JPS6099095A - 紙被覆組成物用の改善された高強度ピグメントバインダー - Google Patents
紙被覆組成物用の改善された高強度ピグメントバインダーInfo
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- JPS6099095A JPS6099095A JP59218793A JP21879384A JPS6099095A JP S6099095 A JPS6099095 A JP S6099095A JP 59218793 A JP59218793 A JP 59218793A JP 21879384 A JP21879384 A JP 21879384A JP S6099095 A JPS6099095 A JP S6099095A
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水の保有と安定性の増した紙被棟用の高強度
ピグメントバインダーに関する。被榎組底物は、水性合
成ポリマーラテックス及びビグメン）を含み、ピグメン
ト紙の被位の技術で使用される他の添加剤を含有するこ
とができる。ラテックスは、ビニルエステルを、有機官
能性７ランを、カルボキシ−及び／又はアミド−官能性
をそして場合によジアクリル酸アルキル、エチレン及び
／又は他の重合可能なコモノマーを含む。
ピグメントバインダーに関する。被榎組底物は、水性合
成ポリマーラテックス及びビグメン）を含み、ピグメン
ト紙の被位の技術で使用される他の添加剤を含有するこ
とができる。ラテックスは、ビニルエステルを、有機官
能性７ランを、カルボキシ−及び／又はアミド−官能性
をそして場合によジアクリル酸アルキル、エチレン及び
／又は他の重合可能なコモノマーを含む。
被覆した紙ウェブの製造には、粘土等のピグメントが使
用され、これはその際、セルロースウェブ例えば紙−ま
たはペーノく−ボードーウエブを被覆するのに使用する
ための被縫用「着色剤Ｊ （”ｃｏｌｏｒ″）として技
術上知られている組成物をつくるためにラテックスバイ
ンダーまたは接着材料と混合される。多量のバインダー
が使用され、従って、組成物とラテックスバインダーの
特性とは、完成した被機したウェブの品質の決定に非常
に俄要である。
用され、これはその際、セルロースウェブ例えば紙−ま
たはペーノく−ボードーウエブを被覆するのに使用する
ための被縫用「着色剤Ｊ （”ｃｏｌｏｒ″）として技
術上知られている組成物をつくるためにラテックスバイ
ンダーまたは接着材料と混合される。多量のバインダー
が使用され、従って、組成物とラテックスバインダーの
特性とは、完成した被機したウェブの品質の決定に非常
に俄要である。
このラテックスバインダーがカルボキシ−またはアミド
−官能性をもつことによって該ラテックスバインダーの
乾燥強度特性が増加しうると°いうことが製紙工業で認
められた。しかし、ビニルエステルを含有するラテック
スポリマー組成物に約２重量％過剰にカルボキシル官能
性を与えることは、生じるラテックス粒子が過度にアル
カリ膨潤性になるので困難であった。この膨潤性は、順
々に、このｐＨ値で受入れられないラテックスの濃化を
生じそしてその結果−約１０００ ｃｐｓ以下の粘度が
一般的に使用される従来のラテックス処理装置に−その
ような材料を輸送する問題を生じる。
−官能性をもつことによって該ラテックスバインダーの
乾燥強度特性が増加しうると°いうことが製紙工業で認
められた。しかし、ビニルエステルを含有するラテック
スポリマー組成物に約２重量％過剰にカルボキシル官能
性を与えることは、生じるラテックス粒子が過度にアル
カリ膨潤性になるので困難であった。この膨潤性は、順
々に、このｐＨ値で受入れられないラテックスの濃化を
生じそしてその結果−約１０００ ｃｐｓ以下の粘度が
一般的に使用される従来のラテックス処理装置に−その
ような材料を輸送する問題を生じる。
共に未解決の特許出願、米国特許＠ ４． ｓ ｑ ｓ
。
。
４９９号として１９８３年７月２６日に発行された連続
番号箱４１７．２９１号及び今は放棄されていて１９８
４年２月１４日に連続番号第５８１１Ｌ０５５号として
再出願された１９８２年９月１３日に出願された連続番
号箱４１７．０２０号、には特別の種類のポリエチレン
系不飽和コモノマーをインターポリマーに導入するとア
ルカリ膨潤性の減少と一緒に、被覆強度の改善を伴う十
分に高水準のカルボキモル化を達成しうろことが開示さ
れている。そこに開示されている特別のポリエチレン系
不飽和コモノマーに代えて−又は部分添加して一特別の
シランコモノマーを被色組成物中に使用すると、被核強
度ヲ更に改善することができる。このシランの使用によ
って同様に、アミド官能性？含むラテックスバインダー
から製造される紙の被ネ）の乾燥強度特性が十分に改善
される。
番号箱４１７．２９１号及び今は放棄されていて１９８
４年２月１４日に連続番号第５８１１Ｌ０５５号として
再出願された１９８２年９月１３日に出願された連続番
号箱４１７．０２０号、には特別の種類のポリエチレン
系不飽和コモノマーをインターポリマーに導入するとア
ルカリ膨潤性の減少と一緒に、被覆強度の改善を伴う十
分に高水準のカルボキモル化を達成しうろことが開示さ
れている。そこに開示されている特別のポリエチレン系
不飽和コモノマーに代えて−又は部分添加して一特別の
シランコモノマーを被色組成物中に使用すると、被核強
度ヲ更に改善することができる。このシランの使用によ
って同様に、アミド官能性？含むラテックスバインダー
から製造される紙の被ネ）の乾燥強度特性が十分に改善
される。
本願のピグメント紙被覆組成物は水性合成ポリマーラテ
ックスバインダーとピグメントと６ないし１０のｐｕ
を得るのに十分なアルカリとを含み、上記ラテックスは
その中に分散した状態で＋５０ないし一４０℃のＴｇｆ
ｕｉｔもつインターポリマーを含み、該インターポリマ
ーは本質的に （ａ）ｉ）ｏ重量係から３０重量ｑｂまでのエチレン；
１１）０重量係から７５重量係１でのアクリル酸アルキ
ル； ｍ） ｏ重量係から５０重量係までの、マレイン酸−１
フマル酸−もしくはイタコン酸−ジアルキル（０１〜０
１）：ハロゲン化ビニル：ハロケ／化ビニリデン：アル
キル（０２〜Ｃａ）ビニルエーテル；及びアクリル酸−
もしくはメタク替ル酸−ヒドロキシアルキルから成る群
から選ば几る少なくとも一つのモノと場合により相互重
合させたアルカン酸のビニルエステル； （ｂ） １００部の（ａ）に対してα０１部から３部ま
での有機官能性７ラン； （ｃ）ｉ）１ｏｏ部の（ａ）に対してＣｌ３部から１５
部までのエチレン系不飽和モノ−もしくはジ−カルボ／
ｒＩＬまたはその中の該ジカルボン酸の半エステル；又
は １ｉ）１００部の（ａ）に対してｎ、ｓｇから５部まで
の、α、β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアミド、
Ｎ−アルキロールアミドもしくＵＮ−アルコキシアルキ
ルアミド の中の少なくとも一つ；及び （ａ） １００部の（ａ）に対して０部から１部までの
シアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、マ
レイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジビニルベンゼ
ン、及びフタル酸ジアリル から成る。
ックスバインダーとピグメントと６ないし１０のｐｕ
を得るのに十分なアルカリとを含み、上記ラテックスは
その中に分散した状態で＋５０ないし一４０℃のＴｇｆ
ｕｉｔもつインターポリマーを含み、該インターポリマ
ーは本質的に （ａ）ｉ）ｏ重量係から３０重量ｑｂまでのエチレン；
１１）０重量係から７５重量係１でのアクリル酸アルキ
ル； ｍ） ｏ重量係から５０重量係までの、マレイン酸−１
フマル酸−もしくはイタコン酸−ジアルキル（０１〜０
１）：ハロゲン化ビニル：ハロケ／化ビニリデン：アル
キル（０２〜Ｃａ）ビニルエーテル；及びアクリル酸−
もしくはメタク替ル酸−ヒドロキシアルキルから成る群
から選ば几る少なくとも一つのモノと場合により相互重
合させたアルカン酸のビニルエステル； （ｂ） １００部の（ａ）に対してα０１部から３部ま
での有機官能性７ラン； （ｃ）ｉ）１ｏｏ部の（ａ）に対してＣｌ３部から１５
部までのエチレン系不飽和モノ−もしくはジ−カルボ／
ｒＩＬまたはその中の該ジカルボン酸の半エステル；又
