WO2012124643A1 - インクジェット用顔料インキ - Google Patents

Abstract

　透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９、透過率７０％未満のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０からなる群から選択される顔料；グリコールエーテル類及びジオール類からなる群から選択される水溶性溶剤；水；及び単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを単位成分に含む共重合体である顔料分散樹脂を含有し、単量体Ａはアルキル（メタ）アクリレートエステル、単量体Ｂはスチレン、α－メチルスチレン又はベンジル（メタ）アクリレート、単量体Ｃは（メタ）アクリル酸であるインクジェット用顔料インキを提供する。

Description

インクジェット用顔料インキ

　本発明は、インクジェット用インキ、インキセット及び印刷物に関する。

　インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインキ液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィースや家庭での出力機として広く用いられている。一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、環境面および印刷物の耐性面等から水性顔料インキが求められている。
　水性顔料インキは、顔料が水に不溶であるため、インキ中での顔料分散を保つために分散樹脂を用いて水中での分散安定化を図っている。（例えば特許文献１，２，３参照）。また、インクジェット記録方式の場合、ノズルの乾燥防止を目的として、保湿剤と位置づけられる高沸点の水溶性溶剤が含まれている。

　一般的に、水性インキの乾燥機構は、インキが基材へ着弾後、基材への浸透と蒸発に分類されるが、浸透の寄与が非常に大きく、コート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性が高い基材はインキの浸透が遅いため、多色印刷の場合はインキが混色してきれいな画像を形成できない、印刷速度を上げられない等の問題があった。このため、インキ中に浸透性の高い高沸点の水溶性溶剤を添加することにより乾燥性の向上を図る必要がある。
　しかしながら、インキ中への浸透性溶剤の添加は、顔料分散状態を安定化させている分散樹脂の溶解状態を変化させ、顔料分散性および保存安定性を著しく低下させる場合があった。
　即ち、浸透性の高い溶剤と、それが存在しても顔料分散性を低下させない顔料分散樹脂の組み合わせが望まれていた。

　また、耐候性の高いイエロー顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０がインクジェット用溶剤インキ等で使用され実用化されているが、水性インキでは分散安定性の低さからこれまでに例が少ない。
　特許文献４にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０を界面活性剤により分散させた水性インキの記載があるが、界面活性剤による分散では浸透性の高い溶剤と混合した場合に分散安定性が低下することが予測される。そのため浸透性溶剤の添加ができずコート紙、塩化ビニルシートといった疎水性が高い基材への印刷には実質使用不可能であった。特許文献５にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０を顔料分散樹脂により分散することで安定化させた水性インキの記載がある。これは顔料分散樹脂を使用しているため浸透性の高い溶剤と混合した場合にも分散安定性を保つことができると考えられるが、インキ中に占める溶剤量が多く、基材上での乾燥が非常に遅くなりインキ間での混色が起こるため、疎水性の高い基材上では良質な印刷物を得ることができなかった。

　また、マゼンタ顔料の中でも耐候性に優れた顔料は限られているが、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２が優れている。しかし、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２は他色と比較して親水性表面をもつ顔料が多く、そのためこれまで分散安定性に優れたインキを作製することは難しく、特に浸透性の高い溶剤を用いるとなおいっそう分散安定性を確保するのは困難であった。
　すなわち、耐候性の良いＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２において、浸透性の高い溶剤が存在してもその分散安定性を保てるインキが望まれていた。

特開昭６４－６０７４号公報 特開昭６４－３１８８１号公報 特開平３－２１０３７３号公報 特開２００３－５５５９０号公報 特開２００７－９１９０９号公報

　本発明の実施態様は、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９、透過率７０％未満のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０からなる群から選択される顔料；グリコールエーテル類及びジオール類からなる群から選択される水溶性溶剤；水；及び単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを単位成分に含む共重合体である顔料分散樹脂を含有し；前記透過率は、水に対して顔料１．００重量％加えて振とうし、１時間放置した後、水層を採取し、５０ｍｍ角セルに仕込んだ場合の濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）により測定した水層の透過率であり；単量体Ａはアルキル（メタ）アクリレートエステル、単量体Ｂはスチレン、α－メチルスチレン又はベンジル（メタ）アクリレート、単量体Ｃは（メタ）アクリル酸であるインクジェット用顔料インキに関する。

　前記顔料が、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４及び透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９から選択され、前記単量体Ａが、炭素数１０以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルであってもよい。

　前記顔料が、透過率７０％未満のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２であって、前記単量体Ａが、炭素数１２以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルであってもい。

　前記顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０であって、前記単量体Ａが、炭素数１８以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルであってもよい。

　顔料分散樹脂の酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。前記単量体Ａが、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートからなる群から選択されてもよい。さらに、単量体Ｂが、スチレンであってもよい。顔料が、酸価５０以下の変性ロジンで処理されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４であってもよい。顔料が、親水性処理されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２であってもよい。顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上であってもよい。顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝４／１で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上であってもよい。グリコールエーテル類が、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルから選択されてもよい。ジオール類が炭素数３～６のアルカンジオールであってもよい。さらに樹脂微粒子を含有してもよい。

　また、本発明の実施態様は、上記のインクジェット顔料インキを含む、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインキセットに関する。

　さらに、本発明は、以下の実施態様Ｉ～ＩＩＩに関する。

＜実施態様Ｉ＞

　実施態様Ｉの目的は、インクジェット記録用の顔料インキにおいて、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるインクジェット用顔料インキを提供することにある。

　即ち、実施態様Ｉは、顔料、水溶性溶剤、水及び顔料分散樹脂を含有してなるインクジェット用顔料インキにおいて、該顔料が、水に対して顔料１．００重量％加えて振とうし、１時間放置し、その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込んで、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率が７０％以上であることを特徴とする顔料であり、
　さらに、前記顔料分散樹脂が、下記の単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを共重合組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とし、
単量体Ａ：炭素数が１０以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体Ｂ：スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート
単量体Ｃ：（メタ）アクリル酸、
　さらに、前記水溶性溶剤が、グリコールエーテル類、ジオール類から選ばれる少なくとも一種であるインクジェット用顔料インキに関する。

