KR101894734B1 - 적층 점착 시트 및 적층체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비유전율을 보다 정확하게 제어하는 방법을 알아내어, 그 제어 방법에 따라 비유전율이 제어된 점착 시트를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트로서, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율의 차의 절대값이 0.5 이상인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 미만인 제1 점착제층과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 이상인 제2 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트에 관한 것이다.

Description

적층 점착 시트 및 적층체{LAMINATED ADHESIVE SHEET AND LAMINATE}
본 발명은 적층 점착 시트 및 적층체에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 비유전율이 제어된 적층 점착 시트로서, 원하는 점착성을 발휘할 수 있는 적층 점착 시트에 관한 것이다.
근래에는 다양한 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나 터치 패널 등의 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조에 있어서는 광학 부재를 첩합하는 용도에 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있고, 표시 장치와 입력 장치의 첩합에도 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼3).
이러한 표시 장치나 입력 장치에 있어서는, 점착 시트는 점착 물성만이 요구되는 것이 아니라 절연 특성 등의 다양한 기능이 요구된다. 예를 들면, 특허문헌 4에는 유전율이 상이한 적층형의 점착 시트가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 5에는 특정 유전율이나 유전 정접을 갖는 단층형의 점착 시트가 개시되어 있다. 이와 같이, 점착 시트의 유전율을 컨트롤함으로써 터치 패널의 동작 성능 등을 높이는 것이 제안되고 있다.
일본 공개특허공보 2003-238915호 일본 공개특허공보 2003-342542호 일본 공개특허공보 2004-231723호 일본 특허공보 4093355호 국제 공개공보 2010/147047호 팜플렛
상술한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치에 있어 요구되는 성능에 따라, 점착 시트의 유전율은 소정의 범위가 되도록 제어되는 것이 요구되고 있다. 그러나, 비유전율은 물질 고유의 물성값이기 때문에 정밀하게 제어하는 것은 결코 용이하지 않아, 비유전율을 보다 정확하게 제어하는 방법을 알아내는 것이 요구되고 있었다.
이에, 본 발명자들은 이러한 종래 기술의 과제를 해결하기 위해, 비유전율을 보다 정확하게 제어하는 방법을 알아내어, 그 제어 방법에 따라 비유전율이 제어된 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 하여 검토를 하였다.
상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 본 발명자들은 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트에 있어서, 제1 점착제층의 비유전율 및 두께와, 제2 점착제층의 비유전율 및 두께를 특정 조건이 되도록 조정함으로써, 적층 점착 시트의 비유전율을 조정할 수 있다는 것을 알아내었다. 이와 같이 하여, 본 발명자들은 비유전율이 제어된 적층 점착 시트를 얻는 것에 성공해, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
구체적으로, 본 발명은 이하의 구성을 갖는다.
[1] 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트로서, 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율의 차의 절대값이 0.5 이상인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
[2] 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트로서, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 미만인 제1 점착제층과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 이상인 제2 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 적층 점착 시트.
[3] 상기 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3 미만인 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 적층 점착 시트.
[4] 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 각층의 두께가 10㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[5] 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 두께의 비는 1:99∼99:1인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[6] 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층은 아크릴계 점착제층인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[7] 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층은 (메타)아크릴산에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[8] 제3 점착제층을 추가로 갖는 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[9] 수지층을 추가로 갖는 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[10] 상기 수지층은 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층 사이에 형성되는 것을 특징으로 하는 [9]에 기재된 적층 점착 시트.
[11] 상기 수지층 위에 상기 제1 점착제층이 적층되고, 상기 제1 점착제층을 개재하여 상기 수지층과는 반대측에 상기 제2 점착제층이 적층되는 것을 특징으로 하는 [9]에 기재된 적층 점착 시트.
[12] 상기 수지층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 2∼10인 것을 특징으로 하는 [9] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트.
[13] [1] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 적층 점착 시트가 적어도 1개의 광학 부재에 첩착되어 형성되는 것을 특징으로 하는 적층체.
[14] 상기 광학 부재의 적어도 1개가 ITO 유리 또는 ITO 필름인 것을 특징으로 하는 [13]에 기재된 적층체.
[15] 적어도 2층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 비유전율을 조정하는 방법으로서, 상기 적층 점착 시트는 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 미만인 제1 점착제층과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 이상인 제2 점착제층을 갖고, 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께와, 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께를 각각 조정함으로써, 상기 적층 점착 시트의 비유전율을 조정하는 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법.
[16] 상기 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께와, 상기 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께는 하기 식(1)을 사용하여 조정되는 것을 특징으로 하는 [15]에 기재된 비유전율 조정 방법.
Figure 112015120206056-pct00012
(식(1) 중, ε은 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 나타내고, d는 적층 점착 시트 전체의 두께를 나타낸다. 또한, εi은 각 층의 비유전율을 나타내고, di은 각 층의 두께를 나타낸다. 여기서, n은 적층 점착 시트 전체의 층수를 나타낸다).
[17] 상기 식(1)에 있어서, ε1∼εi이 고정되어 있는 조건하에서, 특정 ε이 되도록 d1∼di을 결정하는 것을 특징으로 하는 [16]에 기재된 비유전율 조정 방법.
[18] 상기 식(1)에 있어서, εi과 di이 고정되어 있는 조건하에서, 특정 ε이 되도록 ε1∼εi-1과 d1∼di-1을 결정하는 것을 특징으로 하는 [16]에 기재된 비유전율 조정 방법.
[19] 상기 식(1)에 있어서, n은 2인 것을 특징으로 하는 [16] 내지 [18] 중 어느 하나에 기재된 비유전율 조정 방법.
[20] 적어도 2층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 제조 방법으로서, [16] 내지 [19] 중 어느 하나에 기재된 비유전율 조정 방법에 따라 적층 점착 시트의 비유전율을 조절하는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 적층 점착 시트에 있어서 비유전율을 보다 정확하게 제어하는 방법을 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에서는 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에서는 적층 점착 시트에 있어서 비유전율을 정확하게 제어할 수 있기 때문에, 적층 점착 시트의 생산 효율을 높일 수 있으며, 또한 적층체를 제조할 때 요구되는 세밀한 요구에 응할 수 있다.