は １ｉ）１００部の（ａ）に対してｎ、ｓｇから５部まで
の、α、β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアミド、
Ｎ−アルキロールアミドもしくＵＮ−アルコキシアルキ
ルアミド の中の少なくとも一つ；及び （ａ） １００部の（ａ）に対して０部から１部までの
シアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、マ
レイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジビニルベンゼ
ン、及びフタル酸ジアリル から成る。
本願で使用することのできるビニルエステルモノマーは
、１個から１３個までの炭素原子をもつアルカン酸のビ
ニルエステルを包含する。
、１個から１３個までの炭素原子をもつアルカン酸のビ
ニルエステルを包含する。
代表的な例に含まれるものとして酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、インオクタン酸ビニ
ル、デカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びビニルエー
テート（ｖｉｎｙｌ ｖｅｒｓａｔａｔｅ ’）を挙げ
ることかできる。
ン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、インオクタン酸ビニ
ル、デカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びビニルエー
テート（ｖｉｎｙｌ ｖｅｒｓａｔａｔｅ ’）を挙げ
ることかできる。
前記のものの中で酢酸ビニルが、たやすく使用すること
ができ且つ低い費用なので、特に好ましいモノマーであ
る。
ができ且つ低い費用なので、特に好ましいモノマーであ
る。
ビニルエステルは、インターポリマーのための塩基モノ
マーとして単独で使用することがでキロ；シかじ、ビニ
ルエステルと共重合して必要な範囲のＴｇ＆得ることの
できる少なくとも一つの他のモノマーを一般に加える。
マーとして単独で使用することがでキロ；シかじ、ビニ
ルエステルと共重合して必要な範囲のＴｇ＆得ることの
できる少なくとも一つの他のモノマーを一般に加える。
このような目的のために有用なモノマーの一つはエチレ
ンであシ、このエチレンは、この中で使用する場合には
インク−ポリマーの１ないし３０重量％、特に５ないし
２５重量％の水準で加える。
ンであシ、このエチレンは、この中で使用する場合には
インク−ポリマーの１ないし３０重量％、特に５ないし
２５重量％の水準で加える。
或いは、アクリル酸アルキルモノマーをビニルエステル
と相互重合さ騒ることかできる。インターポリマーのア
クリル酸アルキル成分は、アルキル部分に１ないし８個
の炭素原子を含むあらゆる直鎖状もしくは分枝状アクリ
ル酸アルキルでちることができる。代表的なアクリル酸
アルキルの中にアクリル酸メチル、アクリル酸ｘ ｆ
／ｌ／、７クリル酸ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル及びこれらの混合物が含壕れる
。この中て使用するインターポリマーの製造にアクリル
酸アルキルを使用する場合には、使用するアクリレート
の特別ｆＬ量は、選択するアクリレートと生じるポリマ
ーの希望したＴｇ とに左右されるであろう；しかしそ
れは一般に、インターポリマーの５重ｆｉｔ ％から７
５屯景係、特に１０ないし５０取世チの量で存在する。
と相互重合さ騒ることかできる。インターポリマーのア
クリル酸アルキル成分は、アルキル部分に１ないし８個
の炭素原子を含むあらゆる直鎖状もしくは分枝状アクリ
ル酸アルキルでちることができる。代表的なアクリル酸
アルキルの中にアクリル酸メチル、アクリル酸ｘ ｆ
／ｌ／、７クリル酸ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル及びこれらの混合物が含壕れる
。この中て使用するインターポリマーの製造にアクリル
酸アルキルを使用する場合には、使用するアクリレート
の特別ｆＬ量は、選択するアクリレートと生じるポリマ
ーの希望したＴｇ とに左右されるであろう；しかしそ
れは一般に、インターポリマーの５重ｆｉｔ ％から７
５屯景係、特に１０ないし５０取世チの量で存在する。
更に、他の特殊な共重合可能なモノマーを、希望したイ
ンターポリマーを製造するために使用することができる
。該モノマーには、マレイン酸−、フマル酸−またはイ
タコン酸−ジアル＃ｋ（０，〜Ｃ６）；ハロゲン化ビニ
ル及ヒハロゲン化ビニリデン例えば塩化ビニル、臭化ビ
ニル及び塩化ビニリデン；アルキル（Ｏｘ〜Ｃ’ｔｏ
）ビニルエーテル例えばメチルビニルエーテル及びイン
ブチルビニルエーテル；及びアクリル酸−もしくはメタ
クリル酸−ヒドロキシアルキルが含ま几る。この種類の
モノマーを使用する場合には一般に、インターポリマー
の固体の５ないし５０重量％の水準で該モノマーを使用
する。
ンターポリマーを製造するために使用することができる
。該モノマーには、マレイン酸−、フマル酸−またはイ
タコン酸−ジアル＃ｋ（０，〜Ｃ６）；ハロゲン化ビニ
ル及ヒハロゲン化ビニリデン例えば塩化ビニル、臭化ビ
ニル及び塩化ビニリデン；アルキル（Ｏｘ〜Ｃ’ｔｏ
）ビニルエーテル例えばメチルビニルエーテル及びイン
ブチルビニルエーテル；及びアクリル酸−もしくはメタ
クリル酸−ヒドロキシアルキルが含ま几る。この種類の
モノマーを使用する場合には一般に、インターポリマー
の固体の５ないし５０重量％の水準で該モノマーを使用
する。
当該技術分野に属する者には、上記の種類の特殊なモノ
マーを、従来使用された水準でビニルエステルインター
ポリマーに組合わせることができると認められるであろ
う。特に、適当なインターポリマーは酢酸ビニル、エチ
レン及び塩化ビニルから製造することができる。
マーを、従来使用された水準でビニルエステルインター
ポリマーに組合わせることができると認められるであろ
う。特に、適当なインターポリマーは酢酸ビニル、エチ
レン及び塩化ビニルから製造することができる。
有用な有機官能性シランは、フリーラジカル爪台で反応
に直接に参加するであろうような又はインターポリマー
バックボーンに既に存在する他の基と縮合反応を起こす
であろうようなシランである。第一の群のシランの代表
的なものは例えば、酢酸ビニルもしくは酢酸ビニル−ア
クリル酸アルキルインターポリマーと共重合するでちろ
うようなビニルもしくはメルカプト置換シランである。
に直接に参加するであろうような又はインターポリマー
バックボーンに既に存在する他の基と縮合反応を起こす
であろうようなシランである。第一の群のシランの代表
的なものは例えば、酢酸ビニルもしくは酢酸ビニル−ア
クリル酸アルキルインターポリマーと共重合するでちろ
うようなビニルもしくはメルカプト置換シランである。
第一の種類の代表的な閤朶上入手しうるシランには、ビ
ニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシ７ラン、ビニル−トリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン、ガンマーメタクリルオキシプロビ
ルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシ−プ
ロピル−トリス−（２−メトキシエトキシ）７ラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン及びガンマ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランが含まれる。シランの第二の群
の代表的なものは、ポリマー上に既に存在する他の官能
性基例えばカルボキシル基と反応しりるグリシジル含有
シランである。この種類のシランモノマーの代表的なも
のはガンマ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、ベーター（＆４−エボキシンクロヘキシル］−エチル
トリメトキシシランである。
ニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシ７ラン、ビニル−トリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン、ガンマーメタクリルオキシプロビ
ルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシ−プ
ロピル−トリス−（２−メトキシエトキシ）７ラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン及びガンマ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランが含まれる。シランの第二の群
の代表的なものは、ポリマー上に既に存在する他の官能
性基例えばカルボキシル基と反応しりるグリシジル含有
シランである。この種類のシランモノマーの代表的なも
のはガンマ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、ベーター（＆４−エボキシンクロヘキシル］−エチル
トリメトキシシランである。
この中のラテックスバインダーがカルボキシまたはアミ
ド官能性を含むことも装求される。
ド官能性を含むことも装求される。
一般に、いかなるエチレン系不飽和モノもしくはジカル
ボン酸も、カルボキシ官能性ケ与えるために使用するこ
とができる。適当な酸の例には、エチレン系不飽和モノ
カルボン酸例えばアクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸
、メタクリル酸、チクリン酸等；エチレン系不飽和ジカ
ルボン酸例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、ヒドロムコンｃＶ１、アリルマロン酸等並
びにこｎらのジカルボン酸の半エステル例、ｔ ハマレ
イン酸モノ（２−エチルヘキシル）、マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸モツプチル等が含まれる。
ボン酸も、カルボキシ官能性ケ与えるために使用するこ
とができる。適当な酸の例には、エチレン系不飽和モノ
カルボン酸例えばアクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸
、メタクリル酸、チクリン酸等；エチレン系不飽和ジカ
ルボン酸例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、ヒドロムコンｃＶ１、アリルマロン酸等並
びにこｎらのジカルボン酸の半エステル例、ｔ ハマレ
イン酸モノ（２−エチルヘキシル）、マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸モツプチル等が含まれる。
有用なアミドは、α、β−オレフィン系不飽和カルボン
酸のアミド例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、
及びジアセトンアクリルアミド：α、β−オレフィン系
不飽和カルボン酸の月−アルキロールアミド例えばＮ−
メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリ
ルアミド；ａ、β−オレフィン系不飽和カルホン酸のＮ
−アルコキシアルキルアミド例えばＮ−メトキシメチル
アクリルアミド及びＮ−ブトキシメチルメタクリルアミ
ドである。
酸のアミド例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、
及びジアセトンアクリルアミド：α、β−オレフィン系
不飽和カルボン酸の月−アルキロールアミド例えばＮ−
メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリ
ルアミド；ａ、β−オレフィン系不飽和カルホン酸のＮ
−アルコキシアルキルアミド例えばＮ−メトキシメチル
アクリルアミド及びＮ−ブトキシメチルメタクリルアミ
ドである。
アミドが使用さ１する場合には、該アミドは一般に、ビ
ニルエステルインターポリマーの１００部当シ０．５な
いし５部の水準で存在する一方、カルボキシル含有モノ
マーｉ ０．５ないし１５部の水準で使用することがで
きる。使用する重合法しだいでその最高水準でアミドと
カルボキシとの両方を含むモノマーを用いてインターポ
リマーを製造することができるということも認められる
だろう。
ニルエステルインターポリマーの１００部当シ０．５な
いし５部の水準で存在する一方、カルボキシル含有モノ
マーｉ ０．５ないし１５部の水準で使用することがで
きる。使用する重合法しだいでその最高水準でアミドと
カルボキシとの両方を含むモノマーを用いてインターポ
リマーを製造することができるということも認められる
だろう。
生じた紙被覆ラテックス組成物は、それでおおわれた最
終の紙シートに与えられた改善された乾燥強度特性と共
に、増加した水の保有及び、幾つかの場合に、ラテック
ス状態での減少したアルカリ応答によって特徴づけられ
る。
終の紙シートに与えられた改善された乾燥強度特性と共
に、増加した水の保有及び、幾つかの場合に、ラテック
ス状態での減少したアルカリ応答によって特徴づけられ
る。
この中で被覆組成物に使用されたインターポリマグラテ
ックスｔ−ｍ造する代表的方法。ビニルエステル、任意
のアクリレートもしくは他のフモノマー、有機官能性シ
ラン、カルボン酸もしくはアミド及びポリエチレン系不
飽和モノマーは、使用する場合には、触媒及びエマルジ
ョンを安定化させる量の陰イオン−もしくは非イオン−
表面活性剤またはこれの混合物の存在下で水性媒質で相
互重合させる。水性の系は、適当な緩衝剤によって、も
し必要ｌらば２ないし６のｐＨで維持される。重合は、
１．５取量チ以下特にα５重量係以下の遊離モノマーを
含むラテックスをつくるために、低いモノマー含’ｔＣ
ｋ得るのに十分な時間例えばα５〜１０時間特に２〜６
時間約２１〜１０７℃（７０〜２２５下）、特に４９〜
７９℃（１２０〜１７５下）の従来の温匿で行われる。
ックスｔ−ｍ造する代表的方法。ビニルエステル、任意
のアクリレートもしくは他のフモノマー、有機官能性シ
ラン、カルボン酸もしくはアミド及びポリエチレン系不
飽和モノマーは、使用する場合には、触媒及びエマルジ
ョンを安定化させる量の陰イオン−もしくは非イオン−
表面活性剤またはこれの混合物の存在下で水性媒質で相
互重合させる。水性の系は、適当な緩衝剤によって、も
し必要ｌらば２ないし６のｐＨで維持される。重合は、
１．５取量チ以下特にα５重量係以下の遊離モノマーを
含むラテックスをつくるために、低いモノマー含’ｔＣ
ｋ得るのに十分な時間例えばα５〜１０時間特に２〜６
時間約２１〜１０７℃（７０〜２２５下）、特に４９〜
７９℃（１２０〜１７５下）の従来の温匿で行われる。
従来の回分、半連続または連続重合法が、使用可能であ
シ且つ、例えばアール・エイテ・パックデル７ （Ｒ，
Ｈ，Ｂａｃｋｄｅｒｆ ）の１９７２年１２月１９日に
発行された米国特許第３．７０６．６９７号に教示され
ている。
シ且つ、例えばアール・エイテ・パックデル７ （Ｒ，
Ｈ，Ｂａｃｋｄｅｒｆ ）の１９７２年１２月１９日に
発行された米国特許第３．７０６．６９７号に教示され
ている。
重合は典型的に遊離基開始剤例えば水溶性過酸またはそ
の塩例えば過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチ
ウム、過酢酸、過硫酸またはそのアンモニウム及びアル
カリ金属塩例えば過硫酸アンモニウム、過酢酸ナトリウ
ム、過硫酸リチウム、過硫「タカリウム、及び過硫酸ナ
トリウムによって開始される。或いは、有機過酸化物例
えばベンジルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドも使用することができる。
の塩例えば過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチ
ウム、過酢酸、過硫酸またはそのアンモニウム及びアル
カリ金属塩例えば過硫酸アンモニウム、過酢酸ナトリウ
ム、過硫酸リチウム、過硫「タカリウム、及び過硫酸ナ
トリウムによって開始される。或いは、有機過酸化物例
えばベンジルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドも使用することができる。
開始剤の適当な濃度はＱ、０５〜５０Ｍ量係、特に［Ｌ
１〜３重量係である。
１〜３重量係である。
遊離基開始剤は、単独で使用することができて熱によっ
て分解して遊離基開始種を放出させることができるか又
