JP3358377B2 - 表面紙質向上剤 - Google Patents
表面紙質向上剤Info
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- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
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- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紙の表面紙質向上剤に
関する。更に詳細には、紙の表面強度、引張強度並びに
内部強度を向上させ、特に印刷時に発生する紙粉を低減
させることに優れたアクリルアミド系樹脂組成物を含有
する表面紙質向上剤に関する。
関する。更に詳細には、紙の表面強度、引張強度並びに
内部強度を向上させ、特に印刷時に発生する紙粉を低減
させることに優れたアクリルアミド系樹脂組成物を含有
する表面紙質向上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、紙の表面強度、印刷適性を向
上させることを目的とする表面紙質向上剤には、澱粉、
酸化澱粉、カチオン化澱粉及び酵素変性澱粉などの澱粉
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体や、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）類
やアニオン性のポリアクリルアミド系樹脂等の天然及び
合成水溶性高分子が用いられており、中でも安価な澱粉
誘導体が最も多く用いられている。しかしながら、澱粉
誘導体、ＰＶＡは使用する際にそれらをクッキングし溶
解する工程が必要であるため作業性が悪く、また塗工時
の発泡等の問題がある。更に澱粉類には腐敗、老化とい
う問題もあり、最近では、澱粉誘導体やＰＶＡに代わ
り、アニオン性のポリアクリルアミド系樹脂を、新聞用
紙、上質紙、その他種々の紙、板紙の表面紙質向上剤と
して使用するケースが多くなって来ている。
上させることを目的とする表面紙質向上剤には、澱粉、
酸化澱粉、カチオン化澱粉及び酵素変性澱粉などの澱粉
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体や、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）類
やアニオン性のポリアクリルアミド系樹脂等の天然及び
合成水溶性高分子が用いられており、中でも安価な澱粉
誘導体が最も多く用いられている。しかしながら、澱粉
誘導体、ＰＶＡは使用する際にそれらをクッキングし溶
解する工程が必要であるため作業性が悪く、また塗工時
の発泡等の問題がある。更に澱粉類には腐敗、老化とい
う問題もあり、最近では、澱粉誘導体やＰＶＡに代わ
り、アニオン性のポリアクリルアミド系樹脂を、新聞用
紙、上質紙、その他種々の紙、板紙の表面紙質向上剤と
して使用するケースが多くなって来ている。
【０００３】上記アニオン性のポリアクリルアミド系樹
脂としては、（メタ）アクリルアミドにアクリル酸また
はメタクリル酸のような水に対してかなりの溶解度を有
するモノマーを使用して水中で通常のラジカル共重合せ
しめた水溶性ポリマーが挙げられ、紙の表面加工剤とし
て、主に表面強度を改善する目的で提案されている（特
公昭４３−２７５２９号公報）が、その表面強度の向上
効果は未だ十分とは言えない。
脂としては、（メタ）アクリルアミドにアクリル酸また
はメタクリル酸のような水に対してかなりの溶解度を有
するモノマーを使用して水中で通常のラジカル共重合せ
しめた水溶性ポリマーが挙げられ、紙の表面加工剤とし
て、主に表面強度を改善する目的で提案されている（特
公昭４３−２７５２９号公報）が、その表面強度の向上
効果は未だ十分とは言えない。
【０００４】また、α、β−不飽和アミド、α、β−不
飽和ニトリル及びノニオン性単量体を共重合させて得ら
れる共重合体を、アルカリ性水溶液中で反応させた紙力
増強剤（特開昭５９−９４６９９号公報）があるが、こ
れは本発明の表面紙質向上剤（外添剤）とは異なる内添
剤であって、本発明と同様に外添剤として使用した場
合、その表面強度、引張強度並びに内部強度の向上効果
は十分でない。
飽和ニトリル及びノニオン性単量体を共重合させて得ら
れる共重合体を、アルカリ性水溶液中で反応させた紙力
増強剤（特開昭５９−９４６９９号公報）があるが、こ
れは本発明の表面紙質向上剤（外添剤）とは異なる内添
剤であって、本発明と同様に外添剤として使用した場
合、その表面強度、引張強度並びに内部強度の向上効果
は十分でない。
【０００５】また、尿素類の存在下にアクリルアミド類
とα、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボ
ン酸や不飽和スルホン酸又はそれらの塩類を必須成分と
して重合して得られるアクリルアミド系樹脂が表面紙質
向上剤として提案されている（特開平５−３０２２９８
号公報）が、表面強度向上効果の点でまだ十分とは言え
ない。
とα、β不飽和モノカルボン酸、α、β不飽和ジカルボ
ン酸や不飽和スルホン酸又はそれらの塩類を必須成分と
して重合して得られるアクリルアミド系樹脂が表面紙質
向上剤として提案されている（特開平５−３０２２９８
号公報）が、表面強度向上効果の点でまだ十分とは言え
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】加えて、最近はより高
度な表面紙質向上が要求されていて、従来の表面紙質向
上剤では十分な結果が得られず、紙の表面強度の不足に
起因する印刷上のトラブルが多くなってきている。特
に，新聞用紙等の印刷方法はオフセット印刷が主流とな
り、それに伴い印刷時の紙粉発生が問題となっている。
そのため、新聞用紙等においては澱粉誘導体、ＰＶＡ及
び従来のアクリルアミド系樹脂をゲートロールコーター
などで紙の表面に塗工して、紙の表面強度を向上させる
方法が用いられるようになってきている。
度な表面紙質向上が要求されていて、従来の表面紙質向
上剤では十分な結果が得られず、紙の表面強度の不足に
起因する印刷上のトラブルが多くなってきている。特
に，新聞用紙等の印刷方法はオフセット印刷が主流とな
り、それに伴い印刷時の紙粉発生が問題となっている。
そのため、新聞用紙等においては澱粉誘導体、ＰＶＡ及
び従来のアクリルアミド系樹脂をゲートロールコーター
などで紙の表面に塗工して、紙の表面強度を向上させる
方法が用いられるようになってきている。
【０００７】しかしながら、このような水溶性の高分子
を塗工した紙では、その表面強度を向上させるが、印刷
工程における湿し水の付着時に紙表面の粘着性が著しく
増加し、かえって紙粉の発生を増加させてしまうことが
ある。このため、新聞紙等の印刷時の紙粉発生を低減さ
せる表面強度向上効果に優れた表面紙質向上剤の出現が
望まれていた。本発明は、その要望にこたえるものであ
って、紙の表面強度，内部強度並びに引張強度を向上さ
せ、特に印刷時に発生する紙粉を低減させることに優れ
た表面紙質向上剤を提供することを課題とするものであ
る。
を塗工した紙では、その表面強度を向上させるが、印刷
工程における湿し水の付着時に紙表面の粘着性が著しく
増加し、かえって紙粉の発生を増加させてしまうことが
ある。このため、新聞紙等の印刷時の紙粉発生を低減さ
せる表面強度向上効果に優れた表面紙質向上剤の出現が
望まれていた。本発明は、その要望にこたえるものであ
って、紙の表面強度，内部強度並びに引張強度を向上さ
せ、特に印刷時に発生する紙粉を低減させることに優れ
た表面紙質向上剤を提供することを課題とするものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を行った結果、尿素類の存在
下、アクリルアミド類モノマーを単独で重合、またはア
クリルアミド類モノマーとアクリロニトリル類モノマ
ー、アクリルアミド類モノマーと架橋剤、アクリルアミ
ド類モノマーとアクリロニトリル類モノマー並びに架橋
剤を共重合して得られたアクリルアミド系樹脂を、加水
分解することにより得られたアクリルアミド系樹脂組成
物を表面紙質向上剤として用いることにより、優れた表
面強度、引張強度並びに内部強度向上効果を発揮するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意研究を行った結果、尿素類の存在
下、アクリルアミド類モノマーを単独で重合、またはア
クリルアミド類モノマーとアクリロニトリル類モノマ
ー、アクリルアミド類モノマーと架橋剤、アクリルアミ
ド類モノマーとアクリロニトリル類モノマー並びに架橋
剤を共重合して得られたアクリルアミド系樹脂を、加水
分解することにより得られたアクリルアミド系樹脂組成
物を表面紙質向上剤として用いることにより、優れた表
面強度、引張強度並びに内部強度向上効果を発揮するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、尿素類の存在下、アクリルアミド類
