WO2012121043A1 - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a phenol resin molding material.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2011-052737 filed in Japan on March 10, 2011, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the phenol resin molding material is a material having an excellent balance in terms of mechanical strength, heat resistance, dimensional accuracy, and cost. Therefore, phenol resin molding materials are widely used in various fields. Among them, it is also used for electronic parts such as bobbins because of its excellent electrical insulation and heat resistance. When used in electronic parts, flame retardancy is required.
  • a method for obtaining flame retardancy there is a method of adding a halogen compound such as a chlorine-containing compound or a bromine-containing compound or an antimony compound such as antimony trioxide.
  • a halogen compound such as a chlorine-containing compound or a bromine-containing compound
  • an antimony compound such as antimony trioxide.
  • a phenol resin molding material that can exhibit flame retardancy without containing a halogen compound, an antimony compound, red phosphorus, and an organic phosphorus compound is required.
  • An object of the present invention is to provide a phenol resin molding material capable of obtaining a molded product having flame retardancy without containing a halogen compound, an antimony compound, red phosphorus and an organic phosphorus compound as a flame retardant. .
  • a phenol resin molding material according to [1] wherein the component (A) is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide.
  • the component (C) is melamine.
  • the phenol resin component is 20 to 60 parts by weight, the component (A) is 2 to 20 parts by weight, the component (B) is 1 to 20 parts by weight, and the component (C) is 0.
  • the phenol resin molding material according to any one of [1] to [3], which is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight.
  • a phenol resin molding material that can exhibit flame retardancy without containing a halogen compound, an antimony compound, red phosphorus, and an organic phosphorus compound without impairing moldability, general characteristics, curability, and workability. Obtainable.
  • the molding material of the present invention is characterized by containing a phenol resin, (A) a metal hydroxide, (B) an unfired clay, and (C) a flame retardant comprising a nitrogen compound.
  • a novolac type phenol resin obtained by reacting phenols and aldehydes in the presence of an acidic catalyst, phenols and aldehydes as basic catalysts.
  • examples thereof include a resol type phenol resin obtained by reacting in the presence. These can be used alone or in combination.
  • hexamethylenetetramine can usually be used as a curing agent.
  • the content of hexamethylenetetramine is not particularly limited, but it is preferably 10 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the novolac type phenol resin.
  • the resol type phenol resin is used alone or when the novolac type phenol resin and the resol type phenol resin are used in combination, it is not necessary to use hexamethylenetetramine.
  • the content of the phenol resin is preferably 20 to 60 parts by weight, and more preferably 30 to 60 parts by weight, in 100 parts by weight of the molding material.
  • a molding material can fully be knead
  • molding can be ensured, and a moldability can be made favorable.
  • good mechanical strength can be imparted to the molded product.
  • the molding material of the present invention uses, as a flame retardant, a combination of three components consisting of (A) a metal hydroxide, (B) an unfired clay, and (C) a nitrogen compound.
  • the molding material of the present invention is characterized by not using a flame retardant such as a halogen compound, an antimony compound, red phosphorus, or an organic phosphorus compound.
  • the flame retardants used in the molding material of the present invention are all highly safe for the environment, and are less difficult to clean than halogen compounds, antimony compounds, red phosphorus, and organic phosphorus compounds. It is a flame retardant.
  • the molding material of the present invention can be obtained by using only such a component as a flame retardant and obtaining a molding material capable of molding a molded product having good flame retardancy.
  • the molding material of the present invention contains (A) a metal hydroxide as the first flame retardant.
  • a metal hydroxide decomposes at the time of combustion, water is generated, and the heat of the combustion field can be taken away to exhibit flame retardancy.
  • the metal hydroxide (A) used in the molding material of the present invention is preferably magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. When using, it can be used properly in consideration of the effects on properties other than flame retardancy.
  • the amount of the metal hydroxide is preferably 2 to 20 parts by weight, particularly preferably 5 to 10 parts by weight when the molding material is 100 parts by weight.
  • (A) By making the compounding quantity of a metal hydroxide more than the said lower limit, sufficient flame retardance can be expressed, and by making it the said upper limit or less, specific gravity is suppressed and mechanical strength. Can be made good.
  • the molding material of the present invention contains (B) unfired clay as the second flame retardant.
  • the amount of unfired clay is preferably 1 to 20 parts by weight when the molding material is 100 parts by weight. More preferably, it is 5 to 15 parts by weight. (B) By making the compounding quantity of unbaked clay more than the said lower limit, sufficient flame retardance can be expressed, and by making it below the said upper limit, workability at the time of molding material manufacture, The moldability can be made good.
