JP4886046B2 - 強化湿潤破裂強度を持つフィルタ媒体用水性組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、セルロース基体、例えば紙を処理するためのホルムアルデヒドのない水性組成物に関する。
空気フィルタは、シート様セルロース材料、例えば繊維ウェブまたは紙から作られる。フィルタ媒体を製造する前に、セルロース材料は高分子組成物で処理され、数ある中で、高引張強度、高湿式および乾燥破裂強度のような有用な品質を得る。良好なフィルタ品質は都合の悪い条件、例えば高温および/または高湿、下で貯蔵した後に特に望ましい。処理は、セルロース材料を含浸すること(飽和すること)または材料の片側または両側に高分子組成物でコーティングすること、および高温下で組成物を硬化することを含む。
多くの従来の高分子組成物は、ホルム乾式含浸量アルデヒドまたはホルムアルデヒド発生成分を含む。硬化反応の間に、ホルムアルデヒドは組成物から周囲環境に気化され、フィルタ媒体製造工程周囲の作業者に対して不快であり、かつ環境、同様にフィルタ最終使用者環境に有害である。それゆえ、努力はホルムアルデヒドのないバインダ組成物を開発するためになし、有害なホルムアルデヒドの放出を除去する。
それにも拘らず、結合強度および特に高湿潤破裂強度、同様に低水毛管作用を含む強化特性を示す水性ホルムアルデヒドフリー組成物をずうっと必要とする。
1つの側面において、本発明は水性シラン機能ポリマーおよびポリアミドエピクロロヒドリン付加物を含む水性組成物を特色とする。水性シラン機能ポリマーは少なくとも1つの第1エチレン系不飽和モノマーと少なくとも1つの第2エチレン系不飽和モノマーとの反応生成物を含む。第1エチレン系不飽和モノマーはオキシシラン官能基がなく、一方第2エチレン系不飽和モノマーはオキシシラン官能基を含む。
水性組成物は、本質的にホルムアルデヒドのない(すなわち百万当たり100部(ppm)未満を有する)、好ましくはホルムアルデヒドがない。
水性組成物は、硬化で、乾燥破裂強度試験法に従って試験される乾燥破裂強度に基づいて、約20%乾燥含浸量で約30%以上の湿潤保持を示す。乾燥含浸量は処理基体の重量に基づく処理基体上の乾燥組成物量である。処理基体は組成物と接触する基体であり、それから乾燥、硬化される。
別の側面は、本発明は基体を前述の水性組成物と接触することを含む基体の処理方法を特色とする。
1つの態様において、方法は約210°Fから約400°F、好ましくは約300°Fから400°Fの温度で水性組成物を乾燥すること/硬化することをさらに含む。
1つの態様において、基体はセルロース材料である。セルロース材料は、セルロース繊維、ポリエステル繊維、繊維ガラス繊維またはその組合せから作られるそれらの材料を含む。
1つの態様において、基体は紙である。
別の側面において、本発明はセルロース基体を前述の水性組成物と接触すること、および前記組成物を硬化することを含むセルロース基体の増強方法を特色とする。
1つの態様において、前記基体は紙である。
別の側面において、本発明は本発明の前述の水性組成物で処理された基体を含む物品を特色とする。
1つの態様において、基体はフィルタ媒体である。
1つの態様において、基体はフィルタ紙である。
1つの態様において、基体は、硬化で、乾燥破裂強度試験法に従って試験される乾燥破裂強度に基づいて、約20%乾燥含浸量で約30%以上の湿潤保持を示す。
1つの態様において、物品はフィルタである。
1つの態様において、物品はエラーフィルタである。
さらに別の側面において、本発明は粒子含有流体の濾過方法を特色とする。方法は、粒子含有流体を本発明の前記物品を通過し、流体から粒子を分離することを含む。
1つの態様において、流体は空気である。
水性組成物は、一部配合物として提供でき、かつ特にセルロース材料または基体を処理および/または増強するために有用である。幾つかの態様において、水性組成物はフィルタ媒体製造の適用に良好に適され、フィルタ媒体は高剛性および低紙変色と同様に高湿潤破裂強度を示すために構成できる。
本発明の他の特色は、次の好ましい態様の説明および請求の範囲から明らかになる。
発明の詳細な説明
本発明の水性組成物は、水性シラン機能ポリマーおよびポリアミドエピクロロヒドリン付加物を含む。
