JP2713021B2 - 表面紙質向上剤 - Google Patents
表面紙質向上剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紙の表面強度、内部強
度、耐水性等の向上に優れた効果を発揮する表面紙質向
上剤に関する。
度、耐水性等の向上に優れた効果を発揮する表面紙質向
上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の印刷技術の発展は目覚しく、印刷
の高速度化、高品質化に伴い、印刷用紙に対して高度な
表面強度、内部強度、耐水性等の印刷適性が要求される
ようになってきた。これらの要求に対応するため薬品を
内添（パルプの水性スラリーに添加）したり、外添（紙
の表面に塗工）することが行なわれている。これらのう
ち内添は薬品の歩留りが充分でなく、外添の方が歩留り
がほぼ１００％で、紙の表面に直接作用することから、
より有利なことが知られている。
の高速度化、高品質化に伴い、印刷用紙に対して高度な
表面強度、内部強度、耐水性等の印刷適性が要求される
ようになってきた。これらの要求に対応するため薬品を
内添（パルプの水性スラリーに添加）したり、外添（紙
の表面に塗工）することが行なわれている。これらのう
ち内添は薬品の歩留りが充分でなく、外添の方が歩留り
がほぼ１００％で、紙の表面に直接作用することから、
より有利なことが知られている。
【０００３】この紙の表面強度を高め、印刷適性を向上
させるために塗工される表面紙質向上剤には、従来、澱
粉、酸化澱粉及びカチオン化澱粉などの澱粉類、カルボ
キシメチルセルロース（以下ＣＭＣと略す）等のセルロ
ース類、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）類
やアニオン性ポリアクリルアミド等の天然または合成の
水溶性高分子が表面塗工に用いられており、中でも酸化
澱粉が最も多く用いられている。しかし澱粉類、ＰＶＡ
類は、使用する際にクッキング工程が必要であり、作業
性が悪い他、塗工時に発泡、汚れ等の種々の操業上の問
題がある。又、澱粉類の水溶液には腐敗、老化という問
題もある。
させるために塗工される表面紙質向上剤には、従来、澱
粉、酸化澱粉及びカチオン化澱粉などの澱粉類、カルボ
キシメチルセルロース（以下ＣＭＣと略す）等のセルロ
ース類、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）類
やアニオン性ポリアクリルアミド等の天然または合成の
水溶性高分子が表面塗工に用いられており、中でも酸化
澱粉が最も多く用いられている。しかし澱粉類、ＰＶＡ
類は、使用する際にクッキング工程が必要であり、作業
性が悪い他、塗工時に発泡、汚れ等の種々の操業上の問
題がある。又、澱粉類の水溶液には腐敗、老化という問
題もある。
【０００４】一方、アクリルアミド系樹脂としては、ア
クリル酸またはメタクリル酸さらにはアクリロニトリル
等のように、水に対してかなりの溶解度を有するモノマ
ーを併用して水中で通常のラジカル共重合せしめるか、
あるいは、アクリルアミドを水溶液重合した後または前
に部分的に加水分解することでカルボキシル基変性した
水溶性ポリマーが紙の表面加工剤として、主に表面強度
を改善する目的で提案されている（特公昭４３−２７５
２９号公報）が、その表面強度、内部強度、耐水性向上
効果は十分ではない。
クリル酸またはメタクリル酸さらにはアクリロニトリル
等のように、水に対してかなりの溶解度を有するモノマ
ーを併用して水中で通常のラジカル共重合せしめるか、
あるいは、アクリルアミドを水溶液重合した後または前
に部分的に加水分解することでカルボキシル基変性した
水溶性ポリマーが紙の表面加工剤として、主に表面強度
を改善する目的で提案されている（特公昭４３−２７５
２９号公報）が、その表面強度、内部強度、耐水性向上
効果は十分ではない。
【０００５】又、類似技術として、尿素の存在下に、ア
クリルアミド類とアクリロニトリル類およびアクリル酸
類またはそのアルカリ塩を共重合させて得られる共重合
体からなるパルプ製品の補強剤（特公昭６１−３１２４
０号公報）もあるが、これは本発明の外添剤とは異る内
添剤であって、内添にともなって生ずるワイヤーの目づ
まり、ロール汚れによる作業性の低下や毛布汚れによる
湿製品のピッキング、破断などの防止を目的として提案
されたものである。したがって、これは本発明の紙層が
形成された後に塗工され、紙の表面強度、内部強度、耐
水性を向上させる外添剤とは明らかに異質のものといえ
る。
クリルアミド類とアクリロニトリル類およびアクリル酸
類またはそのアルカリ塩を共重合させて得られる共重合
体からなるパルプ製品の補強剤（特公昭６１−３１２４
０号公報）もあるが、これは本発明の外添剤とは異る内
添剤であって、内添にともなって生ずるワイヤーの目づ
まり、ロール汚れによる作業性の低下や毛布汚れによる
湿製品のピッキング、破断などの防止を目的として提案
されたものである。したがって、これは本発明の紙層が
形成された後に塗工され、紙の表面強度、内部強度、耐
水性を向上させる外添剤とは明らかに異質のものといえ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このような状況にある
ため、前記の既存表面紙質向上剤は、最近の高度な表面
紙質向上の要求に対して十分満足できるものとはいえ
ず、紙の表面強度、内部強度の不足、さらには耐水性の
不足に起因する印刷上のトラブルに対し改善が必要であ
った。特に、最近生産量が増加しつつある中性紙に関し
ては未だ有効なものが見当たらないのが現状であり、各
種表面紙質をバランスよく向上させる高性能な表面紙質
向上剤の出現が望まれていた。
