WO2012147464A1 - 粘着シート - Google Patents

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WO2012147464A1
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pressure
adhesive layer
acrylic
rubber
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公平 武田
生島　伸祐
有樹 加藤
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having at least two layers in which a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are directly laminated, and having a large delamination force.
  • A rubber-based pressure-sensitive adhesive layer
  • B acrylic pressure-sensitive adhesive layer
  • the acrylic polymer is excellent in light resistance and transparency, and functions suitable for various applications can be added by combining raw materials for synthesizing the acrylic polymer. For this reason, the acrylic polymer is preferably used as the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • block copolymer of acrylic ester, which is a soft segment, and methacrylic ester, which is a hard segment are precisely polymerized by a living polymerization method, resulting in heat resistance, weather resistance, flexibility, transparency, and adhesiveness.
  • a thermoplastic acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent characteristics in various aspects has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers having different polarities on both sides can be used for various applications in that adherends having different polarities can be bonded together.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer on both sides has a configuration that is effective for adhering adherends having different polarities because the polarities on both sides are completely different (Patent Document 4). To 6).
  • the conventional pressure-sensitive adhesive sheet having the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer on both sides is not A material layer is provided (see Patent Documents 4 and 5), or an adhesive layer is provided between both layers (see Patent Document 6).
  • Patent Documents 4 and 5 A material layer is provided (see Patent Documents 4 and 5), or an adhesive layer is provided between both layers (see Patent Document 6).
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and the purpose thereof is to directly laminate the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • the object is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least two layers and having a large delamination force.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is A rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are directly laminated, and are pressure-sensitive adhesive sheets composed of at least two layers, The delamination force when peeling the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) from the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 0.3 m / min, and a peeling angle of 180 ° C. 2.0 N / 20 mm or more.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) includes at least one selected from an ⁇ -olefin-based thermoplastic elastomer and a styrene-based thermoplastic elastomer.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) includes an acrylic block copolymer including an acrylic ester block structure and a methacrylic ester block structure.
  • the acrylic block copolymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 300,000.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is A pressure-sensitive adhesive sheet that is a laminate including a laminated structure of a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), Obtained by co-extrusion forming and integrating the forming material of the laminate including the forming material (a) of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and the forming material (b) of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer (B) It is done.
  • a release layer (C) is directly laminated on the side of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) opposite to the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is A pressure-sensitive adhesive sheet that is a laminate including a laminated structure of a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / release layer (C),
  • the laminate comprising the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) forming material (a), the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) forming material (b), and the release layer (C) forming material (c). It is obtained by co-extrusion of the forming material and integration.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having at least two layers, in which a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are directly laminated, has a large delamination force. Can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least two layers in which a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are directly laminated. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a laminate including a laminated structure of rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • the expression “rubber pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)” means that the rubber pressure-sensitive adhesive layer (A) and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are directly laminated. Represents the structure.
  • the release layer (C) may be directly laminated on the opposite side of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a laminate including a laminated structure of rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / release layer (C).
  • the expression “rubber pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / release layer (C)” means that the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A), the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), This represents a structure in which the release layer (C) is directly laminated.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) may be protected by temporarily attaching a separator or the like until practical use, if necessary.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 includes a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) 10 and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) 20.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet according to another preferred embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 100 includes a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) 10, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) 20, and a release layer (C) 30.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the release layer (C) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may contain any appropriate other layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 2 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 300 ⁇ m, and still more preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a laminate comprising a laminated structure of rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), it is preferably formed integrally by coextrusion molding. is there.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet that is a laminate comprising a laminated structure of a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / release layer (C), It is integrally formed by extrusion molding.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention peels off the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) from the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 0.3 m / min, and a peeling angle of 180 ° C.
  • the delamination force at the time is 2.0 N / 20 mm or more, preferably 2.5 N / 20 mm or more, more preferably 3.0 N / 20 mm or more, and further preferably 3.5 N / 20 mm or more. Yes, particularly preferably 4.0 N / 20 mm or more, and most preferably 4.5 N / 20 mm or more.
  • the upper limit of such delamination force is not particularly limited, and the larger the better, the better, but in reality, it is preferably 100 N / 20 mm or less. If such a delamination force is within the above range, it is possible to form a clean peeling surface with no adhesive residue when peeling from an adherend (for example, an optical component). The details of the measurement of the delamination force will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive force to the PP plate (polypropylene plate) of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 0.3 m / min, and a peeling angle of 180 degrees.
  • the upper limit of such adhesive force is not particularly limited, and the larger the better, the better, but in reality, it is preferably 100 N / 20 mm or less.
  • the preferable adhesive force range of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may vary depending on the use mode.
  • the measurement of the said adhesive force can be performed based on JIS-Z-0237 (2000) according to the measuring method of the adhesive force described in the Example mentioned later, for example.
  • the adhesive strength is preferably larger than the delamination force.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an ABS plate (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer plate) of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 0.3 m / min, and a peeling angle of 180 degrees. ) Is preferably 3.5 N / 20 mm or more, more preferably 4.0 N / 20 mm or more, still more preferably 4.5 N / 20 mm or more, and particularly preferably 5.0 N / 20 mm or more. It is.
  • the upper limit of such adhesive force is not particularly limited, and the larger the better, the better, but in reality, it is preferably 100 N / 20 mm or less.
  • the preferable adhesive force range of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may vary depending on the use mode.
  • the measurement of the said adhesive force can be performed based on JIS-Z-0237 (2000) according to the measuring method of the adhesive force described in the Example mentioned later, for example.
  • the adhesive strength is preferably larger than the delamination force.
  • Rubber adhesive layer (A) >> Arbitrary appropriate thickness can be employ
  • the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and further preferably 3 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is a laminate of two or more layers, it is preferably 2 to 5 layers, more preferably 2 to 3 layers.
  • the rubber pressure-sensitive adhesive layer (A) is only one layer, coextrusion molding at the time of producing the pressure-sensitive adhesive sheet can be facilitated.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is a laminate of two or more layers, the function can be divided by each layer.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) preferably contains at least one selected from ⁇ -olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers. Any appropriate ⁇ -olefin-based thermoplastic elastomer can be selected as the ⁇ -olefin-based thermoplastic elastomer. Any appropriate styrenic thermoplastic elastomer can be selected as the styrenic thermoplastic elastomer.
  • the content ratio of at least one selected from ⁇ -olefin thermoplastic elastomer and styrene thermoplastic elastomer in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is preferably 40% by weight to 100% by weight, and more preferably It is 50% by weight to 100% by weight, and more preferably 60% by weight to 100% by weight.
  • any appropriate ⁇ -olefin-based elastomer can be adopted as long as the film can be formed by melt extrusion.
  • the ⁇ -olefin-based elastomer refers to an elastomer obtained by using a monomer component containing at least one ⁇ -olefin.
  • Such an ⁇ -olefin-based elastomer is preferably an amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • “amorphous” refers to a property that does not have a clear melting point, such as crystalline.
  • the ⁇ -olefin-based thermoplastic elastomer may be only one type or two or more types.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer can be obtained preferably by copolymerizing propylene and 1-butene using a metallocene catalyst.
  • the amorphous propylene- (1-butene) copolymer obtained by copolymerization using a metallocene catalyst exhibits a narrow molecular weight distribution (for example, 2 or less). If an amorphous propylene- (1-butene) copolymer having such a narrow molecular weight distribution is used, bleeding of low molecular weight components can be prevented.
  • the content ratio of the structural unit derived from propylene in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 80 to 99 mol%, more preferably 85 to 99 mol%, and still more preferably 90 to 99 mol%. 99 mol%.
  • the content of the propylene-derived structural unit in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is within such a range, the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) having an excellent balance between toughness and flexibility can be obtained. And the effects of the present invention can be expressed more effectively.
  • the content ratio of the structural unit derived from 1-butene in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 1 to 15 mol%, more preferably 1 to 10 mol%. If the content of the structural unit derived from 1-butene in the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is in such a range, the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A ) And the effects of the present invention can be expressed more effectively.
  • copolymer structure of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer can be adopted as the copolymer structure of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer.
  • examples of such a copolymer structure include a block copolymer and a random copolymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is preferably 200000 or more, more preferably 200000 to 500000, and further preferably 200000 to 300000. If the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer is in such a range, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) having an appropriate adhesive force can be obtained. The effects of the invention can be expressed more effectively.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) contains an amorphous propylene- (1-butene) copolymer
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A ) May further contain a crystalline polypropylene resin.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) contains a crystalline polypropylene-based resin, the pressure-sensitive adhesive force of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) can be appropriately reduced and the storage elastic modulus can be increased.
  • the content of the crystalline polypropylene-based resin in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) depends on the desired adhesive strength and storage elastic modulus. And can be set to any appropriate content ratio.
  • the content ratio of such a crystalline polypropylene resin is preferably 0% by weight to the total weight of the amorphous propylene- (1-butene) copolymer and the crystalline polypropylene resin. It is 50% by weight, more preferably 0% by weight to 40% by weight, and still more preferably 0% by weight to 30% by weight.
  • any appropriate styrenic thermoplastic elastomer can be adopted as long as the film can be formed by melt extrusion.
  • the styrenic thermoplastic elastomer refers to an elastomer obtained using a monomer component containing at least one styrene monomer. Only one type of styrene thermoplastic elastomer may be used, or two or more types may be used.
  • Styrenic thermoplastic elastomers include, for example, styrene AB type diblock copolymers such as styrene-ethylene-butylene copolymer (SEB); styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), hydrogenated product of SBS (Styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS)), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), hydrogenated product of SIS (styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS)), styrene -Styrenic ABA type triblock copolymer such as isobutylene-styrene copolymer (SIBS); Styrene type ABAB type tetrablock copolymer such as styrene-butadiene-styrene-butad
  • the content ratio of the styrene block structure in the styrenic block copolymer is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 7 to 30% by weight, and further preferably 9 to 20% by weight.
  • the content of the styrene block structure is less than 5% by weight, adhesive residue due to insufficient cohesive force of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is likely to occur.
  • there is more content rate of a styrene block structure than 40 weight% there exists a possibility that a rubber-type adhesive layer (A) may become hard and cannot obtain favorable adhesiveness with respect to a rough surface.
  • the content of the structural unit derived from butylene in the ethylene-butylene block structure is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably Is 70% by weight or more, particularly preferably 70 to 90% by weight.
  • the content ratio of the structural unit derived from butylene is in such a range, it is possible to obtain a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) that is excellent in wettability and adhesiveness and can adhere well to a rough surface.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) can contain any appropriate other component as necessary.
  • Other components include, for example, a tackifier; a softener; an anti-aging agent; an olefin resin; a silicone resin; a liquid acrylic copolymer; a polyethyleneimine; a fatty acid amide; a phosphate ester; and a hindered amine light stabilizer; UV absorbers; heat-resistant stabilizers; fillers or pigments such as calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, and titanium oxide; other additives;
  • the kind, number, and amount of other components that can be contained in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) can be appropriately set depending on the purpose.