はレドックス・カップル（ｒｅｄｏｘ ｃｏｕｐｌｅ
） で適当な還元剤と組合わせて使用することができる
。還元剤の典型的なものけ、酸化しうる硫黄化合物例え
ば“アルカリ金属のメタ重亜硫酸塩及びピロ亜硫酸塩例
えばメタ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム及びピロ亜
硫酸ナトリウムである。重合を通じて使用することので
きる還元剤の方；二は一般に、重合体の量の約αＩ Ｍ
Ｍ％から約３瓜量％まで変動する。
て分解して遊離基開始種を放出させることができるか又
はレドックス・カップル（ｒｅｄｏｘ ｃｏｕｐｌｅ
） で適当な還元剤と組合わせて使用することができる
。還元剤の典型的なものけ、酸化しうる硫黄化合物例え
ば“アルカリ金属のメタ重亜硫酸塩及びピロ亜硫酸塩例
えばメタ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム及びピロ亜
硫酸ナトリウムである。重合を通じて使用することので
きる還元剤の方；二は一般に、重合体の量の約αＩ Ｍ
Ｍ％から約３瓜量％まで変動する。
乳化剤は、乳化重合で一般に用いらｎ、る非イオンもし
くは陰イオン水中油型表面活性剤の中のいずれであるこ
ともできる。乳化剤の組合わせを使用する場合には、比
較的に疎水性の乳化剤を比較的に親水性の剤と組合わせ
て使用するのが有利である。乳化剤の量は一般に、重合
に使用するモノマーの約２〜８Ｎ量係、特に約２〜８Ｎ
量係である。
くは陰イオン水中油型表面活性剤の中のいずれであるこ
ともできる。乳化剤の組合わせを使用する場合には、比
較的に疎水性の乳化剤を比較的に親水性の剤と組合わせ
て使用するのが有利である。乳化剤の量は一般に、重合
に使用するモノマーの約２〜８Ｎ量係、特に約２〜８Ｎ
量係である。
重合に使用する乳イヒ剤は、全部そっくシ重合ゾーンへ
の最初の装入物に加えることができるか又は乳化剤の一
部分例えばその９０％から２５％までを、重合中に連続
的もしくは断続的に加えることができる。
の最初の装入物に加えることができるか又は乳化剤の一
部分例えばその９０％から２５％までを、重合中に連続
的もしくは断続的に加えることができる。
特に好ましい相互取合法は、重合が始まった後に反応器
に若干もしくは全部のコモノマー及び乳化剤の主なｉｔ
装入する改良した回分法である。このようにして、反応
性の程度を広く変えたモノマーの共重合の間に制御を行
うことができる。少量のビニルエステルを最初にそして
次に残シのビニルエステル及び他のコモノマーを、α５
〜１０時間、特に２〜６時間であり得る重合時間を通じ
て断続的または連続的に加えるのが特に好ましい。
に若干もしくは全部のコモノマー及び乳化剤の主なｉｔ
装入する改良した回分法である。このようにして、反応
性の程度を広く変えたモノマーの共重合の間に制御を行
うことができる。少量のビニルエステルを最初にそして
次に残シのビニルエステル及び他のコモノマーを、α５
〜１０時間、特に２〜６時間であり得る重合時間を通じ
て断続的または連続的に加えるのが特に好ましい。
エチレンを含むビニルエステルインターポリマーの場合
には重合法は、例えばＭ、 Ｋ、 Ｌｉｎａｅ −ｍａ
ｎｎ 等の１９７３年１月２日に発行された米国特許第
Ａ７０ａ３８８号： Ｍ、 Ｋ、 Ｌｉｎｄｅｍａｎｎ
等の１９６８年１０月１日に発行された米国特許第５４
０４．１１２号； Ｇ、Ｂｉａｌｅの１９７３年１月３
０日に発行された米国特許第＆ ７１４．０９９号及び
Ｂ、 Ｖ、 Ｇｒｅｇｏｒｏｖｉｃｈの１９７９年８月
１４日に発行された米国特許第４．１６４．４８８号に
教示された重合法を使用して１０〜１３２Ｘ１０’Ｐａ
（１０〜１３０気圧）の圧力のもとで行うことを除いて
上記の方法と同様である。
には重合法は、例えばＭ、 Ｋ、 Ｌｉｎａｅ −ｍａ
ｎｎ 等の１９７３年１月２日に発行された米国特許第
Ａ７０ａ３８８号： Ｍ、 Ｋ、 Ｌｉｎｄｅｍａｎｎ
等の１９６８年１０月１日に発行された米国特許第５４
０４．１１２号； Ｇ、Ｂｉａｌｅの１９７３年１月３
０日に発行された米国特許第＆ ７１４．０９９号及び
Ｂ、 Ｖ、 Ｇｒｅｇｏｒｏｖｉｃｈの１９７９年８月
１４日に発行された米国特許第４．１６４．４８８号に
教示された重合法を使用して１０〜１３２Ｘ１０’Ｐａ
（１０〜１３０気圧）の圧力のもとで行うことを除いて
上記の方法と同様である。
この場合には、インターポリマーのエチレン含量は、水
性重合媒質のエチレン含量に左右される。重合媒質のエ
チレン含量を制御する因子には、媒質上の蒸気相のエチ
レンの分圧、重合の温度、及び蒸気相と液相との間の混
合の程度が含まれる。一般に、重合は４９〜７９℃（１
２０〜１７５下）の温度で行われ、この温度で３４５〜
１０，３４２Ｘ１０３Ｐａ（５０〜１，５００ｐｓｉｇ
）、特に１７２４〜６８９５Ｘ１０”Ｐａ（２５０〜１
、０００ ｐｓｉｇ ） のエチレンの分圧は、１〜３
０１■、特に５〜２５重量係のエチレンを重合体に導入
するのに十分である。反応媒質は攪拌機でかきまぜるの
が好ましい：しかじ、蒸気相からの再循環させるエチレ
ンで液体を節約するので、他のかきまぜを行うことがで
きる。特に好ましい方法ではエチレンの分圧は、とのモ
ノマーを一定の速度で連続的に供給するので、重合時間
を通じて一定に維持される。
性重合媒質のエチレン含量に左右される。重合媒質のエ
チレン含量を制御する因子には、媒質上の蒸気相のエチ
レンの分圧、重合の温度、及び蒸気相と液相との間の混
合の程度が含まれる。一般に、重合は４９〜７９℃（１
２０〜１７５下）の温度で行われ、この温度で３４５〜
１０，３４２Ｘ１０３Ｐａ（５０〜１，５００ｐｓｉｇ
）、特に１７２４〜６８９５Ｘ１０”Ｐａ（２５０〜１
、０００ ｐｓｉｇ ） のエチレンの分圧は、１〜３
０１■、特に５〜２５重量係のエチレンを重合体に導入
するのに十分である。反応媒質は攪拌機でかきまぜるの
が好ましい：しかじ、蒸気相からの再循環させるエチレ
ンで液体を節約するので、他のかきまぜを行うことがで
きる。特に好ましい方法ではエチレンの分圧は、とのモ
ノマーを一定の速度で連続的に供給するので、重合時間
を通じて一定に維持される。
トチらの場合にもラテックスがつくられ、比較的に高い
固体含量で例えば３５％と７０％との間で、望ましい場
合には水で希釈することができるにもかかわらず使用す
ることができる。
固体含量で例えば３５％と７０％との間で、望ましい場
合には水で希釈することができるにもかかわらず使用す
ることができる。
特に好ましいラテックスは４０重量％から６０重量％ま
で、最も好ましくは５０重量％から６０重ｉ％までの固
体を含むであろう。
で、最も好ましくは５０重量％から６０重ｉ％までの固
体を含むであろう。
ラテックスの粒度は、使用する非イオンもしくは陰イオ
ン乳化剤の計によって調節することができる。もつと小
さい粒度を得るために、もつと多量の乳化剤を使用する
。一般に、使用する乳化剤の量が多いほど小さい平均粒
度である。
ン乳化剤の計によって調節することができる。もつと小
さい粒度を得るために、もつと多量の乳化剤を使用する
。一般に、使用する乳化剤の量が多いほど小さい平均粒
度である。
実際の紙被俊組成物は、当該技術分野に属する者によく
知られているように、ピグメント例えば粘土及び通常の
紙被Φ用添加剤を含みこの添加剤は他のコーバインダー
例えばボυビニルアルコール、タンパク質（例えばカゼ
インまたは大豆タンパク質）、またはでん粉を含むこと
ができる。
知られているように、ピグメント例えば粘土及び通常の
紙被Φ用添加剤を含みこの添加剤は他のコーバインダー
例えばボυビニルアルコール、タンパク質（例えばカゼ
インまたは大豆タンパク質）、またはでん粉を含むこと
ができる。
紙被覆用組成物に使用するピグメントは従来使用された
ピグメントの中のいずれであることもできる。一般に、
ピグメントの一部分は粘土ヲ含ミ、この部分は、含水ケ
イ酸アルミニウムのカオリン群の粘土、水和したシリカ
粘土及びＪ、Ｍ、Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐ、（１９４９）
、ニューヨーク、ＮＹが−Ｋａｏｌｉｎ Ｃ１ａｙｓ
ａｎｄ ｔｈｅｉｒ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌＵｓｅｓ“の
１０〜１６章に推せんした特殊な型の粘土を含めて、紙