　実施態様Ｉにおいては、前記顔料分散樹脂の酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。また、前記単量体Ａが、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種であってよい。また、前記単量体Ｂが、スチレンであってもよい。また、前記顔料が、イエロー、マゼンタであってもよい。また、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４もしくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９であってもよい。また、前記顔料が、酸価５０以下の変性ロジンで処理されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４であってもよい。また、顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上であってもよい。また、前記グリコールエーテル類が（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルであってもよい。また、前記ジオール類が炭素数３～６のアルカンジオールであってもよい。また、樹脂微粒子を含有してもよい。さらに、本実施態様は、上記インクジェット顔料インキを含む、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインキセット、ならびに当該インクジェット用顔料インキを印刷してなる印刷物に関する。

　実施態様Ｉによれば、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用顔料インキが提供される。

＜実施態様ＩＩ＞

　実施態様ＩＩの目的は、インクジェット記録用の顔料インキにおいて、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるインクジェット用顔料インキを提供することにある。

　すなわち第２の実施態様は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、水溶性溶剤、水及び顔料分散樹脂を含有してなるインクジェット用顔料インキにおいて、該顔料が、水に対して顔料１．００重量％加えて振とうし、１時間放置し、その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込んで、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率が７０未満であることを特徴とする顔料であり、
　前記顔料分散樹脂が、下記の単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを共重合組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とし、
単量体Ａ：炭素数が１２以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体Ｂ：スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート
単量体Ｃ：（メタ）アクリル酸、
　前記水溶性溶剤が、グリコールエーテル類、ジオール類から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とするインクジェット用顔料インキに関する。

　　本実施態様ＩＩにおいては、前記顔料分散樹脂の酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。また、前記単量体Ａが、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種であってもよい。また、前記単量体Ｂが、スチレンであってもよい。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２が、親水性処理された顔料であってもよい。また、顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝４／１で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上であってもよい。また、前記グリコールエーテル類が（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルであってもよい。また、前記ジオール類が炭素数３～６のアルカンジオールであってもよい。また、さらに樹脂微粒子を含有してもよい。さらに、本発明の実施態様は、上記インクジェット顔料インキを含む、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインキセット、ならびに当該インキセットを用いて印刷してなる印刷物に関する。

　実施態様ＩＩによれば、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性に優れる水系インクジェット用マゼンタインキが提供される。

＜実施態様ＩＩＩ＞

　実施態様ＩＩＩの目的はインクジェット記録用の顔料インキにおいて、一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性、耐候性に優れる水系インクジェット用イエローインキを提供することにある。

　すなわち、本実施態様ＩＩＩは少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０、水溶性溶剤、水及び顔料分散樹脂を含有してなるインクジェット用顔料インクにおいて、前記顔料分散樹脂が、下記の単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを共重合組成に含むコポリマー（共重合体）であることを特徴とし、前記水溶性溶剤がグリコールエーテル類、ジオール類から選ばれる少なくとも一種であるインクジェット用イエローインキに関する。
単量体Ａ：炭素数１８～２４のアルキル基の（メタ）アクリレートエステル
単量体Ｂ：スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート
単量体Ｃ：（メタ）アクリル酸

　本実施態様ＩＩＩにおいては、前記顔料分散樹脂の酸価が５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。また、前記単量体Ａがベヘニル（メタ）アクリレートであってもよい。また、樹脂微粒子を含んでいてもよい。また、前記グリコールエーテル類が（ポリ）アルキレングリコールモノ（またはジ）アルキルエーテルであってもよい。また、本発明は、前記ジオール類が炭素数３～６のアルカンジオールであってもよい。さらに、本実施態様は前記インクジェット用イエローインキと、少なくともシアン、マゼンタ、ブラックを含む４色以上のインキセット、ならびに当該インクジェット用インキで印刷してなる印刷物に関する。

　実施態様ＩＩＩにより一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水性の高い基材への印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性、保存安定性、耐候性に優れる水系インクジェット用イエローインキが提供することが可能となった。

　本明細書の開示は、２０１１年３月１１日出願の特願２０１１－０５４３６７、２０１１年３月１１日出願の特願２０１１－０５４３６６、及び２０１１年３月２３日出願の特願２０１１－０６４８２１に記載の主題に関し、これらの明細書を参照のために全体として本明細書に組み込むものとする。

　以下に、好ましい実施の形態を挙げて、インクジェット用顔料インキ（以下、インキ又は顔料インキという）について説明する。
　本実施態様の顔料インキは、顔料、水溶性溶剤、水、及び顔料分散樹脂を含有する。

＜顔料分散樹脂＞

　顔料分散樹脂は、アルキル（メタ）アクリレートエステル（単量体Ａ）と、スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート（単量体Ｂ）と、（メタ）アクリル酸（単量体Ｃ）とを共重合組成に含むコポリマー（共重合体）を含有する。先ず、単量体Ａ、Ｂ及びＣについて説明し、更に、これらの共重合によって得られるコポリマーについて説明する。

　アルキル（メタ）アクリレートエステル（単量体Ａ）としては、例えば、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記した中でも、保存安定性の向上をより高度に図るためには、前記単量体Ａが、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。

　特に、実施態様Ｉにおいては、炭素数が１０以上２４以下のアルキル（メタ）アクリレートエステルが、実施態様ＩＩにおいては、単量体Ａは炭素数が１２以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルが、実施態様ＩＩＩにおいては、炭素数が１８以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルが、いずれも保存安定性の観点から好ましい。

　単量体Ｂは、スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレートである。上記した中でも、保存安定性の向上をより高度に図るためには、スチレンを使用することが好ましい。
　コポリマーは、上記したような単量体Ａ、Ｂ及びＣを共重合して得られたものであればよいが、これらの単量体に加えて更にスチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート以外の芳香族を有する単量体を共重合させてなるものであってもよい。