  • the amount of the other component is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, based on the entire rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A).
  • ⁇ Tackifiers are effective in improving adhesive strength. Moreover, since a tackifier is compatible with both a rubber-type adhesive layer (A) and an acrylic adhesive layer (B), it can function as a compatibilizing agent.
  • the content ratio of the tackifier in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) considers prevention of occurrence of adhesive residue due to a decrease in cohesive force, Any appropriate content ratio can be set.
  • the content of the tackifier in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 3 to 50% by weight based on the resin component of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A). %, More preferably 4 to 45% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight.
  • tackifiers include hydrocarbon tackifiers, terpene tackifiers, rosin tackifiers, phenol tackifiers, epoxy tackifiers, polyamide tackifiers, and elastomer tackifiers. And ketone-based tackifiers. Only one type of tackifier may be used in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A), or two or more types may be used.
  • hydrocarbon tackifier examples include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins (for example, xylene resins), aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (for example, Styrene-olefin copolymers), aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone-indene resins, and the like.
  • terpene tackifier examples include terpene resins such as ⁇ -pinene polymers and ⁇ -pinene polymers; modified terpenes obtained by modifying terpene resins (for example, phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, etc.) Resin (for example, terpene-phenol resin, styrene-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc.);
  • rosin-based tackifier examples include unmodified rosins such as gum rosin and wood rosin (raw rosin); modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. Averaged rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.); various other rosin derivatives;
  • phenolic tackifier examples include resol type or novolac type alkylphenol.
  • the tackifier may be commercially available as a blend with an olefin resin or a thermoplastic elastomer.
  • Softener is effective for improving adhesive strength.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) contains a softening agent
  • any appropriate amount can be adopted as the content of the softening agent in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A).
  • the content of the softener in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) becomes too large, the adhesive residue tends to increase when exposed to high temperatures or outdoors, so softening in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A)
  • the content ratio of the agent is preferably 40% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less.
  • the softening agent examples include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof.
  • the derivative examples include those having an OH group or a COOH group at one or both ends.
  • Specific examples include hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monool, hydrogenated polyisoprene diol, and hydrogenated polyisoprene monool.
  • hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable.
  • Specific examples include “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the softener in the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) may be only one kind or two or more kinds.
  • the molecular weight of the softener can be set to any appropriate amount. If the molecular weight of the softening agent is too small, it may cause contamination by bleeding from the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A). On the other hand, if the molecular weight of the softening agent is too large, the effect of improving the adhesive strength is poor. Therefore, the number average molecular weight of the softener is preferably 5000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000.
  • Acrylic adhesive layer (B) >> The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be set to any appropriate thickness depending on the application.
  • the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and further preferably 3 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be protected by temporarily attaching a separator or the like until practical use, if necessary.
  • any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be only one type or two or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably an acrylic type containing an acrylate block structure (referred to as “Ac block”) and a methacrylate block structure (referred to as “MAc block”).
  • a block copolymer is mentioned.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) contains 50% by weight or more of such an acrylic block copolymer, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may contain only one kind of such an acrylic block copolymer, or may contain two or more kinds.
  • the acrylic block copolymer preferably has a block structure in which Ac blocks and MAc blocks are alternately arranged.
  • the total number of blocks of the Ac block and the MAc block is preferably 3 or more, and more preferably 3 to 5.
  • the Ac block preferably has a block structure derived from a monomer mainly composed of an acrylate ester.
  • the content of the acrylate ester in the monomer for constituting the Ac block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
  • the acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block may be only one kind or two or more kinds.
  • the monomer for constituting the Ac block includes a monomer (another monomer) other than the acrylate ester, any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
  • acrylic acid ester in the monomer for constituting the Ac block examples include an aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid, an alicyclic hydrocarbon ester of acrylic acid, an aromatic hydrocarbon ester of acrylic acid, and an ether bond.
  • examples include esters of alcohol and acrylic acid, acrylic esters having a hydroxyl group, acrylic esters having an amino group, acrylic esters having an alkoxysilyl group, and alkylene oxide adducts of acrylic acid.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, Examples thereof include n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate and the like.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon ester of acrylic acid include cyclohexyl acrylate and isobornyl acrylate.
  • aromatic hydrocarbon ester of acrylic acid examples include phenyl acrylate, benzyl acrylate, toluyl acrylate, and the like.
  • ester of an alcohol having an ether bond and acrylic acid examples include alkoxyalkyl acrylates such as 2-methoxyethyl acrylate and 2-methoxybutyl acrylate; epoxy group-containing acrylates such as glycidyl acrylate and methyl glycidyl acrylate; .
  • acrylic acid ester having a hydroxyl group examples include hydroxyalkyl acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate.
  • acrylic acid ester having an amino group examples include 2-aminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, and the like.
  • acrylic acid ester having an alkoxysilyl group examples include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane. Is mentioned.
  • alkylene oxide adduct of acrylic acid examples include an ethylene oxide adduct represented by CH 2 ⁇ CHCOO (CH 2 CH 2 O) n H (n is, for example, 1 to 10).
  • an aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid is preferable.
  • the acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block is more preferably an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably an alkyl ester having 1 to 14 carbon atoms.
  • Particularly preferred examples of the acrylate ester in the monomer constituting the Ac block include methyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the MAc block is preferably a block structure derived from a monomer mainly composed of a methacrylic acid ester.
  • the content of the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
  • the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block may be only one kind or two or more kinds.
  • the monomer for constituting the MAc block contains a monomer other than a methacrylic acid ester (other monomer), any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
  • Examples of the methacrylic acid ester in the monomer constituting the MAc block include, for example, an aliphatic hydrocarbon ester of methacrylic acid, an alicyclic hydrocarbon ester of methacrylic acid, an aromatic hydrocarbon ester of methacrylic acid, and an ether bond.
  • Examples include esters of alcohol and methacrylic acid, methacrylates having a hydroxyl group, methacrylates having an amino group, methacrylates having an alkoxysilyl group, and alkylene oxide adducts of methacrylic acid.
  • Examples of aliphatic hydrocarbon esters of methacrylic acid include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, Examples thereof include n-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
  • Examples of alicyclic hydrocarbon esters of methacrylic acid include cyclohexyl methacrylate and isobornyl methacrylate.
  • aromatic hydrocarbon ester of methacrylic acid examples include phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, toluyl methacrylate and the like.
  • ester of alcohol containing an ether bond and methacrylic acid examples include alkoxyalkyl methacrylates such as 2-methoxyethyl methacrylate and 2-methoxybutyl methacrylate; epoxy group-containing methacrylates such as glycidyl methacrylate and methyl glycidyl methacrylate; .
  • methacrylic acid ester having a hydroxyl group examples include hydroxyalkyl methacrylates such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate.
  • methacrylic acid ester having an amino group examples include 2-aminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate and the like.
  • methacrylic acid ester having an alkoxysilyl group examples include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane. Is mentioned.
  • alkylene oxide adduct of methacrylic acid examples include an ethylene oxide adduct represented by CH 2 ⁇ C (CH 3 ) COO (CH 2 CH 2 O) n H (n is, for example, 1 to 10). Can be mentioned.
  • the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is preferably an aliphatic hydrocarbon ester of methacrylic acid.
  • the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is more preferably a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and further preferably having 1 to 14 carbon atoms. It is a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group.
  • methyl methacrylate and ethyl methacrylate are particularly preferable.
  • the Ac block and the MAc block are composed of a polymer having a hard structure excellent in cohesion and elasticity such as AB type, ABA type, ABAB type, and ABABA type.
  • the segment) and the B block (soft segment) made of a polymer having a soft structure excellent in viscosity preferably have a block structure in which they are alternately arranged.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be a pressure-sensitive adhesive layer in which cohesive force, elasticity and viscosity are highly compatible.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be excellent in extrusion moldability.
  • the acrylic block copolymer preferably has a block structure (ABA type, ABABA type, etc.) in which A blocks (hard segments) are arranged at both ends of the molecule.
  • the acrylic block copolymer having such a block structure can be excellent in balance between cohesiveness and thermoplasticity.
  • the acrylic block copolymer has two or more A blocks (hard segments)
  • the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these A blocks may be the same or different from each other. Also good.
  • the acrylic block copolymer has two or more B blocks (soft segments), the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these B blocks may be the same or different from each other. Also good.
  • a block (hard segment)
  • a MAc block can be preferably adopted.
  • an Ac block can be preferably used as the B block (soft segment).
  • a preferable form of the block structure of the acrylic block copolymer is, for example, a triblock structure of MAc block / Ac block / MAc block (ABA type) structure.
  • a more preferable form of the block structure of the acrylic block copolymer is one in which the two MAc blocks have a structure derived from substantially the same monomer in the above triblock structure.
  • the ratio of Ac block to MAc block contained in the acrylic block copolymer is a weight ratio, and the weight ratio of Ac block / MAc block is preferably 96/4 to 10/90, more preferably 93 / It is 7 to 20/80, more preferably 90/10 to 30/70, and particularly preferably 80/20 to 50/50. If the proportion of the Ac block is too large, the cohesive force and elasticity may be insufficient. If the proportion of the MAc block is too large, the adhesive strength may be insufficient.
  • the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is preferably 30000 to 300000, more preferably 35000 to 250,000, still more preferably 40000 to 200000, and particularly preferably 50000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is less than 30000, there is a possibility that the adhesive properties and cohesiveness are likely to be lowered. If the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer exceeds 300,000, the acrylic block copolymer is insufficient in thermoplasticity, and it may be difficult to form the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) by coextrusion molding. There is.
  • the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer can be determined by performing gel permeation chromatography (GPC) measurement on a sample prepared by dissolving the acrylic block copolymer in an appropriate solvent such as tetrahydrofuran.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the value in terms of polystyrene can be determined by performing GPC measurement under the conditions described in the examples described later.
  • the glass transition temperature (Tg) of the Ac block is preferably ⁇ 80 to ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 75 to ⁇ 20 ° C., and further preferably ⁇ 75 to ⁇ 50 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the MAc block is preferably 40 to 240 ° C, more preferably 60 to 230 ° C, and further preferably 80 to 230 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the Ac block or the MAc block is the fox based on the Tg of the homopolymer of each monomer constituting the block and the content ratio (weight fraction) of the monomer.
  • Tg of the homopolymer for example, the values described in “Adhesive Technology Handbook” of Nikkan Kogyo Shimbun and “Polymer Handbook” of Wiley-Interscience can be adopted.
  • Tg of 2-ethylhexyl acrylate may be -70 ° C
  • Tg of n-butyl acrylate may be -54 ° C
  • Tg of methyl methacrylate may be 105 ° C.
  • the acrylic block copolymer may be copolymerized with any appropriate other monomer other than acrylic acid ester and methacrylic acid ester.
