％を越えて用い
ても、表面強度のそれ以上の効果は期待できず、好まし
くない。

【００２０】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］を製造するための反応は、所定の反応容器に、ア
ニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］の構成成分
であるモノマーの合計濃度が５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％となるように仕込み、公知慣用の重
合開始剤を使用し、反応温度４０〜１００℃、１〜１０
時間の条件下で行う。もちろん、使用するモノマー成分
の特徴に合わせて、モノマーを連続滴下する、あるいは
モノマーを分割して添加する等により反応を行うことも
できる。

【００２１】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］の反応に使用する重合開始剤は、特に限定される
ものではなく、公知慣用のものが使用される。ラジカル
重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナトリウ
ム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナトリウ
ム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウム等の
過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過
炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、
過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウム等の過リン酸
塩等が例示できる。

【００２２】これらの重合開始剤は、単独でも使用でき
るが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤と
しても使用できる。還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン等の有機アミン、２，２’−アゾビス−２
−アミジノプロパン塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ
化合物、アルドース等の還元糖類が例示できる。これら
の開始剤は、２種以上併用してもよい。重合開始剤の使
用量は、本発明に使用するモノマーの合計量に対して、
通常０．０１〜５重量％である。

【００２３】また、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤
を使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリル
アミン、メタリルスルホン酸またはそのアルカリ金属塩
などのアリル化合物、メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸またはそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
イソプロピルアルコール、次亜リン酸ナトリウム等が挙
げられる。これらの連鎖移動剤は、２種以上併用しても
よい。連鎖移動剤の使用量は、本発明に使用するモノマ
ーの合計量に対して、通常０．１〜１０重量％である。

【００２４】本発明で使用するアニオン性アクリルアミ
ド系樹脂組成物［Ａ］は、固形分濃度が１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜４０重量％、２５℃における粘度
（ブルックフィールド回転粘度計）が５００〜１５，０
００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜１０，０００ｃｐ
ｓ、更に好ましくは２，０００〜５，０００ｃｐｓであ
る。１５，０００ｃｐｓを越えると塗工作業性が悪くな
ることがあり、５００ｃｐｓ未満では表面強度向上効果
に劣るため好ましくない。また、アニオン性アクリルア
ミド系樹脂組成物［Ａ］のｐＨは、反応終了後、酸やア
ルカリを用いて適宜調整することができる。上記酸およ
びアルカリとしては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無
機酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸化
物、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン等のア
ミン塩基が使用可能である。

【００２５】本発明で使用するヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］は、分子中にヒドロキシル基とカルボキシル基を
有する化合物であり、例えば、サリチル酸、リンゴ酸、
酒石酸、シュウ酸、乳酸およびそれらのナトリム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩が挙げら
れる。上記ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］のうち、サリ
チル酸、リンゴ酸、酒石酸およびその塩類が好ましく、
特にサリチル酸およびその塩類が好ましい。ヒドロキシ
カルボン酸類［Ｂ］の使用量は、アニオン性アクリルア
ミド系樹脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対し
て、０．２〜１０重量部、好ましくは、０．５〜７重量
部である。［Ｂ］の使用量が０．２重量部未満では、再
湿化された場合の粘着性の低減効果が不十分であり、ま
た１０重量部を越えて用いても、粘着性の低減のそれ以
上の効果は期待できず、また、表面強度が低下すること
もあるので好ましくない。

【００２６】本発明で使用する疎水性樹脂［Ｃ］は、ス
チレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アク
リル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸−マレイン酸半エステル樹脂、（ジ）
イソブチレン−マレイン酸樹脂、（ジ）イソブチレン−
マレイン酸−マレイン酸半エステル樹脂等の分子中に疎
水部を有した水可溶の樹脂である。これらの疎水性樹脂
は、塊状重合、溶液重合、乳化重合等のいずれの方法で
重合したものでも良いが、特に塊状重合品が好ましい。
粉末の樹脂を用いる場合には、水溶液とするためにケン
化する必要がある。

【００２７】ケン化時に用いるアルカリとしては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、珪酸ナト
リウム、アルミン酸ナトリウム、モノエタノールアミン
等から選ばれる１種または２種類以上の有機、無機アル
カリを用いることができる。また、スチレンとアクリル
酸、スチレンとアクリル酸とアクリル酸エステル、スチ
レンとマレイン酸、スチレンとマレイン酸とマレイン酸
半エステル、（ジ）イソブチレンとマレイン酸、（ジ）
イソブチレンとマレイン酸とマレイン酸半エステルの組
成比、分子量については、特に限定するものではない。