도 1은 본 발명의 적층 점착 시트의 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 적층 점착 시트의 다른 양태를 나타내는 개략 단면도이다.
이하에 있어서, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은 대표적인 실시형태나 구체예에 기초하여 이루어질 수 있으나, 본 발명은 이러한 실시형태로 한정되지 않는다. 또한, 본 명세서에 있어서 「∼」를 사용하여 나타내는 수치 범위는 「∼」 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.
(적층 점착 시트)
본 발명은 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트에 관한 것이다. 본 발명의 적층 점착 시트에 있어서는 제1 점착제층과 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율의 차의 절대값이 0.5 이상이다. 또한, 본 발명의 적층 점착 시트의 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 미만이며, 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 이상인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 적층 점착 시트는 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 양면 점착 시트로서 기능할 수 있다.
도 1(a)∼(d)는 본 발명의 적층 점착 시트(10)의 개략 단면도이다. 도 1(a)∼(c)에 나타나 있는 바와 같이, 적층 점착 시트(10)는 제1 점착제층(1)과 제2 점착제층(2)을 갖는다. 도 1(a)∼(c)에서는 적층 점착 시트(10)가 제1 점착제층(1)과 제2 점착제층(2)만으로 구성되어 있으나, 다른 기능층이나 점착제층을 갖고 있어도 된다. 예를 들면, 도 1(d)에 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 적층 점착 시트(10)는 제1 점착제층(1)과 제2 점착제층(2)에 추가하여 제3 점착제층(3)을 갖고 있어도 된다. 또한, 적층 점착 시트(10)가 점착제층 이외의 다른 기능층을 갖는 경우, 제1 점착제층(1), 제2 점착제층(2) 및 제3 점착제층(3)의 적어도 어느 층은 최외층에 배치된다.
본 발명의 적층 점착 시트에 있어서는, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 비유전율의 차의 절대값은 0.5 이상이다. 제1 점착제층과 제2 점착제층의 비유전율의 차의 절대값은 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 보다 바람직하다. 제1 점착제층과 제2 점착제층의 비유전율차를 상기와 같은 범위로 함으로써, 적층 점착 시트의 비유전율의 조정을 용이하게 하고, 적층 점착 시트의 비유전율을 보다 정밀하게 조정할 수 있다.
본 발명에서는 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 미만인 것이 바람직하고, 3 미만인 것이 보다 바람직하며, 2.5 미만인 것이 더욱 바람직하고, 2 미만인 것이 보다 더 바람직하다. 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율을 상기 범위 내로 함으로써, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 보다 효율적으로 제어할 수 있다. 또한, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 낮게 억제하는 것도 가능해진다.
제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 이상인 것이 바람직하고, 4.5 이상인 것이 보다 바람직하며, 5 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5.5 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 이와 같이, 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율과 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율을 특정 범위로 함으로써, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 제어할 수 있다.
여기서, 본 발명에 있어서의 비유전율(ε)은 JIS-C-2138에 규정되는 방법으로 구할 수 있다.
제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비는 1:99∼99:1인 것이 바람직하다. 이와 같이, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께를 조정함으로써, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 컨트롤할 수 있다.
본 발명의 적층 점착 시트에서는 제1 점착제층과 제2 점착제층을 특정 조건으로 형성함으로써 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 제어할 수 있다. 구체적으로는, 제1 점착제층의 비유전율 및 두께와 제2 점착제층의 비유전율 및 두께를 각각 조정함으로써, 적층 점착 시트의 비유전율을 제어할 수 있다.
본 발명에서는 제1 점착제층의 비유전율 및 두께와 제2 점착제층의 비유전율 및 두께는 하기 식(1)을 사용하여 조정할 수 있다.
Figure 112015120206056-pct00013
여기서, 식(1) 중, ε은 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 나타내고, d는 적층 점착 시트 전체의 두께를 나타낸다. 또한, εi은 각 층의 비유전율을 나타내고, di은 각 층의 두께를 나타낸다. 여기서, n은 적층 점착 시트 전체의 층수를 나타낸다.
본 발명에서는 어느 특정 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 형성할 때, 상기 식(1)을 사용하여 제1 점착제층의 비유전율 및 두께와 제2 점착제층의 비유전율 및 두께를 산출할 수 있다. 즉, 적층 점착 시트에 요구되는 비유전율이 결정되고, 요구되는 적층 점착 시트의 두께가 결정되면, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 비유전율과 두께를 산출할 수 있다.
본 발명에서는, 구체적으로는 하기와 같은 조건하에서 유전율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기 식(1)에 있어서 ε1∼εi이 고정되어 있는 조건하에서, 특정 ε이 되도록 d1∼di을 결정할 수 있다. 또한, 상기 식(1)에 있어서 εi과 di이 고정되어 있는 조건하에서, ε1∼εi-1과 d1∼di-1을 결정할 수 있다.
이와 같이, 적층 점착 시트의 양태에 맞추어 조건을 설정함으로써, 상기 식(1)을 사용하여, 피착체에 따른 점착 물성을 갖는 점착제를 선택하면서 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 상기 식(1)에 있어서, n은 2∼6인 것이 바람직하고, 2∼4인 것이 보다 바람직하며, 2 또는 3인 것이 더욱 바람직하다. 상기 식(1)을 사용함으로써, 2층 이상의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 비유전율을 간편하게 조정하는 것이 가능해진다.
본 발명의 적층 점착 시트는 제3 점착제층을 갖고 있어도 된다. 적층 점착 시트가 제3 점착제층을 갖는 경우, 제3 점착제층은 인접하지 않는 제1 점착제층 또는 제2 점착제층과 동일한 비유전율을 갖는 점착제층이어도 되고, 인접하는 제1 점착제층 또는 제2 점착제층과 동일한 비유전율을 갖는 점착제층이어도 된다. 즉, 제3 점착제층은 인접하는 점착제층과 동일한 비유전율을 갖고 있어도 되고, 상이한 비유전율을 갖고 있어도 된다. 또한, 제1 점착제층, 제2 점착제층 및 제3 점착제층이 이 순서로 적층되어 있는 경우, 제1 점착제층과 제3 점착제층의 비유전율은 동일해도 된다.