ため、前記の既存表面紙質向上剤は、最近の高度な表面
紙質向上の要求に対して十分満足できるものとはいえ
ず、紙の表面強度、内部強度の不足、さらには耐水性の
不足に起因する印刷上のトラブルに対し改善が必要であ
った。特に、最近生産量が増加しつつある中性紙に関し
ては未だ有効なものが見当たらないのが現状であり、各
種表面紙質をバランスよく向上させる高性能な表面紙質
向上剤の出現が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、その要望
に答えるべく鋭意研究を行った結果、尿素類の存在下に
アクリルアミド類（ａ）とα、β不飽和モノカルボン
酸、α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スルホン酸、及
びそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも一種
のビニルモノマー（ｂ）を必須成分として重合して得ら
れるアクリルアミド系樹脂の表面紙質向上剤を単独で、
または水溶性高分子と併用すると、該水溶性高分子を単
独で使用した場合に比べて各種表面紙質をバランスよく
向上でき、酸性紙はもとより、中性紙にも優れた効果を
発揮することを見い出し、本発明を完成するに至った。
に答えるべく鋭意研究を行った結果、尿素類の存在下に
アクリルアミド類（ａ）とα、β不飽和モノカルボン
酸、α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スルホン酸、及
びそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも一種
のビニルモノマー（ｂ）を必須成分として重合して得ら
れるアクリルアミド系樹脂の表面紙質向上剤を単独で、
または水溶性高分子と併用すると、該水溶性高分子を単
独で使用した場合に比べて各種表面紙質をバランスよく
向上でき、酸性紙はもとより、中性紙にも優れた効果を
発揮することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、尿素類の存在下にアク
リルアミド類（ａ）と、α、β不飽和モノカルボン酸、
α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スルホン酸、及びそ
れらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも一種のビ
ニルモノマー（ｂ）を重量比（ａ／ｂ）９９．５〜５０
重量％／０．５〜５０重量％で重合して得られるアクリ
ルアミド系樹脂からなる表面紙質向上剤を提供するもの
である。
リルアミド類（ａ）と、α、β不飽和モノカルボン酸、
α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スルホン酸、及びそ
れらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも一種のビ
ニルモノマー（ｂ）を重量比（ａ／ｂ）９９．５〜５０
重量％／０．５〜５０重量％で重合して得られるアクリ
ルアミド系樹脂からなる表面紙質向上剤を提供するもの
である。
【０００９】次に本発明を詳細に説明する。本発明で使
用する尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素
等が挙げられるが、尿素が特に好ましい。
用する尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素
等が挙げられるが、尿素が特に好ましい。
【００１０】アクリルアミド類としては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドの他にＮ−エチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド等のＮ置換アルキルアクリルアミド等が挙
げられ、これらを１種または２種以上併用することがで
きる。
ド、メタクリルアミドの他にＮ−エチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド等のＮ置換アルキルアクリルアミド等が挙
げられ、これらを１種または２種以上併用することがで
きる。
【００１１】α、β不飽和モノカルボン酸及びそれらの
塩類としてはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ
る。α、β不飽和ジカルボン酸及びそれらの塩類として
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等が挙げられる。不飽和スルホン酸及びそれらの塩類
の例としてはスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸及びそれらの塩類、たとえばナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
塩類としてはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ
る。α、β不飽和ジカルボン酸及びそれらの塩類として
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等が挙げられる。不飽和スルホン酸及びそれらの塩類
の例としてはスチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸及びそれらの塩類、たとえばナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１２】これらアニオンモノマーの他にジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びその４級化物