【００２８】疎水性樹脂［Ｃ］としては、ＧＳＡ２３０
２（スチレン−アクリル酸樹脂：岐阜セラック社製）、
ＧＳＡ２３０３（スチレン−アクリル酸−アクリル酸エ
ステル樹脂：岐阜セラック社製）、ＳＭＡ３０００（ス
チレン−マレイン酸樹脂：エルフ・アトケム社製）、Ｓ
ＭＡ２０００（スチレン−マレイン酸樹脂：エルフ・ア
トケム社製）、イソバン１０（イソブチレン−マレイン
酸樹脂：クラレ社製）等が挙げられる。特に、スチレン
−アクリル酸樹脂がサイズ向上効果の点で好ましい。疎
水性樹脂［Ｃ］の使用量は、アニオン性アクリルアミド
系樹脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、固
形分で１〜３０重量部である。［Ｃ］の使用量が１重量
部未満では、サイズ性向上効果が不十分であり、また３
０重量部を越えて用いても、サイズ性向上の効果はそれ
以上の期待はできず、また、再湿化された場合の粘着性
が著しく大きくなることもあるので、好ましくない。

【００２９】本発明の表面紙質向上剤組成物は、上記の
アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］とヒドロ
キシカルボン酸類［Ｂ］と疎水性樹脂［Ｃ］を常法によ
り混合し、水溶液として得ることができる。また、本発
明の表面紙質向上剤組成物は、ヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］、疎水性樹脂［Ｃ］の存在する水溶液中で、アニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］の成分である
（ａ）、（ｂ）を反応して得ることもできる。

【００３０】本発明の表面紙質向上剤組成物は、澱粉、
酸化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース類、ポリビニルアルコール等の天然ま
たは合成の水溶性高分子と併用することも可能である。
また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、消泡剤、粘度調
整剤、染料等の添加剤を併用してもかまわない。なお、
本発明の表面紙質向上剤組成物を塗工する際の塗工液濃
度は、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜５重量％で
行われる。また塗工温度は、２０〜８０℃で行われるこ
とが好ましい。該表面紙質向上剤組成物の塗工量は、原
紙のサイズ度、およびその他の要素を勘案して適宜設定
することができるが、通常は固形分で０．０１〜５ｇ／
ｍ²、好ましくは０．０５〜２ｇ／ｍ²である。

【００３１】また、本発明の表面紙質向上剤組成物は、
公知の方法により紙に塗工することができ、例えば、サ
イズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、
ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイ
フコーター、エアーナイフコーターを用いて塗工するこ
とが可能である。また、スプレー塗工を行うこともでき
る。また、本発明の表面紙質向上剤組成物は、新聞用
紙、コート原紙、ライナー、コートボール、白板、ワン
プ、難燃原紙、葉書原紙、印刷筆記用紙、フォーム用
紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット用紙、感熱紙、感圧紙
等の酸性または中性抄紙した各種原紙に使用することが
可能である。これらの中でも、印刷時の紙粉発生が深刻
な問題となっている新聞用紙に用いた場合に特に有効で
ある。また、原紙のサイズ度は任意であるが、サイズプ
レス等を用いて塗工する場合は、原紙の吸液量を調整す
る目的で内添サイズ剤を使用することが好ましい。

【００３２】

【作用】本発明で使用するヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］は、再湿化された場合の粘着性を低減する作用が
ある。このヒドロキシカルボン酸の粘着性の抑制効果に
ついては、確証は得ていないが、本発明の表面紙質向上
剤組成物を紙に塗工した場合、ヒドロキシカルボン酸類
［Ｂ］が、硫酸バンド等の紙中のカチオン物質に強く配
位するためであると推測している。アニオン性アクリル
アミド系樹脂組成物［Ａ］、疎水性樹脂［Ｃ］は、それ
ぞれ表面紙力向上効果、サイズ性向上効果に寄与する成
分であるが、紙が再湿化された場合に、粘着性がでる。
本発明で使用するヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］は、ア
ニオン性であるアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］、および疎水性樹脂［Ｃ］と紙中のカチオン物質
との相互作用を封鎖する効果があり、その結果、再湿化
された場合の粘着性を低減する効果が発現されると考え
られる。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について具体
的に説明する。本発明で使用するアニオン性アクリルア
ミド系樹脂組成物［Ａ］を合成するにあたり、上記
（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを反応する場合は、反応
容器に（ａ）アクリルアミド８０〜９８重量部、（ｂ）
アクリル酸２〜２０重量部、および水をモノマー濃度が
１０〜４０重量％となるように仕込み、反応系内の酸素
を充分に窒素ガスで除去した後に、過硫酸アンモニウム
を０.０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１００
℃にて、１〜１０時間反応を行う。その後、水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度１０
〜４０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ（２
５℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］
が得られる。