の被覆のために従来使用されたいかなる粘土であること
もできる。粘土自体のほかに、他の紙のピグメント例え
ば炭酸カルシウム、二酸化チタン、沈降硫酸バリウム（
ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ ’）、 リトポン、硫化亜鉛、
またはプラスチック例えば様々な割合例えば粘土の５０
重量％、特に３５重量％までのポリスチレンを含めた他
の被憶用ピグメントを使用することができる。更に、組
成物は他の添加剤例えば酸化亜鉛及び／又は少量の分散
−もしくは安定−剤例えばピロリン酸四ナトリウムを含
有することもできる。一般に、紙被徨組成物は、６５〜
１００部の粘土と０〜３５部の第二のピグメントとを含
有する１００部のピグメント：ａ０１〜α５部の分散−
もしくは安定−剤：３〜３０部のインターポリマーラテ
ックス（固体に基＜）；０〜２５部のコバインダー：０
〜［１２部の消泡剤及び希望した固体含量にするのに十
分な水を含む。これらの材料を使用する被費用着色剤の
変更及び処方は、当該技術分野に４する者の知識の範囲
内であろう。
ピグメントの中のいずれであることもできる。一般に、
ピグメントの一部分は粘土ヲ含ミ、この部分は、含水ケ
イ酸アルミニウムのカオリン群の粘土、水和したシリカ
粘土及びＪ、Ｍ、Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐ、（１９４９）
、ニューヨーク、ＮＹが−Ｋａｏｌｉｎ Ｃ１ａｙｓ
ａｎｄ ｔｈｅｉｒ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌＵｓｅｓ“の
１０〜１６章に推せんした特殊な型の粘土を含めて、紙
の被覆のために従来使用されたいかなる粘土であること
もできる。粘土自体のほかに、他の紙のピグメント例え
ば炭酸カルシウム、二酸化チタン、沈降硫酸バリウム（
ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ ’）、 リトポン、硫化亜鉛、
またはプラスチック例えば様々な割合例えば粘土の５０
重量％、特に３５重量％までのポリスチレンを含めた他
の被憶用ピグメントを使用することができる。更に、組
成物は他の添加剤例えば酸化亜鉛及び／又は少量の分散
−もしくは安定−剤例えばピロリン酸四ナトリウムを含
有することもできる。一般に、紙被徨組成物は、６５〜
１００部の粘土と０〜３５部の第二のピグメントとを含
有する１００部のピグメント：ａ０１〜α５部の分散−
もしくは安定−剤：３〜３０部のインターポリマーラテ
ックス（固体に基＜）；０〜２５部のコバインダー：０
〜［１２部の消泡剤及び希望した固体含量にするのに十
分な水を含む。これらの材料を使用する被費用着色剤の
変更及び処方は、当該技術分野に４する者の知識の範囲
内であろう。
ここで製造した被覆組成物は、トレーリング・ブレード
・コーター、エア・ナイフ・コーター ロール・コータ
ーとして参照される塗布装置を包含するがこれらに制限
されない従来の塗布装置の中のどれかを使用して繊維状
紙ウェブに塗布することができる。
・コーター、エア・ナイフ・コーター ロール・コータ
ーとして参照される塗布装置を包含するがこれらに制限
されない従来の塗布装置の中のどれかを使用して繊維状
紙ウェブに塗布することができる。
以下の例において、温度は全部が℃であシ、シラン、カ
ルボン−ａｔたは−アミド、及び任意のポリエチレン系
不飽和コモノマーの部は全部が、組合わせたビニルエス
テル、アクリル酸アルキル、エチレン及び／又は他のコ
モノマー０１００風景部当シの部に基いている。各側に
おいて製造したラテックス及び被費用着色剤の試験にお
いて、使用された試験法は次のとおりであったニ ブルックフィールド粘度値は、示したように２０ ｒｐ
ｍ及び／又は１００ ｒｐｍでスピンドル（５ｐｉｎｄ
ｌｅ ）す２を使用して得られた。
ルボン−ａｔたは−アミド、及び任意のポリエチレン系
不飽和コモノマーの部は全部が、組合わせたビニルエス
テル、アクリル酸アルキル、エチレン及び／又は他のコ
モノマー０１００風景部当シの部に基いている。各側に
おいて製造したラテックス及び被費用着色剤の試験にお
いて、使用された試験法は次のとおりであったニ ブルックフィールド粘度値は、示したように２０ ｒｐ
ｍ及び／又は１００ ｒｐｍでスピンドル（５ｐｉｎｄ
ｌｅ ）す２を使用して得られた。
ペーハーボードの乾燥強度値は、工ＧＴ Ｄｙｎａ−ｍ
ｉｃ Ｐｉｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ 、示した通シのｌＰＩ
タック定格インク、−Ｂ″スプリングセツトび３５ｋ１
７の荷重を使用して測定した。
ｉｃ Ｐｉｃｋ Ｔｅ５ｔｅｒ 、示した通シのｌＰＩ
タック定格インク、−Ｂ″スプリングセツトび３５ｋ１
７の荷重を使用して測定した。
例Ｉ
アクリル酸ブチル４７％、酢酸ビニル５３％、酢酸ビニ
ル及びアクリル酸ブチル１００部当シ１．５部のマレイ
ン酸モノエチル及び様々な量のガンマ−メタクリルオキ
シプロピルトリメトキシ７ランを使用してインターポリ
マーを製造した。
ル及びアクリル酸ブチル１００部当シ１．５部のマレイ
ン酸モノエチル及び様々な量のガンマ−メタクリルオキ
シプロピルトリメトキシ７ランを使用してインターポリ
マーを製造した。
次に、次の成分＝１００部の粘土、１６部のラテックス
（転線重量）、１１３部のカルボキシメチルセルロース
、α１部のビロリン酸四ナトリウム、及び１．２８部の
Ｂｅｒｓｅｔ ｅ ６ （不溶化剤）を使用して被費用
着色剤のピグメントバインダーとして樹脂ラテックスｔ
−製造した。生じた被覆用着色剤−これは５５％の固体
含量でａ５０Ｉ）Ｈ’に示したーは、アール・エイチ・
モウシャ（Ｒ，Ｈ，Ｍｏ５ｈｅｒ ）が「コーテッド−
及びプロセス−紙の技術ｊ （＠Ｔｈｅ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙｏｆ Ｃｏａｔｅｄ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｐａｐｅｒｓ −） （ＣｈｅｍｉｃａｌＰｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ 、工ｎｃ＋、ニューヨー
ク、１９５２）に記載したよう１紙被←の技術において
知られている従来の技術ケ使用して調合した。
（転線重量）、１１３部のカルボキシメチルセルロース
、α１部のビロリン酸四ナトリウム、及び１．２８部の
Ｂｅｒｓｅｔ ｅ ６ （不溶化剤）を使用して被費用
着色剤のピグメントバインダーとして樹脂ラテックスｔ
−製造した。生じた被覆用着色剤−これは５５％の固体
含量でａ５０Ｉ）Ｈ’に示したーは、アール・エイチ・
モウシャ（Ｒ，Ｈ，Ｍｏ５ｈｅｒ ）が「コーテッド−
及びプロセス−紙の技術ｊ （＠Ｔｈｅ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙｏｆ Ｃｏａｔｅｄ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｐａｐｅｒｓ −） （ＣｈｅｍｉｃａｌＰｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ 、工ｎｃ＋、ニューヨー
ク、１９５２）に記載したよう１紙被←の技術において
知られている従来の技術ケ使用して調合した。
次に、被費用着色剤と、５４７に９／２７９ ＝２（１
２５ｔｂ／３０００ｆｔ”）のさらしボードの数枚のシ
ートの金網面へ、２７９ ｍ” （３０００ｆｔ２）当
り４．５ｋｇ（１０ｔｂ’） の最終重量に塗布した。
２５ｔｂ／３０００ｆｔ”）のさらしボードの数枚のシ
ートの金網面へ、２７９ ｍ” （３０００ｆｔ２）当
り４．５ｋｇ（１０ｔｂ’） の最終重量に塗布した。
このシートを、７ン１１：（１７０下）、２．５４ｃｍ
当り９１に９（直線の１インチ当、り ２００ｔｂ）で
１回の通過で機械によってつや出しし、次いで、乾燥強
度の試験前に一夜コンディショニングを行なった。試験
結果を表１に示した。
当り９１に９（直線の１インチ当、り ２００ｔｂ）で
１回の通過で機械によってつや出しし、次いで、乾燥強
度の試験前に一夜コンディショニングを行なった。試験
結果を表１に示した。
対照として、シランを使用せずに試料を同様に＃造した
。
。
表 １
Ｏ（対照） ３７０ ２８０
α２ ４６０ ３６０
