經濟部中央標準局工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明是鼷於紙表面品質改良期。更明確的説，本發 明是鼷於一種紙的表面強度（凝聚性）、抗張強度及内部強 度（凝聚性）的改良劑，尤其可減低印刷時發生之紙粉的一 種含有丙烯醣胺条樹脂组成物的紙表面品質改良_。 為了改進紙的表面品質及印刷性等目的，以往使用一 種含有澱粉；氣化澱粉、陽離子化澱粉及醇素變性澱粉等 澱粉衍生物；羧甲基鑛維素等纖維素衍生物或聚乙烯酵（ PVA)、陰離子性丙烯醯胺条樹脂等天然及合成水溶性聚合 物。其中最廣泛的被使用者為價廉的澱粉衍生物。但該等 澱粉衍生物及PVA在使用時須經炊煮使其溶解，因此其作 業性不佳並且在塗佈時會産生泡沫等困擾問題。更有甚者 ，澱粉類具有腐敗及老化等問題。因此最近已81泛的以陰 離子性聚丙烯酵胺条樹脂替代澱粉衍生物及PVA來作為新 閬紙、道林紙及其他各種紙之表面品質改良劑。 上述陰離子性聚丙烯醣胺条樹脂是一種水溶性聚合物 ,它是令（甲基）丙烯醯胺及丙烯酸或甲基丙烯酸等對水具 有相當溶解性之單臞在水中進行游離基共聚合反應而裂得 者。此等水溶性聚合物已被建議作為紙的表面強度的改進 劑應用（日本待公昭43-27529號公報）。但，其對紙的表 面強度的改進效果尚難被稱理想。 另有一種紙的強度改良劑被人所知，它是令ct,/3-不 飽和醯胺，不飽和脯及非離子性單鱧共聚合反臛， 然後再令所得之共聚合物在鱷性水溶液中反應而製得者（ 待開昭59-94699號公報）。此種改良劑為一種内部添加劑 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------^裝-----\—-.IT-----』i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^21695 A 7 B7 五、發明説明（2 ) ,將其作為如同本發明之外部添加》使用時，無法在表面 強度、抗張強度及内部強度上表現足夠的改進效果。 除上述外，另有一種丙烯醒胺条樹脂已被建議作為紙 的表面品霣改良劑使用，它是以丙烯酵胺、α,/3-不飽和 箪羧酸、α,/8-不飽和二羧酸及不鉋和磺酸或其鹽作為必 須成份，在尿素化合物之存在下共聚合反應而製得者（待 開平5- 302298號公報）。但，此種樹脂對紙的表面強度的 改進效果仍難令人滿意〇 最近對於進一步改進紙的表面品質的要求已逐渐高瀰 ,因為由於紙的表面強度的不足在印刷上引起之困憂曰益 增加，故現有的改良繭已無法滿足霈求。 尤其，時下新聞用紙等是主要利用腰販印刷法（offset printing)印刷，此時在印刷中産生时紙粉常構成極大困 擾。為解決此一問題已有人利用堰糲塗佈檐（gate roll coater)等將澱粉衍生物、PVA或習用之丙烯醯胺条樹脂 塗佈於紙面上以晒改進其表面強度。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然塗佈此種水溶性聚合物之紙確能改進其表面強度 ,但在印刷工序中施加於紙表面之潘潤用水會導致班表面 的粘性顯著增加，結果反而增加紙粉的産生。因此，為了 減少新聞紙等印刷時之雄粉的産生，具有優異的表面強度 改進效果之紙表面品質改良劑乃為一般所殷求。 本發明為因應上述需求，提供一種可將紙的表面強度 、内部強度及抗張強度改進且又可減少印刷時産生的紙粉 之紙表面品質改良薄I。 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 本發明人等為了解決上述問題，經潛心研究结果發現 ，於尿素化合物之存在下，將丙烯醻胺單饉單玀聚合，或 丙烯醯胺單體及丙烯脯單釀，或丙烯醯胺單匾及交聯涮， 或丙烯酵胺、丙烯腈單體及交嫌_共聚合所得之丙烯酵胺 条樹脂予以水解所得之丙烯陲胺条樹脂組成物作為紙表面 品質改良劑使用即可發揮優異之表面強度、抗張強度及内 部強度之增進效果，從而完成了本發明。 