水性シラン機能ポリマーは、水分散性である。水性シラン機能ポリマーは、遊離ラジカルエマルジョン高分子化プロセスを通して得ることができる。水性シラン機能ポリマーは、分散、エマルジョン、乳液または懸濁の形を取ってできる。言葉づかい“シラン機能ポリマー”はポリマー主鎖上にオキシシラン部分を含むポリマーを指す。
水性シラン機能ポリマーは少なくとも1つの第1エチレン系不飽和モノマーおよび少なくとも1つの第2エチレン系不飽和モノマーを含むモノマーから得られる。幾つかの態様において、シラン機能ポリマーは1つ以上の第1エチレン系不飽和モノマーおよび/または1つ以上の第2エチレン系不飽和モノマーを含むモノマーから得られる。エチレン系不飽和モノマーは、α、β−不飽和カルボニル基、ビニル基、またはアリル基のような少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む化合物である。
有用な第1エチレン系不飽和モノマーはオキシシラン官能基なしである。有用な第1エチレン系不飽和モノマーの例は、C1〜C12(好ましくはC1〜C8)アルカノールを持つC3〜C6α、β−モノエチレン系不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸のエステルを含む。そのようなモノカルボン酸またはジカルボン酸の例は、メチル、エチル、n−ブチル、イソブチル、ターシャリ−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、および2−エチルヘキシルアクリレートおよび/またはメタクリレートを含む。他の有用な第1エチレン系不飽和モノマーの例は、スチレン、α−メチルスチレン、o−クロロスチレン、およびビニルトルエンのようなビニル芳香族化合物;ビニルアセテート、ビニルプロピネート、ビニルn−ブチレート、ビニルラウレートおよび/またはビニルステレートのようなC1〜C18モノカルボン酸またはジカルボン酸のビニルエステル;アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル無水物、マレイン酸、マレイン無水物、フマル酸および/またはイタコン酸のようなエチレン系不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸またはそれらの無水物;アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−ターシャリ−ブチルアクリルアミドおよびN−メチルメタクリルアミドのようなアクリルアミドおよびアルキル置換アクリルアミド;またはその組合せを含む。
好ましくは、有用な第1エチレン系不飽和モノマーはビニルアセテート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、ネオデカン酸ビニルまたはその組合せを含む。
1つの態様において、第1エチレン系不飽和モノマーはビニルアセテートである。
水性シラン機能ポリマーは、ポリマー固体の総重量に基づいて約96重量%から約99.99重量%の量で第1エチレン系不飽和モノマーから好ましくは得られる。
適切な第2エチレン系不飽和モノマーはオキシラン官能基を有するそれらを含む。適切な第2エチレン系不飽和モノマーの例は(アクリルオキシプロピル)トリメトキシラン、(メタクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはその組合せのようなものを含む。市販の適切な第2エチレン系不飽和モノマーの例は、例えばアメリカの信越シリコン社(Akron, OH)のKBM-5103, KBM-503, KBM-1003, およびKBE-1003;およびCrompton (Greenwich, CT)のSILQUEST A-151, A-171およびA-174を含む。
水性シラン機能ポリマーは、ポリマー固体の重量に基づいて少なくとも約0.01重量%、いくつかの態様において少なくとも約0.05重量%、他の態様において少なくとも約0.7重量%、他の態様において約3重量%以下、他の態様において約4重量%以下の量で第2エチレン系不飽和モノマーから好ましくは得られる。