또한, 제3 점착제층은 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 어느 층과도 상이한 비유전율을 갖는 점착제층이어도 된다. 적층 점착 시트가 제3 점착제층을 갖는 경우, 제3 점착제층의 비유전율과, 인접하는 제1 점착제층이나 제2 점착제층의 비유전율의 차의 절대값은 0.5 이상인 것이 바람직하고, 1 이상인 것이 보다 바람직하며, 2 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 모든 점착제층간의 비유전율의 차의 절대값도 상기 범위 내인 것이 바람직하다. 즉, 제1 점착제층의 비유전율과 제2 점착제층의 비유전율의 차의 절대값이 상기 범위 내인 것이 바람직하고, 제2 점착제층의 비유전율과 제3 점착제층의 비유전율의 차의 절대값이 상기 범위 내인 것이 바람직하며, 제1 점착제층과 제3 점착제층의 비유전율의 차의 절대값이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
적층 점착 시트가 3층 이상의 점착제층을 갖는 경우, 상기 식(1)에 있어서 ε1과 εi, d1과 di이 고정되어 있는 조건하에서, ε2∼εi-1과 d2∼di-1을 결정할 수도 있다. 이 경우, 적층 점착 시트의 내측에 존재하는 점착제층의 비유전율과 두께를 조정함으로써, 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 형성할 수 있다.
즉, n이 3 이상의 적층 점착 시트의 경우, 피착체에 접하는 점착제층(이하, 최외 점착제층이라고 한다)으로서 피착체에 따른 적절한 점착 물성을 갖는 점착제와 두께를 미리 설정해 두는 것이 가능하고, 또한 상기 식(1)을 사용함으로써, 적층 점착 시트 전체의 유전율을 원하는 값으로 하기 위한 최외 점착제층 이외의 층의 두께를 구할 수 있다. 이로 인해, 원하는 점착 물성과 유전율을 동시에 달성할 수 있는 적층 점착 시트가 얻어진다.
본 발명의 적층 점착 시트의 제1 점착제층과 제2 점착제층의 각층의 두께는 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 상기 하한값 이상이면, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 정밀하게 조정할 수 있다. 적층 점착 시트 전체의 두께는 20∼1000㎛가 바람직하고, 특히 최외 점착제층의 두께는 10∼100㎛인 것이 바람직하며, 25∼50㎛인 것이 보다 바람직하다. 최외 점착제층의 두께를 상기 범위 내에서 조정함으로써, 피착체에 따른 점착 물성을 갖는 적층 점착 시트가 된다. 또한, 본 발명의 적층 점착 시트가 제3 점착제층을 갖는 경우에도, 제3 점착제층의 두께는 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
이와 같이, 본 발명은 적어도 2층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 비유전율을 조정하는 방법으로서, 상기 식(1)을 사용한 비유전율 조정 방법에 관한 것이기도 하다. 본 발명의 비유전율 조정 방법을 이용함으로써, 다양한 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 용이하게 형성할 수 있다. 이로 인해, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 정밀하게 컨트롤할 수 있다.
또한, 본 발명은 적어도 2층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 제조 방법으로서, 상기 식(1)을 사용한 비유전율 조정 방법에 따라 적층 점착 시트의 비유전율을 조절하는 공정을 포함하는 적층 점착 시트의 제조 방법에 관한 것이기도 하다. 이러한 제조 방법을 이용함으로써, 적층 점착 시트의 생산 효율을 높일 수도 있다.
(점착제)
제1 점착제층과 제2 점착제층을 형성하는 점착 주제(主劑)로는, 표시 장치 등의 시인성을 저하시키지 않도록 투명성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 고무계 점착제, 폴리우레탄계 점착제 등의 공지된 점착제를 사용할 수 있다. 그 중에서, 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 바람직하고, 아크릴 중합체를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제가 바람직하다.
〈아크릴 중합체〉
아크릴 중합체는 비가교성의 (메타)아크릴산에스테르 단위와 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위를 함유한다. 여기서, 「단량체 단위」는 중합체를 구성하는 반복 단위이다. 「아크릴 단량체」는 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 「(메타)아크릴로일기」는 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기인 것을 나타낸다. 또한, 비가교성 아크릴 단량체는 가교성기를 갖지 않는 아크릴 단량체이며, 가교성 단량체는 가교성기를 갖는 단량체이다. 가교성 단량체는 비가교성 아크릴 단량체와 중합 가능한 것이면 아크릴 단량체여도 되고 비아크릴 단량체여도 되며, 아크릴 단량체인 것이 바람직하다. 여기서, 가교성기로는, 카르복시기, 히드록시기, 아미노기, 에폭시기, 글리시딜기 등을 들 수 있다.
비가교성 아크릴 단량체 단위로는, 예를 들면, (메타)아크릴산의 카르복시기의 수소 원자를 탄화수소기로 치환한 (메타)아크릴산에스테르 단위를 들 수 있다. 본 발명에서는, 각 점착제층은 (메타)아크릴산에스테르 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 단위 중의 탄화수소기의 탄소수는 1∼18이 바람직하고, 1∼8이 보다 바람직하다. 또한, 탄화수소기는 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기로는 가교성기를 포함하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기 등의 알콕시기를 들 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르로서 구체적으로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질을 들 수 있다. 그 중에서, 접착성의 점에서는 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산메틸을 사용하는 것이 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 여기서, 본 발명에 있어서 「(메타)아크릴산」이란, 「아크릴산」 및 「메타크릴산」 양쪽 모두를 포함하는 것을 의미한다.
가교성 단량체 단위로는, 카르복시기 함유 공중합성 단량체 단위, 히드록시기 함유 공중합성 단량체 단위, 아미노기 함유 공중합성 단량체 단위, 글리시딜기 함유 공중합성 단량체 단위를 들 수 있다. 카르복시기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 글루타콘산 등의 α,β-불포화 카르복실산이나 그 무수물 등을 들 수 있다.
히드록시기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, (메타)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리)알킬렌글리콜], (메타)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산락톤을 들 수 있다.
아미노기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아미드 등을 들 수 있다.