　また、単量体Ｃは、（メタ）アクリル酸である。コポリマーは、上記したような単量体Ａ、Ｂ及びＣを共重合して得られたものであればよいが、これらの単量体に加えて更に（メタ）アクリル酸以外の酸性官能基を有する単量体を共重合させてなるものであってもよい。この場合に使用できる酸性官能基を有する単量体としては、下記のような酸性官能基を有するビニル化合物が挙げられる。例えば、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、イタコン酸、イコタン酸ハーフエステル、フマール酸、フマール酸ハーフエステル、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸等を、更に共重合させたものであってもよい。

　さらに、単量体Ａ、単量体Ｂの比率は、単量体Ａ／単量体Ｂ＝１／９～９／１であることが好ましく、単量体Ａ／単量体Ｂ＝１／４～４／１であることがさらに好ましい。単量体Ａと単量体Ｂの比率が１／９より多いと、コポリマーの疎水性が良好となり、顔料表面に対するコポリマーの付着力が優れ、顔料インキの保存安定性が優れる。単量体Ａと単量体Ｂの比率が９／１より少ないと、コポリマーの顔料表面との親和性が高く、顔料表面に対するコポリマーの付着力が優れ、顔料インキの保存安定性が良好である。
　さらに、コポリマー全量中の単量体Ａ、Ｂ、Ｃの合計量の比率は、７０～１００重量％が好ましい。また、コポリマー全量中の単量体Ａ、Ｂの合計量の比率は５０～７０質量％が好ましい。

　コポリマーは、重量平均分子量が２，０００～３０，０００の範囲であることが好ましく、更には、重量平均分子量が５，０００～２０，０００の範囲のものであることが好ましい。また、コポリマーは、単量体Ｃとしてアクリル酸を共重合してなるが、コポリマーにおけるアニオン性官能基を有する単量体の構成比率を酸価で表すと下記のようであることが好ましい。即ち、使用するコポリマーの酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、更には、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上だと顔料インキの分散安定性が高く、吐出安定性が良好である。また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下だと、顔料表面に対するコポリマーの付着力が優れ、顔料インキの保存安定性が良好である。尚、本発明におけるコポリマーやポリマーの重量平均分子量や酸価は、常法によって測定することができる。

　インキは、含有するコポリマーを形成するためのアクリル酸や、前記した別途導入される酸性官能基を有する単量体をイオン化することで、顔料粒子の分散安定化を図ることができる。このために、インキ全体が中性又はアルカリ性に調整されたものであることが好ましい。但し、アルカリ性が強過ぎると、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、７～１０のｐＨ範囲とするのが好ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、下記のものが挙げられる。例えば、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等を使用することができる。上記したようなコポリマーは、水性液媒体中に、分散又は溶解される。

　次に、コポリマーの製造方法について説明する。
　コポリマーは、通常のアクリルの溶液重合により得られる。しかしながら、このとき溶剤に溶解しており、水性媒体中に分散または溶解させるためには、以下の方法がある。一つ目の方法としては、水と共沸する溶剤中で重合し、その後、水とアミンを加えて中和し、水性化する。さらに、溶剤を水と共沸させ、溶媒は完全に水のみとする。二つ目の方法としては、最終的にインキに含まれる水溶性溶剤を合成溶媒として重合する。その後、水とアミンを加えて中和し水性化するが、溶剤は取り除くことをせず、そのまま後述のプレミキシング、分散処理を行う。

　一つ目の方法の合成溶媒としては、水と共沸するものであれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールがあり、さらに好ましくは１－ブタノールがある。
　二つ目の方法の合成溶媒としては、最終的にインキに含まれる水性溶媒であれば良いが、コポリマーに対し溶解性の高いものが良く、好ましくはグリコールエーテル類、ジオール類、さらに好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、炭素数３～６のアルカンジオール類が良い。

　次に、本実施態様のインキが何故、印字性に優れ、インクジェットノズルからの吐出安定性と保存安定性に優れるかを説明する。
　まず印字性に優れる最大の理由は浸透性である。インクジェットインキではノズルを乾燥させるとインキを吐出することできなくなるため、保湿剤つまり高沸点の水溶性溶剤が必須である。しかしながら、高沸点の水溶性溶剤を含有すると、当然、乾燥は遅くなる。インクジェット専用基材に印字する場合なら、それでも十分に優れた印字性を得ることができる可能性があるが、一般の印刷基材である上質紙、コート紙（片面に２０ｇ／ｍ^２程度塗工した紙）、アート紙（片面に４０ｇ／ｍ^２程度塗工した紙）や塩化ビニルシートに印字する場合、乾燥が遅く、これが印字したドットとドットがつながり起こる印字ムラの原因になることがある。特に、水や溶剤の吸収が乏しいコート紙、アート紙や塩化ビニルシートの場合は、この傾向が得に顕著である。そこで、基材への浸透性が高い溶剤を使用することで、乾燥性を高めることが重要となる。樹脂の合成溶媒として使用可能なグリコールエーテル類、ジオール類はその性質も合わせ持ち、中でも（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、炭素数３～６のアルカンジオール類はその効果が非常に高い。これらは、インクジェットインキによく使用される溶剤であるグリセリンやジエチレングリコールなどに比べ、はるかに基材への浸透性が高い。つまり、これらの溶剤を使用することで、乾燥性が高くなり、印字ムラなどの問題が解消し、印字性が優れたものとなる。

　しかしながら、これらの溶剤には、顔料の分散性を低下させるという大きな問題がある。理由は定かではないが、これらの溶剤はグリセリンやジエチレングリコールに比べて、疎水性が高く、インキ中の溶媒の疎水性が高くなるために、顔料に吸着している分散樹脂が溶媒へ脱着しやすくなり、分散性が低下するものと考えられる。
　特にインキの保存安定性では、これらの溶剤を使用すると、大きく増粘するもしくは分離する傾向にある。