水性シラン機能ポリマーは、公知の水性エマルジョン高分子化技術を用いて調製できる。水性エマルジョン高分子化もまたモノマーまたはモノマーの混合物が界面活性剤、ヒドロコロイド、鎖転移剤、遊離ラジカル開始剤、消泡剤、合体剤、湿潤剤、減力剤、緩衝剤、凍解添加物またはその組み合わせの存在で高分子化し、ポリマーまたはコポリマーを形成する遊離ラジカル開始鎖高分子化として知られている。
ポリアミドエピクロロヒドリン付加物は、水溶解性架橋剤として用いられている。それは、ポリマー硬化の間、オキシシラン基とヒドロコロイドで架橋でき、それによって湿潤破裂強度を増大し、かつ水/湿気吸収を低減する。有用なポリアミドエピクロロヒドリン付加物は、ポリマーのアミン基と関連されるエピクロロヒドリン官能性を持つポリアミド主鎖構造を有する。これらの付加物は、これらの当業者に知られている幾つかの方法によって製造できる。そのような方法の1つは、ポリアルキレンポリアミドとコハク酸、マレイン酸、テレフタル酸、またはアジピン酸のような幾つかのカルボン酸の反応を含む。結果として得られた長鎖ポリアミドは、それからエピクロロヒドリンと反応する。付加物を製造するために反応されるこれらの材料の量は、ポリアミドのエピクロロヒドリン当量の約0.9から約1.5モルを与えるようである。市販の適切なポリアミドエピクロロヒドリン付加物はGeorgia Pacific Company (Atlanta, GA)のGP2925を含む。このポリアミドエピクロロヒドリン付加物は、約20から20.5のパーセント固形物、約1.04から約1.05の比重、約140から約200センチストークの粘度、約8.7ポンドのガロン当たりの重量、25℃で約6.9から約7.3のpH、約100℃の沸点、沸騰まで引火点なしおよび25℃で6ヶ月の貯蔵寿命を有する琥珀色液体である。また、付加物は遊離エピクロロヒドリンの痕跡を含んでもよい。市販の付加物の他の例は、Hercules (Wilmington, Delaware)のPOLYCUP 1884, 2002, 172 および 289を含む。ポリアミドエピクロロヒドリン付加物についての他の情報は、参照によってここに取り込まれるEP 0450638およびUS 4859340に開示されている。ポリアミドエピクロロヒドリン付加物はポリマー固体の重量に基づいて約0.1重量%以上、他の態様において約0.5重量%以上、他の態様において約3重量%以下、他の態様において5重量%以下、の量で水性組成物に存在できる。
水性組成物は界面活性剤、安定剤(ポリマー固体に基づいて0重量%から約6重量%のような、ポリビニルアルコール、ポリ(ヒドロキシアルキルセルロス)例えばヒドロキシエチルセルロース、ポリ(ビニルピロリドン)またはその組合せのようなヒドロコロイドの)、緩衝剤、乳化剤、消泡剤、凝集溶剤、増粘剤等のようなエマルジョン高分子化、同様に殺菌剤、殺細菌剤、抗菌、可塑剤、フィラー、接着促進剤、水分散性ワックス、オイル、難燃剤、抗酸化剤、促進剤またはその組合せのような他の改質成分に典型的に用いられるそれらを含む他の成分をまた含んでもよい。
水性組成物は意図された使用および適用方法に適切な粘度を示すために調合されることができる。有用な水性組成物は25℃で約10,000cps以下、他の態様において6,000cps以下、他の態様において3,000cps以下、他の態様において約10cps以上、他の態様において約2cps以上の粘度を示す。
水性組成物は、セルロース基体への乾燥含浸量で少なくとも約5重量%、幾つかの態様において少なくとも約10重量%、他の態様において約30重量%以下に供するのに十分な固体含有量を有するために調合することができる。
水性組成物は、約10未満、幾つかの態様において約2以上、他の態様において約4から約5のpH値を示すために調合することができる。組成物のpHは例えば硫酸、リン酸、エリソルビン酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、t−ブチル水酸化アンモニウムまたはその組合せを含む幾つかの適切な酸または塩基を用いて望ましいレベルに変更できる。
水性組成物は、約0.1ミクロンから約2ミクロン、または約6ミクロンまでの粒子寸法を有するために調合することができる。
水性組成物は、幾つかの適切な混合技術を用いて水性シラン機能ポリマーをポリアミドエピクロロヒドリン付加物と混合することによって調製できる。