  • the molding material of the present invention contains (C) a nitrogen compound as a third flame retardant.
  • the nitrogen compound releases an inert gas during combustion, and can exhibit flame retardancy by diluting the oxygen concentration in the combustion field to stop the combustion.
  • the (C) nitrogen compound used in the molding material of the present invention includes melamine monomer, melamine resin, melamine cyanurate and the like.
  • the compounding amount of the nitrogen compound is preferably 0.1 to 10 parts by weight when the molding material is 100 parts by weight. More preferably, it is 0.5 to 5 parts by weight.
  • (C) By making the compounding quantity of a nitrogen compound more than the said lower limit, sufficient flame retardance can be expressed. Moreover, the curability of a molded article can be made favorable by setting it as the said upper limit or less.
  • the molding material of the present invention uses a combination of three flame retardants composed of (A) metal hydroxide, (B) unfired clay, and (C) nitrogen compound.
  • a boron compound in the molding material of the present invention, can be further blended as a flame retardant.
  • Boron compounds are also non-halogen, non-antimony, and non-phosphorous flame retardants, so they remain clean even when blended.
  • Specific examples of the boron compound include boric acid and zinc borate.
  • an inorganic filler can be used in the molding material of the present invention.
  • Such inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include glass fiber, clay, calcium carbonate, silica, rock wool, mica, and wollastonite, and these may be used alone or in combination of two or more. Can do.
  • an organic filler can be further used.
  • organic fillers include, but are not limited to, wood powder, cotton, cellulose, pulverized cloth, rubber, nitrile-butadiene rubber, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. .
  • a curing aid in addition to the raw materials described above, a curing aid, a colorant, a release agent, a plasticizer, and the like can be blended as necessary.
  • the molding material of this invention is manufactured by a normal method. That is, each of the above components is mixed at a predetermined blending ratio, melt kneaded using a heating roll, a kneader, and a twin screw extruder, and then cooled and pulverized.
  • the molding material of the present invention can be molded by a usual molding method such as compression molding, transfer molding or injection molding.
  • Example 1 50 parts by weight of resol type phenol resin, 10 parts by weight of metal hydroxide, 15 parts by weight of unfired clay, 2 parts by weight of nitrogen compound, 19 parts by weight of organic filler, 1 part by weight of colorant, 1 part by weight of release agent, and curing A raw material mixture containing 2 parts by weight of the auxiliary agent was melt-kneaded for 3 minutes with a 90 ° C. heating roll, taken out, pulverized, and pulverized into granules to obtain a molding material.
  • Example 2 50 parts by weight of resol type phenol resin, 10 parts by weight of metal hydroxide, 10 parts by weight of unfired clay, 5 parts by weight of boron compound, 2 parts by weight of nitrogen compound, 19 parts by weight of organic filler, 1 part by weight of colorant, mold release
  • a raw material mixture containing 1 part by weight of the agent and 2 parts by weight of the curing aid was melt-kneaded for 3 minutes with a heating roll at 90 ° C., then taken out, pulverized, and pulverized into granules to obtain a molding material.
  • Example 3 50 parts by weight of resol type phenol resin, 10 parts by weight of metal hydroxide, 5 parts by weight of unfired clay, 10 parts by weight of boron compound, 2 parts by weight of nitrogen compound, 19 parts by weight of organic filler, 1 part by weight of colorant, mold release
  • a raw material mixture containing 1 part by weight of the agent and 2 parts by weight of the curing aid was melt-kneaded for 3 minutes with a heating roll at 90 ° C., then taken out, pulverized, and pulverized into granules to obtain a molding material.
  • Comparative Example 1 50 parts by weight of resol type phenol resin, 10 parts by weight of inorganic filler, 15 parts by weight of unfired clay, 2 parts by weight of nitrogen compound, 19 parts by weight of organic filler, 1 part by weight of colorant, 1 part by weight of release agent, curing aid A raw material mixture containing 2 parts by weight of the agent was melt-kneaded for 3 minutes with a 90 ° C. heating roll, then taken out, pulverized, and pulverized into granules to obtain a molding material.
  • Comparative Example 2 50 parts by weight of resol type phenol resin, 10 parts by weight of metal hydroxide, 15 parts by weight of inorganic filler, 2 parts by weight of nitrogen compound, 19 parts by weight of organic filler, 1 part by weight of colorant, 1 part by weight of release agent, curing A raw material mixture containing 2 parts by weight of the auxiliary agent was melt-kneaded for 3 minutes with a heating roll at 90 ° C., taken out, pulverized, and pulverized into granules to obtain a molding material.