글리시딜기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산글리시딜 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 점착성, 가교성 및 중합성, 게다가 투명 도전막에 사용되는 주석 도프 산화인듐이나 전자파 쉴드에 사용되는 구리 등의 금속의 부식성이 작다는 점에서, 히드록시기 함유 공중합성 단량체가 바람직하고, (메타)아크릴산히드록시알킬이 보다 바람직하며, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸이 특히 바람직하다.
또한, 가교성 단량체 단위로서 카르복시기 함유 공중합성 단량체 단위를 함유하는 경우 산성이 강해지기 때문에, 주석 도프 산화인듐막이나 금속막 등의 부식성을 갖는 막이 접하면, 이들 막을 부식시키는 경우가 있다. 이 때문에, 부식 방지성이라는 점에서, 가교성 단량체 단위로서 카르복시기 함유 공중합성 단량체 단위를 함유하는 경우에는, 그 함유율은 0.5질량％ 미만인 것이 바람직하고, 전혀 포함하지 않는 것이 보다 바람직하다. 또한, 적층 점착 시트 전체적으로, 부식 방지성이라는 점에서, 당해 아크릴 중합체에 있어서의 카르복시기 함유 공중합성 단량체 단위의 함유율은 1.0질량％ 미만인 것이 바람직하다.
또한, 아크릴 중합체는 비가교성 아크릴 단량체 단위 및 가교성 단량체 단위 이외의 기타 단량체 단위를 가져도 된다. 기타 단량체로는, (메타)아크릴로니트릴, 초산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.
아크릴 중합체에 있어서의 기타 단량체 단위의 함유율은 0.1∼20질량％인 것이 바람직하고, 0.5∼10질량％인 것이 보다 바람직하다. 기타 단량체 단위의 함유율이 상기 하한값 이상이면, 물성을 용이하게 조정할 수 있고, 상기 상한값 이하이면, 경시 열화에 의한 황변 등을 방지할 수 있다.
각 점착제층의 비유전율은 점착제에 사용되는 수지의 종류를 적절히 선택함으로써 원하는 값으로 할 수 있다. 예를 들면, 비유전율을 높이는 경우에는, 비교적 극성이 높은 (메타)아크릴산에스테르 단위, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸 등을 사용하는 것이 바람직하다. 그 중에서 투명성이나, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 밀착성이라는 관점에서 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산 n-부틸이 바람직하다.
또한, 가교성 단량체 단위로는, 동일하게 비교적 극성이 높은 카르복시기 함유 공중합성 단량체 단위, 히드록시기 함유 공중합성 단량체 단위, 아미노기 함유 공중합성 단량체 단위를 사용하면 되고, 카르복시기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 글루타콘산 등의 α,β-불포화 카르복실산이나 그 무수물, 히드록시기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, (메타)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리)알킬렌글리콜], (메타)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산락톤, 아미노기 함유 공중합성 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서, 비유전율의 제어가 용이하다는 관점에서, 분자 전체에서 차지하는 극성기의 비율이 높아지므로 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸이 바람직하다.
한편, 점착제층의 비유전율을 낮추는 경우에는, 극성이 낮은 것을 사용하면 된다. 예를 들면, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질, 아크릴산시클로헥실이나 아크릴산이소보르닐 등의 지환식 화합물을 들 수 있으나, 그 중에서 투명성이나 점착제층의 밀착성이라는 관점에서, 또한, 비유전율 4 미만을 달성할 수 있다는 점에서 (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하다.
〈가교제〉
각 점착제층에는 가교제가 사용되어도 된다. 가교제로는, 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화멜라민 화합물 등을 들 수 있다. 이들 가교제 중에서 아크릴 중합체를 용이하게 가교할 수 있다는 점에서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물이 바람직하다. 특히, 아크릴 중합체가 가교성 단량체 단위로서 히드록시기 함유 공중합성 단량체 단위만을 포함하는 경우에는 히드록시기의 반응성의 점에서 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 가교제의 함유량은 원하는 점착 물성에 따라 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
[첨가제]
또한, 각 점착제층에는 필요에 따라, 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 힌더드아민계 화합물 등의 광안정제, 충전제 등의 다른 첨가제가 포함되어도 된다.
산화 방지제로는, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
금속 부식 방지제로는, 점착제의 상용성이나 효과가 높다는 점에서, 벤조트리아졸계 수지가 바람직하다.
점착 부여제로는, 예를 들면, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지, 페놀계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있다.
실란 커플링제로는, 예를 들면, 메르캅토알콕시실란 화합물(예를 들면, 메르캅토기 치환 알콕시올리고머 등)등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로는, 예를 들면, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다.
(수지층)
본 발명의 적층 점착 시트는 상술한 제1 점착제층, 제2 점착제층 및 제3 점착제층에 추가하여, 수지층을 추가로 가져도 된다. 수지층은 점착제층이어도 되고, 비점착성의 수지층이어도 된다. 또한, 단일의 층이어도 되고, 복수의 층이어도 된다. 수지층이 비점착성의 수지층인 경우, 사용되는 수지로서는 광학 물성에 영향을 주지 않는 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리이미드, 셀룰로오스아실레이트 등을 들 수 있다.
수지층이 점착제층인 경우의 점착 주제는 각 점착제층에 사용되는 점착 주제와 동일하게, 표시 장치의 시인성을 저하시키지 않는 정도의 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 고무계 점착제, 폴리우레탄계 점착제 등의 공지된 점착제를 사용할 수 있으나, 특히 내구성의 관점에서는 알킬기의 탄소수가 1∼18인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주모노머 성분으로 하는 아크릴 중합체를 베이스 폴리머로서 함유하고 있는 아크릴계 점착제가 바람직하다.
도 2에는 본 발명의 적층 점착 시트(10)의 다른 양태를 나타내는 개략 단면도를 나타내고 있다. 도 2에 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 적층 점착 시트(10)는 제1 점착제층(1)과 제2 점착제층(2)과 수지층(5)을 갖는다. 본 발명에서는, 도 2(a)와 같이, 수지층(5)을 제1 점착제층(1)과 제2 점착제층(2) 사이에 형성해도 된다. 이 경우, 수지층(5)을 개재하여 양면에 점착제층이 형성되기 때문에, 적층 점착 시트는 양면 점착 시트로서 기능할 수 있다.