モノマーを単独で重合、またはアクリルアミド類モノマ
ー５０〜９９．５モル％とアクリロニトリル類モノマー
を０．５〜５０モル％、またはアクリルアミド類モノマ
ーとこのアクリルアミド類モノマーに対して０．００５
〜５モル％の架橋剤、またはアクリルアミド類モノマー
５０〜９９．５モル％とアクリロニトリル類モノマー
０．５〜５０モル％からなるモノマー類の合計量に対し
て０．００５〜５モル％の架橋剤とを共重合して得られ
たアクリルアミド系樹脂に、加水分解剤をアクリルアミ
ド類モノマーとアクリロニトリル類モノマーの合計量に
対して１〜４０モル％加えて反応するが、アクリルアミ
ド系樹脂の構成成分であるモノマーと尿素類の比率が９
５〜４０重量％／５〜６０重量％であることを特徴とす
る表面紙質向上剤を提供するものである。
モノマーを単独で重合、またはアクリルアミド類モノマ
ー５０〜９９．５モル％とアクリロニトリル類モノマー
を０．５〜５０モル％、またはアクリルアミド類モノマ
ーとこのアクリルアミド類モノマーに対して０．００５
〜５モル％の架橋剤、またはアクリルアミド類モノマー
５０〜９９．５モル％とアクリロニトリル類モノマー
０．５〜５０モル％からなるモノマー類の合計量に対し
て０．００５〜５モル％の架橋剤とを共重合して得られ
たアクリルアミド系樹脂に、加水分解剤をアクリルアミ
ド類モノマーとアクリロニトリル類モノマーの合計量に
対して１〜４０モル％加えて反応するが、アクリルアミ
ド系樹脂の構成成分であるモノマーと尿素類の比率が９
５〜４０重量％／５〜６０重量％であることを特徴とす
る表面紙質向上剤を提供するものである。
【００１０】本発明のアクリルアミド系樹脂組成物は、
尿素類の存在下、アクリルアミド類モノマーを単独で重
合するか、またはアクリルアミド類モノマーとアクリロ
ニトリル類モノマーを共重合するか、アクリルアミド類
モノマーと架橋剤を共重合するか、アクリルアミド類モ
ノマーとアクリロニトリル類モノマー並びに架橋剤を共
重合して得られたアクリルアミド系樹脂のカルバモイル
基またはシアノ基を、加水分解することによりアニオン
性基であるカルボキシル基が導入される。このアクリル
アミド系樹脂組成物は、アクリル酸のような分子内にカ
ルボキシル基を有したモノマーとアクリルアミドとを共
重合した従来のアクリルアミド系樹脂とは、異なったシ
ークエンスを形成すると推測される。このカルボキシル
基のシークエンスの差異により、従来のアニオン性アク
リルアミド系樹脂では得られない表面強度、引張強度並
びに内部強度の向上効果を発現すると考えられる。
尿素類の存在下、アクリルアミド類モノマーを単独で重
合するか、またはアクリルアミド類モノマーとアクリロ
ニトリル類モノマーを共重合するか、アクリルアミド類
モノマーと架橋剤を共重合するか、アクリルアミド類モ
ノマーとアクリロニトリル類モノマー並びに架橋剤を共
重合して得られたアクリルアミド系樹脂のカルバモイル
基またはシアノ基を、加水分解することによりアニオン
性基であるカルボキシル基が導入される。このアクリル
アミド系樹脂組成物は、アクリル酸のような分子内にカ
ルボキシル基を有したモノマーとアクリルアミドとを共
重合した従来のアクリルアミド系樹脂とは、異なったシ
ークエンスを形成すると推測される。このカルボキシル
基のシークエンスの差異により、従来のアニオン性アク
リルアミド系樹脂では得られない表面強度、引張強度並
びに内部強度の向上効果を発現すると考えられる。
【００１１】次に本発明を詳細に説明する。本発明で使
用する尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿
素、エチレンチオ尿素等が挙げられ、これらを１種また
は２種以上使用することが出来る。これらの中でも、尿
素を単独で使用することが経済的に特に好ましい。
用する尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿
素、エチレンチオ尿素等が挙げられ、これらを１種また
は２種以上使用することが出来る。これらの中でも、尿
素を単独で使用することが経済的に特に好ましい。
【００１２】アクリルアミド類モノマーとしては、具体
的にはアクリルアミド、メタアクリルアミドの他に、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換（メ
タ）アクリルアミドが挙げられ、これらを１種または２
種以上使用することが出来る。アクリロニトリル類モノ
マーとしては、具体的にアクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等が挙げられ、これらを１種または２種以上
使用することが出来る。
的にはアクリルアミド、メタアクリルアミドの他に、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換（メ
タ）アクリルアミドが挙げられ、これらを１種または２
種以上使用することが出来る。アクリロニトリル類モノ
マーとしては、具体的にアクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等が挙げられ、これらを１種または２種以上
使用することが出来る。
【００１３】架橋剤としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等のジ（メタ）アクリレート類、メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢酸、Ｎ，Ｎ’−ビ
スアクリルアミド酢酸メチル、Ｎ，Ｎ−ベンジリデンビ
スアクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、
アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニル
エステル類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリ
レート類、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタ
レート、ジアリルマレート、ジアリルサクシネート、ジ
アリルアクリルアミド、ジビニルベンゼン、ジイソプロ
ピルベンゼン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリ
ルジメチルアンモニウム、ジアリルクロレンデート、グ
リシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニルモノ
マー、
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等のジ（メタ）アクリレート類、メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ビスアクリルアミド酢酸、Ｎ，Ｎ’−ビ
スアクリルアミド酢酸メチル、Ｎ，Ｎ−ベンジリデンビ
スアクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、
アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニル
エステル類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリ
レート類、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタ
レート、ジアリルマレート、ジアリルサクシネート、ジ
アリルアクリルアミド、ジビニルベンゼン、ジイソプロ
ピルベンゼン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタ
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリ
ルジメチルアンモニウム、ジアリルクロレンデート、グ
リシジル（メタ）アクリレート等の２官能性ビニルモノ
マー、
【００１４】１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、
トリアリルトリメリテート等の３官能性ビニルモノマ
ー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
アリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアミン
塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性ビニルモノ
マー、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニ
ルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β
−アジリジニルプロピオンエート、４，４’−ビス（エ
チレンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等の