【００３４】また、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分以
外に尿素類を使用する場合は、反応容器に（ａ）アクリ
ルアミド８５〜９８重量部、（ｂ）イタコン酸２〜１５
重量部、尿素５〜３０重量部および水をモノマー濃度が
１０〜４０重量％となるように仕込み、反応系内の酸素
を充分に窒素ガスで除去した後に、過硫酸アンモニウム
を０．０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１００
℃にて、１〜１０時間反応を行う。その後、水酸化ナト
リウムを用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度１０
〜５０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ（２
５℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］
が得られる。

【００３５】また、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分以
外に架橋剤を使用する場合では、反応容器に（ａ）アク
リルアミド８５〜９８重量部、（ｂ）３−ブテン−１，
２，３−トリカルボン酸２〜１５重量部、メチレンビス
アクリルアミド０．０１〜２重量部、および水をモノマ
ー濃度が１０〜４０重量％となるように仕込み、反応系
内の酸素を充分に窒素ガスで除去した後に、過硫酸カリ
ウムを０．０１〜１重量部添加して、反応温度４０〜１
００℃にて、１〜１０時間反応を行う。その後、アンモ
ニア水溶液を用いてｐＨを５〜８に調整し、固形分濃度
１０〜４０重量％、粘度２，０００〜５，０００ｃｐｓ
（２５℃）のアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］が得られる。

【００３６】次に、本発明の表面紙質向上剤組成物につ
いて説明する。上記で得られたアニオン性アクリルアミ
ド系樹脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、
サリチル酸ナトリウム０．２〜１０重量部と、アンモニ
アでケン化した２０％ＧＳＡ２３０２（スチレン−アク
リル酸樹脂：岐阜セラック社製）水溶液５〜１５０重量
部（固形分で１〜３０重量部）を混合し、ｐＨ５〜９、
固形分濃度１０〜５０重量％、粘度５００〜５，０００
ｃｐｓ（２５℃）の表面紙質向上剤組成物が得られる。

【００３７】また、上記アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、リンゴ
酸０．２〜１０重量部、水酸化ナトリウムでケン化した
２０％ＳＭＡ２０００（スチレン−マレイン酸樹脂：エ
ルフ・アトケム社製）水溶液５〜１５０重量部（固形分
で１〜３０重量部）を混合し、ｐＨ５〜９、固形分濃度
１０〜５０重量％、粘度５００〜５，０００ｃｐｓ（２
５℃）の表面紙質向上剤組成物が得られる。

【００３８】また、上記アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の固形分１００重量部に対して、酒石酸
アンモニウム０．２〜１０重量部、水酸化ナトリウムで
ケン化した２０％イソバン１０（イソブチレン−マレイ
ン酸樹脂：クラレ社製）水溶液５〜１５０重量部（固形
分で１〜３０重量部）を混合し、ｐＨ５〜９、固形分濃
度１０〜５０重量％、粘度５００〜５，０００ｃｐｓ
（２５℃）の表面紙質向上剤組成物が得られる。

【００３９】次に、本発明の塗工紙について説明する。
上記で得られた表面紙質向上剤組成物を固形分濃度が１
〜５重量％となるように希釈して塗工液を調製した。こ
の塗工液を温度２０〜６０℃の状態下、バーコーターを
用いて、新聞用紙に固形分として０．０５〜１ｇ／ｍ²
を塗工し、その後、ドラムドライヤーにて乾燥すること
により塗工紙が得られる。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより詳細に説明する。部、％はいずれも重量基準によ
る。また、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、塗工紙の評価試験は以下の測定方法に準じ
て行った。表面強度：ドライピック：ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍインキ：ＦＩＮＥＩＮＫ．（大日本インキ化学工業
（株）製）、Ｔ.Ｖ.＝２４いずれも印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、１０を
優、１を劣として１０段階評価した。ドライピックの値
が大きい程、表面強度に優れていることを示している。

【００４１】再湿化時の粘着性：接着強度：塗工紙を横３ｃｍ、縦１０ｃｍの幅に裁断
し、試験片各２枚を作成した。この２枚の試験片を水に
３秒間浸漬し、塗工面同士を重ね合わせて、ろ紙に挟み
余分な水分を取り除いた後、温度６０℃に調整した熱プ
レスを用いて、面圧１００ｋｇ／ｃｍ²で２分間加熱処
理し、測定サンプル紙を得た。その後、伸張型引張試験
機（引張速度：３０ｍｍ／分）を用いて、サンプル紙の
Ｔ字剥離試験を行い、試験片同士の接着強度を測定し
た。接着強度の値が小さいほど、再湿化された場合の紙
表面の粘着性が低いことを示している。