のような重合可能なカチオン性モノマー、あるいは樹脂
の水溶性を害しない程度の量のスチレン、メチルビニル
エーテル、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８のアルキ
ルエステル、２−ヒドロキシエステルまたはグリシジル
エステル等を共重合成分として併用してもよい。
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びその４級化物
のような重合可能なカチオン性モノマー、あるいは樹脂
の水溶性を害しない程度の量のスチレン、メチルビニル
エーテル、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８のアルキ
ルエステル、２−ヒドロキシエステルまたはグリシジル
エステル等を共重合成分として併用してもよい。
【００１３】本発明の表面紙質向上剤は、酸性紙・中性
紙等の表面強度、内部強度、耐水性等の向上に優れた効
果を発揮するが、上記のアニオンモノマーの中でイタコ
ン酸を使用した表面紙質向上剤を中性紙に用いると中性
紙の内部強度向上に特に優れている。なお、中性紙の内
部強度をポリアクリルアミド類を内添することによって
向上させることが行われているがその程度は不十分であ
る。外添すなわち塗工によって内添薬品の性能を補うこ
とが考えられるが、今までは性能的に十分満足できるも
のがなかった。本発明のイタコン酸を使用した表面紙力
剤は、その中性紙の内部強度に関する要求を満足させる
ものである。
紙等の表面強度、内部強度、耐水性等の向上に優れた効
果を発揮するが、上記のアニオンモノマーの中でイタコ
ン酸を使用した表面紙質向上剤を中性紙に用いると中性
紙の内部強度向上に特に優れている。なお、中性紙の内
部強度をポリアクリルアミド類を内添することによって
向上させることが行われているがその程度は不十分であ
る。外添すなわち塗工によって内添薬品の性能を補うこ
とが考えられるが、今までは性能的に十分満足できるも
のがなかった。本発明のイタコン酸を使用した表面紙力
剤は、その中性紙の内部強度に関する要求を満足させる
ものである。
【００１４】カチオン性モノマーとしては、他に２−ヒ
ドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−
Ｎ’−（３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル）−
１，３−プロパンジアンモニウムジクロライド、２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−（２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）−１，３−プロパンジアンモニウムジブロ
マイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムブロ
マイド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（３−（メ
タ）アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロラ
イド、ジアリルアミン、ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール等が挙げられる。
ドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−
Ｎ’−（３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル）−
１，３−プロパンジアンモニウムジクロライド、２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−（２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）−１，３−プロパンジアンモニウムジブロ
マイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムブロ
マイド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（３−（メ
タ）アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロラ
イド、ジアリルアミン、ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール等が挙げられる。
【００１５】これらモノマーの他に架橋剤を使用しても
かまわない。架橋剤としては、従来ポリアクリルアミド
系樹脂に使用されていた任意の架橋剤を使用できる。例
として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アク
リレート類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エ
チレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルア
ミド類、エポキシアクリレート類、ジビニルベンゼン、
ウレタンアクリレート類、ジアリルフタレート、ジアリ
ルマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ジメチロール尿素、、ジメチロールエチ
レン尿素、その他のポリメチロール尿素、メチロールエ
チレン尿素、ジメチロールグリオキザールモノウレイ