α４ ５００ ３７０
０．６ ６００ ４２０
１．０ ５９０ ５７０
１．５ ５２０ ５６０
２．０ ５１０ ３３０
！Ｌ０ ４６０ ２９０
上記の結果から明らかなように、（ＩＧＴ値によって測
定したような）被覆用着色剤の乾燥強度は、この特別の
組成物の最適の結果が約０．６部のシランの水準で得ら
れるということかられかるように、７ランの使用によっ
て著しく増加する。
定したような）被覆用着色剤の乾燥強度は、この特別の
組成物の最適の結果が約０．６部のシランの水準で得ら
れるということかられかるように、７ランの使用によっ
て著しく増加する。
もう−組の被包用着色剤ｉ、［１５部のマレイン酸モノ
エチル及び様々な量のシランでの（４ｊ−テックスを用
いて同様に製造した。対照を、シランを使用せずにしか
し一方の場合には（１４部のマレイン酸ジアリル及び５
部のマレイン酸モノエチルをそして他方の場合にハ１．
５部のマレイン酸モノエチルだけを使用して、同様に製
造した。これらの試料の試験結果を表■に示した。
エチル及び様々な量のシランでの（４ｊ−テックスを用
いて同様に製造した。対照を、シランを使用せずにしか
し一方の場合には（１４部のマレイン酸ジアリル及び５
部のマレイン酸モノエチルをそして他方の場合にハ１．
５部のマレイン酸モノエチルだけを使用して、同様に製
造した。これらの試料の試験結果を表■に示した。
表 ■
口（対照）０ １．５ ３７０ ２８００（対照） ０
．４ ５．Ｌｌ ５６０ ４２Ｄ１１２ ０ ５．０
６６０＋４７０ ０．４ ０ ５．０ ６６０＋５１０ ０．６ ０ ａｏ ６６０−１−４５０（１８０５，０
６３０４７０ １、ｏ ０ ５．０ ５４０ ４４０ ラテツクスのアルカリレスポンスを示すために、例１の
ものと同様のラテックスｔ１酢酸ビニル５３％、アクリ
ル酸ブチル４７％、酢酸ビニル及びアクリル酸ブチル１
００部当り０．５部のガンマーメタクリルオギシプロビ
ルトリメトキシ７ラン及び様々な量のマレイン酸モノエ
チルを使用して製造した。第二の組の試料を、５部のマ
レイン酸モノエチル及び様々す量のシランを使用して製
造した。
．４ ５．Ｌｌ ５６０ ４２Ｄ１１２ ０ ５．０
６６０＋４７０ ０．４ ０ ５．０ ６６０＋５１０ ０．６ ０ ａｏ ６６０−１−４５０（１８０５，０
６３０４７０ １、ｏ ０ ５．０ ５４０ ４４０ ラテツクスのアルカリレスポンスを示すために、例１の
ものと同様のラテックスｔ１酢酸ビニル５３％、アクリ
ル酸ブチル４７％、酢酸ビニル及びアクリル酸ブチル１
００部当り０．５部のガンマーメタクリルオギシプロビ
ルトリメトキシ７ラン及び様々な量のマレイン酸モノエ
チルを使用して製造した。第二の組の試料を、５部のマ
レイン酸モノエチル及び様々す量のシランを使用して製
造した。
得られたラテックス（５０％の固体）のブルックフィー
ルド粘度を、ラテックスのアルカリレスポンスを調べる
ために様々なｐＨ範囲で記録した。比較のために、３部
のマレイン酸モノエチルを含むが７ランを含まない対照
試料を同様に調べた。粘度値を表■に示した。
ルド粘度を、ラテックスのアルカリレスポンスを調べる
ために様々なｐＨ範囲で記録した。比較のために、３部
のマレイン酸モノエチルを含むが７ランを含まない対照
試料を同様に調べた。粘度値を表■に示した。
表 ■
ｘｏ −１，ｔｏｏ Ｚ１５０ ｓ、’ｒｏ’。
１．５ １５ ８０ １０ロ １００
２．０ 、［Ｌ５ ８０１００１２０
五０ ０．５ １００１２０１５０
ｔ０ ０．５ １００１８０２５０
５．０ ０．５ １８０２５０４３０
５．０ ０．４ １５０２４０４３０
５．０ ０．６ ８０１５０５！ｓ０
５．０ １．０ ５０８０２２０
上記結果かられかるように、シランモノマーｋ 含ｔｒ
ラテックスの粘度は、５チのカールホキシル化水準で
さえｐＨ８でがｌシ低いま・まである。
ラテックスの粘度は、５チのカールホキシル化水準で
さえｐＨ８でがｌシ低いま・まである。
それに比べて、７ランモノｉ−を含まない対照のラテッ
クスは、わずか３％のカルボキシル化でｐＨ７で、受入
れら几ないほど高い粘度を示し九。
クスは、わずか３％のカルボキシル化でｐＨ７で、受入
れら几ないほど高い粘度を示し九。
例■
そのほかのインターポリマーを製造し、それによってポ
リ酢酸ビニル及び酢酸ビニルとアクリル酸ブチルとの共
重合体を使用する被七友用着色剤を調谷した。各インタ
ーポリマーの正！ＦＭな処方及びそれらの被偵用着色剤
のＩＧＴ値（す６インク）を表■−■に示した。
リ酢酸ビニル及び酢酸ビニルとアクリル酸ブチルとの共
重合体を使用する被七友用着色剤を調谷した。各インタ
ーポリマーの正！ＦＭな処方及びそれらの被偵用着色剤
のＩＧＴ値（す６インク）を表■−■に示した。
表 ■
酢酸ビニル１００部を使用して製造したインターポリマ
ーマレイン酸 マレイン酸 シラン ジアリル モノエチル エＧＴ−−α７５ ２
４５ − α２ ’ Ｑ、７５ ５１Ｑ １２ − ０．７５ ３５０ −０．２ ２．０ ３４０ １２ − ２．０ ３５０ α４ − ２．０ ３７０ α４ （１２２，０３７０ 表 Ｖ ９０部の酢酸ビニル及び１０ｓのアクリル酸ブチルから
製造したインターポリマー マレイン酸 マレイン酸 −−Ｑ、７５ ２５〇 −α２ α７５ ３００ １１２ − ０．７５ ３５０ ０．５ − （Ｌ７５ ３６０ ［１５−［１７５３７０ −［１２２，０３４０ α２ − ２．０ ３７０ α３ − ２．０ ３９０ ０．５ − ２．０ ４１０ 表 ■ ７０部の酢酸ビニル及び３０部のアクリル酸ブチルから
製造したインターポリマー マレイン酸 マレイン酸 −−五〇 ２６〇 −［１３五〇 ３４０ ［Ｌ２ 五〇 ３２０ α３ ！Ｌ０ ３５０ α５ − ３．０ ３８０ 表 ■ ５３部の酢酸ビニル及び４７部のアクリル酸ブチルから
インターポリマーを製造した。
ーマレイン酸 マレイン酸 シラン ジアリル モノエチル エＧＴ−−α７５ ２
４５ − α２ ’ Ｑ、７５ ５１Ｑ １２ − ０．７５ ３５０ −０．２ ２．０ ３４０ １２ − ２．０ ３５０ α４ − ２．０ ３７０ α４ （１２２，０３７０ 表 Ｖ ９０部の酢酸ビニル及び１０ｓのアクリル酸ブチルから
製造したインターポリマー マレイン酸 マレイン酸 −−Ｑ、７５ ２５〇 −α２ α７５ ３００ １１２ − ０．７５ ３５０ ０．５ − （Ｌ７５ ３６０ ［１５−［１７５３７０ −［１２２，０３４０ α２ − ２．０ ３７０ α３ − ２．０ ３９０ ０．５ − ２．０ ４１０ 表 ■ ７０部の酢酸ビニル及び３０部のアクリル酸ブチルから
製造したインターポリマー マレイン酸 マレイン酸 −−五〇 ２６〇 −［１３五〇 ３４０ ［Ｌ２ 五〇 ３２０ α３ ！Ｌ０ ３５０ α５ − ３．０ ３８０ 表 ■ ５３部の酢酸ビニル及び４７部のアクリル酸ブチルから
インターポリマーを製造した。
マレイン酸 マレイン酸
シラン ジアリル モノエチル エＧＴ−−１，５２０
０ −［Ｌ４ ５．０ ３４０ （１４−５，０３９０ ＣＬ５ α１ ５．０ ３８０ α１ α３５．０ ３６０ 表 ■ カルボキシの官能性よシもむしろアミドを用いて５３部
の酢酸ビニル及び４７部のアクリル酸ブチルからインタ
ーポリマーを上記と同様に製造した。
０ −［Ｌ４ ５．０ ３４０ （１４−５，０３９０ ＣＬ５ α１ ５．０ ３８０ α１ α３５．０ ３６０ 表 ■ カルボキシの官能性よシもむしろアミドを用いて５３部
の酢酸ビニル及び４７部のアクリル酸ブチルからインタ
ーポリマーを上記と同様に製造した。
シラン Ｎ−メチロールアクリルアミド エＧＴ−１，
０４４０ α５ １．０ ６００ 上記の結果は、ラテックスバインダーヘシランを添加す
ると、そ九でおおわｆ′１．タベーパーシートの乾燥強
度が相当に増加するということを示す。
０４４０ α５ １．０ ６００ 上記の結果は、ラテックスバインダーヘシランを添加す
ると、そ九でおおわｆ′１．タベーパーシートの乾燥強
度が相当に増加するということを示す。
例■
表■に示した通シの量のマレイン酸モノエチル及びシラ
ンで４７％のアクリル酸ブチル及び５３チの酢酸ビニル
を用いて一組のインターポリマーを製造した。生じたラ
テックスを、次の成分＝１００部のピグメント、１４部
のでん粉コバインダー及び４部のラテックスを使用して
被伊用着色剤のピグメントバインダーとして調合した。
ンで４７％のアクリル酸ブチル及び５３チの酢酸ビニル
を用いて一組のインターポリマーを製造した。生じたラ