水溶性アジリジニル化合物、（ポリ）エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシ
ジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエー
テル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、
ロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、
トリアリルトリメリテート等の３官能性ビニルモノマ
ー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
アリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアミン
塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性ビニルモノ
マー、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニ
ルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β
−アジリジニルプロピオンエート、４，４’−ビス（エ
チレンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等の
水溶性アジリジニル化合物、（ポリ）エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシ
ジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエー
テル等の水溶性の多官能エポキシ化合物、
【００１５】及び３−（メタ）アクリロキシメチルトリ
メトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジ
メトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキ
シオクタデシルトリアセトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシ−２，５−ジメチルヘキシルジアセトキシメ
チルシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドエチルト
リメトキシシラン、１−（メタ）アクリルアミドメチル
トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルエチルトリメトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミドイソプロピルトリメトキシ
シラン、
メトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジ
メトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキ
シオクタデシルトリアセトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシ−２，５−ジメチルヘキシルジアセトキシメ
チルシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドエチルト
リメトキシシラン、１−（メタ）アクリルアミドメチル
トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルエチルトリメトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミドイソプロピルトリメトキシ
シラン、
【００１６】３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドエ
チル）アミノプロピルトリメトキシシラン、（３−（メ
タ）アクリルアミドプロピル）オキシプロピルトリメト
キシシラン、３−（Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド）プロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アク
リルアミド−メトキシ）−３−ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−（（メタ）アクリルアミド−メト
キシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルベン
ジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、
エトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドエ
チル）アミノプロピルトリメトキシシラン、（３−（メ
タ）アクリルアミドプロピル）オキシプロピルトリメト
キシシラン、３−（Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド）プロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アク
リルアミド−メトキシ）−３−ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−（（メタ）アクリルアミド−メト
キシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルベン
ジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、
【００１７】ジメチル−３−（メタ）アクリルアミド−
プロピル−３−（トリメトキシシリル）−プロピルアン
モニウムクロライド、ジメチル−２−（メタ）アクリル
アミド−２−メチルプロピル−３−（トリメトキシシリ
ル）−プロピルアンモニウムクロライド、３−（メタ）
アクリルアミドプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルイソブチルジ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドプロピル
イソブチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロピルモノクロロジメトキシシラ
ン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピル
ハイドロジエンジメトキシシラン、３−（メタ）アクリ
ルアミドプロピルベンジルジエトキシシラン、
プロピル−３−（トリメトキシシリル）−プロピルアン
モニウムクロライド、ジメチル−２−（メタ）アクリル
アミド−２−メチルプロピル−３−（トリメトキシシリ
ル）−プロピルアンモニウムクロライド、３−（メタ）
アクリルアミドプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルイソブチルジ
メトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドプロピル
イソブチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロピルモノクロロジメトキシシラ
ン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピル
ハイドロジエンジメトキシシラン、３−（メタ）アクリ
ルアミドプロピルベンジルジエトキシシラン、
【００１８】３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
アセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドエチル
トリアセトキシシラン、４−（メタ）アクリルアミドブ
チルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラン、Ｎ−
（２−（メタ）アクリルアミドエチル）アミノプロピル
トリアセトキシシラン、２−（Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド）エチルトリアセトキシシラン、３−（メ
タ）アクリルアミドプロピルオクチルジアセトキシシラ
ン、１−（メタ）アクリルアミドメチルフェニルジアセ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルト
リプロピオニロキシシラン、３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリ（Ｎ−メチルアミノエトキシ）シラン、
アセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドエチル
トリアセトキシシラン、４−（メタ）アクリルアミドブ
チルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラン、Ｎ−