ン、ジメチロールグリオキザールジウレイン、ジメチロ
ールウロン、ジメチロールプロピレン尿素、１，３−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）テトラヒドロ−５−ヒドロキ
シ−２−ピリミジノン、ジメチロールトリアゾン、ジメ
チロールメラミンその他のポリメチロールメラミン、ポ
リメチロールアセトグアナシン等のポリメチロール化合
物及びグリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデ
ヒド澱粉等のポリアルデヒド化合物等が挙げられる。
かまわない。架橋剤としては、従来ポリアクリルアミド
系樹脂に使用されていた任意の架橋剤を使用できる。例
として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アク
リレート類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エ
チレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルア
ミド類、エポキシアクリレート類、ジビニルベンゼン、
ウレタンアクリレート類、ジアリルフタレート、ジアリ
ルマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ジメチロール尿素、、ジメチロールエチ
レン尿素、その他のポリメチロール尿素、メチロールエ
チレン尿素、ジメチロールグリオキザールモノウレイ
ン、ジメチロールグリオキザールジウレイン、ジメチロ
ールウロン、ジメチロールプロピレン尿素、１，３−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）テトラヒドロ−５−ヒドロキ
シ−２−ピリミジノン、ジメチロールトリアゾン、ジメ
チロールメラミンその他のポリメチロールメラミン、ポ
リメチロールアセトグアナシン等のポリメチロール化合
物及びグリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデ
ヒド澱粉等のポリアルデヒド化合物等が挙げられる。
【００１６】本発明のアクリルアミド系樹脂の重合は尿
素類の存在下で適当な重合開始剤の存在下４０〜１００
℃の反応温度、反応時間１〜１０時間で行う。尿素／モ
ノマー類の重量比は５〜６０％／９５〜４０％、好まし
くは３０〜５０％／７０〜５０％である。この範囲より
尿素が多い場合も少ない場合も表面強度、内部強度、耐
水性等のバランスの点で好ましくない。
素類の存在下で適当な重合開始剤の存在下４０〜１００
℃の反応温度、反応時間１〜１０時間で行う。尿素／モ
ノマー類の重量比は５〜６０％／９５〜４０％、好まし
くは３０〜５０％／７０〜５０％である。この範囲より
尿素が多い場合も少ない場合も表面強度、内部強度、耐
水性等のバランスの点で好ましくない。
【００１７】重合開始剤は公知のものが使用される。ラ
ジカル重合開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、第二セリウ
ム塩などの水溶性触媒を全モノマー重量に対して０．０
１〜５重量％使用する。また、ジメチルアミン、亜硫酸
水素ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートなどの還元剤を用いてレドックス重合すること
もできる。また、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用
してもよい。
ジカル重合開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、第二セリウ
ム塩などの水溶性触媒を全モノマー重量に対して０．０
１〜５重量％使用する。また、ジメチルアミン、亜硫酸
水素ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートなどの還元剤を用いてレドックス重合すること
もできる。また、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用
してもよい。
【００１８】その種類としてはアリルアルコール、アリ
ルアミン、アリルスルホン酸ナトリウムなどのアリル化
合物、メルカプトエタノール、チオグリコール酸または
そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、イソプロピ
ルアルコール、次亜リン酸ナトリウム等が挙げられる。
ルアミン、アリルスルホン酸ナトリウムなどのアリル化
合物、メルカプトエタノール、チオグリコール酸または
そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、イソプロピ
ルアルコール、次亜リン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１９】アクリルアミド類（ａ）とα、β不飽和モ
ノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スル
ホン酸、及びそれらの塩類の群から選ばれた少なくとも
一種のビニルモノマー（ｂ）の重量比は、９９．５〜５
０％／０．５〜５０％、好ましくは９８〜８５％／２〜
１５％である。
ノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボン酸、不飽和スル
ホン酸、及びそれらの塩類の群から選ばれた少なくとも
一種のビニルモノマー（ｂ）の重量比は、９９．５〜５
０％／０．５〜５０％、好ましくは９８〜８５％／２〜
１５％である。