　そこで、分散樹脂の疎水性を高めることにより、分散性の低下を抑えることができる。すなわち、上記の浸透性の高い溶剤を使用することにより、水系であるとは言え、インキ中の溶媒の疎水性が高くなり、分散樹脂を溶解しやすくなることで、分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着しやすく、分散性が低下するものと考えられる。この際、分散樹脂の疎水性を高めることで、溶媒への溶解性が低くなり、分散樹脂が顔料から溶媒へ脱着しにくくなる。

　アルキル（メタ）アクリレートエステル（単量体Ａ）を共重合することで、分散樹脂の疎水性が高くなり、分散性の低下を抑えることができる。一方、分散樹脂の顔料への親和性を確保することで、分散樹脂の顔料への吸着を保持することができる。すなわち、分散樹脂の疎水性が高いだけでは、溶媒への脱着は抑えられても、それだけでは不十分であり、顔料への親和性を確保することで、顔料への吸着が保持できると考えられる。スチレン、α－メチルスチレンもしくはベンジル（メタ）アクリレート（単量体Ｂ）を共重合することで、芳香環による顔料への親和性が確保でき、分散性をよりいっそう高めることができる。

　分散樹脂に（メタ）アクリル酸を用いるのは、通常の分散樹脂と同様、イオン化した際の電荷反発のためである。顔料に吸着した分散樹脂が、（メタ）アクリル酸をイオン化した状態で有し、水性溶媒中で、顔料どうしの電荷反発が起こり、分散性が保たれるものと考えられる。
　これらにより、浸透性の高い溶剤を使用することで、印字性とノズルからの吐出性に優れ、これらの溶剤を使用しても分散性が低下しない分散樹脂を使用することで、保存安定性に優れるインキを得ることができる。

　インキにて、上記で説明したコポリマーは、インキの全重量に対して、０．１重量％以上８重量％以下の範囲で含有させるのが好ましい。また、顔料とコポリマーの比率は顔料／コポリマー＝２０／１～１／１が好ましく、より好ましくは１０／１～２／１の範囲である。

　インキには、必要に応じて、ロジン、シェラック及びデンプン等の天然樹脂や、前記したコポリマーでない合成樹脂も好ましく用いることができる。この場合の天然樹脂や合成樹脂は、前記したコポリマーの添加量を上回らない程度に含有させることが好ましい。

＜顔料＞

　インキの全重量中に、重量比で、０．１重量％以上２０重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上１２重量％以下の範囲で、顔料を含有させたものであることが好ましい。

　実施態様Ｉにおいては、顔料としては、下記のような顔料の水への親和性試験において規定される顔料を用いることができる。

　顔料の水への親和性試験
　水に対して顔料１．００重量％加えて充分に（５０回程度）振とうし、１時間放置する。その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込む。濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率が７０％以上となる顔料であれば、公知の顔料が使用できる。顔料表面の処理方法により同じ顔料でも、水層の透過率が７０％以上とならないものもあるが、水層の透過率が７０％以上となる顔料としては下記に挙げるような顔料を使用することができる。

　顔料の水への親和性試験において、水層の透過率が７０％以上となる顔料のうち、イエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４、１８０、等が挙げられる。
　発色性の面からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４は特に好ましい。
　また酸価５０以下の変性ロジンで処理されたＦＡＳＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４１６（山陽色素株式会社製）は顔料表面の疎水性が未処理のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４よりも増しており、分散樹脂の吸着量が変性ロジン未処理のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４よりも上がることから特に好ましい。

　また、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、等が挙げられる。
　発色性の面から特に好ましくはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９等が挙げられる。Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ　３８１０（山陽色素株式会社製）は発色性の面から特に好ましい。

　顔料を疎水化するため、変性ロジンで処理してもよい。酸価が低い変性ロジンで処理した顔料ほど、分散剤と顔料との吸着性が高くなり好ましい。変性ロジンの酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。
　処理する変性ロジンの量としては顔料に対して３～２５重量％が好ましい。３％以上だと表面処理の効果が得られ、分散体の経時安定性が良好である。２５％以下だと、未吸着の変性ロジンがなく、経時安定性が良好である。特に好ましくは処理する変性ロジンの量としては５～２０重量％である。

　実施態様ＩＩにおいて、顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２が使用できる。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２は、水に対して顔料１．００重量％加えて十分に（５０回程度）振とうし、１時間放置し、その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込んで、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率が７０未満であることを特徴とする顔料であり、すなわち親水性表面をもつＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２である。
　このようなＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２の分散は、前述したような分散樹脂の溶媒への脱着が特に起こりやすい顔料であるため、疎水性の高い長鎖アルキル基を分散樹脂に導入することが非常に重要な要素となる。長鎖アルキル基の中でもＣ_１２～Ｃ_２４、特にＣ_１８～Ｃ_２４の効果が高い。しかしこの長鎖アルキル基を導入した分散剤は、親水性表面をもつＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２には効果が高いが、疎水性表面をもったＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２には効果が低いものもある。理由は定かではないが、疎水性相互作用が強すぎてしまうためかもしれない。

　上記の測定結果により、水層の透過率が７０未満である顔料は、例えば顔料製造時に高酸価変性ロジンや親水性基をもった誘導体で処理された、親水性表面をもつ顔料である。

　実施態様ＩＩＩにおいて、イエローインキとしてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０を使用できる。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０を使用することで高い耐候性を実現する。一般的な印刷に使用される黄色顔料はアゾ顔料が多く、これは紫外線等により容易に分解され、印刷物の退色が起こる。しかし、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０は金属錯体顔料であり、顔料の分解が起こりにくいため極めて高い耐候性を保持している。