（２−（メタ）アクリルアミドエチル）アミノプロピル
トリアセトキシシラン、２−（Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド）エチルトリアセトキシシラン、３−（メ
タ）アクリルアミドプロピルオクチルジアセトキシシラ
ン、１−（メタ）アクリルアミドメチルフェニルジアセ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルト
リプロピオニロキシシラン、３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリ（Ｎ−メチルアミノエトキシ）シラン、
【００１９】ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジ
クロロシラン、ジビニルジクロロシラン、ビニルフェニ
ルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニ
ルメチルフェニルクロロシラン、ビニルジフェニルクロ
ロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジ
メトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、
ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、３−ビニルベンジルアミノプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ジビニルジエ
トキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニル
ジフェニルエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメチルイ
ソブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニ
ルジメチル（３−アミノフェノキシ）シラン、ビニルジ
メチル（４−アミノフェノキシ）シラン、ビニルジメチ
ル（３−メチル−４−クロロフェノキシ）シラン、ビニ
ルジメチル（２−メチル−４−クロロフェノキシ）シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセ
トキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン等のシ
リコン系化合物が例示できる。
クロロシラン、ジビニルジクロロシラン、ビニルフェニ
ルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニ
ルメチルフェニルクロロシラン、ビニルジフェニルクロ
ロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジ
メトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、
ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、３−ビニルベンジルアミノプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ジビニルジエ
トキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニル
ジフェニルエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメチルイ
ソブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニ
ルジメチル（３−アミノフェノキシ）シラン、ビニルジ
メチル（４−アミノフェノキシ）シラン、ビニルジメチ
ル（３−メチル−４−クロロフェノキシ）シラン、ビニ
ルジメチル（２−メチル−４−クロロフェノキシ）シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセ
トキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン等のシ
リコン系化合物が例示できる。
【００２０】アクリルアミド酸モノマー、アクリロニト
リル類モノマー、架橋剤の他にも、これらと共重合可能
なアニオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマ
ー及びノニオン性ビニルモノマーを、性能を阻害しない
範囲内で使用することが出来る。
リル類モノマー、架橋剤の他にも、これらと共重合可能
なアニオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマ
ー及びノニオン性ビニルモノマーを、性能を阻害しない
範囲内で使用することが出来る。
【００２１】アニオン性ビニルモノマーとしては、例え
ばアクリル酸、メタアクリル酸等のα、β−不飽和モノ
カルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα、β−
不飽和ジカルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、ア
コニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン
酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸等の
α、β−不飽和トリカルボン酸及びそれらのナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等
の塩類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の有
機スルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩類やアンモニウム塩等の塩類、ビニル
ホスホン酸、α−フェニルビニルホスホン酸等のホスホ
ン酸及びそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ
金属塩類やアンモニウム塩等の塩類が例示でき、これら
を１種または２種以上使用することが出来る。
ばアクリル酸、メタアクリル酸等のα、β−不飽和モノ
カルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα、β−
不飽和ジカルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の塩類、ア
コニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン
酸、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸等の
α、β−不飽和トリカルボン酸及びそれらのナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等
の塩類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の有
機スルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩類やアンモニウム塩等の塩類、ビニル
ホスホン酸、α−フェニルビニルホスホン酸等のホスホ
ン酸及びそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ
金属塩類やアンモニウム塩等の塩類が例示でき、これら
を１種または２種以上使用することが出来る。
【００２２】カチオン性ビニルモノマーとしては、例え
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドもしくはジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、アルキルジアリルアミン、ジ
アルキルアリルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン
等の第３級アミノ基、２級アミノ基、１級アミノ基を有
するビニルモノマーまたはそれらの塩酸、硫酸などの無
機酸ないし蟻酸、酢酸などの有機酸の塩類、
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドもしくはジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、アルキルジアリルアミン、ジ
アルキルアリルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン
等の第３級アミノ基、２級アミノ基、１級アミノ基を有
するビニルモノマーまたはそれらの塩酸、硫酸などの無
機酸ないし蟻酸、酢酸などの有機酸の塩類、
【００２３】または該３級アミノ基含有ビニルモノマー
とメチルクロライド、メチルブロマイド等のアルキルハ
ライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド等の
アリールアルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸、エピクロロヒドリン、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジ
ルトリアルキルアンモニウムクロライド等の４級化剤と
の反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有す
るビニルモノマー例えば２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ’−［３−｛（１−オキ
ソ−２−プロペニル）アミノ｝プロピル］−１、３−プ
ロパンジアミニウムジクロライド等が例示でき、これら
１種または２種以上使用することができる。
とメチルクロライド、メチルブロマイド等のアルキルハ
ライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド等の
アリールアルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸、エピクロロヒドリン、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジ
ルトリアルキルアンモニウムクロライド等の４級化剤と
の反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有す
るビニルモノマー例えば２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−Ｎ’−［３−｛（１−オキ
ソ−２−プロペニル）アミノ｝プロピル］−１、３−プ
ロパンジアミニウムジクロライド等が例示でき、これら
１種または２種以上使用することができる。
【００２４】ノニオン性ビニルモノマーとしては、例え
ばアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、スチ
レン、スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、メチルビニルエーテル等が例示でき、これら１種ま
たは２種以上使用することができる。
ばアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、スチ
レン、スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、メチルビニルエーテル等が例示でき、これら１種ま
たは２種以上使用することができる。
【００２５】アクリルアミド系樹脂の重合は所定の反応
容器にアクリルアミド系樹脂の構成成分であるモノマー
と尿素類の合計濃度が２〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％となるように仕込み、公知慣用の重合開始剤
を使用し、反応温度４０〜１００℃、反応時間０．５〜
１０時間の条件下で行う。もちろん、モノマーは使用す
る成分の特徴に合わせて、連続滴下、分割添加等を行う
こともできる。上記尿素類の使用範囲は、アクリルアミ
ド系樹脂の構成成分であるモノマーと尿素との重量比が
９５〜４０％／５〜６０％、好ましくは９５〜６０％／
５〜４０％である。尿素類が５重量％以下または６０重
量％以上では、表面強度、引張強度並びに内部強度向上
効果が不十分であり好ましくない。
容器にアクリルアミド系樹脂の構成成分であるモノマー
と尿素類の合計濃度が２〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％となるように仕込み、公知慣用の重合開始剤
を使用し、反応温度４０〜１００℃、反応時間０．５〜
１０時間の条件下で行う。もちろん、モノマーは使用す
る成分の特徴に合わせて、連続滴下、分割添加等を行う
こともできる。上記尿素類の使用範囲は、アクリルアミ
ド系樹脂の構成成分であるモノマーと尿素との重量比が
９５〜４０％／５〜６０％、好ましくは９５〜６０％／
５〜４０％である。尿素類が５重量％以下または６０重
量％以上では、表面強度、引張強度並びに内部強度向上
効果が不十分であり好ましくない。
【００２６】上記アクリロニトリル類モノマーの使用範
囲は、アクリルアミド類モノマーとアクリロニトリル類
モノマーの比率が、５０〜９９．５モル％／０．５〜５
０モル％、好ましくは７０〜９５モル％／５〜３０モル
％である。アクリロニトリル類モノマーが０．５モル％
以下の場合、その添加によるアクリルアミド系樹脂組成
物の表面強度、引張強度並びに内部強度向上効果が不十
分であり、また５０モル％以上使用した場合において
は、アクリルアミド系樹脂組成物が水不溶性となり好ま
しくない。上記架橋剤の使用量は、アクリルアミド系樹
脂の全モノマー成分に対して０．００５〜５モル％、好
ましくは０．０１〜２モル％である。
囲は、アクリルアミド類モノマーとアクリロニトリル類
モノマーの比率が、５０〜９９．５モル％／０．５〜５
０モル％、好ましくは７０〜９５モル％／５〜３０モル
％である。アクリロニトリル類モノマーが０．５モル％
以下の場合、その添加によるアクリルアミド系樹脂組成
物の表面強度、引張強度並びに内部強度向上効果が不十
分であり、また５０モル％以上使用した場合において
は、アクリルアミド系樹脂組成物が水不溶性となり好ま
しくない。上記架橋剤の使用量は、アクリルアミド系樹
脂の全モノマー成分に対して０．００５〜５モル％、好
ましくは０．０１〜２モル％である。
【００２７】重合開始剤は公知慣用のものが使用され
る。ラジカル重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベ
ンゾイル、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナト
リウム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウム
等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウ
ム、過炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、過リン酸ナトリ
ウム、過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウム等の過
リン酸塩等が例示できる。この場合、単独でも使用でき
るが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤と
しても使用できる。還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン等の有機アミン、２，２’−アゾビス−２
−アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ化合物、アルドース
等の還元糖類が例示できる。
る。ラジカル重合開始剤としては、例えば過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベ
ンゾイル、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナト
リウム、過ホウ素酸カリウム、過ホウ素酸アンモニウム
等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウ
ム、過炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、過リン酸ナトリ
ウム、過リン酸カリウム、過リン酸アンモニウム等の過
リン酸塩等が例示できる。この場合、単独でも使用でき
るが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤と
しても使用できる。還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン等の有機アミン、２，２’−アゾビス−２
−アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ化合物、アルドース
等の還元糖類が例示できる。
【００２８】また、アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸塩、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩等の
アゾ化合物も使用可能である。これらの開始剤は２種類
以上併用してもよい。また、必要に応じて公知慣用の連
鎖移動剤を使用してもよい。例えば、アリルアルコー
ル、アリルアミンなどのアリル化合物、メルカプトエタ
ノール、チオグリコール酸またはそのアルカリ金属塩ま
たはアンモニウム塩、イソプロピルアルコール、次亜リ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。