【００２０】尿素類の存在下にアクリルアミド類（ａ）
とα、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボ
ン酸、不飽和スルホン酸、及びそれらの塩類からなる群
から選ばれた少なくとも一種のビニルモノマー（ｂ）を
必須の成分として重合して得られるアクリルアミド系樹
脂は単独でもよいが、水溶性高分子と併用して塗工する
こともできる。
とα、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボ
ン酸、不飽和スルホン酸、及びそれらの塩類からなる群
から選ばれた少なくとも一種のビニルモノマー（ｂ）を
必須の成分として重合して得られるアクリルアミド系樹
脂は単独でもよいが、水溶性高分子と併用して塗工する
こともできる。
【００２１】水溶性高分子としては、澱粉、酸化澱粉、
カチオン化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ルが挙げられる。
カチオン化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ルが挙げられる。
【００２２】本発明の紙の表面紙質向上剤を含む表面塗
工液は、尿素類の存在下にアクリルアミド類（ａ）と
α、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボン
酸、不飽和スルホン酸、及びそれらの塩類（ｂ）からな
る群から選ばれた少なくとも一種のビニルモノマーを必
須の成分として重合して得られるアクリルアミド系樹脂
の単独溶液または水溶性高分子との混合溶液である。
工液は、尿素類の存在下にアクリルアミド類（ａ）と
α、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボン
酸、不飽和スルホン酸、及びそれらの塩類（ｂ）からな
る群から選ばれた少なくとも一種のビニルモノマーを必
須の成分として重合して得られるアクリルアミド系樹脂
の単独溶液または水溶性高分子との混合溶液である。
【００２３】混合溶液は、アクリルアミド系樹脂の水溶
液と該水溶性高分子の水溶液を混合するか、あるいはア
クリルアミド系樹脂の水溶液と該水溶性高分子の分散液
を混合後、クッキングして調製することができる。いか
なる割合でも混合することができるが、アクリルアミド
系樹脂が１０重量％以上であることが内部強度、表面強
度、耐水性等の表面紙質をバランスよく高度に向上させ
る点から好ましい。
液と該水溶性高分子の水溶液を混合するか、あるいはア
クリルアミド系樹脂の水溶液と該水溶性高分子の分散液
を混合後、クッキングして調製することができる。いか
なる割合でも混合することができるが、アクリルアミド
系樹脂が１０重量％以上であることが内部強度、表面強
度、耐水性等の表面紙質をバランスよく高度に向上させ
る点から好ましい。
【００２４】本発明の塗工液に表面サイズ剤、防滑剤、
防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、染料等の添加剤を併用し
てもかまわない。塗工液の濃度は０．２〜１０％、粘度
は濃度１％水溶液でブルックフィールドＭ型粘度計で２
５℃、６０回転の条件で３〜３００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）のものが好ましく、特に３〜１００ｃｐｓのものが
塗工する上で最も好ましい。
防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、染料等の添加剤を併用し
てもかまわない。塗工液の濃度は０．２〜１０％、粘度
は濃度１％水溶液でブルックフィールドＭ型粘度計で２
５℃、６０回転の条件で３〜３００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）のものが好ましく、特に３〜１００ｃｐｓのものが
塗工する上で最も好ましい。
【００２５】本発明の表面塗工液を紙や板紙に塗工する
にはサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコ
ーターあるいはキャレンダーで行う方法が好ましい。ま
た、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコー
ターなどによっても塗工することができる。
にはサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコ
ーターあるいはキャレンダーで行う方法が好ましい。ま
た、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコー
ターなどによっても塗工することができる。
【００２６】また、本発明の塗工液はコート原紙（酸性
紙、中性紙）、新聞用紙、ライナー、コートボール、印
刷筆記用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェッ
ト用紙、感熱紙等の各種原紙に塗工することができる。
原紙のサイズ度も任意であるが、サイズプレス等を用い
て塗工する場合は、原紙の吸液量を調整する目的で内添
サイズ剤を使用することが望ましい。
紙、中性紙）、新聞用紙、ライナー、コートボール、印
刷筆記用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェッ
ト用紙、感熱紙等の各種原紙に塗工することができる。
原紙のサイズ度も任意であるが、サイズプレス等を用い
て塗工する場合は、原紙の吸液量を調整する目的で内添
サイズ剤を使用することが望ましい。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらにより本発明はなんら制限されるものではない。な