本發明提供之紙表面品霣改良_是一種含有由下逑方 法製取之丙烯醣胺条樹膳組成物；於尿素化合物之存在下 ，令丙烯醯胺單龌單獨聚合，或令50〜99.5其耳X之丙 烯酵胺箪钃及0.5〜50莫耳ί之丙烯脯單鼸，或丙烯醯胺 單及對此丙烯醯胺單齷之0.00 5〜5莫耳Ζ之交聯繭， 或5 0〜99·5莫耳S；之丙烯睡胺單匾、0.5〜50莫耳J：之 丙烯腈單鳢及對此等丙烯睡胺單龌及丙烯腈翬鱧之箪體總 量之0.005〜5莫耳！ί之交職劑共聚合製，丙烯醯胺条樹 脂，繼之封此丙烯酵胺条樹脂添加丙烯醯胺軍齷及丙烯脯 單體之合計量之1〜40莫耳X之水解劑進行水解，其中該 丙烯醯胺条樹脂之構成成份之單臛輿尿素化合物之比率為 95〜40重JIJ；: 5〜60重置3：,較佳為95〜60重量5〜 40重量2,更佳為95〜70重量3；: 5〜30重量S：。 即，本發明之丙烯酵胺条樹脂組成物是在尿素化合物 之存在下，令丙烯睡胺箪腥單猻聚合，或令丙烯醯胺單鼸 及丙烯脯單體共聚合，或令丙烯醒胺單龌及交聯痛共聚合 ，或丙烯醯胺單體、丙烯脯單體及交聯劑共聚合製得丙烯 (請先閲贫背面之注意事項再填寫本頁) 策· 訂
• L 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^1695 at Β7 年Λ β > 五、藤日妨日H f 4 ) 補充 睡胺条樹脂，繼之將此樹脂之氨基甲睡基或氣基予以水解 而将其轉換成為陰離子性之羧基。此丙烯醛胺条樹脂組成 物經推測與傳统之由如分子内具有羧基之丙烯酸等單龌與 丙烯醯胺共聚合所得之丙烯醛胺条樹脂形成有不同之序列 或鏈匾（sequence)。由於此種羧基之序列之差異，使得本 發明之丙烯酵胺条樹脂组成物能夠發揮傳统的陰離子性丙 烯酵胺条樹脂所無之表面強度、抗張強度及内部強度之增 進效果。 在本發明中所用之尿素化合物包括脲、硫脲、乙撐脲 及乙揉硫脲等。這些尿素化合物可單獨或二種以上组合使 用，但箪獨使用K時在經濟上最可取。 可用於本發明之丙烯醯胺單鼸除了丙烯酵胺、甲基丙 烯醛胺之外，尚包括諸如M-甲基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基 (甲基）丙烯醛胺、Κ,Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基 (甲基）丙烯醯胺、Ν-第三辛基（甲基）丙烯醯胺等Ν-取代（ 甲基）丙烯醛胺。此等丙烯酵胺可簞獨或二種以上組合使 用。 可用於本發明之丙烯腈單饉之具體例子為丙烯腈、甲 基丙烯腈等。此等可單獨或組合使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 —-------- ^------、訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於本發明之交聯痢包括乙二酵二（甲基）丙烯酸酯 、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二酵二（甲基）丙烯酸 酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等二（甲基）丙烯酸脂；亞甲 基二（甲基）丙烯醯胺、乙烯-二（甲基）丙烯醛胺、六亞甲 基-二（甲基）丙烯醒胺、Ν,Ν’-二-丙烯醯胺乙酸、d,Ν’-二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -丙烯醯胺甲基乙酸酯、Η,Η-苄叉-二-丙烯醒胺等二（甲基 )丙烯庭胺；己二酸二乙烯酷、癸二酸二乙烯酷等二乙烯 酯；環氧丙烯酸酯；尿烷丙烯酸酯；烯丙基（甲基）丙烯酸 酯、二烯丙基酞酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基琥珀 酸酯、二烯丙基丙烯醯胺、二乙烯苯、二異丙苯、二烯丙 基胺、Ν,Η-二烯丙基甲基丙烯醯胺、Η-羥甲基丙烯醯胺、 二烯丙基二甲基銨、二烯丙基氯菌酸酯、缩水甘油基（甲 基）丙烯酸酯等二官能乙烯条單體。 