  • examples of such other monomers include cyano group-containing vinyl compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene; N— Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as vinyl pyrrolidone; Amide group-containing vinyl compounds such as acrylamide and methacrylamide; Unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.); maleic acid, Unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid or salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.); unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride; methyl 2- (trifluoromethyl) (meth) acrylate, methyl
  • acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be included, for example, to adjust the properties (adhesive properties, extrusion moldability, etc.) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • Other structural parts derived from monomers can be introduced into the Ac block or MAc block in the form of a random copolymer, block copolymer, graft copolymer or the like.
  • the content of other monomers is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight in the monomer for constituting the acrylic block copolymer. % Or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably substantially 0% by weight. In the monomer for constituting the acrylic block copolymer, if the content of other monomers is too large, the transparency of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be impaired.
  • the acrylic block copolymer preferably does not substantially contain an acidic group-containing monomer as another monomer in the monomer constituting the acrylic block copolymer.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing such an acrylic block copolymer can have a lower property of corroding the adherend.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for use in bonding an adherend having a transparent electrode such as ITO (Indium Tin Oxide) for example, a touch panel component
  • the adherend corrosivity of the adhesive layer is low.
  • an acrylic block copolymer composed of a monomer that does not substantially contain an acidic group-containing monomer as a monomer is preferable in that it can avoid the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer from becoming too high.
  • the acrylic block copolymer can be produced by any appropriate method.
  • a manufacturing method of an acryl-type block copolymer the manufacturing method using a living polymerization method etc. are mentioned, for example.
  • the living polymerization method the acrylic block copolymer has excellent thermoplasticity and good extrudability by maintaining the original transparency and weather resistance of the acrylic block copolymer, and by excellent structural control unique to the living polymerization method.
  • Copolymers can be produced.
  • the living polymerization method can control the molecular weight distribution of the acrylic block copolymer narrowly, thereby suppressing a decrease in cohesiveness due to the presence of low molecular weight components (for example, adhesive residue at the time of peeling).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent peelability can be provided.
  • the acrylic block copolymer can also be obtained as a commercial product.
  • examples of the acrylic block copolymer available as a commercial product include a trade name “LA polymer” series (for example, LA2140e, LA2250, etc.) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can contain an optional component other than the acrylic block copolymer for the purpose of controlling the adhesive properties.
  • optional components include polymers other than acrylic block copolymers, which are called oligomers (having a weight average molecular weight of, for example, 500 to 5000).
  • oligomers include random copolymers of monomers mainly composed of acrylic monomers (such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters), and have no block structure, olefinic resins, silicones. System polymers and the like.
  • the content of the optional component is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the acrylic block copolymer. Preferably it is substantially 0 part by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may contain any appropriate other component as necessary.
  • other components include tackifiers, fillers, colorants (dyes, etc.), antioxidants, metal chelate compounds, cross-linking agents (eg, polyfunctional isocyanates, polyfunctional amines, polyfunctional alcohols, etc.) Is mentioned.
  • the kind, number, and amount of other components that can be contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be appropriately set depending on the purpose. From the viewpoint of taking advantage of the transparency of the acrylic block copolymer, the amount of other components is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight based on the entire acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). % Or less.
  • ⁇ Tackifiers are effective in improving adhesive strength. Moreover, since a tackifier is compatible with both a rubber-type adhesive layer (A) and an acrylic adhesive layer (B), it can function as a compatibilizing agent. In the case where the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) contains a tackifier, the content ratio of the tackifier in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) takes into consideration prevention of occurrence of adhesive residue due to a decrease in cohesive force, Any appropriate content ratio can be set.
  • the content of the tackifier in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 3 to 50% by weight based on the resin component of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). %, More preferably 4 to 45% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight.
  • tackifiers include hydrocarbon tackifiers, terpene tackifiers, rosin tackifiers, phenol tackifiers, epoxy tackifiers, polyamide tackifiers, and elastomer tackifiers. And ketone-based tackifiers. Only 1 type may be sufficient as the tackifier in a 1st adhesive layer (B1), and 2 or more types may be sufficient as it.
  • hydrocarbon tackifier examples include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins (for example, xylene resins), aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (for example, Styrene-olefin copolymers), aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone-indene resins, and the like.
  • terpene tackifier examples include terpene resins such as ⁇ -pinene polymers and ⁇ -pinene polymers; modified terpenes obtained by modifying terpene resins (for example, phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, etc.) Resin (for example, terpene-phenol resin, styrene-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc.);
  • rosin-based tackifier examples include unmodified rosins such as gum rosin and wood rosin (raw rosin); modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. (for example, hydrogenated rosin, non-modified rosin) Averaged rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.); various other rosin derivatives;
  • phenolic tackifier examples include resol type or novolac type alkylphenol.
  • the tackifier may be commercially available as a blend with an olefin resin or a thermoplastic elastomer.
  • the filler examples include inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silica, clay, mica, barium sulfate, whisker, and magnesium hydroxide.
  • the average particle size of the filler is preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the release layer (C) in the present invention can be directly laminated on the opposite side of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) from the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) so as to be peelable from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). Is a layer.
  • the release layer (C) is typically non-tacky at 23 ° C.
  • the release layer (C) is preferably a layer that can function as a release liner for the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • the release layer (C) can break the interface with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • the peeling layer (C) can be continuously peeled off from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) without tearing or breaking in the middle.
  • the thickness of the release layer (C) is preferably 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 250 ⁇ m, and still more preferably 30 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the release layer (C) may be a single layer or a laminate of two or more layers.
  • the release layer (C) is preferably 2 to 5 layers, more preferably 2 to 3 layers.
  • the release layer is only one layer, coextrusion molding at the time of producing the pressure-sensitive adhesive sheet can be facilitated.
  • the release layer is a laminate of two or more layers, the function can be divided by each layer.
  • the release layer is a laminate of two layers
  • an easy rewinding layer from the roll body can be adopted as the first release layer (against the rubber-based adhesive layer (A)), and the second release As the layer (to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)), a layer having good peelability from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be adopted.
  • the release layer (C) preferably contains a polyolefin resin. Any appropriate polyolefin-based resin can be adopted as the polyolefin-based resin as long as the sheet can be formed by melt extrusion.
  • the release layer (C) at least the surface on the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) side (that is, the release surface) is preferably composed of a release surface forming material mainly composed of polyolefin.
  • the release layer (C) having such a configuration tends to be excellent in peelability from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
  • the polyolefin is, for example, an ⁇ -olefin homopolymer, a copolymer of two or more ⁇ -olefins, a block polypropylene, a random polypropylene, a copolymer of one or more ⁇ -olefins and other vinyl monomers. Etc.
  • Examples of the form of the copolymer include a block form and a random form.
  • the polyolefin resin examples include ⁇ -olefin homopolymers, copolymers of two or more ⁇ -olefins, block polypropylene, and random polypropylene. More specifically, the polyolefin resin is more preferably polyethylene (PE), homopolypropylene (PP), block polypropylene, or random polypropylene.
  • the ⁇ -olefin is preferably an ⁇ -olefin having 2 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ -olefins include ethylene, propylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene.
  • Examples of the ⁇ -olefin homopolymer include polyethylene (PE), homopolypropylene (PP), poly (1-butene), poly (4-methyl-1-pentene), and the like.
  • PE polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • the structure of homopolypropylene may be any of isotactic, atactic and syndiotactic.
  • Examples of the copolymer of two or more kinds of ⁇ -olefins include, for example, an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / propylene / 1-butene copolymer, an ethylene / carbon number of 5 to 12 ⁇ -olefin copolymers, propylene / ⁇ -olefin copolymers having 5 to 12 carbon atoms, and the like.
  • Examples of the copolymer of one or more ⁇ -olefins and other vinyl monomers include, for example, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid alkyl ester copolymer, ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymer And an ethylene-nonconjugated diene copolymer.
  • the polyolefin-based resin may contain only one kind or two or more kinds. Examples of the form containing two or more types include blending and copolymerization.
  • polyolefin resin Commercial products may be used as the polyolefin resin.
  • the release layer (C) can contain any appropriate additive as necessary.
  • Additives that can be contained in the release layer (C) include, for example, mold release agents, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, fillers, lubricants, colorants (dyes, etc.), antioxidants, anti-tarnish agents, An antiblocking agent, a foaming agent, polyethyleneimine etc. are mentioned.
  • the kind, number, and amount of additives contained in the release layer (C) can be appropriately set according to the purpose.
  • the release agent examples include fatty acid amide release agents, silicone release agents, fluorine release agents, and long-chain alkyl release agents. From the viewpoint of being able to form a release layer with a better balance between releasability and contamination due to bleed-out, a fatty acid amide release agent is preferred, and a saturated fatty acid bisamide is more preferred.
  • Arbitrary appropriate content can be employ
  • the ultraviolet absorber examples include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, benzoate compounds, and the like. Any appropriate content can be adopted as the content of the ultraviolet absorber as long as it does not bleed out during molding. Typically, it is preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the thermoplastic resin (preferably polyolefin resin) in the release layer (C).
  • the thermoplastic resin preferably polyolefin resin
  • the heat stabilizer examples include hindered amine compounds, phosphorus compounds, and cyanoacrylate compounds. Any appropriate content can be adopted as the content of the heat-resistant stabilizer as long as it does not bleed out during molding. Typically, it is preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the thermoplastic resin (preferably polyolefin resin) in the release layer (C).
  • the thermoplastic resin preferably polyolefin resin
  • the filler examples include inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silica, clay, mica, barium sulfate, whisker, and magnesium hydroxide.
  • the average particle size of the filler is preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the content of the filler is preferably 1% by weight to 200% by weight with respect to the thermoplastic resin (preferably polyolefin resin) in the release layer (C).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet that is a laminate including a laminated structure of a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is formed. It is obtained by co-extrusion forming and integrating the material for forming the laminate including the material (a) and the material for forming the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) (b).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention when the release layer (C) is directly laminated on the opposite side of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is A pressure-sensitive adhesive sheet that is a laminate including a laminated structure of a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / release layer (C), and a material for forming the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) (A)
  • the forming material (b) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) and the forming material of the laminate including the forming material (c) of the release layer (C) are coextruded and integrated. can get.
  • the method of coextrusion molding can be performed according to an inflation method, a T-die method, or the like, using an extruder and a co-extrusion die for each layer forming material.
  • the layers derived from the respective forming materials are integrated into a laminate.
  • the laminate obtained by integration by the above-described coextrusion molding may be irradiated with ionizing radiation.
  • the obtained laminate may be irradiated with ionizing radiation before being wound in a roll shape or in a state of being rewound again after being wound in a roll shape.
  • Irradiation with ionizing radiation is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen.
  • the ionizing radiation include X-rays, ⁇ -rays, ultraviolet rays, visible rays, and electron beams.
  • An electron beam is preferable as the ionizing radiation because of the high generation rate of the reactive species upon irradiation and the deep penetration of the irradiation target.