또한, 도 2(b)와 같이 수지층(5) 위에 제1 점착제층(1)을 적층하고, 제1 점착제층(1)을 개재하여 수지층(5)과는 반대측에 제2 수지층(2)을 형성해도 된다. 이 경우, 제2 점착제층(2)이 광학 부재 등의 피착물과 접착하게 되기 때문에, 제2 점착제층(2)은 피착물과의 접착성이 우수한 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
수지층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 2∼10인 것이 바람직하다. 수지층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율을 이러한 범위로 함으로써, 적층 점착 시트의 비유전율의 조정을 용이하게 하고, 적층 점착 시트의 비유전율을 보다 정밀하게 조정할 수 있다. 또한, 수지층의 비유전율에 대해서도 사용하는 수지의 종류를 적절히 선택함으로써 조정하는 것이 바람직하다.
수지층의 두께는 10∼500㎛인 것이 바람직하고, 25∼250㎛인 것이 보다 바람직하다. 수지층의 두께가 상기 하한값 이상이면, 적층 점착 시트 전체의 비유전율의 제어가 용이해지고, 수지층의 두께가 상기 상한값 이하이면, 적층 점착 시트를 용이하게 제조할 수 있다.
(박리 시트가 형성된 적층 점착 시트)
본 발명의 적층 점착 시트는 예를 들면, 박리 시트 위에 제1 점착제 조성물과 제2 점착제 조성물을 도공하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 가열하여 경화물로 함으로써 얻어진다. 박리 시트로는, 박리 시트용 기재와 당해 박리 시트용 기재의 한쪽 면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트, 혹은, 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.
박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는, 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는, 예를 들면, 범용의 부가형 혹은 축합형 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬기 함유 화합물이 사용된다.
실리콘계 박리제로는, 구체적으로는, 도레이·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-4527, SD-7220 등이나, 신에츠 화학 공업(주) 제조의 KS-3600, KS-774, X62-2600 등을 들 수 있다. 또한, 실리콘계 박리제 중에 SiO2 단위와 (CH3)3SiO1/2 단위 혹은 CH2＝CH(CH3)SiO1/2 단위를 갖는 유기 규소 화합물인 실리콘 레진을 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 레진의 구체예로는, 도레이·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-843, SD-7292, SHR-1404 등이나, 신에츠 화학 공업(주) 제조의 KS-3800, X92-183 등을 들 수 있다.
박리 시트는 용이하게 박리하기 위해, 제1 점착제층측 박리 시트와 제2 점착제층측 박리 시트의 박리성이 각각 상이한 것이 바람직하다. 즉, 일방으로부터의 박리성과 타방으로부터의 박리성이 상이하면, 박리성이 높은 쪽의 박리 시트만을 먼저 박리하는 것이 용이해진다. 이 경우, 첩합 방법이나 첩합 순서에 따라 제1 점착제층측 박리 시트와 제2 점착제층측 박리 시트의 박리성을 조정하면 된다.
각 점착제층을 형성하는 점착제 조성물의 도공은 공지된 도공 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 점착제 조성물은 점착제층마다 도공해도 되고, 점착제 조성물을 동시 다층 도공함으로써 2층 이상의 점착제층을 형성해도 된다. 도공 장치로는, 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립 코터, 다이 코터, 커텐 코터 등을 들 수 있다. 도공액에는 용매가 포함된다. 용매로는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 톨루엔, n-헥산, n-부틸알코올, 메틸이소부틸케톤, 메틸부틸케톤, 에틸부틸케톤, 시클로헥사논, 초산에틸, 초산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용된다. 이들은 1종 이상을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
도막의 가열은 가열로, 적외선 램프 등의 공지된 가열 장치를 이용하여 실시할 수 있다.
수지층에 대해서도 상기 도공 장치를 이용하여 형성할 수 있다. 또한, 수지층이 비점착성의 수지층인 경우는, 공지된 방법에 따라 성형하는 것이 가능하고 특별히 한정되지 않으나, 2축 연신법, 용융 압출법 등이 바람직하다.
(적층체)
본 발명에서는 적층 점착 시트를 적어도 1개의 광학 부재에 첩착함으로써 적층체를 제작할 수 있다. 적층 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 적층 점착 시트의 양면에 한 쌍의 광학 부재를 첩합할 수 있다.
적층체를 구성하는 광학 부재란, 터치 패널이나 화상 표시 장치 등의 광학 제품에 있어서의 각 구성 부재이다. 터치 패널의 구성 부재로는, 예를 들면, 투명 수지 필름에 ITO막이 형성된 ITO 필름, 유리판의 표면에 ITO막이 형성된 ITO 유리, 투명 수지 필름에 도전성 폴리머를 코팅한 투명 도전성 필름, 하드 코트 필름, 내지문성 필름 등을 들 수 있다. 화상 표시 장치의 구성 부재로는, 예를 들면, 액정 표시 장치에 사용되는 반사 방지 필름, 배향 필름, 편광 필름, 위상차 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 이들 부재에 사용되는 재료로는, 유리, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리이미드, 셀룰로오스아실레이트 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 적층 점착 시트에 의해 첩합되는 한 쌍의 광학 부재로는, 터치 패널의 내부에 있어서의 ITO 필름끼리의 첩합, ITO 필름과 ITO 유리의 첩합, 터치 패널의 ITO 필름과 액정 패널의 첩합, 커버 유리와 ITO 필름의 첩합, 커버 유리와 가식 필름의 첩합 등을 들 수 있다.
실시예
이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어서는 안 된다.
(제1 점착제층에 포함되는 점착제 조성물(A)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산 2-에틸헥실 80질량부, 아크릴산이소보르닐 17질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 4-히드록시부틸 3질량부를 공지된 용매 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 점착 주제로 하는 점착제 용액을 점착제 조성물(A)로 하였다.
박리 시트로서 PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 이 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(A)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 두께 100㎛의 점착제층을 형성하고, 유전율 측정 시스템(토요 테크니카 제조 1260형)에 의해 JIS-C-2138에 기초하여 비유전율을 측정해 검출한 결과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율(ε1)은 2.6이었다.