可用之交聯薄I,尚包括：1,3,5-三丙烯醯基六氫-S-三 氮嗪、三烯丙基異三聚氰酸酯、Η,Η-二烯丙基丙烯醯胺、 三烯丙基胺、三烯丙基三苯六羧酸酯等三官能乙烯条單鼸 ;四羥甲基甲烷四丙烯酸醣、四烯丙基苯均四酸酯、ν,ν· Ν’，Η’-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、四烯丙基胺鹽、四烯 丙氣基乙烷等四官能乙烯条單»;四羥甲基甲烷、三-冷-氮丙啶基丙酸酯、三羥甲基丙烷-三-/3 -氮丙啶基丙酸酯 、4,4’-二（乙撺亞胺羰基氨基）二苯基甲烷等水溶性氮丙 啶基化合物；（聚）乙二醇二縮水甘油乙_、（聚）丙二酵二 编水甘油乙醚、（聚）丙二酵编水甘油乙醚、（聚）甘油=縮 水甘油、（聚）丙乙醇二縮水甘油乙_、（聚）甘油三缩水甘 油乙醚等水溶性多官能環氧化合物。 其他可用之交聯劑為例如3-(甲基）丙烯氣基甲基三甲 氣基矽烷、3-(甲基）丙烯氧基丙基二甲氣基甲基矽烷及3-(甲基）丙烯氣基丙基三甲《基矽烷等矽酮化合物。 除了上述的丙烯酵胺單醴、丙烯腈單體及交聯劑之外 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） ! 一 .衣---Ί I ---訂------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜.5-製 331695 * A7 _B7__ 五、發明説明（6 ) 亦可使用其他可與彼等共聚合的陰離子性乙烯条單體、陽 離子性乙烯条單體及非離子性乙烯条單龌，只要其使用不 傷害生成之丙烯醱胺樹脂的性能。該等其他單鼸可單玀或 組合使用。 陰離子性乙烯糸單體例如包括：丙烯酸及甲基丙烯酸 等0(,/3 -不鉋和單羧酸及其銪鹽、錚鹽等鹹金屬及其銨鹽 等鹽類；馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等α,/S-不鉋 和二羧醴及其銷鹽、錚鹽等_金靨鹽及其銨鹽等鹽類；烏 頭酸、3-丁烯-1,2,3-三羧酸、4-戊烯-1,2,4-三羧酸等ct ,/3-不鉋和三羧酸及其納鹽、錚鹽等《金羼鹽及其銨鼸 等鹽類；乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙 烷磺酸等有檐磺酸及其銷鹽、鉀鹽等齡金靥鹽及其銨鹽等 鹽類；乙烯磷酸、α -苯基乙嫌基磷酸及其納鹽、鉀邇等 ϋ金鹰及其銨鹽等鹽類。埴些.單體可組合使用。 可用之陽離子性乙烯条單體例如包括：二甲基氨基乙 基（甲基）丙烯酸酯、二乙基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、二 甲基氛基丙基（甲基）丙烯酸酯、二乙基氛基丙基（甲基）丙 烯酸_、二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酸36或二乙基«基丙 基（甲基）丙烯醯胺、烷基二烯丙基胺、二烷基烯丙基胺、 胃烯基胺、二烯丙基胺等具有叔胺基、仲胺基或伯胺基之 2：«条單體及其鹽酸、硫酸等無機酸鹽或甲酸、醏酸等有 檐酸鹽等鹽類。 3外.由該含有叔胺基之乙烯条單钃與甲基氯、甲基 &$烷基鹵或苄基氛、苄基溴、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2.97公慶） ---------Ί -裝-------訂-----ί 沭 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 _ B7_____ 五、發明説明（7 ) 、表第酵、3 -氛-2-羥丙基三甲基氯化銨、縮水甘油基垸 基氱化銨等芳烷基鹵等成季齡劑（guaternizing agent)反 臁生成之含季銨鹽的乙烯条單體，例如2-羥基- Ν,ϋ,Ν’，ίΤ-五甲基- Ν’-[3-{(1-連氣-2-丙烯基）氨基}丙基]-1,3-丙烷 二氛二銨等亦可以使用。 可用之非離子性乙烯糸單饑為例如酵及（甲基）丙烯酸 之酯類，苯乙烯，苯乙烯衍生物，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯 酯及甲基乙烯醚等。