水性組成物は、種々のセルロース基体に塗ることができ、それから例えばエネルギー(例えば加熱)の適用を通して硬化し、水を気化し、硬化(すなわち架橋)、乾燥複合材を形成する。
水性組成物は、特にフィルタ材料を製造するために有用である。フィルタ材料は、通常、セルロース繊維、ポリエステル繊維、繊維ガラス繊維またはその組み合わせのような繊維から作ることができるセルロース材料である。フィルタ材料の例は、フィルタ紙またはフィルタ布を含む。フィルタ布材料の例は、セルロース、綿、ポリエステル、ポリアミド、PE,PPガラス不織布およびガラスウールを含む。
セルロース材料で主に構成される基体は、水性組成物での処理によって有利に増強できる。基体の強化に加えて、処理は湿潤蒸気または水または溶剤に対する減少感受性のような基体に対する種々の利益を提供できる。
処理は、基体を水性組成物と接触すること、および組成物を乾燥し、硬化することを含む。好ましくは、水性組成物は約210°Fから約400°F、好ましくは約300°Fから約400°Fの温度で、組成物を乾燥しかつ硬化するために十分な期間、例えば約0.5から約10分、好ましくは約1分から約5分にて加熱される。乾燥および硬化は同時にまたは分離してなすことができる。例えば、組成物は高温下で第1に本質的に乾燥してもよいが、本質的に硬化されない。後の段階で、硬化を遂行するための第2期間で組成物を加熱する。
処理基体は、好ましくは最終(すなわち乾燥しかつ硬化する)複合材(すなわち基体プラス乾燥組成物)の重量に基づいて約5重量%から約30重量%、幾つかの態様において、約15重量%から約25重量%の量の乾燥組成物を含む。
水性組成物は、例えば噴霧、ソーキング、浸漬、含浸、コーティング、例えばロールコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、ビーター堆積、またはその組合せを含む種々の塗布技術を用いて塗布できる。1つの態様において、水性組成物は基体の一方または両側上に含浸方法、別の態様において噴射によって、および他の態様においてロールコーティングによって基体、例えばフィルタ材料、例えばフィルタ紙に塗布できる。本発明の水性組成物で処理されたフィルタ材料としてのセルロース基体は、基体の透過性(孔寸法)に任意の不利な効果なしで、特に湿潤条件下および高温での貯蔵後に、数ある品質の中で、増強湿潤破裂強度を示す。
フィルタ材料は、乾燥(乾燥引張強度)後でさえ高強度を示し、かつ水性組成物の硬化温度以下の乾燥後にさらにフィルタ材料は折り、溝削り、またはプリーツ加工によって、容易に変形に委ねることができる。その後の熱硬化に続いて、水性組成物はフィルタ紙またはフィルタ布のような結果として生じるフィルタ材料に高次元安定性を与える。この優良性は、半仕上げ製品を製造でき、それによって製造操作を分け、独立した製造工程にする。本発明は、次の例を通してさらに述べる。例で述べられる全ての部、比、パーセントおよび量は別の方法で明示しない限り重量である。

試験手順
例で用いられる手順は次に述べることを含む。
ブルックフィールド粘度
水性組成物のブルックフィールド粘度は、ブルックフィールドRVF−100粘度計(ブルックフィールドエンジアリングラボラトリーズ株式会社、ストーグトン、マサチューセッツ)を用いて、分あたり20回転(rpm)で動作するスピンドル#2を用い25℃にて測定される。ダイアルが5秒間動いた後に、読み取られ、センチポイズ(cps)で記録される。
乾燥破裂強度試験方法
乾燥破裂強度は、BF Perkins (Chicopee, MA)の圧力ゲージを装備するミューレン試験機を用いる紙の破裂強度のためのASTM774−92a標準試験方法に従って測定される。
湿潤破裂強度試験方法
湿潤破裂強度は、乾燥破裂強度試験後を除いて紙の破裂強度のためのASTM774−92a標準試験方法に従って測定され、試験試料は湿潤破裂強度を試験する前に3重量%アイボリー皿スープ溶液に10分間浸される。
乾燥含浸量
乾燥含浸量は式[Tw−Uw)/Uw]×100、ここでTwは処理(すなわち乾燥および硬化)組成物の重量を表わし、かつUwは未処理基材紙の重量を表わす、を用いて計算される。
湿潤保持
湿潤保持は、式[W/D]×100、ここでWは前記試験方法に従って試験される湿潤破裂強度を表わし、かつDは前記試験方法に従って試験される乾燥破裂強度を表わす、を用いて計算される。
例1