(제2 점착제층에 포함되는 점착제 조성물(B)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산메틸 40질량부, 아크릴산부틸 40질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 2-히드록시에틸 20질량부를 공지된 용매 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 점착 주제로 하는 점착제 용액을 점착제 조성물(B)로 하였다.
박리 시트로서 PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 이 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(B)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 두께 100㎛의 점착제층을 형성하고, 비유전율을 측정한 결과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율(ε2)는 5.4였다.
(제1 점착제층에 포함되는 점착제 조성물(C)의 제작)
아크릴산 2-에틸헥실 80질량부, 아크릴산이소보르닐 17질량부, 아크릴산 4-히드록시부틸 3질량부를 공지된 괴상 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체를 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부에 대해 반응성 희석제로서 아크릴산 2-에틸헥실 30질량부, 아크릴산이소옥틸 20질량부, 광중합 개시제 0.5질량부를 첨가하여 조정한 점착제 시럽을 점착제 조성물(C)로 하였다.
박리 시트로서 PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 이 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(C)의 시럽을 나이프 코터에 의해 도공한 후, 질소 분위기하에서 UV 조사기로 냉각하면서 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사해, 두께 100㎛의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층을 유전율 측정 시스템(토요 테크니카 제조 1260형)에 의해 JIS-C-2138에 기초하여 비유전율을 측정해 검출한 결과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율(ε1)은 2.4였다.
(제2 점착제층에 포함되는 점착제 조성물(D)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산메틸 40질량부, 아크릴산부틸 40질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 2-히드록시에틸 20질량부를 공지된 괴상 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체를 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부에 대해 아크릴산라우릴 50질량부, 광중합 개시제 0.5질량부를 첨가하여 조정한 점착제 시럽을 점착제 조성물(D)로 하였다.
박리 시트로서 PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 이 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(D)의 시럽을 나이프 코터에 의해 도공한 후, 질소 분위기하에서 UV 조사기로 냉각하면서 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사해, 두께 100㎛의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층을 유전율 측정 시스템(토요 테크니카 제조 1260형)에 의해 JIS-C-2138에 기초하여 비유전율을 측정해 검출한 결과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율(ε1)은 5.8이었다.
(실시예 1) 적층 점착 시트의 제작
점착제 조성물(A)와 (B)를 사용해 비유전율이 3.5인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝1:1」이었기 때문에, 하기와 같이 하여 제1 점착제층과 제2 점착제층을 형성하였다.
제1 박리 시트로서, PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 그 제1 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(A)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 두께 50㎛의 제1 점착제층을 형성하였다.
제2 박리 시트로서, PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 이 제2 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(B)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 두께 50㎛의 제2 점착제층을 형성하였다.
상기 제1 점착제층과 제2 점착제층이 접하도록 포개어 압착시켰다. 이와 같이 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(실시예 2)
점착제 조성물(A)와 (B)를 사용해 비유전율이 4.3인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝1:3」이었기 때문에, 제1 점착제층의 두께를 25㎛로 하고 제2 점착제층의 두께를 75㎛로 한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(실시예 3)
점착제 조성물(A)와 (B)를 사용해 비유전율이 3.0인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝3:1」이었기 때문에, 제1 점착제층의 두께를 75㎛로 하고 제2 점착제층의 두께를 25㎛로 한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(실시예 4) UV 경화계 점착제 조성물을 사용한 적층 점착 시트의 제작
점착제 조성물(C)와 (D)를 사용해 비유전율이 3.5인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝0.9:1.1」이었기 때문에, 하기와 같이 하여 제1 점착제층과 제2 점착제층을 형성하였다.
제1 박리 시트로서, PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 그 제1 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(C)의 시럽을 나이프 코터에 의해 도공한 후, 질소 분위기하에서 UV 조사기로 냉각하면서 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사해, 두께 45㎛의 점착제층을 형성하였다.
제2 박리 시트로서, PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 그 제2 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제 조성물(D)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후, 질소 분위기하에서 UV 조사기로 냉각하면서 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사해, 두께 55㎛의 점착제층을 형성하였다.
상기 제1 점착제층과 제2 점착제층이 접하도록 포개어 압착시켰다. 이와 같이 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(실시예 5)
점착제 조성물(C)와 (D)를 사용해 비유전율이 4.4인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝1:4」였기 때문에, 제1 점착제층의 두께를 20㎛로 하고 제2 점착제층의 두께를 80㎛로 한 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(실시예 6)
점착제 조성물(C)와 (D)를 사용해 비유전율이 3.0인 적층 점착 시트를 제작하기 위해, 식(1)을 사용하여 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 비를 산출하였다. 산출한 두께의 비는 「(제1 점착제층의 두께):(제2 점착제층의 두께)＝6.5:3.5」였기 때문에, 제1 점착제층의 두께를 65㎛로 하고 제2 점착제층의 두께를 35㎛로 한 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여, 점착제층의 두께가 100㎛의 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트를 얻었다.
(비유전율의 측정)
실시예에서 얻어진 적층 점착 시트의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율을 측정한 결과, 표 1의 결과가 되었다. 여기서, 이론 비유전율이란 식(1)에 의해 구한 값이다.
Figure 112015120206056-pct00014
식(1) 중, ε은 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 나타내고, d는 적층 점착 시트 전체의 두께를 나타낸다. 또한, εi은 각 층의 비유전율을 나타내고, di은 각 층의 두께를 나타낸다. 여기서, n은 적층 점착 시트 전체의 층수를 나타낸다.
Figure 112015120056217-pct00004
표 1의 결과에서 식(1)로부터 구한 비유전율과 실측 비유전율은 매우 일치하고 있다. 이와 같이, 계산식(1)을 사용함으로써, 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 용이하게 제조하는 것이 가능해진다.
추가로, 제3 점착제층을 갖는 적층 점착 시트를 제작하였다.
(점착제 조성물(1)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산메틸 40질량부, 아크릴산부틸 40질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 4-히드록시부틸 20질량부를 공지된 용매 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 점착 주제로 하는 점착제 용액을 점착제 조성물(1)로 하였다.