お、便宜上単量体等については下記のように略語で示
す。
れらにより本発明はなんら制限されるものではない。な
お、便宜上単量体等については下記のように略語で示
す。
【００２８】ＡＡｍ：アクリルアミド ＡＡｃ：アクリル酸 ＮａＳＳ：スチレンスルホン酸ソーダ ＤＭＡＡｍ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＳＶＳ：ビニルスルホン酸ソーダ ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ナトリウム ＭＡＡｃ：メタクリル酸 ＭＡ：メチルアクリレート ＭＡｎ：無水マレイン酸 ＥＵＲ：エチレン尿素 ＤＭ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート ＩＡ：イタコン酸 ＦＡ：フマル酸 なお、測定は下記の方法に準じて行った。
ルホン酸ナトリウム ＭＡＡｃ：メタクリル酸 ＭＡ：メチルアクリレート ＭＡｎ：無水マレイン酸 ＥＵＲ：エチレン尿素 ＤＭ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート ＩＡ：イタコン酸 ＦＡ：フマル酸 なお、測定は下記の方法に準じて行った。
【００２９】内部強度：スコットボンド法；インターナ
ルボンドテスター（熊谷理機工業社製）を使用し、接着
圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、３０秒の条件で測定した。 表面強度：ドライピック；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１
０ｍｍ インキ；ＦＩＮＥ ＩＮＫ．（大日本インキ化学工業
製、ＩＧＴ印刷適性試験用）インキのＴ．Ｖ．＝１８ま
たは２０ ウェットピック；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍ、
モルトンロール使用 インキ；ＣＡＰＳ Ｇ（大日本インキ化学工業製、オフ
セット用）インキのＴ．Ｖ．＝８ いずれも印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、５を優と
し、１を劣として５段階評価を行った。
ルボンドテスター（熊谷理機工業社製）を使用し、接着
圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、３０秒の条件で測定した。 表面強度：ドライピック；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１
０ｍｍ インキ；ＦＩＮＥ ＩＮＫ．（大日本インキ化学工業
製、ＩＧＴ印刷適性試験用）インキのＴ．Ｖ．＝１８ま
たは２０ ウェットピック；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍ、
モルトンロール使用 インキ；ＣＡＰＳ Ｇ（大日本インキ化学工業製、オフ
セット用）インキのＴ．Ｖ．＝８ いずれも印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、５を優と
し、１を劣として５段階評価を行った。
【００３０】サイズ度：ステキヒト法；ＪＩＳ Ｐ−８
１２２−１９７６ コブサイズ度（１０秒）；ＪＩＳ Ｐ−８１４０−１９
７６ ドロップテスト；イオン交換水５μｌを塗工紙表面に滴
下し、浸透するまでの時間を測定した。
１２２−１９７６ コブサイズ度（１０秒）；ＪＩＳ Ｐ−８１４０−１９
７６ ドロップテスト；イオン交換水５μｌを塗工紙表面に滴
下し、浸透するまでの時間を測定した。
【００３１】製造例 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
した１リットルの四つ口フラスコに水６５０ｇ、尿素８
３．０ｇ（尿素は尿素と単量体の合計の４０重量％）。
５０％アクリルアミド水溶液２３８．９ｇ（９６モル
％）、９８％アクリル酸５．１５ｇ（４モル％）、５％
次亜リン酸ナトリウム水溶液６．３１ｇを仕込み次いで
５％過硫酸アンモニウム水溶液７．９９ｇを加え、窒素
ガス導入下８０℃に昇温し、２時間反応させた。
した１リットルの四つ口フラスコに水６５０ｇ、尿素８
３．０ｇ（尿素は尿素と単量体の合計の４０重量％）。
５０％アクリルアミド水溶液２３８．９ｇ（９６モル
％）、９８％アクリル酸５．１５ｇ（４モル％）、５％
次亜リン酸ナトリウム水溶液６．３１ｇを仕込み次いで
５％過硫酸アンモニウム水溶液７．９９ｇを加え、窒素
ガス導入下８０℃に昇温し、２時間反応させた。
【００３２】得られた重合体にイオン交換水４９．６ｇ
を添加し、固形分１９．２％、粘度１９３０ｃｐｓ、ｐ
Ｈ５．８の透明な水溶液を得た。これを樹脂Ａとする。
さらに製造例１において単量体種類、使用量、重合濃
度、開始剤量等を適宜変えることにより、ポリアクリル
アミド系重合体Ｂ〜Ｍ、ａ〜ｃを製造し、その物性を表
１に示す。表１中、粘度はブルックフィールド粘度計に
よる２５℃における測定値である。
を添加し、固形分１９．２％、粘度１９３０ｃｐｓ、ｐ
Ｈ５．８の透明な水溶液を得た。これを樹脂Ａとする。
さらに製造例１において単量体種類、使用量、重合濃
度、開始剤量等を適宜変えることにより、ポリアクリル
アミド系重合体Ｂ〜Ｍ、ａ〜ｃを製造し、その物性を表
１に示す。表１中、粘度はブルックフィールド粘度計に
よる２５℃における測定値である。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例１〜６ 製造例で合成した樹脂水溶液Ａ〜Ｆを水で希釈し、さら