　各実施態様に使用できるものとして記載した顔料以外であっても、上記顔料とのインキセットとして利用できる。
　それらの顔料としては、公知の顔料が使用される。

　使用することのできる黒色の顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１～４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇ、揮発分が０．５～１０重量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビアンカーボン製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ　Ｌ、ＥＬＦＴＥＸ４１５（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ９０、Ｎｉｐｅｘ１５０Ｔ、Ｎｉｐｅｘ　１６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ　１７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ　７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ　３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｕ（以上、エボニックデグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。

　また、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ　Ｂｌｕｅ　４、６等が挙げられる。また、イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
　また、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、９、１２、３１、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１４７、１４９、１５０、１６８、１７７、１７８、１７９、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２４２、２５４、２５５、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等が挙げられる。

　上記以外の色の顔料を用いることもでき、その場合も含め、何れの顔料も各色インキにおいて単独でも、２つ以上の顔料を混合してもよい。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。また、以上の他、自己分散型顔料等、新たに製造された顔料も使用することが可能である。

＜水溶性溶剤＞
　本実施態様のインキを形成する場合に好適な水性媒体は、水及び水溶性溶剤の混合溶媒であるが、水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
　水と混合して使用される水溶性溶剤としては、グリコールエーテル類、ジオール類が良く、中でも（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、炭素数３～６のアルカンジオールが効果的である。先述したように、これらの溶剤は基材への浸透が非常に速い。コート紙、アート紙や塩化ビニルシートといった溶媒の吸収性の低い基材に対しても、浸透が速い。そのため、印字の際の乾燥が速く、正確な印字を実現することができる。また、沸点が高いため、保湿剤としての働きは十分である。

　グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
　グリコールジアルキルエーテルとしては、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル等が挙げられる。

（ポリ）アルキレングリコールモノ（またはジ）アルキルエーテルの中でも、両末端のアルキル基の炭素数の合計が２～８のものを使用することが好ましく、炭素数４～６のものがさらに好ましい。この範囲であれば濡れ、浸透により高い効果を発揮することが可能である。また、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテルの何れを使用しても濡れ、浸透には十分な効果を得ることができるが、インキ吸収の少ないポリ塩化ピニルシートのような難（非）吸収性基材に印刷を行う場合にはグリコールジアルキルエーテルをより好適に用いることができる。グリコールジアルキルエーテルは浸透性が非常に高く、難（非）吸収性基材に対しても浸透することでニジミ等が生じにくくなるため、良質な印刷物を得ることが可能となる。グリコールジアルキルエーテル系溶剤の中でも特にジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテルを用いるのが好ましい。

　ジオール類の具体例としては、１，　２－プロパンジオール、１，　３－プロパンジオール、１，　２－ブタンジオール、１，　３－ブタンジオール、１，　２－ペンタンジオール、１，　５－ペンタンジオール、１，　２－ヘキサンジオール、１，　６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，　４－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも１，　２－プロパンジオール、１，　２－ブタンジオール、１，　２－ペンタンジオール、１，　２－ヘキサンジオールといった１，　２－アルキレンジオールを使用するのが好ましい。

　この中でも効果が高いのは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオールである。
　これらの溶剤は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。

　これらの溶剤は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。特に（ポリ）アルキレングリコールモノ（またはジ）アルキルエーテルとジオール類を併用することで高い濡れ、浸透性を発揮しつつ、高い保存安定性を保つことが可能となる。さらに印刷する基材の種類によっては、その溶解性の向上を目的に、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ－エチルオキサゾリジノンなどの水溶性の含窒素複素環化合物を添加することもできる。

　上記したような水溶性有機溶剤のインキ中における含有量は、吐出性、乾燥性の観点から、インキの全質量の１０～６０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０～５０質量％の範囲である。１０質量％以上だとインキが乾燥することなく吐出性が良好であり、インキの基材への濡れ性が十分で画像形成が良好である。６０重量％以下だと粘度が適当な範囲となり吐出性が良好であり、また、乾燥も早く印刷画像の滲みがない。
　また、水の含有量としては、インキの全重量の１０重量％以上９０重量％以下が好ましく、より好ましくは、１０～８０重量％、更に好ましくは３０重量％以上８０重量％以下、特に好ましくは３０～７０重量％の範囲である。

＜水性の樹脂微粒子＞

　さらに、本実施態様のインキは、水性の樹脂微粒子を含有することができる。水性の樹脂微粒子を含有することで、粘度はあまり上昇させずに、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。水溶性の樹脂を添加しても、ある程度耐性の向上は期待できるが、粘度が上昇してしまう傾向にある。インクジェットインキの場合、ノズルからインキを吐出できる粘度にはある範囲があり、あまり粘度が高いとインキを吐出することができなくなることがあるため、粘度の上昇を抑えることは重要である。

　水性の樹脂微粒子を定着樹脂として使用することで印刷物の耐性を高めることが可能である。水性インキの定着樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキ粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適していると言える。樹脂微粒子の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系等が挙げられる。

　さらに、本実施態様のインキは、樹脂微粒子を含有することが好ましい。樹脂微粒子を含有することで、粘度はあまり上昇させずに、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。水溶性の樹脂を添加しても、ある程度耐性の向上は期待できるが、粘度が上昇してしまう傾向にある。インクジェットインキの場合、ノズルからインキを吐出できる粘度にはある範囲があり、あまり粘度が高いとインキを吐出することができなくなることがあるため、粘度の上昇を抑えることは重要である。　

　上記したような樹脂微粒子のインキ中における含有量は、固形分で、インキの全重量の２重量％以上３０重量％以下の範囲であり、より好ましくは、３重量％以上２０重量％以下の範囲である。

＜その他の成分＞

　また、本実施態様のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、０．０５重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．２重量％以上５重量％以下が好適である。

＜インキの作製方法＞

　上記したような成分からなるインキの作製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。先ず初めに、コポリマーと、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過してインキとする。尚、本発明で使用するコポリマーを、インキ中に良好に溶解させるためには、顔料分散液を作製する際に塩基を添加することが好ましい。このような形態とすれば、インキの分散安定性を向上させることができる。この際に使用する塩基類としては、下記のものが挙げられる。例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミンや、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩基を好ましく使用できる。