(점착제 조성물(2)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산 2-에틸헥실 60질량부, 아크릴산이소보르닐 38질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 4-히드록시부틸 2질량부를 공지된 용매 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 점착 주제로 하는 점착제 용액을 점착제 조성물(2)로 하였다.
(점착제 조성물(3)의 제작)
비가교성 아크릴산에스테르 단위로서 아크릴산메틸 30질량부, 아크릴산부틸 60질량부, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위로서 아크릴산 4-히드록시부틸 10질량부를 공지된 용매 중합법에 따라 중합 반응시켜, 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 얻었다. 이 아크릴산에스테르 공중합체 용액을 점착 주제로 하는 점착제 용액을 점착제 조성물(3)으로 하였다.
(실시예 7) 3층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트(7)의 제작
(1) 제2 점착제층의 제작
제1 박리 시트로서, PET 필름에 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 그 제1 박리 시트의 박리제층에 상기 점착제(2)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 제2 점착제층을 형성하였다. 형성된 제2 점착제층의 주파수 100㎐에 있어서의 비유전율(εr)은 4.5였다.
또한, 적층 점착 시트(7) 전체의 비유전율을 5.5로 하기 위해, 제1 점착제층의 두께와 비유전율 및 제3 점착제층의 두께와 비유전율로부터 식(1)을 사용하여 제2 점착제층의 최적인 두께를 구한 결과, 51㎛의 두께가 되도록 제2 점착제(2)를 도공하였다.
(2) 제1 점착제층의 제작
제2 박리 시트로서, PET 필름에 상술한 제1 박리 시트보다 박리성이 낮은 박리제층을 구비한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(2)]을 준비하고, 그 제2 박리 시트의 박리제층에 두께가 25㎛가 되도록 상기 점착제(1)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 제1 점착제층을 형성하였다. 형성된 제1 점착제층의 주파수 100㎐에 있어서의 비유전율(εr)은 7.1이었다.
(3) 제3 점착제층의 제작
제3 박리 시트로서 제1 박리 필름과 동일한 박리 필름[오지 에프텍스(주) 제조, 38㎛RL-07(L)]을 준비하고, 그 제3 박리 시트의 박리제층에 두께가 25㎛가 되도록 상기 점착제(1)의 용액을 나이프 코터에 의해 도공한 후 100℃, 3분간 가열해 제3 점착제층을 형성하였다. 형성된 제3 점착제층의 주파수 100㎐에 있어서의 비유전율(εr)은 7.1이었다.
(4) 적층 점착 시트의 제작
상기 제2 점착제층과 제1 점착제층이 접하도록 포개어 압착한 후, 제1 박리 시트를 박리하여 제2 점착제층을 노출시키고, 제2 점착제층과 제3 점착제층이 접하도록 포개어 압착한 후, 박리 시트가 형성된 적층 점착 시트(7)을 얻었다. 적층 점착 시트(7)의 각층의 두께와 비유전율은 표 2와 같다.
Figure 112015120056217-pct00005
(적층 점착 시트의 비유전율의 측정)
상기 적층 점착 시트(7)의 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율을 측정한 결과, 얻어진 적층 점착 시트(7) 전체의 주파수 100㎐에 있어서의 비유전율(εr)은 5.4였다. 표 3에는 적층 점착 시트(7)의 주파수 100㎐에 있어서의 비유전율의 추측값과 실측값을 나타내었다.
Figure 112015120056217-pct00006
표 3과 같이, 제2 점착제층에 비유전율이 낮은 점착제층을 형성하고, 또한 그 두께를 조정함으로써, 적층 점착 시트(7) 전체의 비유전율은 추측값에 거의 근사한 실측값을 얻을 수 있었다. 즉, 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트가 얻어졌다고 할 수 있다.
(실시예 8) 적층 점착 시트(8)의 제작
제1 점착제층에 점착제(1), 제2 점착제층에 점착제(2), 제3 점착제층에 점착제(3)을 사용하고, 실시예 7과 동일한 방법으로 적층 점착 시트(8)을 제작하였다. 또한, 적층 점착 시트(8)의 비유전율을 5.0으로 하기 위해, 제1 점착제층의 두께와 비유전율 및 제3 점착제층의 두께와 비유전율로부터 식(1)을 사용하여 제2 점착제층의 최적의 두께를 구한 결과, 100㎛의 두께가 되도록 점착제(2)를 도공하였다.
(실시예 9) 적층 점착 시트(9)의 제작
제1 점착제층에 점착제(3), 제2 점착제층에 점착제(1), 제3 점착제층에 점착제(2)를 사용한 외에는 실시예 8과 동일하게 하여 적층 점착 시트(9)를 제작하였다.
또한, 적층 점착 시트(9) 전체의 비유전율(εr)을 6.3으로 하기 위해, 제1 점착제층의 두께와 비유전율 및 제3 점착제층의 두께와 비유전율로부터 식(1)을 사용하여 제2 점착제층의 최적의 두께를 구한 결과, 100㎛의 두께가 되도록 점착제(1)을 도공하였다.
적층 점착 시트(8) 및 (9)의 각층의 두께와 비유전율은 표 4와 같다.
Figure 112015120056217-pct00007
(적층 점착 시트의 비유전율의 측정)
상기 적층 점착 시트(8) 및 (9)의 주파수 100kHz에 있어서의 비유전율을 측정한 결과, 표 5의 결과가 되었다.
Figure 112015120056217-pct00008
표 5와 같이, 모든 점착제층에 있어 비유전율이 상이한 경우여도, 점착제층의 비유전율과 두께를 컨트롤함으로써, 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 자유롭게 제작하는 것이 가능하였다.
본 발명에 의하면, 적층 점착 시트에 있어서 비유전율을 보다 정확하게 제어하는 방법을 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에서는 원하는 비유전율을 갖는 적층 점착 시트를 얻을 수 있다. 본 발명의 적층 점착 시트는 광학 부재끼리의 첩합, 예를 들면, 터치 패널 센서 내의 ITO 필름끼리의 첩합이나 터치 패널 모듈과 액정 모듈의 첩합에 유용하다.