２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸塩、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩等の
アゾ化合物も使用可能である。これらの開始剤は２種類
以上併用してもよい。また、必要に応じて公知慣用の連
鎖移動剤を使用してもよい。例えば、アリルアルコー
ル、アリルアミンなどのアリル化合物、メルカプトエタ
ノール、チオグリコール酸またはそのアルカリ金属塩ま
たはアンモニウム塩、イソプロピルアルコール、次亜リ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２９】加水分解剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等
のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、メチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン等の
アミン塩基、もしくは硫酸、塩酸、硝酸、燐酸等の無機
酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、メチル硫酸等の有機酸
が使用可能であり、これらのなかでも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムを用いた場合に、アクリルアミド系
樹脂の加水分解効率が最も高く、好ましい。
水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等
のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、メチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン等の
アミン塩基、もしくは硫酸、塩酸、硝酸、燐酸等の無機
酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、メチル硫酸等の有機酸
が使用可能であり、これらのなかでも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムを用いた場合に、アクリルアミド系
樹脂の加水分解効率が最も高く、好ましい。
【００３０】加水分解剤は、アクリルアミド系樹脂の重
合停止後、もしくは反応時間を短縮するためにコンバー
ジョン９５モル％以上の時点で添加するのが好ましい。
コンバージョンが９５モル％以下の場合では副反応が起
き、表面強度、引張強度及び内部強度向上効果が低下し
てしまい好ましくない。
合停止後、もしくは反応時間を短縮するためにコンバー
ジョン９５モル％以上の時点で添加するのが好ましい。
コンバージョンが９５モル％以下の場合では副反応が起
き、表面強度、引張強度及び内部強度向上効果が低下し
てしまい好ましくない。
【００３１】また加水分解剤は、アクリルアミド類モノ
マーとアクリロニトリル類モノマーの合計量に対しては
１〜４０モル％となるように加え、温度４０〜１００℃
で０．１〜２０時間反応させる。加水分解剤の使用量が
１モル％以下の場合、アクリルアミド系樹脂へのアニオ
ン性基の導入量が少なく、十分な表面強度、引張強度並
びに内部強度向上効果が得られず好ましくない。また、
加水分解剤を４０モル％以上使用した場合、加水分解率
がさほど向上せず効率が悪い。また、加水分解の反応時
間が０．１時間以下では、アクリルアミド系樹脂へのア
ニオン性基の導入量が少なく、十分な表面強度、引張強
度並びに内部強度向上効果が得られず好ましくない。加
水分解反応を２０時間以上行っても、アニオン性基の導
入量はそれ以上向上せず、製造上経済的に好ましくな
い。
マーとアクリロニトリル類モノマーの合計量に対しては
１〜４０モル％となるように加え、温度４０〜１００℃
で０．１〜２０時間反応させる。加水分解剤の使用量が
１モル％以下の場合、アクリルアミド系樹脂へのアニオ
ン性基の導入量が少なく、十分な表面強度、引張強度並
びに内部強度向上効果が得られず好ましくない。また、
加水分解剤を４０モル％以上使用した場合、加水分解率
がさほど向上せず効率が悪い。また、加水分解の反応時
間が０．１時間以下では、アクリルアミド系樹脂へのア
ニオン性基の導入量が少なく、十分な表面強度、引張強
度並びに内部強度向上効果が得られず好ましくない。加
水分解反応を２０時間以上行っても、アニオン性基の導
入量はそれ以上向上せず、製造上経済的に好ましくな
い。
【００３２】上記反応条件によりアクリルアミド系樹脂
を加水分解した後、反応液ｐＨを６〜１０に調整し、加
水分解反応を終了させ、アクリルアミド系樹脂組成物を
得る。このアクリルアミド系樹脂組成物を含有する表面
紙質向上剤は、作業性の点から、通常はブルックフィー
ルド回転粘度計にて１５０００ｃｐｓ（２５℃）以下と
するのが好ましい。
を加水分解した後、反応液ｐＨを６〜１０に調整し、加
水分解反応を終了させ、アクリルアミド系樹脂組成物を
得る。このアクリルアミド系樹脂組成物を含有する表面
紙質向上剤は、作業性の点から、通常はブルックフィー
ルド回転粘度計にて１５０００ｃｐｓ（２５℃）以下と
するのが好ましい。
【００３３】本発明の表面紙質向上剤は、澱粉、酸化澱
粉、カチオン化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース類、ＰＶＡ類、ポリアクリルア
ミド等の天然または合成の水溶性高分子と併用すること
も可能である。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、
消泡剤、粘度調整剤、防錆剤、離型剤、難燃剤、染料等
の添加剤を併用してもかまわない。なお、本発明の表面
紙質向上剤を塗工する際の塗工液濃度は０．１〜１５重
量％で行われるのが好ましい。塗工量は原紙のサイズ
度、その他を勘案して適宜設定することができる。
粉、カチオン化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース類、ＰＶＡ類、ポリアクリルア
ミド等の天然または合成の水溶性高分子と併用すること
も可能である。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、
消泡剤、粘度調整剤、防錆剤、離型剤、難燃剤、染料等
の添加剤を併用してもかまわない。なお、本発明の表面
紙質向上剤を塗工する際の塗工液濃度は０．１〜１５重
量％で行われるのが好ましい。塗工量は原紙のサイズ
度、その他を勘案して適宜設定することができる。
【００３４】また、本発明の表面紙質向上剤は、公知の
方法により紙や板紙に塗工することができ、例えば、サ
イズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、
ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイ
フコーター、エアーナイフコーターを用いて塗工するこ
とが可能である。また、スプレー塗工を行うこともでき
る。
方法により紙や板紙に塗工することができ、例えば、サ
イズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、
ブレードコーター、キャレンダー、バーコーター、ナイ
フコーター、エアーナイフコーターを用いて塗工するこ
とが可能である。また、スプレー塗工を行うこともでき
る。
【００３５】また、本発明の表面紙質向上剤は、新聞用
紙、コート原紙、ライナー、コートボール、白板、難燃
原紙、葉書原紙、上質紙、その他の印刷筆記用紙、フォ
ーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット用紙、感熱紙等
の酸性または中性抄紙した各種原紙に使用可能である。
また、原紙のサイズ度も任意であるが、サイズプレス等
を用いて塗工する場合は、原紙の吸液量を調整する目的
で内添サイズ剤を使用することが望ましい。本発明の表
面紙質向上剤は、上記の種々の紙および板紙に使用する
ことができるが、特に新聞用紙及び酸性上質紙において
優れた効果を示す。
紙、コート原紙、ライナー、コートボール、白板、難燃
原紙、葉書原紙、上質紙、その他の印刷筆記用紙、フォ
ーム用紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット用紙、感熱紙等
の酸性または中性抄紙した各種原紙に使用可能である。
また、原紙のサイズ度も任意であるが、サイズプレス等
を用いて塗工する場合は、原紙の吸液量を調整する目的
で内添サイズ剤を使用することが望ましい。本発明の表
面紙質向上剤は、上記の種々の紙および板紙に使用する
ことができるが、特に新聞用紙及び酸性上質紙において
優れた効果を示す。
【００３６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明する。なお、％はいずれも重量基準によ
る。また、本発明は下記実施例に限定されるものではな