  • various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used.
  • the ionizing radiation may be irradiated from one side of the laminate or from both sides.
  • the ionizing radiation is preferably irradiated by ionizing radiation by guiding the laminate to an ionizing radiation irradiating apparatus before winding it into a roll.
  • the irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 to 500 kGy, more preferably 10 to 400 kGy, and further preferably 10 to 300 kGy, from the viewpoint of improving interlayer adhesion and maintaining the physical properties of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the acceleration voltage of the ionizing radiation can be appropriately selected according to the type of resin used for the adhesive sheet and the thickness of the adhesive sheet.
  • the acceleration voltage of ionizing radiation is usually preferably in the range of 50 to 300 kV.
  • the ionizing radiation may be irradiated once or a plurality of times (preferably twice).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be appropriately stretched uniaxially in the longitudinal direction (extrusion direction) or in the width direction (direction perpendicular to the extrusion direction) or biaxially in the longitudinal direction and the width direction.
  • the stretching ratio in the longitudinal direction during stretching is, for example, preferably 1.01 to 10 times, more preferably 1.01 to 5 times, and further preferably 1.01 to 3 times.
  • the draw ratio in the width direction is, for example, preferably 1.01 to 8 times, more preferably 1.01 to 4 times, and further preferably 1.01 to 2.5 times. Stretching may be performed in one stage per axis, or may be performed in two or more stages depending on the intended use of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the stretching temperature at the time of stretching is preferably in the range of (Tg ⁇ 20 ° C.) to (Tg + 50 ° C.) with respect to the glass transition temperature (Tg) of the polymer constituting the release layer (C) from the viewpoint of stretchability.
  • a part means a weight part.
  • the acrylic adhesive layer (B) of the above adhesive sheet from one end of the test piece to the position in the longitudinal direction 30 mm or when the interlayer adhesive is good and it is difficult to peel off the acrylic adhesive layer (B) Is the acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS) on the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and the PET film was peeled off (the peel interface when the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) was peeled off is When the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) cannot be peeled off, the peeling interface is the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) / acrylic type. (Between layers of a double-sided adhesive sheet (No. 5000NS)).
  • the partially peeled test piece was gripped with a chuck of a tensile tester, peeled in the direction of 180 ° at a pulling speed of 300 mm / min, and the peeling force required for the peeling was measured. For example, if the measured peeling force is 2.0 N / 20 mm or more, the peeling force when peeling the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) from the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) is 2.0 N / 20 mm or more. And the peeling force at the time of peeling the pressure-sensitive adhesive layers of the adjacent rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (A) / acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is 2.0 N / 20 mm or more.
  • PP polypropylene
  • ABS-N-WN acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • MMA methyl methacrylate
  • BA n-butyl acrylate
  • Mw (weight average molecular weight) of the obtained acrylic block copolymer is 8.0 ⁇ 10 4
  • the mass ratio of the polyMMA block (total mass of the two blocks) to the polyBA block is 25/75. there were.
  • this acrylic block copolymer is referred to as “Ac1”.
  • MMA27mL was added here and it was made to react at room temperature for 3 hours. Next, the reaction solution was cooled to ⁇ 15 ° C., and 225 mL of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was added dropwise over 7 hours. Subsequently, 27 mL of MMA was added, and the reaction solution was returned to room temperature and stirred for 10 hours. The reaction solution was poured into a large amount of methanol, and the deposited precipitate was recovered to obtain an acrylic block copolymer having a triblock structure of polyMMA-poly2EHA-polyMMA.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • Mw of the obtained acrylic block copolymer was 8.5 ⁇ 10 4 , and the mass ratio of the polyMMA block (total mass of two blocks) to the poly-2EHA block was 25/75.
  • this acrylic block copolymer is referred to as “Ac2”.
  • Example 2 An adhesive sheet (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that Ac1 (acrylic block copolymer having a polyMMA-polyBA-polyMMA triblock structure) was used as the acrylic adhesive layer forming material. Obtained. The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (2) are shown in Table 1.
  • Example 3 An adhesive sheet (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that Ac2 (acrylic block copolymer having a triblock structure of polyMMA-poly2EHA-polyMMA) was used as the acrylic adhesive layer forming material. Obtained. The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (3) are shown in Table 1.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet (4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer (SIBS) (trade name “SIBSTAR 072T”, manufactured by Kaneka Corporation) was used as the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer forming material. ) The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (4) are shown in Table 1.
  • SIBS polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer
  • Example 5 For AO as a rubber-based adhesive layer forming material, Ac3 as an acrylic adhesive layer-forming material, and low density polyethylene (LDPE) as a release layer (trade name “Petrocene 190” manufactured by Tosoh Corporation) The mixture was added with a mixture of 0.5% by weight of a saturated fatty acid bisamide (trade name “Sripacks B” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), which is a mold release agent, and melt extrusion from a T die.
  • LDPE low density polyethylene
  • Example 6 A pressure-sensitive adhesive sheet (6) was obtained in the same manner as in Example 5 except that Ac1 was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming material. The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (6) are shown in Table 2.
  • Example 7 A pressure-sensitive adhesive sheet (7) was obtained in the same manner as in Example 5 except that Ac2 was used as the acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming material. The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (7) are shown in Table 2.
  • Example 2 The rubber pressure-sensitive adhesive layer was molded into a sheet shape in the same manner as in Example 1 except that only the rubber pressure-sensitive adhesive layer was formed without laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and then the acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming material was used.
  • Ether sulfate-type anionic surfactant (trade name “Latemul” manufactured by Kao Corporation) containing an acrylic random copolymer (copolymer comprising 95% by weight of BA and 5% by weight of AA as a constituent monomer) (weight average molecular weight: 800,000) E-118B ”) an emulsion (hereinafter, this acrylic random copolymer emulsion is referred to as“ EmAc ”) is applied onto the rubber-based adhesive layer with a paste thickness of 10 ⁇ m, and an adhesive sheet (C2). Got.
  • EmAc this acrylic random copolymer emulsion is referred to as“ EmAc ”
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits a good delamination property, and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer are each suitable as an appropriate adherend. It can be confirmed that a sufficient adhesive force can be expressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the present invention is preferably used in an optical member that requires visibility. Moreover, it is suitable for the bonding use of optical components, such as a polarizing plate for liquid crystal display panels, a wavelength plate, a phase difference plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light diffusion sheet, and a reflection sheet.
  • optical components such as a polarizing plate for liquid crystal display panels, a wavelength plate, a phase difference plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light diffusion sheet, and a reflection sheet.

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Abstract

　ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、層間剥離力が大きい粘着シートを提供する。　本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０℃の条件下における、該ゴム系粘着剤層（Ａ）から該アクリル系粘着剤層（Ｂ）を剥離する際の層間剥離力が、２．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。