此等單«可軍獮或組合使用。 丙烯酵胺条樹脂之製造方法如下： 将生成丙烯醯胺樹脂所須之單龌成份及尿素化合物以 合計濃度2〜50重量iS,較佳為5〜30重董3；，最佳為10〜 3 0重量；K之量連同逋當溶媒，置於適當之反應器中。使用 習用之聚合反應引發_在4〇〜ιοου之S度下實行聚合反 應0.5〜10小時。此時不用說，可以依使用之成份的特微 將單臞連鏟滴加或分批添加。 通常可以水作為溶媒，但亦可添加諸如甲酵、乙酵、 丙醇及丁醇等低级酵類作為助溶劑。 上述尿素化合物與構成丙烯醯胺条樹脂之單饑之用量 比率為95〜40!8: 5〜6〇3ί，!Ιί,較佳為95〜5〜40!ϊ,最 佳為95〜70ί: 5〜30S：。若尿素化合物之用量為5Χ以下或 60S：以上時，無法發揮充份之表面強度、抗張強度及内部 強度之增進效果。 構成上述丙烯醯胺条樹脂之單醱，即丙烯醯胺單體及 丙烯脯單腰之用置比率為9 9 . 5〜5 0莫耳2 ,較佳為9 5〜7 0 -10- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） n· nn nn ^^^1 in In 1^1 m mu *一-94 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 莫耳％: 5〜30契耳2，最佳為95〜80奠耳％: 5〜20其耳 %。若丙烯腈單臞之用量為0.5莫耳3；以下時，其生成之 丙烯醯胺条樹脂無法發揮充份之表面強度、抗張強度及内 部強度之增進效果，但超過50莫耳！t時則生成之丙烯醱胺 条樹脂變為水不溶性》 至於交嫌劑之用量通常為構成丙烯醯胺条樹脂之單鱧 结量之0.005〜5莫耳2，較佳為0.01〜2莫耳X,最好為 0. 01〜1莫耳X。 聚合所用之聚合反臁引發劑可為習用之化合物，例如 過昧酸納、過硫酸鉀、過硫酸銨；第三丁基化過覦售：、二 第三丁基過氣化物等過氧化物類；溴酸納、溴酸押等溴酸 鹽；過硼酸鈉、過硼酸鉀、遇酸銨等遇硼酸鹽；遇磺酸 紡、過磺酸鉀、過碩酸銨等過碩酸邇；過磷酸納、遇磷酸 鉀、過磷酸銨等過磷酸鹽。此等引發劑可單獨使用，但亦 可與還原剤組合而作為氣化邇原条嫌媒使用。此時可用之 還原爾為例如亞碕酸鹽，亞硫酸氬鹽，或Η , N , N ’，ΙΓ -四甲 基乙二胺等有機胺類，2.2’-偶氰-二-2-脒基丙烷鹽酸鹽 等偶氮化合物；另外，例如醛糖等邇原性糖亦可用。 偶氮化合物亦可使甩偶®二異丁腈，2,2’-禺® -二-2-脒基丙烷鹽酸鹽，2, 2’-偶氮-二-2,4-二甲基-戊腈、4, 4’-偶氮-二-4-氣基戊酸及其鹽等偶氰化合物。此等引發 劑可單獨或組合使用。引發剤之使用置為構成丙烯酵胺糸 樹腊之單«總量之0 . 0 0 5〜5莫耳J：,最好為0 . 0 1〜2莫耳 %〇 -11- 本紙張尺度適用中1國家標準（CNS ) Α4規格（210'〆 297公釐） 丨 !| 丄 裝 I —訂 (請先閲请背面之注$項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（9) 若需要可使用習用之鏈轉移劑，例如烯丙酵、烯丙胺 等烯丙基化合物，氫硫基乙醇，氫碕基醋酸或其齡金羼a 或銨鹽，異丙酵，次磷酸納等》« 水解劑可以使用諸如氲氧化納、氫氧化鉀、氫氧化鋰 等_金羼氫氧化物；硪酸銷、硪酸押、硪酸鋰等齡金屬硪 酸鹽；銨；甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺等胺鹼或硫酸 、鹽酸、硝酸、磷酸等無機酸；或甲酸、乙酸、丙酸、甲 基硫酸等有機酸。其中對丙烯醯胺樹脂水解效果最佳者為 氳氣化鈉及氫氣化鉀。 此水解劑最好於聚合反匾停止後添加於反應混合物中 ，或為了缩短反應時間，可在轉化率達95其耳3ί時添加。 若於轉化率95莫耳X以下時添加，則會起副反慝而降低生 成之丙烯醣胺条樹脂之表面強度、抗張強度及内部強度之 增進效果。 水解_之添加量為丙烯醯胺箪臞及丙烯脯單醱之合計 量之1〜4 0莫耳,最好為5〜3 0奠耳％。