テックスを、次の成分＝１００部のピグメント、１４部
のでん粉コバインダー及び４部のラテックスを使用して
被伊用着色剤のピグメントバインダーとして調合した。
被包用着色剤に、５５係の固体、ｐＨ７，５で使用し、
１＆６に９（３０ｔｈ）のオフセット原材料の数枚のシ
ート上へ塗布して３０７ｙ、１２（３３００ｆｔ”）当
り２７Ｉｃ！？（６ｔｂ）の最終被α重量の乾燥被位に
した。被覆したシートは次に、６０℃（１４０７）及び
２．５４ｃｍ当シ２７２１ｂ （直線１インチ当り６
ｏ ｏ ｔｂ ）で４回の通過でつや出しした。
１＆６に９（３０ｔｈ）のオフセット原材料の数枚のシ
ート上へ塗布して３０７ｙ、１２（３３００ｆｔ”）当
り２７Ｉｃ！？（６ｔｂ）の最終被α重量の乾燥被位に
した。被覆したシートは次に、６０℃（１４０７）及び
２．５４ｃｍ当シ２７２１ｂ （直線１インチ当り６
ｏ ｏ ｔｂ ）で４回の通過でつや出しした。
表 ■
−１，５４８００１９００２８０
０，６１，５４４００１８４０４２０
α６ ５．０ ４６００１８８０４９０例■
例Ｉに従って５０部のマレイン酸モノエチルで５３％の
酢酸ビニル及び４７％のアクリル酸ブチルを含むインタ
ーポリマーを使用してしかＬ［Ｘに示した量の他のシラ
ンモノマーヲ使用して一組のラテックス？調合した。被
覆用着色剤を製造して試験し、そのＩＧＴ値を下に示し
た。
酢酸ビニル及び４７％のアクリル酸ブチルを含むインタ
ーポリマーを使用してしかＬ［Ｘに示した量の他のシラ
ンモノマーヲ使用して一組のラテックス？調合した。被
覆用着色剤を製造して試験し、そのＩＧＴ値を下に示し
た。
表 Ｘ
工ＧＴ
リメトキシシラン
ＧＴ
ン
ビニルトリアセトキシシラン ０．４ ６００ビニルト
リアセトキシシラン ０．６ ５８０例■ １５％のエチレン？含むエチレン酢酸ビニル共重合体を
使用して一組のラテックスｔ Ｓ造した。１００部の粘
土、１６部のラテックス（乾燥Ｍ量）、ｏ、ｓ部のカル
ボキシメチルセルロース及び１．２８部のＢｅｒｓｅｔ
ｆ使用して被覆用着色剤のピグメントバインダーとし
て上記ラテックス１！を調合した。生じた着色剤の試験
は表Ｘ−Ａ及びＭ−Ｈに示した：表ＸＩ−ＡＫはアミド
の官能性を含むラテックスが記載しである一方、表ｘｔ
−ｐのラテックスはカルボキシルの官能性を含む。
リアセトキシシラン ０．６ ５８０例■ １５％のエチレン？含むエチレン酢酸ビニル共重合体を
使用して一組のラテックスｔ Ｓ造した。１００部の粘
土、１６部のラテックス（乾燥Ｍ量）、ｏ、ｓ部のカル
ボキシメチルセルロース及び１．２８部のＢｅｒｓｅｔ
ｆ使用して被覆用着色剤のピグメントバインダーとし
て上記ラテックス１！を調合した。生じた着色剤の試験
は表Ｘ−Ａ及びＭ−Ｈに示した：表ＸＩ−ＡＫはアミド
の官能性を含むラテックスが記載しである一方、表ｘｔ
−ｐのラテックスはカルボキシルの官能性を含む。
表ＸＩ−Ａ
工ＧＴ
−１０４３０
０，５１，０６１０
１，０１，０５５０
表）ｔｌ−Ｂ
工ＧＴ
−１，５３３０
０，５３０４６Ω
以下、本発明の実施の態様を記載する：１） 特許請求
の範囲第１項のピグメント紙被覆組成物を塗布した繊維
状ウェブ。
の範囲第１項のピグメント紙被覆組成物を塗布した繊維
状ウェブ。
２、特許請求の範囲第１項の水性のピグメント紙被覆組
成物ｔウェブに塗布することを包含する、繊維状ウェブ
？塗布する方法。
成物ｔウェブに塗布することを包含する、繊維状ウェブ
？塗布する方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 水性合成ポリマーラテックスバインダーとピグメ
ントと６ないし１０のｐｕ を得るのに十分なアルカリ
とを含むピグメント紙被包組成物にして、前記ラテック
スはその中に分散した状態で＋５０．’ｊいし一４０℃
のＴｇ値をもつインターポリマーを含み、該インターポ
リマーは本質的に （ａ）ｉ）ｏ重鉦チから７５重句二％までのアクリル酸
アルキルもしくは口恵拙チから３０取オ°％までのエチ
レン；及び／又は １ｉ）０重量係から５０重量係までの一マレイン酸−、
フマル酸−もしくはイタコン酸−ジアルキル（０１〜Ｃ
，） ：ノーロゲン化ビニル；ハロゲン化ビニリデン：
アルキル（０２〜Ｃ４）ビニルエーテル：及ヒアクリル
酸−もしくはメタクリル酸−ヒドロキシアルキルから成
る群から選ばれる□少なくとも一つのモノマー と場合により相互重合させたアルカン酸のビニルエステ
ル； （ｂ）１００部の（ａ）に対して０．０１部から３部ま
での有機官能性シラン； （ｃ）ｉ）１００部の（ａ）に対して０．５部から１５
部までのエチレン系不飽和モノ−もしくはジ−カルボン
酸またはその中の該ジカルボン酸の半エステル；又は １ｉ）１ｏｏ部の（ａ）に対してｒＬ５部から５部まで
の、α、β−オレフィン系不飽和カルボン酸のアミド、
Ｎ−アルキロールアミドもしくはＮ−アルコキシアルキ
ルアミド： の中の少なくとも−り：及び （ｄ）ＩＤＤ［ｐの（ａ） ＶＣ対して０部から１ｍま
での、シアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリ
ル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジビニル
ベンゼン、及びフタル酸ジアリルから成る群から選ばれ
るポリエチレン系不飽和コモノマー から成るピグメント紙被α組底物。 Ｚ ビニルエステルが、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸
ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、イソオクタン酸
ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ピバリン酸
ビニル及びビニル７エルサテートから成る群から選ばｎ
る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 五 アクリル酸アルキルがそのアルキル部分に１ないし
８個の炭素原子を含む、特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 本有機官能性シランがビニルトリクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、と・ニルトリメトキシシラン、ビ
ニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、刀ンマ
ーメタクリルオキシブロビルトリメトキシシラン、ガン
マ−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガン
マ−メルカプトプロピル・ トリメトキシシラン、ガン
マ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラｙ１及びベ
ーター（ム４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリ
メトキシシランから成る群から選ばれる、特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ５ ビニルエステルが酢酸ビニルであり、アクリル酸ア
ルキルがアクリル畝ブチルであり、且つ有機官能性シラ
ンがガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ７
ランである、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ＆ カルボン酸成分が、アクリル酸、ビニル酢酸、クロ
トン酸、メタクリル酸、チグリン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、リンゴ酸、シトラコン酸、ヒドロム
コン酸、及びアリルモロン酸、モノ（２−エチルヘキシ
ル）マレエート、モノエチルマレエート及びモノブチル
マレエートから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ｌ アミド成分が、アクリルアミド、メタクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、ＩＪ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチルアクリルアミド及びに−ブトキシメチルメタ