い。
り詳細に説明する。なお、％はいずれも重量基準によ
る。また、本発明は下記実施例に限定されるものではな
い。
【００３７】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付けた
１リットルの四つ口フラスコに水３４１．６ｇ、尿素１
１．９ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２１３．３ｇ、
イソプロピルアルコール１３．５ｇを仕込み、重合系内
の酸素を充分に窒素ガスで除去した後、５％過硫酸アン
モニウム水溶液３．４ｇと２％メタ重亜硫酸ナトリウム
１．８ｇを４５℃で添加し、８０℃で１時間反応させ
た。次いで、２０％水酸化ナトリウム水溶液６０．０ｇ
（アクリルアミドに対して２０モル％）を添加し、更に
８０℃で１時間反応させた。その後、水２４．０ｇ及び
２０％硫酸６５．３ｇを加え反応を停止させ、固形分２
０．８％、粘度５６００ｃｐｓ、ｐＨ６．４の透明なア
クリルアミド系樹脂組成物Ａを得た。
１リットルの四つ口フラスコに水３４１．６ｇ、尿素１
１．９ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２１３．３ｇ、
イソプロピルアルコール１３．５ｇを仕込み、重合系内
の酸素を充分に窒素ガスで除去した後、５％過硫酸アン
モニウム水溶液３．４ｇと２％メタ重亜硫酸ナトリウム
１．８ｇを４５℃で添加し、８０℃で１時間反応させ
た。次いで、２０％水酸化ナトリウム水溶液６０．０ｇ
（アクリルアミドに対して２０モル％）を添加し、更に
８０℃で１時間反応させた。その後、水２４．０ｇ及び
２０％硫酸６５．３ｇを加え反応を停止させ、固形分２
０．８％、粘度５６００ｃｐｓ、ｐＨ６．４の透明なア
クリルアミド系樹脂組成物Ａを得た。
【００３８】実施例２〜７、比較例１〜６ 実施例１において、表１のような（ａ）〜（ｄ）の成分
の種類、量またはモノマー／尿素の比率、加水分解剤の
種類及び量を変えた以外は実施例１と同様な操作を行い
アクリルアミド系樹脂組成物Ｂ〜Ｇ（実施例）、Ｈ〜Ｍ
（比較例）を得た。実施例１〜７及び比較例１〜６で得
られた各アクリルアミド系樹脂組成物Ａ〜Ｍの性状を表
１に示す。表１中、粘度はブルックフィールド粘度計に
よる２５℃における測定値である。
の種類、量またはモノマー／尿素の比率、加水分解剤の
種類及び量を変えた以外は実施例１と同様な操作を行い
アクリルアミド系樹脂組成物Ｂ〜Ｇ（実施例）、Ｈ〜Ｍ
（比較例）を得た。実施例１〜７及び比較例１〜６で得
られた各アクリルアミド系樹脂組成物Ａ〜Ｍの性状を表
１に示す。表１中、粘度はブルックフィールド粘度計に
よる２５℃における測定値である。
【００３９】上記の実施例１〜７及び比較例１〜６で得
られたアクリルアミド系樹脂組成物Ａ〜Ｍ、並びにＭＳ
−３８００（日本食品化工（株）製の酸化澱粉）とＰＶ
Ａ−１１７（クラレ（株）製のポリビニルアルコール）
を用いて、以下の応用評価を行った。なお、測定は下記
の方法に準じて行った。
られたアクリルアミド系樹脂組成物Ａ〜Ｍ、並びにＭＳ
−３８００（日本食品化工（株）製の酸化澱粉）とＰＶ
Ａ−１１７（クラレ（株）製のポリビニルアルコール）
を用いて、以下の応用評価を行った。なお、測定は下記
の方法に準じて行った。
【００４０】 表面強度： ドライ ピック；ＲＩ印刷試験機、ニップ幅１０ｍｍ インキ；ＦＩＮＥ ＩＮＫ．（大日本インキ化学工業（株）製、 ＩＧＴ印刷適性用）インキのＴ．Ｖ．＝２４ ウェット ピック；ＲＩ印刷試験機、モルトンロール使用、ニップ幅１０ｍｍ インキ；ＣＡＰＳ Ｇ（大日本インキ化学工業（株）製、オフセ ット用）インキのＴ．Ｖ．＝１２ いずれも印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、１０を優
とし、１を劣として１０段階評価を行った。
とし、１を劣として１０段階評価を行った。
【００４１】内部強度：スコットボンド（ｋｇｆ・ｃ
ｍ）；インターナルボンドテスター（熊谷理機工業
（株）製）を使用し、接着圧力５ｋｇ／ｃｍ2 、３０秒
の条件下で測定した。 引張強度： 乾燥裂断長（ｋｍ）；ＪＩＳ Ｐ８１１３ 湿潤裂断長（ｋｍ）；ＪＩＳ Ｐ８１３５
ｍ）；インターナルボンドテスター（熊谷理機工業
（株）製）を使用し、接着圧力５ｋｇ／ｃｍ2 、３０秒
の条件下で測定した。 引張強度： 乾燥裂断長（ｋｍ）；ＪＩＳ Ｐ８１１３ 湿潤裂断長（ｋｍ）；ＪＩＳ Ｐ８１３５
【００４２】応用例１〜７（新聞用紙での評価） 実施例１〜７で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ａ
〜Ｇの１％水溶液を新聞用紙（坪量４３ｇ／ｍ2 ）に、
バーコーターＮｏ．３を用い片面塗工し、ドラムドライ
ヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥した。アクリルアミ
ド系樹脂組成物の塗工量は、固形分で０．０６〜０．０
７ｇ／ｍ2 であった。乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒
温恒湿室中に２４時間放置した後、評価試験に供した。
試験結果を表２に示した。
〜Ｇの１％水溶液を新聞用紙（坪量４３ｇ／ｍ2 ）に、
バーコーターＮｏ．３を用い片面塗工し、ドラムドライ
ヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥した。アクリルアミ
ド系樹脂組成物の塗工量は、固形分で０．０６〜０．０
７ｇ／ｍ2 であった。乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒
温恒湿室中に２４時間放置した後、評価試験に供した。
試験結果を表２に示した。
【００４３】比較応用例１〜６ 比較例１〜６で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ｈ
〜Ｍを使用する以外は、応用例１〜７と同様の方法によ
り塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂組成
物の塗工量は、固形分で０．０７〜０．０８ｇ／ｍ2 で
あった。試験結果を表２に示した。
〜Ｍを使用する以外は、応用例１〜７と同様の方法によ
り塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂組成
物の塗工量は、固形分で０．０７〜０．０８ｇ／ｍ2 で
あった。試験結果を表２に示した。
【００４４】比較応用例７ 濃度３％のＭＳ−３８００（日本食品化工（株）製の酸
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例１〜７と同様
の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の塗工
量は、固形分で０．２７ｇ／ｍ2 であった。試験結果は
表２に示した。
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例１〜７と同様
の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の塗工
量は、固形分で０．２７ｇ／ｍ2 であった。試験結果は
表２に示した。
【００４５】比較応用例８ 濃度１％のＰＶＡ−１１７（クラレ（株）製のポリビニ
ルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例１〜７
と同様の方法を用いて塗工、評価試験を行った。ＰＶＡ
の塗工量は、固形分で０．０７ｇ／ｍ2 であった。試験
結果を表２に示した。
ルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例１〜７
と同様の方法を用いて塗工、評価試験を行った。ＰＶＡ
の塗工量は、固形分で０．０７ｇ／ｍ2 であった。試験
結果を表２に示した。
【００４６】比較応用例９ 水のみを塗工する以外は、応用例１〜７と同様の方法を
用いて塗工、評価試験を行った。試験結果を表２に示し
た。
用いて塗工、評価試験を行った。試験結果を表２に示し
た。
【００４７】応用例８〜１４（酸性上質紙での評価） 実施例１〜７で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ａ
〜Ｇの３％水溶液を酸性上質紙（坪量７３ｇ／ｍ2 ）
に、バーコーターＮｏ．３を用い片面塗工し、ドラムド
ライヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥した。アクリル
アミド系樹脂組成物の塗工量は、０．４７〜０．５０ｇ
／ｍ2 であった。乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒
湿室中に２４時間放置した後、評価試験に供した。試験
結果を表３に示した。
〜Ｇの３％水溶液を酸性上質紙（坪量７３ｇ／ｍ2 ）
に、バーコーターＮｏ．３を用い片面塗工し、ドラムド
ライヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥した。アクリル
アミド系樹脂組成物の塗工量は、０．４７〜０．５０ｇ
／ｍ2 であった。乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒
湿室中に２４時間放置した後、評価試験に供した。試験
結果を表３に示した。
【００４８】比較応用例１０〜１５ 比較例１〜６で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ｈ
〜Ｍを使用する以外は、応用例８〜１４と同様の方法に
より塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂組
成物の塗工量は、固形分で０．４８〜０．４９ｇ／ｍ2
であった。試験結果を表３に示した。
〜Ｍを使用する以外は、応用例８〜１４と同様の方法に
より塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂組
成物の塗工量は、固形分で０．４８〜０．４９ｇ／ｍ2
であった。試験結果を表３に示した。
【００４９】比較応用例１６ 濃度６％のＭＳ−３８００（日本食品化工（株）製の酸
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例８〜１４と同
様の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の塗
工量は、固形分で１．０２ｇ／ｍ2 であった。試験結果
を表３に示した。
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例８〜１４と同
様の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の塗
工量は、固形分で１．０２ｇ／ｍ2 であった。試験結果
を表３に示した。
【００５０】比較応用例１７ 濃度３％のＰＶＡ−１１７（クラレ（株）製のポリビニ
ルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例８〜１
４と同様の方法により塗工、評価試験を行った。ＰＶＡ
の塗工量は、固形分で０．４９ｇ／ｍ2 であった。試験
結果を表３に示した。
ルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例８〜１
４と同様の方法により塗工、評価試験を行った。ＰＶＡ
の塗工量は、固形分で０．４９ｇ／ｍ2 であった。試験
結果を表３に示した。
【００５１】比較応用例１８ 水のみを塗工する以外は、応用例８〜１４と同様の方法
により塗工、評価試験を行った。試験結果を表３に示し
た。
により塗工、評価試験を行った。試験結果を表３に示し
た。
【００５２】応用例１５〜２１（中性上質紙での評価） 実施例１〜７で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ａ
〜Ｇの１．５％水溶液を中性上質紙（坪量８４ｇ／
ｍ2 ）に、ラボサイズプレスにより両面塗工し（ロール
ニップ圧：２０ｋｇ／ｃｍ、塗工スピード：１００ｍ／
分）、ドラムドライヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥
した。アクリルアミド系樹脂組成物の塗工量は、固形分
で０．３２〜０．３４ｇ／ｍ2 であった。乾燥後、２０
℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室中に２４時間放置した後、
評価試験に供した。試験結果を表４に示した。
〜Ｇの１．５％水溶液を中性上質紙（坪量８４ｇ／
ｍ2 ）に、ラボサイズプレスにより両面塗工し（ロール
ニップ圧：２０ｋｇ／ｃｍ、塗工スピード：１００ｍ／
分）、ドラムドライヤーで８０℃、５０秒の条件で乾燥
した。アクリルアミド系樹脂組成物の塗工量は、固形分
で０．３２〜０．３４ｇ／ｍ2 であった。乾燥後、２０
℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室中に２４時間放置した後、
評価試験に供した。試験結果を表４に示した。
【００５３】比較応用例１９〜２４ 比較例１〜６で得られたアクリルアミド系樹脂組成物Ｈ
〜Ｍを使用する以外は、応用例１５〜２１と同様の方法
により塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂
組成物の塗工量は、固形分で０．３３〜０．３４ｇ／ｍ
2 であった。試験結果を表４に示した。
〜Ｍを使用する以外は、応用例１５〜２１と同様の方法
により塗工、評価試験を行った。アクリルアミド系樹脂
組成物の塗工量は、固形分で０．３３〜０．３４ｇ／ｍ
2 であった。試験結果を表４に示した。
【００５４】比較応用例２５ 濃度３％のＭＳ−３８００（日本食品化工（株）製の酸
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例１５〜２１と
同様の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の
塗工量は、固形分で０．６８ｇ／ｍ2 であった。試験結
果は表４に示した。
化澱粉）水溶液を使用する以外は、応用例１５〜２１と
同様の方法により塗工、評価試験を行った。酸化澱粉の
塗工量は、固形分で０．６８ｇ／ｍ2 であった。試験結
果は表４に示した。
【００５５】比較応用例２６ 濃度１．５％のＰＶＡ−１１７（クラレ（株）製のポリ
ビニルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例１
５〜２１と同様の方法を用いて塗工、評価試験を行っ
た。ＰＶＡの塗工量は、固形分で０．３４ｇ／ｍ2 であ
った。試験結果を表４に示した。
ビニルアルコール）水溶液を使用する以外は、応用例１
５〜２１と同様の方法を用いて塗工、評価試験を行っ
た。ＰＶＡの塗工量は、固形分で０．３４ｇ／ｍ2 であ
った。試験結果を表４に示した。
【００５６】比較例２７ 水のみを塗工する以外は、応用例１５〜２１と同様の方
法により塗工、評価試験を行った。試験結果を表４に示
した。
法により塗工、評価試験を行った。試験結果を表４に示
した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【発明の効果】表２、３及び４から明らかなように、本
発明は紙に表面塗工することで、従来のアクリルアミド
系樹脂、酸化澱粉並びにＰＶＡのものと比較して、表面
強度、引張強度並びに内部強度に優れることが判る。特
に、新聞用紙及び酸性上質紙においてその効果がより大
きいことが確認された。
発明は紙に表面塗工することで、従来のアクリルアミド
系樹脂、酸化澱粉並びにＰＶＡのものと比較して、表面
強度、引張強度並びに内部強度に優れることが判る。特
に、新聞用紙及び酸性上質紙においてその効果がより大
きいことが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩井 瀏 千葉県市原市八幡海岸通17番地２ 日本 ピー・エム・シー株式会社内 (56)参考文献 特開 昭53−59787（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−302298（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−94699（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−27529（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42
Claims (5)
- 【請求項１】 尿素類の存在下、アクリルアミド類モノ
マーを重合して得られたアクリルアミド系樹脂を、加水
分解することにより得られたアクリルアミド系樹脂組成
物を含有する表面紙質向上剤。 - 【請求項２】 尿素類の存在下、アクリルアミド類モノ
マー５０〜９９．５モル％とアクリロニトリル類モノマ
ー０．５〜５０モル％を共重合して得られたアクリルア
ミド系樹脂を、加水分解することにより得られたアクリ
ルアミド系樹脂組成物を含有する表面紙質向上剤。 - 【請求項３】 アクリルアミド系樹脂に、その構成成分
の一つとして架橋剤を、アクリルアミド系樹脂の全モノ
マー成分に対して０．００５〜５モル％用いることを特
徴とする請求項１または２のいずれかに記載の表面紙質
向上剤。 - 【請求項４】 アクリルアミド系樹脂の構成成分である
モノマーが９５〜４０重量％、尿素類が５〜６０重量％
である請求項１〜３のいずれかに記載の表面紙質向上
剤。 - 【請求項５】 アクリルアミド系樹脂の加水分解に用い
られる加水分解剤が、アクリルアミド類モノマーとアク
リロニトリル類モノマーの合計量に対して１〜４０モル
％である請求項１〜４のいずれかに記載の表面紙質向上
剤。
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