　顔料インキの作製方法においては、上記で述べたように、インキの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくともコポリマーと水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。

　上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。さらに、上記した顔料のプレミキシング及び分散処理において、コポリマーは水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、水溶性溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。特に分散処理においては、先述したようにコポリマーの合成溶媒とした水溶性溶剤と水の混合溶媒に、コポリマーが溶解もしくは分散している場合の方が、分散処理過程で安定な分散体を得ることができる場合がある。

　本実施態様のインキは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインキをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせである。

＜インキセット＞

　各実施態様のイエロー又はマゼンタインキを、他の色のインキと組み合わせて、シアン、マゼンタ、ブラックのインキを組み合わせた４色以上のインキセットとすることができる。各実施態様の以外のインキについては特に組成を限定するものではないが、実施態様以外の色のインキについても実施態様のインキと同様の組成とすることが望ましい。同様の組成にすることで印刷時の乾燥速度や基材上での濡れ広がりを全色均一にし、印刷品質を向上させることができる。

＜印刷物＞

　各実施態様のインキを用いて、または、各実施態様のインキを含むインキセットを用いて、基材に対して印刷を行い、印刷物とすることができる。基材としては、特に限定されないが、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートになどの疎水性の高い基材への印字性に優れる。

　以下、実施態様ごとに、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り重量基準である。

＜実施態様Ｉ＞

（製造例１）分散樹脂１の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１６０００であった。
　さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。

（製造例２）分散樹脂２の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂２の溶液を得た。分散樹脂２の重量平均分子量は約１６０００であった。
　さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し水性化した後、９０℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂２の不揮発分２０％の溶剤を含まない水性化溶液を得た。

（製造例３～１５）
　表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、分散樹脂３～１５の溶液を得た。さらに、中和率１００％になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、分散樹脂３～１５の水性化溶液を得た。

（比較製造例１、２）
　表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、比較分散樹脂１、２の溶液を得た。さらに、中和率１００％になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、比較分散樹脂１、２の水性化溶液を得た。

（樹脂微粒子製造例）
　攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）０．２部とを仕込み、別途、２－エチルヘキシルアクリレート４０部、メチルメタクリレート５０部、スチレン７部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部および界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で固形分を４０％に調整して樹脂微粒子水分散体を得た。なお、固形分は、１５０℃２０分焼き付け残分により求めた。得られた樹脂微粒子水分散体を樹脂微粒子１とした。

（実施例１）分散体の製造及びインキの製造　
　顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４である、ＦＡＳＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４１６（山陽色素株式会社製）を２０部、分散樹脂１を４２．９部、水３７．１部をディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３となっている。
（顔料の水への親和性試験）
水に対して顔料１．００重量％加えて５０回振とうし、１時間放置する。その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込む。濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率を測定した。
（分散体の粘度測定）
顔料分散体の粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（分散体の経時保存安定性）
　顔料分散体を７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後での顔料分散体の粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。

（樹脂吸着率（％））
　作成した顔料分散体５部に対して、水１５部を加え、よく振とうした後、超遠心分離機で３０，０００ｒｐｍで４時間まわした。その後上澄みを採取し、固形分を測定して、上澄み中の樹脂濃度を算出した。吸着率は下記の式に従い算出した。

吸着率（％）＝（初期の仕込分散剤量－上澄みの分散剤量）×１００／初期の仕込分散剤量

樹脂吸着率（％）が１０％を切ると顔料と分散剤の吸着部位との親和性が不足し、経時安定性が悪くなる。
顔料分散体の樹脂吸着量が１０％以上のものを○、１０％未満のものを×とした。

（インキの作製）
　さらに、顔料分散体を２０部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを４０部、水を２７．５部、樹脂微粒子１を１２．５部混合し、インキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、顔料４部、分散樹脂１．７部、樹脂微粒子５部が含まれている。
（インキの粘度測定）
インキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（インキの経時保存安定性）
　インキを７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。
（インキの印刷評価）
　インキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ^２）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
（印刷物の耐性試験）
　上記の印刷物に、エタノールを綿棒に染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が５０回以上のものは○、５０回未満のものは×とした。

（実施例２～１６）
　表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。
（比較例１～６）
　表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散、インキ作製、評価を行った。

（実施例１７）分散体の製造及びインキの製造
　顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６９であるＰｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ　３８１０（山陽色素株式会社製）を２０部、分散樹脂１を４２．９部、水３７．１部をディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３となっている。（顔料の水への親和性試験）水に対して顔料１．００重量％加えて５０回振とうし、１時間放置する。その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込む。濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率を測定した。
（分散体の粘度測定）
顔料分散体の粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（分散体の経時保存安定性）
　顔料分散体を７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後での顔料分散体の粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。

（樹脂吸着率（％））
　作成した顔料分散体５部に対して、水 １５部を加え、よく振とうした後、超遠心分離機で３０，０００ｒｐｍで４時間まわした。その後上澄みを採取し、固形分を測定して、上澄み中の樹脂濃度を算出した。
　吸着率は下記の式に従い算出した。
　吸着率（％）＝（初期の仕込分散剤量－上澄みの分散剤量）×１００／初期の仕込分散剤量
　樹脂吸着率（％）が１０％を切ると顔料と分散剤の吸着部位との親和性が不足し、経時安定性が悪くなる。
顔料分散体の樹脂吸着量が１０％以上のものを○、１０％未満のものを×とした。

（インキの作製）
　さらに、顔料分散体を２０部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを４０部、水を２７．５部、樹脂微粒子１を１２．５部混合し、インキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、顔料４部、分散樹脂１．７部、樹脂微粒子５部が含まれている。
（インキの粘度測定）
インキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（インキの経時保存安定性）
　インキを７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。
（インキの印刷評価）
　インキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ^２）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
（印刷物の耐性試験）
　上記の印刷物に、エタノールを綿棒に染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が５０回以上のものは○、５０回未満のものは×とした。