クリルアミドから成る群から選ばｎる、特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ａ 被覆が、１００部のピグメント、１０１〜［Ｌ５部
の分散剤、３〜３０部の（固体）ラテックス、０〜２５
部のコバインダー、０〜α２部の消泡剤及び３５ないし
７０ 恵Ｓ’１ ％の固体含量を得るに十分な水を含む
、特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54356583A | 1983-10-19 | 1983-10-19 | |
| US543565 | 1983-10-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099095A true JPS6099095A (ja) | 1985-06-01 |
Family
ID=24168567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218793A Pending JPS6099095A (ja) | 1983-10-19 | 1984-10-19 | 紙被覆組成物用の改善された高強度ピグメントバインダー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0140227B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6099095A (ja) |
| AU (1) | AU549926B2 (ja) |
| DE (1) | DE3463065D1 (ja) |
| FI (1) | FI73768C (ja) |
| NO (1) | NO844121L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02261867A (ja) * | 1989-04-03 | 1990-10-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 紙塗工用エマルジョン組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1211087B1 (en) * | 2000-11-30 | 2004-05-19 | Agfa-Gevaert | Improved ink jet recording element |
| US6841206B2 (en) | 2000-11-30 | 2005-01-11 | Agfa-Gevaert | Ink jet recording element |
| US20120021237A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Celanese International Corporation | Vinyl ester/ethylene-based binders for paper and paperboard coatings |
| US20120234490A1 (en) * | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Wacker Chemical Corporation | High Solids Pigmented Latex Compositions |
| WO2014036740A1 (en) * | 2012-09-10 | 2014-03-13 | Celanese Emulsions Gmbh | Functionalized vinyl acetate ethylene binders for paper and paperboard coatings |
| WO2015147352A1 (en) * | 2014-03-27 | 2015-10-01 | Wacker Chemicals Korea Inc. | Aqueous vinyl acetate ethylene copolymer dispersion for paper coating |
| WO2015148888A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | Wacker Chemical Corporation | Binder for paper coating compositions |
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| JPS5365352A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-10 | Toray Silicone Co Ltd | Composition for finishing and processing of resin |
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Family Cites Families (6)
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| US3408420A (en) * | 1964-04-30 | 1968-10-29 | Du Pont | Silane-modified olefinic copolymers |
| US3814716A (en) * | 1970-03-30 | 1974-06-04 | Union Carbide Corp | Latex polymers |
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| DE76490T1 (de) * | 1981-10-05 | 1983-12-08 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Mittel zur papierbeschichtung. |
| US4395499A (en) * | 1982-09-13 | 1983-07-26 | National Starch And Chemical Corporation | High strength pigment binders for paper coatings containing carboxylated vinyl ester alkyl acrylic interpolymers |
-
1984
- 1984-10-09 DE DE8484112089T patent/DE3463065D1/de not_active Expired
- 1984-10-09 EP EP84112089A patent/EP0140227B1/en not_active Expired
- 1984-10-11 AU AU34112/84A patent/AU549926B2/en not_active Ceased
- 1984-10-16 NO NO844121A patent/NO844121L/no unknown
- 1984-10-19 JP JP59218793A patent/JPS6099095A/ja active Pending
- 1984-10-19 FI FI844138A patent/FI73768C/fi not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO844121L (no) | 1985-04-22 |
| FI73768C (fi) | 1987-11-09 |
| EP0140227A3 (en) | 1985-06-05 |
| EP0140227B1 (en) | 1987-04-08 |
| AU549926B2 (en) | 1986-02-20 |
| EP0140227A2 (en) | 1985-05-08 |
| FI844138A0 (fi) | 1984-10-19 |
| FI844138L (fi) | 1985-04-20 |
| DE3463065D1 (en) | 1987-05-14 |
| FI73768B (fi) | 1987-07-31 |
| AU3411284A (en) | 1985-04-26 |
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