水性シラン機能ポリマー分散液は、次のように調製する。
ジャケット反応器は294.68グラムの水、3.24gのLANOLUBRIC 2(E.F. Houghton INC, Carrolton, GAの消泡剤)、18.49gのCELVOL 823(Celanese, Dallas, TXのポリビニルアルコール)、2.4gのCHANG CHUN BP-24(Chang Chun Petrochemical, Taipei, Taiwanのポリビニルアルコール)で充填される。容器は、それから80℃−85℃に加熱され、約62℃に冷却する前に80℃−85℃で約1時間保持される。その後、12.0gの水、0.48gの過硫酸アンモニウムおよび0.3gの重炭酸ナトリウムの混合物はゆっくり添加される。189.43gのビニルアセテート、0.47gのSILQUEST A-174および0.11gの SILQUEST A-171の混合物は20分間の間に亘ってそれから添加される。添加の終了で、反応温度は68℃に上昇する。442.1gのビニルアセテート、1.09gのSILQUEST A-174および0.26gのSILQUEST A-171の追加混合物は温度が67℃−72℃に維持しながら、容器に2時間に亘って供給される。それから、201.32gの水が反応容器に1.5時間に亘って供給される。
モノマー混合物の供給終了時に、バッチ温度を約87℃で2から4時間に亘って揺らがせる。発熱量がピークに達した後に反応を70℃に冷却し、それから2.48gのSILQUEST A-171を添加する。遅延酸化剤−還元剤溶液を70℃で加える前に内容物を追加の15分混合する。遅延酸化剤溶液は0.32gのt−ブチルヒドロペルオキシド(70%)を含む。遅延還元剤は0.64gの水に溶解された0.27gのBRUGGOLITE E01(L. Bruggemann Chemical Co, Newtown Square, PAの)を含む。
反応は、35℃より下に冷却することによって終了し、それから水、重炭酸ナトリウムおよび1.5%KATHON LX (Rohm & Haas, Philadelphia, PAの抗菌)によって約55%の固体含有量、pH4.5および約2000cpsの粘度に調節する。
例2
水性シラン機能ポリマー分散液は、0.82gBRUGGOLITE FF6が 0.82g BRUGGOLITE E01の代わりに添加することを除いて、例1に述べられた手順に従って調製される。
分散液は、約54.3重量%の固体含有量、pH4および約2100cpsの粘度を有する。
例3
水性シラン機能ポリマー分散液は、CELVOL 823の量が10.08g、10.08gCELVOL 205が 2.4gCHANG CHUN BP-24の代わりに加えられ、かつBRUGGOLITE E01の添加がないことを除いて、例1に述べられた手順に従って調製される。
ポリマー分散液は約54.5%の固体含有量、4.1pHおよび1500cpsの粘度を有する。
例4
水性シラン機能ポリマー分散液は、CELVOL 823の量が12g、CELVOL 205が 8.89gおよび0.82g BRUGGOLITE FF6が加えられることを除いて、例1に述べられた手順に従って調製される。
ポリマー分散液は、約54.8%の固体含有量、4.4pHおよび1810cpsの粘度を有する。
例5−7
例5−7のおのおのの水性組成物は各例1,3および4の800g水性シラン機能ポリマー分散液を20.4gポリアミドエピクロロヒドリン付加物と組合わせることによって調製される。各組成物の一部は表Iに記載されるように約6重量%の固体含有量を得るために水でさらに調節される。例6の水性組成物は表Iに記載されるようなpHを得るために水酸化ナトリウム(50%溶液)でさらに調節される。例7の水性組成物は、表Iに記載のようなpHを得るために水酸化アンモニウム(28%溶液)で調節される。
Ahlstrom Filter 社 (Talorville, IL)からの9Pベース製紙原料のシートは、水性組成物に浸漬することによって各水性組成物に浸され、それから350°Fで3分間硬化される前に約1時間空気乾燥をなす。
紙の処理シートは乾燥破裂強度試験方法および湿潤破裂強度試験方法に従って試験され、かつ結果は前述した方法によって計算される乾燥含浸量と共に表IIおよびIIIに示される。湿潤保持は前述した方法によって計算され、かつ表IVに示される。