（実施例１７～２０）
　表３に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１７と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。
（比較例７～１０）
　表３に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１７と同様にして分散、インキ作製、評価を行った。

＜実施態様ＩＩ＞

（製造例１）分散樹脂１の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ベヘニルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１６０００であった。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。

（製造例２）分散樹脂２の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ベヘニルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂２の溶液を得た。分散樹脂２の重量平均分子量は約１６０００であった。
　さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し水性化した後、９０℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂２の不揮発分２０％の溶剤を含まない水性化溶液を得た。

（製造例３～１５）
　表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、分散樹脂３～１５の溶液を得た。さらに、中和率１００％になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、分散樹脂３～１５の水性化溶液を得た。

（比較製造例１、２）
　表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、比較分散樹脂１、２の溶液を得た。さらに、中和率１００％になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、比較分散樹脂１、２の水性化溶液を得た。

（樹脂微粒子製造例）
　攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）０．２部とを仕込み、別途、２－エチルヘキシルアクリレート４０部、メチルメタクリレート５０部、スチレン７部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部および界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で固形分を４０％に調整して樹脂微粒子水分散体を得た。なお、固形分は、１５０℃２０分焼き付け残分により求めた。得られた樹脂微粒子水分散体を樹脂微粒子１とした。

（実施例１）分散体の製造及びインキの製造
　顔料として　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２であるＳｙｍｕｌｅｒ　Ｓｕｐｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＲＧＴ（ＤＩＣ製）を３４．３部、分散樹脂１を４２．９部、水３７．１部をディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）＝４／１となっている。
（顔料の水への親和性試験）
水に対して顔料１．００重量％加えて５０回振とうし、１時間放置する。その後、水層を採取し、濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）の５０ｍｍ角セルに仕込む。濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）での測定結果で、水層の透過率を測定した。
（分散体の粘度測定）
顔料分散体の粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（分散体の経時保存安定性）
　顔料分散体を７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後での顔料分散体の粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。

（インキの作製）
　さらに、顔料分散体を２０部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを４０部、水を２７．５部、樹脂微粒子１を１２．５部混合し、インキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、顔料４部、分散樹脂１．７部、樹脂微粒子５部が含まれている。
（インキの粘度測定）
インキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。
（インキの経時保存安定性）
　インキを７０℃の恒温機に１週間保存、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化について測定した。７０℃１週間保存前後の粘度の変化率が±１０％未満なら○、±１０％以上±２０％未満であれば△、±２０％以上であれば×とした。
（樹脂の吸着率）
　作成したインキ２０部を超遠心分離機で３０，０００ｒｐｍで４時間まわした。その後上澄みを採取し、固形分を測定して、上澄み中の樹脂濃度を算出した。吸着率は下記の式に従い算出した。
吸着率（％）＝（初期の仕込分散剤量　―　上澄みの樹脂量）×１００／初期の仕込分散剤量

（インキの印刷評価）
　インキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ^２）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
（印刷物の耐性試験）
　上記の印刷物に、エタノールを綿棒に染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が５０回以上のものは○、５０回未満のものは×とした。
（印刷物の耐候性試験）
印刷基材としてＰＶＣを使用して印刷を行ったサンプルを、スーパーキセノンウェザーメータＳＸ７５（スガ試験機製）を用いて放射照度１６０Ｗ、ｂｐ５３℃、５０％ＲＨ、照射＋降雨サイクルモード（１サイクル１２０分、内１８分降雨）の条件にて６００時間耐候性試験を行い、試験前後での濃度変化を評価した。
○　：　ＯＤ値低下率１０％未満
×　：　ＯＤ値低下率１０％以上

（実施例２～１７）
　表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。
（比較例１～５）
　表２に記載した分散樹脂や溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散、インキ作製、評価を行った。

＜実施態様ＩＩＩ＞

（製造例１）分散樹脂１の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ベヘニルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂１の溶液を得た。分散樹脂１の重量平均分子量は約１６０００であった。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。

（製造例２）分散樹脂２の合成
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ベヘニルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂２の溶液を得た。分散樹脂２の重量平均分子量は約１６０００であった。
　さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し水性化した後、９０℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、分散樹脂２の不揮発分２０％の溶剤を含まない水性化溶液を得た。

（製造例３～１５、比較製造例１～７）
　表１に記載した原料と仕込み量、反応温度を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、分散樹脂３～１５、比較分散樹脂１～７の溶液を得た。さらに、中和率１００％になるようにジメチルアミノエタノールを添加し、製造例１と同様にして水性化し、分散樹脂３～１５、比較分散樹脂１～７の水性化溶液を得た。

（樹脂微粒子製造例）
　攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬製）０．２部とを仕込み、別途、２－エチルヘキシルアクリレート１０部、メチルメタクリレート５７部、スチレン３０部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部および界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬製）１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で固形分を４０％に調整して樹脂微粒子水分散体を得た。なお、固形分は、１５０℃２０分焼き付け残分により求めた。得られた樹脂微粒子水分散体を樹脂微粒子１とした。樹脂微粒子１の計算上のガラス転移点温度は８０℃である。

（実施例１）分散体の製造及びインキの製造
　顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５０を２０部、分散樹脂１を２０部、水６０部をディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料／分散樹脂（不揮発分）　＝　５／１となっている。さらに、顔料分散体を２０部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを３５部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル５部、水４０部を混合し、インキを作製した。

（実施例２～１８、比較例１～１６）
　表２に記載した分散樹脂、顔料、溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして分散体の作製、インキの作製、評価を行った。

（実施例１６～３１）
表２に記載した分散樹脂を用いて実施例１と同様にして分散体の作成を行い、顔料分散体２０部、表２記載の溶剤、樹脂微粒子２０部を混合しインキを作成した。