反應是於4 0〜1 0 0 t：實行0.1〜20小時。若水解劑之用量在1莫耳X以下時 ，無法將足夠之陰離子基引入丙烯酵胺樹脂中，結果無法 充份的改進紙的表面強度、抗張強度及内部強度。又，水 解劑之用量在40莫耳S；以下時，水解效果不彰，亦邸説， 反應效率差。反醮時間低於0.1小時時，無法將足夠之陰 離子基引入，以致無法改進表面強度、抗張強度及内部強 度。反懕時間在20小時以上時，並不相對增加陰離子基之 引入量，故經濟上非可取。 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 装· 訂 冬紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 321695 A7 _B7__ 五、發明説明（10 ) 依上逑條件水解丙烯酵胺糸樹脂後，將反應混合物之 PH諝節為6〜10，而後停止水解，獲得丙烯醯胺条樹脂组 成物。含有此種丙烯醯胺条樹謄組成物之雄表面品質改良 劑，由作業性靦黠，最好在251C具有15000 cps粘度（依 布魯克菲爾德回轉式黏度計拥定）。 本發明之紙表面品質改良劑可以和例如澱粉、氣化澱 粉、陽離子化澱粉等澱粉類，羧甲基雄維素等纖維素類， PVA,聚丙烯醒胺等天然或合成水溶性聚合物併用。此外 ，亦可視需要添加諸如表面上漿劑、防滑爾、防腐_、消 泡剤、粘度諏節劑、防锈劑、脱棋劑、難燃劑及塗料等添 加爾。 若將本發明之紙表面品質改良劑作為塗佈溶液使用時 ，其濃度最好為0.1〜15重量！Ϊ。塗佈量是依紙張之上漿 度（degree of sizing)適當的決定。 本發明之紙表面品質改良劑可塗佈於雄或紙板面上 。邸利用上漿壓機、膜壓機、堰钃塗佈檐（gate roll coate r)、削刀塗佈機、滾壓機、棒塗佈機、氣刀塗佈機 或噴塗法塗佈》 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之紙表面品質改良薄I可用於新囿用紙、塗佈原 紙、襯紙、紙板、難燃原紙、明信片及道林紙之原紙，印 刷及筆記用紙、PPC用紙、墨水噴射印刷用紙、及威熱紙 等經酸性或中性造紙生産之各種原紙。本發明之班表面品 質改良劑可用於任何不同上漿度（sizing degree)之原紙 。將其藉上漿壓機塗佈時，為了調整原紙之吸液量，最好 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（11) 是使用内部上漿劑。 本發明之紙表面品質改良劑雖可用於上述各種紙及紙 板，但對新聞用紙及酸性道林紙特別可發揮優點之功效。 茲舉示實施例及比較例更具體的説明本發明於下。文 中之百分率U)皆以重量為基準。又，本發明不受實施例 限定。 實施例1 於備有攪拌機、溫度計、迺流冷却管及®氣導人管之 容積1公升的四頚燒瓶中放置水341.6克、脲11.9克、 50X丙烯醱胺水溶液213.3克及異丙酵13.5克。利用氮 氣吹除反醮糸内之氧氣後，於451D下添加53：過硫酸銨水 溶液3.4克及22； «亞硫酸氳納水溶液1.8克，然後使該 反匾混合物在80t：下反應1小時，繼後於該反應混合物中 再添加2 0 氳《化納水溶液6 0 . 0克（丙烯睡胺量之2 0其耳 %)後，使該反臁混合物在80t：下再反醮1小時。然後添 加水24.0克及20%硫酸65.3克使反應停止，獲得含固形 物量20.83!,粘度5S00 cps, pH 6.4之透明丙烯醯胺樹脂 組成物A。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1〜7及比較例1〜6 依照實施例1所述方法，但只改變如表1所示之（a) 〜（d)成份之種類、量或單鳢/尿素比率，水解爾之種類 及貴，製得丙烯酵胺糸樹脂組成物B〜G (實施例）及Η〜 Μ (比較例）。 實施例1〜7及比較例1〜6所得之各種丙烯醯胺条樹 -14- 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（12 ) 脂組成物A〜Μ之特性列示於表1中，其中粘度為藉布魯 克菲爾德粘度計在2 5 *〇下測定之值。 