比較例1および2
比較例1および2の水性組成物は表1による成分を組合わせることによって調製される。
9Pベース製紙原料のシートは、水性組成物に浸漬することによって各水性組成物に浸され、それから350°Fで3分間硬化される前に約1時間空気乾燥をなす。製紙原料の処理シートは、乾燥破裂強度試験方法および湿潤破裂強度試験方法に従って試験され、かつ結果は前述した方法によって計算される乾燥含浸量と共に表IIおよびIIIに示される。湿潤保持は前述した方法によって計算され、かつ表IVに示される。
Figure 0004886046
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複数の態様および例はここで開示されているとは言え、変更は本発明の精神および範囲から外れずにできることが明白である。それゆえ、添えられる請求の範囲は本発明の範囲内である全てのそのような変更をカバーすることを意図する。

Claims (11)

  1. セルロース基体を備えるフィルタ用増強剤であって、
    a)水性シラン機能ポリマー、前記シラン機能ポリマーは
    i)オキシラン官能基のない少なくとも1つの第1エチレン系不飽和モノマー、および
    ii)オキシラン官能基を含む少なくとも1つの第2エチレン系不飽和モノマー
    の反応生成物を含み、および
    b)ポリアミドエピクロロヒドリン付加物
    を含み、
    前記ポリアミドエピクロロヒドリン付加物は前記ポリマー固体の重量に基づいて、0.1重量%から5重量%の量で存在する増強剤。
  2. 前記第1エチレン系不飽和モノマーは、C1〜C12アルカノールを持つC3〜C6α、β−モノエチレン系不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸のエステル;C1〜C18モノカルボン酸またはジカルボン酸のビニルエステル;ビニル芳香族化合物;エチレン系不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸またはそれらの無水物;アクリルアミドおよびアルキル置換アクリルアミド;またはその組合せを含む請求項1記載の増強剤。
  3. 前記第1エチレン系不飽和モノマーは、ビニルアセテート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、2−2−エチルヘキシルアクリレート、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、N−メチロールアクリルアミド、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、ネオデカン酸ビニルまたはその組合せを含む請求項1または2記載の増強剤。
  4. 前記第2エチレン系不飽和モノマーは、(アクリルオキシプロピル)トリメトキシラン、(メタクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはその組合せを含む請求項1−3いずれか1項記載の増強剤。
  5. 前記第2エチレン系不飽和モノマーは、前記ポリマー固体の重量に基づいて0.01重量%から4重量%の量で存在する請求項1−4いずれか1項記載の増強剤。
  6. フィルタに用いられるセルロース基体の処理方法であって、前記基体を請求項1−5いずれか1項記載の増強剤と接触すること、および前記増強剤を硬化することを含む方法。
  7. 請求項6記載の方法によって処理されたセルロース基体を含むフィルタ。
  8. 前記セルロース基体は紙、ポリエステル繊維、ガラス繊維もしくはその組合せから作られる請求項7記載のフィルタ。
  9. 前記セルロース基体は5重量%から30重量%の乾燥含浸量を有する請求項7または8記載のフィルタ。
  10. 前記セルロース基体は硬化で、20%乾燥含浸量で30%以上の湿潤保持を示す請求項7−9いずれか1項記載のフィルタ。
  11. 粒子含有流体の濾過方法であって、前記流体を請求項7−10いずれか1項記載のフィルタを通過し、前記流体から前記粒子を分離することを含む方法。
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