Description

粘着シート
　本発明は、粘着シートに関する。より詳細には、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、層間剥離力が大きい粘着シートに関する。
　アクリル系重合体は、耐光性や透明性に優れており、また、該アクリル系重合体を合成するための原料の組み合わせにより様々な用途に適した機能を付加することが可能である。このため、アクリル系重合体は、粘着シートの粘着剤層として好ましく用いられている。
　例えば、ソフトセグメントであるアクリル酸エステルのブロック共重合体とハードセグメントであるメタクリル酸エステルとを、リビング重合法にて精密重合することにより、耐熱性、耐候性、柔軟性、透明性、粘着性など様々な面において優れた特性を有する熱可塑性アクリル粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１～３参照）。
　他方、極性の異なる粘着剤層を両面に有する粘着シートは、極性の異なる被着体同士を貼り合わせることができる点で、各種用途に用いることができる。特に、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を両面に有する粘着シートは、該両面における極性が全く異なるため、極性の異なる被着体同士の貼り付けに有効な構成である（特許文献４～６参照）。
　しかし、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層は互いに層間密着性が乏しいため、従来のアクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を両面に有する粘着シートにおいては、両層の間に基材層を設けたり（特許文献４、５参照）、両層の間に接着剤層を設けたり（特許文献６参照）している。このため、従来のアクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を両面に有する粘着シートにおいては、薄層化が十分に行えないという問題がある。
特開２００１－２３４１４６号公報 特開２００２－９７２３８号公報 特開平１１－３２３０７２号公報 実開平５－３７９４１号公報 特開２００８－２２２８９５号公報 特開２０１１－１２００号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、層間剥離力が大きい粘着シートを提供することにある。
　本発明の粘着シートは、
　ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、
　測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０℃の条件下における、該ゴム系粘着剤層（Ａ）から該アクリル系粘着剤層（Ｂ）を剥離する際の層間剥離力が、２．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。
　好ましい実施形態においては、上記ゴム系粘着剤層（Ａ）が、α－オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む。
　好ましい実施形態においては、上記アクリル系粘着剤層（Ｂ）が、アクリル酸エステルブロック構造とメタクリル酸エステルブロック構造を含むアクリル系ブロック共重合体を含む。
　好ましい実施形態においては、上記アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００～３０００００である。
　好ましい実施形態においては、本発明の粘着シートは、
　ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、
　該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる。
　好ましい実施形態においては、上記アクリル系粘着剤層（Ｂ）の上記ゴム系粘着剤層（Ａ）の反対側に剥離層（Ｃ）が直接に積層されている。
　好ましい実施形態においては、本発明の粘着シートは、
　ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、
　該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）と該剥離層（Ｃ）の形成材料（ｃ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる。
　本発明によれば、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、層間剥離力が大きい粘着シートを提供することができる。
本発明の好ましい実施形態による粘着シートの概略断面図である。 本発明の別の好ましい実施形態による粘着シートの概略断面図である。
≪≪Ａ．粘着シート≫≫
　本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートである。すなわち、本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の積層構造を含む積層体である。ここで、「ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）」という表現は、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている構造を表す。
　本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のゴム系粘着剤層（Ａ）の反対側に剥離層（Ｃ）が直接に積層されていても良い。このような本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）の積層構造を含む積層体である。ここで、「ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）」という表現は、ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）と剥離層（Ｃ）が直接に積層されている構造を表す。なお、ゴム系粘着剤層（Ａ）には、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護しておいても良い。
　図１は、本発明の好ましい実施形態による粘着シートの概略断面図である。図１において、粘着シート１００は、ゴム系粘着剤層（Ａ）１０とアクリル系粘着剤層（Ｂ）２０を備える。
　図２は、本発明の別の好ましい実施形態による粘着シートの概略断面図である。図２において、粘着シート１００は、ゴム系粘着剤層（Ａ）１０とアクリル系粘着剤層（Ｂ）２０と剥離層（Ｃ）３０を備える。
　ゴム系粘着剤層（Ａ）は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
　剥離層（Ｃ）は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
　本発明の粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を含んでいても良い。
　本発明の粘着シートの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の粘着シートの厚みは、好ましくは２μｍ～５００μｍであり、より好ましくは５μｍ～３００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～２００μｍである。
　本発明の粘着シートが、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の積層構造を含む積層体である場合は、好ましくは、共押出成形によって一体に形成されたものである。
　本発明の粘着シートが、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）の積層構造を含む積層体である粘着シートである場合は、好ましくは、共押出成形によって一体に形成されたものである。
　本発明の粘着シートは、測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０℃の条件下における、該ゴム系粘着剤層（Ａ）から該アクリル系粘着剤層（Ｂ）を剥離する際の層間剥離力が、２．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、好ましくは２．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは３．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは３．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは４．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、最も好ましくは４．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような層間剥離力の上限は特に限定されず、大きければ大きいほどよいが、現実的には、好ましくは１００Ｎ／２０ｍｍ以下である。このような層間剥離力が上記範囲内にあれば、被着体（例えば、光学部品）からの剥離時に、糊残りのない綺麗な剥離面を形成することが可能となる。なお、上記層間剥離力の測定の詳細は、後述する。
　本発明の粘着シートは、測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、ゴム系粘着剤層（Ａ）のＰＰ板（ポリプロピレン板）に対する粘着力が、好ましくは３．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは４．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは４．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは５．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは５．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは６．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、最も好ましくは６．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような粘着力の上限は特に限定されず、大きければ大きいほどよいが、現実的には、好ましくは１００Ｎ／２０ｍｍ以下である。ただし、本発明の粘着シートは、その使用態様によって、好ましい粘着力の範囲は異なり得る。なお、上記粘着力の測定は、例えば、後述する実施例に記載した粘着力の測定方法に沿って、ＪＩＳ－Ｚ－０２３７（２０００）に準拠して行うことができる。なお、上記粘着力は、上記層間剥離力よりも大きい方が好ましい。
　本発明の粘着シートは、測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のＡＢＳ板（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体板）に対する粘着力が、好ましくは３．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは４．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは４．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは５．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような粘着力の上限は特に限定されず、大きければ大きいほどよいが、現実的には、好ましくは１００Ｎ／２０ｍｍ以下である。ただし、本発明の粘着シートは、その使用態様によって、好ましい粘着力の範囲は異なり得る。なお、上記粘着力の測定は、例えば、後述する実施例に記載した粘着力の測定方法に沿って、ＪＩＳ－Ｚ－０２３７（２０００）に準拠して行うことができる。なお、上記粘着力は、上記層間剥離力よりも大きい方が好ましい。
≪Ａ－１．ゴム系粘着剤層（Ａ）≫
　ゴム系粘着剤層（Ａ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）の厚みは、好ましくは１μｍ～２００μｍ、より好ましくは２μｍ～１００μｍ、さらに好ましくは３μｍ～５０μｍである。
　ゴム系粘着剤層（Ａ）は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。ゴム系粘着剤層（Ａ）が２層以上の積層体である場合には、好ましくは２～５層であり、より好ましくは２～３層である。ゴム系粘着剤層（Ａ）が１層のみである場合には、粘着シートを製造する際の共押出成形が容易となり得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）が２層以上の積層体である場合には、各層で機能を分けることができる。
　ゴム系粘着剤層（Ａ）は、好ましくは、α－オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む。α－オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、任意の適切なα－オレフィン系熱可塑性エラストマーを選択し得る。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、任意の適切なスチレン系熱可塑性エラストマーを選択し得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）中の、α－オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは４０重量％～１００重量％であり、より好ましくは５０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは６０重量％～１００重量％である。
　α－オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、溶融押出によりフィルム成形し得る限りにおいて、任意の適切なα－オレフィン系エラストマーを採用し得る。α－オレフィン系エラストマーとは、少なくとも１種のα－オレフィンを少なくとも含む単量体成分を用いて得られるエラストマーをいう。このようなα－オレフィン系エラストマーとしては、好ましくは、非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体が挙げられる。ここで、本明細書において「非晶質」とは、結晶質のように明確な融点を有さない性質をいう。α－オレフィン系熱可塑性エラストマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体は、好ましくは、メタロセン触媒を用いて、プロピレンと１－ブテンとを共重合することによって得ることができる。メタロセン触媒を用いた共重合によって得られる非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体は、狭い分子量分布（例えば、２以下）を示す。このような狭い分子量分布を示す非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体を用いれば、低分子量成分のブリードを防止し得る。
　非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体におけるプロピレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは８０～９９モル％であり、より好ましくは８５～９９モル％であり、さらに好ましくは９０～９９モル％である。非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体におけるプロピレン由来の構成単位の含有割合がこのような範囲であれば、靭性と柔軟性とのバランスに優れたゴム系粘着剤層（Ａ）を得ることができ、本発明の効果をより一層効果的に発現することができる。
　非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体における１－ブテン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは１～１５モル％であり、より好ましくは１～１０モル％である。非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体における１－ブテン由来の構成単位の含有割合がこのような範囲であれば、靭性と柔軟性とのバランスに優れたゴム系粘着剤層（Ａ）を得ることができ、本発明の効果をより一層効果的に発現することができる。
　非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体の共重合構造としては、任意の適切な共重合構造を採用し得る。このような共重合構造としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体などが挙げられる。
　非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０００００以上であり、より好ましくは２０００００～５０００００であり、さらに好ましくは２０００００～３０００００である。非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）がこのような範囲であれば、適切な粘着力を有するゴム系粘着剤層（Ａ）を得ることができ、本発明の効果をより一層効果的に発現することができる。
　ゴム系粘着剤層（Ａ）が非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体を含む場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）の粘着力を調整するために、ゴム系粘着剤層（Ａ）がさらに結晶性ポリプロピレン系樹脂を含んでいても良い。ゴム系粘着剤層（Ａ）が結晶性ポリプロピレン系樹脂を含有することにより、ゴム系粘着剤層（Ａ）の粘着力を適度に低下させ、貯蔵弾性率を増加させることができる。ゴム系粘着剤層（Ａ）がさらに結晶性ポリプロピレン系樹脂を含む場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）中の結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合は、所望とする粘着力および貯蔵弾性率に応じて任意の適切な含有割合に設定され得る。このような結晶性ポリプロピレン系樹脂の含有割合としては、好ましくは、非晶質プロピレン－（１－ブテン）共重合体と結晶性ポリプロピレン系樹脂との合計重量に対して、好ましくは０重量％～５０重量％であり、より好ましくは０重量％～４０重量％であり、さらに好ましくは０重量％～３０重量％である。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、溶融押出によりフィルム成形し得る限りにおいて、任意の適切なスチレン系熱可塑性エラストマーを採用し得る。スチレン系熱可塑性エラストマーとは、少なくとも１種のスチレン系モノマーを少なくとも含む単量体成分を用いて得られるエラストマーをいう。スチレン系熱可塑性エラストマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体（ＳＥＢ）等のスチレン系ＡＢ型ジブロック共重合体；スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物（スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）等のスチレン系ＡＢＡ型トリブロック共重合体；スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエン（ＳＢＳＢ）等のスチレン系ＡＢＡＢ型テトラブロック共重合体；スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳＢＳ）等のスチレン系ＡＢＡＢＡ型ペンタブロック共重合体；これら以上のＡＢ繰り返し単位を有するスチレン系マルチブロック共重合体；などのスチレン系ブロック共重合体が挙げられる。また、スチレン－ブタジエンラバー（ＳＢＲ）等のスチレン系ランダム共重合体のエチレン性二重結合を水素添加した水素添加物も挙げられる。