實施例1〜7及比較例1〜6所得之榭脂組成物Α〜Μ 以及氣化澱粉（日本食品化工製之氣化濺粉，MS-3800)及 PVA (Kuraray公司製之聚乙烯酵，PVA-U7)之醮用效果 之評估是依照下逑方法實行。 表面強度 乾燥附着（Dry pick): RI印刷試驗機，夾持寬度10a· 油墨：FINE IMK (大日本油 墨化擧工窠製，IGT印刷試 驗用），油墨之T. V.=24 濕附着（Wet pick)·· RI印刷試驗機（備有Moton輥） ，夾持寬度10·· 油墨：CAPS G (大日本油墨化 學工業製，膠版印刷用），油 墨之 T. V. = 12 對於各試樣藉肉眼觀察評估印刷後之紙面之紙粉發生 狀態及程度（那拔拉度，Picking),並將其分10艏级位評 估，10為優，1為劣。 内部強度 内聚力（kgf*CB);使用内部粘着試驗機（熊谷理機 工業製），於粘着壓力5 kg/cB2、30秒之倏件下澜定。 抗張強度 乾燥斷裂長度（k·):依JIS P8113測定 灞潤斷裂長度（km):依JIS P8135測定 _ 1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNsl A4規格（210X 297公釐) ---------<^------1T (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（13 ) 應用例1〜7 (用新聞用紙評估） 利用3號惺棒塗佈機（Bar Coater No.3)將實施例1 〜7製得之丙烯酵胺条榭脂组成物A〜G之12水溶液塗佈 於新囿用紙（重43 之簞面上，然後置於轉筒乾燥機 中，於80它、50秒之條件乾燥。丙烯醯胺条樹脂组成物之 塗佈量為0.06〜〇.〇7g (固β)/Β2。乾燥後將試樣置於通 度20"C相對滬度（RH) 652之恒瀣恒淇室中，經過24小時 之後，對試樣進行評估試驗。試驗結果示於表2中。 比較應用例1〜6 除了使用比較例1〜6製得之丙烯醯胺条樹脂组成物 Η〜Μ之外，其餘悉依醮用例1〜7之方法實/行塗佈及評估 試驗。丙烯酵胺条樹脂組成物之塗佈量為〜( 固鱺）/Ba。試驗结果示於表2中。 比較應用例7 除了使用濃度3¾之MS-3800 (日本食品化工製之《化 澱粉）水溶液之外，其餘悉依應用例1〜7之方法實行塗 佈及評估試驗。氣化澱粉之塗佈悬為〇.27g (固鼸）/·*° 試驗結果示於表2中。 比較應用例8 除了使用濃度12之PVA-117 (Kuraray公司製之聚乙 烯酵）水溶液之外，其餘悉依應用例1〜7 佈及評估試驗。試驗结果示於表2中。 比較應用例9 除了只使用水之外，其餘悉依應用例1〜7之方法®行塗 _ 1 6 _ --------」 裝-------訂-----L } (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（i4 ) 佈及評估試驗。試驗结果示於表2中。 鏖用例8〜14 (用酸性道林班之評估） 使用3號幄棒塗佈機，將實施例1〜7製得之丙烯B 胺条樹脂组成物A〜G之33；水溶液塗佈於酸性道林紙（重 量73g/·*)之單面上，然後置於轉筒乾燥機中於80X：、50 秒之條件乾燥。丙烯醯胺条樹脂组成物之塗佈董以固形物 計為0.47〜0.50 g/V。乾嫌後將試樣置於20Ό、652 RH 之恒溫恒濕室中，經24小時後進行評估試驗。試驗结果示 於表3中。 比較應用例10〜15 除了使用比較例1〜6製得之丙烯醯胺条樹脂组成物 Η〜Μ之外，其餘悉依鏖用例8〜14之方法實行塗佈及評 估試驗。丙烯睡胺条樹脂組成物之塗佈量，以固形物計篇 0.48〜0.49 g/B2。試驗结果示於表3。 比較應用例16 除了使用濃度62之MS-3800 (日本食品化工製之氣化 醱粉）水溶液之外，其餘悉依應用例8〜14之方法實行塗 佈及評估試驗。氣化澱粉之塗佈量以固形物計為1.02 g/B* 。試驗結果示於表3中。 比較臁用例17 除了使用濃度33；之PVA-117 (Kuraray公司製之聚乙 烯醇）水溶液之外，其餘悉依應用例8〜14之方法實行塗 佈及評估試驗。PVA之塗佈置以固形物計為0.49 g/B2。 試驗結果示於表3中„ -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