  • test pieces of 125 mm ⁇ 12.5 mm ⁇ 0.16 mm and 125 mm ⁇ 12.5 mm ⁇ 5.0 mm were prepared by compression molding. The molding conditions were a mold temperature of 175 ° C. and a curing time of 2 minutes. Using these test pieces, a flame resistance test was performed according to UL94.
  • test pieces of bending strength, bending elastic modulus, and Charpy impact strength were prepared by transfer molding. The molding conditions were a mold temperature of 175 ° C. and a curing time of 3 minutes. Using these test pieces, a test was performed in accordance with JIS K 6911.
  • Table 1 shows the raw material composition of the molding materials of Examples and Comparative Examples, and the evaluation results of the obtained molded products.
  • Example 1 is a molding material of the present invention in which a flame retardant comprising a metal hydroxide, an unfired clay, and a nitrogen compound is blended. Halogen, antimony, red phosphorus / organic phosphorus flame retardant A molded article having good flame retardancy and mechanical strength could be obtained without using.
  • Examples 2 and 3 are molding materials obtained by substituting a part of the unfired clay with a boric acid compound, and these were also able to obtain molded articles having good flame retardancy and mechanical strength.
  • Comparative Example 1 was a molding material that did not contain a metal hydroxide, but the combustibility of a molded product with a small thickness deteriorated and V-0 was not obtained.
  • Comparative Example 2 was a molding material in which unfired clay was not blended, but flame retardancy deteriorated at any thickness, and V-0 was not obtained.
  • Comparative Example 3 was a molding material that did not contain a nitrogen compound, but the combustibility of a molded product with a small thickness deteriorated and V-0 was not obtained.
  • the phenolic resin molding material obtained by the present invention can obtain a molded product having flame retardancy and mechanical strength equivalent to those of conventional ones without using halogen, antimony, red phosphorus / organic phosphorus flame retardants. . For this reason, it is suitably applied to electric and electronic parts such as bobbins, transformers, and relay covers.

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Abstract

　ハロゲン、アンチモン、赤燐・有機リン系難燃剤を用いずに従来と同等な難燃性、機械的強度を有する成形品が得られるフェノール樹脂成形材料を提供する。フェノール樹脂と、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、及び、（Ｃ）窒素化合物からなる難燃剤とを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料であり、好ましくは、フェノール樹脂成形材料１００重量部中、フェノール樹脂成分を２０～６０重量部、（Ａ）成分を２～２０重量部、（Ｂ）成分を１～２０重量部、（Ｃ）成分を０．１～１０重量部含有する。

Description

フェノール樹脂成形材料
本発明は、フェノール樹脂成形材料に関する。
　本願は、２０１１年３月１０日に、日本に出願された特願２０１１－０５２７３７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