　スチレン系ブロック共重合体中におけるスチレンブロック構造の含有割合は、好ましくは５～４０重量％であり、より好ましくは７～３０重量％であり、さらに好ましくは９～２０重量％である。スチレンブロック構造の含有割合が５重量％より少ない場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）の凝集力不足による糊残りが発生しやすくなる。スチレンブロック構造の含有割合が４０重量％より多い場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）が硬くなり、粗面に対して良好な接着性を得ることができないおそれがある。
　スチレン系ブロック共重合体がエチレン－ブチレンブロック構造を有する場合、エチレン－ブチレンブロック構造中におけるブチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは７０～９０重量％である。ブチレン由来の構成単位の含有割合がこのような範囲であれば、濡れ性および接着性に優れ、粗面に対しても良好に接着し得るゴム系粘着剤層（Ａ）を得ることができる。
　ゴム系粘着剤層（Ａ）は、必要に応じて、任意の適切な他の成分を含有し得る。他の成分としては、例えば、粘着付与剤；軟化剤；老化防止剤；オレフィン系樹脂；シリコーン系樹脂；液状アクリル系共重合体；ポリエチレンイミン；脂肪酸アミド；リン酸エステル；ヒンダードアミン系光安定剤；紫外線吸収剤；耐熱安定化剤；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤または顔料；その他の添加剤；などが挙げられる。ゴム系粘着剤層（Ａ）に含有され得る他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。他の成分の量は、ゴム系粘着剤層（Ａ）全体に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下である。
　粘着付与剤は、粘着力の向上に有効である。また、粘着付与剤は、ゴム系粘着剤層（Ａ）およびアクリル系粘着剤層（Ｂ）のいずれにも相溶するので、相溶化剤として機能し得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）が粘着付与剤を含有する場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）中の粘着付与剤の含有割合は、凝集力の低下による糊残りの発生の防止を考慮し、任意の適切な含有割合に設定され得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）中の粘着付与剤の含有割合は、ゴム系粘着剤層（Ａ）の樹脂成分に対して、好ましくは１～６０重量％であり、より好ましくは３～５０重量％であり、さらに好ましくは４～４５重量％であり、特に好ましくは５～４０重量％である。
　粘着付与剤としては、例えば、炭化水素系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤などが挙げられる。ゴム系粘着剤層（Ａ）中の粘着付与剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　炭化水素系粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（例えば、キシレン樹脂等）、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（例えば、スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロン－インデン系樹脂などが挙げられる。
　テルペン系粘着付与剤としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を変性（例えば、フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペン－フェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂等）；などが挙げられる。
　ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン（例えば、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）；その他の各種ロジン誘導体；などが挙げられる。
　フェノール系粘着付与剤としては、例えば、レゾール型またはノボラック型のアルキルフェノールなどが挙げられる。
　粘着付与剤は、オレフィン樹脂や熱可塑性エラストマーとのブレンド物として市販されているものであっても良い。
　軟化剤は、粘着力の向上に有効である。ゴム系粘着剤層（Ａ）が軟化剤を含有する場合、ゴム系粘着剤層（Ａ）中の軟化剤の含有割合は、任意の適切な量を採用し得る。ゴム系粘着剤層（Ａ）中の軟化剤の含有割合が大きくなりすぎると、高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、ゴム系粘着剤層（Ａ）中の軟化剤の含有割合は、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
　軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体などが挙げられる。該誘導体としては、例えば、片末端または両末端にＯＨ基やＣＯＯＨ基を有するものなどが挙げられる。具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。粘着力の向上をより抑制するためには、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤などが好ましい。具体的には、クラレ社製の「クラプレンＬＩＲ－２００」などが挙げられる。ゴム系粘着剤層（Ａ）中の軟化剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　軟化剤の分子量は、任意の適切な量に設定し得る。軟化剤の分子量が小さくなりすぎると、ゴム系粘着剤層（Ａ）からのブリードによる汚染の原因となるおそれがあり、一方、軟化剤の分子量が大きくなりすぎると、接着力の向上効果が乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は、好ましくは５０００～１０００００であり、より好ましくは１００００～５００００である。
≪Ａ－２．アクリル系粘着剤層（Ｂ）≫
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）の厚みは、好ましくは１μｍ～２００μｍ、より好ましくは２μｍ～１００μｍ、さらに好ましくは３μｍ～５０μｍである。なお、アクリル系粘着剤層（Ｂ）には、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護しておいても良い。
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含まれる粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な粘着剤を採用し得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）を構成する粘着剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含まれる粘着剤としては、好ましくは、アクリル酸エステルブロック構造（「Ａｃブロック」と称する）とメタクリル酸エステルブロック構造（「ＭＡｃブロック」と称する）を含むアクリル系ブロック共重合体が挙げられる。アクリル系粘着剤層（Ｂ）には、より好ましくは、このようなアクリル系ブロック共重合体を５０重量％以上含み、さらに好ましくは７０重量％以上含み、特に好ましくは９０重量％以上含む。アクリル系粘着剤層（Ｂ）には、このようなアクリル系ブロック共重合体を１種のみ含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。
　アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが交互に配置されたブロック構造であることが好ましい。また、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとの合計ブロック数は、好ましくは３以上であり、より好ましくは３～５である。
　Ａｃブロックは、好ましくは、アクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。
　Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　Ａｃブロックを構成するためのモノマー中に、アクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。
　Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸の脂肪族炭化水素エステル、アクリル酸の脂環式炭化水素エステル、アクリル酸の芳香族炭化水素エステル、エーテル結合を含むアルコールとアクリル酸とのエステル、水酸基を有するアクリル酸エステル、アミノ基を有するアクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有するアクリル酸エステル、アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
　アクリル酸の脂肪族炭化水素エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどが挙げられる。
　アクリル酸の脂環式炭化水素エステルとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレートなどが挙げられる。
　アクリル酸の芳香族炭化水素エステルとしては、例えば、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、トルイルアクリレートなどが挙げられる。
　エーテル結合を含むアルコールとアクリル酸とのエステルとしては、例えば、２－メトキシエチルアクリレート、２－メトキシブチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート；グリシジルアクリレート、メチルグリシジルアクリレート等のエポキシ基含有アクリレート；などが挙げられる。
　水酸基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。
　アミノ基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、２－アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリレートなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
　アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎは、例えば、１～１０）で表されるエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
　Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、好ましくは、アクリル酸の脂肪族炭化水素エステルが挙げられる。Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、より好ましくは、炭素原子数が１～２０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、さらに好ましくは、炭素原子数が１～１４のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルである。Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、特に好ましくは、メチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
　ＭＡｃブロックは、好ましくは、メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。
　ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中に、メタクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。
　ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステル、メタクリル酸の脂環式炭化水素エステル、メタクリル酸の芳香族炭化水素エステル、エーテル結合を含むアルコールとメタクリル酸とのエステル、水酸基を有するメタクリル酸エステル、アミノ基を有するメタクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有するメタクリル酸エステル、メタクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
　メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘプチルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが挙げら得る。
　メタクリル酸の脂環式炭化水素エステルとしては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどが挙げられる。
　メタクリル酸の芳香族炭化水素エステルとしては、例えば、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、トルイルメタクリレートなどが挙げられる。
　エーテル結合を含むアルコールとメタクリル酸とのエステルとしては、例えば、２－メトキシエチルメタクリレート、２－メトキシブチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート；グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メタクリレート；などが挙げられる。
　水酸基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート等のヒドロキシアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
　アミノ基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、２－アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
　メタクリル酸のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎは、例えば、１～１０）で表されるエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
　ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、好ましくは、メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステルが挙げられる。ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、より好ましくは、炭素原子数が１～２０のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルであり、さらに好ましくは、炭素原子数が１～１４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルである。ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、特に好ましくは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。
　アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型、ＡＢＡＢＡ型等のように、凝集力や弾性に優れた堅い構造のポリマーからなるＡブロック（ハードセグメント）と、粘性に優れた柔らかい構造のポリマーからなるＢブロック（ソフトセグメント）とが、交互に配置されたブロック構造を有することが好ましい。このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、凝集力や弾性と粘性とを高度に両立させた粘着剤層となり得る。また、このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、押出成形性に優れたものとなり得る。アクリル系ブロック共重合体としては、分子の両端にＡブロック（ハードセグメント）が配置されたブロック構造（ＡＢＡ型やＡＢＡＢＡ型など）を有することが好ましい。このような配置のブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体は、凝集性と熱可塑性のバランスに優れたものとなり得る。
　アクリル系ブロック共重合体が２以上のＡブロック（ハードセグメント）を有する場合、それらのＡブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。
　アクリル系ブロック共重合体が２以上のＢブロック（ソフトセグメント）を有する場合、それらのＢブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。
　Ａブロック（ハードセグメント）としては、ＭＡｃブロックを好ましく採用し得る。
　Ｂブロック（ソフトセグメント）としては、Ａｃブロックを好ましく採用し得る。
　アクリル系ブロック共重合体のブロック構造の好ましい形態としては、例えば、ＭＡｃブロック／Ａｃブロック／ＭＡｃブロック（ＡＢＡ型）構造のトリブロック構造が挙げられる。アクリル系ブロック共重合体のブロック構造のより好ましい形態としては、上記トリブロック構造において、２つのＭＡｃブロックが実質的に同一のモノマー由来の構造を有するものが挙げられる。
　アクリル系ブロック共重合体に含まれるＡｃブロックとＭＡｃブロックとの割合は、重量割合で、Ａｃブロック／ＭＡｃブロックの重量比が、好ましくは９６／４～１０／９０であり、より好ましくは９３／７～２０／８０であり、さらに好ましくは９０／１０～３０／７０であり、特に好ましくは８０／２０～５０／５０である。Ａｃブロックの割合が大きすぎると、凝集力や弾性が不足するおそれがある。ＭＡｃブロックの割合が大きすぎると、粘着力が不足するおそれがある。
　アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３００００～３０００００であり、より好ましくは３５０００～２５００００であり、さらに好ましくは４００００～２０００００であり、特に好ましくは５００００～１５００００である。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００未満の場合、粘着特性や凝集性が低下しやすくなるおそれがある。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３０００００を超えると、アクリル系ブロック共重合体の熱可塑性が不足し、アクリル系粘着剤層（Ｂ）を共押出成形によって成形することが困難になるおそれがある。