に表面サイズ剤ハーコンＳ２０（ディック・ハーキュレ
ス社製表面サイズ剤）を添加して固形分１．７５％液
（ハーコンＳ２０を対溶液０．１重量％）を調製した。
に表面サイズ剤ハーコンＳ２０（ディック・ハーキュレ
ス社製表面サイズ剤）を添加して固形分１．７５％液
（ハーコンＳ２０を対溶液０．１重量％）を調製した。
【００３５】該水溶液を上質中性紙（坪量７７．０ｇ／
ｍ2 ）に試験用サイズプレス設置（熊谷理機工業社製）
により両面塗工（ニップ圧２０ｋｇ／ｃｍ、塗工速度１
００ｍ／分、塗工温度５０℃）し、ドラムドライヤーで
８０℃、５０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．６５±
０．０３ｇ／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨ
の恒温恒湿室中に２４時間放置した後、試験に供した。
試験結果を表２に示した。
ｍ2 ）に試験用サイズプレス設置（熊谷理機工業社製）
により両面塗工（ニップ圧２０ｋｇ／ｃｍ、塗工速度１
００ｍ／分、塗工温度５０℃）し、ドラムドライヤーで
８０℃、５０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．６５±
０．０３ｇ／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨ
の恒温恒湿室中に２４時間放置した後、試験に供した。
試験結果を表２に示した。
【００３６】比較例１〜４ クッキングしたＭＳ３８００（日本食品加工株式会社製
の酸化澱粉）及び製造例で合成した樹脂水溶液ａ〜ｃを
使用する以外は実施例１と同様の方法を用いて塗工、試
験を行った。塗工量は０．６５±０．０３ｇ／ｍ2 であ
った。試験結果を表２に示した。
の酸化澱粉）及び製造例で合成した樹脂水溶液ａ〜ｃを
使用する以外は実施例１と同様の方法を用いて塗工、試
験を行った。塗工量は０．６５±０．０３ｇ／ｍ2 であ
った。試験結果を表２に示した。
【００３７】実施例７〜１１ 製造例で合成した樹脂水溶液Ｇ〜Ｊ、及び樹脂水溶液Ｆ
とクッキングしたＭＳ３８００の混合水溶液（固形分の
比が２／１）を水で希釈し、固形分２．０％液を調製し
た。
とクッキングしたＭＳ３８００の混合水溶液（固形分の
比が２／１）を水で希釈し、固形分２．０％液を調製し
た。
【００３８】該水溶液を上質酸性紙（坪量７３．３ｇ／
ｍ2 ）に試験用サイズプレス装置（熊谷理機工業社製）
により両面塗工（ニップ圧２０ｋｇ／ｃｍ、塗工速度１
００ｍ／分、塗工温度５０℃）し、ドラムドライヤーで
８０℃、５０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．６８±
０．０３ｇ／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨ
の恒温恒湿室中に２４時間放置した後、試験に供した。
ｍ2 ）に試験用サイズプレス装置（熊谷理機工業社製）
により両面塗工（ニップ圧２０ｋｇ／ｃｍ、塗工速度１
００ｍ／分、塗工温度５０℃）し、ドラムドライヤーで
８０℃、５０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．６８±
０．０３ｇ／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨ
の恒温恒湿室中に２４時間放置した後、試験に供した。
【００３９】比較例５〜８ クッキングしたＭＳ３８００及び製造例で合成した樹脂
水溶液ａ〜ｃを使用する以外は実施例７と同様の方法を
用いて塗工、試験を行った。塗工量は０．６８±０．０
３ｇ／ｍ2 であった。試験結果を表３に示した。
水溶液ａ〜ｃを使用する以外は実施例７と同様の方法を
用いて塗工、試験を行った。塗工量は０．６８±０．０
３ｇ／ｍ2 であった。試験結果を表３に示した。
【００４０】実施例１２〜１４ 製造例で合成した樹脂水溶液Ｋ〜Ｍを水で希釈し、固形
分２．０％液を調製した。該水溶液（温度５０℃）を新
聞用紙（坪量４４．９ｇ／ｍ2 ）にＮｏ．３のバーコー
ターにより片面塗工し、ドラムドライヤーで８０℃、５
０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．２７±０．０２ｇ
／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿
室中に２４時間放置した後、試験に供した。
分２．０％液を調製した。該水溶液（温度５０℃）を新
聞用紙（坪量４４．９ｇ／ｍ2 ）にＮｏ．３のバーコー
ターにより片面塗工し、ドラムドライヤーで８０℃、５
０秒の条件で乾燥した。塗工量は０．２７±０．０２ｇ
／ｍ2 であった。乾燥後２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿
室中に２４時間放置した後、試験に供した。
【００４１】比較例９〜１１ クッキングしたＭＳ３８００及び製造例で合成した樹脂
水溶液ａ、ｃを使用する以外は実施例１２と同様の方法
を用いて塗工、試験を行った。塗工量は０．２７±０．
０２ｇ／ｍ2 であった。試験結果を表４に示した。
水溶液ａ、ｃを使用する以外は実施例１２と同様の方法
を用いて塗工、試験を行った。塗工量は０．２７±０．
０２ｇ／ｍ2 であった。試験結果を表４に示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】本発明は近年、特に希求されている外添
によって各種表面紙質を向上させることができる表面紙
質向上剤を提供するものであり、当業界に与えるその工
業的効果は大きいといえる。
によって各種表面紙質を向上させることができる表面紙