1 제1 점착제층
2 제2 점착제층
3 제3 점착제층
5 수지층
10 적층 점착 시트

Claims (20)

  1. 적어도 제1 점착제층과 제2 점착제층을 갖는 적층 점착 시트로서,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율의 차의 절대값이 0.5 이상이고,
    상기 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 미만이며,
    상기 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율은 4 이상이고,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층은 아크릴계 점착제층이며,
    상기 제1 점착제층은 (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질, 아크릴산시클로헥실 및 아크릴산이소보르닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 비가교성 아크릴 단량체 단위를 함유하는 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    상기 제2 점착제층은 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸 및 (메타)아크릴산 t-부틸로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 비가교성 아크릴 단량체 단위를 함유하는 아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3 미만인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 각층의 두께가 10㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 두께의 비는 1:99∼99:1인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층은 (메타)아크릴산에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  8. 제 1 항에 있어서,
    제3 점착제층을 추가로 갖는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  9. 제 1 항에 있어서,
    수지층을 추가로 갖는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 수지층은 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층 사이에 형성되는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 수지층 위에 상기 제1 점착제층이 적층되고, 상기 제1 점착제층을 개재하여 상기 수지층과는 반대측에 상기 제2 점착제층이 적층되는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  12. 제 9 항에 있어서,
    상기 수지층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 2∼10인 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트.
  13. 제 1 항의 적층 점착 시트가 적어도 1개의 광학 부재에 첩착되어 형성되는 것을 특징으로 하는 적층체.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 광학 부재의 적어도 1개가 ITO 유리 또는 ITO 필름인 것을 특징으로 하는 적층체.
  15. 적어도 2층의 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 비유전율을 조정하는 방법으로서,
    상기 적층 점착 시트는 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 미만인 제1 점착제층과, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 4 이상인 제2 점착제층을 갖고,
    상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층은 아크릴계 점착제층으로서,
    제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께와, 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께를 각각 조정함으로써, 상기 적층 점착 시트의 비유전율을 조정하고,
    상기 제1 점착제층은 (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질, 아크릴산시클로헥실 및 아크릴산이소보르닐로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 비가교성 아크릴 단량체 단위를 함유하는 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    상기 제2 점착제층은 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸 및 (메타)아크릴산 t-부틸로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 비가교성 아크릴 단량체 단위를 함유하는 아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께와, 상기 제2 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율 및 두께는 하기 식(1)을 사용하여 조정되는 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법:
    [수학식 1]
    Figure 112018019005053-pct00015

    (식(1) 중, ε은 적층 점착 시트 전체의 비유전율을 나타내고, d는 적층 점착 시트 전체의 두께를 나타낸다; 또한, εi은 각 층의 비유전율을 나타내고, di은 각 층의 두께를 나타낸다; 여기서, n은 적층 점착 시트 전체의 층수를 나타낸다).
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 식(1)에 있어서, ε1∼εi이 고정되어 있는 조건하에서, 특정 ε이 되도록 d1∼di을 결정하는 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 식(1)에 있어서, εi과 di이 고정되어 있는 조건하에서, ε1∼εi-1과 d1∼di-1을 결정하는 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법.
  19. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식(1)에 있어서, n은 2인 것을 특징으로 하는 비유전율 조정 방법.
  20. 적어도 2층의 아크릴계 점착제층을 갖는 적층 점착 시트의 제조 방법으로서, 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 비유전율 조정 방법에 따라 적층 점착 시트의 비유전율을 조절하는 것을 특징으로 하는 적층 점착 시트의 제조 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN203129697U (zh) 2013-02-05 2013-08-14 客贝利(厦门)休闲用品有限公司 一种帐篷架杆
EP3106498B1 (en) 2015-06-16 2021-08-11 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition
JP6691813B2 (ja) * 2015-06-16 2020-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物
KR102017014B1 (ko) * 2017-05-22 2019-09-03 주식회사 엘지화학 다층 점착 테이프
JP7388323B2 (ja) * 2020-09-07 2023-11-29 株式会社レゾナック 積層構造体及び対象物検知構造

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147464A1 (ja) 2011-04-27 2012-11-01 日東電工株式会社 粘着シート
JP2012251030A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Toray Advanced Film Co Ltd 粘着シート、表面保護層付き静電容量式タッチパネルおよび表示装置
WO2013005507A1 (ja) 2011-07-01 2013-01-10 日東電工株式会社 多層粘着性物品及び粘着シート

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3880418B2 (ja) 2002-02-21 2007-02-14 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP4151828B2 (ja) 2002-05-29 2008-09-17 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP4093355B2 (ja) 2002-10-21 2008-06-04 日東電工株式会社 帯電防止用シート及び粘着テープ
JP4493273B2 (ja) 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2006124528A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着積層体およびそれを用いた液晶セル用部材
JP2010147047A (ja) 2008-12-16 2010-07-01 Toppan Printing Co Ltd 多層配線板の製造方法
JP5498811B2 (ja) * 2010-02-17 2014-05-21 アルプス電気株式会社 静電容量式の入力装置
CN102190972B (zh) * 2010-03-14 2014-01-29 宸鸿科技(厦门)有限公司 多层结构的光学黏结层
KR101273985B1 (ko) * 2010-08-05 2013-06-12 오지 홀딩스 가부시키가이샤 양면 점착 시트, 박리 시트를 구비하는 양면 점착 시트, 그의 제조 방법 및 투명 적층체
US20120113361A1 (en) * 2010-11-10 2012-05-10 Tpk Touch Solutions Inc. Optical Level Composite Pressure-Sensitive Adhesive and an Apparatus Therewith
KR101393778B1 (ko) * 2010-11-22 2014-05-13 (주)엘지하우시스 양면 점착 시트 및 이를 포함하는 터치 패널 표시장치
JP5758647B2 (ja) * 2011-02-17 2015-08-05 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2013104028A (ja) * 2011-11-15 2013-05-30 Oji Holdings Corp 光学部材用両面粘着シートおよび積層体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147464A1 (ja) 2011-04-27 2012-11-01 日東電工株式会社 粘着シート
JP2012251030A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Toray Advanced Film Co Ltd 粘着シート、表面保護層付き静電容量式タッチパネルおよび表示装置
WO2013005507A1 (ja) 2011-07-01 2013-01-10 日東電工株式会社 多層粘着性物品及び粘着シート

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