　なお、アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、アクリル系ブロック共重合体をテトラヒドロフランなどの適切な溶媒に溶かして調製したサンプルについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定を行って求めることができる、ポリスチレン換算の値をいう。具体的には、後述する実施例に記載の条件でＧＰＣ測定を行うことにより、アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量を求めることができる。
　Ａｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－８０～－１０℃であり、より好ましくは－７５～－２０℃であり、さらに好ましくは－７５～－５０℃である。
　ＭＡｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０～２４０℃であり、より好ましくは６０～２３０℃であり、さらに好ましくは８０～２３０℃である。
　ここで、ＡｃブロックやＭＡｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、該ブロックを構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよびそのモノマーの含有割合（重量分率）に基づいてフォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値をいう。単独重合体（ホモポリマー）のＴｇとしては、例えば、日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」や、Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」に記載の値を採用し得る。例えば、２－エチルヘキシルアクリレートのＴｇは－７０℃、ｎ－ブチルアクリレートのＴｇは－５４℃、メチルメタクリレートのＴｇは１０５℃を採用し得る。
　アクリル系ブロック共重合体には、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル以外の、任意の適切なその他モノマーが共重合されていても良い。このようなその他モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ－ビニルピロリドン等のビニル基含有複素環化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸またはその塩（ナトリウム塩やカリウム塩など）；マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸またはその塩（ナトリウム塩やカリウム塩など）；無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；メチル　２－（トリフルオロメチル）（メタ）アクリレート、メチル　２－（パーフルオロエチル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（トリフルオロメチル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（パーフルオロエチル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（パーフルオロヘキシル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（パーフルオロデシル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（パーフルオロヘキサデシル）（メタ）アクリレート、エチル　２－（パーフルオロブチル）（メタ）アクリレート等の、フッ化アルキル（メタ）アクリレート；などが挙げられる。このようなその他モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　その他モノマーは、例えば、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の特性（粘着特性や押出成形性など）を調整するために含み得る。その他モノマーに由来する構造部分は、例えば、ＡｃブロックやＭＡｃブロック中に、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などの形態で導入され得る。
　アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中における、その他モノマーの含有量は、アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、特に好ましくは実質的に０重量％である。アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中において、その他モノマーの含有量が多すぎると、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の透明性が損なわれたりするおそれがある。
　アクリル系ブロック共重合体は、特に、それを構成するモノマー中に、その他モノマーとして酸性基含有モノマーが実質的に含有されていないことが好ましい。このようなアクリル系ブロック共重合体を含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、被着体を腐食する性質がより低いものとなり得る。例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極を有する被着体（例えば、タッチパネルの構成部品等）を貼り合わせる用途向けの粘着シートにおいては、粘着剤層の被着体腐食性が低いことが特に好まれる。その他モノマーとして酸性基含有モノマーが実質的に含有されていないモノマーから構成されるアクリル系ブロック共重合体は、粘着剤層の溶融粘度が高くなりすぎることを回避できる点でも好ましい。
　アクリル系ブロック共重合体は、任意の適切な方法によって製造し得る。アクリル系ブロック共重合体の製造方法としては、例えば、リビング重合法を利用する製造方法などが挙げられる。リビング重合法によれば、アクリル系ブロック共重合体本来の透明性や耐候性を維持しつつ、リビング重合法独自の優れた構造制御により、熱可塑性に優れて押出成形性の良い、アクリル系ブロック共重合体を製造し得る。また、リビング重合法によれば、アクリル系ブロック共重合体の分子量分布を狭く制御し得るので、低分子量成分の存在に起因する凝集性の低下（例えば、剥離の際の糊残り）を抑制して、剥離性に優れた粘着シートを提供し得る。
　また、アクリル系ブロック共重合体は、市販品として入手することもできる。市販品として入手できるアクリル系ブロック共重合体としては、例えば、（株）クラレ製の商品名「ＬＡポリマー」シリーズ（例えば、ＬＡ２１４０ｅ、ＬＡ２２５０など）などが挙げられる。
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、粘着特性の制御等を目的として、アクリル系ブロック共重合体以外の任意成分を含有し得る。このような任意成分としては、例えば、アクリル系ブロック共重合体以外のポリマーであってオリゴマー（重量平均分子量が、例えば、５００～５０００のもの）と称されるものが挙げられる。このようなオリゴマーとしては、例えば、アクリル系モノマー（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなど）を主成分とするモノマーのランダム共重合体であってブロック構造を有しないアクリル系ポリマー、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマーなどが挙げられる。また、このような任意成分は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の透明性を損なわないために、アクリル系ブロック共重合体との相溶性に優れたポリマーを選択することが好ましい。任意成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　任意成分の含有量は、アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以下であり、特に好ましくは実質的に０重量部である。
　アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、必要に応じて、任意の適切な他の成分を含有し得る。他の成分としては、例えば、粘着付与剤、充填剤、着色剤（染料など）、酸化防止剤、金属のキレート化合物、架橋剤（例えば、多官能イソシアネート、多官能アミン、多官能アルコール等）などが挙げられる。アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含有され得る他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系ブロック共重合体の透明性を活かすという観点からは、他の成分の量は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）全体に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下である。
　粘着付与剤は、粘着力の向上に有効である。また、粘着付与剤は、ゴム系粘着剤層（Ａ）およびアクリル系粘着剤層（Ｂ）のいずれにも相溶するので、相溶化剤として機能し得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）が粘着付与剤を含有する場合、アクリル系粘着剤層（Ｂ）中の粘着付与剤の含有割合は、凝集力の低下による糊残りの発生の防止を考慮し、任意の適切な含有割合に設定され得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）中の粘着付与剤の含有割合は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の樹脂成分に対して、好ましくは１～６０重量％であり、より好ましくは３～５０重量％であり、さらに好ましくは４～４５重量％であり、特に好ましくは５～４０重量％である。
　粘着付与剤としては、例えば、炭化水素系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤などが挙げられる。第１粘着剤層（Ｂ１）中の粘着付与剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　炭化水素系粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（例えば、キシレン樹脂等）、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（例えば、スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロン－インデン系樹脂などが挙げられる。
　テルペン系粘着付与剤としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を変性（例えば、フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペン－フェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂等）；などが挙げられる。
　ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン（例えば、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）；その他の各種ロジン誘導体；などが挙げられる。
　フェノール系粘着付与剤としては、例えば、レゾール型またはノボラック型のアルキルフェノールなどが挙げられる。
　粘着付与剤は、オレフィン樹脂や熱可塑性エラストマーとのブレンド物として市販されているものであっても良い。
　充填剤としては、例えば、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ～１０μｍである。
≪Ａ－３．剥離層（Ｃ）≫
　本発明おける剥離層（Ｃ）は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のゴム系粘着剤層（Ａ）の反対側に、該アクリル系粘着剤層（Ｂ）から剥離可能に直接に積層され得る層である。剥離層（Ｃ）は、典型的には、２３℃において非粘着性である。剥離層（Ｃ）は、好ましくは、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の剥離ライナーとして機能し得る層である。例えば、剥離層（Ｃ）は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）との間で界面破壊し得ることが好ましい。また、剥離層（Ｃ）は、途中で裂けたり千切れたりすることなく、アクリル系粘着剤層（Ｂ）から連続的に引き剥がし可能であることが好ましい。
　剥離層（Ｃ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。剥離層（Ｃ）の厚みは、好ましくは１０μｍ～３００μｍであり、より好ましくは２０μｍ～２５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～２００μｍである。
　剥離層（Ｃ）は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。剥離層（Ｃ）が２層以上の積層体である場合には、好ましくは２～５層であり、より好ましくは２～３層である。剥離層が１層のみである場合には、粘着シートを製造する際の共押出成形が容易となり得る。剥離層が２層以上の積層体である場合には、各層で機能を分けることができる。例えば、剥離層が２層の積層体である場合、第１の剥離層（対ゴム系粘着剤層（Ａ））としてロール体からの巻戻し容易層を採用することができ、第２の剥離層（対アクリル系粘着剤層（Ｂ））としてアクリル系粘着剤層（Ｂ）との剥離性良好層を採用することができる。
　剥離層（Ｃ）は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂としては、溶融押出によりシート成形し得る限りにおいて、任意の適切なポリオレフィン系樹脂を採用し得る。
　剥離層（Ｃ）のうち少なくともアクリル系粘着剤層（Ｂ）側の表面（すなわち剥離面）は、ポリオレフィンを主成分とする剥離面形成材料により構成されていることが好ましい。このような構成の剥離層（Ｃ）は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）からの剥離性に優れたものとなりやすい。上記ポリオレフィンは、例えば、α－オレフィンのホモポリマー、２種類以上のα－オレフィンの共重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、１種または２種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーの共重合体等が挙げられる。共重合体の形態としては、例えば、ブロック形態やランダム形態が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂としては、好ましくは、α－オレフィンのホモポリマー、２種類以上のα－オレフィンの共重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、より好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ホモポリプロピレン（ＰＰ）、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンが挙げられる。
　α－オレフィンとしては、炭素原子数２～１２のα－オレフィンが好ましい。このようなα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。
　α－オレフィンのホモポリマーとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ホモポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ（１－ブテン）、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）などが挙げられる。
　ポリエチレン（ＰＥ）としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが挙げられる。
　ホモポリプロピレンの構造は、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックのいずれであってもよい。
　２種類以上のα－オレフィンの共重合体としては、例えば、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１－ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／１－ブテン共重合体、エチレン／炭素原子数５～１２のα－オレフィン共重合体、プロピレン／炭素原子数５～１２のα－オレフィン共重合体などが挙げられる。
　１種または２種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーの共重合体としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン／メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン－非共役ジエン共重合体などが挙げられる。
　剥離層（Ｃ）において、ポリオレフィン系樹脂は、１種のみを含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。２種以上を含む形態としては、ブレンドや共重合などが挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂は市販品を用いてもよい。
　剥離層（Ｃ）は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。剥離層（Ｃ）に含有され得る添加剤としては、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、耐熱安定化剤、充填剤、滑剤、着色剤（染料など）、酸化防止剤、目ヤニ防止剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、ポリエチレンイミン等が挙げられる。剥離層（Ｃ）に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
　離型剤としては、例えば、脂肪酸アマイド系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤等が挙げられる。より剥離性とブリードアウトによる汚染性のバランスに優れた剥離層を形成し得るという観点からは、好ましくは脂肪酸アマイド系離型剤であり、より好ましくは飽和脂肪酸ビスアマイドである。離型剤の含有量は、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ｃ）中の熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％～５重量％である。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、成形時にブリードアウトしない限りにおいて、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ｃ）中の熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％～５重量％である。