L 裟· 訂
L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格（210X29*7公釐〉 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 _B7_ 五、發明説明（is ) 比較窸用例18 除了只使用水之外，其餘悉依匾用例8〜14之方法實 行塗佈及評估試驗。試驗結果示於表3中。 匾用例15〜21 (用中性道林紙之評估） 利用實驗型壓機（棍夾壓：20 kg/c·、塗速：100 a/ 分），將實施例1〜7製得之丙烯醯胺条樹脂組成物A〜G 之1.53；水溶液塗佈於中性道林紙（重84 g//·*)之兩面， 然後置於轉筒乾燥機中，於80t：、50秒之條件乾燥。丙烯 睡胺条樹脂组成物之塗佈量，以固形物計為0.32〜0.34 g/·2。乾嫌後置於20t：、653； RH之恒溫恒截室中，經24小 時後對試樣進行評估試驗。試驗結果示於表4中。 比較應用例19〜24 除了使用比較例1〜S製得之丙烯醯胺条樹脂組成物 Η〜Μ之外，其餘悉依應用例15〜21之方法實行塗佈及評 估試驗。丙烯醯胺条樹脂組成物之塗佈量，以固形物計為 0.33〜0.34 g/V。試驗结果示於表4 Φ。 比較應用例2 5 除了使用濃度32之MS-3800 (日本食品化工製之氧化 澱粉）水溶液之外，其餘悉依應用例15〜21之方法實行 塗佈及評估試驗。氣化澱粉之塗佈量，以固形物計為0.68 g / a 2。 試驗结果示於表4中。 比較應用例2 β 除了使用濃度1. 5 ϋί之Ρ V A - 11 7 (K u r a r a y公司製之聚 乙烯酵）水溶液之外，其餘悉依應用例15〜21之方法實 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 321695 A7 B7 五、發明説明（16 ) 行塗佈及評估試驗。PVA之塗佈量，以固形物計為0.34 g/n*。試驗结果示於表4中。 比較匾用例27 除了只使用水之外，其餘悉依醮用例15〜21之方法實 行塗佈及評估試驗。試驗結果示於表4。 由表1、2、3及4顯示，塗佈本發明组成物之紙的表 面強度、抗張強度及内部強度比塗佈傳统之丙烯酵胺樹脂 、氧化澱粉及PVA者均較優。同時，本發明组成物應用在 新聞用紙及酸性道林紙上時，尤其可發揮優異之效果。 --------丄 装—I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 五、發明說明（1 7 ) 表1 丙烯醯胺糸樹脂組成物之組成及特性 樹脂 組成 物 (a) 丙烯酸 (莫耳2) (b) 丙烯腈 (莫耳X) (c) 交限劑 C莫耳2) (d) 其他單體 (莫耳ί) 單鱷/販 (重量30 水解劑 固形份 «) 粘度 (CPS, 25¾) PH 1 A 100 90/10 NaOH 20 20.8 5600 6.4 實 2 B 85 15 80/20 ROH 20 20.5 7600 6.3 施 3 C 95 AAc 5 90/10 H2S〇4 15 19.7 7400 7.7 4 0 95·5 4 St 0.5 80/20 NaOH 30 20.6 5100 8·3 例 5 E 93 7 MBAAm 0.C 2 60/40 NaOH 20 19.8 5500 8.3 6 F 88 10 DM 2 70/30 NaOH 10 19.7 4000 8,1 7 G 98 15 MBAAd o.g 2 IA 2 85/15 HaOH 15 20.5 6800 8.2 1 Η 80 AAc 20 100/0 20.8 7400 7.6 fch 2 I 85 15 100/0 NaOH 20 21.6 4550 7.9 