フェノール樹脂成形材料は、機械的強度、耐熱性、寸法精度、及びコストの面でバランスに優れた材料である。そのため、フェノール樹脂成形材料は、各種分野において広く用いられている。その中でも、電気絶縁性や耐熱性に優れることからボビンなどの電子部品にも用いられている。電子部品に用いられる際には難燃性が必要となる。
　難燃性を得る手法として、含塩素化合物や含臭素化合物などのハロゲン化合物、三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物を添加する方法がある。
　しかしながら環境保護の観点から、ハロゲン化合物およびアンチモン化合物の使用は好ましくないと指摘されている。そのため、ハロゲン化合物およびアンチモン化合物に依存しない、難燃化のための方法が求められている。
　ハロゲン化合物を使用しない方法としては、赤燐を添加する方法がある（例えば、特許文献１参照。）。この方法は、特にフェノール樹脂成形材料に対して、主に使用されている方法であり、フェノール樹脂自身の難燃性と組み合わさって十分な難燃効果を得ることができる。しかし、赤燐を使用しない難燃化のための方法も求められている。
　赤燐を使わずに有機リン化合物を配合して、難燃効果を得る方法がある。この方法では、上記の赤燐を使用する方法と同様に、燃焼時に成形品表面に炭化皮膜を形成し、熱と酸素供給を遮断することにより難燃性を得ている。ただし、その有機リン化合物により得られる効果は、赤燐の場合よりも弱い。
　このように、環境保護の観点などから、ハロゲン化合物、アンチモン化合物、赤燐及び有機リン系化合物を含有しないで難燃性を発揮できるフェノール樹脂成形材料が求められている。
特開平８－２１７９５３
　本発明の目的は、難燃剤として、ハロゲン化合物、アンチモン化合物、赤燐及び有機リン系化合物を含まずに、難燃性を有する成形品を得ることができるフェノール樹脂成形材料を提供することである。
　本発明の目的は、下記の本発明の態様により達成される。
［１］フェノール樹脂と、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、及び、（Ｃ）窒素化合物からなる難燃剤とを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
［２］（Ａ）成分が、水酸化マグネシウムもしくは水酸化アルミニウムである上記［１］に記載のフェノール樹脂成形材料。
［３］（Ｃ）成分が、メラミンである上記［１］又は［２］に記載のフェノール樹脂成形材料。
［４］フェノール樹脂成形材料１００重量部中、フェノール樹脂成分を２０～６０重量部、（Ａ）成分を２～２０重量部、（Ｂ）成分を１～２０重量部、（Ｃ）成分を０．１～１０重量部含有する上記［１］から［３］のいずれか一つに記載のフェノール樹脂成形材料。
　本発明によれば、成形性、一般特性、硬化性、作業性を損なうことなく、ハロゲン化合物、アンチモン化合物、赤燐及び有機リン系化合物を含有しないで難燃性を発揮できるフェノール樹脂成形材料を得ることができる。
　以下に、本発明の態様であるフェノール樹脂成形材料（以下、単に「本発明の成形材料」ということがある）について詳細に説明する。
　本発明の成形材料は、フェノール樹脂と、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、及び、（Ｃ）窒素化合物からなる難燃剤とを含有することを特徴とする。
　本発明に用いられる成形材料に配合されるフェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒の存在下で反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂、フェノール類とアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂、などを例示することができる。これらを単独で使用あるいは併用することができる。
　ノボラック型フェノール樹脂を単独で用いる場合、通常、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを使用することができる。ヘキサメチレンテトラミンの含有量は特に限定されないが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対し、１０～３０重量部が好ましく、さらに好ましくは、１０～２０重量部である。また、レゾール型フェノール樹脂単独、またはノボラック型フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂を併用する場合は、ヘキサメチレンテトラミンを用いなくてもよい。
　本発明の成形材料において、フェノール樹脂の含有量は、成形材料１００重量部中に、好ましくは２０～６０重量部であり、さらに好ましくは３０～６０重量部である。
　フェノール樹脂の含有量を上記下限値以上とすることにより、成形材料を充分に混練することができ、成形材料の生産性を高めることができる。また、成形時の流動性を確保し、成形性を良好なものとすることができる。
　フェノール樹脂の含有量を上記上限値以下とすることにより、成形品に良好な機械的強度を付与することができる。
　本発明の成形材料は、難燃剤として、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、及び、（Ｃ）窒素化合物からなる三成分を組み合わせて用いる。そして、本発明の成形材料は、ハロゲン化合物、アンチモン化合物、及び、赤燐、有機リン系化合物といった難燃剤を使用しないことを特徴とする。
　本発明の成形材料で用いる難燃剤は、いずれも環境に対して安全性が高く、ハロゲン化合物、アンチモン化合物、及び、赤燐、有機リン系化合物と比較して環境への影響が小さいクリーンな難燃剤である。本発明の成形材料は、難燃剤としてこのような成分のみを使用し、良好な難燃性を有した成形品を成形できる成形材料を得ることができたものである。
　本発明の成形材料は、第一の難燃剤として（Ａ）金属水酸化物を含有する。（Ａ）金属水酸化物は燃焼時に分解して水が発生し、燃焼場の熱を奪うことにより、難燃性を発現することができる。
　本発明の成形材料に用いられる（Ａ）金属水酸化物は水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。使用する場合は難燃性以外の特性への影響を考えて使い分けることができる。
　（Ａ）金属水酸化物の配合量は、成形材料を１００重量部としたとき、２～２０重量部であることが好ましく、特に好ましいのは５～１０重量部である。