　耐熱安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物およびシアノアクリレート系化合物等が挙げられる。耐熱安定化剤の含有量は、成形時にブリードアウトしない限りにおいて、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ｃ）中の熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％～５重量％である。
　充填剤としては、例えば、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ～１０μｍである。充填剤の含有量は、剥離層（Ｃ）中の熱可塑性樹脂（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは１重量％～２００重量％である。
≪≪Ｂ．粘着シートの製造方法≫≫
　本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる。
　本発明の粘着シートにおいて、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のゴム系粘着剤層（Ａ）の反対側に剥離層（Ｃ）が直接に積層されている場合は、本発明の粘着シートは、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）と該剥離層（Ｃ）の形成材料（ｃ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる。
　共押出成形の方法は、各層の形成材料についてそれぞれ押出し機および共押出し用ダイを用いて、インフレーション法、Ｔダイ法などに準じて行うことができる。この共押出成形により、各形成材料由来の各層が一体化して積層体となる。
　本発明の粘着シートの製造方法においては、上記の共押出成形によって一体化させて得られた積層体に、電離放射線を照射しても良い。具体的には、例えば、得られた積層体には、ロール状に巻き取る前、もしくは、ロール状に巻き取った後に再び巻戻した状態において、電離放射線を照射しても良い。電離放射線の照射は、好ましくは、窒素などの不活性ガス雰囲気下にて行う。電離放射線としては、例えば、Ｘ線、γ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。照射した際の反応活性種の生成率が高い点や、照射対象物への浸透が深い点などから、電離放射線としては、電子線が好ましい。電子線源としては、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電離放射線の照射は、積層体の片側から照射しても良いし、両側から照射しても良い。工程の簡略化という点において、電離放射線の照射は、ロール状に巻き取る前に積層体を電離放射線照射装置に誘導して電離放射線を照射することが好ましい。電離放射線の照射線量は、層間密着性の向上と粘着シートの物性維持の観点より、好ましくは１０～５００ｋＧｙであり、より好ましくは１０～４００ｋＧｙであり、さらに好ましくは１０～３００ｋＧｙである。電離放射線の加速電圧については、粘着シートに用いられる樹脂の種類や粘着シートの厚さに応じて適宜選定し得る。電離放射線の加速電圧は、通常、５０～３００ｋＶの範囲が好ましい。電離放射線は、１回の照射でも良く、複数回（好ましくは２回）の照射でも良い。
　本発明の粘着シートは、長手方向（押出方向）もしくは幅方向（押出方向と直交する方向）の一軸に、または、長手方向および幅方向の二軸に、適宜延伸することができる。延伸する際の長手方向の延伸倍率は、例えば、好ましくは１．０１倍～１０倍であり、より好ましくは１．０１倍～５倍であり、さらに好ましくは１．０１倍～３倍である。幅方向の延伸倍率は、例えば、好ましくは１．０１倍～８倍であり、より好ましくは１．０１倍～４倍であり、さらに好ましくは１．０１倍～２．５倍である。延伸は、一軸あたり１段階で行っても良いし、粘着シートの使用用途に応じて、２段階以上に分けて延伸しても良い。延伸する際の延伸温度は、延伸性などの観点から、剥離層（Ｃ）を構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）に対して（Ｔｇ－２０℃）～（Ｔｇ＋５０℃）の範囲が好ましい。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。また、部は重量部を意味する。
（１）重量平均分子量の測定
　以下の条件でＧＰＣ測定を行った。
　　測定装置：東ソー社製、型式「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」
　　カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ／ＨＺ４０００＋ＨＺ３０００＋ＨＺ２０００を直列に接続して使用した。
　　カラムサイズ：各々、内径６．０ｍｍ×長さ１５．０ｃｍ
　　カラム温度：４０℃
　　流速：０．６ｍＬ／分
　　溶離液：テトラヒドロフラン
　　サンプル注入量：２０μＬ
　　検出器：ＲＩ（示差屈折計）
　　標準試料：ポリスチレン
（２）層間剥離力の測定
　粘着シートのアクリル系粘着剤層（Ｂ）面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ１０」）を貼り合わせた。次いで、反対面のゴム系粘着剤層（Ａ）面側も上記と同様のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介してＳＵＳ板に裏打ちした後、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍの短冊状の試験片へと切り出した。
　次に、試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで上記粘着シートのアクリル系粘着剤層（Ｂ）ごと、または、層間密着性が良好でアクリル系粘着剤層（Ｂ）の剥離が困難な場合は、該アクリル系粘着剤層（Ｂ）面側のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）ごと、ＰＥＴフィルムを剥離させた（アクリル系粘着剤層（Ｂ）ごと剥離できた場合における剥離界面は、ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の層間となり、アクリル系粘着剤層（Ｂ）が剥離できない場合における剥離界面は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）／アクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）の層間となる）。その一部剥離させた試験片を引張試験機のチャックで掴み、３００ｍｍ／分の引張速度で、１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力を測定した。測定された剥離力が、例えば、２．０Ｎ／２０ｍｍ以上であれば、ゴム系粘着剤層（Ａ）からアクリル系粘着剤層（Ｂ）を剥離する際の剥離力が２．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、且つ、隣接するゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の粘着剤層同士を剥離する際の剥離力が２．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。
（３）粘着力の測定
（３－１）ゴム系粘着剤層（Ａ）側粘着力の測定
　粘着シートのアクリル系粘着剤層（Ｂ）面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ１０」）を貼り合わせ、粘着シートから長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍの短冊状の試験片を切り出し、ＪＩＳ－Ｚ－０２３７（２０００）に準拠してゴム系粘着剤層側の粘着力を測定した。
　具体的には、被着体としてポリプロピレン（ＰＰ）板（新神戸電機製、商品名「コウベポリシートＰＰ－Ｎ－ＡＮ」）、および、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）板（新神戸電機製、商品名「コウベポリシートＡＢＳ－Ｎ－ＷＮ」）を用い、この被着体の表面に試験片のゴム系粘着剤層面を、２ｋｇローラを１往復させて圧着させ、３０分後にその試験片を３００ｍｍ／分の引張速度で１８０度方向に剥離して粘着力を測定した。
（３－２）アクリル系粘着剤層（Ｂ）側粘着力の測定
　粘着シートのゴム系粘着剤層面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ１０」）を貼り合わせた以外は、ゴム系粘着剤層（Ａ）側粘着力の測定方法と同様にして、アクリル系粘着剤層（Ｂ）側粘着力を測定した。
〔製造例１〕
＜アクリル系ブロック共重合体Ａｃ１の製造＞
　窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた容量２Ｌ（リットル）の反応容器内を窒素ガスで置換した後、トルエン８００ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''－ペンタメチルジエチレントリアミン２．５ｍＬ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウムの０．６ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液３４ｍＬ、および、ｓｅｃ－ブチルリチウムの１．３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液３．５ｍＬを仕込んだ。ここに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２７ｍＬを加え、室温で３時間反応させた。次いで、反応液を－１５℃に冷却し、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１６０ｍＬを７時間かけて滴下した。続いて、ＭＭＡ２７ｍＬを加え、反応液を室温に戻して１０時間攪拌した。この反応液を大量のメタノール中に注ぎ、析出した沈殿物を回収して、ポリＭＭＡ－ポリＢＡ－ポリＭＭＡのトリブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体を得た。得られたアクリル系ブロック共重合体のＭｗ（重量平均分子量）は８．０×１０４であり、ポリＭＭＡブロック（二つのブロックの合計質量）とポリＢＡブロックとの質量比は２５／７５であった。以下、このアクリル系ブロック共重合体を「Ａｃ１」と称する。
〔製造例２〕
＜アクリル系ブロック共重合体Ａｃ２の製造＞
　窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた容量２Ｌの反応容器内を窒素ガスで置換した後、トルエン８００ｍＬ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''－ペンタメチルジエチレントリアミン２．５ｍＬ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウムの０．６ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液３４ｍＬ、および、ｓｅｃ－ブチルリチウムの１．３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液３．５ｍＬを仕込んだ。ここにＭＭＡ２７ｍＬを加え、室温で３時間反応させた。次いで、反応液を－１５℃に冷却し、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２２５ｍＬを７時間かけて滴下した。続いて、ＭＭＡ２７ｍＬを加え、反応液を室温に戻して１０時間攪拌した。この反応液を大量のメタノール中に注ぎ、析出した沈殿物を回収して、ポリＭＭＡ－ポリ２ＥＨＡ－ポリＭＭＡのトリブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体を得た。得られたアクリル系ブロック共重合体のＭｗは８．５×１０４であり、ポリＭＭＡブロック（二つのブロックの合計質量）とポリ２ＥＨＡブロックとの質量比は２５／７５であった。以下、このアクリル系ブロック共重合体を「Ａｃ２」と称する。
〔実施例１〕
　ゴム系粘着剤層形成材料としてのα－オレフィン系粘着剤（ＡＯ）（住友化学社製、商品名「タフセレンＨ５００２」）と、アクリル系粘着剤層形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ社製、商品名「ＬＡポリマー　ＬＡ２１４０ｅ」、Ｍｗ＝８．０×１０４）（以下、このアクリル系ブロック共重合体を「Ａｃ３」と称する）とを押出機に投入し、カバーセパレーター（三菱樹脂社製、商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」）の剥離処理された面上に、Ｔダイから溶融押出を行ってゴム系粘着剤層（厚み１０μｍ）／アクリル系粘着剤層（厚み１０μｍ）が重なったシート形状に成形し、粘着シート（１）を得た。
　粘着シート（１）についての評価結果を表１に示した。
〔実施例２〕
　アクリル系粘着剤層形成材料としてＡｃ１（ポリＭＭＡ－ポリＢＡ－ポリＭＭＡのトリブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体）を使用した以外は実施例１と同様にして、粘着シート（２）を得た。
　粘着シート（２）についての評価結果を表１に示した。
〔実施例３〕
　アクリル系粘着剤層形成材料としてＡｃ２（ポリＭＭＡ－ポリ２ＥＨＡ－ポリＭＭＡのトリブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体）を使用した以外は実施例１と同様にして、粘着シート（３）を得た。
　粘着シート（３）についての評価結果を表１に示した。
〔実施例４〕
　ゴム系粘着剤層形成材料としてポリスチレン－ポリイソブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）（カネカ社製、商品名「ＳＩＢＳＴＡＲ　０７２Ｔ」）を使用した以外は実施例１と同様にして、粘着シート（４）を得た。
　粘着シート（４）についての評価結果を表１に示した。
〔実施例５〕
　ゴム系粘着剤層形成材料としてのＡＯと、アクリル系粘着剤層形成材料としてのＡｃ３と、剥離層としての低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（東ソー社製、商品名「ぺトロセン１９０」）に対して、離型剤である飽和脂肪酸ビスアマイド（日本化成社製、商品名「スリパックスＢ」）を０．５重量％の割合で添加した混合物とを押出機に投入し、Ｔダイから溶融押出を行ってゴム系粘着剤層（厚み１０μｍ）／アクリル系粘着剤層（厚み１０μｍ）／剥離層（厚み５０μｍ）が重なったシート形状に成形した後、ロール状に巻取り、粘着シート（５）を得た。
　粘着シート（５）についての評価結果を表２に示した。
〔実施例６〕
　アクリル系粘着剤層形成材料としてＡｃ１を使用した以外は実施例５と同様にして、粘着シート（６）を得た。
　粘着シート（６）についての評価結果を表２に示した。
〔実施例７〕
　アクリル系粘着剤層形成材料としてＡｃ２を使用した以外は実施例５と同様にして、粘着シート（７）を得た。
　粘着シート（７）についての評価結果を表２に示した。
〔比較例１〕
　ゴム系粘着剤層形成材料としてのＡＯを押出機に投入し、カバーセパレーター（ダイアホイルＭＲＦ３８）の剥離処理された面上に、Ｔダイから溶融押出を行ってゴム系粘着剤層（厚み１０μｍ）をシート形状に成形した後、アクリル系粘着剤層形成材料としてＡｃ３のトルエン溶解液を、該ゴム系粘着剤層上に１０μｍの糊厚で塗工し、粘着シート（Ｃ１）を得た。
　粘着シート（Ｃ１）についての評価結果を表３に示した。
〔比較例２〕
　アクリル系粘着剤層を積層せずにゴム系粘着剤層のみで成形した以外は実施例１と同様にして、ゴム系粘着剤層をシート形状に成形した後、アクリル系粘着剤層形成材料としてアクリル系ランダム共重合体（ＢＡ９５重量％とＡＡ５重量％を構成モノマーとする共重合体）（重量平均分子量：８０００００）を含むエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤（花王社製、商品名「ラテムル　Ｅ－１１８Ｂ」）エマルション（以下、このアクリル系ランダム共重合体のエマルションを「ＥｍＡｃ」と称する）水溶液を、該ゴム系粘着剤層上に１０μｍの糊厚で塗工し、粘着シート（Ｃ２）を得た。
　粘着シート（Ｃ２）についての評価結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３に示されるように、本発明の粘着シートは、良好な層間剥離性を発現できているとともに、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層がそれぞれ、適切な被着体と良好な粘着力を発現できていることが確認できる。
　本発明で得られる粘着シートは、視認性を必要とする光学部材において好ましく用いられる。また、液晶ディスプレイパネル用の偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散シート、反射シートなどの光学部品の貼合わせ用途に好適である。
１００　　　　　　粘着シート
１０　　　　　　　ゴム系粘着剤層（Ａ）
２０　　　　　　　アクリル系粘着剤層（Ｂ）
３０　　　　　　　剥離層（Ｃ）

Claims (7)

  1. 　ゴム系粘着剤層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）が直接に積層されている、少なくとも２層からなる粘着シートであって、
    　測定温度２３℃、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０℃の条件下における、該ゴム系粘着剤層（Ａ）から該アクリル系粘着剤層（Ｂ）を剥離する際の層間剥離力が、２．０Ｎ／２０ｍｍ以上である、
    　粘着シート。
  2. 　前記ゴム系粘着剤層（Ａ）が、α－オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　前記アクリル系粘着剤層（Ｂ）が、アクリル酸エステルブロック構造とメタクリル酸エステルブロック構造を含むアクリル系ブロック共重合体を含む、請求項１または２に記載の粘着シート。
  4. 　前記アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００～３０００００である、請求項３に記載の粘着シート。
  5. 　ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、
    　該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる、
    　請求項１から４までのいずれかに記載の粘着シート。
  6. 　前記アクリル系粘着剤層（Ｂ）の前記ゴム系粘着剤層（Ａ）の反対側に剥離層（Ｃ）が直接に積層されている、請求項１から５までのいずれかに記載の粘着シート。
  7. 　ゴム系粘着剤層（Ａ）／アクリル系粘着剤層（Ｂ）／剥離層（Ｃ）の積層構造を含む積層体である粘着シートであって、
    　該ゴム系粘着剤層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）と該剥離層（Ｃ）の形成材料（ｃ）を含む該積層体の形成材料を共押出成形して一体化させて得られる、
    　請求項６に記載の粘着シート。
     
     
     
     
     
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