【００４２】サイズ性：ドロップテスト：Ｊ．ＴＡＰＰＩ３３（水５μ
ｌ）の試験方法に準じて行った。ドロップテストの数値
が大きい程、サイズ性に優れていることを示している。
上記の表面強度の値が高い程、また接着強度の値が小さ
い程、印刷時の紙粉発生を防止する効果に優れている。
本発明の課題を解決するためには、ドライピックの値は
８以上、ドロップテストの値は５０秒以上、接着強度の
値は５０（ｇｆ）以下の効果が必要と考えられる。

【００４３】合成例１（アニオン性アクリルアミド系樹
脂組成物［Ａ］の合成）攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２８７．７部、５０％
アクリルアミド水溶液１６９．６部（固形分８４．８
部）、８０％アクリル酸水溶液１９．０部（固形分１
５．２部）、メタリルスルホン酸ナトリウム０．９部を
仕込み、６０℃に昇温した。次いで、反応系内の酸素を
充分に窒素ガスにて除去した後に、５％過硫酸アンモニ
ウム水溶液３．２部を加えた。約３０分後、反応系内の
温度が８０℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反
応させた。その後、水２４．８部を加え、２０％水酸化
ナトリウム水溶液によりｐＨを７に調整し、固形分濃度
２０．２％、粘度４，０００ｃｐｓのアニオン性アクリ
ルアミド系樹脂組成物Ａ−１を得た。

【００４４】合成例２攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水３７７．３部、５０％
アクリルアミド水溶液１８５．８部（固形分９２．９
部）、イタコン酸７．１部、メタリルスルホン酸ナトリ
ウム０．５部、尿素２５部を仕込み、６０℃に昇温し
た。次いで、反応系内の酸素を充分に窒素ガスにて除去
した後に、５％過硫酸アンモニウム水溶液３．１部を加
えた。約４０分後、反応系内の温度が８０℃まで上昇
し、更に８０℃の温度で２時間反応させた。その後、水
３０．０部を加え、２０％水酸化ナトリウム水溶液によ
りｐＨを７に調整し、固形分濃度２０．３％、粘度３，
１００ｃｐｓのアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
Ａ−２を得た。

【００４５】合成例３攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２５７．７部、５０％
アクリルアミド水溶液１８５．８部（固形分９２．９
部）、イタコン酸７．１部、メタリルスルホン酸ナトリ
ウム１．０部、１％メチレンビスアクリルアミド水溶液
３１．５部（固形分０．３１５部）を仕込み、６０℃に
昇温した。次いで、反応系内の酸素を充分に窒素ガスに
て除去した後に、５％過硫酸カリウム水溶液３．１部を
加えた。約４０分後、反応系内の温度が８０℃まで上昇
し、更に８０℃の温度で２時間反応させた。その後、水
１０．０部を加え、２０％アンモニア水溶液によりｐＨ
を７に調整し、固形分濃度２０．１％、粘度４，７００
ｃｐｓのアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物Ａ−３
を得た。

【００４６】合成例４攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水２７７．５部、５０％
アクリルアミド水溶液２００．０部（固形分１００
部）、メタリルスルホン酸ナトリウム１．０部を仕込
み、６０℃に昇温した。次いで、反応系内の酸素を充分
に窒素ガスにて除去した後に、５％過硫酸カリウム水溶
液３．１部を加えた。約３０分後、反応系内の温度が８
５℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反応させ
た。その後、水２４．１部を加え、固形分濃度２０．８
％、粘度３，８００ｃｐｓ、ｐＨ８のノニオン性のアク
リルアミド系樹脂組成物Ａ−４を得た。

【００４７】実施例１合成例１で得られたアニオン性アクリルアミド系樹脂組
成物Ａ−１１００部（固形分として）と、ヒドロキシ
カルボン酸類［Ｂ］としてサリチル酸ナトリウム２部
と、疎水性樹脂［Ｃ］としてＧＳＡ２３０２の２０％ア
ンモニア水溶液５０部（固形分１０部）を混合し、表面
紙質向上剤組成物Ｄを得た。

【００４８】実施例２〜７、比較例１〜４表１に示すアニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］、疎水性樹脂
［Ｃ］を実施例１と同様に混合し、表面紙質向上剤組成
物Ｅ〜Ｊ（実施例２〜７）、混合水溶液ｋ〜ｎ（比較例
１〜４）を得た。