　（Ａ）金属水酸化物の配合量を上記下限値以上とすることにより、充分な難燃性を発現させることができ、また、上記上限値以下とすることにより、比重を抑え、機械的強度を良好なものとすることができる。
　本発明の成形材料は、第二の難燃剤として、（Ｂ）未焼成クレーを含有する。（Ｂ）未焼成クレーは、燃焼時に分解して水を発生することにより熱を奪い、難燃性を発現することができる。
　（Ｂ）未焼成クレーの配合量は、成形材料を１００重量部としたとき、１～２０重量部が好ましい。さらに好ましくは５～１５重量部である。
　（Ｂ）未焼成クレーの配合量を上記下限値以上とすることにより、充分な難燃性を発現させることができ、また、上記上限値以下とすることにより、成形材料製造時の作業性や、成形性を良好なものとすることができる。
　本発明の成形材料は、第三の難燃剤として、（Ｃ）窒素化合物を含有する。（Ｃ）窒素化合物は燃焼時に不活性ガスを放出し、燃焼場の酸素濃度を希釈して燃焼を止めることにより、難燃性を発現することができる。
　本発明の成形材料に用いられる（Ｃ）窒素化合物にはメラミンモノマー、メラミン樹脂、メラミンシアヌレートなどがある。
　（Ｃ）窒素化合物の配合量は、成形材料を１００重量部としたとき、０．１～１０重量部が好ましい。さらに好ましくは０．５～５重量部である。
　（Ｃ）窒素化合物の配合量を上記下限値以上とすることにより、充分な難燃性を発現させることができる。また、上記上限値以下とすることにより、成形品の硬化性を良好なものとすることができる。
　本発明の成形材料はこのように、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、（Ｃ）窒素化合物からなる三種の難燃剤を組み合わせて用いることで、各々が上述した難燃メカニズムを発現することにより、単独では難燃効果が弱い部分を補い、成形材料として高い難燃効果を発揮することができるものである。
　本発明の成形材料においては、さらに難燃剤としてホウ素系化合物を配合することもできる。ホウ素系化合物も非ハロゲン、非アンチモン、非リンである難燃剤であるので、配合してもクリーンな材料のままである。ホウ素化合物は具体的にはホウ酸、ホウ酸亜鉛などがある。
　本発明の成形材料においては、このほか、無機充填材を用いることができる。
　このような無機充填材としては、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、ロックウール、マイカ、ウォラストナイトなどが挙げられ、これらを単独、または２種類以上併用することができる。
　また本発明の成形材料においては、さらに有機充填材を用いることができる。
　このような有機充填材としては、特に限定されないが、例えば、木粉、コットン、セルロース、粉砕布、ゴム、ニトリル－ブタジエンラバーなどが挙げられ、これらを単独、または２種類以上併用することができる。
　本発明の成形材料においては、以上に説明した原材料のほかに、必要に応じて、硬化助剤、着色剤、離型剤、可塑剤などを配合することができる。
本発明の成形材料は、通常の方法により製造される。即ち、上記の各成分を所定の配合割合で混合し、加熱ロール、コニーダ、二軸押出機を使用して溶融混練した後、冷却、粉砕することにより得られる。
　本発明の成形材料は、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形などの通常の成形方法により成形品を得ることができる。
　以下、実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
　実施例及び比較例に用いた各原料は以下の通りである。
（１）レゾール型フェノール樹脂：住友ベークライト社製スミライトレジンＰＲ
（２）金属水酸化物：水酸化マグネシウム
（３）未焼成クレー：未焼成クレー
（４）窒素化合物：メラミン
（５）無機充填剤：炭酸カルシウム
（６）有機充填材：粉砕布
（７）着色剤：カーボンブラック
（８）離型剤：ステアリン酸カルシウム
（９）硬化助剤：消石灰
（１０）ホウ素化合物：ホウ酸亜鉛
（実施例１）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、金属水酸化物１０重量部、未焼成クレー１５重量部、窒素化合物２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（実施例２）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、金属水酸化物１０重量部、未焼成クレー１０重量部、ホウ素化合物５重量部、窒素化合物２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（実施例３）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、金属水酸化物１０重量部、未焼成クレー５重量部、ホウ素化合物１０重量部、窒素化合物２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（比較例１）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、無機充填剤１０重量部、未焼成クレー１５重量部、窒素化合物２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（比較例２）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、金属水酸化物１０重量部、無機充填剤１５重量部、窒素化合物２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（比較例３）
　レゾール型フェノール樹脂５０重量部、金属水酸化物１０重量部、未焼成クレー１５重量部、無機充填剤２重量部、有機充填材１９重量部、着色剤１重量部、離型剤１重量部、硬化助剤２重量部を配合した原料混合物を、９０℃の加熱ロールにより３分間溶融混練した後取り出し、粉砕し、顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
（評価方法）
（１）耐燃性
実施例及び比較例で得られた成形材料を用いて、コンプレッション成形により１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×０．１６ｍｍと１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×５．０ｍｍの試験片を作製した。成形条件は、金型温度１７５℃、硬化時間２分間とした。これらの試験片を用いてＵＬ９４に準拠し耐燃試験を実施した。