較 3 j 80 AAc 20 90/10 20.5 5350 6.4 例 4 K 100 100/0 NaOH 20 21.3 7350 7.9 5 L 75 20 MAc 5 100/0 NaOH 20 20· 1 5500 8.0 6 Η 80 15 AAc 5 80/20 20.7 6050 7.5 註：AAc:丙烯酸；IA:衣康酸；St:苯乙烯；DM:二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯 MBAAa:亞甲基-二-丙烯酸酯 水解剤欐中之數值代表水解劑對（a)丙烯醯胺及（b)丙烯脂之合計量之莫耳％。 -20- 五、發明說明（18) 表2 用於新聞紙時之效果評估 樹脂組成物 塗佈量 (g/nz) 乾燥 附着 濕附着 乾燥斷裂 長度（ka) 濕斷裂長 度（kB) 1 A 0.07 10 10 6.61 0.95 2 B 0.06 10 10 6*72 0,96 應用例 (本發明） 3 C 0.07 9 9 6.59 0.94 4 D 0.07 10 10 6.63 0.95 5 E 0.07 9 8 Β·58 0.94 6 F 0.06 9 9 6·54 0.94 7 G 0.07 10 9 6.59 0.94 1 Η 0.07 6 6 6.33 0,89 2 I 0.08 6 5 6.36 0.91 3 J 0.07 7 6 6.41 0,92 比較應用 例 4 κ 0.07 6 6 6,38 0.92 5 L 0.08 6 6 6.31 0.92 6 Η 0·07 5 5 6.24 0.91 7 氧化澱粉 0.27 4 4 6.18 0.87 8 PVA 0.07 6 5 6.20 0.88 9 水 -- 1 1 6.04 0.85 -21- 321695 五、發明説明（19) 表3 用於酸性道林紙時之效果評估 樹脂組成物 塗佈量 (g/«a) 乾燥 附着 濕附着 内部強度 (kgf·CB) 應用例 8 A 0.49 10 10 2.78 9 B 0.47 10 10 2.84 10 C 0.50 10 10 2.83 11 0 0.48 10 10 2.79 12 E 0.47 9 9 2.75 13 F 0.50 9 8 2.73 14 G 0.48 10 9 2.77 比較應 用例 10 Η 0.48 6 5 2.55 11 I 0.48 6 5 2.53 12 j 0.49 7 6 2.70 13 K 0.50 6 6 2.63 14 L 0.48 5 6 2.58 15 Η 0.47 5 5 2.69 16 氣化澱粉 1.02 4 3 2.33 17 PVA 0.49 6 6 2.28 18 水 — 1 1 1.67 -22- A7 B7 五、發明説明（） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 表4 用於中性道林紙時之效果評估 樹脂組成物 塗佈量 (g/mz) 乾燥 附着 濕附着 内部強度 (kgf · cm) 15 A 0.34 10 9 4.38 16 B 0.32 10 9 4.46 17 C 0.33 8 9 4.36 應用例 18 D 0.34 9 9 4.41 19 E 0.32 9 9 4.39 20 F 0.34 8 8 4.34 21 G 0.33 9 9 4.45 19 Η 0.34 7 6 3.98 20 I 0.33 7 6 4.25 21 J 0.33 8 7 4.30 比較應 用例 22 K 0.33 7 6 4.15 23 L 0.33 6 6 4.18 24 Μ 0.34 7 7 4.20 25 氧化澱粉 0.68 5 5 3.86 26 PVA 0.34 7 6 3.78 27 水 一 1 1 2.66 -23- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 灯-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）