質向上剤を提供するものであり、当業界に与えるその工
業的効果は大きいといえる。
フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭61−31240（ＪＰ，Ｂ２) 紙パルプ技術協会 「紙パルプ技術便 覧」 （Ｓ57） Ｐ．523，524
Claims (2)
- 【請求項１】 尿素類の存在下にアクリルアミド類
（ａ）と、α、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和
ジカルボン酸、不飽和スルホン酸、及びそれらの塩類か
らなる群から選ばれた少なくとも一種のビニルモノマー
（ｂ）を重量比（ａ／ｂ）９９．５〜５０重量％／０．
５〜５０重量％で重合して得られるアクリルアミド系樹
脂からなる表面紙質向上剤。 - 【請求項２】 アクリルアミド類（ａ）がアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、及びＮ置換アルキル（メタ）ア
クリルアミドから選ばれる少なくとも１種である請求項
１記載の表面紙質向上剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4125393A JP2713021B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 表面紙質向上剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4125393A JP2713021B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 表面紙質向上剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31564796A Division JP3156607B2 (ja) | 1992-04-20 | 1996-11-13 | 中性紙用表面紙質向上剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05302298A JPH05302298A (ja) | 1993-11-16 |
| JP2713021B2 true JP2713021B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=14909032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4125393A Expired - Lifetime JP2713021B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 表面紙質向上剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2713021B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3358377B2 (ja) * | 1995-03-17 | 2002-12-16 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 表面紙質向上剤 |
| US5626952A (en) * | 1995-12-15 | 1997-05-06 | Callaway Corporation | Process for sizing spun yarns |
| KR100285244B1 (ko) * | 1999-03-15 | 2001-03-15 | 박찬구 | 합성 유동성 조절제의 제조방법 |
| JP2003049390A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 表面紙質向上剤 |
| JP4924895B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2012-04-25 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙用表面サイズ剤 |
| JP4885054B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2012-02-29 | 株式会社クラレ | 紙加工剤 |
| JP6493792B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-04-03 | 荒川化学工業株式会社 | 表面紙力増強剤、表面塗工液および表面塗工紙 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8500865A (nl) * | 1984-07-19 | 1986-02-17 | Armstrong World Ind Inc | Werkwijze voor het vervaardigen van een rol. |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP4125393A patent/JP2713021B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 紙パルプ技術協会 「紙パルプ技術便覧」 （Ｓ５７） Ｐ．５２３，５２４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05302298A (ja) | 1993-11-16 |
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