（２）機械的強度
　実施例及び比較例で得られた成形材料を用いて、トランスファー成形により曲げ強さ、曲げ弾性率、およびシャルピー衝撃強度の試験片を作製した。成形条件は、金型温度１７５℃、硬化時間３分間とした。これらの試験片を用いてＪＩＳ　Ｋ　６９１１に準拠し試験を実施した。
　実施例及び比較例の成形材料の原材料配合、及び、得られた成形品の評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記評価の結果、実施例１は、金属水酸化物、未焼成クレー、及び、窒素化合物からなる難燃剤を配合した本発明の成形材料であり、ハロゲン、アンチモン、赤燐・有機リン系難燃剤を用いることなく良好な難燃性、機械的強度を有する成形品を得ることができた。
　実施例２、実施例３は未焼成クレーの一部をホウ酸化合物に置換した成形材料であるが、これらも良好な難燃性、機械的強度を有する成形品を得ることができた。
　比較例１は金属水酸化物を配合しなかった成形材料であるが、厚みが薄い成形品での燃焼性が悪化しＶ－０が得られなかった。
　比較例２は未焼成クレーを配合しなかった成形材料であるが、どの厚みでも難燃性が悪化しＶ－０が得られなかった。
　比較例３は、窒素化合物を配合しなかった成形材料であるが、厚みが薄い成形品での燃焼性が悪化しＶ－０が得られなかった。
　本発明によって得られるフェノール樹脂成形材料は、ハロゲン、アンチモン、赤燐・有機リン系難燃剤を用いることなく従来と同等な難燃性、機械的強度を有する成形品を得ることができるものである。このため、ボビン、トランス、リレーカバーなどの電気電子部品に好適に適用されるものである。

Claims (4)

  1. 　フェノール樹脂と、（Ａ）金属水酸化物、（Ｂ）未焼成クレー、及び、（Ｃ）窒素化合物からなる難燃剤とを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
  2. 　（Ａ）成分が、水酸化マグネシウムもしくは水酸化アルミニウムである請求項１に記載のフェノール樹脂成形材料。
  3. 　（Ｃ）成分が、メラミンである請求項１又は２に記載のフェノール樹脂成形材料。
  4. 　フェノール樹脂成形材料１００重量部中、フェノール樹脂成分を２０～６０重量部、（Ａ）成分を２～２０重量部、（Ｂ）成分を１～２０重量部、（Ｃ）成分を０．１～１０重量部含有する請求項１から３のいずれかに一項に記載のフェノール樹脂成形材料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014058628A (ja) * 2012-09-19 2014-04-03 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料、成形品及び電気電子部品

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2563043B (en) * 2017-05-31 2023-01-11 Acell Ind Ltd Phenolic moulding material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1121409A (ja) * 1997-07-07 1999-01-26 Showa Highpolymer Co Ltd 発泡シート用水性エマルジョン組成物
JP2002212387A (ja) * 2001-01-23 2002-07-31 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂樹脂成形材料
JP2006233151A (ja) * 2005-02-28 2006-09-07 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08217953A (ja) * 1995-02-17 1996-08-27 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂組成物
JPH11172072A (ja) * 1997-12-12 1999-06-29 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂組成物
DE102004039664B4 (de) * 2004-08-16 2007-08-02 Albemarle Corp. Flammschutzzusammensetzung mit monomodaler Korngrößenverteilung auf Basis von Metallhydroxid und Ton, deren Herstellungsverfahren und Verwendung sowie flammgeschütztes Polymer
JP2006077061A (ja) * 2004-09-08 2006-03-23 Sumitomo Bakelite Co Ltd コンミテータ用フェノール樹脂成形材料
JP5207710B2 (ja) * 2007-11-19 2013-06-12 富士フイルム株式会社 記録媒体及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1121409A (ja) * 1997-07-07 1999-01-26 Showa Highpolymer Co Ltd 発泡シート用水性エマルジョン組成物
JP2002212387A (ja) * 2001-01-23 2002-07-31 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂樹脂成形材料
JP2006233151A (ja) * 2005-02-28 2006-09-07 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014058628A (ja) * 2012-09-19 2014-04-03 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂成形材料、成形品及び電気電子部品

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