【００４９】実施例８実施例１で得られた表面紙質向上剤組成物Ｄを固形分濃
度が４％となるように水で希釈して、塗工液を調製し
た。この塗工液を未塗工の新聞用紙（坪量４５ｇ／
ｍ²）にＮｏ．３バーコーターを用いて片面塗工し、ド
ラムドライヤー（８０℃、５０秒）にて乾燥した。乾燥
後、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で２４時間
調湿した。その後、各種評価試験に供した。結果を表２
に示す。

【００５０】実施例９〜１４、比較例５〜８表面紙質向上剤組成物Ｄを表面紙質向上剤組成物Ｅ〜Ｊ
（実施例９〜１４）、混合水溶液ｋ〜ｎ（比較例５〜
８）に変えた以外は、実施例８と同様の方法により塗工
し、評価を行った。結果を表２に示す。比較例５、６
は、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］の使用量が本発明の
範囲外にある例であり、粘着性の低減効果または表面強
度向上効果のどちらかに劣るものである。比較例７は、
アニオン性ビニルモノマー類（ｂ）を含有しないノニオ
ン性のアクリルアミド系樹脂組成物を用いた例であり、
表面強度向上効果に劣るものである。比較例８は、疎水
性樹脂［Ｃ］を使用しない場合であり、サイズ性効果に
劣るものである。

【００５１】比較例９表面紙質向上剤組成物Ｄを固形分濃度４％のＰＶＡ（Ｐ
ＶＡ−１１７：クラレ（株）製）水溶液に変えた以外
は、実施例８と同様の方法により塗工し、評価を行っ
た。結果を表２に示す。本発明の表面紙質向上剤組成物
に変えてＰＶＡを使用した例であり、表面強度向上効果
とサイズ性向上効果に劣った。

【００５２】比較例１０表面紙質向上剤組成物Ｄを固形分濃度４％の酸化澱粉
（ＭＳ−３８００：日本食品化工（株）製）水溶液に変
えた以外は、実施例８と同様の方法により塗工し、評価
を行った。結果を表２に示す。本発明の表面紙質向上剤
組成物に変えて酸化澱粉を使用した例であり、表面強度
向上効果とサイズ性向上効果に劣った。

【００５３】比較例１１表面紙質向上剤組成物Ｄを水のみに変えた以外は、実施
例８と同様の方法により塗工し評価を行った。結果を表
２に示す。本発明の表面紙質向上剤組成物に変えて水の
みを使用した例であり、表面強度向上効果とサイズ性向
上効果に劣った。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】表２から明らかなように、本発明の表面
紙質向上剤組成物は、従来のものと比較して紙の表面強
度向上効果とサイズ性向上効果に優れ、かつ再湿化され
た時の粘着性が低いことがわかる。本発明の表面紙質向
上剤組成物を紙に塗工することで、優れた表面強度とサ
イズ性、および粘着性の低い塗工紙を得ることが可能と
なる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリルアミド類モノマー（ａ）とアニ
オン性ビニルモノマー類（ｂ）を反応して得られるアニ
オン性アクリルアミド系樹脂組成物［Ａ］と、ヒドロキ
シカルボン酸類［Ｂ］および疎水性樹脂［Ｃ］を含有す
ることを特徴とする表面紙質向上剤組成物。
【請求項２】アニオン性アクリルアミド系樹脂組成物
［Ａ］と、ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］と、疎水性樹
脂［Ｃ］の固形分重量比が１００：０．２〜１０：１〜
３０であることを特徴とする請求項１記載の表面紙質向
上剤組成物。
【請求項３】ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリ
チル酸、リンゴ酸、酒石酸、およびそれらのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩からなる群から選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載
の表面紙質向上剤組成物。
【請求項４】ヒドロキシカルボン酸類［Ｂ］が、サリ
チル酸又はそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩
であることを特徴とする請求項１又は２記載の表面紙質
向上剤組成物。
【請求項５】疎水性樹脂［Ｃ］が、スチレン−アクリ
ル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン
酸−マレイン酸半エステル樹脂、（ジ）イソブチレン−
マレイン酸樹脂、（ジ）イソブチレン−マレイン酸−マ
レイン酸半エステル樹脂からなる群から選ばれる少なく
とも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載の表面紙質向上剤組成物。
【請求項６】疎水性樹脂［Ｃ］が、スチレン−アクリ
ル酸樹脂であることを特徴とす請求項１〜４のいずれか
に記載の表面紙質向上剤組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の表面紙
質向上剤組成物を含有してなる塗工液を、紙に塗工する
ことを特徴とする塗工紙の製造法。
【請求項８】紙が新聞用紙であることを特徴とする請
求項７記載の塗工紙の製造法。