（保存安定性評価）
作成したインキの粘度をＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ－２０Ｌ）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。このインキを７０℃の恒温機に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化を評価した。評価基準は下記のとおりであり、Ａ、　Ｂ、Ｃ評価が実用可能領域である。
Ａ　：　四週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
Ｂ　：　二週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
Ｃ　：　一週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
Ｄ　：　一週間保存後の粘度変化率が±１０～２０％
Ｅ　：　一週間保存後の粘度変化率が±２０％以上

（印刷物作成）
　上記で調製したインクジェット用イエローインキを、２５℃環境下でセイコーアイ・インフォテック社製ソルベントインクインクジェットプリンタＣｏｌｏｒ　Ｐａｉｎｔｅｒ　６４ＳＰｌｕｓに充填し、基材を５０℃に加温しながら画像を印刷した。基材にインキを塗布後、８０℃、３分で加熱乾燥を行い、評価用印字物を得た。この印刷物を用いて耐候性評価、印刷品質の確認、耐性試験を行った。

（吐出性）
　上記プリンタにて１ｍ×１ｍのベタ印字を行い、印字前後でノズルチェックパターンを印字してノズル抜け本数をカウントし、その本数で評価を行った。
○：ノズル抜け無し
△：ノズル抜け１～１０本
×：ノズル抜け１１本以上
（耐候性）
　印刷基材としてＰＶＣを使用して印刷を行ったサンプルを、スーパーキセノンウェザーメータＳＸ７５（スガ試験機製）を用いて放射照度１６０Ｗ、ｂｐ５３℃、５０％ＲＨ、照射＋降雨サイクルモード（１サイクル１２０分、内１８分降雨）の条件にて６００時間耐候性試験を行い、試験前後での濃度変化を評価した。濃度はＸ－Ｒｉｔｅ製５２８分光濃度計を用い測定を行った。
○　：　ＯＤ値低下率１０％未満
×　：　ＯＤ値低下率１０％以上

（印刷品質）
　下記の基材に対して印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。印刷品質が非常に良好なものは◎、良好なものは○、ある程度良好なものは△、良好でないものは×とした。
コート紙　：　王子製紙製ＯＫトップコート＋
ＰＶＣ　：　メタマーク製ＭＤ－５
（耐性試験）
　印刷基材としてＰＶＣを使用して印刷を行ったサンプルを綿棒にエタノールを染み込ませたものでラビングし、耐性試験を行った。インキが剥がれ、下地が見えたラビング回数が５１回以上のものは○、２０～５０回のものは△、２０回未満のものは×とした。実施例では請求項の範囲内の顔料、分散樹脂、溶剤を使用することにより、高い保存安定性、吐出性、耐候性、印字品質、耐性を得ることが出来ている。実施例１６～３０では樹脂微粒子として樹脂微粒子を使用することにより、さらに高い耐性を達成している。実施例２１～２６では溶剤組成を調整することによりＰＶＣ上でも高い印刷品質を実現している。一方、比較例１～７では分散樹脂が請求項の範囲外であるため、インキの安定性を保てなく、吐出性も悪い。比較例８～１３ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０を使用していないため、耐候性が低い。比較例１４～１６では溶剤組成が請求項の範囲外であるため印刷品質が低下している。このように本発明の範囲外では全ての評価項目を満足し、実用に耐えうる品質のインキとすることができないことが示されている。

Claims (15)

1. 　透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９、透過率７０％未満のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０からなる群から選択される顔料、
   　グリコールエーテル類及びジオール類からなる群から選択される水溶性溶剤、
   　水、及び
   　単量体Ａ、単量体Ｂ及び単量体Ｃを単位成分に含む共重合体である顔料分散樹脂を含有し、
   　前記透過率は、水に対して顔料１．００重量％加えて振とうし、１時間放置した後、水層を採取し、５０ｍｍ角セルに仕込んだ場合の濁度計（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）により測定した水層の透過率であり、
   　単量体Ａはアルキル（メタ）アクリレートエステル、単量体Ｂはスチレン、α－メチルスチレン又はベンジル（メタ）アクリレート、単量体Ｃは（メタ）アクリル酸であるインクジェット用顔料インキ。
2. 　前記顔料が、透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４及び透過率７０％以上のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２６９から選択され、
   　前記単量体Ａが、炭素数１０以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルである請求項１に記載のインクジェット用顔料インキ。
3. 　前記顔料が、透過率７０％未満のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２であって、
   　前記単量体Ａが、炭素数１２以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルである請求項１に記載のインクジェット用顔料インキ。
4. 　前記顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１５０であって、
   　前記単量体Ａが、炭素数１８以上２４以下のアルキル基の（メタ）アクリレートエステルである請求項１に記載のインクジェット用顔料インキ。
5. 　前記顔料分散樹脂の酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１～４のいずれかに記載のインクジェット用顔料インキ。
6. 　前記単量体Ａが、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される請求項１～５のいずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
7. 　前記単量体Ｂが、スチレンである請求項１～６のいずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
8. 　前記顔料が、酸価５０以下の変性ロジンで処理されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ７４である請求項１，２及び５～７のいずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
9. 　前記顔料が、親水性処理されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１２２である請求項１、３及び５～７いずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
10. 　顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝７／３で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上である請求項２記載のインクジェット用顔料インキ。
11. 　顔料、分散剤、溶剤からなる分散体において顔料／分散樹脂（不揮発分）＝４／１で仕込んだときの分散剤の顔料への吸着率が１０％以上である請求項３記載のインクジェット用顔料インキ。
12. 　前記グリコールエーテル類が、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルから選択される請求項１～１１いずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
13. 　前記ジオール類が炭素数３～６のアルカンジオールである請求項１～１２いずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
14. 　さらに、樹脂微粒子を含有する請求項１～１３いずれか記載のインクジェット用顔料インキ。
15. 　請求項１～１４いずれか記載のインクジェット顔料インキを含む、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインキセット。